JP2001207001A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JP2001207001A
JP2001207001A JP2000349772A JP2000349772A JP2001207001A JP 2001207001 A JP2001207001 A JP 2001207001A JP 2000349772 A JP2000349772 A JP 2000349772A JP 2000349772 A JP2000349772 A JP 2000349772A JP 2001207001 A JP2001207001 A JP 2001207001A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermoplastic resin composition which has excellent stiffness, impact resistance, solvent resistance, specularity of the molded article and scratch resistance and which resists delamination. SOLUTION: This thermoplastic resin composition contains, based on 100 parts by mass of a resin mixture consisting of 5-95 mass % of a polystyrene- based resin and 95-5 mass % of a polyolefin-based resin, 1-50 parts by mass of a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenation of a block copolymer which comprises 35-70 mass % of a vinyl aromatic-based polymer block A and a conjugated diene-based polymer block B with a 1,2-vinyl linkage content and/or a 3,4-vinyl linkage content of 60-85%. The polyolefin-based resin is preferably a polypropylene-based resin. The hydrogenated block copolymer is preferably of (A-B)n-A type (wherein (n) is an integer of 1-10) or (A-B)m type (wherein (m) is an integer of 2-10).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリスチレン系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂および水素添加ブロック共重
合体を含有し、特に水素添加ブロック共重合体が特定の
構造を有する組成物に関するものであり、剛性、耐衝撃
性、耐溶剤性、成形品の鏡面性、耐傷付き性に優れ、層
間剥離しにくい熱可塑性樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition containing a polystyrene resin, a polyolefin resin and a hydrogenated block copolymer, and more particularly to a composition in which the hydrogenated block copolymer has a specific structure. The present invention relates to a thermoplastic resin composition which is excellent in impact resistance, solvent resistance, specularity of a molded product, scratch resistance, and is hardly delaminated.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリスチレン系樹脂は、剛性および表面
剛性が高く、優れた鏡面性を持つ成形品が得られるほ
か、成形性、リサイクル性、耐傷付き性に優れており、
また比較的低コストであるため、様々な分野で用いられ
ているが耐溶剤性に劣るという問題を有している。ま
た、ポリオレフィン系樹脂は耐油性、耐溶剤性に優れる
が、剛性および表面剛性が低いため鏡面性の高い成形品
が得られにくく、成形品に傷が付きやすいという問題を
有している。これらの問題を解決する手段として、剛
性、鏡面性、耐傷付き性に優れたポリスチレン系樹脂
と、耐油性、耐溶剤性に優れたポリオレフィン系樹脂と
をブレンドする方法が用いられているが、元来ポリスチ
レン系樹脂とポリオレフィン系樹脂は相溶性に乏しく、
単純にブレンドしただけでは、得られた材料における耐
衝撃性が小さく、層間剥離を生じ易い問題があった。
2. Description of the Related Art Polystyrene resins have high rigidity and surface rigidity, and can be used to obtain molded products having excellent mirror surface properties, as well as excellent moldability, recyclability, and scratch resistance.
In addition, because of its relatively low cost, it is used in various fields, but has a problem of poor solvent resistance. Further, polyolefin-based resins are excellent in oil resistance and solvent resistance, but have low rigidity and low surface rigidity, so that it is difficult to obtain a molded article having high specularity, and the molded article is easily damaged. As a means for solving these problems, a method of blending a polystyrene resin having excellent rigidity, specularity and scratch resistance with a polyolefin resin having excellent oil resistance and solvent resistance has been used. Polystyrene resin and polyolefin resin have poor compatibility,
Simply blending has a problem that the obtained material has low impact resistance and easily causes delamination.

【0003】そこでポリスチレン系樹脂とポリオレフィ
ン系樹脂との相溶性の改良を目的として、スチレン/共
役ジエン共重合体の水素添加エラストマーを相溶化剤と
して添加した組成物が、例えば特開昭56−38338
号公報、特開平6−192501号公報等で知られてい
る。しかしながら、従来用いられてきた相溶化剤は、樹
脂組成物の耐衝撃性、耐溶剤性、剛性、耐層間剥離性等
の要求特性に対して満足できなくなっている。
For the purpose of improving the compatibility between a polystyrene resin and a polyolefin resin, a composition containing a hydrogenated elastomer of a styrene / conjugated diene copolymer as a compatibilizer is disclosed in, for example, JP-A-56-38338.
And JP-A-6-192501. However, conventionally used compatibilizers cannot satisfy the required properties such as impact resistance, solvent resistance, rigidity, and delamination resistance of the resin composition.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
スチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂等のポリオレフ
ィン系樹脂とのブレンドに、特定の構造を有する水素添
加ブロック共重合体を添加することにより、剛性、引張
破断伸び、耐衝撃性等の力学特性に優れ、耐溶剤性があ
り、層間剥離し難く、成形品の鏡面性、耐傷付き性に優
れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to add a hydrogenated block copolymer having a specific structure to a blend of a polystyrene resin and a polyolefin resin such as a polypropylene resin to obtain a rigid resin. An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which is excellent in mechanical properties such as tensile elongation at break, impact resistance, etc., has solvent resistance, is hardly delaminated, and has excellent mirror surface properties and scratch resistance of a molded product.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、(イ)
ポリスチレン系樹脂5〜95質量%および(ロ)ポリプ
ロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂95〜5質量
%からなる樹脂混合物100質量部に対して、(ハ)ビ
ニル芳香族単量体単位を50質量%を超えて含有するビ
ニル芳香族系重合体ブロックAと共役ジエン系重合体ブ
ロックBからなり、(A−B)n−A型ブロック共重合
体(nは1〜10の整数)または(A−B)m型のブロ
ック共重合体(mは2〜10の整数)であり、かつ共重
合体中のビニル芳香族単量体単位の含有量が35〜70
質量%であり、共役ジエン単量体単位における1,2−
ビニル結合含量および/または3,4−ビニル結合含量
が60〜85%であるブロック共重合体を水素添加し、
このブロックBが有する不飽和結合の80%以上が水素
添加されてなる水素添加ブロック共重合体1〜50質量
部を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
(D)を提供する。
That is, the present invention provides:
(C) 50% by mass of a vinyl aromatic monomer unit with respect to 100 parts by mass of a resin mixture composed of 5 to 95% by mass of a polystyrene resin and 95 to 5% by mass of a polyolefin resin such as a polypropylene resin. (A-B) nA type block copolymer (n is an integer of 1 to 10) or (A-B), comprising a vinyl aromatic polymer block A and a conjugated diene polymer block B containing more than B) m-type block copolymer (m is an integer of 2 to 10), and the content of vinyl aromatic monomer units in the copolymer is 35 to 70
% By mass, and 1,2-
Hydrogenating a block copolymer having a vinyl bond content and / or a 3,4-vinyl bond content of 60 to 85%,
A thermoplastic resin composition (D) comprising 1 to 50 parts by mass of a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating 80% or more of the unsaturated bonds contained in the block B.

