JP2001215304A - Optical parts - Google Patents

Optical parts

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JP2001215304A
JP2001215304A JP2000113233A JP2000113233A JP2001215304A JP 2001215304 A JP2001215304 A JP 2001215304A JP 2000113233 A JP2000113233 A JP 2000113233A JP 2000113233 A JP2000113233 A JP 2000113233A JP 2001215304 A JP2001215304 A JP 2001215304A
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polymer
compound
monocyclic
hydrogenated product
optical component
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JP2000113233A
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Japanese (ja)
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Shigetoshi Nishijima
島 茂 俊 西
Toshiyuki Hirose
瀬 敏 行 広
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Mitsui Chemicals Inc
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide optical parts having excellent optical characteristics and having an antireflection layer excellent in durability. SOLUTION: Optical parts having excellent optical characteristics and having an antireflection film excellent in durability can be obtained. Because the optical parts have an antireflection film having high transmittance for rays and excellent antireflection performance and durability, they can be preferably used for various use.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は光学部品に関し、詳しく
は、耐久性に優れた反射防止層を有する工学部品に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical component, and more particularly, to an engineering component having an anti-reflection layer having excellent durability.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】従来、各種の透明プラスチック材
料が、光学用レンズ、メガネレンズ、光ディスク用基
板、プラスチック光ファイバなどの光学部品用原料とし
て用いられている。
BACKGROUND ART Conventionally, various transparent plastic materials have been used as raw materials for optical components such as optical lenses, eyeglass lenses, optical disk substrates, and plastic optical fibers.

【0003】たとえば、透明プラスチック材料から、射
出成形などの方法で非球面レンズが製造されており、レ
ーザー光用、カメラ用、スクリーン投影用などの各種用
途で使用されている。
For example, an aspheric lens is manufactured from a transparent plastic material by a method such as injection molding, and is used for various purposes such as a laser beam, a camera, and a screen projection.

【0004】このような射出成形によるレンズ用の樹脂
としては、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポ
リアクリレート系共重合体、ポリカーボネート、ノルボ
ルネン系樹脂などが知られている。
[0004] Polymethyl methacrylate (PMMA), polyacrylate-based copolymer, polycarbonate, norbornene-based resin and the like are known as such resin for lens by injection molding.

【0005】しかしながら、ポリメチルメタクリレート
やポリアクリレート系共重合体は、吸水性が比較的大き
いため、レンズなどの光学部品として用いた場合には、
吸湿による光学特性の変化を生じやすく、精密な用途に
は用いられないという問題がある。また、ポリカーボネ
ートは複屈折が大きく、表面硬度が十分でないという問
題がある。
However, polymethyl methacrylate and polyacrylate copolymers have a relatively large water absorption, so that when they are used as optical components such as lenses,
There is a problem that the optical characteristics easily change due to moisture absorption and cannot be used for precise applications. Further, polycarbonate has a problem that birefringence is large and surface hardness is not sufficient.

【0006】一方、レンズなどの光を透過させる光学部
品の表面には、誘電体多層膜である反射防止膜を形成し
て使用することが知られている。これは一般に、基材を
成形しただけのレンズでは、基材の屈折率と光の入射媒
質である空気との屈折率の差に起因して、基材表面で入
射光が一部反射し、さらに、基材からの出射界面におい
ても反射するため、反射損失を生じてしまうという問題
があるが、レンズ表面に反射防止膜を設けることによ
り、反射損失を低減させることができるためである。そ
して、プラスチックレンズの表面に形成する反射防止膜
としては、金属酸化物、金属弗化物などの蒸着膜が知ら
れている。
On the other hand, it is known that an antireflection film, which is a dielectric multilayer film, is formed on the surface of an optical component such as a lens that transmits light. This is because, in general, in a lens in which a substrate is simply molded, incident light is partially reflected on the surface of the substrate due to the difference between the refractive index of the substrate and the refractive index of air, which is the light incident medium, Furthermore, since the light is reflected also at the interface of emission from the base material, there is a problem that reflection loss occurs. However, by providing an antireflection film on the lens surface, the reflection loss can be reduced. As an anti-reflection film formed on the surface of a plastic lens, a deposition film of a metal oxide, a metal fluoride, or the like is known.

【0007】しかしながら、上述した樹脂から形成され
たプラスチックレンズの表面に、金属酸化物などによる
反射防止膜を形成した場合には、反射防止膜の密着性が
充分ではなく、基材からの剥離を生じやすく、耐久性が
悪いという問題がある。
However, when an anti-reflection film made of a metal oxide or the like is formed on the surface of a plastic lens formed from the above-described resin, the adhesion of the anti-reflection film is not sufficient, and the anti-reflection film is not peeled off from the substrate. This is problematic in that it easily occurs and durability is poor.

【0008】このため、優れた光学特性を示し、かつ、
耐久性に優れた反射防止膜を有する光学部品の出現が強
く求められていた。本発明者は、このような状況に鑑み
て鋭意研究したところ、特定の環状炭化水素系重合体か
らなる成形体が、透明性に優れ複屈折が小さく、光学特
性に優れており、かつ、反射防止膜との密着性に優れる
ことを見出して本発明を完成するに至った。
For this reason, it shows excellent optical characteristics and
There has been a strong demand for an optical component having an antireflection film having excellent durability. The present inventor has conducted intensive studies in view of such circumstances. As a result, a molded article made of a specific cyclic hydrocarbon-based polymer has excellent transparency, low birefringence, excellent optical properties, and excellent reflection. The present inventors have found that they have excellent adhesion to the prevention film, and have completed the present invention.

【0009】[0009]

【発明の目的】本発明は、優れた光学特性を有し、かつ
耐久性に優れた反射防止層を有する光学部品を提供する
ことを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an optical component having an excellent anti-reflection layer having excellent optical characteristics and excellent durability.

【0010】[0010]

【発明の概要】本発明の光学部品は、下記(I)、(I
I)、(III)、(IV)および(V)よりなる群から選ば
れる少なくとも1種の環状炭化水素系重合体からなる成
形体の表面の少なくとも一部に、反射防止膜が形成され
てなることを特徴としている。 (I)ビニル系単環脂環族炭化水素化合物の(共)重合
体、または、ビニル系単環脂環族炭化水素化合物と、こ
れと共重合可能な単量体との共重合体、あるいはこれら
の水素添加物; (II)ビニル系芳香族炭化水素化合物の(共)重合体の
水素添加物、または、ビニル系芳香族炭化水素化合物
と、これと共重合可能な単量体との共重合体の水素添加
物であって、芳香族炭化水素環の少なくとも30%が水
素添加されてなる重合体; (III)単環環状モノオレフィン系化合物の(共)重合
体、または、単環環状モノオレフィン系化合物と、これ
と共重合可能な単量体との共重合体; (IV)単環環状共役ジエン系化合物の(共)重合体の水
素添加物、または、単環環状共役ジエン系化合物と、こ
れと共重合可能な単量体との共重合体の水素添加物; (V)上記(I)、(II)、(III)および(IV)よりな
る群から選ばれる少なくとも1種の環状炭化水素系重合
体を、α,β−不飽和カルボン酸、その無水物またはそ
の誘導体でグラフト変性して得られる変性物。
SUMMARY OF THE INVENTION The optical component of the present invention comprises the following (I) and (I)
An antireflection film is formed on at least a part of the surface of a molded body made of at least one kind of cyclic hydrocarbon polymer selected from the group consisting of I), (III), (IV) and (V). It is characterized by: (I) a (co) polymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound, or a copolymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith, or (II) a hydrogenated product of a (co) polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound or a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith; A hydrogenated product of a polymer, wherein at least 30% of an aromatic hydrocarbon ring is hydrogenated; (III) a (co) polymer of a monocyclic monoolefin compound, or a monocyclic cyclic compound A copolymer of a monoolefin-based compound and a monomer copolymerizable therewith; (IV) a hydrogenated product of a (co) polymer of a monocyclic conjugated diene-based compound, or a monocyclic conjugated diene-based compound Hydrogenated product of a copolymer of a compound and a monomer copolymerizable therewith; V) converting at least one cyclic hydrocarbon polymer selected from the group consisting of (I), (II), (III) and (IV) with an α, β-unsaturated carboxylic acid, an anhydride thereof, or an anhydride thereof; Modified product obtained by graft modification with a derivative.

