JP2001262466A - Flame-retardant fiber product and flameproofing agent - Google Patents
Flame-retardant fiber product and flameproofing agentInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高度な難燃性を発
揮する難燃性繊維製品、および合成樹脂エマルジョンに
熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム含有
物質を分散させた防炎処理剤に関する。詳しくは、熱可
塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム含有物質
を合成樹脂エマルジョンに分散させ、該エマルジョンを
繊維製品に対して塗付、含浸またはバッキングなどの処
理をすることによって得られる難燃性繊維製品、および
所定量の熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニ
ウム含有物質を、合成樹脂エマルジョンに分散させた防
炎処理剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant textile product exhibiting a high degree of flame retardancy, and a flameproofing agent comprising a synthetic resin emulsion in which an ammonium polyphosphate-containing substance coated with a thermoplastic resin is dispersed. About. More specifically, a flame-retardant fiber obtained by dispersing an ammonium polyphosphate-containing substance coated with a thermoplastic resin in a synthetic resin emulsion, and applying, impregnating, or backing the fiber product with the emulsion. The present invention relates to a product and a flameproofing agent in which an ammonium polyphosphate-containing substance coated with a predetermined amount of a thermoplastic resin is dispersed in a synthetic resin emulsion.
【0002】[0002]
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、衣料、寝具、壁紙、ならびに自動車、航空機、鉄道
および船舶などの内装材に繊維製品は数多く用いられて
いる。これら用途の拡大、多様化に伴い、繊維を使用し
ている用途に対して防火、防炎、耐火もしくは難燃化が
要求され、しかもその性能は年々厳しくなってきてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, many textile products have been used for clothing, bedding, wallpaper, and interior materials of automobiles, aircraft, railways, ships, and the like. With the expansion and diversification of these uses, fireproof, flameproof, fireproof or flame retardant applications are required for uses using fibers, and the performance thereof is becoming stricter year by year.
【0003】また、従来の難燃化技術の主流であるハロ
ゲン化合物やハロゲン化有機リン化合物が使用された製
品が、燃焼時にハロゲン系ガスを発生することや、それ
らハロゲン化合物を用いて難燃化処理した繊維製品が、
ドライクリーニング時に用いられる有機溶剤に溶解、も
しくは膨潤し、該繊維製品がべたついて風合いを損ねた
り、難燃性が低下するという問題を抱えていた。Further, products using a halogen compound or a halogenated organophosphorus compound, which is the mainstream of the conventional flame-retarding technology, may generate halogen-based gas during combustion, or use such a halogen compound to make the flame-retardant. The processed textile products
The fiber product is dissolved or swelled in an organic solvent used at the time of dry cleaning, so that the fiber product becomes sticky, which deteriorates the texture and lowers the flame retardancy.
【0004】また、ハロゲンガスの発生がない防炎処理
剤としてリン酸アンモニウムモノマー、硼酸塩、スルフ
ァミン酸アンモニウムなどの水溶性無機塩を用いる例が
知られているが、該防炎処理剤が水溶性であることに起
因して該繊維製品の耐水洗濯性に劣るといった欠点を有
していた。[0004] Examples of using a water-soluble inorganic salt such as an ammonium phosphate monomer, a borate, or ammonium sulfamate as a flameproofing agent that does not generate halogen gas are known. However, there was a drawback that the textile product was inferior in water-washing resistance due to its property.
【0005】これらの要求に応えるため、ポリリン酸ア
ンモニウムなどの難溶性塩を使用する研究がなされてい
る。例えば、特公昭51−46200号公報には繊維ま
たは繊維製品に、ポリリン酸アンモニウムなどのリン化
合物とグアニジン塩またはグアニル尿素塩のホルムアル
デヒド縮重合物、もしくはこれらと他の化合物による共
縮重合物との反応生成物を付着させた繊維または繊維製
品の防燃加工法が開示されている。しかしながら該公報
に開示の方法で得られる防燃加工繊維製品は、該製品に
使用されるポリリン酸アンモニウムが耐水性が充分でな
く、しかもグアニジン塩またはグアニル尿素塩のホルム
アルデヒド縮重合物から多量の遊離ホルマリンが発生す
る場合があった。[0005] In order to meet these demands, studies have been made on the use of sparingly soluble salts such as ammonium polyphosphate. For example, Japanese Patent Publication No. 46200/1976 discloses that a fiber or a fiber product is prepared by adding a phosphorus compound such as ammonium polyphosphate and a formaldehyde condensation polymer of a guanidine salt or a guanylurea salt, or a cocondensation product of these with another compound. A method for flame retarding fibers or textiles to which reaction products have been attached is disclosed. However, the flame-retardant textile product obtained by the method disclosed in this publication has a problem in that the ammonium polyphosphate used in the product has insufficient water resistance, and a large amount of guanidine salt or guanylurea salt is liberated from the formaldehyde polycondensate. Formalin sometimes occurred.
【0006】また、特開平4−214471号公報およ
び特開平4−228676号公報には一部水可溶性のア
ンモニウムポリホスフェート、界面活性剤、熱で硬化し
うる樹脂および水を含包する織物を難燃化するための組
成物が開示されている。しかしながら該公報に開示の組
成物の1成分であるアンモニウムポリホスフェートが一
部水可溶性であることに起因して、水中、特に比較的高
温での耐水性が劣る場合があった。Further, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 4-214471 and 4-228676 disclose a partially water-soluble ammonium polyphosphate, a surfactant, a heat-curable resin, and a fabric containing water. Compositions for combusting are disclosed. However, in some cases, ammonium polyphosphate, one component of the composition disclosed in the publication, is poor in water resistance, especially in relatively high temperatures, due to its water solubility.
【0007】以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は、耐水性、難燃性に優れた難燃性繊維製品、並び
に繊維製品を難燃化するための防炎処理剤を提供するこ
とである。As apparent from the above description, an object of the present invention is to provide a flame-retardant fiber product excellent in water resistance and flame retardancy, and a flameproofing agent for making the fiber product flame-retardant. That is.
【0008】本発明は以下の構成を有する。 (1)熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウ
ム含有物質を乾燥重量で全重量の3〜50重量%、繊維
製品に含有させた難燃性繊維製品。The present invention has the following configuration. (1) A flame-retardant fiber product in which a fiber-containing product contains an ammonium polyphosphate-containing substance coated with a thermoplastic resin in an amount of 3 to 50% by dry weight of the total weight.
【0009】(2)合成樹脂エマルジョン100重量部
に対し、熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニ
ウム含有物質を10〜100重量部の割合で分散させた
処理液を、繊維製品に処理して得られる難燃性繊維製
品。(2) A treatment liquid in which an ammonium polyphosphate-containing substance coated with a thermoplastic resin is dispersed in a ratio of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a synthetic resin emulsion is obtained by treating a fiber product. Flame retardant textile products.
【0010】(3)合成樹脂エマルジョンがアクリル酸
エステル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン、エ
ポキシ系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、塩
化ビニル系エマルジョン、塩化ビニリデン系エマルジョ
ン、ポリビニルアルコール系エマルジョンからなる群よ
り選ばれる1種以上である前記第2項記載の難燃性繊維
製品。(3) The synthetic resin emulsion is selected from the group consisting of acrylic ester emulsions, urethane emulsions, epoxy emulsions, vinyl acetate emulsions, vinyl chloride emulsions, vinylidene chloride emulsions, and polyvinyl alcohol emulsions. 3. The flame-retardant fiber product according to the above item 2, which is at least one kind.
【0011】(4)熱可塑性樹脂が、1分子内に重合可
能な活性基を2〜5個有する下記化1で表されるモノマ
ーの単独重合体もしくはその共重合体、または1分子内
に重合可能な活性基を2〜5個有する下記化1で表され
るモノマーから選ばれた1種以上と、1分子内に重合可
能な活性基を1個有する下記化2で表されるモノマーか
ら選ばれた1種以上との共重合体である前記第1項〜第
3項の何れか1項記載の難燃性繊維製品。(4) The thermoplastic resin is a homopolymer of a monomer represented by the following formula (1) having 2 to 5 active groups capable of polymerizing in one molecule or a copolymer thereof, or polymerized in one molecule: At least one selected from monomers represented by the following formula 1 having 2 to 5 possible active groups and a monomer represented by the following formula 2 having one polymerizable active group per molecule 4. The flame-retardant fiber product according to any one of the above items 1 to 3, which is a copolymer with at least one selected from the group consisting of:
【化17】 Embedded image
【化18】 (化25の式中、R1、R2およびR3は同一または異なった
基であり、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアン
基、炭素数2〜8のシアノアルキル基、カルボキシル
基、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜15のア
ルキルエーテル基、炭素数1〜10のアミノアルキル
基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12の
アルキニル基、および炭素数1〜18のアルキルエステ
ル基からなる官能基群より選ばれる1種であり、R4は下
記一般式化27もしくは化28で表される基のいずれか
一方の基である。但し、R1、R2およびR3の基のいずれか
1個の基がカルボキシル基または炭素数1〜18のアル
キルエステル基の場合、他はそれぞれ該官能基とは異な
った基であり、化26の式中、R8、R9、R10およびR11は
同一または異なった基であり、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、シアン基、炭素数2〜8のシアノアルキル
基、カルボキシル基、炭素数1〜10のアルキル基、炭
素数1〜15のアルキルエーテル基、炭素数1〜10の
アミノアルキル基、炭素数6〜32の芳香族基、および
炭素数1〜18のアルキルエステル基からなる官能基群
より選ばれる1種である。但し、R8、R9、R10およびR11
の基のいずれか1個の基がカルボキシル基または炭素数
1〜18のアルキルエステル基の場合、他はそれぞれ該
官能基とは異なった基である)。Embedded image (In the formula, R 1 , R 2, and R 3 are the same or different groups, and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a cyanoalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, An alkyl group having 10 to 10 carbon atoms, an alkyl ether group having 1 to 15 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, and 1 to 18 carbon atoms Wherein R 4 is one of the groups represented by the following general formulas 27 and 28, provided that R 1 , R 2 and When any one of the groups represented by R 3 is a carboxyl group or an alkyl ester group having 1 to 18 carbon atoms, the other groups are each different from the functional group, and R 8 , R 9, R 10 and R 11 are the same or different groups There are a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a cyanoalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl ether group having 1 to 15 carbon atoms, and a It is one kind selected from a functional group consisting of an aminoalkyl group, an aromatic group having 6 to 32 carbon atoms, and an alkyl ester group having 1 to 18 carbon atoms, provided that R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are used.
In the case where one of the groups is a carboxyl group or an alkyl ester group having 1 to 18 carbon atoms, the other groups are each different from the functional group).
【化19】 Embedded image
【化20】 ここで、R5は下記一般式化29、化30、化31もしく
は化32で表される基から選ばれる基であり、R1、R2お
よびR3は化25の基と同義である。Embedded image Here, R 5 is a group selected from the groups represented by the following general formulas 29, 30, 31 and 32, and R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as those of the formula 25.