【0006】さらに本発明は次の発明を提供する。 (1)上記熱可塑性樹脂組成物(D)において、(イ)
ポリスチレン系樹脂20〜95質量%および(ロ)ポリ
プロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂80〜5質
量%からなる樹脂組成物100質量部を用いることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物であり、この組成物によ
り、剛性がより優れ実用性に富む熱可塑性樹脂組成物
(E)を提供する。また、(2)上記熱可塑性樹脂組成
物(DまたはE)において、(ハ)水素添加ブロック共
重合体がスチレン重合体ブロックAとブタジエン重合体
ブロックBからなるものである熱可塑性樹脂組成物
(F)を提供する。
Further, the present invention provides the following invention. (1) In the thermoplastic resin composition (D), (A)
A thermoplastic resin composition characterized by using 100 parts by mass of a resin composition comprising 20 to 95% by mass of a polystyrene resin and 80 to 5% by mass of a polyolefin resin such as (b) a polypropylene resin. The present invention provides a thermoplastic resin composition (E) having higher rigidity and higher practicality depending on the product. (2) In the thermoplastic resin composition (D or E), (c) the thermoplastic resin composition wherein the hydrogenated block copolymer is composed of a styrene polymer block A and a butadiene polymer block B ( F).

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の(イ)成分として用いられるポリスチレ
ン系樹脂は、スチレンで代表されるビニル芳香族単量体
を好ましくは70質量%以上含有させて重合してなる樹
脂であって、例えばスチレン単独重合体、共役ジエン系
ゴムエラストマーにスチレン系単量体をグラフト重合し
た耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
またはこれらの混合物がある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polystyrene resin used as the component (A) of the present invention is a resin obtained by polymerizing a vinyl aromatic monomer represented by styrene, preferably in an amount of 70% by mass or more, for example, a styrene homopolymer. Impact-resistant polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer obtained by graft-polymerizing a styrene monomer to a conjugated diene rubber elastomer. Polymer, styrene-maleic acid copolymer,
Or there are these mixtures.

【0008】上記ポリスチレンおよびスチレン共重合体
において、スチレンの代わりに次に記すビニル芳香族単
量体、すなわちα−メチルスチレン、α−エチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアント
ラセン、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、4
−イソプロピルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、
クロロスチレン、ブロモスチレン、2,4−ジクロロス
チレン、2−クロロ−4−メチルスチレン、2,6−ジ
クロロ−4−メチルスチレン等を用いることができる。
In the above-mentioned polystyrene and styrene copolymer, instead of styrene, the following vinyl aromatic monomers: α-methylstyrene, α-ethylstyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, 3-methylstyrene , 4-methylstyrene, 4
-Isopropylstyrene, 2,4-dimethylstyrene,
Chlorostyrene, bromostyrene, 2,4-dichlorostyrene, 2-chloro-4-methylstyrene, 2,6-dichloro-4-methylstyrene and the like can be used.

【0009】なお、本発明で用いる(イ)ポリスチレン
系樹脂のメルトフローレート(以下MFRと記す。MF
Rの測定条件は、ASTM D1238に準拠して、2
00℃、5kg荷重である。)は、好ましくは0.01
g/10分以上、さらに好ましくは0.1g/10分以
上である。MFRがこの範囲のとき、本発明の熱可塑性
樹脂組成物の物理的強度が発現され易い。
Incidentally, the melt flow rate of the polystyrene resin (a) used in the present invention (hereinafter referred to as MFR; MF)
The measurement condition of R is 2 in accordance with ASTM D1238.
00 ° C, 5 kg load. ) Is preferably 0.01
g / 10 minutes or more, more preferably 0.1 g / 10 minutes or more. When the MFR is within this range, the physical strength of the thermoplastic resin composition of the present invention is easily exhibited.

【0010】本発明の(ロ)成分として用いられるポリ
オレフィン系樹脂としてはポリプロピレン系樹脂が好ま
しく、このポリプロピレン系樹脂としては通常使用され
るものを特に限定されることなく用いることができ、プ
ロピレンの単独重合体であってもよく、プロピレンと次
に示すような他の単量体とを共重合した共重合体であっ
てもよい。
As the polyolefin resin used as the component (b) of the present invention, a polypropylene resin is preferable. As the polypropylene resin, a commonly used polypropylene resin can be used without any particular limitation. It may be a polymer, or a copolymer obtained by copolymerizing propylene with another monomer as shown below.

【0011】ポリプロピレン系共重合体に使用される好
ましい共重合用単量体としては、(1)エチレン、ブテン
−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オ
クテン−1等の直鎖状α−オレフィン、(2)2−メチル
プロペン−1、3−メチルペンテン−1、4−メチルペ
ンテン−1、5−メチルヘキセン−1、4−メチルヘキ
セン−1、4,4−ジメチルペンテン−1等の分岐状α
−オレフィン、(3)アクリル酸、メタクリル酸、エタク
リル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、(4)マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などのジカル
ボン酸やそのモノエステル、(5)メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、エチルアクリレート等のアク
リル酸、またはメタクリル酸エステル、(6)スチレン、
α−スチレン、p−メチルスチレンなどのビニル芳香族
化合物、(7)無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シ
トラコン酸、無水アコニット酸などの酸無水物、(8)ア
クリロニトリルやメタクリロニトリル等のα、β−不飽
和ニトリル、(9)1,4−ヘキサジエン、ジシクロペン
タジエン、エチリデンノルボルネン等のジエン系単量
体、さらに(10)アクリルアミド、メタクリルアミド、マ
レイミド等を使用することができる。
Preferred copolymerizable monomers used in the polypropylene copolymer include (1) linear monomers such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, and octene-1. Α-olefin, (2) 2-methylpropene-1, 3-methylpentene-1, 4-methylpentene-1, 5-methylhexene-1, 4-methylhexene-1, 4,4-dimethylpentene- Branched α such as 1
-Olefins, (3) acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, monocarboxylic acids such as crotonic acid, (4) maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, dicarboxylic acids such as citraconic acid and its monoester, (5) methyl Methacrylate, methyl acrylate, acrylic acid such as ethyl acrylate, or methacrylic acid ester, (6) styrene,
α-styrene, vinyl aromatic compounds such as p-methylstyrene, (7) maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, acid anhydrides such as aconitic anhydride, (8) α such as acrylonitrile and methacrylonitrile , Β-unsaturated nitriles, (9) diene monomers such as 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene and ethylidene norbornene, and (10) acrylamide, methacrylamide, maleimide and the like.