【0011】また、本発明の好ましい態様においては、
前記反射防止膜が、屈折率の異なる複数の層からなる積
層膜であるのが好ましく、特に、前記反射防止膜が、金
属酸化物、金属硫化物または金属弗化物からなる高屈折
率層と、金属酸化物または金属弗化物からなる低屈折率
層とからなる積層膜であるか、または、酸化ケイ素から
なる層と、金属酸化物、金属硫化物または金属弗化物か
らなる高屈折率層と、金属酸化物または金属弗化物から
なる低屈折率層とからなる積層膜であるのが望ましい。
[0011] In a preferred embodiment of the present invention,
The antireflection film is preferably a laminated film composed of a plurality of layers having different refractive indices, particularly, the antireflection film is a high refractive index layer made of a metal oxide, a metal sulfide or a metal fluoride, A laminated film composed of a low refractive index layer composed of a metal oxide or a metal fluoride, or a layer composed of silicon oxide, and a high refractive index layer composed of a metal oxide, a metal sulfide or a metal fluoride; It is desirable that the film be a laminated film composed of a low refractive index layer made of metal oxide or metal fluoride.

【0012】[0012]

【発明の具体的説明】以下、本発明について具体的に説
明する。環状炭化水素系重合体 本発明で用いられる環状炭化水素系重合体は、下記
(I)、(II)、(III)、(IV)および(V)よりなる
群から選ばれる少なくとも1種の環状炭化水素系重合体
を含有する樹脂である。 (I)ビニル系単環脂環族炭化水素化合物の(共)重合
体、または、ビニル系単環脂環族炭化水素化合物と、こ
れと共重合可能な単量体との共重合体、あるいはこれら
の水素添加物; (II)ビニル系芳香族炭化水素化合物の(共)重合体の
水素添加物、または、ビニル系芳香族炭化水素化合物
と、これと共重合可能な単量体との共重合体の水素添加
物であって、芳香族炭化水素環の少なくとも30%が水
素添加されてなる重合体; (III)単環環状モノオレフィン系化合物の(共)重合
体、または、単環環状モノオレフィン系化合物と、これ
と共重合可能な単量体との共重合体; (IV)単環環状共役ジエン系化合物の(共)重合体の水
素添加物、または、単環環状共役ジエン系化合物と、こ
れと共重合可能な単量体との共重合体の水素添加物; (V)上記(I)、(II)、(III)および(IV)よりな
る群から選ばれる少なくとも1種の環状炭化水素系重合
体を、α,β−不飽和カルボン酸、その無水物またはそ
の誘導体でグラフト変性して得られる変性物。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described specifically. Cyclic hydrocarbon polymer The cyclic hydrocarbon polymer used in the present invention is at least one kind of cyclic hydrocarbon selected from the group consisting of the following (I), (II), (III), (IV) and (V). It is a resin containing a hydrocarbon polymer. (I) a (co) polymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound, or a copolymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith, or (II) a hydrogenated product of a (co) polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound or a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith; A hydrogenated product of a polymer, wherein at least 30% of an aromatic hydrocarbon ring is hydrogenated; (III) a (co) polymer of a monocyclic monoolefin compound, or a monocyclic cyclic compound A copolymer of a monoolefin-based compound and a monomer copolymerizable therewith; (IV) a hydrogenated product of a (co) polymer of a monocyclic conjugated diene-based compound, or a monocyclic conjugated diene-based compound Hydrogenated product of a copolymer of a compound and a monomer copolymerizable therewith; V) converting at least one cyclic hydrocarbon polymer selected from the group consisting of (I), (II), (III) and (IV) with an α, β-unsaturated carboxylic acid, an anhydride thereof, or an anhydride thereof; Modified product obtained by graft modification with a derivative.

【0013】ここで、本発明で用いられる環状炭化水素
系重合体として用いることのできる、上記(I)、(I
I)、(III)、(IV)および(V)の重合体について説
明する。
The above (I) and (I) which can be used as the cyclic hydrocarbon polymer used in the present invention.
The polymers (I), (III), (IV) and (V) will be described.

【0014】(I)の重合体は、(I)ビニル系単環脂環
族炭化水素化合物の(共)重合体、または、ビニル系単
環脂環族炭化水素化合物と、これと共重合可能な単量体
との共重合体、あるいはこれらの水素添加物である。
The polymer (I) is (I) a (co) polymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound or a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound, and is copolymerizable therewith. Or a hydrogenated product thereof.

【0015】ビニル系単環脂環族炭化水素化合物とは、
ビニル基または、α−アルキル置換ビニル基に、単環の
シクロアルキル基または単環のシクロアルケニル基が結
合した構造を有する化合物である。ここで該単環のシク
ロアルキル基およびシクロアルケニル基は、アルキル基
などの置換基を有していてもよい。
The vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound is
A compound having a structure in which a monocyclic cycloalkyl group or a monocyclic cycloalkenyl group is bonded to a vinyl group or an α-alkyl-substituted vinyl group. Here, the monocyclic cycloalkyl group and cycloalkenyl group may have a substituent such as an alkyl group.

【0016】このような化合物としては、ビニルシクロ
ブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサ
ン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロオクタンおよ
びこれら化合物のビニル基のα位がメチル、エチル、プ
ロピルなどのアルキル基で置換された化合物が例示でき
る。また、4−ビニルシクロヘキセン、4−イソプロペ
ニルヘキセン、1−メチル−4−ビニルシクロヘキセ
ン、1−メチル−4−イソプロペニルシクロヘキセン、
2−メチル−4−ビニルシクロヘキセン、2−メチル−
4−イソプロペニルヘキセンなどのビニルシクロヘキセ
ン誘導体を例示できる。
Examples of such compounds include vinylcyclobutane, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, vinylcycloheptane, vinylcyclooctane, and those compounds in which the α-position of the vinyl group is substituted with an alkyl group such as methyl, ethyl, or propyl. Compounds can be exemplified. Also, 4-vinylcyclohexene, 4-isopropenylhexene, 1-methyl-4-vinylcyclohexene, 1-methyl-4-isopropenylcyclohexene,
2-methyl-4-vinylcyclohexene, 2-methyl-
Examples thereof include vinylcyclohexene derivatives such as 4-isopropenylhexene.

【0017】上記(I)の重合体が、ビニル系単環脂環
族炭化水素化合物の(共)重合体である場合には、これ
らのビニル系単環脂環族炭化水素化合物が単独で重合し
た重合体であっても、2種以上組み合わせて共重合した
共重合体であってもよい。
When the polymer (I) is a (co) polymer of a vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound, these vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compounds are polymerized alone. Or a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds.

【0018】また、上記(I)の重合体が、ビニル系単
環脂環族炭化水素化合物と、これと共重合可能な単量体
との共重合体である場合には、これらのビニル系単環脂
環族炭化水素化合物と、その化合物と共重合可能な他の
化合物とが、本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わ
せて共重合された共重合体である。
When the polymer (I) is a copolymer of a vinyl-based monocyclic alicyclic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith, these vinyl-based alicyclic hydrocarbon compounds may be used. The copolymer is a copolymer obtained by combining a monocyclic alicyclic hydrocarbon compound with another compound copolymerizable with the compound within a range that does not impair the purpose of the present invention.