【化21】 Embedded image
【化22】 Embedded image
【化23】 Embedded image
【化24】 (但し、化29および化30中のR6およびR7は、同一ま
たは異なった基であってもよく、水素原子、ハロゲン原
子、シアン基、炭素数2〜8のシアノアルキル基、炭素
数1〜10のアミノアルキル基、炭素数6〜32の芳香
族基、前記化27で表される基もしくは前記化28で表
される基より選ばれる1種であり、pは1〜12の整数
である。また化7のArは、炭素数6〜32の2価の芳香
族残基であり、化32中のR4は、前記化27で表される
基もしくは前記化28で表される基である)。Embedded image (However, R 6 and R 7 in Chemical formulas 29 and 30 may be the same or different groups, and include a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a cyanoalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carbon atom of 1 10 to 10 aminoalkyl group, an aromatic group having 6 to 32 carbon atoms, one group selected from the group represented by the above formula 27 or the group represented by the above formula 28, p is an integer of 1 to 12 Ar in Chemical Formula 7 is a divalent aromatic residue having 6 to 32 carbon atoms, and R 4 in Chemical Formula 32 is a group represented by Chemical Formula 27 or a group represented by Chemical Formula 28. Is).
【0012】(5)熱可塑性樹脂の量が、ポリリン酸ア
ンモニウム含有物質100重量部に対して、1〜40重
量部の割合である前記第1項〜第4項の何れか1項記載
の難燃性繊維製品。(5) The method according to any one of (1) to (4), wherein the amount of the thermoplastic resin is 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the ammonium polyphosphate-containing substance. Flammable textile products.
【0013】(6)ポリリン酸アンモニウム含有物質
が、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウ
レタン樹脂、尿素樹脂、およびシリコーン樹脂からなる
群より選ばれる1種以上の樹脂、またはメラミンモノマ
ーで被覆、マイクロカプセル化もしくは変成されたポリ
リン酸アンモニウムである前記第1項〜第5項のいずれ
か1項記載の難燃性繊維製品。(6) The material containing ammonium polyphosphate is coated with at least one resin selected from the group consisting of melamine resin, epoxy resin, phenol resin, urethane resin, urea resin and silicone resin, or melamine monomer, Item 6. The flame-retardant fiber product according to any one of Items 1 to 5, which is an encapsulated or denatured ammonium polyphosphate.
【0014】(7)合成樹脂エマルジョン100重量部
に、熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム
含有物質を10〜100重量部の割合で分散させた防炎
処理剤。(7) A flame retardant in which an ammonium polyphosphate-containing material coated with a thermoplastic resin is dispersed in a ratio of 10 to 100 parts by weight in 100 parts by weight of a synthetic resin emulsion.
【0015】(8)熱可塑性樹脂が、1分子内に重合可
能な活性基を2〜5個有する下記化1で表されるモノマ
ーの単独重合体もしくはその共重合体、または1分子内
に重合可能な活性基を2〜5個有する下記化33で表さ
れるモノマーから選ばれた1種以上と、1分子内に重合
可能な活性基を1個有する下記化34で表されるモノマ
ーから選ばれた1種以上との共重合体である請求項7記
載の防炎処理。(8) The thermoplastic resin is a homopolymer of a monomer represented by the following formula (1) having 2 to 5 active groups capable of polymerizing in one molecule or a copolymer thereof, or polymerized in one molecule: At least one selected from monomers represented by the following formula having 2 to 5 possible active groups and a monomer selected from the following formula represented by the following formula having one polymerizable active group in one molecule The flameproofing treatment according to claim 7, which is a copolymer with at least one selected from the group consisting of:
【化25】 Embedded image
【化26】 (化25の式中、R1、R2およびR3は同一または異なった
基であり、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアン
基、炭素数2〜8のシアノアルキル基、カルボキシル
基、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜15のア
ルキルエーテル基、炭素数1〜10のアミノアルキル
基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12の
アルキニル基、および炭素数1〜18のアルキルエステ
ル基からなる官能基群より選ばれる1種であり、R4は下
記一般式化35もしくは化36で表される基のいずれか
一方の基である。但し、R1、R2およびR3の基のいずれか
1個の基がカルボキシル基または炭素数1〜18のアル
キルエステル基の場合、他はそれぞれ該官能基とは異な
った基であり、化34の式中、R8、R9、R10およびR11は
同一または異なった基であり、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、シアン基、炭素数2〜8のシアノアルキル
基、カルボキシル基、炭素数1〜10のアルキル基、炭
素数1〜15のアルキルエーテル基、炭素数1〜10の
アミノアルキル基、炭素数6〜32の芳香族基、および
炭素数1〜18のアルキルエステル基からなる官能基群
より選ばれる1種である。但し、R8、R9、R10およびR11
の基のいずれか1個の基がカルボキシル基または炭素数
1〜18のアルキルエステル基の場合、他はそれぞれ該
官能基とは異なった基である)。Embedded image (In the formula, R 1 , R 2, and R 3 are the same or different groups, and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a cyanoalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, An alkyl group having 10 to 10 carbon atoms, an alkyl ether group having 1 to 15 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, and 1 to 18 carbon atoms Wherein R 4 is one of the groups represented by the following general formulas 35 and 36, provided that R 1 , R 2 and When any one of the groups represented by R 3 is a carboxyl group or an alkyl ester group having 1 to 18 carbon atoms, the other groups are each different from the functional group, and R 8 , R 9, R 10 and R 11 are the same or different groups There are a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a cyanoalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl ether group having 1 to 15 carbon atoms, and a It is one kind selected from a functional group consisting of an aminoalkyl group, an aromatic group having 6 to 32 carbon atoms, and an alkyl ester group having 1 to 18 carbon atoms, provided that R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are used.
In the case where one of the groups is a carboxyl group or an alkyl ester group having 1 to 18 carbon atoms, the other groups are each different from the functional group).
【化27】 Embedded image
【化28】 ここで、R5は下記一般式化37、化38、化39もしく
は化40で表される基から選ばれる基であり、R1、R2お
よびR3は化33の基と同義である。Embedded image Here, R 5 is a group selected from the groups represented by the following general formulas (37), (38), (39) and (40), and R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as those of the formula (33).
【化29】 Embedded image
【化30】 Embedded image
【化31】 Embedded image
【化32】 (但し、化37および化38中のR6およびR7は、同一ま
たは異なった基であってもよく、水素原子、ハロゲン原
子、シアン基、炭素数2〜8のシアノアルキル基、炭素
数1〜10のアミノアルキル基、炭素数6〜32の芳香
族基、前記化35で表される基もしくは前記化36で表
される基より選ばれる1種であり、pは1〜12の整数
である。また化39のArは、炭素数6〜32の2価の芳
香族残基であり、化40中のR4は、前記化35で表され
る基もしくは前記化36で表される基である)。Embedded image (However, R 6 and R 7 in Chemical Formulas 37 and 38 may be the same or different groups, and include a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a cyanoalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, 10 to 10 are selected from an aminoalkyl group, an aromatic group having 6 to 32 carbon atoms, a group represented by Formula 35 or a group represented by Formula 36, and p is an integer of 1 to 12. Ar in Chemical Formula 39 is a divalent aromatic residue having 6 to 32 carbon atoms, and R 4 in Chemical Formula 40 is a group represented by Chemical Formula 35 or a group represented by Chemical Formula 36. Is).
【0016】(9)熱可塑性樹脂の量が、ポリリン酸ア
ンモニウム含有物質100重量部に対して、1〜40重
量部の割合である前記第7項または第8項記載の防炎処
理。(9) The flameproofing treatment according to the above (7) or (8), wherein the amount of the thermoplastic resin is 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the ammonium polyphosphate-containing substance.
【0017】(10)ポリリン酸アンモニウム含有物質
が、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウ
レタン樹脂、尿素樹脂、およびシリコーン樹脂からなる
群より選ばれる1種以上の樹脂、またはメラミンモノマ
ーで被覆、マイクロカプセル化もしくは変成されたポリ
リン酸アンモニウムである前記第7項〜第9項のいずれ
か1項記載の防炎処理。(10) The material containing ammonium polyphosphate is coated with at least one resin selected from the group consisting of a melamine resin, an epoxy resin, a phenol resin, a urethane resin, a urea resin, and a silicone resin, or a melamine monomer. 10. The flameproofing treatment according to any one of the above items 7 to 9, which is an encapsulated or denatured ammonium polyphosphate.
【0018】[0018]
【発明の実施の形態】本発明にかかわる熱可塑性樹脂で
被覆されたポリリン酸アンモニウム含有物質には、ポリ
リン酸アンモニウムの水溶性を改良するためや、その後
の工程で熱可塑性樹脂での被覆の際に、被膜との密着性
を向上させるために用いられる副成分を含有させること
ができる。このような副成分は、ポリリン酸アンモニウ
ムの内部または表面に、該ポリリン酸アンモニウムとの
反応生成物、被覆物、マイクロカプセル化物、混合物、
付着もしくは吸着物という形態で存在している水不溶性
分、難水溶性成分、疎水性成分もしくは撥水性の成分で
ある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ammonium polyphosphate-containing substance coated with the thermoplastic resin according to the present invention may be used for improving the water solubility of ammonium polyphosphate or in the subsequent step of coating with the thermoplastic resin. In addition, an auxiliary component used for improving the adhesion to the coating film can be contained. Such an auxiliary component may be formed inside or on the surface of the ammonium polyphosphate, by a reaction product with the ammonium polyphosphate, a coating, a microencapsulated substance, a mixture,
It is a water-insoluble component, a poorly water-soluble component, a hydrophobic component or a water-repellent component existing in the form of an adhered or adsorbed substance.
【0019】該ポリリン酸アンモニウム含有物質を具体
的に示すと、ポリリン酸アンモニウム中に、メラミンモ
ノマー、燐酸メラミンなどのトリアジン誘導体を含有す
るもの、該トリアジン誘導体でポリリン酸アンモニウム
が被覆されたもの、ポリリン酸アンモニウムと該トリア
ジン誘導体とが部分反応してできた部分反応生成物等の
難水溶性ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニ
ウムが熱硬化性樹脂で被覆もしくはマイクロカプセル化
された水不溶性のポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸
アンモニウムの表面に表面処理剤、界面活性剤、もしく
はカップリング剤が付着もしくは吸着された疎水性もし
くは撥水性のポリリン酸アンモニウムである。Specific examples of the ammonium polyphosphate-containing substance include a substance containing a triazine derivative such as a melamine monomer and a melamine phosphate in ammonium polyphosphate, a substance coated with ammonium triphosphate with the triazine derivative, and a polyphosphoric acid. Poorly water-soluble ammonium polyphosphate such as a partial reaction product formed by partial reaction of ammonium acid and the triazine derivative, water-insoluble ammonium polyphosphate in which ammonium polyphosphate is coated with a thermosetting resin or microencapsulated, A hydrophobic or water-repellent ammonium polyphosphate in which a surface treatment agent, a surfactant, or a coupling agent is attached or adsorbed on the surface of ammonium polyphosphate.
【0020】本発明ではこれらのものを総称してポリリ
ン酸アンモニウム含有物質といい、これらトリアジン誘
導体、熱硬化性樹脂、表面処理剤、界面活性剤もしくは
カップリング剤等の副成分の量はポリリン酸アンモニウ
ム含有物質全体に対して約2〜40重量%、好ましくは
3〜37重量%である。また、ここで、ポリリン酸アン
モニウム含有物質に含まれるポリリン酸アンモニウムの
含有割合は、リン濃度換算で該物質全体に占めるリンの
割合が20〜31重量%であることが好ましく、より好
ましくは25〜30重量%である(ただし、純粋なポリ
リン酸アンモニウムのリン濃度は約32重量%であ
る)。In the present invention, these substances are collectively referred to as ammonium polyphosphate-containing substances, and the amounts of these triazine derivatives, thermosetting resins, surface treatment agents, surfactants or coupling agents, and other minor components are polyphosphoric acid. It is about 2 to 40% by weight, preferably 3 to 37% by weight, based on the whole ammonium-containing material. Here, the content ratio of ammonium polyphosphate contained in the ammonium polyphosphate-containing substance is preferably such that the proportion of phosphorus in the whole substance in terms of phosphorus concentration is 20 to 31% by weight, more preferably 25 to 31% by weight. 30% by weight (provided that the pure ammonium polyphosphate has a phosphorus concentration of about 32% by weight).
