JP2001253971A - Cellulose acetate film, phase-difference plate, and circularly polarizing plate - Google Patents

Cellulose acetate film, phase-difference plate, and circularly polarizing plate

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JP2001253971A
JP2001253971A JP2000066678A JP2000066678A JP2001253971A JP 2001253971 A JP2001253971 A JP 2001253971A JP 2000066678 A JP2000066678 A JP 2000066678A JP 2000066678 A JP2000066678 A JP 2000066678A JP 2001253971 A JP2001253971 A JP 2001253971A
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JP
Japan
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cellulose acetate
film
retardation
acetylation
wavelength
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Application number
JP2000066678A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroaki Sata
博暁 佐多
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polymer film easy to regulate the wavelength dispersion characteristics of retardation. SOLUTION: This cellulose acetate film is obtained from a mixture of at least two kinds of cellulose acetate differing in acetylation degree from each other; wherein the acetylation degree difference between the cellulose acetate with a maximum acetylation degree and that with a minimum acetylation degree is adjusted to 2.0-6.0.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、セルロースアセテート
フイルム、およびそれを用いた位相差板と円偏光板とに
関する。特に本発明は、液晶表示装置において使用され
るλ/4板またはλ/2板、光ディスクの書き込み用の
ピックアップに使用されるλ/4板、あるいは反射防止
膜として利用されるλ/4板として有効なセルロースア
セテートフイルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cellulose acetate film, and a retardation plate and a circularly polarizing plate using the same. In particular, the present invention relates to a λ / 4 plate or a λ / 2 plate used in a liquid crystal display device, a λ / 4 plate used for a pickup for writing on an optical disk, or a λ / 4 plate used as an antireflection film. It relates to an effective cellulose acetate film.

【0002】[0002]

【従来の技術】λ/4板およびλ/2板は、反射防止膜
や液晶表示装置に関連する多くの用途を有しており、既
に実際に使用されている。しかし、λ/4板あるいはλ
/2板と称していても、ある特定波長でλ/4やλ/2
を達成しているものが大部分であった。特開平5−27
118号および同5−27119号の各公報には、レタ
ーデーションが大きい複屈折性フイルムと、レターデー
ションが小さい複屈折率フイルムとを、それらの光軸が
直交するように積層させた位相差板が開示されている。
二枚のフイルムのレターデーションの差が可視光域の全
体にわたりλ/4またはλ/2であれば、位相差板は理
論的には、可視光域の全体にわたりλ/4板またはλ/
2板として機能する。
2. Description of the Related Art A λ / 4 plate and a λ / 2 plate have many uses related to an antireflection film and a liquid crystal display device, and have already been actually used. However, λ / 4 plate or λ
Λ / 4 or λ / 2 at a specific wavelength
Most of those who achieved were. JP-A-5-27
Nos. 118 and 5-27119 disclose a retardation plate in which a birefringent film having a large retardation and a birefringent film having a small retardation are laminated so that their optical axes are orthogonal to each other. Is disclosed.
If the difference in retardation between the two films is λ / 4 or λ / 2 over the entire visible light range, the retardation plate theoretically has a λ / 4 plate or λ /
Functions as two plates.

【0003】特開平10−68816号公報に、特定波
長においてλ/4となっているポリマーフイルムと、そ
れと同一材料からなり同じ波長においてλ/2となって
いるポリマーフイルムとを積層させて、広い波長領域で
λ/4が得られる位相差板が開示されている。特開平1
0−90521号公報にも、二枚のポリマーフイルムを
積層することにより広い波長領域でλ/4を達成できる
位相差板が開示されている。以上のポリマーフイルムと
しては、ポリカーボネートのような合成ポリマーの延伸
フイルムが使用されていた。
Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 10-68816 discloses that a polymer film having a wavelength of λ / 4 at a specific wavelength and a polymer film of the same material and having a wavelength of λ / 2 at the same wavelength are laminated. A retardation plate that can obtain λ / 4 in the wavelength region is disclosed. JP 1
Japanese Patent Application Publication No. 0-90521 also discloses a retardation plate capable of achieving λ / 4 in a wide wavelength region by laminating two polymer films. As the above polymer film, a stretched film of a synthetic polymer such as polycarbonate has been used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】二枚のポリマーフイル
ムを積層することにより、広い波長領域でλ/4または
λ/2を達成することができる。しかし、そのために
は、二枚のポリマーフイルムの角度を厳密に調整しなが
ら積層する必要がある。一枚のポリマーフイルムからな
るλ/4板またはλ/2板も提案されている。しかし、
広い波長領域でλ/4またはλ/2が達成されている一
枚のフイルムは、ほとんど存在していない。本発明の目
的は、レターデーションの波長分散特性の調整が容易な
ポリマーフイルムを提供することである。本発明の目的
は、一枚のポリマーフイルムを用いて広い波長領域でλ
/4またはλ/2を達成することでもある。
By laminating two polymer films, λ / 4 or λ / 2 can be achieved in a wide wavelength range. However, for this purpose, it is necessary to laminate two polymer films while strictly adjusting the angle. A λ / 4 plate or λ / 2 plate made of one polymer film has also been proposed. But,
There is almost no single film in which λ / 4 or λ / 2 is achieved in a wide wavelength region. An object of the present invention is to provide a polymer film in which the wavelength dispersion characteristics of retardation can be easily adjusted. It is an object of the present invention to use a single polymer film for a wide wavelength range of λ.
/ 4 or λ / 2.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
(1)、(2)のセルロースアセテートフイルム、下記
(3)〜(7)の位相差板(λ/4板)、下記(8)の
円偏光板および下記(9)〜(13)の位相差板(λ/
2板)により達成された。 (1)酢化度が異なる2種類以上のセルロースアセテー
トの混合物からなり、最大の酢化度を有するセルロース
アセテートと最小の酢化度を有するセルロースアセテー
トとの酢化度の差が、2.0乃至6.0%であることを
特徴とするセルロースアセテートフイルム。 (2)セルロースアセテートの混合物全体の平均酢化度
が、55.0乃至61.5%である(1)に記載のセル
ロースアセテートフイルム。
The object of the present invention is to provide a cellulose acetate film of the following (1) and (2), a retardation plate (λ / 4 plate) of the following (3) to (7), and a following (8) ) And the following retardation plates (9) to (13) (λ /
2 plates). (1) A mixture of two or more cellulose acetates having different degrees of acetylation, wherein the difference between the degree of acetylation between the cellulose acetate having the highest degree of acetylation and the cellulose acetate having the lowest degree of acetylation is 2.0. Cellulose acetate film, characterized in that the content is from 0.1 to 6.0%. (2) The cellulose acetate film according to (1), wherein the average degree of acetylation of the entire mixture of cellulose acetate is 55.0 to 61.5%.

【0006】(3)一枚のセルロースアセテートフイル
ムからなり、セルロースアセテートフイルムが、酢化度
が異なる2種類以上のセルロースアセテートの混合物か
らなり、最大の酢化度を有するセルロースアセテートと
最小の酢化度を有するセルロースアセテートとの酢化度
の差が、2.0乃至6.0%であり、波長450nmで
測定したレターデーション値(Re450)が100乃
至125nmであり、波長590nmで測定したレター
デーション値(Re590)が120乃至160nmで
あり、そして、Re590−Re450≧2nmの関係
を満足することを特徴とする位相差板。 (4)波長450nmで測定したレターデーション値
(Re450)が108乃至120nmであり、波長5
50nmで測定したレターデーション値(Re550)
が125乃至142nmであり、波長590nmで測定
したレターデーション値(Re590)が130乃至1
52nmであり、そして、Re590−Re550≧2
nmの関係を満足する(3)に記載の位相差板。 (5)セルロースアセテートフイルムが、延伸されたフ
イルムである(3)に記載の位相差板。 (6)セルロースアセテートフイルムが、少なくとも二
つの芳香族環を有する化合物をレターデーション上昇剤
として含む(3)に記載の位相差板。 (7)セルロースアセテートフイルムの面内の遅相軸方
向の屈折率nx、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率n
yおよび厚み方向の屈折率nzが、1≦(nx−nz)
/(nx−ny)≦2の関係を満足する(3)に記載の
位相差板。
(3) One cellulose acetate film, wherein the cellulose acetate film is a mixture of two or more cellulose acetates having different degrees of acetylation, wherein the cellulose acetate having the highest degree of acetylation and the minimum acetylation are used. Difference between cellulose acetate having a degree of acetylation of 2.0 to 6.0%, a retardation measured at a wavelength of 450 nm (Re450) of 100 to 125 nm, and a retardation measured at a wavelength of 590 nm A retardation plate having a value (Re590) of 120 to 160 nm and satisfying a relationship of Re590-Re450 ≧ 2 nm. (4) a retardation value (Re450) measured at a wavelength of 450 nm is from 108 to 120 nm,
Retardation value measured at 50 nm (Re550)
Is 125 to 142 nm, and the retardation value (Re590) measured at a wavelength of 590 nm is 130 to 1
52 nm, and Re590-Re550 ≧ 2
The retardation plate according to (3), which satisfies the relationship of nm. (5) The retardation plate according to (3), wherein the cellulose acetate film is a stretched film. (6) The retardation plate according to (3), wherein the cellulose acetate film contains a compound having at least two aromatic rings as a retardation increasing agent. (7) Refractive index nx in the in-plane slow axis direction of the cellulose acetate film, and n in the direction perpendicular to the in-plane slow axis.
y and the refractive index nz in the thickness direction are 1 ≦ (nx−nz)
The retardation plate according to (3), which satisfies the relationship of / (nx−ny) ≦ 2.

【0007】(8)位相差板と直線偏光膜とが、位相差
板の面内の遅相軸と直線偏光膜の偏光軸との角度が実質
的に45゜になるように積層されている円偏光板であっ
て、位相差板が一枚のセルロースアセテートフイルムか
らなり、セルロースアセテートフイルムが、酢化度が異
なる2種類以上のセルロースアセテートの混合物からな
り、最大の酢化度を有するセルロースアセテートと最小
の酢化度を有するセルロースアセテートとの酢化度の差
が、2.0乃至6.0%であり、波長450nmで測定
したレターデーション値(Re450)が100乃至1
25nmであり、波長590nmで測定したレターデー
ション値(Re590)が120乃至160nmであ
り、そして、Re590−Re450≧2nmの関係を
満足することを特徴とする円偏光板。
(8) The phase difference plate and the linear polarizing film are laminated so that the angle between the slow axis in the plane of the phase difference plate and the polarization axis of the linear polarizing film is substantially 45 °. A circularly polarizing plate, wherein the retardation plate is composed of one piece of cellulose acetate film, and the cellulose acetate film is composed of a mixture of two or more types of cellulose acetate having different degrees of acetylation, and has a maximum degree of acetylation. And the cellulose acetate having the minimum acetylation degree is 2.0 to 6.0%, and the retardation value (Re450) measured at a wavelength of 450 nm is 100 to 1
A circularly polarizing plate, which has a retardation value (Re590) of 120 to 160 nm measured at a wavelength of 590 nm and a wavelength of 590 nm, and satisfies the relationship of Re590-Re450 ≧ 2 nm.

【0008】(9)一枚のセルロースアセテートフイル
ムからなり、セルロースアセテートフイルムが、酢化度
が異なる2種類以上のセルロースアセテートの混合物か
らなり、最大の酢化度を有するセルロースアセテートと
最小の酢化度を有するセルロースアセテートとの酢化度
の差が、2.0乃至6.0%であり、波長450nmで
測定したレターデーション値(Re450)が200乃
至250nmであり、波長590nmで測定したレター
デーション値(Re590)が240乃至320nmで
あり、そして、Re590−Re450≧4nmの関係
を満足することを特徴とする位相差板。 (10)波長450nmで測定したレターデーション値
(Re450)が216乃至240nmであり、波長5
50nmで測定したレターデーション値(Re550)
が250乃至284nmであり、波長590nmで測定
したレターデーション値(Re590)が260乃至3
04nmであり、そして、Re590−Re550≧4
nmの関係を満足する(9)に記載の位相差板。 (11)セルロースアセテートフイルムが、延伸された
フイルムである(9)に記載の位相差板。 (12)セルロースアセテートフイルムが、少なくとも
二つの芳香族環を有する化合物をレターデーション上昇
剤として含む(9)に記載の位相差板。 (13)セルロースアセテートフイルムの面内の遅相軸
方向の屈折率nx、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率
nyおよび厚み方向の屈折率nzが、1≦(nx−n
z)/(nx−ny)≦2の関係を満足する(9)に記
載の位相差板。
(9) One cellulose acetate film, wherein the cellulose acetate film is a mixture of two or more cellulose acetates having different degrees of acetylation, wherein the cellulose acetate having the highest degree of acetylation and the minimum acetylation are used. Difference between cellulose acetate having a degree of acetylation of 2.0 to 6.0%, a retardation value (Re450) measured at a wavelength of 450 nm of 200 to 250 nm, and a retardation measured at a wavelength of 590 nm. A retardation plate having a value (Re590) of 240 to 320 nm and satisfying a relationship of Re590-Re450 ≧ 4 nm. (10) The retardation value (Re450) measured at a wavelength of 450 nm is 216 to 240 nm, and the
Retardation value measured at 50 nm (Re550)
Is 250 to 284 nm, and the retardation value (Re590) measured at a wavelength of 590 nm is 260 to 3
04 nm, and Re590-Re550 ≧ 4
The retardation plate according to (9), which satisfies the relationship of nm. (11) The retardation plate according to (9), wherein the cellulose acetate film is a stretched film. (12) The retardation plate according to (9), wherein the cellulose acetate film contains a compound having at least two aromatic rings as a retardation increasing agent. (13) The refractive index nx in the in-plane slow axis direction, the refractive index ny in the direction perpendicular to the slow axis in the plane, and the refractive index nz in the thickness direction of the cellulose acetate film are 1 ≦ (nx−n).
(9) The retardation plate according to (9), which satisfies a relationship of (x) / (nx-ny) ≦ 2.

