JP2001260524A - Material to be recorded for non-aqueous ink by means of ink jet - Google Patents

Material to be recorded for non-aqueous ink by means of ink jet

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JP2001260524A
JP2001260524A JP2000074387A JP2000074387A JP2001260524A JP 2001260524 A JP2001260524 A JP 2001260524A JP 2000074387 A JP2000074387 A JP 2000074387A JP 2000074387 A JP2000074387 A JP 2000074387A JP 2001260524 A JP2001260524 A JP 2001260524A
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JP
Japan
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ink
solvent
aqueous
recording material
absorbing layer
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JP2000074387A
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Japanese (ja)
Inventor
Tetsuya Uto
哲也 宇戸
Takao Chiga
孝雄 千賀
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a material to be recorded for a non-aqueous ink by means of ink jet having excellent fixability by incorporating good ink absorbability of the non-aqueous ink and preventing oozing-out (bleeding properties) of an ink solvent from a periphery of a printed part by aging, in the material to be ink jet recorded for the non-aqueous ink used for a printer or a plotter utilizing an ink jet recording method using the non-aqueous ink. SOLUTION: The material to be ink jet recorded for the non-aqueous ink comprises an ink absorption layer containing at least a pigment on a support, and a polymer dissolved or swelled by a petroleum-based high boiling point solvent and coating or impregnated into the ink absorption layer. In this case, the pigment of 30 wt.% or more is a calcium carbonate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非水系インクを用
いたインクジェット記録方式を利用したプリンターやプ
ロッター等に使用される非水系インク用インクジェット
被記録材料に関するものである。特に、石油系高沸点溶
剤を含む非水系インクの定着性及びインク吸収性に優れ
た非水系インク用インクジェット被記録材料に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording material for a non-aqueous ink used for a printer, a plotter or the like utilizing an ink jet recording system using a non-aqueous ink. In particular, the present invention relates to a non-aqueous ink jet recording material for a non-aqueous ink having excellent fixability and ink absorbability of a non-aqueous ink containing a petroleum-based high boiling point solvent.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、インクジェット記録では、水性イ
ンク、すなわち水あるいは水と親水性溶剤の混合溶媒
に、染料・顔料などの着色剤を分散あるいは溶解したイ
ンクが多く用いられてきた。
2. Description of the Related Art Conventionally, in ink jet recording, an aqueous ink, that is, an ink in which a colorant such as a dye or a pigment is dispersed or dissolved in water or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent has been often used.

【0003】しかし、水性インクを用いたインクジェッ
ト記録には、被記録材料の印字部分が、インク中の溶媒
を吸収して伸長することによって発生する種々の問題が
ある。かかる被記録材料の伸長は、支持体の機械的強度
を維持している繊維間の水素結合が、水性インクの溶
媒、特に水によって切断されることにより生じ、被記録
材料のプリンター内での搬送に悪影響を及ぼすばかりで
なく、被記録材料とプリントヘッドの相対的な位置関係
の精度を悪化させて、得られる図面の寸法精度が低下し
たり、画像にムラが生じるなどの好ましくない現象を引
き起こしている。
[0003] However, ink jet recording using an aqueous ink has various problems that occur when a printed portion of a recording material absorbs and expands a solvent in the ink. Such elongation of the recording material occurs when hydrogen bonds between the fibers that maintain the mechanical strength of the support are cut by the solvent of the aqueous ink, particularly water, and the recording material is transported in the printer. Not only adversely affects the print quality, but also degrades the accuracy of the relative positional relationship between the recording material and the print head, causing undesired phenomena such as a decrease in the dimensional accuracy of the resulting drawing and an uneven image. ing.

【0004】このような問題に対して、特開昭57−1
0660号公報、同57−10661号公報、特開平5
−202324号公報、同5−331397号公報等で
は、イソパラフィン系炭化水素などの非水系溶剤中に着
色剤を溶解または分散させたインクを用いることが開示
されている。これらの発明によれば、被記録材の伸長を
まったく伴わず、寸法精度が高く、また画像にムラが生
じないインクジェット記録を行うことが可能である。さ
らに、非水系溶剤の特徴である低粘度・低表面張力によ
って、水性インクを用いたインクジェット記録と比較し
て、プリントヘッドの駆動周波数を高くすることが可能
になり、非常に高速なインクジェット記録を行うことが
できる。
To solve such a problem, Japanese Patent Laid-Open Publication No.
No. 0660, 57-10661,
JP-A-202324 and JP-A-5-331397 disclose the use of an ink in which a coloring agent is dissolved or dispersed in a non-aqueous solvent such as an isoparaffin hydrocarbon. According to these inventions, it is possible to perform ink jet recording with high dimensional accuracy and no unevenness of the image without any extension of the recording material. In addition, the low viscosity and low surface tension of non-aqueous solvents make it possible to increase the drive frequency of the print head compared to inkjet recording using aqueous inks. It can be carried out.

【0005】かかる非水系インクを用いたインクジェッ
ト記録に用いる被記録材料として、特開昭64−247
85号公報等では吸油性無機顔料、有機顔料および水系
接着剤からなる記録材料が開示されており、また特開平
1−255580号公報等では、シリカおよび接着剤か
らなる記録材料が記載されている。これらの記録材料
は、記録面がつや消し状の外観を有する、いわゆるマッ
トコートタイプの記録材料であった。
As a recording material used for ink jet recording using such a non-aqueous ink, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-247 has been disclosed.
No. 85 discloses a recording material comprising an oil-absorbing inorganic pigment, an organic pigment and an aqueous adhesive, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-255580 discloses a recording material comprising silica and an adhesive. . These recording materials were so-called mat coat type recording materials in which the recording surface had a matte appearance.

【0006】一方、近年のインクジェットプリンターの
進歩に伴い、銀塩写真に匹敵する高精細の画像を得るこ
とが可能になってきている。これに伴い、銀塩写真のプ
リントに類似した質感、すなわち表面に光沢をもつイン
クジェット用被記録材料が望まれるようになってきてい
る。当然のことながら、このような記録材料には、光沢
を有すると同時に、記録画像の濃度が高いこと、記録画
像の精細性が高い、すなわち各ドットの周囲がなめらか
であり、且つ輪郭が鮮明で、且つインクのはじきや流れ
がないこと、また画像の保存性に優れる、特に着色剤の
定着性が高いことなどが要求される。
On the other hand, with the recent development of ink jet printers, it has become possible to obtain high-definition images comparable to silver halide photographs. Accordingly, an ink jet recording material having a texture similar to that of a silver halide photograph print, that is, a glossy surface has been desired. Naturally, such a recording material has glossiness, high density of a recorded image and high definition of a recorded image, that is, the periphery of each dot is smooth, and the outline is clear. In addition, it is required that the ink does not repel or flow and that the image has excellent storability, especially high fixability of the colorant.

【0007】このような要求に対し、水性インクを使用
したインクジェット記録に対しては、特開昭63−26
5680号公報、特開平5−59694号公報等で、キ
ャストコート法によって塗工層を設けたインクジェット
用被記録材料が開示されている。また、特開平6−15
5892号公報等では同様の記録材料上にポリビニルア
ルコール等の水溶性ポリマーからなる皮膜を形成した記
録材料が公開されている。さらに、特開平6−1990
35号公報等では、支持体上に擬ベーマイトからなるイ
ンク吸収層を設けた記録材料が記載されている。これら
の発明によれば、高い光沢を有し、水性インクに対して
高い吸収性を有するインクジェット記録材料が得られ
る。しかしながら、これらの記録材料に対し非水系イン
クで記録を行おうとしても、記録材料を形成している素
材とインクに含まれる溶剤あるいは着色剤との間に親和
性がないため、記録材料中での着色剤の分布が不均一に
なって低い画像濃度しか得られなかったり、記録材料の
表面でインクがはじかれてムラが生じたり、着色剤がわ
ずかな摩擦で容易に脱落してしまうなどの欠点があっ
た。従って、これらの記録材料を非水系インクで記録し
ても、濃度・精細性が高く、また保存定着性に優れた記
録画像を得ることは全く不可能であった。
[0007] In response to such a demand, an ink jet recording using an aqueous ink is disclosed in
JP-A-5680 and JP-A-5-59694 disclose an inkjet recording material provided with a coating layer by a cast coating method. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 5892 discloses a recording material in which a film made of a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol is formed on the same recording material. Further, JP-A-6-1990
No. 35 describes a recording material in which an ink absorbing layer made of pseudo-boehmite is provided on a support. According to these inventions, it is possible to obtain an ink jet recording material having high gloss and high absorptivity for aqueous ink. However, even if recording is performed on these recording materials with a non-aqueous ink, there is no affinity between the material forming the recording material and the solvent or colorant contained in the ink. The distribution of the colorant becomes uneven and only a low image density can be obtained, the ink is repelled on the surface of the recording material to cause unevenness, and the colorant easily falls off with a slight friction. There were drawbacks. Therefore, even when these recording materials are recorded with a non-aqueous ink, it was impossible at all to obtain a recorded image having high density and fineness and excellent storage fixability.