【0012】これらの共重合可能な単量体は単独で、あ
るいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。これら共
重合成分の量としては、好ましくは30質量%以下、よ
り好ましくは20質量%以下である。これらを共重合し
た場合の共重合体の様式については特に制限は無く、例
えばランダム型、ブロック型、グラフト型、これらの混
合物などいずれであってもよい。
These copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more. The amount of these copolymer components is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. The form of the copolymer when these are copolymerized is not particularly limited, and may be, for example, any of a random type, a block type, a graft type, and a mixture thereof.

【0013】ポリプロピレン系共重合体は一般に用いら
れるランダム共重合体、ブロック共重合体等のいずれで
もよく、好ましい例としては、プロピレン−エチレン共
重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、プロピレン
−エチレン−ブテン−1共重合体が挙げられる。これら
のポリプロピレン系樹脂は単独で、あるいは2種以上を
併用して用いることができる。
The polypropylene copolymer may be any of generally used random copolymers, block copolymers and the like, and preferred examples are propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene- Ethylene-butene-1 copolymer is exemplified. These polypropylene resins can be used alone or in combination of two or more.

【0014】また、本発明の(ロ)ポリオレフィン系樹
脂としては、たとえば上記のポリプロピレン系重合体ま
たは共重合体等を、酸無水物基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、イソシアネート基およびエポキ
シ基から選ばれた少なくとも一種の官能基で変性した官
能基含有ポリオレフィン系樹脂を用いることもできる。
The (b) polyolefin-based resin of the present invention includes, for example, the above-mentioned polypropylene-based polymer or copolymer, and the like, acid anhydride group, carboxyl group, hydroxyl group, amino group, isocyanate group and epoxy group. And a functional group-containing polyolefin resin modified with at least one functional group selected from the group consisting of:

【0015】なお、本発明で用いる(ロ)ポリオレフィ
ン系樹脂のMFR(230℃、2.16kg荷重)は、
好ましくは0.01g/10分以上、さらに好ましくは
0.1g/10分以上である。MFRがこの範囲のと
き、本発明の熱可塑性樹脂組成物の物理的強度が発現さ
れ易い。
The MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of the polyolefin resin (b) used in the present invention is:
It is preferably at least 0.01 g / 10 min, more preferably at least 0.1 g / 10 min. When the MFR is within this range, the physical strength of the thermoplastic resin composition of the present invention is easily exhibited.

【0016】上記の組成物における(イ)ポリスチレン
系樹脂と(ロ)ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィ
ン系樹脂との質量比は(イ)/(ロ)=5/95〜95
/5、好ましくは20/80〜95/5である。ポリス
チレン系樹脂が95質量%を超えると耐溶剤性が低下
し、5質量%未満では剛性が低下する。
In the above composition, the mass ratio of (a) a polystyrene resin to (b) a polyolefin resin such as a polypropylene resin is (a) / (b) = 5/95 to 95.
/ 5, preferably 20/80 to 95/5. When the polystyrene-based resin exceeds 95% by mass, the solvent resistance decreases, and when it is less than 5% by mass, the rigidity decreases.

【0017】本発明で用いる(ハ)水素添加ブロック共
重合体は、重合体ブロックAと重合体ブロックBとから
なる。重合体ブロックAは、ビニル芳香族単量体の単独
重合体またはビニル芳香族単量体単位を50質量%、好
ましくは70質量%を超えて含有するビニル芳香族単量
体単位と、共重合可能なその他の単量体、好ましくは共
役ジエン単量体との共重合体の構造を有する。また、重
合体ブロックBは、共役ジエン単量体の単独重合体また
はビニル芳香族単量体等の他の単量体を5質量%以下で
共重合した構造を有している。
The (c) hydrogenated block copolymer used in the present invention comprises a polymer block A and a polymer block B. The polymer block A is a homopolymer of a vinyl aromatic monomer or a vinyl aromatic monomer unit containing 50% by mass, preferably more than 70% by mass of a vinyl aromatic monomer unit, and a copolymer. It has a copolymer structure with other possible monomers, preferably conjugated diene monomers. The polymer block B has a structure in which a homopolymer of a conjugated diene monomer or another monomer such as a vinyl aromatic monomer is copolymerized at 5% by mass or less.

【0018】本発明の(ハ)水素添加ブロック共重合体
は、前記のとおり、ビニル芳香族単量体を主体とする重
合体ブロックAおよび共役ジエン単量体を主体とする重
合体ブロックBからなり、かつ、ブロック構造が(A−
B)n−A型(nは1〜10の整数)または(A−B)
m型(mは2〜10のの整数)のブロック共重合体であ
るが、端部のAブロックに比較的短いBブロックを有し
ていてもよい。また、[(A-B)n]m−M型(Mは
SiまたはSn等のカップリング剤残基、mはカップリ
ング剤残基の価数で2〜4の整数、nは1〜10の整
数、好ましくは1または2である。)の構造を有するも
のも含まれる。このブロック共重合体は、A1−B−A2
型またはA1−B1−A2−B2型であることが好ましく、
さらに、請求項10記載のようにブロックAのブロック
比が1未満であることが好ましく、0.5以下であるこ
とがさらに好ましい。なお、ブロックB1とB2の各々の
重量平均分子量は同一であってもよく、また、B2の重
量平均分子量がより小さくてもよい。
As described above, the (c) hydrogenated block copolymer of the present invention comprises a polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic monomer and a polymer block B mainly composed of a conjugated diene monomer. And the block structure is (A-
B) nA type (n is an integer of 1 to 10) or (AB)
Although it is an m-type (m is an integer of 2 to 10) block copolymer, the A block at the end may have a relatively short B block. Also, [(AB) n] m-M type (M is a coupling agent residue such as Si or Sn, m is a valence of the coupling agent residue and is an integer of 2 to 4, and n is 1 to 10 , Preferably 1 or 2.). This block copolymer has A 1 -B-A 2
Type or A 1 -B 1 -A 2 -B 2 type,
Further, as described in claim 10, the block ratio of the block A is preferably less than 1, more preferably 0.5 or less. The weight average molecular weights of the blocks B 1 and B 2 may be the same, and the weight average molecular weight of B 2 may be smaller.

