JP2001221894A - Radiation conductive material and its production method, and solid sensor using radiation conductive material - Google Patents

Radiation conductive material and its production method, and solid sensor using radiation conductive material

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JP2001221894A
JP2001221894A JP2000030331A JP2000030331A JP2001221894A JP 2001221894 A JP2001221894 A JP 2001221894A JP 2000030331 A JP2000030331 A JP 2000030331A JP 2000030331 A JP2000030331 A JP 2000030331A JP 2001221894 A JP2001221894 A JP 2001221894A
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radiation
nylon
alcohol
conductive material
conductive layer
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Japanese (ja)
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Yuji Isoda
勇治 礒田
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make a radiation conductive material capable of forming a thin film, having a satisfactory radiation photocontrol characteristic, withstanding high electric field and causing no generation of charge trapping. SOLUTION: An alcohol-soluble nylon, nylon-6, nylon-66 complex and bismuth iodide are put in a vessel 101 containing alcohol, and this is dissolved in the alcohol on a heating device 102. Alcohol is evaporated from the alcohol solution to make it a high viscous complex material of nylon-6, nylon-66 complex and inorganic material, and the high viscosity complex material is formed in film on a substrate 103.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、放射線に感応する
放射線導電性材料と、放射線の照射により形成される静
電電荷のパターン(静電潜像)として画像情報を記録す
ることのできる放射線導電性材料からなる放射線導電層
を含む固体センサに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a radiation-conductive material which is sensitive to radiation, and a radiation-conductive material which can record image information as a pattern (electrostatic latent image) of an electrostatic charge formed by irradiation of radiation. The present invention relates to a solid-state sensor including a radiation conductive layer made of a conductive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、医療用放射線撮影において、
被験者の受ける被爆線量の減少、診断性能の向上等を図
るために、放射線に感応する光導電体(例えば、a−S
e(アモルファスセレン)板等)を感光体(静電記録
体)として用い、セレン板に形成された放射線による静
電潜像を、レーザビーム或いは多数の電極で読み取るシ
ステムが開示されている(たとえば、米国特許第417627
5号, 同第5268569号, 同第 5354982号,同第4535468
号、 "23027 Method and devisce for recording and t
ransducing an electromagnetic energy pattern";Rese
rch Disclosure June1983、 特開平 9-5906号、米国特
許第4961209号、"X-ray imaging using amorphous sele
nium";Med Phys.22(12)等)。
2. Description of the Related Art Conventionally, in medical radiography,
Radiation-sensitive photoconductors (for example, a-S
An e (amorphous selenium) plate or the like is used as a photoreceptor (electrostatic recording medium), and a system is disclosed in which an electrostatic latent image due to radiation formed on the selenium plate is read by a laser beam or a large number of electrodes (for example, there is disclosed a system). U.S. Pat.
No. 5, No. 5268569, No. 5354982, No. 4535468
No., "23027 Method and devisce for recording and t
ransducing an electromagnetic energy pattern "; Rese
rch Disclosure June1983, JP-A-9-5906, U.S. Pat.No. 4,961,209, "X-ray imaging using amorphous sele
nium "; Med Phys.22 (12) etc.).

【0003】これらは、周知の撮影法であるTV撮像管
による間接撮影法と比較して高解像度であること、ま
た、ゼロラジオグラフィ法(電子X線写真法)と比較し
て撮影に要する放射線照射量が少ないという点で優れて
いる。
[0003] These have higher resolution than the indirect imaging method using a TV image pickup tube, which is a well-known imaging method, and the radiation required for imaging as compared with the zero radiography method (electro X-ray photography). It is excellent in that the irradiation amount is small.

【0004】ところで、上記システムの光導電体に用い
られる放射線導電性材料は、暗状態においては良い絶縁
体であること、高電場(10〜10Vcm−1)を
かけても耐久性があること、大きな放射線吸収効率を有
し、高電荷を生成することが必要とされる。また、生成
した電荷がトラップされることなく膜内を移動できるよ
うに、放射線導電性材料は薄膜を形成できることが必要
とされる。
Meanwhile, the radiation conductive material used for the photoconductor of the above system is a good insulator in a dark state, and has durability even under a high electric field (10 5 to 10 6 Vcm -1 ). In some cases, it is necessary to have a high radiation absorption efficiency and to generate a high charge. Further, the radiation conductive material needs to be capable of forming a thin film so that the generated charges can move in the film without being trapped.

【0005】しかし、上記従来技術に一般に用いられて
いる放射線導電性材料のSeは、耐久性に優れ高電荷を
生成することはできるが、放射線吸収効率においては充
分とはいえず、また、電荷トラップが起きないような薄
膜形成は困難である。また、Seは毒・劇物取締法第2
条毒物に指定されており、製造工程における安全性を確
保する点からすれば、これを含有しないことが好まし
い。
However, although the radiation conductive material Se generally used in the above-mentioned prior art is excellent in durability and can generate a high charge, it cannot be said that the radiation absorption efficiency is sufficient, and the charge is not sufficient. It is difficult to form a thin film without trapping. In addition, Se is the Poisonous and Deleterious Substances Control Law No. 2
It is designated as a poisonous substance, and it is preferable not to contain it from the viewpoint of ensuring safety in the manufacturing process.

【0006】このような観点からSeにかわる放射線導
電性材料として、米国特許第 5556716号に、VB−VI
B、VB−VIIB、IIB−VIB、IIB−VB、
IIIB−VB、IIIB−VIB、IB−VIB、I
VB−VIIBの無機材料と有機材料を組み合わせたも
のの一例として、BiI、PbI、PbI、Bi
と11−ナイロン、PVK(N−ポリビニルカ
ルバゾール)、PMMA(メタクリル樹脂)の無機/有
機複合材料からなる放射線導電性材料が記載されてい
る。
From such a viewpoint, as a radiation conductive material replacing Se, US Pat. No. 5,556,716 discloses a VB-VI
B, VB-VIIB, IIB-VIB, IIB-VB,
IIIB-VB, IIIB-VIB, IB-VIB, I
As an example of a combination of an inorganic material and an organic material of VB-VIIB, BiI 3 , PbI 4 , PbI 3 , Bi
And 2 S 3 11- nylon, PVK (N-polyvinyl carbazole), PMMA radio-conductive material comprising an inorganic / organic composite material (methacrylic resin) has been described.

【0007】また、Science,273(1996),632には、Bi
と11−ナイロン(50/50重量%)の放射線導
電性材料が、良好な放射線フォトコン特性を示すことが
記載されている。
[0007] Science, 273 (1996), 632 includes Bi.
Radio-conductive material I 3 and 11-nylon (50/50 wt%) is described to exhibit good radiation photo conductive properties.