【0008】このような問題を解決した非水系インクを
用いたインクジェット記録に用いる記録材料として、特
開平10−250218号公報には、塗工層上にイソパ
ラフィン系炭化水素に可溶なポリマーを含ませること
で、高い記録画像の精細性、着色剤の定着性を併せ持つ
記録材料が開示されている。塗工層上に含まれるイソパ
ラフィン系炭化水素に可溶なポリマーは、印字後インク
中の溶媒によって一旦溶解して着色剤をその内部に捕捉
する。次いで溶媒が乾燥して流動性を失い、着色剤をそ
の内部に固定させることにより、記録材料内部の着色剤
分布を均一化することが可能であり、濃度・精細性を向
上させ、また着色剤の記録材料への定着性を向上させる
効果を有している。しかしながら、印字に使用されるイ
ンクの種類、例えばライトシアン、ライトマゼンタとい
った低濃度インクを使用した場合にはインク溶剤の吸収
性が劣ったり、インク溶剤の保持力が劣るため、経時で
印字部分の周囲からインク溶剤が滲み出してくるおそれ
があった。
As a recording material used for ink-jet recording using a non-aqueous ink which has solved such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-250218 includes a polymer which is soluble in an isoparaffinic hydrocarbon on a coating layer. A recording material having both high definition of a recorded image and high fixability of a coloring agent is disclosed. The polymer soluble in the isoparaffinic hydrocarbon contained in the coating layer is once dissolved by the solvent in the ink after printing, and captures the colorant therein. Then, the solvent is dried and loses fluidity, and the colorant is fixed inside the colorant, whereby the colorant distribution inside the recording material can be made uniform, and the density and definition can be improved. Has the effect of improving the fixability to the recording material. However, when low-concentration inks such as light cyan and light magenta are used for printing, for example, the ink solvent absorbs poorly or the ink solvent retains poorly. Solvent may ooze out of the ink.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、非水
系インクを用いたインクジェット記録方式を利用したプ
リンターやプロッター等に使用される非水系インク用イ
ンクジェット被記録材料において、非水系インクのイン
ク吸収性および定着性に優れ、インクの裏抜けや経時に
よる印字部分の周囲からインク溶剤の滲み出し(ブリー
ド性)が防止された非水系インク用インクジェット被記
録材料を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink jet recording material for a non-aqueous ink used in a printer or a plotter utilizing an ink-jet recording method using a non-aqueous ink. An object of the present invention is to provide an ink jet recording material for a non-aqueous ink, which has excellent absorbability and fixability, and prevents bleeding (bleeding) of an ink solvent from around a printed portion due to strikethrough or aging of ink.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の課題は以下に述
べる手段によって解決される。
The object of the present invention is solved by the following means.

【0011】すなわち、支持体上に少なくとも顔料を含
有するインク吸収層を設け、該インク吸収層上に石油系
高沸点溶剤により溶解又は膨潤するポリマーを塗工また
は含浸させてなる非水系インク用インクジェット被記録
材料において、該顔料の30重量%以上が炭酸カルシウ
ムであることによって非水系インクのインク溶剤の吸収
性および定着性に優れた非水系インク用インクジェット
被記録材料を提供することができる。
That is, an ink-jet ink for a non-aqueous ink comprising an ink-absorbing layer containing at least a pigment provided on a support, and a polymer that dissolves or swells with a petroleum-based high boiling point solvent is coated or impregnated on the ink-absorbing layer. In the recording material, when 30% by weight or more of the pigment is calcium carbonate, it is possible to provide an ink jet recording material for a non-aqueous ink which is excellent in absorptivity and fixability of an ink solvent of the non-aqueous ink.

【0012】また、該インク吸収層がカレンダー処理法
にて表面平滑化処理したものであることで、光沢感を有
する非水系インク用インクジェット被記録材料を提供す
ることができる。
Further, since the surface of the ink absorbing layer is subjected to a surface smoothing treatment by a calendering method, it is possible to provide a non-aqueous ink-jet recording material having a glossiness.

【0013】また、該インク吸収層がキャスト処理法に
て表面平滑化処理したものであることにより、より光沢
感の高い非水系インク用インクジェット被記録材料を提
供することができる。
Further, since the surface of the ink absorbing layer is subjected to a surface smoothing treatment by a casting treatment method, an ink jet recording material for a non-aqueous ink having a higher glossiness can be provided.

【0014】更に、インク吸収層をキャスト処理法にて
表面平滑化処理する際には、一般紙、コーテッド紙、不
織布、布帛等のごとく透気性がある支持体を用いること
で、光沢感の高い非水系インク用インクジェット被記録
材料を提供することができる。
Further, when the ink absorbing layer is subjected to a surface smoothing treatment by a casting treatment method, a high glossiness can be obtained by using an air-permeable support such as a general paper, a coated paper, a nonwoven fabric, and a cloth. An inkjet recording material for a non-aqueous ink can be provided.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下に好ましい実施の形態を挙
げ、本発明を更に詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.

【0016】本発明の非水系インク用インクジェット被
記録材料は、支持体上に少なくとも顔料を含有するイン
ク吸収層を設け、該インク吸収層上に石油系高沸点溶剤
により溶解又は膨潤するポリマー(以下、溶剤可溶性ポ
リマーと記述)を塗工または含浸させてなる非水系イン
ク用インクジェット被記録材料において、該顔料の30
%以上が炭酸カルシウムであることを特徴とする。
The ink-jet recording material for a non-aqueous ink of the present invention is provided with an ink-absorbing layer containing at least a pigment on a support, and a polymer which dissolves or swells with a petroleum-based high-boiling solvent on the ink-absorbing layer. , A solvent-soluble polymer) is coated or impregnated with a non-aqueous ink-jet recording material.
% Or more is calcium carbonate.

【0017】顔料として炭酸カルシウムを30重量%以
上使用することにより、インク吸収性に優れ、経時によ
る印字部分の周囲からインク溶剤が滲み出してくること
を防止することができる。
By using calcium carbonate as a pigment in an amount of 30% by weight or more, the ink absorbability is excellent, and it is possible to prevent the ink solvent from oozing out from around the printed portion with the passage of time.

【0018】炭酸カルシウムがなぜ非水系インクのイン
ク溶剤の滲み出し(ブリード性)を防止するのかは定か
ではないが、炭酸カルシウムが非水系インクの溶媒に対
し極めて親和力が強く、浸透してきたこれら溶媒を顔料
表面に吸着、保持する能力が通常の水性インクジェット
被記録材料に使用されている顔料であるシリカ等より優
れているのではないかと考えられる。
It is not clear why calcium carbonate prevents bleeding of the ink solvent of the non-aqueous ink, but calcium carbonate has an extremely strong affinity for the solvent of the non-aqueous ink, It is considered that the ability of adsorbing and holding the pigment on the surface of the pigment is superior to silica or the like which is a pigment used in a general aqueous ink jet recording material.

【0019】かかる炭酸カルシウムは大きく2つに分類
され、1つは石灰石をそのまま物理的に粉砕して作る天
然製品(重質炭酸カルシウム)と、いろいろな原料を化
学的に反応させて製造する沈降製品(軽質炭酸カルシウ
ム、極微細炭酸カルシウム)等があるが、本発明におい
てはいずれの炭酸カルシウムを使用してもよい。
Such calcium carbonate is roughly classified into two types. One is a natural product (heavy calcium carbonate) produced by physically pulverizing limestone as it is, and the other is sedimentation produced by chemically reacting various raw materials. Although there are products (light calcium carbonate, ultrafine calcium carbonate) and the like, any calcium carbonate may be used in the present invention.