【0019】ここで(ハ)成分に用いられるビニル芳香
族単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、ジビニルベン
ゼン、N,N−ジメチル−p−アミノエチルスチレン、
2,4−ジメチルスチレン、N,N−ジエチル−p−ア
ミノエチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、その
中でもスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
Here, as the vinyl aromatic monomer used for the component (c), styrene, α-methylstyrene, p
-Methylstyrene, t-butylstyrene, divinylbenzene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene,
Examples thereof include 2,4-dimethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, vinylnaphthalene, and vinylanthracene. Among them, styrene and α-methylstyrene are preferable.

【0020】また、(ハ)成分に用いられる共役ジエン
単量体としては、1,3−ブタジエン、イソプレン、
2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペン
タジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3
−ヘキサジエン、4,5−ジメチル−1,3−オクタジ
エン、クロロプレン等の1種または2種以上が挙げら
れ、その中でも1,3−ブタジエン、イソプレンが好ま
しい。
The conjugated diene monomer used in the component (c) includes 1,3-butadiene, isoprene,
2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3
One or more of hexadiene, 4,5-dimethyl-1,3-octadiene, chloroprene and the like, among which 1,3-butadiene and isoprene are preferred.

【0021】重合体ブロックAにおいて、ビニル芳香族
単量体と共重合可能なその他の単量体は、主として前記
の共役ジエン単量体であり、その中でも1,3−ブタジ
エン、イソプレンが好ましい。
In the polymer block A, other monomers copolymerizable with the vinyl aromatic monomer are mainly the above-mentioned conjugated diene monomers, and among them, 1,3-butadiene and isoprene are preferable.

【0022】さらに、(ハ)成分として、水素添加ブロ
ック共重合体に、酸無水物基、カルボキシル基、ヒドロ
キシル基、アミノ基、イソシアネート基およびエポキシ
基から選ばれた、少なくとも一種の官能基を含有させた
官能基変性体を用いてもよく、上記の水素添加ブロック
共重合体と変性水素添加ブロック共重合体との任意の割
合のブレンド物を用いることもできる。
Further, as the component (c), the hydrogenated block copolymer contains at least one functional group selected from an acid anhydride group, a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an isocyanate group and an epoxy group. The modified functional group may be used, or a blend of the hydrogenated block copolymer and the modified hydrogenated block copolymer in any ratio may be used.

【0023】(ハ)水素添加ブロック共重合体中に占め
るビニル芳香族単量体単位の含有量は35〜70質量
%、好ましくは40〜60質量%である。ビニル芳香族
単量体単位の割合が35質量%未満では組成物の剛性が
低下し、70質量%より多いと組成物の耐衝撃性が低下
するため好ましくない。
(C) The content of the vinyl aromatic monomer unit in the hydrogenated block copolymer is 35 to 70% by mass, preferably 40 to 60% by mass. If the proportion of the vinyl aromatic monomer unit is less than 35% by mass, the rigidity of the composition is reduced, and if it is more than 70% by mass, the impact resistance of the composition is undesirably reduced.

【0024】また、(ハ)水素添加ブロック共重合体中
において共役ジエン単量体の結合構造は、共役ジエン単
量体が1,3−ブタジエンの場合は、1,4−および
1,2−(ビニル)結合を含み、イソプレンの場合は、
1,4−、1,2−、3,4−結合を含む(ここでは
1,2−、3,4−を共にビニル結合と呼ぶ。)。本発
明で用いる(ハ)水素添加ブロック共重合体中の共役ジ
エン単量体単位における1,2−および/または3,4
−ビニル結合含量は、60〜85%、好ましくは65か
ら85%である。ビニル結合含量が60%未満の場合、
組成物の耐衝撃性が低下し、85%を超えると剛性が低
下するため好ましくない。
(C) The bonding structure of the conjugated diene monomer in the hydrogenated block copolymer is 1,4- and 1,2- when the conjugated diene monomer is 1,3-butadiene. In the case of isoprene containing (vinyl) bonds,
Including 1,4-, 1,2- and 3,4-bonds (here, 1,2- and 3,4- are both called vinyl bonds). (C) 1,2- and / or 3,4 in the conjugated diene monomer unit in the hydrogenated block copolymer used in the present invention.
The vinyl bond content is 60-85%, preferably 65-85%; When the vinyl bond content is less than 60%,
The impact resistance of the composition decreases, and if it exceeds 85%, the rigidity decreases, which is not preferable.

【0025】本発明で用いる(ハ)水素添加ブロック共
重合体において、共役ジエン単量体単位が有する不飽和
結合の水素添加率は80%以上、より好ましくは85%
以上、さらに好ましくは90%以上である。水素添加率
が80%未満では、組成物の剛性、耐衝撃性が低下する
ため好ましくない。さらに、本発明で用いる(ハ)水素
添加ブロック共重合体の重量平均分子量は好ましくは5
000〜1000000であり、より好ましくは100
00〜500000の範囲である。
In the (c) hydrogenated block copolymer used in the present invention, the hydrogenation rate of the unsaturated bond contained in the conjugated diene monomer unit is 80% or more, more preferably 85%.
Above, more preferably 90% or more. If the hydrogenation ratio is less than 80%, the rigidity and impact resistance of the composition are undesirably reduced. Further, the weight average molecular weight of the (c) hydrogenated block copolymer used in the present invention is preferably 5
000 to 1,000,000, more preferably 100
The range is from 00 to 500,000.

【0026】(ハ)水素添加ブロック共重合体の添加量
は、(イ)ポリスチレン系樹脂と(ロ)ポリオレフィン
系樹脂の合計量100質量部に対して1〜50質量部、
好ましくは2〜20質量部である。(ハ)水素添加ブロ
ック共重合体の添加量が1質量部未満では物性の改良効
果が十分でなく、また50質量部を超えると剛性が低下
するため好ましくない。また、(イ)と相溶する樹脂
(ニ)または(ロ)と相溶する樹脂(ホ)の一方または
両方と(ハ)をあらかじめブレンドしたもの(ヘ)は、
物性の改良効果が(ハ)より増すため好ましい。あらか
じめブレンドする量は(ハ)の100質量部に対して3
0質量部以下であることがより好ましく、20質量部以
下であることがさらに好ましい。なお、これらの含有量
の範囲内であれば、2種以上の水素添加ブロック共重合
体のブレンド物を用いても構わない。
(C) The amount of the hydrogenated block copolymer to be added is 1 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of (a) the polystyrene resin and (b) the polyolefin resin.
Preferably it is 2 to 20 parts by mass. (C) If the amount of the hydrogenated block copolymer is less than 1 part by mass, the effect of improving the physical properties is not sufficient, and if it exceeds 50 parts by mass, the rigidity is lowered, which is not preferable. In addition, one or both of (c) and a resin (d) compatible with (b) or a resin (e) compatible with (b),
This is preferable because the effect of improving the physical properties is greater than that of (c). The amount to be blended in advance is 3 per 100 parts by mass of (c).
The amount is more preferably 0 parts by mass or less, and further preferably 20 parts by mass or less. Note that a blend of two or more hydrogenated block copolymers may be used as long as the content is within the above range.