【0008】これらの技術は、放射線吸収能には優れて
いるが、大きな面積で高品位の膜の形成が困難であり、
また、室温における暗電流が大きく、高電場に耐えられ
ないといった種々の問題があって放射線導電性材料とし
ては不向きとされていたBiI等の重元素化合物
を、高品位の薄膜を形成することができ、暗電流が低
く、良い誘電特性を有する有機材料(高分子)との複合
体を形成させることにより、放射線導電性材料として利
用することを実現させたものである。
Although these techniques are excellent in radiation absorbing ability, it is difficult to form a high-quality film in a large area.
In addition, a heavy element compound such as BiI 3 which has been unsuitable as a radiation conductive material due to various problems that a dark current at room temperature is large and cannot withstand a high electric field is used to form a high-quality thin film. By forming a composite with an organic material (polymer) having a low dark current and good dielectric properties, it is realized to be used as a radiation conductive material.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の無機/
有機複合材料からなる放射線導電性材料は、無機材料と
有機材料を複合させたものであるため、無機材料(無機
微粒子)の分散性が悪くなりやすい。すなわち、無機/
有機複合材料からなる放射線導電性材料は、図8に示す
ように、ホットプレート82上で加温された基板83上で有
機材料81を融解し、この融解した有機材料81に無機微粒
子を添加して、スパチュラ等で攪拌し膜を形成する、い
わゆる融液析出法による製造であるため、無機微粒子を
有機材料中に均一に分散させることは困難である。無機
微粒子の分散性が悪いと、形成した薄膜中には無機微粒
子の塊状物が存在するために、放射線フォトコン特性が
悪くなり、またそのような無機微粒子の塊状部分がある
ために、高電場に耐えられなかったり、あるいは電荷ト
ラップが生じやすくなる。
However, the above inorganic /
Since the radiation conductive material made of an organic composite material is a composite of an inorganic material and an organic material, the dispersibility of the inorganic material (inorganic fine particles) is likely to deteriorate. That is, inorganic /
As shown in FIG. 8, a radiation conductive material made of an organic composite material is obtained by melting an organic material 81 on a substrate 83 heated on a hot plate 82 and adding inorganic fine particles to the melted organic material 81. In addition, since the production is performed by a so-called melt deposition method in which a film is formed by stirring with a spatula or the like, it is difficult to uniformly disperse inorganic fine particles in an organic material. If the dispersibility of the inorganic fine particles is poor, the radiation photocon characteristics will be deteriorated due to the presence of the aggregated inorganic fine particles in the formed thin film, and the high electric field Or charge traps are likely to occur.

【0010】また、無機/有機複合材料からなる放射線
導電性材料は、放射線導電性を有する無機材料を有機材
料でいわば希釈することになるため、充分に高い放射線
吸収を確保するためには複合材料中の無機材料の含有率
を高くすることが必要であるが(BiI/ナイロン
11の場合、通常の医療用放射線撮影条件でSeと同等
の放射線吸収を得るためには、65wt%のBiI
が必要である)、従来の有機材料との組合せでは、この
ような高い含有率の無機材料を均一に分散させることは
できないため、得られた放射線導電性材料の放射線フォ
トコン特性は低下してしまうことになる。
In addition, since a radiation conductive material composed of an inorganic / organic composite material is obtained by diluting an inorganic material having radiation conductivity with an organic material, the composite material is required to ensure a sufficiently high radiation absorption. It is necessary to increase the content of the inorganic material therein (in the case of BiI 3 / Nylon 11, 65 wt% BiI 3 in order to obtain radiation absorption equivalent to Se under normal medical radiation imaging conditions).
Is required), and in combination with the conventional organic material, the inorganic material having such a high content cannot be uniformly dispersed, so that the radiation photoconductive property of the obtained radiation conductive material is deteriorated. Will be lost.

【0011】本発明は上記事情に鑑みなされたものであ
り、有機材料中に無機材料を均一に分散させた、放射線
フォトコン特性が良好で、高電場に耐える放射線導電性
材料およびその製造方法を提供することを目的とするも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a radiation-conductive material which has an inorganic material uniformly dispersed in an organic material, has good radiation photocon characteristics, and withstands a high electric field, and a method for producing the same. It is intended to provide.

【0012】また、本発明は、放射線の照射により形成
される画像情報を静電潜像として記録することのできる
放射線フォトコン特性が良好で、高電場に耐え、電荷ト
ラップが生じることがない放射線導電層を含む固体セン
サを提供することを目的とするものである。
Further, the present invention provides a radiation capable of recording image information formed by irradiating radiation as an electrostatic latent image, has good radiation photocon characteristics, withstands a high electric field, and does not generate charge traps. It is an object to provide a solid-state sensor including a conductive layer.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の放射線導電性材
料は、少なくとも、アルコール可溶性ナイロンと放射線
吸収能を有する無機材料とからなることを特徴とするも
のである。
The radiation-conductive material of the present invention is characterized by comprising at least alcohol-soluble nylon and an inorganic material having a radiation-absorbing ability.

【0014】ここにいう、放射線とはX線、γ線などを
意味するものである。前記無機材料はヨウ化ビスマスで
あることが好ましい。前記アルコール可溶性ナイロンと
は、アルコール系溶媒に可溶な常温で固体のナイロンで
あって、各種の二塩基酸やジアミンなどを共重合して得
られる共重合ナイロンおよびナイロンのポリアミド結合
にN−アルコキシメチル基が導入されたナイロン等を意
味し、ナイロン−6とナイロン−66の複合体であるこ
とが好ましい。また、本発明の放射線導電性材料は、ナ
ノコンポジットを形成していることが好ましい。
Here, the radiation means X-rays, γ-rays and the like. Preferably, the inorganic material is bismuth iodide. The alcohol-soluble nylon is nylon at room temperature which is soluble in an alcohol-based solvent, and is obtained by copolymerizing various dibasic acids or diamines. It means a nylon or the like into which a methyl group has been introduced, and is preferably a composite of nylon-6 and nylon-66. Further, the radiation conductive material of the present invention preferably forms a nanocomposite.

【0015】本発明の放射線導電性材料の製造方法は、
アルコール可溶性ナイロンと放射線吸収能を有する無機
材料をアルコールに融解し、該アルコールを蒸発させて
高粘性複合材料とすることを特徴とするものである。な
お、以下、この製造方法のことを、「液層析出法」とい
う。このように製造された高粘性複合材料は、膜状等に
形成して用いる。
The method for producing a radiation conductive material according to the present invention comprises:
It is characterized in that alcohol-soluble nylon and an inorganic material having a radiation absorbing ability are melted in alcohol, and the alcohol is evaporated to form a high-viscosity composite material. Hereinafter, this manufacturing method is referred to as “liquid layer deposition method”. The high-viscosity composite material manufactured in this manner is used after being formed into a film or the like.

【0016】本発明の固体センサは、放射線画像情報を
静電潜像として記録する、本発明の放射線導電性材料か
らなる放射線導電層を含むことを特徴とするものであ
る。
The solid-state sensor of the present invention is characterized by including a radiation conductive layer made of the radiation conductive material of the present invention, which records radiation image information as an electrostatic latent image.

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明の無機/有機複合材料からなる放
射線導電性材料は、有機材料としてアルコール可溶性ナ
イロンを用いたので、無機材料の分散性が格段によくな
り、放射線フォトコン特性を向上させることができる。
According to the radiation conductive material comprising the inorganic / organic composite material of the present invention, alcohol-soluble nylon is used as the organic material, so that the dispersibility of the inorganic material is remarkably improved, and the characteristics of the radiation photo capacitor are improved. be able to.

【0018】すなわち、従来の無機/有機複合材料から
なる放射線導電性材料は、無機微粒子を有機材料中に均
一に分散させることが極めて困難であったが、本発明の
放射線導電性材料は、有機材料としてアルコール可溶性
ナイロンを用いたので、有機材料をアルコールに融解さ
せることが可能となり、これによって有機材料中に無機
材料を均一に分散させることができる。
That is, it has been extremely difficult for conventional radiation-conductive materials composed of inorganic / organic composite materials to uniformly disperse inorganic fine particles in an organic material. Since alcohol-soluble nylon is used as the material, it becomes possible to melt the organic material into alcohol, and thereby the inorganic material can be uniformly dispersed in the organic material.