【0021】ポリリン酸アンモニウム含有物質の1種で
ある被覆ポリリン酸アンモニウムの製造に用いる熱硬化
性樹脂としては、メラミン樹脂、変成メラミン樹脂、グ
アナミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、及びシリコーン樹脂等を挙げること
ができる。熱硬化性樹脂で被覆もしくはマイクロカプセ
ル化された本発明で用いるポリリン酸アンモニウム含有
物質は、例えば次の方法によって得ることができる。す
なわち、反応装置内に未処理のポリリン酸アンモニウム
と硬化前のメラミン樹脂、変成メラミン樹脂、グアナミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹
脂、尿素樹脂、及びシリコーン樹脂もしくはそれらの混
合物、および必要に応じて触媒を装入し、水や有機溶媒
もしくはそれらの混合溶媒中で加熱硬化させる液中硬化
法によって得ることができる。The thermosetting resin used for producing the coated ammonium polyphosphate, which is one of the ammonium polyphosphate-containing substances, includes melamine resin, modified melamine resin, guanamine resin, epoxy resin, phenol resin, urethane resin, urea resin, And silicone resins. The ammonium polyphosphate-containing substance used in the present invention coated or microencapsulated with a thermosetting resin can be obtained, for example, by the following method. That is, untreated ammonium polyphosphate and unmelted melamine resin, modified melamine resin, guanamine resin, epoxy resin, phenolic resin, urethane resin, urea resin, and silicone resin or a mixture thereof in a reaction apparatus, and if necessary, The catalyst can be obtained by an in-liquid curing method in which a catalyst is charged and heated and cured in water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof.
【0022】また、そのほかにも、ポリリン酸アンモニ
ウムの粒子表面で生成する熱硬化性樹脂が、該ポリリン
酸アンモニウムを均一にとりまくような重合条件を設定
しておいて、原料であるポリリン酸アンモニウムおよび
重合触媒等を供給してカプセル化する、いわゆるイン−
シチュ(in−situ)重合法、2種類の反応成分を
互いに混ざり合わない2種類の溶剤にそれぞれ溶解して
両液相の界面で熱硬化性樹脂を形成させる界面重合法、
樹脂−良溶剤−非溶剤系において熱硬化性樹脂に富む溶
剤が分離する現象(液−液相分離)を利用したコアセル
ベーション法、熱硬化性樹脂液をスプレーしてポリリン
酸アンモニウムの表面を熱硬化性樹脂でカプセル化した
のち、これを熱風に接触させて樹脂を硬化させるととも
に揮発性分を乾燥させるスプレードライング法、衝撃力
を主体とする機械的熱的エネルギーを原料樹脂に与え、
ポリリン酸アンモニウム粒子表面に対して固定化もしく
はカプセル化させるハイブリダイゼーション法等の公知
の方法によっても得ることができる。In addition, the polymerization conditions are set so that the thermosetting resin generated on the surface of the ammonium polyphosphate particles uniformly surrounds the ammonium polyphosphate, and the raw materials ammonium polyphosphate and ammonium polyphosphate are used. The so-called in-
An in-situ polymerization method, an interfacial polymerization method in which two kinds of reaction components are respectively dissolved in two kinds of solvents which are not mixed with each other to form a thermosetting resin at an interface between both liquid phases,
Coacervation method utilizing the phenomenon of separation of a solvent rich in thermosetting resin in a resin-good solvent-non-solvent system (liquid-liquid phase separation), spraying a thermosetting resin liquid to coat the surface of ammonium polyphosphate After encapsulation with a thermosetting resin, this is brought into contact with hot air to cure the resin and dry the volatile components, and a spray drying method, giving mechanical thermal energy mainly to impact force to the raw material resin,
It can also be obtained by a known method such as a hybridization method of immobilizing or encapsulating on the surface of ammonium polyphosphate particles.
【0023】また表面処理剤は、ポリリン酸アンモニウ
ムに疎水性、撥水性を付与するばかりでなく、該ポリリ
ン酸アンモニウム粒子表面に官能基を導入することによ
って、その後の熱可塑性樹脂被覆の工程において、芯物
質であるポリリン酸アンモニウムと該被膜との相互作用
を強固にし、密着性を与える効果を有する化合物であ
る。該表面処理剤の好適な例としては、高級脂肪酸類、
カップリング剤類および界面活性剤類が挙げられ、該高
級脂肪酸類としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等が
挙げられる。The surface treating agent not only imparts hydrophobicity and water repellency to the ammonium polyphosphate, but also introduces a functional group on the surface of the ammonium polyphosphate particles, so that in the subsequent step of coating the thermoplastic resin, It is a compound that has the effect of strengthening the interaction between the core material, ammonium polyphosphate, and the coating, and providing adhesion. Preferred examples of the surface treatment agent include higher fatty acids,
Coupling agents and surfactants are mentioned, and as the higher fatty acids, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like are mentioned.
【0024】また、カップリング剤類としては一般式X
qSiY4-qで表されるシランカップリング剤(ただし、
qは1乃至2であり、Xは加水分解性基例えばCH3O
−,C2H5O−,CH3OCH2CH2O−,Cl−であ
り、Yは炭素数1〜20のアルキル基、ビニル基、炭素
数3〜6のアミノアルキル基、炭素数5〜9のグリシド
キシアルキル基、炭素数5〜10のメタクリロキシアル
キル基、ビニルベンジル基含有基、炭素数2〜6のクロ
ロアルキル基、エポキシシクロヘキシルエチル基、およ
びそれらの基の組み合わせなどである)。The coupling agents are represented by the general formula X
q Silane coupling agent represented by SiY 4-q (however,
q is 1 or 2, and X is a hydrolyzable group such as CH 3 O
—, C 2 H 5 O—, CH 3 OCH 2 CH 2 O—, Cl—, Y represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a vinyl group, an aminoalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and 5 carbon atoms. Glycidoxyalkyl group having 5 to 9 carbon atoms, methacryloxyalkyl group having 5 to 10 carbon atoms, vinylbenzyl group-containing group, chloroalkyl group having 2 to 6 carbon atoms, epoxycyclohexylethyl group, and a combination of these groups. ).
【0025】また、4〜6配位のチタネート系カップリ
ング剤、例えばイソプロピルトリイソステアロイルチタ
ネート、イソプロピルトリス(ジオクチルピロホスフェ
ート)チタネート、イソプロピルトリ(N−アミノエチ
ルアミノエチル)チタネート、テトラオクチルビス(ジ
−トリデシルホスファイト)チタネート、テトラ(2,
2−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス(ジ−ト
リデシル)ホスファイトチタネート、ビス(ジオクチル
ピロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス
(ジオキチルピロホスフェート)エチレンチタネート、
イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピ
ルジメタクリルイソステアロイルチタネート、Also, 4-6 coordination titanate coupling agents such as isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethylaminoethyl) titanate, tetraoctyl bis (di -Tridecyl phosphite) titanate, tetra (2,
2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (di-tridecyl) phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioxytylpyrophosphate) ethylene titanate,
Isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearyl titanate,
【0026】イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホ
ニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアク
リルチタネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフ
ェート)チタネート、イソプロピルトリクミルフェニル
チタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホス
ファイト)チタネート等も本発明に好適に使用できる。
そのほかにアセトアルコキシアルミニウムジイソプロピ
レートなどのアルミネート系カップリング剤、ジルコア
ルミネート系カップリング剤、フォスフェート系カップ
リング剤等が本発明に好適に使用できる。Isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumyl phenyl titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, etc. can also be suitably used in the present invention.
In addition, aluminate-based coupling agents such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate, zircoaluminate-based coupling agents, and phosphate-based coupling agents can be suitably used in the present invention.
【0027】本発明にあっては上述の表面処理剤を任意
の量で組み合わせて使用できる。なお、該表面処理剤を
使用した表面処理法に当たっては、該表面処理剤を水、
酢酸水または水−アルコール混合溶媒などで希釈した溶
液を調製し、これに被表面処理物を含浸処理させる湿式
法、攪拌状態にある被表面処理物中へ該表面処理剤また
はその溶液をスプレーなどで添加する乾式法など公知の
方法が利用できる。カップリング剤の場合は、該カップ
リング剤を単独で重合、あるいは他のプレポリマーとの
反応させたプライマーを使用するプライマー法が利用で
きる。In the present invention, the above-mentioned surface treating agents can be used in combination in any amount. In the surface treatment method using the surface treatment agent, the surface treatment agent is water,
A wet method of preparing a solution diluted with acetic acid water or a mixed solvent of water and alcohol, and impregnating the surface-treated material with the solution, spraying the surface-treating agent or a solution thereof into the stirred surface-treated material, etc. A publicly known method such as a dry method for adding the above can be used. In the case of a coupling agent, a primer method using a primer obtained by polymerizing the coupling agent alone or reacting with another prepolymer can be used.
【0028】界面活性剤としては、アニオン系界面活性
剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両
性イオン系界面活性剤およびフッ素系面活性剤等が挙げ
られ、すべて公知のものを使用できる。例えばアニオン
系界面活性剤としては、炭素数10〜32の飽和脂肪酸
塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、バルチミン酸塩、
ステアリン酸塩、オレイン酸塩などの高級カルボン酸
塩、N−アシル−N−メチルグリシン、N−アシル−N
−メチル−β−アラニン、N−アシルグルタミン酸など
の高級脂肪酸とアミノ酸との縮合物ならびにそれらの
塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ぺプチ
ド、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩−ホルムアル
デヒド重縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル
塩、アルキルスルホ酢酸塩、Examples of the surfactant include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and fluorine surfactants, and all known surfactants are used. it can. For example, as anionic surfactants, saturated fatty acid salts having 10 to 32 carbon atoms, laurate, myristate, baltimate,
Higher carboxylates such as stearates and oleates, N-acyl-N-methylglycine, N-acyl-N
-Methyl-β-alanine, condensates of higher fatty acids such as N-acylglutamic acid and amino acids and salts thereof, alkyl ether carboxylate, acylated peptide, alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, naphthalene sulfone Acid salt-formaldehyde polycondensate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfoacetate,
【0029】α−オレフィンスルホン酸塩、N−アシル
メチルタウリン、ロート油、高級アルコール硫酸エステ
ル塩、第2高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエ
ーテル硫酸塩、第2高級アルコールエトキシサルフェー
ト、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアマイ
ドの硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸モノエス
テル塩、アルキルエーテルリン酸ジエステル塩、アルキ
ルエーテルリン酸トリエステル、アルキルリン酸モノエ
ステル塩、アルキルリン酸ジエステル塩、およびアルキ
ルリン酸トリエステル等が挙げられる。Α-olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine, funnel oil, higher alcohol sulfate, secondary alcohol sulfate, alkyl ether sulfate, secondary alcohol ethoxy sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl Ether sulfate, monoglycol sulfate, fatty acid alkylol amide sulfate, alkyl ether phosphate monoester, alkyl ether phosphate diester, alkyl ether phosphate triester, alkyl phosphate monoester, alkyl phosphate diester Salts, and alkyl phosphate triesters.