【0019】ビニル系単環脂環族炭化水素化合物と共重
合する単量体としては、共重合可能な単量体をいずれも
用いることができ、プロピレン、ブテン、アクリロニト
リル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミ
ド、酢酸ビニル、塩化ビニルなどを例示することができ
る。このような単量体の中でも、α−オレフィンを用い
るのが好ましく、特に、プロピレン、ブテンのような単
量体を用いると、柔軟性や耐衝撃性を付与できるので好
ましい。このような、ビニル系単環脂環族炭化水素化合
物と共重合可能な単量体は、単量体総量に対して0〜9
5モル%、より好ましくは0〜90モル%となる割合で
用いられるのが望ましい。
As the monomer copolymerizable with the vinyl monocyclic alicyclic hydrocarbon compound, any copolymerizable monomer can be used, and propylene, butene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, Maleic anhydride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleimide, vinyl acetate, vinyl chloride and the like can be exemplified. Among these monomers, it is preferable to use an α-olefin, and particularly, it is preferable to use a monomer such as propylene or butene because flexibility and impact resistance can be imparted. Such a monomer copolymerizable with the vinyl-based monocyclic alicyclic hydrocarbon compound is 0 to 9 based on the total amount of the monomer.
It is desirable to use 5 mol%, more preferably 0 to 90 mol%.

【0020】これらの重合体あるいは共重合体を得るた
めの重合方法に特に制限はなく、公知のラジカル重合、
配位アニオン重合(チーグラー重合)、カチオン重合、
アニオン重合などの重合方法が適用できる。
The polymerization method for obtaining these polymers or copolymers is not particularly limited, and may be any of known radical polymerization,
Coordination anionic polymerization (Ziegler polymerization), cationic polymerization,
A polymerization method such as anionic polymerization can be applied.

【0021】また、上記(I)の重合体は、これらの重
合体あるいは共重合体の水素添加物であってもよい。特
に、これらの重合体あるいは共重合体を形成する単量体
として用いられるビニル系単環脂環族炭化水素化合物
が、ビニル基またはα−アルキル置換ビニル基に、単環
の(アルキル置換)シクロアルケニル基が結合した構造
を有する化合物である場合には、上述の重合体あるいは
共重合体は水素添加物であるのが好ましい。このような
水素添加物としては、重合体あるいは共重合体中の置換
基を有していてもよいシクロアルケニル基の30%以
上、好ましくは60%以上、さらに好ましくは90%以
上が水素添加されてなる重合体が望ましい。
The polymer (I) may be a hydrogenated product of these polymers or copolymers. In particular, when a vinyl-based monocyclic alicyclic hydrocarbon compound used as a monomer forming these polymers or copolymers is substituted with a vinyl group or an α-alkyl-substituted vinyl group, a monocyclic (alkyl-substituted) cyclo In the case of a compound having a structure in which an alkenyl group is bonded, the above-mentioned polymer or copolymer is preferably a hydrogenated product. As such a hydrogenated product, 30% or more, preferably 60% or more, more preferably 90% or more of the optionally substituted cycloalkenyl group in the polymer or copolymer is hydrogenated. A polymer consisting of

【0022】(II)の重合体は、ビニル系芳香族炭化水
素化合物の(共)重合体の水素添加物、または、ビニル
系芳香族炭化水素化合物と、これと共重合可能な単量体
との共重合体の水素添加物であって、芳香族炭化水素環
の少なくとも30%が水素添加されてなる重合体であ
る。
The polymer (II) is a hydrogenated product of a (co) polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound or a vinyl aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith. Which is a hydrogenated product of at least 30% of the aromatic hydrocarbon ring.

【0023】(II)の重合体を形成する単量体として用
いられる、ビニル系芳香族炭化水素化合物は、ビニル基
またはα−アルキル置換ビニル基に、芳香族系置換基が
結合した化合物である。このような化合物としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α
−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−
t−ブチルスチレン、2−メチルスチレン、3−メチル
スチレン、4−メチルスチレン、2,4−ジイソプロピ
ルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、4−t−ブチ
ルスチレン、5−t−ブチルー2−メチルスチレン、モ
ノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフロオロス
チレン、4−フェニルスチレン、ビニルナフタレン、ビ
ニルアントラセン等を例示することができる。
The vinyl aromatic hydrocarbon compound used as a monomer forming the polymer (II) is a compound in which an aromatic substituent is bonded to a vinyl group or an α-alkyl-substituted vinyl group. . Such compounds include styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α
-Propylstyrene, α-isopropylstyrene, α-
t-butylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, 5-t-butyl-2-methylstyrene , Monochlorostyrene, dichlorostyrene, monofluorostyrene, 4-phenylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene and the like.

【0024】上記(II)の重合体が、ビニル系芳香族炭
化水素化合物の(共)重合体の水素添加物である場合に
は、このようなビニル系芳香族炭化水素化合物が単独で
重合した重合体の水素添加物であっても、2種以上組み
合わせて共重合した共重合体の水素添加物であってもよ
い。
When the polymer (II) is a hydrogenated product of a (co) polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound, such a vinyl aromatic hydrocarbon compound is polymerized alone. It may be a hydrogenated product of a polymer or a hydrogenated product of a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds.

【0025】また、上記(II)の重合体が、ビニル系芳
香族炭化水素化合物と、これと共重合可能な単量体との
共重合体の水素添加物である場合には、このようなビニ
ル系芳香族炭化水素化合物と、その化合物と共重合可能
な単量体とが、本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合
わせて共重合された共重合体の水素添加物である。この
ようなビニル系芳香族炭化水素化合物と共重合する単量
体としては、共重合可能な単量体をいずれも用いること
ができ、プロピレン、ブテン、アクリロニトリル、アク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニ
ル、塩化ビニルなどを例示することができる。このよう
な単量体の中でも、α−オレフィンを用いるのが好まし
く、特に、プロピレン、ブテンのような単量体を用いる
と、柔軟性や耐衝撃性を付与できるので好ましい。この
ような、ビニル系芳香族炭化水素化合物と共重合可能な
単量体は、単量体総量に対して0〜95モル%、より好
ましくは0〜90モル%となる割合で用いられるのが望
ましい。
In the case where the polymer (II) is a hydrogenated product of a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith, It is a hydrogenated product of a copolymer in which a vinyl aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable with the compound are copolymerized in a range that does not impair the gist of the present invention. As the monomer copolymerizable with such a vinyl aromatic hydrocarbon compound, any copolymerizable monomer can be used, and propylene, butene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, and maleic anhydride can be used. Acrylate, methacrylate, maleimide, vinyl acetate, vinyl chloride and the like. Among these monomers, it is preferable to use an α-olefin, and particularly, it is preferable to use a monomer such as propylene or butene because flexibility and impact resistance can be imparted. Such a monomer copolymerizable with the vinyl aromatic hydrocarbon compound is used in a proportion of 0 to 95 mol%, more preferably 0 to 90 mol%, based on the total amount of the monomers. desirable.

【0026】このような、上記(II)の重合体あるいは
共重合体は、上記(I)の重合体と同様の方法で重合
し、公知の方法で水素添加することによって得ることが
できる。
Such a polymer or copolymer of the above (II) can be obtained by polymerizing in the same manner as the polymer of the above (I) and hydrogenating by a known method.

【0027】水素添加の方法としては、たとえば、特開
平7−247321、米国特許5,612,422等の
方法などを例示できる。上記(II)の重合体中に含まれ
る芳香族炭化水素環の水素添加率は、30%以上、好ま
しくは60%以上、より好ましくは90%以上である。
As the hydrogenation method, for example, methods described in JP-A-7-247321 and US Pat. No. 5,612,422 can be exemplified. The hydrogenation rate of the aromatic hydrocarbon ring contained in the polymer (II) is 30% or more, preferably 60% or more, more preferably 90% or more.

【0028】(III)の重合体は、単環環状モノオレフ
ィン系化合物の(共)重合体、または、単環環状モノオ
レフィン系化合物と、これと共重合可能な単量体との共
重合体である。
The polymer (III) is a (co) polymer of a monocyclic monoolefin compound or a copolymer of a monocyclic monoolefin compound and a monomer copolymerizable therewith. It is.

【0029】(III)の重合体を形成する単量体として
用いられる、単環環状モノオレフィン系化合物は、置換
基を有していてもよい単環の環状モノオレフィンであっ
て、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、
シクロオクテンなどを挙げることができる。
The monocyclic monoolefin compound used as a monomer for forming the polymer (III) is a monocyclic monoolefin which may have a substituent, and may be cyclobutene or cyclopentene. , Cyclohexene,
Cyclooctene and the like can be mentioned.