【0020】また、炭酸カルシウムの平均粒子径が0.
04〜8μmの範囲、より好ましくは0.4〜1.5μ
mの範囲のものが好ましい。この様な範囲の粒子径を有
する炭酸カルシウムを使用することで、インク溶剤の吸
収性を満足することができる。平均粒子径が0.04μ
mより小さいと、塗工液の粘度が上昇したり、基材との
接着性が悪くなるため好ましくない。また、平均粒子径
が8μmより大きいと表面の平滑性が劣りインクの吸収
性にムラが生じたり、光沢が低下するため好ましくな
い。
The average particle size of calcium carbonate is 0.1.
In the range of 04 to 8 μm, more preferably 0.4 to 1.5 μm
A range of m is preferred. By using calcium carbonate having a particle size in such a range, the ink solvent absorbability can be satisfied. Average particle size is 0.04μ
If it is smaller than m, the viscosity of the coating solution increases and the adhesion to the substrate deteriorates, which is not preferable. On the other hand, if the average particle size is larger than 8 μm, the surface is not smooth enough, and the ink absorbability becomes uneven, and the gloss is undesirably reduced.

【0021】インク吸収層に使用する顔料としては、炭
酸カルシウムを30重量%以上含有していれば、他の公
知の顔料を一種類以上組み合わせて用いることができ
る。例えば、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、サチン
ホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダ
ルシリカ、コロダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化ア
ルミニウム、アルミナ、ゼオライト、炭酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料、スチレン系プ
ラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメ
ント、ポリスチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂などの有機顔料などが挙げられるが、これら
に限定されるものではない。インク吸収層の顔料として
炭酸カルシウムが30重量%以上含有されない場合に
は、インク吸収性が劣り、経時により印字部分の周囲か
らインク溶剤が滲み出るため好ましくない。
As the pigment used in the ink absorbing layer, one or more other known pigments can be used in combination as long as the pigment contains 30% by weight or more of calcium carbonate. For example, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudo Inorganic pigments such as boehmite, aluminum hydroxide, alumina, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, etc .; organic pigments such as styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polystyrene, microcapsules, urea resin, melamine resin, etc. However, the present invention is not limited to these. When calcium carbonate is not contained in an amount of 30% by weight or more as a pigment of the ink absorbing layer, the ink absorbency is poor, and the ink solvent oozes out from the periphery of the printed portion over time, which is not preferable.

【0022】インク吸収層の顔料を結着させるバインダ
ーとしては、例えば、でんぷんおよびその変性物、ゼラ
チンおよびそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラ
ビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂
またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコールまたはそ
のカチオン変性物やシラノール変性物、SBRラテック
ス、NBRラテックス、メチルメタクリレート−ブタジ
エン共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックス類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン
等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイ
ン酸の重合体またはその共重合体等を挙げることができ
るが、これらを単独または二種以上を組み合わせて使用
しても良い。
Examples of the binder for binding the pigment in the ink absorbing layer include starch and denatured substances thereof, gelatin and denatured substances thereof, casein, pullulan, gum arabic, karaya gum, natural polymer resins such as albumin and the like. Derivatives, polyvinyl alcohol or its cation-modified or silanol-modified, SBR latex, NBR latex, latexes such as methyl methacrylate-butadiene copolymer and ethylene-vinyl acetate copolymer, polyacrylamide, vinyl polymers such as polyvinylpyrrolidone, Examples thereof include polymers of polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, and maleic anhydride or copolymers thereof, and these may be used alone or in combination of two or more.

【0023】インク吸収層を形成するための塗工液に
は、顔料およびバインダーに加え、必要に応じて、界面
活性剤、着色染料、着色顔料、カチオン性のインク染料
定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消
泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定
剤、pH調節剤等の公知の各種添加剤を添加することも
できる。
In the coating liquid for forming the ink absorbing layer, in addition to a pigment and a binder, if necessary, a surfactant, a coloring dye, a coloring pigment, a cationic ink dye fixing agent, an ultraviolet absorber, Known various additives such as an antioxidant, a pigment dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, a preservative, an optical brightener, a viscosity stabilizer, and a pH adjuster can also be added.

【0024】インク吸収層の支持体への塗工量として
は、インクの溶剤吸収性および表面の平滑性を付与する
ために5〜50g/m2、より好ましくは10〜30g
/m2の範囲が好ましい。
The coating amount of the ink absorbing layer on the support is preferably 5 to 50 g / m 2 , more preferably 10 to 30 g, in order to impart the solvent absorbency and the smoothness of the surface of the ink.
/ M 2 is preferred.

【0025】インク吸収層は塗工装置を用いて塗布、乾
燥することにより形成される。塗工液の塗工方法として
は、例えば、スライドホッパー方式、カーテン方式、エ
クストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーテ
ィング方式、ロッドバーコーティング方式等の通常用い
られている塗工方法が用いられる。
The ink absorbing layer is formed by applying and drying using a coating apparatus. As a method for applying the coating liquid, for example, a commonly used coating method such as a slide hopper method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, and a rod bar coating method is used.

【0026】本発明におけるインク吸収層は、スーパー
カレンダー等の加工装置を用い圧力をかけたロール間を
通すことで、表面平滑化処理することができる。75度
鏡面光沢度を20%以上とすることにより、写真調ある
いはアート紙、コート紙様の光沢感となるため特に好ま
しい。
The ink absorbing layer in the present invention can be subjected to a surface smoothing treatment by passing between ink rolls using a processing device such as a super calender. It is particularly preferable to set the 75-degree specular glossiness to 20% or more because the glossiness becomes like a photographic or art paper or a coated paper.

【0027】本発明におけるインク吸収層は、塗工層が
湿潤状態にある間、もしくは一旦乾燥後再湿潤してか
ら、鏡面を有する加熱ロール面に圧着し、その後乾燥、
離型することによりその鏡面を写し取ることによって得
られる、いわゆるキャスト処理法により表面平滑化処理
することも好ましい。
The ink-absorbing layer in the present invention is pressed against a mirror-finished heating roll surface while the coating layer is in a wet state, or after being dried and rewet once, and then dried and dried.
It is also preferable to carry out a surface smoothing treatment by a so-called cast treatment method, which is obtained by copying the mirror surface by releasing the mold.

【0028】本発明における溶剤可溶性ポリマーは、印
字後インク中の溶媒によって一旦溶解して着色剤をその
内部に捕捉し、次いで溶媒が消失して流動性を失って着
色剤をその内部に固定することにより、着色剤の記録媒
体への定着性を向上させる効果を有している。
The solvent-soluble polymer in the present invention is once dissolved by the solvent in the ink after printing to capture the colorant therein, and then the solvent disappears and loses fluidity to fix the colorant therein. This has the effect of improving the fixability of the colorant to the recording medium.

【0029】このような溶剤可溶性ポリマーとは、室温
下、石油系高沸点溶剤と任意の割合で溶解もしくは膨潤
するものをいい、この条件に当てはまるさまざまのポリ
マーを用いることができる。一例をあげると、ポリブタ
ジエン・ポリイソプレンなどのポリ(1,3−ジエン)、
ポリアルキル(C4以上)ビニルエーテル、ポリアルキル
(C4以上)カルボン酸ビニル、ポリアルキル(C4以上)
(メタ)アクリレート、ポリアルキル(C6以上)(メタ)ア
クリルアミド、ポリオキシアルキレン(C4以上)、ポリ
ジメチルシロキサン、石油樹脂(C5系、C9系)、ノボ
ラック樹脂、グッタペルカなどのポリマー、およびこれ
らのポリマーを構成するモノマーから構成されるコポリ
マーを、本発明における溶剤可溶性ポリマーとして使用
することができる。
Such a solvent-soluble polymer is one that dissolves or swells at an arbitrary ratio with a petroleum-based high-boiling solvent at room temperature, and various polymers satisfying this condition can be used. For example, poly (1,3-diene) such as polybutadiene / polyisoprene,
Polyalkyl (C4 or more) vinyl ether, polyalkyl
(C4 or more) vinyl carboxylate, polyalkyl (C4 or more)
(Meth) acrylate, polyalkyl (C6 or more) (meth) acrylamide, polyoxyalkylene (C4 or more), polydimethylsiloxane, petroleum resin (C5 type, C9 type), novolak resin, polymer such as gutta percha, and polymers thereof Can be used as the solvent-soluble polymer in the present invention.