【0009】[0009]

【発明の効果】本発明者は、研究の結果、ポリマーフイ
ルムの素材を調節することにより、レターデーションの
波長分散特性の調整が容易なポリマーフイルムを得るこ
とに成功した。具体的には、酢化度が一定の範囲で異な
る2種類のセルロースアセテートを混合すると、レター
デーションの波長分散特性の調整が容易なポリマーフイ
ルム(セルロースアセテートフイルム)を製造すること
ができる。そして、レターデーションの波長分散特性を
調整することで、広い波長領域でλ/4またはλ/2を
達成できる。広い波長領域でλ/4またはλ/2を達成
する位相差板が得られたことで、従来の二枚のポリマー
フイルムの角度を厳密に調整しながら積層する工程が不
要になった。なお、セルロースアセテートフイルムの製
造において2種類以上のセルロースアセテートの併用を
示唆している文献は多いが、実際に併用してセルロース
アセテートフイルムを製造している例は少ない。2種類
以上のセルロースアセテートの併用すると、フイルムの
透明性が低下しやすい(ヘイズが上昇しやすい)との問
題がある。この問題は、本発明者の研究の結果、2種類
以上のセルロースアセテートの酢化度と重合度とを調整
(詳細は後述)することにより解決できることが判明し
た。
As a result of research, the present inventor has succeeded in obtaining a polymer film in which the wavelength dispersion characteristic of retardation can be easily adjusted by adjusting the material of the polymer film. Specifically, when two types of cellulose acetates having different degrees of acetylation within a certain range are mixed, a polymer film (cellulose acetate film) in which the wavelength dispersion characteristic of retardation can be easily adjusted can be produced. Then, by adjusting the wavelength dispersion characteristic of the retardation, λ / 4 or λ / 2 can be achieved in a wide wavelength region. By obtaining a retardation plate that achieves λ / 4 or λ / 2 in a wide wavelength range, the step of laminating two polymer films while strictly adjusting the angle of the conventional polymer film becomes unnecessary. There are many documents suggesting the use of two or more types of cellulose acetate in the production of cellulose acetate films, but there are few examples of actually producing cellulose acetate films in combination. When two or more cellulose acetates are used in combination, there is a problem that the transparency of the film tends to decrease (haze tends to increase). As a result of the study of the present inventors, it has been found that this problem can be solved by adjusting the degree of acetylation and the degree of polymerization of two or more kinds of cellulose acetate (details will be described later).

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】[位相差板]位相差板(セルロー
スアセテートフイルム)をλ/4板として使用する場合
は、波長450nmで測定したレターデーション値(R
e450)が100乃至125nmであり、かつ波長5
90nmで測定したレターデーション値(Re590)
が120乃至160nmであり、そして、Re590−
Re450≧2nmの関係を満足する。Re590−R
e450≧5nmであることがさらに好ましく、Re5
90−Re450≧10nmであることが最も好まし
い。波長450nmで測定したレターデーション値(R
e450)が108乃至120nmであり、波長550
nmで測定したレターデーション値(Re550)が1
25乃至142nmであり、波長590nmで測定した
レターデーション値(Re590)が130乃至152
nmであり、そして、Re590−Re550≧2nm
の関係を満足することが好ましい。Re590−Re5
50≧5nmであることがさらに好ましく、Re590
−Re550≧10nmであることが最も好ましい。ま
た、Re550−Re450≧10nmであることも好
ましい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Retardation plate] When a retardation plate (cellulose acetate film) is used as a λ / 4 plate, a retardation value (R) measured at a wavelength of 450 nm is used.
e450) is 100 to 125 nm, and the wavelength 5
Retardation value measured at 90 nm (Re590)
Is from 120 to 160 nm, and Re590-
The relationship of Re450 ≧ 2 nm is satisfied. Re590-R
e450 ≧ 5 nm is more preferable, and Re5
Most preferably, 90-Re450 ≧ 10 nm. The retardation value (R) measured at a wavelength of 450 nm
e450) is 108 to 120 nm and the wavelength is 550.
The retardation value (Re550) measured in nm is 1
25 to 142 nm, and the retardation value (Re590) measured at a wavelength of 590 nm is 130 to 152.
nm and Re590-Re550 ≧ 2 nm
Is preferably satisfied. Re590-Re5
More preferably, 50 ≧ 5 nm.
Most preferably, -Re550 ≧ 10 nm. Further, it is also preferable that Re550−Re450 ≧ 10 nm.

【0011】位相差板(セルロースアセテートフイル
ム)をλ/2板として使用する場合は、波長450nm
で測定したレターデーション値(Re450)が200
乃至250nmであり、かつ波長590nmで測定した
レターデーション値(Re590)が240乃至320
nmであり、そして、Re590−Re450≧4nm
の関係を満足する。Re590−Re450≧10nm
であることがさらに好ましく、Re590−Re450
≧20nmであることが最も好ましい波長450nmで
測定したレターデーション値(Re450)が216乃
至240nmであり、波長550nmで測定したレター
デーション値(Re550)が250乃至284nmで
あり、波長590nmで測定したレターデーション値
(Re590)が260乃至304nmであり、そし
て、Re590−Re550≧4nmの関係を満足する
ことが好ましい。またRe590−Re550≧10n
mであることがさらに好ましく、Re590−Re55
0≧20nmであることが最も好ましい。また、Re5
50−Re450≧20nmであることも好ましい。レ
ターデーション値(Re)は、下記式に従って算出す
る。 レターデーション値(Re)=(nx−ny)×d 式中、nxは、位相差板の面内の遅相軸方向の屈折率
(面内の最大屈折率)であり;nyは、位相差板の面内
の遅相軸に垂直な方向の屈折率であり;そして、dは、
位相差板の厚さ(nm)である。
When a retardation plate (cellulose acetate film) is used as a λ / 2 plate, the wavelength is 450 nm.
Retardation value (Re450) measured at 200
And the retardation value (Re590) measured at a wavelength of 590 nm is 240 to 320.
nm and Re590-Re450 ≧ 4 nm
Satisfy the relationship. Re590-Re450 ≧ 10 nm
And more preferably Re590-Re450.
The retardation value (Re450) measured at a wavelength of 450 nm, most preferably ≧ 20 nm, is 216 to 240 nm, the retardation value (Re550) measured at a wavelength of 550 nm is 250 to 284 nm, and a letter measured at a wavelength of 590 nm. It is preferable that the retardation value (Re590) is 260 to 304 nm and that the relationship of Re590−Re550 ≧ 4 nm is satisfied. Also, Re590−Re550 ≧ 10n
m, more preferably, Re590-Re55.
Most preferably, 0 ≧ 20 nm. Also, Re5
It is also preferable that 50-Re450 ≧ 20 nm. The retardation value (Re) is calculated according to the following equation. Retardation value (Re) = (nx−ny) × d where nx is the in-plane refractive index in the plane of the retardation plate (maximum in-plane refractive index); ny is the retardation The index of refraction in the direction perpendicular to the slow axis in the plane of the plate; and d is
This is the thickness (nm) of the phase difference plate.

【0012】位相差板(セルロースアセテートフイル
ム)は、さらに下記式を満足する光学的性質を有するこ
とが好ましい。 1≦(nx−nz)/(nx−ny)≦2 式中、nxは、位相差板の面内の遅相軸方向の屈折率で
あり;nyは、位相差板の面内の遅相軸に垂直な方向の
屈折率であり;そして、nzは、厚み方向の屈折率であ
る。セルロースアセテートフイルムの厚さは、5乃至1
000μmであることが好ましく、10乃至500μm
であることがより好ましく、40乃至200μmである
ことがさrない好ましく、70乃至120μmであるこ
とが最も好ましい。セルロースアセテートフイルムのヘ
イズは、2.0%以下であることが好ましい。以上のよ
うな光学的性質を有するセルロースアセテートフイルム
は、以下に述べる材料と方法により製造することができ
る。
It is preferable that the retardation film (cellulose acetate film) further has optical properties satisfying the following formula. 1 ≦ (nx−nz) / (nx−ny) ≦ 2, where nx is the in-plane refractive index in the plane of the retardation plate; ny is the in-plane retardation of the retardation plate Is the refractive index in the direction perpendicular to the axis; and nz is the refractive index in the thickness direction. The thickness of the cellulose acetate film is 5 to 1
000 μm, preferably 10 to 500 μm
Is more preferably 40 to 200 μm, and most preferably 70 to 120 μm. The haze of the cellulose acetate film is preferably 2.0% or less. The cellulose acetate film having the above optical properties can be manufactured by the following materials and methods.

【0013】[セルロースアセテート]本発明では、酢
化度が異なる2種類以上のセルロースアセテートを使用
する。最大の酢化度(Ac1)を有するセルロースアセ
テートと最小の酢化度(Ac2)を有するセルロースア
セテートとの酢化度の差(Ac1−Ac2)は、2.0
乃至6.0%(2.0%≦Ac1−Ac2≦6.0%)
である。セルロースアセテートの混合物全体の平均酢化
度は、55.0乃至61.5%であることが好ましい。
また、最大の粘度平均重合度(P1)を有するセルロー
スアセテートと最小の粘度平均重合度(P2)を有する
セルロースアセテートとの粘度平均重合度の非(P1/
P2)は、1以上2未満(1≦P1/P2<2)である
ことが好ましい。セルロースアセテートの混合物全体の
粘度平均重合度は、250乃至500であることが好ま
しく、250乃至400であることがさらに好ましい。
以上のように、2種類以上のセルロースアセテートの酢
化度と重合度とを調整すると、2種類以上のセルロース
アセテートの併用しているにもかかわらず、ヘイズが低
い(2.0%以下である)セルロースアセテートフイル
ムを得ることができる。
[Cellulose Acetate] In the present invention, two or more kinds of cellulose acetates having different degrees of acetylation are used. The difference (Ac1-Ac2) in the acetylation degree between the cellulose acetate having the maximum acetylation degree (Ac1) and the cellulose acetate having the minimum acetylation degree (Ac2) is 2.0.
To 6.0% (2.0% ≦ Ac1-Ac2 ≦ 6.0%)
It is. The average acetylation degree of the entire mixture of cellulose acetate is preferably 55.0 to 61.5%.
Further, the non- (P1 / 1) of the viscosity average polymerization degree of the cellulose acetate having the maximum viscosity average polymerization degree (P1) and the cellulose acetate having the minimum viscosity average polymerization degree (P2) is different.
P2) is preferably 1 or more and less than 2 (1 ≦ P1 / P2 <2). The viscosity average degree of polymerization of the entire mixture of cellulose acetate is preferably from 250 to 500, and more preferably from 250 to 400.
As described above, when the degree of acetylation and the degree of polymerization of two or more types of cellulose acetate are adjusted, the haze is low (2.0% or less) even though two or more types of cellulose acetate are used in combination. ) Cellulose acetate film can be obtained.

【0014】[レターデーション上昇剤]各波長におけ
るレターデーション値を調整するため、レターデーショ
ン上昇剤をセルロースアセテートフイルムに添加するこ
とができる。レターデーション上昇剤は、セルロースア
セテート100重量部に対して、0.05乃至20重量
部の範囲で使用することが好ましく、0.1乃至10重
量部の範囲で使用することがより好ましく、0.2乃至
5重量部の範囲で使用することがさらに好ましく、0.
5乃至2重量部の範囲で使用することが最も好ましい。
二種類以上のレターデーション上昇剤を併用してもよ
い。レターデーション上昇剤は、250乃至400nm
の波長領域に最大吸収を有することが好ましい。レター
デーション上昇剤は、可視領域に実質的に吸収を有して
いないことが好ましい。
[Retardation Raising Agent] In order to adjust the retardation value at each wavelength, a retardation raising agent can be added to the cellulose acetate film. The retardation increasing agent is preferably used in an amount of 0.05 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of cellulose acetate. More preferably, it is used in the range of 2 to 5 parts by weight.
Most preferably, it is used in the range of 5 to 2 parts by weight.
Two or more retardation increasing agents may be used in combination. The retardation increasing agent is 250 to 400 nm
Has a maximum absorption in the wavelength region of It is preferable that the retardation increasing agent has substantially no absorption in the visible region.