【0030】上記(III)の重合体が、単環環状モノオ
レフィン系化合物の(共)重合体である場合には、この
ような単環環状モノオレフィン系化合物が単独で重合し
た重合体であっても、2種以上組み合わせて共重合した
重合体であってもよい。
When the polymer of the above (III) is a (co) polymer of a monocyclic monoolefin compound, it is a polymer obtained by polymerizing such a monocyclic monoolefin compound alone. Alternatively, a polymer obtained by copolymerizing two or more kinds may be used.

【0031】また、上記(III)の重合体が、単環環状
モノオレフィン系化合物と、これと共重合可能な単量体
との共重合体である場合には、上記した単環環状モノオ
レフィン系化合物と、その化合物と共重合可能なほかの
化合物とが、本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わ
せて共重合された共重合体である。
In the case where the polymer (III) is a copolymer of a monocyclic monoolefin compound and a monomer copolymerizable therewith, the above monocyclic monoolefin may be used. The copolymer is a copolymer in which a system compound and another compound copolymerizable with the compound are combined in a range that does not impair the purpose of the present invention.

【0032】単環環状モノオレフィン系化合物と共重合
する単量体としては、共重合可能な単量体をいずれも用
いることができるが、エチレン、プロピレン、ブテン、
アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水
マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニル等が例示でき
る。このような、単環環状モノオレフィン系化合物と共
重合可能な単量体は、単量体総量に対して0〜95モル
%、より好ましくは0〜90モル%となる割合で用いら
れるのが望ましい。
As the monomer copolymerizable with the monocyclic monoolefin compound, any copolymerizable monomer can be used, and ethylene, propylene, butene,
Examples thereof include acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, acrylic ester, methacrylic ester, maleimide, vinyl acetate, and vinyl chloride. Such a monomer copolymerizable with the monocyclic monoolefin compound is used at a ratio of 0 to 95 mol%, more preferably 0 to 90 mol%, based on the total amount of the monomers. desirable.

【0033】このような、上記(III)の重合体あるい
は共重合体を得るための重合方法に特に制限はなく、環
状モノオレフィン系化合物を含む単量体を付加重合す
る、公知の方法によって得ることができる。
The polymerization method for obtaining the polymer or copolymer of the above (III) is not particularly limited, and it can be obtained by a known method of addition-polymerizing a monomer containing a cyclic monoolefin compound. be able to.

【0034】(IV)の重合体は、単環環状共役ジエン系
化合物の(共)重合体の水素添加物、または、単環環状
共役ジエン系化合物と、これと共重合可能な単量体との
共重合体の水素添加物である。
The polymer (IV) is a hydrogenated product of a (co) polymer of a monocyclic conjugated diene compound or a monocyclic conjugated diene compound and a monomer copolymerizable therewith. Is a hydrogenated product of the copolymer

【0035】(IV)の重合体を形成する単量体として用
いられる、単環環状共役ジエン系化合物は、置換基を有
していてもよい単環環状共役ジエンであって、シクロペ
ンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエ
ン、シクロオクタジエンなどを挙げることができる。
The monocyclic conjugated diene compound used as a monomer for forming the polymer (IV) is a monocyclic conjugated diene which may have a substituent, and may be cyclopentadiene, cyclopentadiene or cyclopentadiene. Hexadiene, cycloheptadiene, cyclooctadiene and the like can be mentioned.

【0036】上記(IV)の重合体が、単環環状共役ジエ
ン系化合物の(共)重合体の水素添加物である場合に
は、このような単環環状共役ジエン系化合物を単独で重
合した重合体の水素添加物であっても、2種以上組み合
わせて共重合した共重合体の水素添加物であってもよ
い。
When the polymer (IV) is a hydrogenated product of a (co) polymer of a monocyclic conjugated diene compound, such a monocyclic conjugated diene compound was polymerized alone. It may be a hydrogenated product of a polymer or a hydrogenated product of a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds.

【0037】また、上記(IV)の重合体が、単環環状共
役ジエン系化合物と、これと共重合可能な単量体との共
重合体の水素添加物である場合には、このような単環環
状共役ジエン系化合物と、その化合物と共重合可能な単
量体とが、本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わせ
て共重合された共重合体の水素添加物である。
In the case where the polymer (IV) is a hydrogenated product of a copolymer of a monocyclic conjugated diene compound and a monomer copolymerizable therewith, It is a hydrogenated product of a copolymer obtained by combining a monocyclic conjugated diene compound and a monomer copolymerizable with the compound in a range that does not impair the gist of the present invention.

【0038】このような単環環状共役ジエン系化合物と
共重合する単量体としては、共重合可能な単量体をいず
れも用いることができるが、エチレン、プロピレン、ブ
テン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル
酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニル等が
例示できる。このような単環環状共役ジエン系化合物と
共重合可能な単量体は、単量体総量に対して0〜95モ
ル%、より好ましくは0〜90モル%となる割合で用い
られるのが望ましい。
As the monomer copolymerizable with such a monocyclic conjugated diene compound, any copolymerizable monomer can be used, and ethylene, propylene, butene, acrylonitrile, acrylic acid, Examples thereof include methacrylic acid, maleic anhydride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, maleimide, vinyl acetate, and vinyl chloride. Such a monomer copolymerizable with the monocyclic conjugated diene-based compound is preferably used in a ratio of 0 to 95 mol%, more preferably 0 to 90 mol%, based on the total amount of the monomers. .

【0039】このような、上記(IV)の重合体あるいは
共重合体は、上述した単環環状共役ジエン系化合物を含
む単量体を公知の方法で付加重合し、公知の方法で水素
添加することによって得ることができる。
Such a polymer or copolymer of the above (IV) is subjected to addition polymerization of a monomer containing the above-mentioned monocyclic conjugated diene compound by a known method, and hydrogenated by a known method. Can be obtained by:

【0040】具体的には、たとえば、ポリシクロヘキサ
ジエンとそれからなる水素添加物は特開平11-106571で
開示されている方法を用いて入手することができる。こ
のような、上記(IV)の重合体あるいは共重合体中に含
まれる、炭化水素環中の二重結合の水素添加率は、30
%以上、好ましくは60%以上、より好ましくは90%
以上であるのが望ましい。
Specifically, for example, polycyclohexadiene and a hydrogenated product thereof can be obtained by using the method disclosed in JP-A-11-106571. The hydrogenation rate of the double bond in the hydrocarbon ring contained in the polymer or copolymer of the above (IV) is 30.
% Or more, preferably 60% or more, more preferably 90%
It is desirable that this is the case.

【0041】このような、(I)、(II)、(III)およ
び(IV)の環状炭化水素系重合体は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー(GPC)による重量平均分子
量(Mw)が、ポリスチレン換算で通常5,000〜
1,000,000、好ましくは10,000〜50
0,000、より好ましくは50,000〜300,0
00であるのが望ましい。また、分子量分布Mw/Mn
は、10以下、好ましくは5.0以下、より好ましくは
3.0以下であるのが望ましく、また、ガラス転移温度
は、50〜300℃、好ましくは60〜280℃、より
好ましくは、70〜250℃の範囲にあり、結晶化度
は、20%以下、好ましくは10%以下、より好ましく
は5%以下であるのが望ましい。また、密度は、1.5
g/cm3以下、好ましくは1.0g/cm3以下、より
好ましくは0.95g/cm3以下であるのが望まし
い。
The cyclic hydrocarbon-based polymer (I), (II), (III) or (IV) has a weight average molecular weight (Mw) determined by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene. Usually 5,000 ~
1,000,000, preferably 10,000-50
0000, more preferably 50,000 to 300,0
00 is desirable. Also, the molecular weight distribution Mw / Mn
Is desirably 10 or less, preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, and has a glass transition temperature of 50 to 300 ° C, preferably 60 to 280 ° C, more preferably 70 to 280 ° C. It is in the range of 250 ° C., and the crystallinity is desirably 20% or less, preferably 10% or less, more preferably 5% or less. The density is 1.5
g / cm 3 or less, preferably 1.0 g / cm 3 or less, more preferably 0.95 g / cm 3 or less.