【0030】これらの溶剤可溶性ポリマーには、石油系
高沸点溶剤に対する溶解性が失われない範囲で各種の変
性を施しても良い。一例をあげると、低級アルキルビニ
ルエーテル、低級アルキルカルボン酸ビニル、低級アル
キル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、テトラヒ
ドロフルフリル(メタ)アクリレート、アルキルオキシエ
チル(メタ)アクリレート、ジアルキルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、低級アルキル(メタ)アクリルアミ
ド、(メタ)アクリルアミド、低級(ジ)アルキル(メタ)ア
クリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、2−
(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸、ジアルキルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
スチレンなどのモノマーを、上記のポリマーを構成する
モノマーと共重合することにより、本発明の石油系高沸
点溶剤に可溶なポリマーを変性することができる。
These solvent-soluble polymers may be subjected to various modifications within a range that does not lose the solubility in petroleum-based high-boiling solvents. For example, lower alkyl vinyl ether, lower alkyl vinyl carboxylate, lower alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, alkyloxyethyl (meth) acrylate, dialkylaminoethyl (meth) Acrylate, lower alkyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide, lower (di) alkyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, 2-
(Meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, dialkylaminopropyl (meth) acrylamide,
By copolymerizing a monomer such as styrene with the monomer constituting the polymer, the polymer soluble in the petroleum-based high boiling point solvent of the present invention can be modified.

【0031】溶剤可溶性ポリマーをインク吸収層上に含
有せしめる方法としては、適切な有機溶剤に溶解して塗
工することにより含有させることが好ましい。これは、
該溶剤可溶性ポリマーを、記録材料の表面部分に集中的
に存在させて、該溶剤可溶性ポリマーを含有せしめた効
果をより好ましく発揮させることができるからである。
As a method for incorporating the solvent-soluble polymer into the ink absorbing layer, it is preferable to dissolve the polymer in an appropriate organic solvent and apply it. this is,
This is because the solvent-soluble polymer can be concentrated on the surface portion of the recording material to more preferably exert the effect of including the solvent-soluble polymer.

【0032】インク吸収層上に含有せしめる溶剤可溶性
ポリマーの塗工量は、0.3〜15g/m2とすること
が好ましく、3〜10g/m2とすることが特に好まし
い。塗工量がこの範囲より少ない場合には着色剤を強く
固定することができず、着色剤の定着性が悪くなり、該
塗工量がこの範囲よりも多い場合には、インクの吸収速
度が不十分になって、ムラが画像に生じるようになり好
ましくない。
The coating amount of the solvent-soluble polymer allowed to contain on the ink absorbing layer is preferably in a 0.3~15g / m 2, and particularly preferably to 3 to 10 g / m 2. If the coating amount is less than this range, the colorant cannot be firmly fixed, and the fixability of the colorant will be poor.If the coating amount is larger than this range, the ink absorption speed will decrease. Insufficiently, unevenness occurs in the image, which is not preferable.

【0033】この溶剤可溶性ポリマーの塗工方法として
は、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコ
ーター、ロッドコーター、バーコーター、グラビアコー
ター、カーテンコーターなどの通常用いられている塗工
方式が挙げられるが、本発明ではこれらに限定されるも
のではない。
Examples of the method of applying the solvent-soluble polymer include commonly used coating methods such as a roll coater, an air knife coater, a blade coater, a rod coater, a bar coater, a gravure coater, and a curtain coater. The invention is not limited to these.

【0034】本発明で使用される支持体としては、透
明、不透明のいずれの基材も使用できる。例えば、ポリ
エステル、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、酢
酸セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの透
明フィルム、あるいは、これらに白色顔料を充填した
り、あるいは微細な発泡により白色化したフィルムや合
成紙、更に一般紙、コーテッド紙、バライタ紙、樹脂被
覆紙等が主に用いられる。更にガラス、アルミニウム
箔、蒸着紙、蒸着フィルム、布帛などインク吸収層を設
けることができる支持体であれば特に限定されるもので
はないが、一般紙、コーテッド紙、布帛等の透気性のあ
るものが好ましい。
As the support used in the present invention, any of transparent and opaque substrates can be used. For example, polyester, polysulfone, polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, cellulose acetate, polyethylene, transparent films such as polypropylene, or filled with a white pigment, or a film whitened by fine foaming or Synthetic paper, general paper, coated paper, baryta paper, resin-coated paper and the like are mainly used. Further, the support is not particularly limited as long as it can be provided with an ink-absorbing layer such as glass, aluminum foil, vapor-deposited paper, vapor-deposited film, and cloth, but is generally air-permeable such as general paper, coated paper, and cloth. Is preferred.

【0035】特に、キャスト処理法にて表面平滑化処理
する場合には、湿潤状態にある塗工面をキャストドラム
に密着させて乾燥させる為、水分を支持体のウラ面から
蒸散させる必要がある。透気性のない支持体を用いた場
合、水分がウラ面へ蒸散できずに塗工面とキャストドラ
ム面との間で気泡が発生し、その部分は鏡面が形成され
ない状態で斑点となってしまう為、支持体は透気性のあ
るものが好ましい。
In particular, when the surface is smoothed by a casting method, it is necessary to evaporate the water from the back surface of the support in order to dry the coated surface in a wet state by closely contacting it with a cast drum. If a non-permeable support is used, water cannot evaporate to the back surface and air bubbles are generated between the coating surface and the cast drum surface, and that portion becomes spots without a mirror surface formed The support is preferably air-permeable.

【0036】支持体の透気性の尺度として用いる指標に
透気度があるが、キャスト処理法にて表面平滑化処理す
る際には、「JIS P 8117」による透気度の値
が1000秒以下であることが好ましい。より好ましく
500秒以下である。透気度が1000秒より大きい場
合には、塗工面とキャストドラム面との間に気泡が発生
しやすくなるため好ましくない。
The index used as a measure of the air permeability of the support is air permeability. When the surface is smoothed by the casting method, the air permeability value according to "JIS P 8117" is 1000 seconds or less. It is preferred that It is more preferably 500 seconds or less. If the air permeability is more than 1000 seconds, air bubbles are easily generated between the coating surface and the cast drum surface, which is not preferable.

【0037】本発明における支持体には、接着性向上等
の目的でアンカー層を設けてもよい。アンカー層にはゼ
ラチン等の親水性バインダー、ポリビニルブチラール等
の溶剤可溶性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、
界面活性剤等を適宜組み合わせて含有させることができ
る。
The support in the present invention may be provided with an anchor layer for the purpose of improving adhesiveness and the like. The anchor layer is a hydrophilic binder such as gelatin, a solvent-soluble binder such as polyvinyl butyral, a latex, a curing agent, a pigment,
Surfactants and the like can be appropriately combined and contained.

【0038】本発明における支持体には、帯電防止性、
搬送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等のために、
各種のバックコート層を塗設することができる。バック
コート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水
性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、滑剤、界面
活性剤等を適宜組み合わせて含有させることができる。
The support in the present invention has an antistatic property,
For transportability, curl prevention, writing, gluing, etc.
Various back coat layers can be applied. In the back coat layer, an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a lubricant, a surfactant and the like can be appropriately combined and contained.

【0039】本発明における非水系インクには、非水系
溶剤中に着色剤を溶解または分散させたインクが用いら
れる。
As the non-aqueous ink in the present invention, an ink in which a coloring agent is dissolved or dispersed in a non-aqueous solvent is used.

【0040】この非水系溶剤としては、インクジェット
記録装置のインク吐出ヘッドの特性に適合するように、
あるいは安全性の観点から種々な溶剤が選択され、場合
によっては複数種の溶剤を混合して用いる場合もある。
The non-aqueous solvent is selected from the group consisting of:
Alternatively, various solvents are selected from the viewpoint of safety, and in some cases, a mixture of plural kinds of solvents may be used.