【0019】また、無機材料を放射線導電性材料中に均
一に分散させることができるので、放射線吸収能に優れ
た無機材料の特性と、暗電流が低く、良好な誘電特性を
有し、高品位の薄膜を形成することのできる有機材料
(アルコール可溶性ナイロン)の特性をあわせもった放
射線導電性材料とすることができる。従って、この放射
線導電性材料により形成された薄膜(放射線導電層な
ど)は、無機微粒子の塊状物が存在するといったことが
ないので、放射線フォトコン特性が向上し、電荷トラッ
プが生じにくくなり、また、放射線照射をしていないと
きに流れる暗電流を小さく抑えることが可能となる。さ
らに、無機材料の含有率を高くしても、無機材料を有機
材料中に均一に分散させることができるため、放射線フ
ォトコン特性を向上させることができる。
Further, since the inorganic material can be uniformly dispersed in the radiation conductive material, the characteristics of the inorganic material having excellent radiation absorbing ability, the low dark current, the excellent dielectric properties, and the high quality A radiation-conductive material having the characteristics of an organic material (alcohol-soluble nylon) capable of forming a thin film of the above can be obtained. Therefore, the thin film (radiation conductive layer, etc.) formed of this radiation conductive material does not have a lump of inorganic fine particles, so that the radiation photocon characteristics are improved, and charge traps are less likely to occur. In addition, it is possible to suppress the dark current flowing when no radiation is applied. Further, even when the content of the inorganic material is increased, the inorganic material can be uniformly dispersed in the organic material, so that the radiation photocon characteristics can be improved.

【0020】また、本発明の放射線導電性材料の製造方
法は、アルコール可溶性ナイロンと放射線吸収能を有す
る無機材料をアルコールに融解し、融解溶液からアルコ
ールを蒸発させてアルコール可溶性ナイロンと無機材料
との高粘性複合材料とするので、製造ハンドリング特性
が向上し、また製造される放射線導電性材料の安定性を
極めて良好なものとすることができる。
The method for producing a radiation-conductive material according to the present invention is characterized in that an alcohol-soluble nylon and an inorganic material having a radiation-absorbing ability are melted in alcohol, and the alcohol is evaporated from the molten solution to form the alcohol-soluble nylon and the inorganic material. The use of the high-viscosity composite material improves the production handling characteristics and makes the produced radiation-conductive material extremely stable.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて説明する。本発明の放射線導電性材料は、アルコー
ル可溶性ナイロンと放射線吸収能を有する無機材料とか
らなることを特徴とするものである。
Embodiments of the present invention will be described below. The radiation conductive material of the present invention is characterized by comprising an alcohol-soluble nylon and an inorganic material having a radiation absorbing ability.

【0022】放射線吸収能を有する無機材料としては、
VB−VIB、VB−VIIB、IIB−VIB、II
B−VB、IIIB−VB、IIIB−VIB、IB−
VIB、IVB−VIIBの無機材料、たとえば、Bi
3 、 BiSe、BiI、BiBr
CdS、CdSe、CdTe、HgS、Cd、I
nAs、InP、In、InSe、Ag
S、PbI、PbI 2− などを用いることがで
きるが、特にBiI(ヨウ化ビスマス)が好ましい。
As the inorganic material having a radiation absorbing ability,
VB-VIB, VB-VIIB, IIB-VIB, II
B-VB, IIIB-VB, IIIB-VIB, IB-
VIB, IVB-VIIB inorganic materials such as Bi
2S3,Bi2Se3, BiI3, BiBr3,
CdS, CdSe, CdTe, HgS, Cd2P3, I
nAs, InP, In2S3, In2Se3, Ag
2S, PbI2, PbI4 2-Can be used
But especially BiI3(Bismuth iodide) is preferred.

【0023】アルコール可溶性ナイロンは、上述したよ
うに、アルコール系溶媒に可溶な常温で固体のナイロン
であれば、各種の二塩基酸やジアミンなどを共重合して
得られる共重合ナイロンおよびナイロンのポリアミド結
合にN−アルコキシメチル基が導入されたナイロン等を
用いることができる。
As described above, the alcohol-soluble nylon may be a copolymerized nylon obtained by copolymerizing various dibasic acids, diamines, or the like, as long as the nylon is solid at room temperature and soluble in an alcohol solvent. Nylon having an N-alkoxymethyl group introduced into a polyamide bond can be used.

【0024】共重合ナイロンは、2種類以上のジアミン
および/または2種類以上の二塩基酸を共重合させて得
られるものである。ジアミンとしては、ヘキサメチレン
ジアミン、ヘプタメチレンジアミン、p−ジ−アミノメ
チルシクロヘミサン、ビス(p−アミノシクロヘキシ
ル)メタン、m−キシレンジアミン、1,4−ビス(3
−アミノプロポキシ)シクロヘキサン、ピペラジン、イ
ソホロンジアミンなどが、二塩基酸としては、アジピン
酸、セバチン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ウンデ
カン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、5−スルホイソフタル酸ナトリウムなどがあげ
られる。また、ナイロンの製造には、アミノカルボン酸
なども使用することができ、11−アミノウンデカン
酸、12−アミノドデカン酸、4−アミノメチル安息香
酸、4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、7−
アミノエナント酸、9−アミノノナン酸などのアミノカ
ルボン酸や、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタ
ム、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどのラクタムも
使用することができる。このような化合物から得られる
アルコール可溶性ナイロンとしては、ナイロン−6/ナ
イロン−66、ナイロン−6/ナイロン6−10、ナイ
ロン−6/ナイロン−66/ナイロン6−10、ナイロ
ン−6/ナイロン−66/11−ナイロン、ナイロン−
6/ナイロン−66/ナイロン−12、ナイロン−6/
ナイロン6−10/ナイロン6−11、ナイロン−6/
ナイロン6−10/ナイロン6−12、ナイロン−6/
11−ナイロン/イソホロンジアミン、ナイロン−6/
ナイロン−66/p−ジ(アミノシクロヘキシル)メタ
ンなどの構成のナイロンがあげられ、特にナイロン−6
とナイロン−66の複合体が好ましい。
The copolymerized nylon is obtained by copolymerizing two or more kinds of diamines and / or two or more kinds of dibasic acids. Examples of the diamine include hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, p-di-aminomethylcyclohemisan, bis (p-aminocyclohexyl) methane, m-xylenediamine, and 1,4-bis (3
-Aminopropoxy) cyclohexane, piperazine, isophoronediamine and the like, and dibasic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecandioic acid, undecanoic acid, dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and 5-sulfoic acid And sodium isophthalate. In the production of nylon, aminocarboxylic acids and the like can also be used, and 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, 4-aminomethylbenzoic acid, 4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, 7-
Aminocarboxylic acids such as aminoenanoic acid and 9-aminononanoic acid, and lactams such as ε-caprolactam, ω-laurolactam, α-pyrrolidone and α-piperidone can also be used. The alcohol-soluble nylon obtained from such a compound includes nylon-6 / nylon-66, nylon-6 / nylon 6-10, nylon-6 / nylon-66 / nylon 6-10, nylon-6 / nylon-66. / 11-nylon, nylon-
6 / Nylon-66 / Nylon-12, Nylon-6 /
Nylon 6-10 / Nylon 6-11, Nylon-6 /
Nylon 6-10 / Nylon 6-12, Nylon-6 /
11-nylon / isophoronediamine, nylon-6 /
Nylon having a constitution such as nylon-66 / p-di (aminocyclohexyl) methane, and particularly nylon-6
And a composite of nylon-66.

【0025】また、ナイロン中のポリアミド結合に、ホ
ルマリンとアルコールを付加させたN−アルコキシメチ
ル基を導入することによってもアルコール可溶性ナイロ
ンを得ることができる。具体的には、ナイロン−6、ナ
イロン−66などをアルコキシメチル化したものがあげ
られる。N−アルコキシメチル基の導入は、融点の低
下、可撓性の増大、溶解性の向上に寄与するものであ
る。
Also, alcohol-soluble nylon can be obtained by introducing an N-alkoxymethyl group obtained by adding formalin and alcohol to a polyamide bond in nylon. Specific examples include those obtained by alkoxymethylation of nylon-6, nylon-66 and the like. The introduction of the N-alkoxymethyl group contributes to lowering the melting point, increasing flexibility, and improving solubility.