【0042】(V)の重合体は、上記(I)、(II)、
(III)および(IV)よりなる群から選ばれる少なくと
も1種の環状炭化水素系重合体を、α,β−不飽和カル
ボン酸、その無水物またはその誘導体でグラフト変性し
て得られる変性物である。
The polymer of (V) is the above (I), (II),
A modified product obtained by graft-modifying at least one cyclic hydrocarbon polymer selected from the group consisting of (III) and (IV) with an α, β-unsaturated carboxylic acid, an anhydride thereof or a derivative thereof; is there.

【0043】(V)の重合体は、このような変性前の環
状炭化水素系重合体を、グラフトモノマーを用いてグラ
フト変成したものである。グラフトモノマーとしては、
たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ナジック酸などのα,β−不飽和カ
ルボン酸、またはこれらの酸無水物あるいはこれらの誘
導体を用いることができ、誘導体としては、たとえば、
酸ハライド、アミド、イミド、エステルなどが挙げられ
る。このような無水物あるいは誘導体としては、具体的
には、塩化マレニル、マレニルイミド、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸ジメチルなどが挙げられる。これらの中では、不飽
和ジカルボン酸またはその酸無水物が好ましく、特にマ
レイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適で
ある。
The polymer (V) is obtained by graft-modifying such a cyclic hydrocarbon polymer before modification with a graft monomer. As the graft monomer,
For example, α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid and nadic acid, or acid anhydrides or derivatives thereof Can be used. As the derivative, for example,
Acid halides, amides, imides, esters and the like. Specific examples of such anhydrides or derivatives include maleenyl chloride, maleenyl imide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, and the like. Among these, unsaturated dicarboxylic acids or acid anhydrides thereof are preferable, and maleic acid, nadic acid or acid anhydrides thereof are particularly preferable.

【0044】(V)の重合体を調製する場合におけるグ
ラフトモノマーのグラフト割合は、(I)〜(IV)から
選ばれる環状炭化水素系重合体1gに対して、0.00
1〜0.04mg当量、好ましくは0.005〜0.03
mg当量の範囲であるのが望ましい。
In preparing the polymer (V), the graft ratio of the graft monomer is 0.00 per 1 g of the cyclic hydrocarbon polymer selected from (I) to (IV).
1 to 0.04 mg equivalent, preferably 0.005 to 0.03
Desirably, it is in the range of mg equivalent.

【0045】また、グラフトモノマーとして、上記のよ
うなα,β−不飽和カルボン酸などの代わりに、エポキ
シ変性で用いられる変性剤、たとえばグリシジルメタク
リレート(GMA)、アリルグリシジルエーテル、ビニル
グリシジルエーテル、グリシジルイタコネートなどのグ
リシジル化合物を用いることもできる。
As the graft monomer, a modifier used in epoxy modification, for example, glycidyl methacrylate (GMA), allyl glycidyl ether, vinyl glycidyl ether, glycidyl, instead of the above-mentioned α, β-unsaturated carboxylic acid, etc. A glycidyl compound such as itaconate can also be used.

【0046】このようなグラフトモノマーを用いて、
(V)の重合体を製造するには、従来公知の種々の方法
を用いることができる。このような方法としては、たと
えば、上述した(I)〜(IV)から選ばれる環状炭化水
素系重合体を加熱溶融させ、グラフトモノマーを添加し
てグラフト共重合する方法、あるいは、上述した(I)
〜(IV)から選ばれる環状炭化水素系重合体を溶媒に溶
解させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共重合す
る方法が挙げられる。
Using such a graft monomer,
In order to produce the polymer (V), various conventionally known methods can be used. As such a method, for example, a method in which a cyclic hydrocarbon-based polymer selected from the above (I) to (IV) is melted by heating and a graft monomer is added to carry out graft copolymerization, or the above-described (I) )
And a method of dissolving a cyclic hydrocarbon polymer selected from (IV) in a solvent, adding a graft monomer, and performing graft copolymerization.

【0047】グラフト共重合反応は、ラジカル開始剤の
存在下で行うと、反応効率がよく好ましい。グラフト共
重合反応に用いるラジカル開始剤としては、有機ペルオ
キシド、有機ペルエステル、その他アゾ化合物が挙げら
れる。これらラジカル開始剤の中でもジクミルペルオキ
シド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘ
キサン、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロ
ピル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好まし
い。このようなラジカル開始剤は、上述した(I)〜(I
V)から選ばれる環状炭化水素系重合体100重量部に
対して、0.001〜1重量部の割合で用いるのが望ま
しい。
The graft copolymerization reaction is preferably performed in the presence of a radical initiator because of high reaction efficiency. Examples of the radical initiator used in the graft copolymerization reaction include organic peroxides, organic peresters, and other azo compounds. Among these radical initiators, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3,
Dialkyl peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane and 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene are preferred. Such radical initiators are described in (I) to (I) above.
It is desirable to use 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the cyclic hydrocarbon polymer selected from V).

【0048】このようなグラフト共重合反応は、通常6
0〜380℃の温度範囲で行われる。このような(V)
の重合体は、重量平均分子量が、10,000〜50
0,000であり、好ましくは20,000〜300,
000、より好ましくは50,000〜300,000
程度であるのが望ましい。
Such a graft copolymerization reaction is usually carried out in 6
It is performed in a temperature range of 0 to 380 ° C. Such (V)
Has a weight average molecular weight of 10,000 to 50.
0000, preferably 20,000 to 300,
000, more preferably 50,000 to 300,000
Desirably.

【0049】本発明では、このような環状炭化水素系重
合体を用いることによって、特に、光学特性に優れ、反
射防止層との密着性がよく優れた耐久性を有する光学部
品を得ることができる。
In the present invention, by using such a cyclic hydrocarbon-based polymer, it is possible to obtain an optical component having excellent optical properties, good adhesion to the antireflection layer, and excellent durability. .

【0050】本発明において、成形体を形成する樹脂
は、上記のような環状炭化水素系重合体のみであること
が好ましいが、環状炭化水素系重合体の特性を損なわな
い範囲で、他の樹脂が配合されていてもよい。成形体を
形成する樹脂に配合することのできる他の樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1‐ブテン、
ポリ4‐メチル‐1‐ペンテンなどのポリオレフィン;ポ
リスチレンなどを挙げることができる。
In the present invention, the resin forming the molded article is preferably only the above-mentioned cyclic hydrocarbon polymer, but other resins may be used as long as the properties of the cyclic hydrocarbon polymer are not impaired. May be blended. Other resins that can be blended with the resin forming the molded body include polyethylene, polypropylene, poly 1-butene,
Polyolefins such as poly-4-methyl-1-pentene; polystyrene;

【0051】また、本発明において、成形体を形成する
樹脂には、必要に応じて老化防止剤、紫外線安定剤、帯
電防止剤、滑剤などの各種添加剤を、目的を損なわない
範囲で添加してもよい。
In the present invention, if necessary, various additives such as an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, an antistatic agent and a lubricant are added to the resin forming the molded article, as long as the purpose is not impaired. You may.

【0052】このような環状炭化水素系重合体からなる
成形体は、どのような方法で成形して得てもよく、たと
えば射出成形、溶融押し出し、熱プレス、溶剤キャス
ト、インフレーションなどの公知の方法により成形する
ことができる。
The molded article made of such a cyclic hydrocarbon polymer may be obtained by molding by any method, for example, a known method such as injection molding, melt extrusion, hot pressing, solvent casting, or inflation. Can be molded.

【0053】反射防止膜 本発明の光学部品は、上述した環状炭化水素系重合体か
らなる成形体の表面の少なくとも一部に、反射防止膜が
形成されてなるものである。
Antireflection Film The optical component of the present invention is obtained by forming an antireflection film on at least a part of the surface of the above-mentioned molded article made of a cyclic hydrocarbon polymer.

【0054】本発明の光学部品における反射防止膜は、
用途により透過すべき波長の光を透過し、光学部品に入
射または出射する光の反射を防止して、光学部品の光の
反射損失を低減させることのできる膜であるのが望まし
い。
The antireflection film in the optical component of the present invention comprises:
It is desirable that the film be capable of transmitting light having a wavelength to be transmitted depending on the application and preventing reflection of light entering or exiting the optical component and reducing the reflection loss of light of the optical component.