【0030】カチオン系界面活性剤としては、1級、2
級および3級の炭素数12〜54の高級アルキルアミン
を塩酸、硫酸などの無機酸または酢酸、乳酸、クエン酸
などの有機酸で中和して得られる脂肪族アミン塩、炭素
数12〜40の脂肪族4級アンモニウム塩、ベルザルコ
ニウム塩、塩化ベンゼトニウム、アルキルピリジニウム
塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。両性イオン系
界面活性剤としては、アルキルジメチルベタイン、アミ
ノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン、およびレ
シチン等が挙げられる。As the cationic surfactant, primary, secondary and
Aliphatic amine salts obtained by neutralizing primary and tertiary higher alkylamines having 12 to 54 carbon atoms with inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid or organic acids such as acetic acid, lactic acid and citric acid; Quaternary ammonium salts, bersalkonium salts, benzethonium chloride, alkylpyridinium salts, imidazolinium salts and the like. Examples of the amphoteric surfactant include alkyldimethyl betaine, aminocarboxylate, imidazolinium betaine, and lecithin.
【0031】ノニオン系界面活性剤としては、炭素数1
2〜22の脂肪族第1級アルコールと酸化エチレンの付
加重合によって製造されるポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレン2級アルコールエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチ
レンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮
合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマー、The nonionic surfactants include those having 1 carbon atom
Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene produced by addition polymerization of 2 to 22 aliphatic primary alcohols and ethylene oxide Lanolin derivative, ethylene oxide derivative of alkylphenol formalin condensate, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer,
【0032】ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
族エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ
油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリ
ド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、しょ
糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオ
キシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン、およびアルキルアミンオキサイド等が挙げら
れる。Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin aliphatic ester, polyoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid Monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine, alkylamine oxide and the like can be mentioned.
【0033】また、フッ素系界面活性剤としては、疎水
性基にフルオロカーボンまたはパーフルオロカーボンを
持つ界面活性剤であり、例えば炭素数2〜10のアルキ
ル基を有するフルオロアルキルカルボン酸、N−パーフ
ルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、
3−(フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ)−1−
アルキル(C3〜C5)−スルホン酸ナトリウム、3−
(ω−フルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチル
アミノ)−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、N−
〔3−(パーフルオロオクタンスルホンアミド)プロピ
ル〕−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチレンアン
モニウムベタイン、フルオロアルキル(C11〜C20)カ
ルボン酸、The fluorine-based surfactant is a surfactant having a fluorocarbon or perfluorocarbon in a hydrophobic group, for example, a fluoroalkylcarboxylic acid having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms, N-perfluorooctane. Disodium sulfonylglutamate,
3- (fluoroalkyl (C 6 -C 11) oxy) -1-
Alkyl (C 3 ~C 5) - sulfonate, sodium 3-
(Ω-fluoroalkanoyl (C 6 -C 8 ) -N-ethylamino) -1-propanesulfonic acid sodium salt, N-
[3- (perfluorooctane sulfonamide) propyl] -N, N-dimethyl -N- carboxymethylene ammonium betaine, fluoroalkyl (C 11 -C 20) carboxylic acids,
【0034】パーフルオロアルキル(C7〜C13)カル
ボン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノール
アミド、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン
酸塩、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パ
ーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアル
キル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチル
アンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)
−N−エチルスルホニルグリシン塩、リン酸ビス(N−
パーフルオロオクチルスルホニル−N−エチルアミノエ
チル)、およびモノパーフルオロアルキル(C6〜
C16)エチルリン酸エステル等が挙げられる。Perfluoroalkyl (C 7 -C 13 ) carboxylic acid, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, perfluoroalkyl (C 4 -C 12 ) sulfonic acid salt, N-propyl-N- (2-hydroxyethyl) perfluorooctane sulfonamide, perfluoroalkyl (C 6 ~C 10) sulfonamide propyl trimethyl ammonium salts, perfluoroalkyl (C 6 ~C 10)
-N-ethylsulfonylglycine salt, bisphosphate (N-
Perfluorooctylsulfonyl-N-ethylaminoethyl) and monoperfluoroalkyl (C 6-
C 16 ) ethyl phosphate and the like.
【0035】本発明で用いるポリリン酸アンモニウム含
有物質は、公知文献等の製造方法によって得たものを使
用できるほか、市販品も使用することができ、該市販品
としては、ホスタフラム(Hostaflam)AP−
462(商品名、ヘキスト社製)、スミセーフ−PM
(商品名、住友化学工業株式会社製)、テラージュ(T
ERRAJU)−C30(商品名、チッソ株式会社
製)、テラージュ(TERRAJU)−C40(商品
名、チッソ株式会社製)、テラージュ(TERRAJ
U)−C60(商品名、チッソ株式会社製)、テラージ
ュ(TERRAJU)−C70(商品名、チッソ株式会
社製)、およびテラージュ(TERRAJU)−C80
(商品名、チッソ株式会社製)等を使用してもよい。As the ammonium polyphosphate-containing substance used in the present invention, a substance obtained by a production method in a known literature or the like can be used, and a commercially available product can also be used. Examples of the commercially available product include Hostaflam AP-
462 (trade name, manufactured by Hoechst), Sumisafe-PM
(Trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Terage (T
ERRAJU) -C30 (trade name, manufactured by Chisso Corporation), Terage (TERRAJU) -C40 (trade name, manufactured by Chisso Corporation), Terage (TERRAJ)
U) -C60 (trade name, manufactured by Chisso Corporation), Terage (TERRAJU) -C70 (trade name, manufactured by Chisso Corporation), and Terage (TERRAJU) -C80
(Trade name, manufactured by Chisso Corporation) or the like may be used.
【0036】本発明で用いるポリリン酸アンモニウム含
有物質を被覆する熱可塑性樹脂は、1分子内に重合可能
な活性基を2〜5個有する前記化9で表される1種もし
くは2種以上のモノマーの単独重合体もしくは共重合体
または該活性基を複数個有するモノマーと、1分子内に
重合可能な活性基を1個有する前記化10で表される1
種もしくは2種以上のモノマーとの共重合体である。重
合反応もしくは共重合反応は通常のラジカル重合反応に
用いる重合開始剤を用いて行う。該活性基を複数個有す
るモノマーを含むモノマーから得られる重合体もしくは
共重合体は、2次元または3次元に架橋している為に通
常の有機溶剤には難溶もしくはほとんど不溶であり、そ
れゆえ該樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム含有
物質は耐有機溶剤性に優れる。The thermoplastic resin for coating the ammonium polyphosphate-containing substance used in the present invention is one or more monomers represented by the above formula having 2 to 5 polymerizable active groups in one molecule. Or a monomer having a plurality of the active groups, and a monomer represented by the above formula having one polymerizable active group in one molecule.
It is a copolymer with one or more kinds of monomers. The polymerization reaction or copolymerization reaction is carried out using a polymerization initiator used for a usual radical polymerization reaction. A polymer or copolymer obtained from a monomer containing a monomer having a plurality of the active groups is hardly soluble or almost insoluble in a common organic solvent because it is cross-linked two-dimensionally or three-dimensionally. The ammonium polyphosphate-containing substance coated with the resin has excellent organic solvent resistance.
【0037】該活性基を2〜5個有するモノマーとして
は、1,2−ジビニルベンゼン、1,3−ジビニルベン
ゼン、1,4−ジビニルベンゼン、1,2−ジアリルフ
タレート、1,2−ジアリルフタレート、1,4−ジア
リルフタレート、ジビニルエーテル、アリルビニルエー
テル、プロペニルピニルエーテル、アリル−α−メチル
ビニルエーテル、ブタジエン、クロロプレン、フロロプ
レン、シアノプレン、ブロモプレン、1,4−ペンタジ
エン、1,5−ヘキサジエン、1,6−ヘプタジエン、
1,7−オクタジエン、1,8−ノナジエン、1,9−
デカジエン、The monomers having 2 to 5 active groups include 1,2-divinylbenzene, 1,3-divinylbenzene, 1,4-divinylbenzene, 1,2-diallylphthalate, and 1,2-diallylphthalate. 1,4-diallylphthalate, divinyl ether, allyl vinyl ether, propenyl pinyl ether, allyl-α-methyl vinyl ether, butadiene, chloroprene, fluoroprene, cyanoprene, bromoprene, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,6 -Heptadiene,
1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-
Decadien,
【0038】1,10−ウンデカジエン、1,11−ド
デカジエン、1,12−オリデカジエン、1,13−テ
トラデカジエン、1,17−オクタデカジエン、1,2
1−ドコサジエン、アレン、アレン誘導体、2,5−ジ
メチル−1,5−ヘキサジエン、シス−1,5,9−デ
カトリエン、トランス−1,3,7−オクタトリエン、
1−ビニル−3−メチレンシクロペンタン、2,5−ジ
フェニル−1,5−ヘキサジエン、2−フェニル−1,
5−ヘキサジエン、3−メチル−1,5−ヘキサジエ
ン、3−フェニル−1,5−ヘキサジエン、1,10-Undecadiene, 1,11-Dodecadiene, 1,12-Oridecadiene, 1,13-Tetradecadiene, 1,17-Octadecadiene, 1,2
1-docosadiene, allene, allene derivative, 2,5-dimethyl-1,5-hexadiene, cis-1,5,9-decatriene, trans-1,3,7-octatriene,
1-vinyl-3-methylenecyclopentane, 2,5-diphenyl-1,5-hexadiene, 2-phenyl-1,
5-hexadiene, 3-methyl-1,5-hexadiene, 3-phenyl-1,5-hexadiene,
【0039】3−メチル−4−フェニル−1,5−ヘキ
サジエン、3−ビニル−1,5−ヘキサジエン、2,6
−ジフェニル−1,6−ヘプタジエン、2,7−ジフェ
ニル−1,7−オクタジエン、3−フェニル−1,5−
ヘプタジエン、2,6−ジカルベトキシ−1,6−ヘプ
タジエン、2,6−ジカルボキシ−1,6−ヘプタジエ
ン、2,6−ジシアノ−1,6−ヘプタジエン、4,4
−ジカルベトキシ−1,6−ヘプタジエン、4−アセチ
ル−4−カルベトキシ−1,6−ヘプタジエン、4−カ
ルボキシ−1,6−ヘプタジエン、4−アセチル−1,
6−ヘプタジエン、3-methyl-4-phenyl-1,5-hexadiene, 3-vinyl-1,5-hexadiene, 2,6
-Diphenyl-1,6-heptadiene, 2,7-diphenyl-1,7-octadiene, 3-phenyl-1,5-
Heptadiene, 2,6-dicarbethoxy-1,6-heptadiene, 2,6-dicarboxy-1,6-heptadiene, 2,6-dicyano-1,6-heptadiene, 4,4
Dicarbethoxy-1,6-heptadiene, 4-acetyl-4-carbethoxy-1,6-heptadiene, 4-carboxy-1,6-heptadiene, 4-acetyl-1,
6-heptadiene,