【0027】本発明の組成物には、必要に応じて各種添
加剤、例えば老化防止剤、耐候剤、金属不活性剤、光安
定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、銅害防止剤等の安定
剤、防菌・防かび剤、分散剤、軟化剤、可塑剤、シリコ
ンオイル、難燃化剤、架橋剤、共架橋剤、加硫剤、加硫
助剤、発泡剤、発泡助剤、酸化チタン、カーボンブラッ
ク等の着色剤、フェライト等の金属粉末、ガラス繊維、
金属繊維などの無機繊維、炭素繊維、アラミド繊維など
の有機繊維、複合繊維、チタン酸カリウムウィスカー等
の無機ウィスカー、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガ
ラスフレーク、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、
タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイ
ト、カオリン、けい藻土、グラファイト、軽石、エボ
粉、コットンフロック、コルク粉、硫酸バリウム、フッ
素樹脂、ポリマービーズなどの充填剤またはこれらの混
合物、ポリオレフィンワックス、セルロースパウダー、
ゴム粉等の充填剤、低分子量ポリマー等を配合して用い
ることができる。また、本発明の効果を損なわない程度
にゴム質重合体、必須の熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹
脂などを適宜配合することもできる。
The composition of the present invention may contain, if necessary, various additives such as an antioxidant, a weathering agent, a metal deactivator, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, and a copper damage inhibitor. Stabilizers, antibacterial and antifungal agents, dispersants, softeners, plasticizers, silicone oils, flame retardants, crosslinking agents, co-crosslinking agents, vulcanizing agents, vulcanizing aids, foaming agents, foaming aids, Coloring agents such as titanium oxide and carbon black, metal powders such as ferrite, glass fibers,
Inorganic fibers such as metal fibers, carbon fibers, organic fibers such as aramid fibers, composite fibers, inorganic whiskers such as potassium titanate whiskers, glass beads, glass balloons, glass flakes, asbestos, mica, calcium carbonate,
Fillers such as talc, silica, calcium silicate, hydrotalcite, kaolin, diatomaceous earth, graphite, pumice, evo powder, cotton floc, cork powder, barium sulfate, fluororesin, polymer beads, or mixtures thereof, polyolefin wax , Cellulose powder,
Fillers such as rubber powder, low molecular weight polymers and the like can be blended and used. Further, a rubbery polymer, a thermoplastic resin other than the essential thermoplastic resin, and the like can be appropriately compounded so as not to impair the effects of the present invention.

【0028】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造に際し
ては、押出機、加圧ニーダー、バンバリーミキサー等の
従来公知の混練り機、およびそれらを組み合わせた混練
り機を使用することができる。混練りするにあたり、各
成分を一括混練りしてもよく、また任意の成分を混練り
した後、残りの成分を添加し混練りする多段分割混練り
法を採用することもできる。また、このようにして得ら
れた樹脂組成物は射出成形、押出成形、回転成形、プレ
ス成形、中空成形等の公知の方法で成形することが可能
である。
In producing the thermoplastic resin composition of the present invention, a conventionally known kneading machine such as an extruder, a pressure kneader and a Banbury mixer, and a kneading machine combining these can be used. In kneading, each component may be kneaded at once, or a multi-stage kneading method may be adopted in which after kneading arbitrary components, the remaining components are added and kneaded. The resin composition thus obtained can be molded by a known method such as injection molding, extrusion molding, rotational molding, press molding, and hollow molding.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中の%および部は、特に断らな
い限り質量基準である。また、実施例中における各種化
学組成と評価は、次のようにして測定した値と評価であ
る。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The percentages and parts in the examples are on a mass basis unless otherwise specified. The various chemical compositions and evaluations in the examples are values and evaluations measured as follows.

【0030】(1)結合ビニル芳香族化合物含量 679cm-1のフェニル基の吸収をもとに、赤外分析法
により測定した。 (2)共役ジエンのビニル結合含量 赤外分析法を用い、モレロ法により算出した。 (3)水素添加率 四塩化炭素を溶媒に用い、90MHz、1H−NMRス
ペクトルから算出した。
(1) Content of bound vinyl aromatic compound The content was measured by infrared analysis based on the absorption of a phenyl group at 679 cm -1 . (2) Vinyl bond content of conjugated diene Calculated by Morero method using infrared analysis. (3) Hydrogenation rate Calculated from 90 MHz, 1 H-NMR spectrum using carbon tetrachloride as a solvent.

【0031】(4)重量平均分子量 テトラヒドロフランを溶媒に用い、38℃におけるゲル
パーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い
てポリスチレン換算で求めた。 (5)剛性 ASTM D790に従って、三点曲げ試験法により、
23℃の温度条件下で曲げ弾性率を測定し、剛性の指標
とした。 (6)耐衝撃性 ASTM D256に従って、アイゾッド衝撃試験機に
より、23℃の温度条件下でアイゾッド衝撃強度を測定
し、耐衝撃性の指標とした。 (7)引張破断伸び ASTM D638に従って、23℃の温度条件下で試
験片(Type1 )の引張試験を行い、引張破断伸び
を測定した。
(4) Weight average molecular weight The weight average molecular weight was determined in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) at 38 ° C. using tetrahydrofuran as a solvent. (5) Rigidity According to ASTM D790, the three-point bending test method
The flexural modulus was measured under a temperature condition of 23 ° C. and used as an index of rigidity. (6) Impact Resistance According to ASTM D256, Izod impact strength was measured at a temperature of 23 ° C. using an Izod impact tester, and was used as an index of impact resistance. (7) Tensile Elongation at Break In accordance with ASTM D638, a tensile test was performed on the test piece (Type 1) under a temperature condition of 23 ° C. to measure the tensile elongation at break.