【0026】このようなアルコール可溶性ナイロンは広
く知られており、ナイロン樹脂ハンドブック、Journal
of American Chemical Society 71,651(1949)などに記
載の方法で製造できるものである。
Such alcohol-soluble nylons are widely known and are described in Nylon Resin Handbook, Journal.
of the American Chemical Society 71, 651 (1949).

【0027】アルコール可溶性ナイロン/無機材料の混
合比は、用いるアルコール可溶性ナイロン、無機材料に
よって異なる。たとえば、アルコール可溶性ナイロンと
してナイロン−6/ナイロン−66複合体、無機材料と
してヨウ化ビスマスを用いた場合の混合比(ナイロン/
BiI)は、50〜10/50〜90重量%である
ことが好ましく、35〜15/65〜85重量%である
ことがより好ましい。
The mixing ratio of alcohol-soluble nylon / inorganic material differs depending on the alcohol-soluble nylon and inorganic material used. For example, when a nylon-6 / nylon-66 composite is used as the alcohol-soluble nylon and bismuth iodide is used as the inorganic material, the mixing ratio (nylon /
BiI 3 ) is preferably from 50 to 10/50 to 90% by weight, and more preferably from 35 to 15/65 to 85% by weight.

【0028】ヨウ化ビスマスとナイロン−6とナイロン
−66の複合体を融解させるアルコールとしては、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n−プ
ロピルアルコール、イソブチルアルコール、n−ブチル
アルコールなどを用いることができるが、融解させたあ
とアルコールを蒸発させて高粘性複合材料とするため、
メタノール、エタノールが好ましい。また、アルコール
を用いる場合には、モレキュラシーブ等で脱水すること
が好ましい。アルコールの使用量は、融解するアルコー
ル可溶性ナイロンと無機材料との混合比や、用いるアル
コールの種類によって異なるため、一概にはいえない
が、アルコール可溶性ナイロンが溶け、無機材料が充分
分散できる状態で用いることが好ましい。
As the alcohol for melting the complex of bismuth iodide, nylon-6 and nylon-66, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, isobutyl alcohol, n-butyl alcohol and the like can be used. , To evaporate the alcohol after melting to make a high-viscosity composite material,
Methanol and ethanol are preferred. When alcohol is used, it is preferable to dehydrate with a molecular sieve or the like. The amount of alcohol used depends on the mixing ratio of the alcohol-soluble nylon and the inorganic material to be melted and the type of alcohol used, so it cannot be said unconditionally, but the alcohol-soluble nylon is dissolved and used in a state where the inorganic material can be sufficiently dispersed. Is preferred.

【0029】本発明の放射線導電性材料は、液層析出法
により作製することができる。無機材料としてヨウ化ビ
スマス、アルコール可溶性ナイロンとしてナイロン−6
/ナイロン−66複合体を例にとり、図1を参照して具
体的に説明する。図1は放射線導電性材料の作製手順を
示した模式図である。ヨウ化ビスマスとナイロン−6/
ナイロン−66複合体をそれぞれ65〜50/35〜5
0重量%の割合で秤量し、アルコールの入ったビーカ10
1 に、秤量したヨウ化ビスマスとナイロン−6/ナイロ
ン−66複合体を入れ、加温装置(ホットプレートな
ど)102 上で完全に溶解させる。攪拌溶解温度は、用い
るアルコールの種類によっても異なるが、室温(25℃
前後)〜60℃とすることが好ましい。混合比は、たと
えばヨウ化ビスマス:ナイロン−6/ナイロン−66複
合体:メタノール=1g:1g:100ml程度とする。
60℃加温攪拌で溶媒をさらに蒸発させて、高粘性のヨ
ウ化ビスマス/ナイロン−6/ナイロン−66複合体と
する。この高粘性のヨウ化ビスマス/ナイロン−6/ナ
イロン−66複合体をアルミまたはITOなどからなる
基板103 の上に滴下し、室温にてスパチュラで製膜し、
メタノール入りシャーレ中に膜化したヨウ化ビスマス/
ナイロン−6/ナイロン−66複合体の付いた基板を静
置して徐乾して、放射線導電性材料を作製することがで
きる。なお、放射線導電性材料を作成するときには、何
らかの機能を付与する目的でその他の物質(たとえば添
加剤など)を適宜添加してもよい。
The radiation conductive material of the present invention can be produced by a liquid layer deposition method. Bismuth iodide as an inorganic material, nylon-6 as an alcohol-soluble nylon
This will be described in detail with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic diagram showing a procedure for producing a radiation conductive material. Bismuth iodide and nylon-6 /
Nylon-66 composites are 65-50 / 35-5 respectively
Weigh 10% by weight of beaker containing alcohol 10
In 1, the weighed bismuth iodide and the nylon-6 / nylon-66 composite are put and completely dissolved on a heating device (such as a hot plate) 102. The stirring and dissolving temperature varies depending on the type of alcohol used, but the room temperature (25 ° C)
(Before and after) to 60 ° C. The mixing ratio is, for example, about bismuth iodide: nylon-6 / nylon-66 complex: methanol = 1 g: 1 g: about 100 ml.
The solvent is further evaporated by heating and stirring at 60 ° C. to obtain a highly viscous bismuth iodide / nylon-6 / nylon-66 composite. This highly viscous bismuth iodide / nylon-6 / nylon-66 composite is dropped on a substrate 103 made of aluminum or ITO, and formed into a film with a spatula at room temperature.
Bismuth iodide formed into a film in a petri dish containing methanol /
The substrate with the nylon-6 / nylon-66 composite is allowed to stand and slowly dry to produce a radiation conductive material. When producing the radiation conductive material, other substances (for example, additives) may be appropriately added for the purpose of imparting some function.

【0030】次に、本発明の放射線導電性材料を含む放
射線導電層を有する放射線画像情報を静電潜像として記
録する固体センサおよびその読み出し方法について説明
する。
Next, a solid-state sensor for recording radiation image information having a radiation-conductive layer containing the radiation-conductive material of the present invention as an electrostatic latent image and a method of reading out the same will be described.

【0031】図2は本発明の放射線導電性材料を含む光
導電層を有する固体センサの一実施の形態を示す断面図
を示すものである。この固体センサ10は、後述する記録
用の放射線L1に対して透過性を有する第1の導電層1、
この導電層1を透過した放射線L1の照射を受けることに
より導電性を呈する記録用放射線導電層2、導電層1に
帯電される電荷(潜像極性電荷;例えば負電荷)に対し
ては略絶縁体として作用し、かつ、電荷と逆極性の電荷
(輸送極性電荷;上述の例においては正電荷)に対して
は略導電体として作用する電荷輸送層3、後述する読取
用の読取光L2の照射を受けることにより導電性を呈する
読取用光導電層4、電磁波L2に対して透過性を有する第
2の導電層5を、この順に積層してなるものである。
FIG. 2 is a sectional view showing an embodiment of a solid-state sensor having a photoconductive layer containing a radiation conductive material according to the present invention. The solid-state sensor 10 includes a first conductive layer 1 having transparency with respect to a recording radiation L1 described below,
The recording radiation conductive layer 2 which exhibits conductivity by being irradiated with the radiation L1 transmitted through the conductive layer 1, and is substantially insulated from charges (latent image polar charges; for example, negative charges) charged on the conductive layer 1. The charge transport layer 3, which acts as a body and substantially acts as a conductor with respect to charges having a polarity opposite to that of the charges (transport polarity charges; positive charges in the above-described example). It is formed by laminating a reading photoconductive layer 4 exhibiting conductivity by irradiation and a second conductive layer 5 having transparency to electromagnetic waves L2 in this order.