【0040】4,4−ジアセチル−1,6−ヘプタジエ
ン、4−シアノ−4−カルベトキシ−1,6−ヘプタジ
エン、4−シアノ−4−カルボキシ−1,6−ヘプタジ
エン、4−シアノ−1,6−ヘプタジエン、2,6−ジ
クロル−4,4−ジカルベトキシ−1,6−ヘプタジエ
ン、2,6−ジクロル−3−カルベトキシ−1,6−ヘ
プタジエン、4−アリル−4−ヒドロキシ−1,6−ヘ
プタジエン、4−アリル−4−アセトキシ−1,6−ヘ
プタジエン、トランス−1,2−ジビニルシクロブタ
ン、シス−1,2−ジビニルシクロブタン、トランス−
1,2−ジメチル−1,2−ジビニルシクロブタン、ト
ランス−1−イソプロペニル−2−ビニルシクロブタ
ン、トランス−1,2−ジイソプロペニルシクロブタ
ン、4,4-diacetyl-1,6-heptadiene, 4-cyano-4-carbethoxy-1,6-heptadiene, 4-cyano-4-carboxy-1,6-heptadiene, 4-cyano-1,6 -Heptadiene, 2,6-dichloro-4,4-dicarbethoxy-1,6-heptadiene, 2,6-dichloro-3-carbethoxy-1,6-heptadiene, 4-allyl-4-hydroxy-1,6-heptadiene , 4-allyl-4-acetoxy-1,6-heptadiene, trans-1,2-divinylcyclobutane, cis-1,2-divinylcyclobutane, trans-
1,2-dimethyl-1,2-divinylcyclobutane, trans-1-isopropenyl-2-vinylcyclobutane, trans-1,2-diisopropenylcyclobutane,
【0041】シス−1,2−ジビニルシクロペンタン、
シス−1,3−ジビニルシクロペンタン、トランス−
1,3−ジビニルシクロペンタン、シス−1,2−ジビ
ニルシクロヘキサン、トランス−1,2−ジビニルシク
ロヘキサン、シス−1,3−ジビニルシクロヘキサン、
トランス−1,3−ジビニルシクロヘキサン、トリビニ
ルシクロヘキサン、1,2,4−トリメチレンシクロヘ
キサン、1,3,5−トリメチレンシクロヘキサン、
1,3,5,7−テトラメチレンシクロオクタン、1,
4−ジメチレンシクロヘキサン、1−メチレン−4−ビ
ニルシクロヘキサン、ジビニルケトン、ジビニルアセチ
レン、トリアリルイソシアヌレート、Cis-1,2-divinylcyclopentane,
Cis-1,3-divinylcyclopentane, trans-
1,3-divinylcyclopentane, cis-1,2-divinylcyclohexane, trans-1,2-divinylcyclohexane, cis-1,3-divinylcyclohexane,
Trans-1,3-divinylcyclohexane, trivinylcyclohexane, 1,2,4-trimethylenecyclohexane, 1,3,5-trimethylenecyclohexane,
1,3,5,7-tetramethylenecyclooctane, 1,
4-dimethylenecyclohexane, 1-methylene-4-vinylcyclohexane, divinyl ketone, divinyl acetylene, triallyl isocyanurate,
【0042】トリアリルシアヌレート、トリアクリルホ
ルマール、トリメタアリルイソシアヌレート、ジグリシ
ジルビスフェノールAジアクリレート、ジベンタエリス
トールモノヒドキシアクリレート、トリメチロールブロ
パントリアクリレート、ネオベンチルグリコールヒドロ
キシピバリン酸エステルジアクリレート、1,4−ブタ
ンジオールジアクリレート、2−プロノイックアシッド
[2−[1,1−ジメチル−2−[(1−オキソ−2−
プロペニル)オキシ]エチル]−5−エチル−1,3−
ジオキサン−5−イル]メチルエステル、ベンタエリス
リトールトリアクリレート、Triallyl cyanurate, triacryl formal, trimethallyl isocyanurate, diglycidyl bisphenol A diacrylate, dipentaerythryl monohydroxy acrylate, trimethylolpropane triacrylate, neobentyl glycol hydroxypivalate diester Acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 2-pronoic acid [2- [1,1-dimethyl-2-[(1-oxo-2-
Propenyl) oxy] ethyl] -5-ethyl-1,3-
Dioxan-5-yl] methyl ester, pentaerythritol triacrylate,
【0043】トリメタクリル酸トリメチロールプロパ
ン、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル
酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチ
レングリコール、ジメタクリル酸1,3−ブチレングリ
コール、アリルメタクリレート、N,N'−メチレンビ
ス(アクリルアミド)、およびトリアリルトリメリテー
ト、3,9−ジビニル−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ[5,5]ウンデカン等を挙げることができ、
2種以上の併用も可能である。Trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate, N, N'-methylenebis ( Acrylamide), triallyl trimellitate, 3,9-divinyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, and the like.
A combination of two or more types is also possible.
【0044】また、該官能基を1分子中に1個有するモ
ノマーとしては、エチレン、プロピレン、1―ブテン、
イソブチレン、3−メチルー1―ブテン、4−メチル−
1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
クロルスチレン、シアノスチレン、アミノスチレン、ヒ
ドロキシスチレン、ビニルナフタリン、ビニルアントラ
セン、2−ビニルフェナンスレン、3−ビニルフェナン
スレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸2―ヒドロキシエチル、The monomer having one functional group per molecule includes ethylene, propylene, 1-butene,
Isobutylene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-
1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene,
Chlorostyrene, cyanostyrene, aminostyrene, hydroxystyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, 2-vinylphenanthrene, 3-vinylphenanthrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester, methacrylic acid Esters, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate,
【0045】メタクリル酸2―ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸
テトラヒドロフルフリル、α−シアノアクリル酸エステ
ル、α−ハロゲノアクリル酸エステル、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
塩化アリル、アリルアルコール、アリルアミン、アリル
アセトン、アリルアルデヒド、アリルエステル、アリル
メチルエーテル、アリルエチルエーテル、アリルカルボ
アミド、アリルグリセリン、アリル酢酸、アリルチオア
ルコール、アリルチオカルバミド、アリルチオカルボイ
ミド、アリルチオ尿素、アリル尿素、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッビニリデ
ン、フルオロスチレン、酢酸ビニル、ラウリン酸ビニ
ル、サリチル酸ビニル、2-hydroxypropyl methacrylate, methylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, α-cyanoacrylate, α-halogenoacrylate, acrylamide, methacrylamide, Diacetone acrylamide,
Allyl chloride, allyl alcohol, allyl amine, allyl acetone, allyl aldehyde, allyl ester, allyl methyl ether, allyl ethyl ether, allyl carbamide, allyl glycerin, allyl acetic acid, allyl thio alcohol, allyl thiocarbamide, allyl thiocarbimide, allyl thiourea , Allyl urea, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, fuvinylidene, fluorostyrene, vinyl acetate, vinyl laurate, vinyl salicylate,
【0046】メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニ
ルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビ
ニルエーテル、n−ヘキシルビニルエーテル、n−オク
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、o−ク
レジルビニルエーテル、p−クレジルビニルエーテル、
p−クロルフェニルビニルエーテル、α−ナフチルビニ
ルエーテル、β−ナフチルビニルエーテル、1−ブテン
−3−オン、アクリロフェノン、2−ビニルピリジン、
および4−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピ
リジン等を挙げることができ、2種以上の併用も可能で
ある。Methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, n-hexyl vinyl ether, n-octyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, o-cresyl vinyl ether, p-cresyl vinyl ether,
p-chlorophenyl vinyl ether, α-naphthyl vinyl ether, β-naphthyl vinyl ether, 1-buten-3-one, acrylophenone, 2-vinylpyridine,
And 4-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine and the like, and two or more of them can be used in combination.
【0047】本発明においてポリリン酸アンモニウム含
有物質に対する、前記モノマーから得られる熱可塑性樹
脂の被覆割合は、ポリリン酸アンモニウム含有物質10
0重量部に対し1〜40重量部、好ましくは5〜20重
量部の割合である。In the present invention, the coating ratio of the thermoplastic resin obtained from the monomer to the ammonium polyphosphate-containing material is 10%.
The ratio is 1 to 40 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
【0048】本発明に用いる熱可塑性物質で被覆された
ポリリン酸アンモニウム含有物質の製造方法について以
下に詳述する。加熱攪拌あるいは加熱混練機能を備えた
反応容器に、ポリリン酸アンモニウム含有物質100重
量部に対し、前記化25で表される官能基を1分子内に
2〜5個有するモノマー0.1〜40重量部、場合によ
り前記化26で表される官能基を1分子内に1個有する
モノマー0.1〜39.9重量部および重合開始剤0.
1〜10重量部を装入し混合する。このとき、溶媒を1
0〜500重量部使用しても良く、該溶媒としては水ま
たは有機溶媒からなる単一溶媒もしくは混合溶媒を使用
することができる。The method for producing the thermoplastic polyammonium-containing material used in the present invention will be described in detail below. In a reaction vessel having a function of heating and stirring or kneading, 100 to 100 parts by weight of an ammonium polyphosphate-containing substance, 0.1 to 40 parts by weight of a monomer having 2 to 5 functional groups represented by the above formula in one molecule Parts, optionally 0.1 to 39.9 parts by weight of a monomer having one functional group represented by the above formula in one molecule, and 0.1 part of a polymerization initiator.
1 to 10 parts by weight are charged and mixed. At this time, the solvent is 1
The solvent may be used in an amount of 0 to 500 parts by weight, and a single solvent or a mixed solvent composed of water or an organic solvent can be used as the solvent.
【0049】また、用いる重合開始剤としては、一般的
には、有機過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化
アセチル、t−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒド
ロペルオキシド、過酸化−ジ−t−ブチル、過酸化ラウ
ロイル、α,α'−アゾジイソ酪酸ジメチル、コハク酸
過酸化物、ジクメン過酸化物、ジクロル過酸化ベンゾイ
ル等や、無機過酸化物、例えば過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過酸化水素、過硼酸ナトリウム等や、ア
ゾ化合物例えば、α,α'−アゾジイソブチロニトリ
ル、アゾジシクロヘキシルカルボニトリル、およびフェ
ニルアゾトリフェニルメタン等が挙げられ、すべて市販
売品を使用することができる。The polymerization initiator used is generally an organic peroxide such as benzoyl peroxide, acetyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, Lauroyl peroxide, dimethyl α, α'-azodiisobutyrate, succinic peroxide, dicumene peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, and inorganic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, and perboric acid Examples include sodium and the like, and azo compounds such as α, α'-azodiisobutyronitrile, azodicyclohexylcarbonitrile, and phenylazotriphenylmethane, and all commercially available products can be used.
【0050】次に、該反応容器中の混合物を温度20〜
150℃、好ましく50〜100℃に加熱、攪拌し、反
応が充分に終了する時間、例えば0.5〜50時間反応
させることよりポリリン酸アンモニウムを主成分として
含有する物質の粒子表面に架橋したポリマーの被覆層が
形成され、本発明に用いられる熱可塑性樹脂で被覆され
たポリリン酸アンモニウム含有物質が得られる。Next, the mixture in the reaction vessel was heated to a temperature of 20-200.
A polymer cross-linked to the particle surface of a substance containing ammonium polyphosphate as a main component by heating and stirring at 150 ° C., preferably 50 to 100 ° C., and allowing the reaction to complete for a period of time, for example, 0.5 to 50 hours. Is formed, and an ammonium polyphosphate-containing substance coated with the thermoplastic resin used in the present invention is obtained.