【0032】(8)耐溶剤性試験 樹脂組成物を射出成形して得られた試験片を23℃のト
ルエンに浸せきし、試験片が溶解するか否かを、下記の
基準に従って目視評価した。 ○:全く変化しない。 △:溶解はしていないが、表面の光沢が無くなる。 ×:完全に溶解する 。 (9)耐層間剥離性 樹脂組成物を射出成形により平板状に成形した試験片に
カッターで切れ目を入れ、その切れ目にセロテープ(登
録商標)を貼り付けてから引っ張り、表面が剥離するか
否かを目視で確認し、下記の基準に従って目視評価し
た。 ○:表面が剥離しない。 ×:表面が剥離する。
(8) Solvent Resistance Test A test piece obtained by injection molding the resin composition was immersed in toluene at 23 ° C., and whether or not the test piece dissolved was visually evaluated according to the following criteria. :: No change at all. Δ: Not dissolved, but surface gloss is lost. ×: completely dissolved. (9) Delamination resistance A cut is made with a cutter on a test piece obtained by molding the resin composition into a flat plate by injection molding, and a cellotape (registered trademark) is attached to the cut, followed by pulling to determine whether or not the surface is peeled. Was visually observed and visually evaluated according to the following criteria. :: The surface does not peel off. X: The surface peels off.

【0033】(10)耐面衝撃性 耐衝撃性を表すもう一つの指標として、耐面衝撃性を測
定した。樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ3.2
mmの平板状試験片を、25mmφの穴の上におき、先
端が半球状の15.7mmφの打撃棒を用いて2.4m
/sの速度で打撃し、試験片が破壊するまでの変位と荷
重の測定から破壊エネルギーを算出し、その大きさを耐
面衝撃性の指標とした。この数値が大きいほど耐面衝撃
性が高く好ましい。 (11)鏡面性 樹脂組成物を射出成形により220℃で80mm×55
mm×2.4mmの平板状に成形した試験片の鏡面性
を、下記の基準によって目視判断した。 ○:試験片に映り込んだ像の歪みが小さい。 ×:試験片に映り込んだ像の歪みが大きい。
(10) Surface Impact Resistance As another index indicating the impact resistance, the surface impact resistance was measured. 3.2 thickness obtained by injection molding of the resin composition
mm plate was placed on a 25 mmφ hole, and a 15.7 mmφ hitting bar having a hemispherical tip was used for 2.4 m.
The breaking energy was calculated from the displacement and the load until the test piece was broken, and the magnitude was used as an index of surface impact resistance. The larger the value, the higher the surface impact resistance, which is preferable. (11) Specularity The resin composition is 80 mm × 55 at 220 ° C. by injection molding.
The specularity of a test piece molded into a flat plate of mm × 2.4 mm was visually judged according to the following criteria. :: The distortion of the image reflected on the test piece is small. X: The image reflected on the test piece has a large distortion.

【0034】[1]ブロック共重合体(ハ)の製造 (重合例1)内容積5リットルのオートクレーブに、シ
クロヘキサン2.5kg、テトラヒドロフラン15g、
スチレン(ブロックA成分)165g、n−ブチルリチ
ウム0.55gを加えて、50℃で重合転化率98%以
上まで重合を行い、次いで、1,3−ブタジエン(ブロ
ックB成分)220gを添加して、重合転化率が98%
以上になるまで重合を行ない、更に、スチレン(ブロッ
クA成分)165gを添加し、重合転化率が100%ま
で重合した。
[1] Production of Block Copolymer (C) (Polymerization Example 1) In a 5 liter autoclave, 2.5 kg of cyclohexane, 15 g of tetrahydrofuran,
165 g of styrene (block A component) and 0.55 g of n-butyllithium were added, polymerization was carried out at 50 ° C. to a polymerization conversion of 98% or more, and then 220 g of 1,3-butadiene (block B component) was added. , 98% polymerization conversion
Polymerization was carried out until the above was reached, and 165 g of styrene (block A component) was further added to polymerize to a polymerization conversion of 100%.

【0035】重合完結後、反応液を70℃にし、n−ブ
チルリチウム0.33g、t−ヒドロキシー4メチル−
2−ペンタノン0.61g、ビス(シクロペンタジエニ
ル)チタニウムジクロライド0.21gおよびジエチル
アルミニウムクロライド0.76gを加え、水素圧力1
0kg/cm2で1時間反応させて水素添加した。この
反応液を、大量のメチルアルコールの中に混合して析出
する固形物を回収、乾燥してブロック共重合体を得た。
得られた水素添加ブロック共重合体(ハ−1)は、A−
B−A型であって、水素添加率は98%、ブロックBの
ポリブタジエン中の1,2−ビニル結合含量は65%、
重量平均分子量は110000であった。
After the polymerization was completed, the reaction solution was heated to 70 ° C., and 0.33 g of n-butyllithium and t-hydroxy-4-methyl-
0.61 g of 2-pentanone, 0.21 g of bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride and 0.76 g of diethylaluminum chloride were added, and a hydrogen pressure of 1
The reaction was carried out at 0 kg / cm 2 for 1 hour and hydrogenated. This reaction solution was mixed in a large amount of methyl alcohol, and the precipitated solid was recovered and dried to obtain a block copolymer.
The obtained hydrogenated block copolymer (C-1) was prepared from A-
B-A type, the degree of hydrogenation is 98%, the 1,2-vinyl bond content in the polybutadiene of the block B is 65%,
The weight average molecular weight was 110,000.

【0036】(重合例2〜10)表1に示すような水素
添加ブロック共重合体になるように、単量体種類、単量
体量、触媒量、重合温度、重合時間などを変化させて、
水素添加ブロック共重合体(ハ−1)に準じて、水素添
加ブロック共重合体(ハ−2〜ハ−10)を得た。な
お、(ハ−4)はブロックB成分に1,3−ブタジエン
の代わりにイソプレンを用いて製造した。
(Polymerization Examples 2 to 10) By changing the kind of monomer, the amount of monomer, the amount of catalyst, the polymerization temperature, the polymerization time, etc., the hydrogenated block copolymer as shown in Table 1 was obtained. ,
Hydrogenated block copolymers (C-2 to C-10) were obtained according to the hydrogenated block copolymer (C-1). In addition, (c-4) was manufactured using isoprene instead of 1,3-butadiene for the block B component.