【0055】本発明における反射防止膜は、このような
機能を有するものであれば特に限定されるものではない
が、目的とする波長の光を80%以上、好ましくは90
%以上、特に好ましくは95%以上透過するのが望まし
い。
The antireflection film of the present invention is not particularly limited as long as it has such a function.
%, Particularly preferably 95% or more.

【0056】本発明における反射防止膜は、単層で形成
されていてもよいが、屈折率の異なる複数の層からなる
積層膜であると、反射防止効果が高いため好ましい。本
発明では、反射防止膜が、屈折率の異なる複数の層から
なる積層膜である場合には、積層の順序を特に規定する
ものではなく、2層からなる膜であっても、3層以上の
多層からなる膜であってもよい。このような反射防止膜
としては、成形体側に高屈折率の層、外側に低屈折率の
層を有する積層膜であるのが好ましい。
The antireflection film of the present invention may be formed as a single layer, but is preferably a laminated film composed of a plurality of layers having different refractive indices, since the antireflection effect is high. In the present invention, when the antireflection film is a laminated film composed of a plurality of layers having different refractive indices, the order of lamination is not particularly specified. May be a multilayer film. Such an antireflection film is preferably a laminated film having a high refractive index layer on the molded body side and a low refractive index layer on the outside.

【0057】また本発明では、反射防止膜が、高屈折率
の層を成形体と接する層(第1層)とし、ついで低屈折
率の層(第2層)を有する積層膜であることも好まし
い。このとき、高屈折率の層(第1層)が、金属酸化
物、金属硫化物または金属弗化物からなり、低屈折率の
層(第2層)が金属酸化物、金属弗化物または酸化ケイ
素からなる反射防止膜でであるのが好ましい。
In the present invention, the antireflection film may be a laminated film having a layer having a high refractive index as a layer (first layer) in contact with the molded article, and a layer having a low refractive index (second layer). preferable. At this time, the high refractive index layer (first layer) is made of metal oxide, metal sulfide or metal fluoride, and the low refractive index layer (second layer) is made of metal oxide, metal fluoride or silicon oxide. It is preferably an antireflection film made of

【0058】さらに本発明では、反射防止膜が、酸化ケ
イ素(SiOまたはSiO2)層を成形体と接する層(第1
層)とし、ついで高屈折率の層(第2層)および低屈折
率の層(第3層)を有する積層膜であると、特に成形体
との密着性が高く好ましい。このとき、高屈折率の層
(第2層)が、金属酸化物、金属硫化物または金属弗化
物からなり、低屈折率の層(第3層)が金属酸化物、金
属弗化物または酸化ケイ素からなる反射防止膜であるの
が好ましい。
Further, in the present invention, the antireflection film is formed by forming a silicon oxide (SiO or SiO 2 ) layer in contact with the molded body (first layer).
Layer), and then a laminated film having a layer with a high refractive index (second layer) and a layer with a low refractive index (third layer) is particularly preferred because of its high adhesion to a molded article. At this time, the high refractive index layer (second layer) is made of metal oxide, metal sulfide or metal fluoride, and the low refractive index layer (third layer) is made of metal oxide, metal fluoride or silicon oxide. It is preferable that the antireflection film is made of

【0059】反射防止膜を形成することのできる、金属
酸化物、金属硫化物および金属弗化物としては、通常の
大気中もしくは水中で安定な物質であることが好まし
い。金属酸化物の例としては、酸化アルミニウム、酸化
ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ビスマス、酸化クロ
ム、酸化鉄、酸化ハフニウム、酸化タリウム、5酸化タ
ンタル、酸化イリジウム、酸化タングステン、酸化モリ
ブデン、酸化ランタン、酸化マグネシウム、酸化サマリ
ウム、酸化アンチモン、酸化ケイ素、酸化スカンジウ
ム、酸化スズ、酸化チタン、酸化イットリウム、酸化ユ
ーロピウム、酸化亜鉛などが挙げられる。
As the metal oxide, metal sulfide and metal fluoride capable of forming the antireflection film, a substance which is stable in ordinary air or water is preferable. Examples of metal oxides include aluminum oxide, zirconium oxide, cerium oxide, bismuth oxide, chromium oxide, iron oxide, hafnium oxide, thallium oxide, tantalum pentoxide, iridium oxide, tungsten oxide, molybdenum oxide, lanthanum oxide, and magnesium oxide. , Samarium oxide, antimony oxide, silicon oxide, scandium oxide, tin oxide, titanium oxide, yttrium oxide, europium oxide, zinc oxide and the like.

【0060】金属硫化物の例としては、硫化亜鉛、硫化
ロジウムなどを挙げることができる。金属弗化物の例と
しては、弗化アルミニウム、弗化バリウム。弗化セリウ
ム、弗化カルシウム、弗化ランタン、弗化リチウム、弗
化マグネシウム、クリオライト、チオライト、弗化ネオ
ジウム、弗化ナトリウム、弗化鉛、弗化ストロンチウム
などが挙げられる。
Examples of the metal sulfide include zinc sulfide and rhodium sulfide. Examples of metal fluorides are aluminum fluoride and barium fluoride. Examples include cerium fluoride, calcium fluoride, lanthanum fluoride, lithium fluoride, magnesium fluoride, cryolite, thiolite, neodymium fluoride, sodium fluoride, lead fluoride, and strontium fluoride.

【0061】反射防止膜の各層を形成するこれらの原料
素材は、適宜混合して用いてもよい。このような反射防
止膜は、特定波長の反射を防止するVコート膜であって
も、広帯域の反射を防止するマルチコート膜であっても
よい。
These raw materials for forming each layer of the antireflection film may be appropriately mixed and used. Such an antireflection film may be a V coat film for preventing reflection of a specific wavelength or a multi-coat film for preventing broadband reflection.

【0062】このような反射防止膜を成形体上に形成す
る方法は、特に限定されるものではなく、膜の原料素材
にもよるが、たとえば、真空蒸着法、反射蒸着法、イオ
ンプレーティング法、スパッタリング法、イオンビーム
アシステッド法などが挙げられる。また、反射防止膜が
複数の層からなる積層膜である場合には、これらの方法
を適宜組み合わせて形成してもよい。また、本発明で
は、成形体にシリコン系樹脂によるアンダーコート処理
を施した後、反射防止膜を形成してもよい。
The method of forming such an antireflection film on a molded body is not particularly limited, and depends on the raw material of the film. For example, a vacuum evaporation method, a reflection evaporation method, an ion plating method , Sputtering method, ion beam assisted method and the like. When the antireflection film is a multilayer film including a plurality of layers, the antireflection film may be formed by appropriately combining these methods. Further, in the present invention, an anti-reflection film may be formed after performing an undercoat treatment with a silicone resin on the molded body.

【0063】本発明に係る光学部品は、反射防止膜の厚
さを特に限定するものではないが、全膜厚で、通常10
〜500nm程度であるのが好ましい。本発明に係る光
学部品は、目的とする波長の光を80%以上、好ましく
は85%以上、特に好ましくは90%以上透過するのが
望ましい。
In the optical component according to the present invention, the thickness of the antireflection film is not particularly limited.
It is preferably about 500 nm. It is desirable that the optical component according to the present invention transmits 80% or more, preferably 85% or more, particularly preferably 90% or more of light having a desired wavelength.

【0064】本発明に係る光学部品は、その用途を限定
するものではなく、たとえば、ピックアップレンズ、f
θレンズ、プロジェクターレンズ、カメラレンズ、ビデ
オカメラレンズ、眼鏡レンズ、水中眼鏡レンズ、スクリ
ーン投影用レンズ、顕微鏡用レンズなどの各種光学レン
ズ、プリズム、光学ディスク基板、鏡、各種フィルター
などに用いることができる。
The optical component according to the present invention does not limit the use thereof.
It can be used for various optical lenses such as θ lens, projector lens, camera lens, video camera lens, spectacle lens, underwater spectacle lens, screen projection lens, microscope lens, prism, optical disc substrate, mirror, various filters, etc. .