【0051】本発明に使用する繊維製品としては、綿、
木綿、カポック、亜麻、ラミー、黄麻、青麻、洋麻、ボ
ウ麻、マニラ麻、サイザル麻、マゲー、マラオン、羊
毛、および絹などの天然有機繊維、レーヨン、強力レー
ヨン、ポリノジックなどのヴィスコース繊維、アセテー
トなどのセルロース系半合成繊維、ポリエステル繊維、
ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ナイロン繊
維、アクリル繊維、ビニロン繊維、およびポリクラール
繊維などの合成繊維、パラ系アラミド繊維、メタ系アラ
ミド繊維、耐熱合成パルプ、全芳香族ポリエステル繊
維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル
繊維、フェノール繊維、ポリフェニルサルホン繊維(P
PS)繊維、およびポリイミド繊維などの高機能繊維を
挙げることができ、更に、それら単独もしくは複数組み
合わせて製造する布、基布、不織布、フェルト、または
ファブリックと呼ばれる繊維製品を挙げることができ
る。The textile products used in the present invention include cotton,
Natural organic fibers such as cotton, kapok, flax, ramie, jute, green hemp, hemp, bow hemp, manila hemp, sisal hemp, mage, malaon, wool, and silk; viscose fibers such as rayon, strong rayon, polynosic, Cellulose semi-synthetic fiber such as acetate, polyester fiber,
Synthetic fibers such as polypropylene fiber, polyethylene fiber, nylon fiber, acrylic fiber, vinylon fiber, and polyclar fiber, para-aramid fiber, meta-aramid fiber, heat-resistant synthetic pulp, wholly aromatic polyester fiber, polyvinyl alcohol fiber, and polyacrylonitrile fiber , Phenol fiber, polyphenylsulfone fiber (P
PS) fibers and high-performance fibers such as polyimide fibers, and further, a fiber product called a fabric, a base fabric, a nonwoven fabric, a felt, or a fabric produced alone or in combination of a plurality thereof.
【0052】本発明にあっては、前述の繊維単独を、も
しくはその複数を組み合わせて製造する布、基布、不織
布、フェルト、またはファブリックと呼ばれる繊維製品
を得る方法は特に限定しないが、ニードルパンチ法、ウ
ォーターニードル法、ステッチボンド法、樹脂接着不織
布法、スパンボンド法、樹脂混入フェルト法、メルトブ
ロー法など公知の方法を適用できる。In the present invention, there is no particular limitation on the method for obtaining a fiber product called fabric, base fabric, nonwoven fabric, felt, or fabric, which is produced by using the above-mentioned fibers alone or in combination of a plurality thereof. A known method such as a water needle method, a stitch bond method, a resin bonded nonwoven fabric method, a spun bond method, a resin mixed felt method, and a melt blow method can be applied.
【0053】本発明に用いる合成樹脂エマルジョンの合
成樹脂としては、2−エチルヘキシルアクリレート、ブ
チルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタア
クリレートを主体とし、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリロニトリル、スチレンなどを共重合させ、さらにメ
チロールアクリルアミド、メタクリル酸グリシジル、ア
リルアミノジクロルトリアジン、モノクロル酢酸ビニル
のような架橋基を導入したアクリル酸エステル系樹脂、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポ
リマーポリオールなどのポリオール類とおよび/または
ポリアミンの混合物を第1成分とし、1分子中に平均2
個以上の末端イソシアネート基を含有するポリイソシア
ネート類を第2成分として反応硬化して得られるウレタ
ン系樹脂、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−エチレンコポ
リマー、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニルコポリマー、
酢酸ビニル−アクリレートコポリマーを重合させて得ら
れる酢酸ビニル系樹脂、および脂肪族、芳香族、環式、
非環式、脂環式もしくは複素環式などの通常使用されて
いるエポキシ樹脂が挙げられるほか、塩化ビニル系樹
脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹
脂が好適に使用できる。The synthetic resin of the synthetic resin emulsion used in the present invention is mainly composed of 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, methyl acrylate and methyl methacrylate, and is copolymerized with acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile, styrene and the like. Methylol acrylamide, glycidyl methacrylate, allylaminodichlorotriazine, acrylate-based resin with a cross-linking group such as monochlorovinyl acetate,
Mixtures of polyols such as polyether polyols, polyester polyols, polymer polyols and / or polyamines are used as the first component and an average of 2
A urethane-based resin obtained by reaction-curing a polyisocyanate containing two or more terminal isocyanate groups as a second component, polyvinyl acetate, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-vinyl propionate copolymer,
Vinyl acetate-based resin obtained by polymerizing vinyl acetate-acrylate copolymer, and aliphatic, aromatic, cyclic,
In addition to commonly used epoxy resins such as acyclic, alicyclic and heterocyclic resins, vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins and polyvinyl alcohol resins can be suitably used.
【0054】合成樹脂エマルジョンは、水と前述の合成
樹脂を含有し、該合成樹脂エマルジョン中前述の合成樹
脂を固形分換算で5〜60重量%、好ましくは10〜5
0重量%、および乳化剤0.1〜5重量%、好ましくは
1〜3重量%含み、これに任意量のカチオン系、アニオ
ン系、ノニオン系などの界面活性剤、柔軟仕上げ剤、帯
電防止剤、艶出し剤、抗菌剤、撥水・撥油剤、消泡剤、
染料、顔料等を適宜配合して調製される。該合成樹脂エ
マルジョンの固形分100重量部に対し、熱可塑性樹脂
で被覆されたポリリン酸アンモニウム含有物質10〜2
00重量部、好ましくは50〜150重量部を混合、分
散して、防炎処理剤を得る。このとき、難燃性を更に向
上させるために公知の難燃剤、例えばリン酸エステル、
クロル化リン酸エステル、縮合リン酸エステル、赤燐、
被覆赤燐、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
または膨張性黒鉛などを適宜配合することもできる。The synthetic resin emulsion contains water and the above-mentioned synthetic resin, and the above-mentioned synthetic resin in the synthetic resin emulsion is 5 to 60% by weight in terms of solid content, preferably 10 to 5% by weight.
0% by weight, and 0.1 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight of an emulsifier, to which an arbitrary amount of a surfactant such as a cationic, anionic or nonionic surfactant, a softening agent, an antistatic agent, Polishing agents, antibacterial agents, water / oil repellents, defoamers,
It is prepared by appropriately mixing a dye, a pigment and the like. For 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion, an ammonium polyphosphate-containing substance 10-2 coated with a thermoplastic resin.
00 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, are mixed and dispersed to obtain a flameproofing agent. At this time, in order to further improve the flame retardancy, known flame retardants, for example, phosphate esters,
Chlorinated phosphate, condensed phosphate, red phosphorus,
Coated red phosphorus, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide,
Alternatively, expandable graphite or the like can be appropriately blended.
【0055】本発明による難燃性繊維製品を得る方法と
しては、前述の繊維製品に対して、合成樹脂エマルジョ
ンに熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム
含有物質を分散した防炎処理剤を塗布、噴霧、含浸、バ
ッキングなど通常知られている方法で含有させ、乾燥お
よび/またはキュアリングすることによって得ることが
できる。このとき、該防炎処理剤の使用量は該繊維製品
1m2あたり10〜500部、好ましくは50〜200
部である。As a method for obtaining a flame-retardant fiber product according to the present invention, a flame-retardant treating agent in which an ammonium polyphosphate-containing substance coated with a thermoplastic resin is dispersed in a synthetic resin emulsion is applied to the above-mentioned fiber product. , Spraying, impregnation, backing and the like, and drying and / or curing. At this time, the amount of-proof flame treatment agent 10 to 500 parts per said textile 1 m 2, preferably 50 to 200
Department.
【0056】[0056]
【実施例】本発明を具体的に説明するために、以下に実
施例および比較例を示すが、本発明はこれによって限定
されるものではない。また、実施例および比較例におけ
る評価は次の方法により行った。 (1)難燃性試験 JIS D1201に準拠。試験片の大きさは、長さ3
50mm×幅100mmとし、厚みは原寸のまま用い
た。燃焼速度(mm/分)が100を越えるものは易燃
性、100以下が遅燃性、試験片が燃え尽きる前に消火
したものを自消性とした。 (2)耐水性試験後の難燃性試験 実施各例および比較各例で得られた試験片を沸騰水中に
5分間浸漬し、80℃で2時間乾燥後、デシケータ中で
室温で12時間放置し、上記(1)の難燃性試験を行っ
た。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, which by no means limit the scope of the present invention. The evaluation in Examples and Comparative Examples was performed by the following method. (1) Flame retardancy test Based on JIS D1201. The size of the test piece is length 3
It was 50 mm x 100 mm in width, and the thickness was used as it was. Those having a burning rate (mm / min) of more than 100 were regarded as flammable, those having a burning rate of 100 or less as slow burning, and those extinguished before the test piece burned out were regarded as self-extinguishing. (2) Flame retardancy test after water resistance test The test pieces obtained in each of Examples and Comparative Examples were immersed in boiling water for 5 minutes, dried at 80 ° C for 2 hours, and then left in a desiccator at room temperature for 12 hours. Then, the flame retardancy test (1) was performed.
【0057】また、本発明の実施各例および比較例に使
用した熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウ
ム含有物質は次のようにして製造した。攪拌機、温度
計、還流器、導入口を備えた容量500mlの反応器
に、100重量部のメラミン樹脂でマイクロカプセル化
されたポリリン酸アンモニウム、7重量部のスチレンモ
ノマー、3重量部のジビニルベンゼン、2重量部の過硫
酸カリウム、200重量部の水および50重量部のメタ
ノールを装入し常温において混合した。次いで温度80
℃に加熱し、同温度で6時間反応を行った。反応液の冷
却後、ろ過、水洗浄、乾燥を行い、被覆されたポリリン
酸アンモニウム110重量部を得た。Further, the ammonium polyphosphate-containing material coated with the thermoplastic resin used in each of the examples and comparative examples of the present invention was produced as follows. In a 500 ml reactor equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and inlet, 100 parts by weight of ammonium polyphosphate microencapsulated with melamine resin, 7 parts by weight of styrene monomer, 3 parts by weight of divinylbenzene, 2 parts by weight of potassium persulfate, 200 parts by weight of water and 50 parts by weight of methanol were charged and mixed at room temperature. Then temperature 80
C., and reacted at the same temperature for 6 hours. After cooling the reaction solution, filtration, washing with water and drying were performed to obtain 110 parts by weight of the coated ammonium polyphosphate.
【0058】ここで、前記メラミン樹脂でマイクロカプ
セル化されたポリリン酸アンモニウムは次のようにして
得た。加熱攪拌機能および還流機能を備えた内容積5リ
ットルのフラスコに、メラミンモノマー被覆ポリリン酸
アンモニウム1000g、メタノール濃度12%の水−
メタノール溶液2000g、濃度35%ホルマリン12
2gを入れ加熱し、還流温度で1時間反応させた。次い
で30〜40℃に急冷し、ろ過後、濃度12%メタノー
ル水溶液で繰り返し洗浄し、100℃に設定したオーブ
ンで乾燥し、メラミン樹脂でマイクロカプセル化された
ポリリン酸アンモニウム990gを得た。Here, ammonium polyphosphate microencapsulated with the melamine resin was obtained as follows. In a 5-liter flask having a heating and stirring function and a reflux function, water of 1000 g of melamine monomer-coated ammonium polyphosphate and 12% methanol concentration was added.
2000 g of methanol solution, 35% formalin concentration 12
2 g was added, heated, and reacted at a reflux temperature for 1 hour. Then, the mixture was rapidly cooled to 30 to 40 ° C., filtered, washed repeatedly with a 12% aqueous methanol solution, and dried in an oven set at 100 ° C. to obtain 990 g of ammonium polyphosphate microencapsulated with a melamine resin.