【0032】ここで、導電層1および5としては、例え
ば、透明ガラス板上に導電性物質を一様に塗布したもの
(ネサ皮膜等)が適当である。電荷輸送層3としては、
導電層1に帯電される負電荷の移動度と、その逆極性と
なる正電荷の移動度の差が大きい程良く(例えば10
以上、望ましくは10以上)ポリN−ビニルカ
ルバゾール(PVK)、N,N'−ジフェニル−N,N'−ビス
(3−メチルフェニル)−〔1,1'−ビフェニル〕−4,4'
−ジアミン(TPD)やディスコティック液晶等の有機
系化合物、或いはTPDのポリマー(ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、PUK)分散物,Clを10〜20
0ppmドープしたa−Se等の半導体物質が適当であ
る。特に、有機系化合物(PVK,TPD、ディスコテ
ィック液晶等)は光不感性を有するため好ましく、ま
た、誘電率が一般に小さいため電荷輸送層3と読取用光
導電層4の容量が小さくなり読み取り時の信号取り出し
効率を大きくすることができる。
Here, as the conductive layers 1 and 5, for example, a material obtained by uniformly applying a conductive substance on a transparent glass plate (such as a Nesa film) is suitable. As the charge transport layer 3,
The larger the difference between the mobility of the negative charge charged on the conductive layer 1 and the mobility of the positive charge having the opposite polarity, the better (for example, 10
2 or more, preferably 10 3 or higher) poly N- vinylcarbazole (PVK), N, N'-diphenyl -N, N'-bis (3-methylphenyl) - [1,1'-biphenyl] -4,4 '
An organic compound such as diamine (TPD) or discotic liquid crystal, or a polymer (polycarbonate, polystyrene, PUK) dispersion of TPD, and Cl to 10 to 20.
A semiconductor material such as a-Se doped with 0 ppm is suitable. In particular, organic compounds (PVK, TPD, discotic liquid crystal, etc.) are preferable because they have photosensitivity, and the dielectric constant is generally small, so that the capacities of the charge transport layer 3 and the photoconductive layer 4 for reading become small, so Can be increased in signal extraction efficiency.

【0033】読取用光導電層4には、a−Se,Se−
Te,Se−As−Te,無金属フタロシアニン,金属
フタロシアニン,MgPc( Magnesium phtalocyanin
e),VoPc(phaseII of Vanadyl phthalocyanin
e),CuPc(Cupper phtalocyanine)等のうち少な
くとも1つを主成分とする光導電性物質が好適である。
The reading photoconductive layer 4 includes a-Se, Se-
Te, Se-As-Te, metal-free phthalocyanine, metal phthalocyanine, MgPc (magnesium phtalocyanin)
e), VoPc (phase II of Vanadyl phthalocyanin)
e), a photoconductive substance mainly containing at least one of CuPc (Cupper phtalocyanine) and the like is preferable.

【0034】電荷輸送層3と光導電層4との厚さは記録
用放射線導電層2の厚さの1/2以下であることが望ま
しく、薄ければ薄いほど(例えば、1/10以下、さらに
は1/20以下等)後述の読取時の応答性が向上する。
The thickness of the charge transport layer 3 and the photoconductive layer 4 is desirably not more than 1/2 of the thickness of the recording radiation conductive layer 2, and the thinner (for example, 1/10 or less, Furthermore, the response at the time of reading described later is improved.

【0035】記録用放射線導電層2には、本発明のアル
コール可溶性ナイロンと放射線吸収能を有する無機材料
とからなる放射線導電性材料を使用する。放射線L1を十
分に吸収できるようにするためには、記録用放射線導電
層2の厚さを 100μm〜2000μmとすることが好まし
く、500〜1000μmとすることがより好ましい。
For the radiation conductive layer 2 for recording, a radiation conductive material comprising the alcohol-soluble nylon of the present invention and an inorganic material having a radiation absorbing ability is used. In order to sufficiently absorb the radiation L1, the recording radiation conductive layer 2 preferably has a thickness of 100 μm to 2000 μm, more preferably 500 μm to 1000 μm.

【0036】放射線画像情報を静電潜像として記録した
固体センサから静電潜像を読み取る読取手段としては、
静電潜像を読み取るために光を用いる方式と画素毎にト
ランジスタを用いる方式などを利用することができる。
まず、静電潜像を読み取るために光を用いる方式につい
て簡単に説明する。
As reading means for reading an electrostatic latent image from a solid-state sensor in which radiation image information is recorded as an electrostatic latent image,
A method using light to read an electrostatic latent image and a method using a transistor for each pixel can be used.
First, a system using light to read an electrostatic latent image will be briefly described.

【0037】図3は固体センサ10を用いた記録読取シス
テム(静電潜像記録装置と静電潜像読取装置を一体にし
たもの)の概略構成図を示すものである。この記録読取
システムは、固体センサ10、記録用照射手段90、電源5
0、電流検出手段70、読取用露光手段92並びに接続手段S
1、S2とからなり、静電潜像記録装置部分は固体センサ1
0、電源50、記録用照射手段90、接続手段S1とからな
り、静電潜像読取装置部分は固体センサ10、電流検出手
段70、接続手段S2とからなる。
FIG. 3 is a schematic configuration diagram of a recording / reading system using the solid-state sensor 10 (integrating an electrostatic latent image recording device and an electrostatic latent image reading device). This recording and reading system includes a solid-state sensor 10, a recording irradiation unit 90, a power supply 5
0, current detection means 70, reading exposure means 92, and connection means S
1 and S2, the electrostatic latent image recording device part is a solid state sensor 1
0, a power supply 50, a recording irradiating unit 90, and a connecting unit S1. The electrostatic latent image reading unit includes the solid state sensor 10, a current detecting unit 70, and a connecting unit S2.

【0038】固体センサ10の導電層1は接続手段S1を介
して電源50の負極に接続されるとともに、接続手段S2の
一端にも接続されている。接続手段S2の他端の一方は電
流検出手段70に接続され、固体センサ10の導電層5、電
源50の正極並びに接続手段S2の他端の他方は接地されて
いる。電流検出手段70はオペアンプからなる検出アンプ
70a と帰還抵抗70b とからなり、いわゆる電流電圧変換
回路を構成している。
The conductive layer 1 of the solid-state sensor 10 is connected to the negative electrode of the power supply 50 via the connecting means S1, and is also connected to one end of the connecting means S2. One end of the other end of the connection means S2 is connected to the current detection means 70, and the other end of the conductive layer 5 of the solid-state sensor 10, the positive electrode of the power supply 50, and the other end of the connection means S2 are grounded. The current detection means 70 is a detection amplifier composed of an operational amplifier.
A so-called current-to-voltage conversion circuit is composed of a feedback resistor 70a and a feedback resistor 70b.

【0039】導電層1の上面には被写体9が配設されて
おり、被写体9は放射線L1に対して透過性を有する部分
9aと透過性を有しない遮断部(遮光部)9bが存在する。
記録用照射手段90は放射線L1を被写体9に一様に爆射す
るものであり、読取用露光手段92は赤外線レーザ光等の
読取光L2を図3中の矢印方向へ走査露光するものであ
り、読取光L2は細径に収束されたビーム形状をしている
ことが望ましい。
An object 9 is disposed on the upper surface of the conductive layer 1, and the object 9 has a portion that is transparent to the radiation L1.
There is a cut-off portion (light-shielding portion) 9b having no transmittance 9a.
The recording irradiating means 90 uniformly radiates the radiation L1 to the subject 9, and the reading exposing means 92 scans and exposes a reading light L2 such as an infrared laser beam in a direction of an arrow in FIG. It is desirable that the reading light L2 has a beam shape converged to a small diameter.