【0015】レターデーション上昇剤としては、少なく
とも二つの芳香族環を有する化合物を用いることが好ま
しい。本明細書において、「芳香族環」は、芳香族炭化
水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族炭化
水素環は、6員環(すなわち、ベンゼン環)であること
が特に好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘ
テロ環である。芳香族性ヘテロ環は、5員環、6員環ま
たは7員環であることが好ましく、5員環または6員環
であることがさらに好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般
に、最多の二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒
素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましく、窒素原子
が特に好ましい。芳香族性ヘテロ環の例には、フラン
環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソ
オキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イ
ミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、トリアゾー
ル環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジ
ン環、ピラジン環および1,3,5−トリアジン環が含
まれる。芳香族環としては、ベンゼン環、フラン環、チ
オフェン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール
環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピ
リミジン環、ピラジン環および1,3,5−トリアジン
環が好ましい。
As the retardation increasing agent, it is preferable to use a compound having at least two aromatic rings. In the present specification, the “aromatic ring” includes an aromatic hetero ring in addition to an aromatic hydrocarbon ring. The aromatic hydrocarbon ring is particularly preferably a 6-membered ring (that is, a benzene ring). Aromatic heterocycles are generally unsaturated heterocycles. The aromatic hetero ring is preferably a 5-, 6-, or 7-membered ring, more preferably a 5- or 6-membered ring. Aromatic heterocycles generally have the most double bonds. As the hetero atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferable, and a nitrogen atom is particularly preferable. Examples of the aromatic hetero ring include a furan ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, an oxazole ring, an isoxazole ring, a thiazole ring, an isothiazole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a furazane ring, a triazole ring, a pyran ring, and a pyridine ring. , Pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring and 1,3,5-triazine ring. As the aromatic ring, a benzene ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring and a 1,3,5-triazine ring are preferable.

【0016】レターデーション上昇剤が有する芳香族環
の数は、2乃至20であることが好ましく、2乃至12
であることがより好ましく、2乃至8であることがさら
に好ましく、2乃至6であることが最も好ましい。二つ
の芳香族環の結合関係は、(a)縮合環を形成する場
合、(b)単結合で直結する場合および(c)連結基を
介して結合する場合に分類できる(芳香族環のため、ス
ピロ結合は形成できない)。結合関係は、(a)〜
(c)のいずれでもよい。
The number of aromatic rings contained in the retardation increasing agent is preferably 2 to 20, and preferably 2 to 12
Is more preferably, 2 to 8 is more preferable, and 2 to 6 is most preferable. The bonding relationship between two aromatic rings can be classified into (a) a case where a condensed ring is formed, (b) a case where they are directly connected by a single bond, and (c) a case where they are bonded via a linking group. , A spiro bond cannot be formed). The connection relationship is (a)-
Any of (c) may be used.

【0017】(a)の縮合環(二つ以上の芳香族環の縮
合環)の例には、インデン環、ナフタレン環、アズレン
環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン
環、アセナフチレン環、ビフェニレン環、ナフタセン
環、ピレン環、インドール環、イソインドール環、ベン
ゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドリジン環、ベ
ンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミ
ダゾール環、ベンゾトリアゾール環、プリン環、インダ
ゾール環、クロメン環、キノリン環、イソキノリン環、
キノリジン環、キナゾリン環、シンノリン環、キノキサ
リン環、フタラジン環、プテリジン環、カルバゾール
環、アクリジン環、フェナントリジン環、キサンテン
環、フェナジン環、フェノチアジン環、フェノキサチイ
ン環、フェノキサジン環およびチアントレン環が含まれ
る。ナフタレン環、アズレン環、インドール環、ベンゾ
オキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾ
ール環、ベンゾトリアゾール環およびキノリン環が好ま
しい。(b)の単結合は、二つの芳香族環の炭素原子間
の結合であることが好ましい。二以上の単結合で二つの
芳香族環を結合して、二つの芳香族環の間に脂肪族環ま
たは非芳香族性複素環を形成してもよい。
Examples of the condensed ring of (a) (condensed ring of two or more aromatic rings) include an indene ring, a naphthalene ring, an azulene ring, a fluorene ring, a phenanthrene ring, an anthracene ring, an acenaphthylene ring, a biphenylene ring, Naphthacene ring, pyrene ring, indole ring, isoindole ring, benzofuran ring, benzothiophene ring, indolizine ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring, benzimidazole ring, benzotriazole ring, purine ring, indazole ring, chromene ring, quinoline Ring, isoquinoline ring,
A quinolidine ring, a quinazoline ring, a cinnoline ring, a quinoxaline ring, a phthalazine ring, a pteridine ring, a carbazole ring, an acridine ring, a phenanthridine ring, a xanthene ring, a phenazine ring, a phenothiazine ring, a phenoxatiin ring, a phenoxazine ring and a thianthrene ring; included. Preferred are a naphthalene ring, an azulene ring, an indole ring, a benzoxazole ring, a benzothiazole ring, a benzimidazole ring, a benzotriazole ring and a quinoline ring. The single bond in (b) is preferably a bond between carbon atoms of two aromatic rings. Two aromatic rings may be linked by two or more single bonds to form an aliphatic ring or a non-aromatic heterocyclic ring between the two aromatic rings.

【0018】(c)の連結基も、二つの芳香族環の炭素
原子と結合することが好ましい。連結基は、アルキレン
基、アルケニレン基、アルキニレン基、−CO−、−O
−、−NH−、−S−またはそれらの組み合わせである
ことが好ましい。組み合わせからなる連結基の例を以下
に示す。なお、以下の連結基の例の左右の関係は、逆に
なってもよい。 c1:−CO−O− c2:−CO−NH− c3:−アルキレン−O− c4:−NH−CO−NH− c5:−NH−CO−O− c6:−O−CO−O− c7:−O−アルキレン−O− c8:−CO−アルケニレン− c9:−CO−アルケニレン−NH− c10:−CO−アルケニレン−O− c11:−アルキレン−CO−O−アルキレン−O−CO
−アルキレン− c12:−O−アルキレン−CO−O−アルキレン−O−
CO−アルキレン−O− c13:−O−CO−アルキレン−CO−O− c14:−NH−CO−アルケニレン− c15:−O−CO−アルケニレン−
The connecting group (c) is also preferably bonded to carbon atoms of two aromatic rings. The linking group is an alkylene group, alkenylene group, alkynylene group, -CO-, -O
-, -NH-, -S- or a combination thereof is preferred. Examples of the linking group consisting of a combination are shown below. Note that the left and right relationships in the following examples of the linking group may be reversed. c1: -CO-O-c2: -CO-NH-c3: -alkylene-O-c4: -NH-CO-NH-c5: -NH-CO-O-c6: -O-CO-O-c7: -O-alkylene-O-c8: -CO-alkenylene-c9: -CO-alkenylene-NH-c10: -CO-alkenylene-O-c11: -alkylene-CO-O-alkylene-O-CO
-Alkylene-c12: -O-alkylene-CO-O-alkylene-O-
CO-alkylene-O-c13: -O-CO-alkylene-CO-O-c14: -NH-CO-alkenylene- c15: -O-CO-alkenylene-

【0019】芳香族環および連結基は、置換基を有して
いてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子(F、C
l、Br、I)、ヒドロキシル、カルボキシル、シア
ノ、アミノ、ニトロ、スルホ、カルバモイル、スルファ
モイル、ウレイド、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、脂肪族アシル基、脂肪族アシルオキシ基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、脂肪族アミド基、脂肪族スルホンアミド基、脂肪族
置換アミノ基、脂肪族置換カルバモイル基、脂肪族置換
スルファモイル基、脂肪族置換ウレイド基および非芳香
族性複素環基が含まれる。
The aromatic ring and the linking group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (F, C
l, Br, I), hydroxyl, carboxyl, cyano, amino, nitro, sulfo, carbamoyl, sulfamoyl, ureido, alkyl, alkenyl, alkynyl, aliphatic acyl, aliphatic acyloxy, alkoxy, alkoxycarbonyl , Alkoxycarbonylamino group, alkylthio group, alkylsulfonyl group, aliphatic amide group, aliphatic sulfonamide group, aliphatic substituted amino group, aliphatic substituted carbamoyl group, aliphatic substituted sulfamoyl group, aliphatic substituted ureido group and non-aromatic Group heterocyclic groups.

【0020】アルキル基の炭素原子数は、1乃至8であ
ることが好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル
基の方が好ましく、直鎖状アルキル基が特に好ましい。
アルキル基は、さらに置換基(例、ヒドロキシ、カルボ
キシ、アルコキシ基、アルキル置換アミノ基)を有して
いてもよい。アルキル基の(置換アルキル基を含む)例
には、メチル、エチル、n−ブチル、n−ヘキシル、2
−ヒドロキシエチル、4−カルボキシブチル、2−メト
キシエチルおよび2−ジエチルアミノエチルが含まれ
る。アルケニル基の炭素原子数は、2乃至8であること
が好ましい。環状アルケニル基よりも鎖状アルケニル基
の方が好ましく、直鎖状アルケニル基が特に好ましい。
アルケニル基は、さらに置換基を有していてもよい。ア
ルケニル基の例には、ビニル、アリルおよび1−ヘキセ
ニルが含まれる。アルキニル基の炭素原子数は、2乃至
8であることが好ましい。環状アルキケニル基よりも鎖
状アルキニル基の方が好ましく、直鎖状アルキニル基が
特に好ましい。アルキニル基は、さらに置換基を有して
いてもよい。アルキニル基の例には、エチニル、1−ブ
チニルおよび1−ヘキシニルが含まれる。
The alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. A chain alkyl group is preferable to a cyclic alkyl group, and a linear alkyl group is particularly preferable.
The alkyl group may further have a substituent (eg, hydroxy, carboxy, alkoxy group, alkyl-substituted amino group). Examples of alkyl groups (including substituted alkyl groups) include methyl, ethyl, n-butyl, n-hexyl,
-Hydroxyethyl, 4-carboxybutyl, 2-methoxyethyl and 2-diethylaminoethyl. The alkenyl group preferably has 2 to 8 carbon atoms. A chain alkenyl group is preferable to a cyclic alkenyl group, and a linear alkenyl group is particularly preferable.
The alkenyl group may further have a substituent. Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl and 1-hexenyl. The alkynyl group preferably has 2 to 8 carbon atoms. A chain alkynyl group is preferable to a cyclic alkynyl group, and a linear alkynyl group is particularly preferable. The alkynyl group may further have a substituent. Examples of the alkynyl group include ethynyl, 1-butynyl and 1-hexynyl.

【0021】脂肪族アシル基の炭素原子数は、1乃至1
0であることが好ましい。脂肪族アシル基の例には、ア
セチル、プロパノイルおよびブタノイルが含まれる。脂
肪族アシルオキシ基の炭素原子数は、1乃至10である
ことが好ましい。脂肪族アシルオキシ基の例には、アセ
トキシが含まれる。アルコキシ基の炭素原子数は、1乃
至8であることが好ましい。アルコキシ基は、さらに置
換基(例、アルコキシ基)を有していてもよい。アルコ
キシ基の(置換アルコキシ基を含む)例には、メトキ
シ、エトキシ、ブトキシおよびメトキシエトキシが含ま
れる。アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、2乃至
10であることが好ましい。アルコキシカルボニル基の
例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル
が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の炭素原子
数は、2乃至10であることが好ましい。アルコキシカ
ルボニルアミノ基の例には、メトキシカルボニルアミノ
およびエトキシカルボニルアミノが含まれる。
The number of carbon atoms of the aliphatic acyl group is 1 to 1
It is preferably 0. Examples of the aliphatic acyl group include acetyl, propanoyl and butanoyl. The aliphatic acyloxy group preferably has 1 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic acyloxy group include acetoxy. The alkoxy group preferably has 1 to 8 carbon atoms. The alkoxy group may further have a substituent (eg, an alkoxy group). Examples of alkoxy groups (including substituted alkoxy groups) include methoxy, ethoxy, butoxy and methoxyethoxy. The alkoxycarbonyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms. Examples of the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl. The alkoxycarbonylamino group preferably has 2 to 10 carbon atoms. Examples of the alkoxycarbonylamino group include methoxycarbonylamino and ethoxycarbonylamino.