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明によれば、光学特性に優れ、か
つ、耐久性に優れた反射防止膜を有する光学部品を提供
することができる。このような光学部品は、光線透過率
が高く、反射防止性能に優れ、かつ耐久性に優れた反射
防止膜を有するため、種々の光学部品用途に好適に使用
することができる。
According to the present invention, it is possible to provide an optical component having an antireflection film having excellent optical characteristics and excellent durability. Since such an optical component has an antireflection film having high light transmittance, excellent antireflection performance, and excellent durability, it can be suitably used for various optical component applications.

【0066】[0066]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0067】[0067]

【調製例1】環状炭化水素系重合体(A)の調製 MFRが3g/10分(温度:200℃、荷重:5kg)
であるポリスチレン(日本ポリスチ(株)製、G590)1
kgを、50リットルのシクロヘキサンに溶解し、さら
に安定化ニッケル触媒N163A(日本化学工業社製、40
%ニッケル担持シリカ‐アルミナ担体)150gを添加
して混合した。これを脱気処理した後、窒素ガスで置換
し、更に230℃、50kg/cm2の水素圧で10時
間水素添加反応を行った。
[Preparation Example 1] Preparation of cyclic hydrocarbon polymer (A) MFR: 3 g / 10 min (temperature: 200 ° C, load: 5 kg)
Is polystyrene (G590, manufactured by Nippon Polysty Co., Ltd.) 1
was dissolved in 50 liters of cyclohexane, and the stabilized nickel catalyst N163A (Nippon Chemical Industrial Co., Ltd., 40
% Nickel-supported silica-alumina support) and mixed. This was degassed, replaced with nitrogen gas, and further subjected to a hydrogenation reaction at 230 ° C. and a hydrogen pressure of 50 kg / cm 2 for 10 hours.

【0068】反応終了後、触媒を濾過により除去し、イ
ソプロパノールで重合体を析出させた。このポリマーを
濾過により分離し、減圧乾燥によりポリスチレンの水素
添加物である環状炭化水素系重合体(A)を得た。
After completion of the reaction, the catalyst was removed by filtration, and a polymer was precipitated with isopropanol. This polymer was separated by filtration and dried under reduced pressure to obtain a cyclic hydrocarbon polymer (A) which is a hydrogenated product of polystyrene.

【0069】得られた水素添加物の物性は、Tgが14
3℃、密度が0.95g/cm3、水素添加率は99%以上
であった。またX線回折による結晶化度は0%であっ
た。
The physical properties of the obtained hydrogenated product are as follows.
At 3 ° C., the density was 0.95 g / cm 3 , and the degree of hydrogenation was 99% or more. The crystallinity determined by X-ray diffraction was 0%.

【0070】[0070]

【実施例1】調製例1で得た環状炭化水素系重合体
(A)を用い、シリンダー温度320℃の条件で射出成
形を行って、厚さ3mmの角板を得た。
Example 1 Using the cyclic hydrocarbon polymer (A) obtained in Preparation Example 1, injection molding was performed at a cylinder temperature of 320 ° C. to obtain a square plate having a thickness of 3 mm.

【0071】この角板に、10-5Torrの減圧条件下
で、TiO2を65nm厚さに真空蒸着して反射防止膜
を形成し、光学部品試料を得た。得られた光学部品試料
について、反射防止膜の密着性および650nmにおけ
る光線透過率を評価した。結果を表1に示す。
On this square plate, TiO 2 was vacuum-deposited to a thickness of 65 nm under a reduced pressure condition of 10 −5 Torr to form an antireflection film, and an optical component sample was obtained. About the obtained optical component sample, the adhesiveness of the antireflection film and the light transmittance at 650 nm were evaluated. Table 1 shows the results.

【0072】なお、反射防止膜の密着性は、反射防止膜
を形成した光学部品試料を、80℃、相対湿度90%に
おいて48時間(条件1)および、90℃、相対湿度9
0%において96時間(条件2)の各条件で静置した
後、それぞれ粘着テープにより剥離テストを行い、目視
により評価した。
The adhesion of the antireflection film was determined by measuring the optical component sample on which the antireflection film was formed at 80 ° C. and 90% relative humidity for 48 hours (condition 1) and at 90 ° C. and a relative humidity of 9
After leaving still at 96% (condition 2) at 0% for each condition, a peeling test was performed using an adhesive tape, and the film was visually evaluated.

【0073】[0073]

【実施例2】実施例1において、TiO2の代わりにC
eO2を用いたことの他は、実施例1と同様にして光学部
品試料を製造した。
EXAMPLE 2 In Example 1, C was used instead of TiO 2.
An optical component sample was manufactured in the same manner as in Example 1 except that eO 2 was used.

【0074】得られた光学部品試料について、反射防止
膜の密着性および650nmにおける光線透過率を実施
例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
With respect to the obtained optical component samples, the adhesion of the antireflection film and the light transmittance at 650 nm were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0075】[0075]

【実施例3】調製例1で得た環状炭化水素系重合体
(A)を用い、シリンダー温度320℃の条件で射出成
形を行って、厚さ3mmの角板を得た。
Example 3 Using the cyclic hydrocarbon polymer (A) obtained in Preparation Example 1, injection molding was performed at a cylinder temperature of 320 ° C. to obtain a square plate having a thickness of 3 mm.

【0076】この角板に、10-5Torrの減圧条件下
で、TiO2を65nm厚さに真空蒸着して第1層を形
成し、次いでSiO2を4nm厚さに真空蒸着して第2
層を形成することにより反射防止膜を形成し、光学部品
試料を得た。
Under the reduced pressure condition of 10 -5 Torr, TiO 2 was vacuum-deposited to a thickness of 65 nm to form a first layer, and then SiO 2 was vacuum-deposited to a thickness of 4 nm to form a second layer.
An antireflection film was formed by forming a layer, and an optical component sample was obtained.

【0077】得られた光学部品試料について、反射防止
膜の密着性および650nmにおける光線透過率を実施
例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
With respect to the obtained optical component samples, the adhesion of the antireflection film and the light transmittance at 650 nm were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0078】[0078]

【実施例4〜9】実施例3において、TiO2を用いる
代わりに、第1層として表1に示す化合物を用いたこと
の他は、実施例1と同様にして光学部品試料を製造し
た。
Examples 4 to 9 Optical component samples were produced in the same manner as in Example 1, except that the compounds shown in Table 1 were used as the first layer instead of using TiO 2 .

【0079】得られた光学部品試料について、反射防止
膜の密着性および650nmにおける光線透過率を実施
例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
With respect to the obtained optical component samples, the adhesion of the antireflection film and the light transmittance at 650 nm were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0080】[0080]

【比較例1】実施例3において、環状炭化水素系重合体
(A)を用いる代わりに、ポリメチルメタクリレート
(三菱レーヨン社製、アクリペットVH)を用いたこと
の他は、実施例3と同様にして光学部品試料を製造し
た。
Comparative Example 1 In the same manner as in Example 3, except that polymethyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Acrypet VH) was used instead of using the cyclic hydrocarbon polymer (A). The optical component sample was manufactured.

【0081】得られた光学部品試料について、反射防止
膜の密着性および650nmにおける光線透過率を実施
例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
With respect to the obtained optical component samples, the adhesion of the antireflection film and the light transmittance at 650 nm were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0082】[0082]

【実施例10】調製例1で得た環状炭化水素系重合体
(A)を用い、シリンダー温度320℃の条件で射出成
形を行って、厚さ3mmの角板を得た。
Example 10 Using the cyclic hydrocarbon-based polymer (A) obtained in Preparation Example 1, injection molding was performed at a cylinder temperature of 320 ° C. to obtain a square plate having a thickness of 3 mm.

【0083】この角板に、10-5Torrの減圧条件下
で、SiO2を4nm厚さに真空蒸着して第1層を形成
し、次いでSiO2を65nm厚さに真空蒸着して第2
層を形成し、さらにSiO2を4nm厚さに真空蒸着し
て第3層を形成することにより反射防止膜を形成し、光
学部品試料を得た。
Under the reduced pressure of 10 -5 Torr, SiO 2 was vacuum-deposited to a thickness of 4 nm to form a first layer, and then SiO 2 was vacuum-deposited to a thickness of 65 nm to form a second layer.
To form a layer, and further vacuum deposited anti-reflection film is formed by forming a third layer of SiO 2 to 4nm thickness, to obtain an optical component sample.