【0040】以下、上記構成の記録読取システムにおけ
る静電潜像記録過程について電荷モデル(図4)を参照
しつつ説明する。図4において接続手段S2を開放状態
(接地、電流検出手段70の何れにも接続させない)にし
て、接続手段S1をオンし導電層1と導電層5との間に電
源50による直流電圧Edを印加し、電源50から負の電荷を
導電層1に、正の電荷を導電層5に帯電させる(図4(A)
参照)。これにより、固体センサ10には導電層1と5と
の間に平行な電場が形成される。
Hereinafter, the process of recording an electrostatic latent image in the recording / reading system having the above configuration will be described with reference to a charge model (FIG. 4). In FIG. 4, the connecting means S2 is opened (not connected to the ground or the current detecting means 70), the connecting means S1 is turned on, and the DC voltage Ed from the power source 50 is applied between the conductive layer 1 and the conductive layer 5. Then, a negative charge is applied to the conductive layer 1 and a positive charge is applied to the conductive layer 5 from the power supply 50 (FIG. 4A).
reference). Thereby, a parallel electric field is formed between the conductive layers 1 and 5 in the solid-state sensor 10.

【0041】次に記録用照射手段90から放射線L1を被写
体9に向けて一様に爆射する。放射線L1は被写体9の透
過部9aを透過し、さらに導電層1をも透過する。放射線
導電層2はこの透過した放射線L1を受け導電性を呈する
ようになる。これは放射線L1の線量に応じて可変の抵抗
値を示す可変抵抗器として作用することで理解され、抵
抗値は放射線L1によって電子(負電荷)とホール(正電
荷)の電荷対が生じることに依存し、被写体9を透過し
た放射線L1の線量が少なければ大きな抵抗値を示すもの
である(図4(B)参照)。なお、放射線L1によって生成さ
れる負電荷(−)および正電荷(+)を、図面上では−
または+を○で囲んで表すものとする。
Next, the radiation L1 is uniformly bombarded from the recording irradiation means 90 toward the subject 9. The radiation L1 transmits through the transmitting portion 9a of the subject 9, and further transmits through the conductive layer 1. The radiation conductive layer 2 receives the transmitted radiation L1 and exhibits conductivity. This is understood as acting as a variable resistor that shows a variable resistance value according to the dose of the radiation L1, and the resistance value is that the radiation L1 generates a charge pair of an electron (negative charge) and a hole (positive charge). In this case, the smaller the dose of the radiation L1 transmitted through the subject 9, the larger the resistance value (see FIG. 4B). The negative charge (−) and the positive charge (+) generated by the radiation L1 are represented by − in the drawing.
Or, + is represented by encircling it.

【0042】放射線導電層2中に生じた正電荷は放射線
導電層2中を導電層1に向かって高速に移動し、導電層
1と放射線導電層2との界面で導電層1に帯電している
負電荷と電荷再結合して消滅する(図4(C),(D)を参
照)。一方、放射線導電層2中に生じた負電荷は放射線
導電層2中を電荷転送層3に向かって移動する。電荷転
送層3は導電層1に帯電した電荷と同じ極性の電荷(本
例では負電荷)に対して絶縁体として作用するものであ
るから、放射線導電層2中を移動してきた負電荷は放射
線導電層2と電荷転送層3との界面で停止し、この界面
に蓄積されることになる(図4(C),(D)を参照)。蓄積さ
れる電荷量は放射線導電層2中に生じる負電荷の量、即
ち、放射線L1の被写体9を透過した線量によって定まる
ものである。
The positive charges generated in the radiation conductive layer 2 move at a high speed in the radiation conductive layer 2 toward the conductive layer 1, and are charged on the conductive layer 1 at the interface between the conductive layer 1 and the radiation conductive layer 2. It disappears by recombination with the negative charge (see FIGS. 4 (C) and 4 (D)). On the other hand, the negative charges generated in the radiation conductive layer 2 move toward the charge transfer layer 3 in the radiation conductive layer 2. Since the charge transfer layer 3 acts as an insulator for charges of the same polarity (negative charges in this example) as the charges charged on the conductive layer 1, the negative charges moving in the radiation conductive layer 2 It stops at the interface between the conductive layer 2 and the charge transfer layer 3 and accumulates at this interface (see FIGS. 4C and 4D). The amount of accumulated charge is determined by the amount of negative charge generated in the radiation conductive layer 2, that is, the amount of radiation L1 transmitted through the subject 9.

【0043】一方、放射線L1は被写体9の遮光部9bを透
過しないから、固体センサ10の遮光部9bの下部にあたる
部分は何ら変化を生じない( 図4(B)〜(D)を参照)。こ
のようにして、被写体9に放射線L1を爆射することによ
り、被写体像に応じた電荷を放射線導電層2と電荷転送
層3との界面に蓄積することができるようになる。尚、
この蓄積せしめられた電荷による被写体像を静電潜像と
いう。
On the other hand, since the radiation L1 does not pass through the light-shielding portion 9b of the subject 9, there is no change in the portion below the light-shielding portion 9b of the solid-state sensor 10 (see FIGS. 4B to 4D). In this way, by bombarding the subject 9 with the radiation L1, charges corresponding to the subject image can be accumulated at the interface between the radiation conductive layer 2 and the charge transfer layer 3. still,
The subject image due to the accumulated charges is called an electrostatic latent image.

【0044】次に静電潜像読取過程について電荷モデル
(図5)を参照しつつ説明する。接続手段S1を開放し電
源供給を停止すると共に、S2を一旦接地側に接続し、静
電潜像が記録された固体センサ10の導電層1および5を
同電位に帯電させて電荷の再配列を行った後に(図5(A)
参照)、接続手段S2を電流検出手段70側に接続する。
Next, the process of reading an electrostatic latent image will be described with reference to a charge model (FIG. 5). The connection means S1 is opened to stop the power supply, and S2 is once connected to the ground side, and the conductive layers 1 and 5 of the solid-state sensor 10 on which the electrostatic latent image is recorded are charged to the same potential to rearrange the charges. (Figure 5 (A)
), And the connecting means S2 is connected to the current detecting means 70 side.

【0045】読取用露光手段92により読取光L2を固体セ
ンサ10の導電層5側に走査露光すると、読取光L2は導電
層5を透過し、この透過した読取光L2が照射された光導
電層4は走査露光に応じて導電性を呈するようになる。
これは上記放射線導電層2が放射線L1の照射を受けて正
負の電荷対が生じることにより導電性を呈するのと同様
に、読取光L2の照射を受けて正負の電荷対が生じること
に依存するものである(図5(B)参照)。なお、記録過程
と同様に、読取光L2によって生成される負電荷(−)お
よび正電荷(+)を、図面上では−または+を○で囲ん
で表すものとする。
When the reading light L2 is scanned and exposed to the conductive layer 5 side of the solid-state sensor 10 by the reading exposure means 92, the reading light L2 is transmitted through the conductive layer 5, and the transmitted reading light L2 is irradiated with the photoconductive layer. No. 4 becomes conductive according to the scanning exposure.
This depends on the fact that the radiation conductive layer 2 receives the irradiation of the reading light L2 and generates a positive / negative charge pair, similarly to the case where the radiation conductive layer 2 exhibits conductivity by generating a positive / negative charge pair. (See FIG. 5B). Note that, similarly to the recording process, the negative charge (-) and the positive charge (+) generated by the reading light L2 are represented by enclosing-or + in the drawing.