【0041】このような溶剤の代表的な例を以下に挙げ
れば、例えば、ペガゾール(モービル石油株式会社
製)、シェルSBR、シェルゾール(シェル石油化学株
式会社製)などの石油ナフサ系溶剤類、ハイソゾール
(日本石油株式会社製)などの芳香族系石油溶剤、ソル
トール(フィリップス石油株式会社製)、エクソゾー
ル、アイソパー(エクソン化学株式会社製)、IPソル
ベント(出光石油化学株式会社製)などの脂肪族系石油
溶剤、インクソルベント(三菱石油株式会社製)などの
ナフテン系石油溶剤などを挙げることができる。
Representative examples of such solvents include the following: petroleum naphtha-based solvents such as pegazol (manufactured by Mobil Petroleum Co., Ltd.), Shell SBR, and Shell Sole (manufactured by Shell Petrochemical Co., Ltd.); Aromatic petroleum solvents such as Hizosol (Nippon Oil Co., Ltd.), aliphatics such as Solutol (Philips Oil Co., Ltd.), Exoxol, Isopar (Exxon Chemical Co., Ltd.), IP Solvent (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) And a naphthenic petroleum solvent such as an ink solvent (manufactured by Mitsubishi Petroleum Corporation).

【0042】非水系インクに用いられる着色剤として、
例えば、ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、ア
ントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染料、シ
アニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染
料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノ
ン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペ
リニン染料などの油溶性染料を溶解または分散したもの
や、ファーネストブラック、ランプブラック、アセチレ
ンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック
類、またはオルトニトロアニリンブラック等の有機顔
料、トルイジンレッド、パーマネントカーミンFB、フ
ァーストイエロAAA、ジスアゾオレンジPMP、レー
キレッドC、ブリリアントカーミン6B、フタロシアニ
ンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサンバイオレッ
ト、ピクトリアピュアブルー、アルカリブルートナー、
ファーストイエロー10G、オルトニトロアニリンオレ
ンジ、トルイジンレッド、バリウムレッド2B、カルシ
ウムレッド2B、ピグメントスカーレッド3Bレーキ、
アンソシン3Bレーキ、ローダミン6Gレーキ、メチル
バイオレッドレーキ、ベーシックブルー5Bレーキ、フ
ァーストスカイブルー、アルカリブルーRトナー、紺
青、群青、レフレックスブルー2G、ブリリアントグリ
ーンレーキ、フタロシアニングリーンG、酸化鉄粉、亜
鉛華、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミ
ナホワイト、アルミニウム粉、昼光けい光顔料、パール
顔料などが挙げられ、その他これらを表面処理した加工
顔料等が使用できるが、これらに限定されるものではな
い。
As a coloring agent used in the non-aqueous ink,
For example, naphthol dye, azo dye, metal complex dye, anthraquinone dye, quinoimine dye, indigo dye, cyanine dye, quinoline dye, nitro dye, nitroso dye, benzoquinone dye, carbonium dye, naphthoquinone dye, naphthalimide dye, phthalocyanine dye, perinine Dissolving or dispersing oil-soluble dyes such as dyes, carbon blacks such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, or organic pigments such as ortho nitroaniline black, toluidine red, permanent carmine FB, first Yellow AAA, Disazo Orange PMP, Lake Red C, Brilliant Carmine 6B, Phthalocyanine Blue, Quinacridone Red, Dioxane Violet, Pictoria Pure Lou, alkali blue toner,
Fast Yellow 10G, orthonitroaniline orange, toluidine red, barium red 2B, calcium red 2B, pigment scar red 3B lake,
Ansosine 3B Lake, Rhodamine 6G Lake, Methyl Bio Red Lake, Basic Blue 5B Lake, Fast Sky Blue, Alkaline Blue R Toner, Navy Blue, Ultramarine, Reflex Blue 2G, Brilliant Green Lake, Phthalocyanine Green G, Iron Oxide Powder, Zinc Flower , Calcium carbonate, clay, barium sulfate, alumina white, aluminum powder, daylight fluorescent pigments, pearl pigments and the like, and other processed pigments which have been surface-treated can be used, but are not limited thereto. .

【0043】また、非水系インクには、その保存安定性
や印字後の耐擦過性などを向上させる目的で、例えば、
ポリアクリル酸エステル、アマニ油変性アルキッド樹
脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、テルペンフェノール
系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂などの極
性樹脂を添加したり、金属封鎖剤、表面張力調整剤、界
面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡
剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、耐水
化剤、レオロジーモデファイヤーおよび酸化防止剤など
の添加剤を適宜組み合わせ含有することもできる。
For the purpose of improving the storage stability and scratch resistance after printing, non-aqueous inks include, for example,
Add polar resins such as polyacrylic acid ester, linseed oil-modified alkyd resin, polystyrene, rosin-based resin, terpene phenol-based resin, alkylphenol-modified xylene resin, sequestering agent, surface tension regulator, surfactant, and viscosity control Agents, defoamers, defoamers, mold release agents, foaming agents, penetrants, optical brighteners, ultraviolet absorbers, preservatives, water-resistant agents, rheology modifiers and antioxidants It can also be contained.

【0044】[0044]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
尚、実施例において示す「部」及び「%」は、特に明記
しない限り重量部及び重量%を示す。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
In the examples, "parts" and "%" indicate parts by weight and% by weight, unless otherwise specified.

【0045】(支持体の作製)濾水度450mlCSF
のLBKP100部からなる木材パルプに、軽質炭酸カ
ルシウム/重質炭酸カルシウム/タルクの比率が30/
35/35の顔料5部、市販アルキルケテンダイマー
0.1部、市販カチオン性ポリアクリルアミド0.03
部、市販カチオン化澱粉1.0部、硫酸バンド0.5部
を調成後、長網抄紙機をもちいて坪量110g/m2
抄造して支持体を得た。得られた支持体の透気度は25
秒であった。
(Preparation of support) Freeness 450 ml CSF
Wood pulp consisting of 100 parts of LBKP, the ratio of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc is 30 /
5 parts of 35/35 pigment, 0.1 part of commercially available alkyl ketene dimer, 0.03 of commercially available cationic polyacrylamide
And 1.0 part of a commercially available cationized starch and 0.5 part of a sulfuric acid band, were prepared, and then formed into a paper having a basis weight of 110 g / m 2 using a fourdrinier paper machine to obtain a support. The resulting support has an air permeability of 25.
Seconds.

【0046】実施例1 (インク吸収層Aの作製)軽質炭酸カルシウム(アルバ
グロス:粒径0.6〜0.8μm、ミンテックジャパン
製)100重量部、ポリビニルアルコール(PVA11
7:クラレ株式会社製)8重量部、グリオキザール(グ
リオキザールGX:40%水溶液、日本合成化学株式会
社製)0.24部を順次配合し、塗工液を調製した。こ
の塗工液を上で作製した支持体上にエアナイフコーター
で20g/m2塗布し、「インク吸収層A」を作製し
た。
Example 1 (Preparation of ink absorbing layer A) 100 parts by weight of light calcium carbonate (Albagross: particle size: 0.6 to 0.8 μm, manufactured by Mintec Japan), polyvinyl alcohol (PVA11)
8: 8 parts by weight of Kuraray Co., Ltd.) and 0.24 part of glyoxal (Glyoxal GX: 40% aqueous solution, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) were sequentially mixed to prepare a coating liquid. This coating liquid was applied onto the support prepared above with an air knife coater at a rate of 20 g / m 2 to prepare “ink absorbing layer A”.

【0047】(溶剤可溶性ポリマー塗工液の調整及び塗
工)攪拌装置を備えた4つ口フラスコに、溶媒としてキ
シレン100部を仕込み、窒素を通じながら水浴中で7
0℃まで加熱した。ここに、重合開始剤として2,2′
−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)5部を添加
し、4時間かけてメタクリル酸ラウリル50部+メタク
リル酸イソボルニル50部の混合物を滴下し、滴下終了
後さらに70℃に4時間維持した。この後90℃まで加
温し、この温度で2時間維持してポリマー溶液を得た。
このポリマー溶液をガラス板上に薄く広げて、80℃で
乾燥させた後に、この乾燥皮膜をはがして4倍重量のア
イソパーG中で攪拌し溶解させた。また、このポリマー
溶液を、 ロータリーエバポレーターを用いていったん
乾固させた後、アイソパーGに溶解して20%濃度に調
製して、「溶剤可溶性ポリマー塗工液」を調製した。
(Preparation and Coating of Solvent-Soluble Polymer Coating Liquid) In a four-necked flask equipped with a stirrer, 100 parts of xylene was charged as a solvent, and the mixture was placed in a water bath while passing nitrogen.
Heated to 0 ° C. Here, 2,2 'is used as a polymerization initiator.
5 parts of -azobis (2-methylbutyronitrile) was added, and a mixture of 50 parts of lauryl methacrylate + 50 parts of isobornyl methacrylate was added dropwise over 4 hours. After the completion of the addition, the mixture was maintained at 70 ° C for 4 hours. Thereafter, the mixture was heated to 90 ° C. and maintained at this temperature for 2 hours to obtain a polymer solution.
The polymer solution was spread thinly on a glass plate and dried at 80 ° C., and then the dried film was peeled off and stirred and dissolved in 4-fold weight Isopar G. Further, the polymer solution was evaporated to dryness using a rotary evaporator, and then dissolved in Isopar G to adjust the concentration to 20% to prepare a “solvent-soluble polymer coating solution”.