【0022】アルキルチオ基の炭素原子数は、1乃至1
2であることが好ましい。アルキルチオ基の例には、メ
チルチオ、エチルチオおよびオクチルチオが含まれる。
アルキルスルホニル基の炭素原子数は、1乃至8である
ことが好ましい。アルキルスルホニル基の例には、メタ
ンスルホニルおよびエタンスルホニルが含まれる。、脂
肪族アミド基の炭素原子数は、1乃至10であることが
好ましい。脂肪族アミド基の例には、アセトアミドが含
まれる。脂肪族スルホンアミド基の炭素原子数は、1乃
至8であることが好ましい。脂肪族スルホンアミド基の
例には、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド
およびn−オクタンスルホンアミドが含まれる。脂肪族
置換アミノ基の炭素原子数は、1乃至10であることが
好ましい。脂肪族置換アミノ基の例には、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノおよび2−カルボキシエチルアミノ
が含まれる。脂肪族置換カルバモイル基の炭素原子数
は、2乃至10であることが好ましい。脂肪族置換カル
バモイル基の例には、メチルカルバモイルおよびジエチ
ルカルバモイルが含まれる。脂肪族置換スルファモイル
基の炭素原子数は、1乃至8であることが好ましい。脂
肪族置換スルファモイル基の例には、メチルスルファモ
イルおよびジエチルスルファモイルが含まれる。脂肪族
置換ウレイド基の炭素原子数は、2乃至10であること
が好ましい。脂肪族置換ウレイド基の例には、メチルウ
レイドが含まれる。非芳香族性複素環基の例には、ピペ
リジノおよびモルホリノが含まれる。レターデーション
上昇剤の分子量は、300乃至800であることが好ま
しい
The number of carbon atoms of the alkylthio group is 1 to 1
It is preferably 2. Examples of the alkylthio group include methylthio, ethylthio and octylthio.
The alkylsulfonyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylsulfonyl group include methanesulfonyl and ethanesulfonyl. The aliphatic amide group preferably has 1 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic amide group include acetamide. The aliphatic sulfonamide group preferably has 1 to 8 carbon atoms. Examples of the aliphatic sulfonamide group include methanesulfonamide, butanesulfonamide and n-octanesulfonamide. The aliphatic substituted amino group preferably has 1 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic substituted amino group include dimethylamino, diethylamino and 2-carboxyethylamino. The aliphatic substituted carbamoyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic substituted carbamoyl group include methylcarbamoyl and diethylcarbamoyl. The aliphatic substituted sulfamoyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms. Examples of the aliphatic substituted sulfamoyl group include methylsulfamoyl and diethylsulfamoyl. The aliphatic substituted ureido group preferably has 2 to 10 carbon atoms. Examples of the aliphatic substituted ureido group include methyl ureide. Examples of the non-aromatic heterocyclic group include piperidino and morpholino. The molecular weight of the retardation increasing agent is preferably from 300 to 800.

【0023】[赤外線吸収剤]各波長におけるレターデ
ーション値を調整するため、赤外線吸収剤をセルロース
アセテートフイルムに添加することができる。赤外線吸
収剤は、セルロースアセテート100重量部に対して、
0.01乃至5重量部の範囲で使用することが好まし
く、0.02乃至2重量部の範囲で使用することがより
好ましく、0.05乃至1重量部の範囲で使用すること
がさらに好ましく、0.1乃至0.5重量部の範囲で使
用することが最も好ましい。二種類以上の赤外線吸収剤
を併用してもよい。赤外線吸収剤は、750乃至110
0nmの波長領域に最大吸収を有することが好ましく、
800乃至1000nmの波長領域に最大吸収を有する
ことがさらに好ましい。赤外線吸収剤は、可視領域に実
質的に吸収を有していないことが好ましい。
[Infrared absorber] An infrared absorber can be added to the cellulose acetate film in order to adjust the retardation value at each wavelength. The infrared absorber is based on 100 parts by weight of cellulose acetate.
Preferably used in the range of 0.01 to 5 parts by weight, more preferably used in the range of 0.02 to 2 parts by weight, further preferably used in the range of 0.05 to 1 part by weight, Most preferably, it is used in the range of 0.1 to 0.5 parts by weight. Two or more infrared absorbers may be used in combination. The infrared absorber is 750 to 110
It preferably has a maximum absorption in a wavelength region of 0 nm,
More preferably, it has a maximum absorption in the wavelength region of 800 to 1000 nm. It is preferred that the infrared absorber has substantially no absorption in the visible region.

【0024】赤外線吸収剤としては、赤外線吸収染料ま
たは赤外線吸収顔料を用いることが好ましく、赤外線吸
収染料を用いることが特に好ましい。赤外線吸収染料に
は、有機化合物と無機化合物が含まれる。有機化合物で
ある赤外線吸収染料を用いることが好ましい。有機赤外
線吸収染料には、シアニン化合物、金属キレート化合
物、アミニウム化合物、ジイモニウム化合物、キノン化
合物、スクアリリウム化合物およびメチン化合物が含ま
れる。赤外線吸収染料については、色材、61〔4〕2
15−226(1988)、および化学工業、43−5
3(1986、5月)に記載がある。
As the infrared absorbing agent, it is preferable to use an infrared absorbing dye or an infrared absorbing pigment, and it is particularly preferable to use an infrared absorbing dye. The infrared absorbing dye includes an organic compound and an inorganic compound. It is preferable to use an infrared absorbing dye which is an organic compound. Organic infrared absorbing dyes include cyanine compounds, metal chelate compounds, aminium compounds, diimonium compounds, quinone compounds, squarylium compounds and methine compounds. For the infrared absorbing dye, coloring material, 61 [4] 2
15-226 (1988), and Chemical Industry, 43-5.
3 (1986, May).

【0025】赤外線吸収機能あるいは吸収スペクトルの
観点で染料の種類を検討すると、ハロゲン化銀写真感光
材料の技術分野で開発された赤外線吸収染料が優れてい
る。ハロゲン化銀写真感光材料の技術分野で開発された
赤外線吸収染料には、ジヒドロペリミジンスクアリリウ
ム染料(米国特許5380635号明細書および特願平
8−189817号明細書記載)、シアニン染料(特開
昭62−123454号、同3−138640号、同3
−211542号、同3−226736号、同5−31
3305号、同6−43583号の各公報、特願平7−
269097号明細書および欧州特許0430244号
明細書記載)、ピリリウム染料(特開平3−13864
0号、同3−211542号の各公報記載)、ジイモニ
ウム染料(特開平3−138640号、同3−2115
42号の各公報記載)、ピラゾロピリドン染料(特開平
2−282244号記載)、インドアニリン染料(特開
平5−323500号、同5−323501号の各公報
記載)、ポリメチン染料(特開平3−26765号、同
4−190343号の各公報および欧州特許37796
1号明細書記載)、オキソノール染料(特開平3−93
46号明細書記載)、アントラキノン染料(特開平4−
13654号明細書記載)、ナフタロシアニン色素(米
国特許5009989号明細書記載)およびナフトラク
タム染料(欧州特許568267号明細書記載)が含ま
れる。
When examining the types of dyes from the viewpoint of the infrared absorption function or absorption spectrum, the infrared absorption dyes developed in the technical field of silver halide photographic materials are excellent. Infrared absorbing dyes developed in the technical field of silver halide photographic light-sensitive materials include dihydroperimidine squarylium dyes (described in US Pat. No. 5,380,635 and Japanese Patent Application No. 8-189817) and cyanine dyes (JP-A No. No. 62-123454, No. 3-138640, No. 3
-21542, 3-226736, 5-31
Nos. 3305 and 6-43583, Japanese Patent Application No. 7-435.
269097 and EP 0430244), pyrylium dyes (JP-A-3-13864).
Nos. 0 and 3-21542) and diimmonium dyes (JP-A-3-138640 and JP-A-3-2115).
No. 42), pyrazolopyridone dyes (described in JP-A-2-282244), indoaniline dyes (described in JP-A-5-323500 and JP-A-5-323501), polymethine dyes (described in JP-A-3-26765). Nos. 4,190,343 and EP 37796.
No. 1), oxonol dyes (JP-A-3-93)
No. 46), anthraquinone dyes (Japanese Unexamined Patent Publication No.
13654), a naphthalocyanine dye (described in US Pat. No. 5,099,899) and a naphtholactam dye (described in European Patent 568,267).

【0026】[セルロースアセテートフイルムの製造]
ソルベントキャスト法によりセルロースアセテートフイ
ルムを製造することが好ましい。ソルベントキャスト法
では、セルロースアセテートを有機溶媒に溶解した溶液
(ドープ)を用いてフイルムを製造する。有機溶媒は、
炭素原子数が3乃至12のエーテル、炭素原子数が3乃
至12のケトン、炭素原子数が3乃至12のエステルお
よび炭素原子数が1乃至6のハロゲン化炭化水素から選
ばれる溶媒を含むことが好ましい。エーテル、ケトンお
よびエステルは、環状構造を有していてもよい。エーテ
ル、ケトンおよびエステルの官能基(すなわち、−O
−、−CO−および−COO−)のいずれかを二つ以上
有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。
有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を
有していてもよい。二種類以上の官能基を有する有機溶
媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有す
る化合物の規定範囲内であればよい。
[Production of Cellulose Acetate Film]
It is preferable to produce a cellulose acetate film by a solvent casting method. In the solvent casting method, a film is manufactured using a solution (dope) in which cellulose acetate is dissolved in an organic solvent. The organic solvent is
It may contain a solvent selected from ethers having 3 to 12 carbon atoms, ketones having 3 to 12 carbon atoms, esters having 3 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 6 carbon atoms. preferable. Ethers, ketones and esters may have a cyclic structure. Functional groups of ether, ketone and ester (i.e., -O
-, -CO-, and -COO-) can also be used as the organic solvent.
The organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group. In the case of an organic solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any one of the functional groups.

【0027】炭素原子数が3乃至12のエーテル類の例
には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジ
メトキシエタン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキ
ソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネ
トールが含まれる。炭素原子数が3乃至12のケトン類
の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメ
チルシクロヘキサノンが含まれる。炭素原子数が3乃至
12のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピ
ルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテー
ト、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含ま
れる。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、
2−エトキシエチルアセテート、2−メトキシエタノー
ルおよび2−ブトキシエタノールが含まれる。ハロゲン
化炭化水素の炭素原子数は、1または2であることが好
ましく、1であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化
水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲ
ン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている
割合は、25乃至75モル%であることが好ましく、3
0乃至70モル%であることがより好ましく、35乃至
65モル%であることがさらに好ましく、40乃至60
モル%であることが最も好ましい。メチレンクロリド
が、代表的なハロゲン化炭化水素である。二種類以上の
有機溶媒を混合して用いてもよい。
Examples of the ethers having 3 to 12 carbon atoms include diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolan, tetrahydrofuran, anisole and phenetole. Examples of the ketones having 3 to 12 carbon atoms include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexanone. Examples of the esters having 3 to 12 carbon atoms include ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate and pentyl acetate. Examples of the organic solvent having two or more types of functional groups include
Includes 2-ethoxyethyl acetate, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol. The number of carbon atoms of the halogenated hydrocarbon is preferably 1 or 2, and most preferably 1. The halogen of the halogenated hydrocarbon is preferably chlorine. The proportion of halogen atoms substituted by halogen atoms in halogenated hydrocarbons is preferably 25 to 75 mol%, and preferably 3 to 75 mol%.
The content is more preferably 0 to 70 mol%, still more preferably 35 to 65 mol%, and 40 to 60 mol%.
Most preferably, it is mol%. Methylene chloride is a typical halogenated hydrocarbon. Two or more organic solvents may be used as a mixture.

【0028】一般的な方法でセルロースアセテート溶液
を調製できる。一般的な方法とは、0℃以上の温度(常
温または高温)で、処理することを意味する。溶液の調
製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調
製方法および装置を用いて実施することができる。な
お、一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化
炭化水素(特にメチレンクロリド)を用いることが好ま
しい。セルロースアセテートの量は、得られる溶液中に
10乃至40重量%含まれるように調整する。セルロー
スアセテートの量は、10乃至30重量%であることが
さらに好ましい。有機溶媒(主溶媒)中には、後述する
任意の添加剤を添加しておいてもよい。溶液は、常温
(0乃至40℃)でセルロースアセテートと有機溶媒と
を攪拌することにより調製することができる。高濃度の
溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体
的には、セルロースアセテートと有機溶媒とを加圧容器
に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以
上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪
拌する。加熱温度は、通常は40℃以上であり、好まし
くは60乃至200℃であり、さらに好ましくは80乃
至110℃である。
A cellulose acetate solution can be prepared by a general method. The general method means that the treatment is performed at a temperature of 0 ° C. or higher (normal temperature or high temperature). The solution can be prepared using a dope preparation method and apparatus in a usual solvent casting method. In the case of a general method, it is preferable to use a halogenated hydrocarbon (particularly, methylene chloride) as the organic solvent. The amount of cellulose acetate is adjusted so that the obtained solution contains 10 to 40% by weight. More preferably, the amount of cellulose acetate is from 10 to 30% by weight. In the organic solvent (main solvent), any additives described below may be added. The solution can be prepared by stirring cellulose acetate and an organic solvent at normal temperature (0 to 40 ° C.). The highly concentrated solution may be stirred under pressure and heating conditions. Specifically, the cellulose acetate and the organic solvent are put in a pressurized container and hermetically sealed, and the mixture is stirred while being heated under pressure to a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal temperature and in a range where the solvent does not boil. The heating temperature is usually 40 ° C. or higher, preferably 60 to 200 ° C., and more preferably 80 to 110 ° C.