【0084】得られた光学部品試料について、反射防止
膜の密着性および650nmにおける光線透過率を実施
例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
With respect to the obtained optical component samples, the adhesion of the antireflection film and the light transmittance at 650 nm were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0085】[0085]

【実施例11〜15】実施例10において、TiO2
用いる代わりに、第2層として表1に示す化合物を用い
たことの他は、実施例10と同様にして光学部品試料を
製造した。
Examples 11 to 15 Optical component samples were produced in the same manner as in Example 10, except that the compounds shown in Table 1 were used as the second layer instead of using TiO 2 .

【0086】得られた光学部品試料について、反射防止
膜の密着性および650nmにおける光線透過率を実施
例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
With respect to the obtained optical component samples, the adhesion of the antireflection film and the light transmittance at 650 nm were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0087】[0087]

【比較例2】実施例10において、調製例1で得た環状
炭化水素系重合体(A)を用いる代わりに、ポリメチル
メタクリレート(三菱レーヨン社製、アクリペットV
H)を用いたことの他は、実施例10と同様にして光学
部品試料を製造した。
Comparative Example 2 Instead of using the cyclic hydrocarbon polymer (A) obtained in Preparation Example 1 in Example 10, polymethyl methacrylate (Acrypet V, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used.
An optical component sample was manufactured in the same manner as in Example 10 except that H) was used.

【0088】得られた光学部品試料について、反射防止
膜の密着性および650nmにおける光線透過率を実施
例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
With respect to the obtained optical component samples, the adhesion of the antireflection film and the light transmittance at 650 nm were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0089】[0089]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C08L 57:00 G02B 1/10 A Fターム(参考) 2K009 AA04 AA05 AA06 BB12 BB13 CC03 CC06 DD03 4F006 AA12 AA15 AA58 AB73 AB74 AB75 AB76 BA14 CA05 DA01 DA04 4F100 AA05B AA05C AA09B AA17B AA17C AA20C AA20D AA21B AK02A AK11A AK28A AL01A AL04A AL06A AL07A BA02 BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA26 EH66B GB90 JN06 JN06B JN06C JN18B JN18C ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // C08L 57:00 G02B 1/10 A F term (Reference) 2K009 AA04 AA05 AA06 BB12 BB13 CC03 CC06 DD03 4F006 AA12 AA15 AA58 AB73 AB74 AB75 AB76 BA14 CA05 DA01 DA04 4F100 AA05B AA05C AA09B AA17B AA17C AA20C AA20D AA21B AK02A AK11A AK28A AL01A AL04A AL06A AL07A BA02 BA03 BA04 BA07 J06N06 J06N06 J26N

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記(I)、(II)、(III)、(IV)およ
び(V)よりなる群から選ばれる少なくとも1種の環状
炭化水素系重合体からなる成形体の表面の少なくとも一
部に、反射防止膜が形成されてなることを特徴とする光
学部品; (I)ビニル系単環脂環族炭化水素化合物の(共)重合
体、または、 ビニル系単環脂環族炭化水素化合物と、これと共重合可
能な単量体との共重合体、 あるいはこれらの水素添加物; (II)ビニル系芳香族炭化水素化合物の(共)重合体の
水素添加物、または、 ビニル系芳香族炭化水素化合物と、これと共重合可能な
単量体との共重合体の水素添加物であって、芳香族炭化
水素環の少なくとも30%が水素添加されてなる重合
体; (III)単環環状モノオレフィン系化合物の(共)重合
体、または、単環環状モノオレフィン系化合物と、これ
と共重合可能な単量体との共重合体; (IV)単環環状共役ジエン系化合物の(共)重合体の水
素添加物、または、単環環状共役ジエン系化合物と、こ
れと共重合可能な単量体との共重合体の水素添加物; (V)上記(I)、(II)、(III)および(IV)よりな
る群から選ばれる少なくとも1種の環状炭化水素系重合
体を、α,β−不飽和カルボン酸、その無水物またはそ
の誘導体でグラフト変性して得られる変性物。
1. A molded article comprising at least one cyclic hydrocarbon polymer selected from the group consisting of the following (I), (II), (III), (IV) and (V): (I) a vinyl-based monocyclic alicyclic hydrocarbon compound (co) polymer or a vinyl-based monocyclic alicyclic hydrocarbon; (II) A hydrogenated product of a (co) polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound, or a hydrogenated product of a compound and a monomer copolymerizable with the compound, or a hydrogenated product thereof. (III) a hydrogenated product of a copolymer of an aromatic hydrocarbon compound and a monomer copolymerizable therewith, wherein at least 30% of the aromatic hydrocarbon ring is hydrogenated; (Co) polymer of monocyclic monoolefin compound or monocyclic monoolefin A copolymer of a fin-based compound and a monomer copolymerizable therewith; (IV) a hydrogenated product of a (co) polymer of a monocyclic conjugated diene-based compound, or a monocyclic conjugated diene-based compound And a hydrogenated product of a copolymer with a monomer copolymerizable therewith; (V) at least one kind selected from the group consisting of the above (I), (II), (III) and (IV) A modified product obtained by graft-modifying a cyclic hydrocarbon polymer with an α, β-unsaturated carboxylic acid, an anhydride thereof or a derivative thereof.
【請求項2】反射防止膜が、屈折率の異なる複数の層か
らなる積層膜である、請求項1に記載の光学部品。
2. The optical component according to claim 1, wherein the antireflection film is a laminated film including a plurality of layers having different refractive indexes.
【請求項3】反射防止膜が、 金属酸化物、金属硫化物または金属弗化物からなる高屈
折率層と、 金属酸化物、金属弗化物または酸化ケイ素からなる低屈
折率層とからなる積層膜である、請求項1に記載の光学
部品。
3. A laminated film in which an antireflection film comprises a high refractive index layer made of metal oxide, metal sulfide or metal fluoride and a low refractive index layer made of metal oxide, metal fluoride or silicon oxide. 2. The optical component according to claim 1, wherein
【請求項4】反射防止膜が、 酸化ケイ素からなる層と、 金属酸化物、金属硫化物または金属弗化物からなる高屈
折率層と、 金属酸化物、金属弗化物または酸化ケイ素からなる低屈
折率層とからなる積層膜である、請求項1に記載の光学
部品。
4. An antireflection film comprising: a layer made of silicon oxide; a high refractive index layer made of metal oxide, metal sulfide or metal fluoride; and a low refractive index made of metal oxide, metal fluoride or silicon oxide. The optical component according to claim 1, wherein the optical component is a laminated film including a rate layer.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005022211A1 (en) * 2003-08-29 2005-03-10 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Retroreflection sheet provided with breakable layer
WO2005083661A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-09 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Display device with theft prevention structure
US7682676B2 (en) * 2004-02-09 2010-03-23 Konica Minolta Opto, Inc. Optical element and optical pickup device
WO2024053125A1 (en) * 2022-09-09 2024-03-14 キヤノンオプトロン株式会社 Multilayer film, optical member including multilayer film, and method for producing multilayer film

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005022211A1 (en) * 2003-08-29 2005-03-10 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Retroreflection sheet provided with breakable layer
CN100458473C (en) * 2003-08-29 2009-02-04 日本电石工业株式会社 Retroreflection sheet provided with breakable layer
US7682676B2 (en) * 2004-02-09 2010-03-23 Konica Minolta Opto, Inc. Optical element and optical pickup device
WO2005083661A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-09 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Display device with theft prevention structure
JPWO2005083661A1 (en) * 2004-02-27 2007-08-09 日本カーバイド工業株式会社 Display device having anti-theft structure
JP4800204B2 (en) * 2004-02-27 2011-10-26 日本カーバイド工業株式会社 Display device having anti-theft structure
WO2024053125A1 (en) * 2022-09-09 2024-03-14 キヤノンオプトロン株式会社 Multilayer film, optical member including multilayer film, and method for producing multilayer film

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