【0059】ここで、メラミンモノマー被覆ポリリン酸
アンモニウムは下記の操作を用いて処理したものであ
る。予め280〜320℃に加熱した容積5Lの2軸の
卓上ニーダーに、粉末状ポリリン酸アンモニウム200
0部を投入し、窒素ガスまたは不活性ガスを通気して3
時間加熱、混合し、ポリリン酸アンモニウムからアンモ
ニアを脱離させた。次いでニーダー内部へメラミン11
0部を添加し、ニーダーの上蓋を閉じて反応器内を密閉
し、260〜300℃で5時間加熱攪拌混合を行った。
このようにしてメラミンモノマー被覆ポリリン酸アンモ
ニウム2100部を得た。Here, the melamine monomer-coated ammonium polyphosphate was treated using the following procedure. A powdered ammonium polyphosphate 200 was placed in a biaxial tabletop kneader having a volume of 5 L, which was previously heated to 280 to 320 ° C.
0 parts were charged, and nitrogen gas or inert gas was ventilated.
The mixture was heated and mixed for a period of time to remove ammonia from ammonium polyphosphate. Then melamine 11 into the kneader
0 part was added, the upper lid of the kneader was closed, the inside of the reactor was sealed, and the mixture was heated and stirred at 260 to 300 ° C. for 5 hours.
Thus, 2100 parts of melamine monomer-coated ammonium polyphosphate was obtained.
【0060】[0060]
【実施例1】合成樹脂エマルジョンとして、アニオン系
界面活性剤を含む固形分濃度47重量%、粘度3000
cpsのアクリル系エマルジョンAA−80(商品名、
カネボウ・エヌエスシー株式会社製)100重量部に対
し、熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム
含有物質を50重量部の割合でよく混合し防炎処理剤を
得た。基材となる繊維製品にポリエステル100%の布
を使用し、該防炎処理剤をへらで塗布した後、ロールし
ぼり機を用いてロール線圧25kg/cm2でしぼり、
80℃で3時間乾燥して難燃性繊維製品を得た。該難燃
性繊維製品を所定の大きさに切り出し、各種試験を行っ
た。結果を表1に示した。Example 1 As a synthetic resin emulsion, a solid content of 47% by weight containing an anionic surfactant and a viscosity of 3000 were used.
cps acrylic emulsion AA-80 (trade name,
100 parts by weight of Kanebo NS Co., Ltd.) was mixed well with 50 parts by weight of an ammonium polyphosphate-containing substance coated with a thermoplastic resin to obtain a flameproofing agent. After using a 100% polyester cloth for a textile product as a base material and applying the flameproofing agent with a spatula, squeeze with a roll linear pressure of 25 kg / cm 2 using a roll squeezing machine.
After drying at 80 ° C. for 3 hours, a flame-retardant fiber product was obtained. The flame-retardant fiber product was cut into a predetermined size and subjected to various tests. The results are shown in Table 1.
【0061】[0061]
【実施例2】合成樹脂エマルジョンとして、アニオン系
界面活性剤を含む固形分濃度33重量%、粘度500c
psのウレタン系エマルジョンGC−52(商品名、カ
ネボウ・エヌエスシー株式会社製)100重量部に対し
熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム含有
物質を30重量部、リン酸エステル(CR−733S、
大八化学株式会社製)を3重量部、およびアクリル酸ナ
トリウム系増粘剤1重量部の割合でよく混合し防炎処理
剤を得た。基材となる繊維製品にアクリル100%の布
を使用し、適当な容器に入れた該防炎処理剤に充分浸漬
した後、ロールしぼり機を用いてロール線圧25kg/
cm2でしぼり、80℃で3時間乾燥して難燃性繊維製
品を得た。該難燃性繊維製品を所定の大きさに切り出
し、各種試験を行った。結果を表1に示した。Example 2 As a synthetic resin emulsion, a solid content concentration of 33% by weight containing an anionic surfactant and a viscosity of 500 c
100 parts by weight of a urethane emulsion GC-52 (trade name, manufactured by Kanebo NS Co., Ltd.), 30 parts by weight of an ammonium polyphosphate-containing substance coated with a thermoplastic resin, and a phosphate ester (CR-733S,
3 parts by weight of Daihachi Chemical Co., Ltd.) and 1 part by weight of a sodium acrylate thickener were mixed well to obtain a flameproofing agent. A 100% acrylic cloth is used for a textile product as a base material, and the cloth is sufficiently immersed in the flameproofing agent contained in an appropriate container.
cm 2 and dried at 80 ° C. for 3 hours to obtain a flame-retardant fiber product. The flame-retardant fiber product was cut into a predetermined size and subjected to various tests. The results are shown in Table 1.
【0062】[0062]
【実施例3】基材となる織物類に、レーヨン100%の
布を用いた以外は実施例1に準拠して難燃性繊維製品を
得た。該難燃性繊維製品を所定の大きさに切り出し、各
種試験を行った。結果を表1に示した。Example 3 A flame-retardant fiber product was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% rayon cloth was used as the base fabric. The flame-retardant fiber product was cut into a predetermined size and subjected to various tests. The results are shown in Table 1.
【0063】[0063]
【実施例4】基材となる織物類として、縦糸が綿100
%、横糸がアクリル40%、ポリエステル25%、綿2
0%、ナイロン15%の混紡布を使用した以外は実施例
2に準拠して難燃性繊維製品を得た。該難燃性繊維製品
を所定の大きさに切り出し、各種試験を行った。結果を
表1に示した。Embodiment 4 The warp yarn is 100% cotton as the base fabric.
%, Weft 40% acrylic, 25% polyester, cotton 2
A flame-retardant fiber product was obtained according to Example 2, except that a blended fabric of 0% and 15% of nylon was used. The flame-retardant fiber product was cut into a predetermined size and subjected to various tests. The results are shown in Table 1.
【0064】[0064]
【比較例1】熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アン
モニウム含有物質の替わりに、被覆処理を行っていない
ポリリン酸アンモニウムであるホスタフラムAP422
(商品名、クラリアント社製)を用いた以外は実施例1
に準拠して難燃性繊維製品を得た。該難燃性繊維製品を
所定の大きさに切り出し、各種試験を行った。結果を表
1に示した。[Comparative Example 1] Instead of an ammonium polyphosphate-containing substance coated with a thermoplastic resin, Hostafram AP422, which is an ammonium polyphosphate not coated, was used.
Example 1 except that (trade name, manufactured by Clariant) was used.
A flame-retardant fiber product was obtained according to. The flame-retardant fiber product was cut into a predetermined size and subjected to various tests. The results are shown in Table 1.
【0065】[0065]
【比較例2】熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アン
モニウム含有物質の替わりに、メラミン変性ポリリン酸
アンモニウムであるスミセーフPM(商品名、住友化学
株式会社製)を用いた以外は実施例2に準拠して難燃性
繊維製品を得た。該難燃性繊維製品を所定の大きさに切
り出し、各種試験を行った。結果を表1に示した。Comparative Example 2 In accordance with Example 2, except that Sumisafe PM (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), which is a melamine-modified ammonium polyphosphate, was used instead of the ammonium polyphosphate-containing substance coated with the thermoplastic resin. As a result, a flame-retardant fiber product was obtained. The flame-retardant fiber product was cut into a predetermined size and subjected to various tests. The results are shown in Table 1.
【0066】[0066]
【表1】 [Table 1]
【0067】[0067]
【比較例3】熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アン
モニウム含有物質の替わりにトリスジクロロプロピルホ
スフェートを20重量部使用した以外は実施例1に準拠
して難燃性繊維製品を得た。該織物を所定の大きさに切
り出し、各種試験を行った。Comparative Example 3 A flame-retardant fiber product was obtained according to Example 1, except that 20 parts by weight of trisdichloropropylphosphate was used instead of the ammonium polyphosphate-containing substance coated with the thermoplastic resin. The fabric was cut into a predetermined size and subjected to various tests.
【0068】[0068]
【発明の効果】本発明の難燃性繊維製品は、高い難燃性
を有すると共に、優れた耐水性を示す。よって、衣料、
寝具、壁紙、建材ならびに自動車、航空機、鉄道および
船舶などの内装材、特にシートカバー、フロアーマッ
ト、カーペット等の用途に好適に使用できる。The flame-retardant fiber product of the present invention has high flame retardancy and exhibits excellent water resistance. Therefore, clothing,
It can be suitably used for bedding, wallpaper, building materials, and interior materials such as automobiles, aircraft, railways and ships, especially for seat covers, floor mats, and carpets.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 31/04 C08L 31/04 A 33/08 33/08 63/00 63/00 C 75/04 75/04 101/00 101/00 C09C 3/10 C09C 3/10 C09K 21/04 C09K 21/04 D06M 11/71 D06M 13/313 13/313 11/08 Fターム(参考) 4H028 AA07 AB02 BA04 4J002 BD041 BD101 BE021 BF021 BF031 BG041 CD001 CK021 DH056 EU187 FB266 FB286 FD310 GK02 HA07 4J037 AA08 CB19 CC11 CC12 CC13 CC14 CC15 CC16 CC17 CC22 CC23 CC26 CC28 CC29 EE03 FF30 4L031 BA18 CA11 DA16 4L033 AC05 CA15 CA18 CA28 CA29 CA36 CA49 CA50 CA59 CA70 DA04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) C08L 31/04 C08L 31/04 A 33/08 33/08 63/00 63/00 C 75/04 75 / 04 101/00 101/00 C09C 3/10 C09C 3/10 C09K 21/04 C09K 21/04 D06M 11/71 D06M 13/313 13/313 11/08 F term (reference) 4H028 AA07 AB02 BA04 4J002 BD041 BD101 BE021 BF021 BF031 BG041 CD001 CK021 DH056 EU187 FB266 FB286 FD310 GK02 HA07 4J037 AA08 CB19 CC11 CC12 CC13 CC14 CC15 CC16 CC17 CC22 CC23 CC26 CC28 CC29 EE03 FF30 4L031 BA18 CA11 DA16 4L033 AC05 CA59 CA18 CA05 CA59 CA18 CA05 CA29
Claims (10)
モニウム含有物質を乾燥重量で全重量の3〜50重量
%、繊維製品に含有させた難燃性繊維製品。(1) A flame-retardant fiber product comprising a fiber product containing an ammonium polyphosphate-containing substance coated with a thermoplastic resin in an amount of 3 to 50% by weight of the total weight on a dry weight basis.
し、熱可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム
含有物質を10〜100重量部の割合で分散させた処理
液を、繊維製品に処理して得られる難燃性繊維製品。2. A fiber product obtained by treating a synthetic resin emulsion with 100 parts by weight of a thermoplastic resin-coated ammonium polyphosphate-containing material dispersed in a proportion of 10 to 100 parts by weight. Flame retardant textile products.
ル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン、エポキシ
系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、塩化ビニ
ル系エマルジョン、塩化ビニリデン系エマルジョン、ポ
リビニルアルコール系エマルジョンからなる群より選ば
れる1種以上である請求項2記載の難燃性繊維製品。3. The synthetic resin emulsion is one selected from the group consisting of acrylic ester emulsions, urethane emulsions, epoxy emulsions, vinyl acetate emulsions, vinyl chloride emulsions, vinylidene chloride emulsions, and polyvinyl alcohol emulsions. The flame-retardant fiber product according to claim 2, which is the above.