【0029】各成分は予め粗混合してから容器に入れて
もよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌
できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の
不活性気体を注入して容器を加圧することができる。ま
た、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。
あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加しても
よい。加熱する場合、容器の外部より加熱することが好
ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いる
ことができる。また、容器の外部にプレートヒーターを
設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を
加熱することもできる。容器内部に攪拌翼を設けて、こ
れを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の
壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端に
は、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けるこ
とが好ましい。容器には、圧力計、温度計等の計器類を
設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。
調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるい
は、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。
Each component may be roughly mixed in advance and then placed in a container. Moreover, you may put in a container sequentially. The container must be configured to be able to stir. The container can be pressurized by injecting an inert gas such as nitrogen gas. Further, an increase in the vapor pressure of the solvent due to heating may be used.
Alternatively, each component may be added under pressure after the container is sealed. When heating, it is preferable to heat from outside the container. For example, a jacket-type heating device can be used. Alternatively, a plate heater may be provided outside the container, and the entire container may be heated by circulating the liquid through piping. It is preferable to provide a stirring blade inside the container and stir using the stirring blade. The stirring blade preferably has a length reaching the vicinity of the container wall. At the end of the stirring blade, a scraping blade is preferably provided to renew the liquid film on the container wall. Instruments such as a pressure gauge and a thermometer may be installed in the container. Dissolve each component in the solvent in the container.
The prepared dope is taken out of the vessel after cooling, or is taken out and then cooled using a heat exchanger or the like.

【0030】冷却溶解法により、溶液を調製することも
できる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させ
ることが困難な有機溶媒中にもセルロースアセテートを
溶解させることができる。なお、通常の溶解方法でセル
ロースアセテートを溶解できる溶媒であっても、冷却溶
解法によると迅速に均一な溶液が得られるとの効果があ
る。冷却溶解法では最初に、室温で有機溶媒中にセルロ
ースアセテートを撹拌しながら徐々に添加する。セルロ
ースアセテートの量は、この混合物中に10乃至40重
量%含まれるように調整することが好ましい。セルロー
スアセテートの量は、10乃至30重量%であることが
さらに好ましい。さらに、混合物中には後述する任意の
添加剤を添加しておいてもよい。
The solution can be prepared by the cooling dissolution method. In the cooling dissolution method, cellulose acetate can be dissolved even in an organic solvent that is difficult to dissolve by a normal dissolution method. In addition, even if it is a solvent which can dissolve cellulose acetate by an ordinary dissolution method, the cooling dissolution method has an effect that a uniform solution can be obtained quickly. In the cooling dissolution method, first, cellulose acetate is gradually added to an organic solvent at room temperature while stirring. Preferably, the amount of cellulose acetate is adjusted to be 10 to 40% by weight in the mixture. More preferably, the amount of cellulose acetate is from 10 to 30% by weight. Further, an optional additive described below may be added to the mixture.

【0031】次に、混合物を−100乃至−10℃(好
ましくは−80乃至−10℃、さらに好ましくは−50
乃至−20℃、最も好ましくは−50乃至−30℃)に
冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール
浴(−75℃)や冷却したジエチレングリコール溶液
(−30乃至−20℃)中で実施できる。このように冷
却すると、セルロースアセテートと有機溶媒の混合物は
固化する。冷却速度は、4℃/分以上であることが好ま
しく、8℃/分以上であることがさらに好ましく、12
℃/分以上であることが最も好ましい。冷却速度は、速
いほど好ましいが、10000℃/秒が理論的な上限で
あり、1000℃/秒が技術的な上限であり、そして1
00℃/秒が実用的な上限である。なお、冷却速度は、
冷却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との差を冷
却を開始してから最終的な冷却温度に達するまでの時間
で割った値である。
Next, the mixture is cooled to -100 to -10 ° C (preferably -80 to -10 ° C, more preferably -50 to -10 ° C).
To -20 ° C, most preferably -50 to -30 ° C). The cooling can be performed, for example, in a dry ice / methanol bath (−75 ° C.) or a cooled diethylene glycol solution (−30 to −20 ° C.). Upon such cooling, the mixture of cellulose acetate and the organic solvent solidifies. The cooling rate is preferably 4 ° C./min or more, more preferably 8 ° C./min or more.
Most preferably, the temperature is at least ° C / min. The cooling rate is preferably as fast as possible, but 10,000 ° C./sec is the theoretical upper limit, 1000 ° C./sec is the technical upper limit, and
00 ° C / sec is a practical upper limit. The cooling rate is
This is a value obtained by dividing the difference between the temperature at which the cooling is started and the final cooling temperature by the time from when the cooling is started to when the final cooling temperature is reached.

【0032】さらに、これを0乃至200℃(好ましく
は0乃至150℃、さらに好ましくは0乃至120℃、
最も好ましくは0乃至50℃)に加温すると、有機溶媒
中にセルロースアセテートが溶解する。昇温は、室温中
に放置するだけでもよし、温浴中で加温してもよい。加
温速度は、4℃/分以上であることが好ましく、8℃/
分以上であることがさらに好ましく、12℃/分以上で
あることが最も好ましい。加温速度は、速いほど好まし
いが、10000℃/秒が理論的な上限であり、100
0℃/秒が技術的な上限であり、そして100℃/秒が
実用的な上限である。なお、加温速度は、加温を開始す
る時の温度と最終的な加温温度との差を加温を開始して
から最終的な加温温度に達するまでの時間で割った値で
ある。以上のようにして、均一な溶液が得られる。な
お、溶解が不充分である場合は冷却、加温の操作を繰り
返してもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視によ
り溶液の外観を観察するだけで判断することができる。
Further, the temperature is raised to 0 to 200 ° C (preferably 0 to 150 ° C, more preferably 0 to 120 ° C,
When heated to (most preferably 0 to 50 ° C.), the cellulose acetate dissolves in the organic solvent. The temperature may be raised only by leaving it at room temperature or may be heated in a warm bath. The heating rate is preferably 4 ° C./min or more, and 8 ° C./min.
Minutes or more, and most preferably 12 ° C./minute or more. The heating rate is preferably as high as possible, but the theoretical upper limit is 10,000 ° C./sec.
0 ° C./sec is a technical upper limit, and 100 ° C./sec is a practical upper limit. Note that the heating rate is a value obtained by dividing the difference between the temperature at which heating is started and the final heating temperature by the time from when the heating is started until the final heating temperature is reached. . As described above, a uniform solution is obtained. If the dissolution is insufficient, the operation of cooling and heating may be repeated. Whether or not the dissolution is sufficient can be determined only by visually observing the appearance of the solution.

【0033】冷却溶解法においては、冷却時の結露によ
る水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ま
しい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、
加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができ
る。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を
用いることが望ましい。なお、セルロースアセテート
(酢化度:60.9%、粘度平均重合度:299)を冷
却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した20重量
%の溶液は、示差走査熱量測定(DSC)によると、3
3℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在
し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、
この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移
温度プラス10℃程度の温度で保存する必要がある。た
だし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの
平均酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機
溶媒により異なる。
In the cooling dissolution method, it is desirable to use a closed container in order to avoid water contamination due to condensation during cooling. Also, in the cooling and heating operation, pressurization during cooling,
By reducing the pressure during the heating, the dissolution time can be shortened. In order to perform pressurization and decompression, it is desirable to use a pressure-resistant container. According to the differential scanning calorimetry (DSC), a 20% by weight solution of cellulose acetate (acetylation degree: 60.9%, viscosity average polymerization degree: 299) dissolved in methyl acetate by a cooling dissolution method was 3%.
A pseudo phase transition point between the sol state and the gel state exists near 3 ° C., and below this temperature, the gel state becomes uniform. Therefore,
This solution must be stored at a temperature equal to or higher than the quasi phase transition temperature, preferably at a temperature of about 10 ° C. plus the gel phase transition temperature. However, the pseudo phase transition temperature varies depending on the average acetylation degree of cellulose acetate, the average degree of viscosity polymerization, the solution concentration, and the organic solvent used.

【0034】調製したセルロースアセテート溶液(ドー
プ)から、ソルベントキャスト法によりセルロースアセ
テートフイルムを製造する。ドープは、ドラムまたはバ
ンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを形成す
る。流延前のドープは、固形分量が18乃至35%とな
るように濃度を調整することが好ましい。ドラムまたは
バンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好まし
い。ソルベントキャスト法における流延および乾燥方法
については、米国特許2336310号、同23676
03号、同2492078号、同2492977号、同
2492978号、同2607704号、同27390
69号、同2739070号、英国特許640731
号、同736892号の各明細書、特公昭45−455
4号、同49−5614号、特開昭60−176834
号、同60−203430号、同62−115035号
の各公報に記載がある。ドープは、表面温度が10℃以
下のドラムまたはバンド上に流延することが好ましい。
流延した2秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。
得られたフイルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、
さらに100から160℃まで逐次温度を変えた高温風
で乾燥して残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の
方法は、特公平5−17844号公報に記載がある。こ
の方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮す
ることが可能である。この方法を実施するためには、流
延時のドラムまたはバンドの表面温度においてドープが
ゲル化することが必要である。本発明に従い調製した溶
液(ドープ)は、この条件を満足する。製造するフイル
ムの厚さは、40乃至120μmであることが好まし
く、70乃至100μmであることがさらに好ましい。
From the prepared cellulose acetate solution (dope), a cellulose acetate film is produced by a solvent casting method. The dope is cast on a drum or band and the solvent is evaporated to form a film. The concentration of the dope before casting is preferably adjusted so that the solid content is 18 to 35%. It is preferable that the surface of the drum or the band is finished in a mirror state. The casting and drying methods in the solvent casting method are described in U.S. Pat. Nos. 2,336,310 and 23,676.
No. 03, No. 2492078, No. 2492977, No. 2492978, No. 2607704, No. 27390
Nos. 69 and 2739070, British Patent 640731
Nos. 736892 and JP-B-45-455.
No. 4, No. 49-5614, JP-A-60-176834.
And JP-A-60-203430 and JP-A-62-115035. The dope is preferably cast on a drum or band having a surface temperature of 10 ° C. or less.
It is preferable to dry the film by blowing it for 2 seconds or more.
Strip the obtained film from the drum or band,
Furthermore, the residual solvent can be evaporated by drying with high-temperature air having a temperature sequentially changed from 100 to 160 ° C. The above method is described in JP-B-5-17844. According to this method, the time from casting to stripping can be reduced. In order to carry out this method, it is necessary that the dope gels at the surface temperature of the drum or band during casting. The solution (dope) prepared according to the present invention satisfies this condition. The thickness of the film to be produced is preferably from 40 to 120 μm, more preferably from 70 to 100 μm.

【0035】セルロースアセテートフイルムには、機械
的物性を改良するため、または乾燥速度を向上するため
に、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、
リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられ
る。リン酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェ
ート(TPP)およびトリクレジルホスフェート(TC
P)が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル
酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フ
タル酸エステルの例には、ジメチルフタレート(DM
P)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチルフタレ
ート(DBP)、ジオクチルフタレート(DOP)、ジ
フェニルフタレート(DPP)およびジエチルヘキシル
フタレート(DEHP)が含まれる。クエン酸エステル
の例には、O−アセチルクエン酸トリエチル(OACT
E)およびO−アセチルクエン酸トリブチル(OACT
B)が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例に
は、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、
セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが
含まれる。フタル酸エステル系可塑剤(DMP、DE
P、DBP、DOP、DPP、DEHP)が好ましく用
いられる。DEPおよびDPPが特に好ましい。可塑剤
の添加量は、セルロースエステルの量の0.1乃至25
重量%であることが好ましく、1乃至20重量%である
ことがさらに好ましく、3乃至15重量%であることが
最も好ましい。
A plasticizer can be added to the cellulose acetate film in order to improve the mechanical properties or to increase the drying speed. As a plasticizer,
Phosphate or carboxylate esters are used. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate (TPP) and tricresyl phosphate (TCC).
P) is included. Representative carboxylic esters include phthalic esters and citric esters. Examples of phthalate esters include dimethyl phthalate (DM
P), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), diphenyl phthalate (DPP) and diethylhexyl phthalate (DEHP). Examples of citrate esters include O-acetyl triethyl citrate (OACT
E) and tributyl O-acetylcitrate (OACT
B) is included. Examples of other carboxylic esters include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate,
It includes dibutyl sebacate and various trimellitate esters. Phthalate ester plasticizers (DMP, DE
P, DBP, DOP, DPP, DEHP) are preferably used. DEP and DPP are particularly preferred. The amount of the plasticizer added is 0.1 to 25 times the amount of the cellulose ester.
%, More preferably 1 to 20% by weight, most preferably 3 to 15% by weight.