【0048】この塗工液を、「インク吸収層A」上にワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量が5g/m2になるよう
に塗工し、実施例1の非水系インク用インクジェット被
記録材料を得た。
This coating liquid was applied onto the “ink-absorbing layer A” using a wire bar so that the dry coating amount was 5 g / m 2, and the ink jet recording for the non-aqueous ink of Example 1 was performed. The material was obtained.

【0049】実施例2 (インク吸収層Bの作製)上で作製された「インク吸収
層A」を、線圧1862N/cmでスーパーカレンダー
処理を行い、「インク吸収層B」を作製し、実施例1と
同様に溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工して、実施例2
の非水系インク用インクジェット被記録材料を得た。
Example 2 (Preparation of Ink Absorbing Layer B) The above-prepared “Ink Absorbing Layer A” was subjected to a super calender treatment at a linear pressure of 1,862 N / cm to prepare “Ink Absorbing Layer B”. Example 2 A solvent-soluble polymer coating solution was applied in the same manner as in Example 1, and
Ink-jet recording material for non-aqueous ink was obtained.

【0050】実施例3 (インク吸収層Cの作製)軽質炭酸カルシウム(アルバ
グロス:粒径0.6〜0.8μm、ミンテックジャパン
製)100重量部、ポリビニルアルコール(PVA11
7:クラレ株式会社製)8重量部、グリオキザール(グ
リオキザールGX:40%水溶液、日本合成化学株式会
社製)0.24部を順次配合し、塗工液を調製した。こ
の塗工液を上で作製した支持体上にエアナイフコーター
で20g/m2塗布し、表面温度90℃の鏡面ロールに
圧接して乾燥して、「インク吸収層C」を作製し、実施
例1と同様に溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工して、実
施例3の非水系インク用インクジェット被記録材料を得
た。
Example 3 (Preparation of ink absorption layer C) 100 parts by weight of light calcium carbonate (Albagross: particle size: 0.6 to 0.8 μm, manufactured by Mintec Japan), polyvinyl alcohol (PVA11)
8: 8 parts by weight of Kuraray Co., Ltd.) and 0.24 part of glyoxal (Glyoxal GX: 40% aqueous solution, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) were sequentially mixed to prepare a coating liquid. This coating liquid was applied on the support prepared above with an air knife coater at 20 g / m 2 , pressed against a mirror roll having a surface temperature of 90 ° C. and dried to prepare an “ink absorbing layer C”. In the same manner as in Example 1, a solvent-soluble polymer coating liquid was applied to obtain a non-aqueous ink jet recording material of Example 3.

【0051】実施例4 (インク吸収層Dの作製)実施例1の軽質炭酸カルシウ
ム100重量部の代わりに、軽質炭酸カルシウム(アル
バグロス:粒径0.6〜0.8μm、ミンテックジャパ
ン製)50重量部、合成非晶質シリカ(ミスカシルP7
8A:平均粒径3.3μm、水沢化学工業製)50重量
部を使用した以外は実施例1と同様にして、「インク吸
収層D」を作製し、実施例1と同様に溶剤可溶性ポリマ
ー塗工液を塗工して、実施例4の非水系インク用インク
ジェット被記録材料を得た。
Example 4 (Preparation of Ink Absorbing Layer D) Instead of 100 parts by weight of the light calcium carbonate of Example 1, light calcium carbonate (Albagross: particle size: 0.6 to 0.8 μm, manufactured by Mintec Japan) 50 parts by weight of synthetic amorphous silica (Miscasil P7
8A: An “ink-absorbing layer D” was prepared in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of an average particle diameter of 3.3 μm, manufactured by Mizusawa Chemical Industry was used. The working liquid was applied to obtain an ink jet recording material for a non-aqueous ink of Example 4.

【0052】実施例5 (インク吸収層Hの作製)上で作製された「インク吸収
層D」を、線圧1862N/cmでスーパーカレンダー
処理を行い、「インク吸収層E」を作製し、実施例1と
同様に溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工して、実施例5
の非水系インク用インクジェット被記録材料を得た。
Example 5 (Preparation of Ink Absorbing Layer H) The above-prepared “Ink Absorbing Layer D” was subjected to a super calendering treatment at a linear pressure of 1862 N / cm to prepare an “Ink Absorbing Layer E”. Example 5 A solvent-soluble polymer coating solution was applied in the same manner as in Example 1, and
Ink-jet recording material for non-aqueous ink was obtained.

【0053】実施例6 (インク吸収層Iの作製)軽質炭酸カルシウム(アルバ
グロス:粒径0.6〜0.8μm、ミンテックジャパン
製)50重量部、合成非晶質シリカ(ミスカシルP78
A:平均粒径3.3μm、水沢化学工業製)50重量
部、ポリビニルアルコール(PVA117:クラレ株式
会社製)8重量部、グリオキザール(グリオキザールG
X:40%水溶液、日本合成化学株式会社製)0.24
部を順次配合し、塗工液を調製した。この塗工液を上で
作製した支持体上にエアナイフコーターで20g/m2
塗布し、表面温度90℃の鏡面ロールに圧接して乾燥し
て、「インク吸収層F」を作製し、実施例1と同様に溶
剤可溶性ポリマー塗工液を塗工して、実施例6の非水系
インク用インクジェット被記録材料を得た。
Example 6 (Preparation of Ink Absorbing Layer I) 50 parts by weight of light calcium carbonate (Albagross: particle size: 0.6 to 0.8 μm, manufactured by Mintec Japan), synthetic amorphous silica (Miskasil P78)
A: 50 parts by weight of average particle size 3.3 μm, manufactured by Mizusawa Chemical Industries, 8 parts by weight of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), glyoxal (Glyoxal G)
X: 40% aqueous solution, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 0.24
Parts were sequentially blended to prepare a coating solution. The coating solution was applied onto the support prepared above with an air knife coater at 20 g / m 2.
The composition was applied, pressed against a mirror roll having a surface temperature of 90 ° C. and dried to prepare an “ink-absorbing layer F”. A solvent-soluble polymer coating liquid was applied in the same manner as in Example 1. An inkjet recording material for a non-aqueous ink was obtained.

【0054】実施例7 (インク吸収層Gの作製)実施例1の軽質炭酸カルシウ
ム100重量部の代わりに、軽質炭酸カルシウム(アル
バグロス:粒径0.6〜0.8μm、ミンテックジャパ
ン製)35重量部、合成非晶質シリカ(ミスカシルP7
8A:平均粒径3.3μm、水沢化学工業製)65重量
部を使用した以外は実施例1と同様にして、「インク吸
収層G」を作製し、実施例1と同様に溶剤可溶性ポリマ
ー塗工液を塗工して、実施例7の非水系インク用インク
ジェット被記録材料を得た。
Example 7 (Preparation of Ink Absorbing Layer G) Instead of 100 parts by weight of light calcium carbonate in Example 1, light calcium carbonate (Albagross: particle size: 0.6 to 0.8 μm, manufactured by Mintec Japan) 35 parts by weight of synthetic amorphous silica (Miscasil P7
8A: An “ink-absorbing layer G” was prepared in the same manner as in Example 1 except that 65 parts by weight of an average particle size of 3.3 μm, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. were used. The working liquid was applied to obtain an ink jet recording material for a non-aqueous ink of Example 7.

【0055】実施例8 (インク吸収層Hの作製)上で作製された「インク吸収
層G」を、線圧1862N/cmでスーパーカレンダー
処理を行い、「インク吸収層H」を作製し、実施例1と
同様に溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工して、実施例8
の非水系インク用インクジェット被記録材料を得た。
Example 8 (Preparation of Ink Absorbing Layer H) The above-prepared “Ink Absorbing Layer G” was subjected to a super calender treatment at a linear pressure of 1,862 N / cm to prepare “Ink Absorbing Layer H”. Example 8 A solvent-soluble polymer coating liquid was applied in the same manner as in Example 1, and
Ink-jet recording material for non-aqueous ink was obtained.