【0046】電荷輸送層3は正電荷に対しては導電体と
して作用するものであるから、光導電層4に生じた正電
荷は蓄積電荷に引きつけられるように電荷輸送層3の中
を急速に移動し、放射線導電層2と電荷輸送層3との界
面で蓄積電荷と電荷再結合をし消滅する(図5(C)参
照)。一方、光導電層4に生じた負電荷は導電層5の正
電荷と電荷再結合をし消滅する(図5(C)参照)。光導電
層4は読取光L2により十分な光量でもって走査露光され
ており、放射線導電層2と電荷輸送層3との界面に蓄積
されている蓄積電荷、即ち静電潜像が全て電荷再結合に
より消滅せしめられる。このように、固体センサ10に蓄
積されていた電荷が消滅するということは、固体センサ
10に電荷の移動による電流Iが流れたことを意味するも
のであり、この状態は固体センサ10を電流量が蓄積電荷
量に依存する電流源で表した図5(D)のような等価回路で
もって示すことができる。
Since the charge transport layer 3 acts as a conductor for positive charges, the positive charges generated in the photoconductive layer 4 rapidly flow through the charge transport layer 3 so as to be attracted to the accumulated charges. It moves, and the accumulated charges and charge recombination disappear at the interface between the radiation conductive layer 2 and the charge transport layer 3 (see FIG. 5C). On the other hand, the negative charges generated in the photoconductive layer 4 recombine with the positive charges in the conductive layer 5 and disappear (see FIG. 5C). The photoconductive layer 4 is scan-exposed with a sufficient amount of light by the reading light L2, and all the accumulated charges accumulated at the interface between the radiation conductive layer 2 and the charge transport layer 3, ie, the electrostatic latent image, are recombined. Disappeared by Thus, the disappearance of the charge accumulated in the solid state sensor 10 means that the solid state sensor 10
This means that the current I due to the movement of the electric charge has flowed through 10, and this state is an equivalent circuit as shown in FIG. 5D in which the solid-state sensor 10 is represented by a current source whose current amount depends on the accumulated charge amount. It can be shown with.

【0047】このように、読取光L2を走査露光しなが
ら、静電記録体10から流れ出す電流を検出することによ
り、走査露光された各部(画素に対応する)の蓄積電荷
量を順次読み取ることができ、これにより静電潜像を読
み取ることができる。
As described above, by detecting the current flowing from the electrostatic recording medium 10 while scanning and exposing the reading light L2, the accumulated charge amount of each portion (corresponding to a pixel) that has been scanned and exposed can be sequentially read. The electrostatic latent image can be read.

【0048】また、本発明の放射線導電性材料は、電荷
の読みだしのためにトランジスタを用いるタイプ(TF
T方式)の固体センサにも用いることが可能である。図
6はこのような電荷の読みだしのためにトランジスタを
用いた固体センサの断面図、図7はこの固体センサの読
取装置の概略構成図である。この固体センサは、一枚の
誘電性支持体61と、この支持体61上に設けられた複数の
アレイ状のトランジスタ62と、同じく支持体61上に設け
られた複数のアレイ状の電荷蓄積キャパシタ63と、トラ
ンジスタ62およびキャパシタ63のさらに上に設けられた
放射線導電層64と、放射線導電層64の上に設けられたバ
リアー誘電層65と、さらにその上に設けられた上部電極
66とからなり、それぞれのキャパシタ63はトランジスタ
62に接続された導電性のインナーマイクロプレート67を
有し、さらに個々のインナーマイクロプレート67の表面
には電荷バリアー層68が設けられているものであるが、
この固体センサ60の放射線導電層64にも、本発明の放射
線導電性材料を用いることができる。
The radiation conductive material of the present invention is of a type using a transistor (TF) for reading out electric charges.
It can also be used for a solid-state sensor of the (T type). FIG. 6 is a cross-sectional view of a solid-state sensor using a transistor for reading out such charges, and FIG. 7 is a schematic configuration diagram of a reading device of the solid-state sensor. The solid-state sensor includes a single dielectric support 61, a plurality of array-like transistors 62 provided on the support 61, and a plurality of array-like charge storage capacitors similarly provided on the support 61. 63, a radiation conductive layer 64 provided further on the transistor 62 and the capacitor 63, a barrier dielectric layer 65 provided on the radiation conductive layer 64, and an upper electrode further provided thereon
66, and each capacitor 63 is a transistor
It has a conductive inner microplate 67 connected to 62, and further has a charge barrier layer 68 on the surface of each inner microplate 67,
The radiation conductive material of the present invention can also be used for the radiation conductive layer 64 of the solid-state sensor 60.

【0049】固体センサ60の読み出しは、図7に示すよ
うに、固体センサ60から流れ出す電荷を時系列でマルチ
プレクサ76で取り出し、順次電荷を検出器75で検出する
ことにより、蓄積電荷量を順次読み取ることができ、こ
れにより静電潜像を読み取ることができる。この読み出
し方法はの詳細は、SPIEVol.2432/237等に記載されてい
る。
As shown in FIG. 7, the reading of the solid-state sensor 60 is performed by sequentially taking out the electric charge flowing out of the solid-state sensor 60 by the multiplexer 76 and sequentially detecting the electric charge by the detector 75, thereby sequentially reading the accumulated electric charge. This allows an electrostatic latent image to be read. The details of this reading method are described in SPIE Vol. 2432/237 and the like.

【0050】以下に本発明の放射線導電性材料作製の例
として、X線導電性材料からなる膜作製の実施例を示
す。
An example of the production of a film made of an X-ray conductive material will be described below as an example of producing the radiation conductive material of the present invention.

【0051】[0051]

【実施例】(実施例1)モレキュラシーブで脱水したメ
タノール100mlに、ヨウ化ビスマスとナイロン−6
/ナイロン−66複合体であるナイロンCM4000
(会社名:東レ(株))をそれぞれ1g加え、攪拌溶解
温度60℃で完全に溶解させた。溶解後、60℃加温攪
拌でメタノールを蒸発させて、高粘性のヨウ化ビスマス
/ナイロンCM4000とした。この高粘性のヨウ化ビ
スマス/ナイロンCM4000をアルミ基板(基板温度
0〜50℃)の上に滴下し、室温にてスパチュラで製膜
した。製膜後、メタノール入りシャーレ中に、膜化した
ヨウ化ビスマス/ナイロンCM4000の付いた基板を
静置し徐乾し、X線導電性材料からなる膜を得た。得ら
れた膜厚は、200μmであった。
EXAMPLES Example 1 Bismuth iodide and nylon-6 were added to 100 ml of methanol dehydrated by molecular sieve.
/ Nylon CM4000 which is a nylon-66 composite
(Company name: Toray Industries, Inc.) was added in an amount of 1 g each, and completely dissolved at a stirring and dissolution temperature of 60 ° C. After dissolution, methanol was evaporated by heating and stirring at 60 ° C. to obtain highly viscous bismuth iodide / nylon CM4000. This highly viscous bismuth iodide / nylon CM4000 was dropped onto an aluminum substrate (substrate temperature 0 to 50 ° C.), and a film was formed with a spatula at room temperature. After the film was formed, the substrate with the formed bismuth iodide / nylon CM4000 was allowed to stand still in a petri dish containing methanol, and gradually dried to obtain a film made of an X-ray conductive material. The obtained film thickness was 200 μm.

【0052】(比較例1)ヨウ化ビスマスとナイロン−
6/ナイロン−66複合体であるナイロンCM400を
50/50重量%の割合でそれぞれ秤量した。ナイロン
CM4000を180〜210℃に加温したアルミ基板
の上で溶解し、溶解したナイロンCM4000の上に、
秤量したヨウ化ビスマスを添加し、スパチュラで数分間
攪拌したのち、スパチュラで製膜し、これを室温まで放
冷し、X線導電性材料からなる膜を得た。得られた膜厚
は、200μmであった。
(Comparative Example 1) Bismuth iodide and nylon
Nylon CM400, which is a 6 / nylon-66 composite, was weighed at a ratio of 50/50% by weight. Nylon CM4000 is melted on an aluminum substrate heated to 180 to 210 ° C., and on the melted nylon CM4000,
The weighed bismuth iodide was added, stirred for several minutes with a spatula, formed into a film with a spatula, and allowed to cool to room temperature to obtain a film made of an X-ray conductive material. The obtained film thickness was 200 μm.