【0036】セルロースアセテートフイルムには、劣化
防止剤(例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁
止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン)を添加して
もよい。劣化防止剤については、特開平3−19920
1号、同5−1907073号、同5−194789
号、同5−271471号、同6−107854号の各
公報に記載がある。劣化防止剤の添加量は、調製する溶
液(ドープ)の0.01乃至1重量%であることが好ま
しく、0.01乃至0.2重量%であることがさらに好
ましい。添加量が0.01重量%未満であると、劣化防
止剤の効果がほとんど認められない。添加量が1重量%
を越えると、フイルム表面への劣化防止剤のブリードア
ウト(滲み出し)が認められる場合がある。特に好まし
い劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエ
ン(BHT)、トリベンジルアミン(TBA)を挙げる
ことができる。
A deterioration inhibitor (eg, an antioxidant, a peroxide decomposer, a radical inhibitor, a metal deactivator, an acid scavenger, an amine) may be added to the cellulose acetate film. Regarding the deterioration inhibitor, see JP-A-3-19920.
No. 1, 5-1907073, 5-194789
And JP-A-5-271471 and JP-A-6-107854. The amount of the deterioration inhibitor added is preferably 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.01 to 0.2% by weight of the solution (dope) to be prepared. If the amount is less than 0.01% by weight, the effect of the deterioration inhibitor is hardly recognized. 1% by weight
Exceeding the limit may cause bleed-out (bleeding-out) of the deterioration inhibitor to the film surface. Particularly preferred examples of the deterioration inhibitor include butylated hydroxytoluene (BHT) and tribenzylamine (TBA).

【0037】セルロースアセテートフイルムは、さらに
延伸処理により屈折率(面内の遅相軸方向の屈折率n
x、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率nyおよび厚み
方向の屈折率nz)を調整することが好ましい。セルロ
ースアセテートは、固有複屈折率が正である。そのた
め、セルロース鎖が配向した方向に屈折率が高くなる。
固有複屈折率が正のポリマーを延伸すると、通常、屈折
率は、nx>ny≧nzとなる。これは、面内の方向に
配向したポリマー鎖が、延伸によってx成分が多くな
り、z成分が最も小さくなるためである。これにより、
1≦(nx−nz)/(nx−ny)の関係を満足する
ことができる。さらに、(nx−nz)/(nx−n
y)≦2の関係を満足するためには、一軸延伸の延伸倍
率を制御するか、あるいはアンバランスな二軸延伸を実
施して屈折率を調整すればよい。具体的には、最大の延
伸倍率SAと、その延伸方向に垂直な方向の延伸倍率S
Bとが、1<SA/SB≦3の関係を満足するように、
一軸延伸またはアンバランス二軸延伸を実施すればよ
い。延伸倍率は、延伸する前の長さを1とする場合の相
対的な値である。SBは、1未満の値となる(言い換え
ると収縮する)場合もある。上記式の関係を満足すれ
ば、SBは1未満の値であってもよい。さらに、延伸倍
率は、正面レターデーションがλ/4またはλ/2とな
るように調整する。延伸処理は、同時処理であっても、
逐次処理であってもよい。
The cellulose acetate film is further subjected to a stretching treatment to obtain a refractive index (refractive index n in the in-plane slow axis direction).
It is preferable to adjust x, the refractive index ny in the direction perpendicular to the in-plane slow axis, and the refractive index nz in the thickness direction. Cellulose acetate has a positive intrinsic birefringence. Therefore, the refractive index increases in the direction in which the cellulose chains are oriented.
When a polymer having a positive intrinsic birefringence is stretched, the refractive index usually becomes nx> ny ≧ nz. This is because the x-component of the polymer chain oriented in the in-plane direction is increased by stretching, and the z-component is minimized. This allows
The relationship of 1 ≦ (nx−nz) / (nx−ny) can be satisfied. Further, (nx-nz) / (nx-n
In order to satisfy the relationship of y) ≦ 2, it is sufficient to control the stretching ratio of uniaxial stretching or adjust the refractive index by performing unbalanced biaxial stretching. Specifically, a maximum stretching ratio SA and a stretching ratio S in a direction perpendicular to the stretching direction are set.
B so that 1 <SA / SB ≦ 3,
Uniaxial stretching or unbalanced biaxial stretching may be performed. The stretching ratio is a relative value when the length before stretching is set to 1. SB may be a value less than 1 (in other words, contract). If the relationship of the above expression is satisfied, SB may be a value less than 1. Further, the stretching ratio is adjusted so that the front retardation is λ / 4 or λ / 2. The stretching process is a simultaneous process,
It may be a sequential process.

【0038】[円偏光板]λ/4板と偏光膜とを、λ/
4板の面内の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度が実質的
に45゜になるように積層すると円偏光板が得られる。
実質的に45゜とは、40乃至50゜であることを意味
する。λ/4板の面内の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角
度は、41乃至49゜であることが好ましく、42乃至
48゜であることがより好ましく、43乃至47゜であ
ることがさらに好ましく、44乃至46゜であることが
最も好ましい。偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染
料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨ
ウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニル
アルコール系フイルムを用いて製造する。偏光膜の偏光
軸は、フイルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。偏
光膜のλ/4板とは反対側の面には、透明保護膜を設け
ることが好ましい。
[Circularly Polarizing Plate] The λ / 4 plate and the polarizing film are
A circularly polarizing plate is obtained by laminating such that the angle between the in-plane slow axis of the four plates and the polarizing axis of the polarizing film is substantially 45 °.
Substantially 45 ° means 40 to 50 °. The angle between the in-plane slow axis of the λ / 4 plate and the polarization axis of the polarizing film is preferably 41 to 49 °, more preferably 42 to 48 °, and 43 to 47 °. Is more preferable, and most preferably 44 to 46 °. The polarizing film includes an iodine-based polarizing film, a dye-based polarizing film using a dichroic dye, and a polyene-based polarizing film. The iodine-based polarizing film and the dye-based polarizing film are generally manufactured using a polyvinyl alcohol-based film. The polarization axis of the polarizing film corresponds to a direction perpendicular to the stretching direction of the film. It is preferable to provide a transparent protective film on the surface of the polarizing film opposite to the λ / 4 plate.

【0039】[0039]

【実施例】[実施例1] (ドープAの調製)室温において、平均酢化度60.9
%、粘度平均重合度298のセルロースアセテート12
0重量部、トリフェニルホスフェート9.36重量部、
ビフェニルジフェニルホスフェート4.68重量部、メ
チレンクロリド357.80重量部、メタノール65.
45重量部およびn−ブタノール13.09重量部を混
合して、セルロースアセテート溶液(ドープA)を調製
した。
EXAMPLES Example 1 (Preparation of Dope A) At room temperature, the average acetylation degree was 60.9.
%, Cellulose acetate 12 having a viscosity average degree of polymerization of 298
0 parts by weight, 9.36 parts by weight of triphenyl phosphate,
4.68 parts by weight of biphenyl diphenyl phosphate, 357.80 parts by weight of methylene chloride, 65.
45 parts by weight and 13.09 parts by weight of n-butanol were mixed to prepare a cellulose acetate solution (dope A).

【0040】(ドープEの調製)室温において、平均酢
化度55.0%、粘度平均重合度370のセルロースア
セテート24.41重量部、トリフェニルホスフェート
1.23重量部、ビフェニルジフェニルホスフェート
0.62重量部、下記のレターデーション上昇剤1.2
0重量部、メチレンクロリド337.74重量部、メタ
ノール61.78重量部およびn−ブタノール12.3
6重量部を混合して、セルロースアセテート溶液(ドー
プE)を調製した。
(Preparation of Dope E) At room temperature, 24.41 parts by weight of cellulose acetate having an average acetylation degree of 55.0% and a viscosity average degree of polymerization of 370, 1.23 parts by weight of triphenyl phosphate, and 0.62 parts of biphenyl diphenyl phosphate. Parts by weight, the following retardation increasing agent 1.2
0 parts by weight, 337.74 parts by weight of methylene chloride, 61.78 parts by weight of methanol and 12.3 of n-butanol.
6 parts by weight were mixed to prepare a cellulose acetate solution (dope E).

【0041】[0041]

【化1】 Embedded image

【0042】(セルロースアセテートフイルムの作製)
ドープA454.5重量部と、ドープE439.3重量
部とを混合して攪拌した。混合ドープを、ガラス板上に
流延し、室温で1分間乾燥後、45℃で5分間乾燥させ
た。乾燥後の溶剤残留量は30重量%であった。セルロ
ースアセテートフイルムをガラス板から剥離し、アルミ
ニウム製の枠に固定した後、100℃で10分間乾燥し
た。乾燥後の溶剤残留量は5乃至10重量%であった。
フイルムを流延方向と平行な方向に延伸した。得られた
フイルムの厚さは、98μmであった。
(Preparation of Cellulose Acetate Film)
454.5 parts by weight of dope A and 439.3 parts by weight of dope E were mixed and stirred. The mixed dope was cast on a glass plate, dried at room temperature for 1 minute, and then dried at 45 ° C. for 5 minutes. The residual amount of the solvent after drying was 30% by weight. The cellulose acetate film was peeled off from the glass plate, fixed on an aluminum frame, and dried at 100 ° C. for 10 minutes. The residual amount of the solvent after drying was 5 to 10% by weight.
The film was stretched in a direction parallel to the casting direction. The thickness of the obtained film was 98 μm.

【0043】(平均酢化度の測定)平均酢化度をケン化
法により測定した。乾燥させたフイルムの切片(約2
g)を精秤し、アセトン120mlとジメチルスルホキ
シド70mlとの混合溶媒に溶解させた。1N水酸化ナ
トリウム溶液を添加し、25℃で2時間ケン化した。フ
ェノールフタレインを指示薬として加え、1N硫酸(濃
度ファクター:f)で過剰の水酸化ナトリウムを滴定し
た。また、上記の同様の方法で、ブランクテストを実施
した。フイルムの平均酢化度は、下記式で計算した。 平均酢化度(%)={6.005×(B−A)×F}/
W 式中、Aは、試料の滴定に要する1N硫酸の量(ml)
であり;Bは、ブランクテストに要する1N硫酸の量
(ml)であり;そして、Wは、精秤した切片の量であ
る。結果は、第1表に示す。
(Measurement of average degree of acetylation) The average degree of acetylation was measured by a saponification method. Sections of dried film (about 2
g) was precisely weighed and dissolved in a mixed solvent of 120 ml of acetone and 70 ml of dimethyl sulfoxide. 1N sodium hydroxide solution was added and saponified at 25 ° C. for 2 hours. Phenolphthalein was added as an indicator and excess sodium hydroxide was titrated with 1N sulfuric acid (concentration factor: f). A blank test was performed in the same manner as described above. The average degree of acetylation of the film was calculated by the following equation. Average degree of acetylation (%) = {6.05 × (BA) × F} /
In the formula, A is the amount (ml) of 1N sulfuric acid required for titration of the sample.
B is the amount (ml) of 1N sulfuric acid required for the blank test; and W is the amount of the precisely weighed section. The results are shown in Table 1.

【0044】(ヘイズの測定)ヘイズメーター(Model
1001DP、日本電色工業(株)製)を用いて、ヘイズを測
定した。結果は、第1表に示す。
(Measurement of Haze) Haze meter (Model
The haze was measured using 1001DP (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.

【0045】(レターデーションの測定)得られたセル
ロースアセテートフイルム(位相差板)について、エリ
プソメーター(M−150、日本分光(株)製)を用い
て、波長450nm、550nmおよび590nmにお
けるレターデーション値(Re)を測定した。結果は、
第1表に示す。ところ、それぞれ、121.2nm、1
38.0nmおよび147.1nmであった。従って、
このセルロースアセテートフイルムは、広い波長領域で
λ/4を達成していた。さらに、アッベ屈折率計による
屈折率測定と、レターデーションの角度依存性の測定か
ら、波長550nmにおける面内の遅相軸方向の屈折率
nx、面内の遅相軸に垂直な方向の屈折率nyおよび厚
み方向の屈折率nzを求め、(nx−nz)/(nx−
ny)の値を計算したところ、1.53であった。
(Measurement of Retardation) Retardation values of the obtained cellulose acetate film (retardation plate) at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 590 nm using an ellipsometer (M-150, manufactured by JASCO Corporation). (Re) was measured. Result is,
It is shown in Table 1. However, 121.2 nm, 1
38.0 nm and 147.1 nm. Therefore,
This cellulose acetate film achieved λ / 4 in a wide wavelength range. Further, from the measurement of the refractive index by the Abbe refractometer and the measurement of the angle dependence of the retardation, the refractive index nx in the in-plane slow axis direction and the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis at a wavelength of 550 nm are obtained. ny and the refractive index nz in the thickness direction are obtained, and (nx−nz) / (nx−
ny) was calculated to be 1.53.

【0046】(円偏光板の作製)透明保護膜、偏光膜お
よび作製した位相差板を、この順に積層して円偏光板を
得た。位相差板の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度は、
45゜に調整した。得られた円偏光板の光学的性質を調
べたところ、いずれも広い波長領域(450〜590n
m)において、ほぼ完全な円偏光が達成されていた。
(Production of Circularly Polarizing Plate) A transparent protective film, a polarizing film and the produced retardation plate were laminated in this order to obtain a circularly polarizing plate. The angle between the slow axis of the phase difference plate and the polarizing axis of the polarizing film is
Adjusted to 45 °. When the optical properties of the obtained circularly polarizing plates were examined, they were found to be in a wide wavelength range (450 to 590 n).
In m), almost perfect circularly polarized light was achieved.