【0056】実施例9 (インク吸収層Iの作製)軽質炭酸カルシウム(アルバ
グロス:粒径0.6〜0.8μm、ミンテックジャパン
製)35重量部、合成非晶質シリカ(ミスカシルP78
A:平均粒径3.3μm、水沢化学工業製)65重量
部、ポリビニルアルコール(PVA117:クラレ株式
会社製)8重量部、グリオキザール(グリオキザールG
X:40%水溶液、日本合成化学株式会社製)0.24
部を順次配合し、塗工液を調製した。この塗工液を上で
作製した支持体上にエアナイフコーターで20g/m2
塗布し、表面温度90℃の鏡面ロールに圧接して乾燥し
て、「インク吸収層I」を作製し、実施例1と同様に溶
剤可溶性ポリマー塗工液を塗工して、実施例9の非水系
インク用インクジェット被記録材料を得た。
Example 9 (Preparation of Ink Absorbing Layer I) 35 parts by weight of light calcium carbonate (Albagross: particle size: 0.6 to 0.8 μm, manufactured by Mintec Japan), synthetic amorphous silica (Miskasil P78)
A: 65 parts by weight of average particle diameter 3.3 μm, manufactured by Mizusawa Chemical Industries, 8 parts by weight of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), glyoxal (Glyoxal G)
X: 40% aqueous solution, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 0.24
Parts were sequentially blended to prepare a coating solution. The coating solution was applied onto the support prepared above with an air knife coater at 20 g / m 2.
The ink was applied and dried by pressing against a mirror surface roll having a surface temperature of 90 ° C. to prepare an “ink absorbing layer I”, and a solvent-soluble polymer coating liquid was applied in the same manner as in Example 1. An inkjet recording material for a non-aqueous ink was obtained.

【0057】比較例1 (インク吸収層Jの作製)実施例1の軽質炭酸カルシウ
ム100重量部の代わりに、合成非晶質シリカ(ミスカ
シルP78A:平均粒径3.3μm、水沢化学工業製)
100重量部を使用した以外は実施例1と同様にして、
「インク吸収層J」を作製し、実施例1と同様に溶剤可
溶性ポリマー塗工液を塗工して、比較例1の非水系イン
ク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 1 (Preparation of Ink Absorbing Layer J) Instead of 100 parts by weight of light calcium carbonate in Example 1, synthetic amorphous silica (Miskasil P78A: average particle size 3.3 μm, manufactured by Mizusawa Chemical Industry)
Except for using 100 parts by weight, in the same manner as in Example 1,
“Ink absorbing layer J” was prepared, and a solvent-soluble polymer coating liquid was applied in the same manner as in Example 1 to obtain an inkjet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 1.

【0058】比較例2 (インク吸収層Kの作製)実施例1の軽質炭酸カルシウ
ム100重量部の代わりに、軽質炭酸カルシウム(アル
バグロス:粒径0.6〜0.8μm、ミンテックジャパ
ン製)20重量部、合成非晶質シリカ(ミスカシルP7
8A:平均粒径3.3μm、水沢化学工業製)80重量
部を使用した以外は実施例1と同様にして、「インク吸
収層K」を作製し、実施例1と同様に溶剤可溶性ポリマ
ー塗工液を塗工して、比較例2の非水系インク用インク
ジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 2 (Preparation of Ink Absorbing Layer K) Instead of 100 parts by weight of light calcium carbonate of Example 1, light calcium carbonate (Albagross: particle size: 0.6 to 0.8 μm, manufactured by Mintec Japan) 20 parts by weight of synthetic amorphous silica (Miscasil P7
8A: An ink-absorbing layer K was prepared in the same manner as in Example 1 except that 80 parts by weight of an average particle size of 3.3 μm, manufactured by Mizusawa Chemical Industries was used. The working liquid was applied to obtain an inkjet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 2.

【0059】比較例3 (インク吸収層Lの作製)上で作製された「インク吸収
層K」を、線圧1862N/cmでスーパーカレンダー
処理を行い、「インク吸収L」を作製し、実施例1と同
様に溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工して、比較例3の
非水系インク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 3 (Preparation of Ink Absorbing Layer L) The “ink absorbing layer L” prepared above was subjected to a super calender treatment at a linear pressure of 1,862 N / cm to prepare “ink absorbing layer L”. In the same manner as in Example 1, a solvent-soluble polymer coating liquid was applied to obtain an inkjet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 3.

【0060】比較例4 (インク吸収層Mの作製)軽質炭酸カルシウム(アルバ
グロス:粒径0.6〜0.8μm、ミンテックジャパン
製)20重量部、合成非晶質シリカ(ミスカシルP78
A:平均粒径3.3μm、水沢化学工業製)80重量
部、ポリビニルアルコール(PVA117:クラレ株式
会社製)8重量部、グリオキザール(グリオキザールG
X:40%水溶液、日本合成化学株式会社製)0.24
部を順次配合し、塗工液を調製した。この塗工液を上で
作製した支持体上にエアナイフコーターで20g/m2
塗布し、表面温度90℃の鏡面ロールに圧接して乾燥し
て、「インク吸収層M」を作製し、実施例1と同様に溶
剤可溶性ポリマー塗工液を塗工して、比較例4の非水系
インク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 4 (Preparation of Ink Absorbing Layer M) 20 parts by weight of light calcium carbonate (Albagross: particle size: 0.6 to 0.8 μm, manufactured by Mintec Japan), synthetic amorphous silica (Miskasil P78)
A: average particle size of 3.3 μm, 80 parts by weight of Mizusawa Chemical Industry, 8 parts by weight of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), glyoxal (Glyoxal G)
X: 40% aqueous solution, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 0.24
Parts were sequentially blended to prepare a coating solution. The coating solution was applied onto the support prepared above with an air knife coater at 20 g / m 2.
It was applied and pressed against a mirror-surface roll having a surface temperature of 90 ° C. and dried to prepare an “ink absorbing layer M”. A solvent-soluble polymer coating liquid was applied in the same manner as in Example 1, An inkjet recording material for a non-aqueous ink was obtained.

【0061】比較例5 実施例1において、溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工し
ない以外は実施例1と同様にして、比較例5の非水系イ
ンク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 5 An ink jet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solvent-soluble polymer coating liquid was not applied.

【0062】比較例6 実施例2において、溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工し
ない以外は実施例2と同様にして、比較例6の非水系イ
ンク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 6 An ink jet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 2, except that the solvent-soluble polymer coating liquid was not applied.

【0063】比較例7 実施例3において、溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工し
ない以外は実施例3と同様にして、比較例7の非水系イ
ンク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 7 An ink jet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the solvent-soluble polymer coating liquid was not applied.

【0064】比較例8 実施例4において、溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工し
ない以外は実施例4と同様にして、比較例8の非水系イ
ンク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 8 An ink jet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the solvent-soluble polymer coating liquid was not applied.

【0065】比較例9 実施例5において、溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工し
ない以外は実施例5と同様にして、比較例9の非水系イ
ンク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 9 An ink jet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Example 5, except that the solvent-soluble polymer coating liquid was not applied.

【0066】比較例10 実施例6において、溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工し
ない以外は実施例6と同様にして、比較例10の非水系
インク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 10 An ink jet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 10 was obtained in the same manner as in Example 6, except that the solvent-soluble polymer coating liquid was not applied.

【0067】比較例11 実施例7において、溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工し
ない以外は実施例7と同様にして、比較例11の非水系
インク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 11 An ink jet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 11 was obtained in the same manner as in Example 7, except that the solvent-soluble polymer coating liquid was not applied.

【0068】比較例12 実施例8において、溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工し
ない以外は実施例8と同様にして、比較例12の非水系
インク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 12 An ink jet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 12 was obtained in the same manner as in Example 8, except that the solvent-soluble polymer coating liquid was not applied.

【0069】比較例13 実施例9において、溶剤可溶性ポリマー塗工液を塗工し
ない以外は実施例9と同様にして、比較例13の非水系
インク用インクジェット被記録材料を得た。
Comparative Example 13 An ink jet recording material for a non-aqueous ink of Comparative Example 13 was obtained in the same manner as in Example 9 except that the solvent-soluble polymer coating liquid was not applied.