【0053】(比較例2)比較例1において、ナイロン
CM4000のかわりに、11−ナイロンを用いた以外
は、比較例1と同様にしてX線導電性材料からなる膜を
得た。得られた膜厚は、200μmであった。
Comparative Example 2 A film made of an X-ray conductive material was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 11-nylon was used instead of nylon CM4000. The obtained film thickness was 200 μm.

【0054】(評価)実施例および比較例で得られたX
線導電性材料のヨウ化ビスマスの密度、およびX線フォ
トコン信号を測定した。X線フォトコン信号は、得られ
たX線導電性材料上に、金を5mm×5mm×600Å
スパッタし、D1フォトコン評価装置(X−ray:8
0kV−10〜100mR、検出:ピコアンメータ)お
よびD6フォトコン評価装置(X−ray:80、12
0kV−20mR、検出:デジタルオシロスコープ)を
用いて、単位体積当たりのX線フォトコン電流として測
定した。また、暗電流は、最大X線フォトコン電流を示
した印加電圧にて測定した。結果を表1に示す。
(Evaluation) X obtained in Examples and Comparative Examples
The density of bismuth iodide of the line conductive material and the X-ray photo-con signal were measured. The X-ray photo-con signal was obtained by depositing gold on the obtained X-ray conductive material by 5 mm × 5 mm × 600 mm.
Sputter, D1 photocon evaluation device (X-ray: 8
0 kV-10 to 100 mR, detection: picoammeter) and D6 photo-con evaluation device (X-ray: 80, 12)
0 kV-20 mR, detection: digital oscilloscope), and measured as an X-ray photo-con current per unit volume. The dark current was measured at an applied voltage that indicated the maximum X-ray photo-con current. Table 1 shows the results.

【0055】[0055]

【表1】 表1から明らかなように、ナイロン−6/ナイロン−6
6複合体であるナイロンCM4000を用いた場合(実
施例1)には、アルコールに不溶の11−ナイロンを用
いた場合(比較例2)に比較して、無機材料であるヨウ
化ビスマスの密度が高く、X線フォトコン信号が4.4
倍(単位体積当たりでは2.8倍)も大きくなった。ま
た、暗電流も格段に良化した。なお、X線導電性材料の
製造方法を比較すると、液層析出法(実施例1)の方
が、融液析出法(比較例1)に比較して1.3倍X線フ
ォトコン信号が良く、また製造ハンドリング特性が良好
でしかも製造安定性が高かった。
[Table 1] As is clear from Table 1, nylon-6 / nylon-6
The density of bismuth iodide, which is an inorganic material, is lower when nylon CM4000, a 6-complex, is used (Example 1) than when 11-nylon, which is insoluble in alcohol, is used (Comparative Example 2). High, X-ray photocon signal is 4.4
Times (2.8 times per unit volume). In addition, the dark current has been significantly improved. When comparing the production methods of the X-ray conductive material, the liquid layer deposition method (Example 1) is 1.3 times as large as the melt deposition method (Comparative Example 1). , Good production handling characteristics, and high production stability.

【0056】以上の結果から明らかなように、本発明の
アルコール可溶性ナイロンと放射線吸収能を有する無機
材料とからなる放射線導電性材料により形成された薄膜
は、従来の放射線導電性材料により形成された薄膜に比
較して、格段に無機材料が均一に有機材料中に分散され
ているので、無機微粒子の塊状物が存在するといったこ
とがなく、放射線フォトコン特性が向上し、電荷トラッ
プが生じにくく、また、放射線照射をしていないときに
流れる暗電流を小さく抑えることが可能となった。
As is clear from the above results, the thin film formed of the radiation conductive material comprising the alcohol-soluble nylon of the present invention and an inorganic material having a radiation absorbing ability was formed by the conventional radiation conductive material. Compared to the thin film, the inorganic material is remarkably evenly dispersed in the organic material, so there is no such thing as a lump of inorganic fine particles. Further, it has become possible to suppress the dark current flowing when no radiation is applied.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の放射線導電性材料の作製手順の模式図FIG. 1 is a schematic view of a procedure for producing a radiation conductive material of the present invention.

【図2】本発明の放射線導電性材料を含む放射線導電層
を有する固体センサの一実施の形態を示す断面図
FIG. 2 is a cross-sectional view showing one embodiment of a solid-state sensor having a radiation conductive layer containing a radiation conductive material of the present invention.

【図3】固体センサを用いた記録読取システムの概略構
成図
FIG. 3 is a schematic configuration diagram of a recording / reading system using a solid-state sensor;

【図4】記録読取システムにおける静電潜像記録過程を
電荷モデルにより示した図
FIG. 4 is a diagram showing a process of recording an electrostatic latent image in a recording and reading system by using a charge model;

【図5】記録読取システムにおける静電潜像読取過程を
電荷モデルにより示した図
FIG. 5 is a diagram showing a process of reading an electrostatic latent image in a recording and reading system by using a charge model;

【図6】固体センサの異なる実施の形態を示す断面図FIG. 6 is a sectional view showing a different embodiment of the solid-state sensor.

【図7】異なる固体センサを用いた記録読取システムの
概略構成図
FIG. 7 is a schematic configuration diagram of a recording / reading system using different solid-state sensors.

【図8】従来の放射線導電性材料の作製手順の模式図FIG. 8 is a schematic view of a conventional procedure for producing a radiation conductive material.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 導電層 2 記録用放射線導電層 3 電荷輸送層 4 記録用光導電層 5 導電層 10 固体センサ 70 電流検出手段 REFERENCE SIGNS LIST 1 conductive layer 2 radiation conductive layer for recording 3 charge transport layer 4 photoconductive layer for recording 5 conductive layer 10 solid-state sensor 70 current detecting means

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも、アルコール可溶性ナイロン
と放射線吸収能を有する無機材料とからなることを特徴
とする放射線導電性材料。
1. A radiation-conductive material comprising at least alcohol-soluble nylon and an inorganic material having a radiation absorbing ability.
【請求項2】 前記無機材料がヨウ化ビスマスであるこ
とを特徴とする請求項1記載の放射線導電性材料。
2. The radiation conductive material according to claim 1, wherein said inorganic material is bismuth iodide.
【請求項3】 前記アルコール可溶性ナイロンが、ナイ
ロン−6とナイロン−66の複合体であることを特徴と
する請求項1または2記載の放射線導電性材料。
3. The radiation conductive material according to claim 1, wherein the alcohol-soluble nylon is a composite of nylon-6 and nylon-66.
【請求項4】 ナノコンポジットを形成していることを
特徴とする請求項1、2または3記載の放射線導電性材
料。
4. The radiation conductive material according to claim 1, wherein the radiation conductive material forms a nanocomposite.
【請求項5】 アルコール可溶性ナイロンと放射線吸収
能を有する無機材料をアルコールに融解し、該アルコー
ルを蒸発させてアルコール可溶性ナイロンと無機材料と
の高粘性複合材料とすることを特徴とする放射線導電性
材料の製造方法。
5. A radiation-conductive material characterized by melting an alcohol-soluble nylon and an inorganic material having a radiation absorbing ability into an alcohol, and evaporating the alcohol to form a high-viscosity composite material of the alcohol-soluble nylon and the inorganic material. Material manufacturing method.
【請求項6】 放射線画像情報を静電潜像として記録す
る、請求項1から4いずれか1項記載の放射線導電性材
料からなる放射線導電層を含むことを特徴とする固体セ
ンサ。
6. A solid-state sensor comprising a radiation-conductive layer made of the radiation-conductive material according to claim 1, which records radiation image information as an electrostatic latent image.
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