【0047】[実施例2] (ドープGの調製)室温において、平均酢化度58.5
%、粘度平均重合度455のセルロースアセテート6
0.00重量部、トリフェニルホスフェート4.08重
量部、ビフェニルジフェニルホスフェート2.92重量
部、実施例1で用いたレターデーション上昇剤1.20
重量部、メチレンクロリド443.90重量部、メタノ
ール81.20重量部およびn−ブタノール16.24
重量部を混合して、セルロースアセテート溶液(ドープ
G)を調製した。
Example 2 (Preparation of Dope G) At room temperature, the average degree of acetylation was 58.5.
%, Cellulose acetate 6 having a viscosity average degree of polymerization of 455
0.00 parts by weight, 4.08 parts by weight of triphenyl phosphate, 2.92 parts by weight of biphenyldiphenyl phosphate, the retardation increasing agent 1.20 used in Example 1
Parts by weight, 443.90 parts by weight of methylene chloride, 81.20 parts by weight of methanol and 16.24 of n-butanol
The parts by weight were mixed to prepare a cellulose acetate solution (dope G).

【0048】(セルロースアセテートフイルムの作製)
実施例1で調製したドープA285.3重量部と、ドー
プG609.5重量部とを混合して攪拌した。混合ドー
プを、ガラス板上に流延し、室温で1分間乾燥後、45
℃で5分間乾燥させた。乾燥後の溶剤残留量は30重量
%であった。セルロースアセテートフイルムをガラス板
から剥離し、アルミニウム製の枠に固定した後、100
℃で10分間乾燥した。乾燥後の溶剤残留量は5乃至1
0重量%であった。フイルムを流延方向と平行な方向に
延伸した。得られたフイルムの厚さは、102μmであ
った。得られたセルロースアセテートフイルム(位相差
板)について、実施例1と同様に、平均酢化度、ヘイズ
およびレターデーションを測定した。結果は、第1表に
示す。
(Preparation of Cellulose Acetate Film)
285.3 parts by weight of the dope A prepared in Example 1 and 609.5 parts by weight of the dope G were mixed and stirred. The mixed dope was cast on a glass plate and dried at room temperature for 1 minute.
Dry for 5 minutes at ° C. The residual amount of the solvent after drying was 30% by weight. The cellulose acetate film was peeled off from the glass plate and fixed to an aluminum frame.
Dry at 10 ° C. for 10 minutes. The residual amount of the solvent after drying is 5 to 1
It was 0% by weight. The film was stretched in a direction parallel to the casting direction. The thickness of the obtained film was 102 μm. The average degree of acetylation, haze, and retardation of the obtained cellulose acetate film (retardation film) were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0049】(円偏光板の作製)透明保護膜、偏光膜お
よび作製した位相差板を、この順に積層して円偏光板を
得た。位相差板の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度は、
45゜に調整した。得られた円偏光板の光学的性質を調
べたところ、いずれも広い波長領域(450〜590n
m)において、ほぼ完全な円偏光が達成されていた。
(Preparation of Circularly Polarizing Plate) A transparent protective film, a polarizing film and the prepared retardation plate were laminated in this order to obtain a circularly polarizing plate. The angle between the slow axis of the phase difference plate and the polarizing axis of the polarizing film is
Adjusted to 45 °. When the optical properties of the obtained circularly polarizing plates were examined, they were found to be in a wide wavelength range (450 to 590 n).
In m), almost perfect circularly polarized light was achieved.

【0050】[実施例3] (ドープBの調製)室温において、平均酢化度60.9
%、粘度平均重合度298のセルロースアセテート12
0重量部、トリフェニルホスフェート9.36重量部、
ビフェニルジフェニルホスフェート4.68重量部、メ
チレンクロリド561.77重量部およびメタノール4
8.5985重量部を混合して、セルロースアセテート
溶液(ドープB)を調製した。
Example 3 (Preparation of dope B) At room temperature, the average acetylation degree was 60.9.
%, Cellulose acetate 12 having a viscosity average degree of polymerization of 298
0 parts by weight, 9.36 parts by weight of triphenyl phosphate,
4.68 parts by weight of biphenyl diphenyl phosphate, 561.77 parts by weight of methylene chloride and methanol 4
8.5985 parts by weight were mixed to prepare a cellulose acetate solution (dope B).

【0051】(ドープFの調製)室温において、平均酢
化度55.0%、粘度平均重合度370のセルロースア
セテート24.41重量部、トリフェニルホスフェート
1.90重量部、ビフェニルジフェニルホスフェート
0.95重量部、実施例1で用いたレターデーション上
昇剤1.20重量部、メチレンクロリド114.26重
量部およびメタノール9.94重量部を混合して、セル
ロースアセテート溶液(ドープF)を調製した。
(Preparation of Dope F) At room temperature, 24.41 parts by weight of cellulose acetate having an average acetylation degree of 55.0% and a viscosity average degree of polymerization of 370, 1.90 parts by weight of triphenyl phosphate, and 0.95 parts by weight of biphenyl diphenyl phosphate. By weight, 1.20 parts by weight of the retardation increasing agent used in Example 1, 114.26 parts by weight of methylene chloride, and 9.94 parts by weight of methanol were mixed to prepare a cellulose acetate solution (dope F).

【0052】(セルロースアセテートフイルムの作製)
ドープB593.20重量部と、ドープF151.46
重量部とを混合して攪拌した。混合ドープを、ガラス板
上に流延し、室温で1分間乾燥後、45℃で5分間乾燥
させた。乾燥後の溶剤残留量は30重量%であった。セ
ルロースアセテートフイルムをガラス板から剥離し、ア
ルミニウム製の枠に固定した後、100℃で10分間乾
燥した。乾燥後の溶剤残留量は5乃至10重量%であっ
た。フイルムを流延方向と平行な方向に延伸した。得ら
れたフイルムの厚さは、99μmであった。得られたセ
ルロースアセテートフイルム(位相差板)について、実
施例1と同様に、平均酢化度、ヘイズおよびレターデー
ションを測定した。結果は、第1表に示す。
(Preparation of Cellulose Acetate Film)
Dope B593.20 parts by weight and dope F151.46
Parts by weight and stirred. The mixed dope was cast on a glass plate, dried at room temperature for 1 minute, and then dried at 45 ° C. for 5 minutes. The residual amount of the solvent after drying was 30% by weight. The cellulose acetate film was peeled off from the glass plate, fixed on an aluminum frame, and dried at 100 ° C. for 10 minutes. The residual amount of the solvent after drying was 5 to 10% by weight. The film was stretched in a direction parallel to the casting direction. The thickness of the obtained film was 99 μm. The average degree of acetylation, haze, and retardation of the obtained cellulose acetate film (retardation film) were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0053】(円偏光板の作製)透明保護膜、偏光膜お
よび作製した位相差板を、この順に積層して円偏光板を
得た。位相差板の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度は、
45゜に調整した。得られた円偏光板の光学的性質を調
べたところ、いずれも広い波長領域(450〜590n
m)において、ほぼ完全な円偏光が達成されていた。
(Preparation of Circular Polarizing Plate) A transparent protective film, a polarizing film and the prepared retardation plate were laminated in this order to obtain a circular polarizing plate. The angle between the slow axis of the phase difference plate and the polarizing axis of the polarizing film is
Adjusted to 45 °. When the optical properties of the obtained circularly polarizing plates were examined, they were found to be in a wide wavelength range (450 to 590 n).
In m), almost perfect circularly polarized light was achieved.

【0054】[実施例4] (ドープHの調製)室温において、平均酢化度58.5
%、粘度平均重合度455のセルロースアセテート6
0.00重量部、トリフェニルホスフェート4.68重
量部、ビフェニルジフェニルホスフェート2.34重量
部、実施例1で用いたレターデーション上昇剤1.20
重量部、メチレンクロリド280.89重量部およびメ
タノール24.43重量部を混合して、セルロースアセ
テート溶液(ドープH)を調製した。
Example 4 (Preparation of Dope H) At room temperature, the average degree of acetylation was 58.5.
%, Cellulose acetate 6 having a viscosity average degree of polymerization of 455
0.00 parts by weight, 4.68 parts by weight of triphenyl phosphate, 2.34 parts by weight of biphenyldiphenyl phosphate, 1.20 retardation increasing agent used in Example 1.
By weight, 280.89 parts by weight of methylene chloride and 24.43 parts by weight of methanol were mixed to prepare a cellulose acetate solution (dope H).

【0055】(セルロースアセテートフイルムの作製)
実施例3で調製したドープB372.33重量部と、ド
ープH373.54重量部とを混合して攪拌した。混合
ドープを、ガラス板上に流延し、室温で1分間乾燥後、
45℃で5分間乾燥させた。乾燥後の溶剤残留量は30
重量%であった。セルロースアセテートフイルムをガラ
ス板から剥離し、アルミニウム製の枠に固定した後、1
00℃で10分間乾燥した。乾燥後の溶剤残留量は5乃
至10重量%であった。フイルムを流延方向と平行な方
向に延伸した。得られたフイルムの厚さは、98μmで
あった。得られたセルロースアセテートフイルム(位相
差板)について、実施例1と同様に、平均酢化度、ヘイ
ズおよびレターデーションを測定した。結果は、第1表
に示す。
(Preparation of Cellulose Acetate Film)
372.33 parts by weight of the dope B prepared in Example 3 and 373.54 parts by weight of the dope H were mixed and stirred. The mixed dope was cast on a glass plate and dried at room temperature for 1 minute.
Dry at 45 ° C. for 5 minutes. Solvent residue after drying is 30
% By weight. After the cellulose acetate film was peeled off from the glass plate and fixed to an aluminum frame,
Dry at 00 ° C. for 10 minutes. The residual amount of the solvent after drying was 5 to 10% by weight. The film was stretched in a direction parallel to the casting direction. The thickness of the obtained film was 98 μm. The average degree of acetylation, haze, and retardation of the obtained cellulose acetate film (retardation film) were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0056】(円偏光板の作製)透明保護膜、偏光膜お
よび作製した位相差板を、この順に積層して円偏光板を
得た。位相差板の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度は、
45゜に調整した。得られた円偏光板の光学的性質を調
べたところ、いずれも広い波長領域(450〜590n
m)において、ほぼ完全な円偏光が達成されていた。
(Preparation of Circularly Polarizing Plate) A transparent protective film, a polarizing film and the prepared retardation plate were laminated in this order to obtain a circularly polarizing plate. The angle between the slow axis of the phase difference plate and the polarizing axis of the polarizing film is
Adjusted to 45 °. When the optical properties of the obtained circularly polarizing plates were examined, they were found to be in a wide wavelength range (450 to 590 n).
In m), almost perfect circularly polarized light was achieved.

【0057】[実施例5] (ドープCの調製)室温において、平均酢化度55.0
%、粘度平均重合度370のセルロースアセテート2
4.40重量部、平均酢化度60.9%、粘度平均重合
度298のセルロースアセテート95.60重量部、ト
リフェニルホスフェート9.36重量部、ビフェニルジ
フェニルホスフェート4.68重量部、実施例1で用い
たレターデーション上昇剤1.20重量部、メチレンク
ロリド622.84重量部、メタノール113.93重
量部およびn−ブタノール22.79重量部を混合し
て、セルロースアセテート溶液(ドープC)を調製し
た。
Example 5 (Preparation of dope C) At room temperature, the average degree of acetylation was 55.0.
%, Cellulose acetate 2 having a viscosity average degree of polymerization of 370
4.40 parts by weight, 95.60 parts by weight of cellulose acetate having an average degree of acetylation of 60.9% and a viscosity average degree of polymerization of 298, 9.36 parts by weight of triphenyl phosphate, 4.68 parts by weight of biphenyl diphenyl phosphate, Example 1 1.20 parts by weight of the retardation increasing agent used in the above, 622.84 parts by weight of methylene chloride, 113.93 parts by weight of methanol and 22.79 parts by weight of n-butanol were mixed to prepare a cellulose acetate solution (dope C). did.