【0037】実施例、比較例、および評価の配合処方に
用いられた各種の成分は、以下の通りである。 (イ)成分 ポリスチレン:[H554:日本ポリスチレン(株)
製、MFR:3g/10分(200℃、5kg)] (ロ)成分 ポリプロピレン[J705:(株)グランドポリマー
製、MFR:10g/10分(230℃、2.16k
g)]
The various components used in the formulations of the examples, comparative examples and evaluations are as follows. (A) Component Polystyrene: [H554: Nippon Polystyrene Co., Ltd.
MFR: 3 g / 10 min (200 ° C., 5 kg)] (b) Component Polypropylene [J705: manufactured by Grand Polymer Co., Ltd., MFR: 10 g / 10 min (230 ° C., 2.16 k)
g)]

【0038】(ハ)成分 (ハ−1〜ハ−10)の水素添加ブロック共重合体を用
いた。これらブロック共重合体のミクロ構造、水素添加
率は表1および表2に示すとおりである。なお、表1の
(ハ−1〜ハ−5)は、本発明で使用する水素添加ブロ
ック共重合体であり、表2の(ハ−6〜ハ−10)は、
本発明の範囲外の水素添加ブロック共重合体である。
(C) Component The hydrogenated block copolymer (C-1 to C-10) was used. The microstructures and hydrogenation rates of these block copolymers are as shown in Tables 1 and 2. In addition, (ha-1 to ha-5) of Table 1 is a hydrogenated block copolymer used in the present invention, and (ha-6 to ha-10) of Table 2 is
It is a hydrogenated block copolymer outside the scope of the present invention.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】表1,2の説明:STはスチレン、BDは
ブタジエン、IPはイソプレンである。ビニル含量は、
BDの場合1,2−ビニル、IPの場合1,2−および
3,4−ビニルの含量である。H/Dは、ブロック共重
合体におけるビニル芳香族単量体単位(H)と共役ジエ
ン単量体単位(D)の含有量比(質量比)である。
Description of Tables 1 and 2: ST is styrene, BD is butadiene, and IP is isoprene. The vinyl content is
The content is 1,2-vinyl for BD and 1,2- and 3,4-vinyl for IP. H / D is the content ratio (mass ratio) of the vinyl aromatic monomer unit (H) and the conjugated diene monomer unit (D) in the block copolymer.

【0042】[2]実施例1〜7および比較例1〜8 上記各(イ)、(ロ)、(ハ)成分を、表3および表4
に示す配合処方で混合し、二軸押出機を用いて溶融混練
りし、ペレット化した。次に射出成形により物性評価用
の試験片を作製した。物性評価の結果も同じく表3およ
び表4に示す。
[2] Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 The above components (a), (b) and (c) are shown in Tables 3 and 4
And melt-kneaded using a twin-screw extruder to form pellets. Next, test pieces for evaluating physical properties were prepared by injection molding. The results of the physical property evaluation are also shown in Tables 3 and 4.

【0043】[0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】[0044]

【表4】 [Table 4]

【0045】表3に示した実施例1〜7の結果から、本
発明の樹脂組成物は剛性、耐衝撃性、引張破断伸び、耐
溶剤性及び耐層間剥離性のバランスに優れることが分か
り、末端ブロック構造が非対称であると流動性が大きく
なり、成形加工性に優れるほか機械物性も向上する。一
方、表4に示した比較例については、比較例1はポリス
チレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との質量比が本発
明の範囲外であるため、耐溶剤性に劣る。比較例2およ
び3は水素添加ブロック共重合体の含有量が本発明の範
囲外であるため、比較例2は耐衝撃性、引張破断伸び、
耐溶剤性、耐層間剥離性に劣り、比較例3は剛性に劣
る。比較例4および5は水素添加ブロック共重合体中の
ビニル芳香族単量体単位の含有量が本発明の範囲外であ
るため、比較例4は耐衝撃性、剛性、耐層間剥離性に劣
り、比較例5は耐衝撃性、耐層間剥離性に劣る。比較例
6および7は水素添加ブロック共重合体中の共役ジエン
部分のビニル結合含量が本発明の範囲外であるため、比
較例6は耐衝撃性、引張破断伸びおよび耐層間剥離性に
劣り、比較例7は剛性、耐層間剥離性に劣る。比較例8
は水素添加ブロック共重合体中の共役ジエン部分の水素
添加率が本発明の範囲外であるため、剛性、耐衝撃性、
引張破断伸びおよび耐層間剥離性に劣る。
From the results of Examples 1 to 7 shown in Table 3, it was found that the resin composition of the present invention was excellent in rigidity, impact resistance, tensile elongation at break, solvent resistance and delamination resistance. When the end block structure is asymmetric, the fluidity is increased, the moldability is improved, and the mechanical properties are also improved. On the other hand, with respect to Comparative Examples shown in Table 4, Comparative Example 1 is inferior in solvent resistance because the mass ratio of polystyrene-based resin to polypropylene-based resin is out of the range of the present invention. In Comparative Examples 2 and 3, since the content of the hydrogenated block copolymer was out of the range of the present invention, Comparative Example 2 had impact resistance, tensile elongation at break,
The solvent resistance and the delamination resistance are inferior, and Comparative Example 3 is inferior in rigidity. Comparative Examples 4 and 5 are inferior in impact resistance, rigidity, and delamination resistance because the content of the vinyl aromatic monomer unit in the hydrogenated block copolymer is out of the range of the present invention. Comparative Example 5 is inferior in impact resistance and delamination resistance. Comparative Examples 6 and 7 are inferior in impact resistance, tensile elongation at break and delamination resistance because the vinyl bond content of the conjugated diene portion in the hydrogenated block copolymer is out of the range of the present invention, Comparative Example 7 is inferior in rigidity and delamination resistance. Comparative Example 8
Since the hydrogenation rate of the conjugated diene portion in the hydrogenated block copolymer is out of the range of the present invention, rigidity, impact resistance,
Poor in tensile elongation at break and delamination resistance.

【0046】[3]実施例8〜9および比較例9〜10 (イ)成分含量が少なく、(ロ)成分含量が多い表5お
よび(イ)成分含量が少なく、(ロ)成分含量が多く、
(ハ)成分が含有されていない表6に示す配合処方で各
成分を混合し、二軸押出機を用いて溶融混練りし、ペレ
ット化した。次に射出成形により物性評価用の試験片を
作製し、特に耐面衝撃性と鏡面性にも着目して物性を評
価した。物性評価の結果も同じく表5および表6に示
す。
[3] Examples 8 to 9 and Comparative Examples 9 to 10 (a) The component content is low and the (b) component content is high. Table 5 and the (a) component content is low and the (b) component content is high. ,
(C) Each component was mixed according to the formulation shown in Table 6 containing no component, melt-kneaded using a twin-screw extruder, and pelletized. Next, a test piece for evaluating physical properties was prepared by injection molding, and the physical properties were evaluated by paying particular attention to surface impact resistance and specularity. The results of the physical property evaluation are also shown in Tables 5 and 6.