性基を2〜5個有する下記化1で表されるモノマーの単
独重合体もしくはその共重合体、または1分子内に重合
可能な活性基を2〜5個有する下記化1で表されるモノ
マーから選ばれた1種以上と、1分子内に重合可能な活
性基を1個有する下記化2で表されるモノマーから選ば
れた1種以上との共重合体である請求項1〜3の何れか
1項記載の難燃性繊維製品。 【化1】 【化2】 (化1の式中、R1、R2およびR3は同一または異なった基
であり、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアン基、
炭素数2〜8のシアノアルキル基、カルボキシル基、炭
素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜15のアルキル
エーテル基、炭素数1〜10のアミノアルキル基、炭素
数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニ
ル基、および炭素数1〜18のアルキルエステル基から
なる官能基群より選ばれる1種であり、R4は下記一般式
化3もしくは化4で表される基のいずれか一方の基であ
る。但し、R1、R2およびR3の基のいずれか1個の基がカ
ルボキシル基または炭素数1〜18のアルキルエステル
基の場合、他はそれぞれ該官能基とは異なった基であ
り、化2の式中、R8、R9、R10およびR11は同一または異
なった基であり、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、シ
アン基、炭素数2〜8のシアノアルキル基、カルボキシ
ル基、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜15の
アルキルエーテル基、炭素数1〜10のアミノアルキル
基、炭素数6〜32の芳香族基、および炭素数1〜18
のアルキルエステル基からなる官能基群より選ばれる1
種である。但し、R8、R9、R10およびR11の基のいずれか
1個の基がカルボキシル基または炭素数1〜18のアル
キルエステル基の場合、他はそれぞれ該官能基とは異な
った基である)。 【化3】 【化4】 ここで、R5は下記一般式化5、化6、化7もしくは化8
で表される基から選ばれる基であり、R1、R2およびR3は
化1の基と同義である。 【化5】 【化6】 【化7】 【化8】 (但し、化5および化6中のR6およびR7は、同一または
異なった基であってもよく、水素原子、ハロゲン原子、
シアン基、炭素数2〜8のシアノアルキル基、炭素数1
〜10のアミノアルキル基、炭素数6〜32の芳香族
基、前記化3で表される基もしくは前記化4で表される
基より選ばれる1種であり、pは1〜12の整数であ
る。また化7のArは、炭素数6〜32の2価の芳香族残
基であり、化8中のR4は、前記化3で表される基もしく
は前記化4で表される基である)。4. The thermoplastic resin according to claim 1, wherein the thermoplastic resin has 2 to 5 polymerizable active groups in one molecule, a homopolymer or a copolymer thereof, or a polymerizable monomer in one molecule. At least one selected from monomers represented by the following formula 1 having 2 to 5 active groups, and a monomer represented by the following formula 2 having one polymerizable active group in one molecule. The flame-retardant fiber product according to any one of claims 1 to 3, which is a copolymer with at least one of the above. Embedded image Embedded image (Wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same or different groups, and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group,
C2-C8 cyanoalkyl group, carboxyl group, C1-C10 alkyl group, C1-C15 alkyl ether group, C1-C10 aminoalkyl group, C2-C12 alkenyl group Wherein R 4 is one selected from the group consisting of a functional group consisting of an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms and an alkyl ester group having 1 to 18 carbon atoms; One of the groups. However, when any one of the groups R 1 , R 2 and R 3 is a carboxyl group or an alkyl ester group having 1 to 18 carbon atoms, the other groups are different from the functional groups, respectively. In the formula 2, R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are the same or different groups, and each is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a cyanoalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, a carbon number. An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl ether group having 1 to 15 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 32 carbon atoms, and 1 to 18 carbon atoms
1 selected from a group of functional groups consisting of an alkyl ester group of
Is a seed. However, when any one of the groups R 8 , R 9 , R 10 and R 11 is a carboxyl group or an alkyl ester group having 1 to 18 carbon atoms, each of the other groups is different from the functional group. is there). Embedded image Embedded image Here, R 5 is represented by the following general formula 5, 6, 7 or 8
Wherein R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as in the group of formula 1. Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image (However, R 6 and R 7 in Chemical Formulas 5 and 6 may be the same or different groups, and include a hydrogen atom, a halogen atom,
Cyano group, cyanoalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, 1 carbon atom
10 to 10 aminoalkyl group, an aromatic group having 6 to 32 carbon atoms, one group selected from the group represented by the above formula 3 or the group represented by the above formula 4, and p is an integer of 1 to 12 is there. Ar in Chemical Formula 7 is a divalent aromatic residue having 6 to 32 carbon atoms, and R 4 in Chemical Formula 8 is a group represented by Chemical Formula 3 or a group represented by Chemical Formula 4. ).
ウム含有物質100重量部に対して、1〜40重量部の
割合である請求項1〜4の何れか1項記載の難燃性繊維
製品。5. The flame-retardant fiber product according to claim 1, wherein the amount of the thermoplastic resin is 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the ammonium polyphosphate-containing substance. .
ミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹
脂、尿素樹脂、およびシリコーン樹脂からなる群より選
ばれる1種以上の樹脂、またはメラミンモノマーで被
覆、マイクロカプセル化もしくは変成されたポリリン酸
アンモニウムである請求項1〜5のいずれか1項記載の
難燃性繊維製品。6. A microcapsule comprising an ammonium polyphosphate-containing substance coated with at least one resin selected from the group consisting of a melamine resin, an epoxy resin, a phenol resin, a urethane resin, a urea resin, and a silicone resin, or a melamine monomer. The flame-retardant fiber product according to any one of claims 1 to 5, which is a modified or modified ammonium polyphosphate.
可塑性樹脂で被覆されたポリリン酸アンモニウム含有物
質を10〜100重量部の割合で分散させた防炎処理
剤。7. A flameproofing agent comprising an ammonium polyphosphate-containing substance coated with a thermoplastic resin dispersed in a proportion of 10 to 100 parts by weight in 100 parts by weight of a synthetic resin emulsion.
性基を2〜5個有する下記化1で表されるモノマーの単
独重合体もしくはその共重合体、または1分子内に重合
可能な活性基を2〜5個有する下記化9で表されるモノ
マーから選ばれた1種以上と、1分子内に重合可能な活
性基を1個有する下記化10で表されるモノマーから選
ばれた1種以上との共重合体である請求項7記載の防炎
処理。 【化9】 【化10】 (化9の式中、R1、R2およびR3は同一または異なった基
であり、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアン基、
炭素数2〜8のシアノアルキル基、カルボキシル基、炭
素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜15のアルキル
エーテル基、炭素数1〜10のアミノアルキル基、炭素
数2〜12のアルケニル基、炭素数2〜12のアルキニ
ル基、および炭素数1〜18のアルキルエステル基から
なる官能基群より選ばれる1種であり、R4は下記一般式
化11もしくは化12で表される基のいずれか一方の基
である。但し、R1、R2およびR3の基のいずれか1個の基
がカルボキシル基または炭素数1〜18のアルキルエス
テル基の場合、他はそれぞれ該官能基とは異なった基で
あり、化10の式中、R8、R9、R10およびR11は同一また
は異なった基であり、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、シアン基、炭素数2〜8のシアノアルキル基、カル
ボキシル基、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜
15のアルキルエーテル基、炭素数1〜10のアミノア
ルキル基、炭素数6〜32の芳香族基、および炭素数1
〜18のアルキルエステル基からなる官能基群より選ば
れる1種である。但し、R8、R9、R10およびR11の基のい
ずれか1個の基がカルボキシル基または炭素数1〜18
のアルキルエステル基の場合、他はそれぞれ該官能基と
は異なった基である)。 【化11】 【化12】 ここで、R5は下記一般式化13、化14、化15もしく
は化16で表される基から選ばれる基であり、R1、R2お
よびR3は化1の基と同義である。 【化13】 【化14】 【化15】 【化16】 (但し、化13および化14中のR6およびR7は、同一ま
たは異なった基であってもよく、水素原子、ハロゲン原
子、シアン基、炭素数2〜8のシアノアルキル基、炭素
数1〜10のアミノアルキル基、炭素数6〜32の芳香
族基、前記化11で表される基もしくは前記化12で表
される基より選ばれる1種であり、pは1〜12の整数
である。また化15のArは、炭素数6〜32の2価の芳
香族残基であり、化16中のR4は、前記化11で表され
る基もしくは前記化12で表される基である)。8. The thermoplastic resin is a homopolymer or a copolymer of a monomer represented by the following formula (1) having 2 to 5 active groups capable of polymerizing in one molecule, or polymerizable in one molecule. At least one selected from monomers represented by the following formula 9 having 2 to 5 active groups, and a monomer represented by the following formula 10 having one polymerizable active group in one molecule. The flameproofing treatment according to claim 7, which is a copolymer with at least one of the above. Embedded image Embedded image (Wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same or different groups, and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group,
C2-C8 cyanoalkyl group, carboxyl group, C1-C10 alkyl group, C1-C15 alkyl ether group, C1-C10 aminoalkyl group, C2-C12 alkenyl group , An alkyl alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, and an alkyl ester group having 1 to 18 carbon atoms, wherein R 4 is a group represented by the following general formula 11 or 12 One of the groups. However, when any one of the groups R 1 , R 2 and R 3 is a carboxyl group or an alkyl ester group having 1 to 18 carbon atoms, the other groups are different from the functional groups, respectively. In the formula (10), R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are the same or different groups, and each is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a cyanoalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, a carbon number. 1 to 10 alkyl groups, 1 to 1 carbon atoms
An alkyl ether group having 15 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 32 carbon atoms, and 1
It is one kind selected from a functional group consisting of -18 alkyl ester groups. However, any one of the groups R 8 , R 9 , R 10 and R 11 is a carboxyl group or a group having 1 to 18 carbon atoms.
In the case of the alkyl ester group, the other groups are each different from the functional group). Embedded image Embedded image Here, R 5 is a group selected from the groups represented by the following general formulas 13, 14, 15, and 16, and R 1 , R 2, and R 3 have the same meanings as those of the formula 1. Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image (However, R 6 and R 7 in Chemical Formulas 13 and 14 may be the same or different groups, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a cyanoalkyl group having 2 to 8 carbon atoms, 10 to an aminoalkyl group, an aromatic group having 6 to 32 carbon atoms, one selected from the group represented by the above formula 11 or the group represented by the above formula 12, and p is an integer of 1 to 12. Ar in Chemical Formula 15 is a divalent aromatic residue having 6 to 32 carbon atoms, and R 4 in Chemical Formula 16 is a group represented by Chemical Formula 11 or a group represented by Chemical Formula 12. Is).
ウム含有物質100重量部に対して、1〜40重量部の
割合である請求項7または8記載の防炎処理。9. The flameproofing treatment according to claim 7, wherein the amount of the thermoplastic resin is 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the ammonium polyphosphate-containing substance.
ラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン
樹脂、尿素樹脂、およびシリコーン樹脂からなる群より
選ばれる1種以上の樹脂、またはメラミンモノマーで被
覆、マイクロカプセル化もしくは変成されたポリリン酸
アンモニウムである請求項7〜9のいずれか1項記載の
防炎処理。10. A microcapsule, wherein the substance containing ammonium polyphosphate is coated with at least one resin selected from the group consisting of melamine resin, epoxy resin, phenol resin, urethane resin, urea resin and silicone resin, or melamine monomer. The flameproofing treatment according to any one of claims 7 to 9, which is a modified or modified ammonium polyphosphate.
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