【0058】(セルロースアセテートフイルムの作製)
ドープCを、ガラス板上に流延し、室温で1分間乾燥
後、45℃で5分間乾燥させた。乾燥後の溶剤残留量は
30重量%であった。セルロースアセテートフイルムを
ガラス板から剥離し、アルミニウム製の枠に固定した
後、100℃で10分間乾燥した。乾燥後の溶剤残留量
は5乃至10重量%であった。フイルムを流延方向と平
行な方向に延伸した。得られたフイルムの厚さは、10
0μmであった。得られたセルロースアセテートフイル
ム(位相差板)について、実施例1と同様に、平均酢化
度、ヘイズおよびレターデーションを測定した。結果
は、第1表に示す。
(Preparation of Cellulose Acetate Film)
The dope C was cast on a glass plate, dried at room temperature for 1 minute, and then dried at 45 ° C. for 5 minutes. The residual amount of the solvent after drying was 30% by weight. The cellulose acetate film was peeled off from the glass plate, fixed on an aluminum frame, and dried at 100 ° C. for 10 minutes. The residual amount of the solvent after drying was 5 to 10% by weight. The film was stretched in a direction parallel to the casting direction. The thickness of the obtained film is 10
It was 0 μm. The average degree of acetylation, haze, and retardation of the obtained cellulose acetate film (retardation film) were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0059】(円偏光板の作製)透明保護膜、偏光膜お
よび作製した位相差板を、この順に積層して円偏光板を
得た。位相差板の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度は、
45゜に調整した。得られた円偏光板の光学的性質を調
べたところ、いずれも広い波長領域(450〜590n
m)において、ほぼ完全な円偏光が達成されていた。
(Preparation of Circularly Polarizing Plate) A transparent protective film, a polarizing film and the prepared retardation plate were laminated in this order to obtain a circularly polarizing plate. The angle between the slow axis of the phase difference plate and the polarizing axis of the polarizing film is
Adjusted to 45 °. When the optical properties of the obtained circularly polarizing plates were examined, they were found to be in a wide wavelength range (450 to 590 n).
In m), almost perfect circularly polarized light was achieved.

【0060】[0060]

【表1】 第1表 ──────────────────────────────────── レターデーション(nm) 位相差板 平均酢化度 ヘイズ 450nm 550nm 590nm ──────────────────────────────────── 実施例1 59.6% 1.2% 121.2 138.0 147.1 実施例2 59.7% 0.7% 119.3 140.7 149.2 実施例3 59.6% 1.3% 122.7 137.5 146.7 実施例4 59.7% 0.9% 120.1 140.2 148.7 実施例5 59.7% 1.0% 120.2 139.8 148.3 ────────────────────────────────────Table 1 Table 1 Retardation (nm) phase difference Plate Average acetylation degree Haze 450 nm 550 nm 590 nm ──────────────────────────────────── Example 1 59. 6% 1.2% 121.2 138.0 147.1 Example 2 59.7% 0.7% 119.3 140.7 149.2 Example 3 59.6% 1.3% 122.7 137 5.5 146.7 Example 4 59.7% 0.9% 120.1 140.2 148.7 Example 5 59.7% 1.0% 120.2 139.8 148.3 ───────────────────────────────

【0061】[実施例6] (位相差板の作製)得られるフイルムの厚さが200μ
mとなるように、ドープの塗布量を変更した以外は、実
施例1と同様にしてセルロースアセテートフイルムを作
製した。得られたセルロースアセテートフイルム(位相
差板)について、エリプソメーター(M−150、日本
分光(株)製)を用いて、波長450nm、550nm
および590nmにおけるレターデーション値(Re)
を測定したところ、それぞれ、240.6nm、27
3.5nmおよび289.9nmであった。従って、こ
のセルロースアセテートフイルムは、広い波長領域でλ
/2を達成していた。
Example 6 (Preparation of retardation plate) The thickness of the obtained film was 200 μm.
m, a cellulose acetate film was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of the dope applied was changed. About the obtained cellulose acetate film (retardation plate), the wavelength was 450 nm and 550 nm using an ellipsometer (M-150, manufactured by JASCO Corporation).
Values at 590 and 590 nm (Re)
Were measured, 240.6 nm and 27, respectively.
It was 3.5 nm and 289.9 nm. Therefore, this cellulose acetate film has λ over a wide wavelength range.
/ 2 was achieved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B29K 1:00 B29K 1:00 B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 1:12 C08L 1:12 Fターム(参考) 2H049 BA02 BA03 BA06 BA07 BA25 BB03 BB11 BB49 BB66 BC03 BC21 4F071 AA09 AC12 AE22 AF31Y AH19 BA02 BB02 BB07 BC01 4F210 AA01 AG01 AH73 QC02 QG01 QG18 4J002 AB02W AB02X EU056 EU166 EU176 EU186 EV326 FD206 GP00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // B29K 1:00 B29K 1:00 B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 1:12 C08L 1:12 F Terms (reference) 2H049 BA02 BA03 BA06 BA07 BA25 BB03 BB11 BB49 BB66 BC03 BC21 4F071 AA09 AC12 AE22 AF31Y AH19 BA02 BB02 BB07 BC01 4F210 AA01 AG01 AH73 QC02 QG01 QG18 4J002 AB02W AB02X EU0206 EU166 EU16676 EU166

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 酢化度が異なる2種類以上のセルロース
アセテートの混合物からなり、最大の酢化度を有するセ
ルロースアセテートと最小の酢化度を有するセルロース
アセテートとの酢化度の差が、2.0乃至6.0%であ
ることを特徴とするセルロースアセテートフイルム。
1. A mixture of two or more cellulose acetates having different degrees of acetylation, wherein the difference between the degree of acetylation between the cellulose acetate having the highest degree of acetylation and the cellulose acetate having the lowest degree of acetylation is 2%. 2.0-6.0%, cellulose acetate film characterized by the above-mentioned.
【請求項2】 セルロースアセテートの混合物全体の
平均酢化度が、55.0乃至61.5%である請求項1
に記載のセルロースアセテートフイルム。
2. The average acetylation degree of the entire mixture of cellulose acetate is 55.0 to 61.5%.
The cellulose acetate film according to the above.
【請求項3】 一枚のセルロースアセテートフイルムか
らなり、セルロースアセテートフイルムが、酢化度が異
なる2種類以上のセルロースアセテートの混合物からな
り、最大の酢化度を有するセルロースアセテートと最小
の酢化度を有するセルロースアセテートとの酢化度の差
が、2.0乃至6.0%であり、波長450nmで測定
したレターデーション値(Re450)が100乃至1
25nmであり、波長590nmで測定したレターデー
ション値(Re590)が120乃至160nmであ
り、そして、Re590−Re450≧2nmの関係を
満足することを特徴とする位相差板。
3. A cellulose acetate film comprising a mixture of two or more cellulose acetates having different degrees of acetylation, wherein the cellulose acetate film comprises a mixture of two or more cellulose acetates having different degrees of acetylation, and a cellulose acetate having a maximum degree of acetylation and a minimum degree of acetylation. The difference in the degree of acetylation from cellulose acetate having the following is 2.0 to 6.0%, and the retardation value (Re450) measured at a wavelength of 450 nm is 100 to 1
A retardation plate having a retardation value of 25 nm, a retardation value (Re590) measured at a wavelength of 590 nm of 120 to 160 nm, and satisfying a relationship of Re590-Re450 ≧ 2 nm.
【請求項4】 波長450nmで測定したレターデーシ
ョン値(Re450)が108乃至120nmであり、
波長550nmで測定したレターデーション値(Re5
50)が125乃至142nmであり、波長590nm
で測定したレターデーション値(Re590)が130
乃至152nmであり、そして、Re590−Re55
0≧2nmの関係を満足する請求項3に記載の位相差
板。
4. A retardation value (Re450) measured at a wavelength of 450 nm is from 108 to 120 nm,
The retardation value (Re5) measured at a wavelength of 550 nm
50) is 125 to 142 nm, and the wavelength is 590 nm.
Retardation value (Re590) measured at 130
To 152 nm and Re590-Re55
The retardation plate according to claim 3, wherein a relationship of 0 ≧ 2 nm is satisfied.
【請求項5】 セルロースアセテートフイルムが、延伸
されたフイルムである請求項3に記載の位相差板。
5. The retardation film according to claim 3, wherein the cellulose acetate film is a stretched film.
【請求項6】 セルロースアセテートフイルムが、少な
くとも二つの芳香族環を有する化合物をレターデーショ
ン上昇剤として含む請求項3に記載の位相差板。
6. The retardation film according to claim 3, wherein the cellulose acetate film contains a compound having at least two aromatic rings as a retardation increasing agent.
【請求項7】 セルロースアセテートフイルムの面内の
遅相軸方向の屈折率nx、面内の遅相軸に垂直な方向の
屈折率nyおよび厚み方向の屈折率nzが、1≦(nx
−nz)/(nx−ny)≦2の関係を満足する請求項
3に記載の位相差板。
7. The refractive index nx in the in-plane slow axis direction of the cellulose acetate film, the refractive index ny in the direction perpendicular to the in-plane slow axis and the refractive index nz in the thickness direction are 1 ≦ (nx
The retardation plate according to claim 3, wherein a relationship of -nz) / (nx-ny) ≤ 2 is satisfied.
【請求項8】 位相差板と直線偏光膜とが、位相差板の
面内の遅相軸と直線偏光膜の偏光軸との角度が実質的に
45゜になるように積層されている円偏光板であって、
位相差板が一枚のセルロースアセテートフイルムからな
り、セルロースアセテートフイルムが、酢化度が異なる
2種類以上のセルロースアセテートの混合物からなり、
最大の酢化度を有するセルロースアセテートと最小の酢
化度を有するセルロースアセテートとの酢化度の差が、
2.0乃至6.0%であり、波長450nmで測定した
レターデーション値(Re450)が100乃至125
nmであり、波長590nmで測定したレターデーショ
ン値(Re590)が120乃至160nmであり、そ
して、Re590−Re450≧2nmの関係を満足す
ることを特徴とする円偏光板。
8. A circle in which a retardation plate and a linear polarizing film are laminated such that the angle between the in-plane slow axis of the retardation plate and the polarization axis of the linear polarizing film is substantially 45 °. A polarizing plate,
The phase difference plate is made of one piece of cellulose acetate film, and the cellulose acetate film is made of a mixture of two or more types of cellulose acetate having different degrees of acetylation,
The difference in the degree of acetylation between cellulose acetate having the highest degree of acetylation and cellulose acetate having the lowest degree of acetylation,
2.0 to 6.0%, and the retardation value (Re450) measured at a wavelength of 450 nm is 100 to 125.
and a retardation value (Re590) measured at a wavelength of 590 nm of 120 to 160 nm and satisfying a relationship of Re590-Re450 ≧ 2 nm.
【請求項9】 一枚のセルロースアセテートフイルムか
らなり、セルロースアセテートフイルムが、酢化度が異
なる2種類以上のセルロースアセテートの混合物からな
り、最大の酢化度を有するセルロースアセテートと最小
の酢化度を有するセルロースアセテートとの酢化度の差
が、2.0乃至6.0%であり、波長450nmで測定
したレターデーション値(Re450)が200乃至2
50nmであり、波長590nmで測定したレターデー
ション値(Re590)が240乃至320nmであ
り、そして、Re590−Re450≧4nmの関係を
満足することを特徴とする位相差板。
9. A cellulose acetate film comprising a mixture of two or more cellulose acetates having different degrees of acetylation, wherein the cellulose acetate film has a maximum degree of acetylation and a minimum degree of acetylation. The difference in the degree of acetylation from cellulose acetate having a value of 2.0 to 6.0% and the retardation value (Re450) measured at a wavelength of 450 nm of 200 to 2
A retardation film having a retardation value of 50 nm, a retardation value (Re590) measured at a wavelength of 590 nm of 240 to 320 nm, and satisfying the relationship of Re590-Re450 ≧ 4 nm.
【請求項10】 波長450nmで測定したレターデー
ション値(Re450)が216乃至240nmであ
り、波長550nmで測定したレターデーション値(R
e550)が250乃至284nmであり、波長590
nmで測定したレターデーション値(Re590)が2
60乃至304nmであり、そして、Re590−Re
550≧4nmの関係を満足する請求項9に記載の位相
差板。
10. The retardation value (Re450) measured at a wavelength of 450 nm is 216 to 240 nm, and the retardation value (R450) measured at a wavelength of 550 nm is (R450).
e550) is from 250 to 284 nm and the wavelength is 590.
The retardation value (Re590) measured in nm is 2
60-304 nm, and Re590-Re
The retardation plate according to claim 9, which satisfies a relationship of 550 ≥ 4 nm.
【請求項11】 セルロースアセテートフイルムが、延
伸されたフイルムである請求項9に記載の位相差板。
11. The retardation film according to claim 9, wherein the cellulose acetate film is a stretched film.
【請求項12】 セルロースアセテートフイルムが、少
なくとも二つの芳香族環を有する化合物をレターデーシ
ョン上昇剤として含む請求項9に記載の位相差板。
12. The retardation film according to claim 9, wherein the cellulose acetate film contains a compound having at least two aromatic rings as a retardation increasing agent.
【請求項13】 セルロースアセテートフイルムの面内
の遅相軸方向の屈折率nx、面内の遅相軸に垂直な方向
の屈折率nyおよび厚み方向の屈折率nzが、1≦(n
x−nz)/(nx−ny)≦2の関係を満足する請求
項9に記載の位相差板。
13. The refractive index nx in the in-plane slow axis direction, the refractive index ny in the direction perpendicular to the in-plane slow axis, and the refractive index nz in the thickness direction of the cellulose acetate film are 1 ≦ (n
The phase difference plate according to claim 9, which satisfies a relationship of (x-nz) / (nx-ny) ≤2.
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