【0070】以上のようにして作製した実施例1〜9、
比較例1〜13の非水系インク用インクジェット被記録
材料について、インクジェットプリンタ(PJ360
0:オリンパス光学工業式会社製)を用いて、単色(シ
アン、マゼンタ、イエロー、ブラック)、2色重色(シ
アン+マゼンタ、マゼンタ+イエロー、シアン+イエロ
ー)、3色重色(シアン+マゼンタ+イエロー)の正方
形のベタ印字パターンの印字を行い、以下に示すような
方法にて評価を行い、結果を表1に示す。
Examples 1 to 9 produced as described above,
Regarding the inkjet recording materials for non-aqueous inks of Comparative Examples 1 to 13, an inkjet printer (PJ360) was used.
0: manufactured by Olympus Optical Industrial Company), monochromatic (cyan, magenta, yellow, black), bicolor (cyan + magenta, magenta + yellow, cyan + yellow), tricolor (cyan + magenta) (+ Yellow) square solid printing pattern was printed and evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

【0071】(評価方法) (光沢度)「光沢度」の評価は、光沢度計(GM−26
D型 株式会社村上色彩技術研究所製)を使用し、未印
字部の75度鏡面光沢(Gs)をJIS−Z−8741
の方法で測定した光沢度を表す。
(Evaluation Method) (Glossiness) The glossiness was evaluated using a glossmeter (GM-26).
D type, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.), and the 75-degree specular gloss (Gs) of the unprinted portion is JIS-Z-8741.
Represents the glossiness measured by the method described above.

【0072】(定着性)「定着性」の評価は、ブラック
インクのベタ印字部分の表面を人差し指で片方向に1回
こすり、着色剤が周囲の白紙(未印字)部分に拡がらな
かったもの(定着性良好)を「○」、実用上問題はない
がわずかに着色剤が拡がったものを「△」、着色剤が表
面から脱落したもの(定着性不良)を「×」とした。
(Fixing property) The evaluation of "fixing property" was made by rubbing the surface of the solid printed portion of the black ink once in one direction with an index finger, and the colorant did not spread to the surrounding white paper (unprinted) portion. (Good fixability) was evaluated as “○”, practically no problem but slightly spread of the colorant was evaluated as “Δ”, and colorant dropped off from the surface (defective fixability) was evaluated as “x”.

【0073】(インク吸収性)「インク吸収性」の評価
は、単色、2色重色および3色重色したベタ印字部分の
印字直後のインク乾燥状態を目視で観察、評価を行い、
全くインクが溢れずに印字できたものを「○」、実用上
問題はないが多少インクが溢れ印字ムラが生じたものを
「△」、溢れが生じたものを「×」とした。
(Ink Absorption) The ink absorption was evaluated by visually observing and evaluating the ink drying state immediately after printing of the solid printing portions of single color, two-color and three-color, and printing.
A sample that could be printed without any overflow of the ink was marked with “○”, a sample that caused some ink overflow but caused print unevenness was rated as “Δ”, and a sample that did overflow did not have a problem with “x”.

【0074】(インク裏抜け)「インク裏抜け」の評価
は、3色重色したベタ印字部分を印字面の裏側から観察
し、インクの原紙側への裏抜け具合を目視で観察、評価
を行い、全くインクの裏抜けが見られなかったものを
「○」、多少インクが裏抜けしたものを「△」、裏抜け
がひどかったものを「×」とした。「○」以上が良好で
ある。
(Ink strikethrough) Evaluation of the “ink strikethrough” was made by observing the three-color superimposed solid printing portion from the back side of the printing surface, and visually observing the degree of strikethrough of the ink to the base paper side. When no ink strikethrough was observed at all, “○” was assigned to the ink, strikethrough was slightly observed for the ink, and “x” was assigned for severe strikethrough. "O" or more is good.

【0075】(ブリード性)「ブリード性」の評価は、
3色重色したベタ印字部分の24時間後の印字部分周囲
からのインク溶剤の滲み出しを目視で観察、評価を行
い、全く滲み出しが無いものを「○」、実用上問題はな
いがわずかに滲み出しが生じたものを「△」、滲み出し
がはっきりと生じたものを「×」とした。
(Bleedability) The evaluation of “bleedability” is as follows.
The bleeding of the ink solvent from around the printing part 24 hours after the three-color superimposed solid printing part was visually observed and evaluated. If there was no bleeding, "O" indicates that no bleeding was observed. Was evaluated as "△" when the bleeding occurred, and "x" when the bleeding was clearly observed.

【0076】[0076]

【表1】 [Table 1]

【0077】支持体上に少なくとも顔料を含有するイン
ク吸収層を設け、該インク吸収層上に石油系高沸点溶剤
により溶解又は膨潤するポリマーを塗工または含浸させ
てなる非水系インク用インクジェット被記録材料におい
て、該顔料の30%以上が炭酸カルシウムである実施例
1〜9は、インク溶剤の吸収性が良く、経時による印字
部分の周囲からのインク溶剤の滲み出し(ブリード性)
が防止された、定着性に優れた非水系インク用インクジ
ェット被記録材料であった。炭酸カルシウムに換えてシ
リカのインク吸収層である比較例1、およびインク吸収
層に使用する炭酸カルシウムの含有量が30%より少な
いインク吸収層である比較例2〜4は、インク裏抜けが
不良であった。比較例5〜13は溶剤可溶性ポリマー層
が無いため、インク定着性が劣るものであった。
Ink jet recording for non-aqueous inks, comprising providing an ink absorbing layer containing at least a pigment on a support, and coating or impregnating a polymer which dissolves or swells with a petroleum-based high boiling point solvent on the ink absorbing layer. In Examples 1 to 9, in which 30% or more of the pigment is calcium carbonate in the material, the ink solvent absorbs well, and the ink solvent oozes out of the periphery of the printed portion with time (bleeding property).
This was an ink jet recording material for a non-aqueous ink which was excellent in fixability and was excellent in fixing property. Comparative Example 1 in which the ink absorption layer was made of silica instead of calcium carbonate, and Comparative Examples 2 to 4 in which the content of calcium carbonate used in the ink absorption layer was less than 30% were poor in ink strike-through. Met. In Comparative Examples 5 to 13, ink fixability was poor because there was no solvent-soluble polymer layer.

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明により、非水系インクでのブリー
ド性に優れ、且つ定着性、インク吸収性、インク裏抜け
にも優れた非水系インク用インクジェット被記録材料を
提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording material for a non-aqueous ink which is excellent in bleeding property with a non-aqueous ink, and excellent in fixability, ink absorption and ink strike-through.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも顔料を含有するイ
ンク吸収層を設け、該インク吸収層上に石油系高沸点溶
剤により溶解又は膨潤するポリマーを塗工または含浸さ
せてなる非水系インク用インクジェット被記録材料にお
いて、該顔料の30重量%以上が炭酸カルシウムである
ことを特徴とする非水系インク用インクジェット被記録
材料。
1. An ink jet for non-aqueous ink, comprising: providing an ink absorbing layer containing at least a pigment on a support; and coating or impregnating a polymer that dissolves or swells with a petroleum-based high boiling point solvent on the ink absorbing layer. An ink jet recording material for a non-aqueous ink, wherein 30% by weight or more of the pigment is calcium carbonate.
【請求項2】 該インク吸収層がカレンダー処理法にて
表面平滑化処理したものであることを特徴とする請求項
1記載の非水系インク用インクジェット被記録材料。
2. The ink-jet recording material for non-aqueous ink according to claim 1, wherein said ink absorbing layer has been subjected to a surface smoothing treatment by a calendering method.
【請求項3】 該インク吸収層がキャスト処理法にて表
面平滑化処理したものであることを特徴とする請求項1
記載の非水系インク用インクジェット被記録材料。
3. The ink absorbing layer according to claim 1, wherein the surface is smoothed by a casting method.
The inkjet recording material for a non-aqueous ink according to the above.
【請求項4】 該支持体が透気性のある支持体であるこ
とを特徴とする請求項3記載の非水系インク用インクジ
ェット被記録材料。
4. The ink-jet recording material for a non-aqueous ink according to claim 3, wherein the support is a permeable support.
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