【0047】[0047]

【表5】 [Table 5]

【0048】[0048]

【表6】 [Table 6]

【0049】表5に示した実施例8および9の結果か
ら、本発明の樹脂組成物は剛性、耐面衝撃性、引張破断
伸び、耐溶剤性、耐層間剥離性、鏡面性のバランスに優
れ、末端ブロック構造が非対称になると界面の曲率が変
わるため相溶性が向上して機械的物性も向上するほか、
流動性が大きくなり成形加工性にも優れる。表6に示し
た比較例については、比較例9はポリスチレン系樹脂と
ポリプロピレン系樹脂との質量比が本発明の範囲外であ
るため、鏡面性に劣る。比較例10は水素添加ブロック
共重合体の含有量が本発明の範囲外であるため、耐衝撃
性、耐層間剥離性に劣る。
From the results of Examples 8 and 9 shown in Table 5, the resin composition of the present invention has an excellent balance of rigidity, surface impact resistance, tensile elongation at break, solvent resistance, delamination resistance, and specularity. When the end block structure becomes asymmetric, the curvature of the interface changes, so that the compatibility is improved and the mechanical properties are improved.
High fluidity and excellent moldability. As for Comparative Examples shown in Table 6, Comparative Example 9 is inferior in specularity because the mass ratio of polystyrene resin to polypropylene resin is out of the range of the present invention. Comparative Example 10 is inferior in impact resistance and delamination resistance because the content of the hydrogenated block copolymer is out of the range of the present invention.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明によって得られる樹脂組成物は、
特定の構造を有する水素添加ブロック共重合体を添加す
ることにより、ポリスチレン系樹脂とポリプロピレン系
樹脂等のポリオレフィン系樹脂との相溶性が改良され、
耐衝撃性、剛性、耐溶剤性、引張り破断伸び、および耐
層間剥離性等に優れた材料であり、その利用分野として
は食品包装容器、各種トレー、シート、チューブ、フィ
ルム、繊維、積層物、コーティング材、コネクタやプリ
ント基板等の電気・電子部品、コンピュータ等のOA機
器や家電の筐体、自動車部品、精密部品、建材等の各種
工業部品が挙げられる。
The resin composition obtained according to the present invention comprises:
By adding a hydrogenated block copolymer having a specific structure, the compatibility between polystyrene resin and polyolefin resin such as polypropylene resin is improved,
It is a material with excellent impact resistance, rigidity, solvent resistance, tensile elongation at break, and delamination resistance, and its application fields are food packaging containers, various trays, sheets, tubes, films, fibers, laminates, Various industrial parts such as coating materials, electrical and electronic parts such as connectors and printed circuit boards, OA equipment such as computers, housings of home electric appliances, automobile parts, precision parts, and building materials.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (イ)ポリスチレン系樹脂5〜95質量
%および(ロ)ポリオレフィン系樹脂95〜5質量%か
らなる樹脂混合物100質量部に対して、(ハ)ビニル
芳香族単量体単位を50質量%を超えて含有するビニル
芳香族系重合体ブロックAと共役ジエン系重合体ブロッ
クBとからなり、ビニル芳香族単量体単位の含有量が3
5〜70質量%であり、共役ジエン単量体単位における
1,2−ビニル結合含量および/または3,4−ビニル
結合含量が60〜85%であるブロック共重合体を水素
添加し、該ブロック共重合体が有する不飽和結合の80
%以上が水素添加されてなる水素添加ブロック共重合体
1〜50質量部を含有することを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物。
1. A vinyl aromatic monomer unit (C) is added to 100 parts by mass of a resin mixture consisting of (A) 5 to 95% by mass of a polystyrene resin and (B) 95 to 5% by mass of a polyolefin resin. It comprises a vinyl aromatic polymer block A and a conjugated diene polymer block B containing more than 50% by mass, and has a vinyl aromatic monomer unit content of 3%.
5 to 70% by mass, and a block copolymer having a 1,2-vinyl bond content and / or a 3,4-vinyl bond content in a conjugated diene monomer unit of 60 to 85% is hydrogenated. 80 of the unsaturated bond in the copolymer
% Of a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenation in an amount of 1 to 50 parts by mass.
【請求項2】 上記(イ)ポリスチレン系樹脂が20〜
95質量%であり、上記(ロ)ポリオレフィン系樹脂が
80〜5質量%である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成
物。
2. The method according to claim 1, wherein (a) the polystyrene resin is 20 to
2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the content of the polyolefin resin is 80 to 5% by mass.
【請求項3】 上記(イ)ポリスチレン系樹脂が50〜
95質量%であり、上記(ロ)ポリオレフィン系樹脂が
50〜5質量%である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成
物。
3. The method according to claim 1, wherein (a) the polystyrene resin is 50 to 50%.
2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the content of the polyolefin resin is 50 to 5% by mass.
【請求項4】 上記(イ)ポリスチレン系樹脂が5〜5
0質量%であり、上記(ロ)ポリオレフィン系樹脂が9
5〜50質量%である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成
物。
4. The method according to claim 1, wherein (a) the polystyrene resin is 5 to 5
0% by mass, and the content of the polyolefin resin (b) is 9%.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the content is 5 to 50% by mass.
【請求項5】 上記(イ)ポリオレフィン系樹脂がポリ
プロピレン系樹脂である請求項1乃至4のいずれか1項
に記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (a) the polyolefin resin is a polypropylene resin.
【請求項6】 上記(ハ)水素添加ブロック共重合体に
おける上記ビニル芳香族系重合体ブロックAが少なくと
も1個、上記共役ジエン系重合体ブロックBが少なくと
も1個である請求項1乃至5のいずれか1項に記載の熱
可塑性樹脂組成物。
6. The method according to claim 1, wherein said (c) hydrogenated block copolymer has at least one vinyl aromatic polymer block A and at least one conjugated diene polymer block B. The thermoplastic resin composition according to claim 1.
【請求項7】 上記(ハ)水素添加ブロック共重合体が
スチレン重合体ブロックAとブタジエン重合体ブロック
Bとからなる請求項1乃至6のいずれか1項に記載の熱
可塑性樹脂組成物。
7. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (c) the hydrogenated block copolymer comprises a styrene polymer block A and a butadiene polymer block B.
【請求項8】 上記(ハ)水素添加ブロック共重合体の
構造が(A−B)n−A型(nは1〜10の整数)また
は(A−B)m型(mは2〜10の整数)のブロック共
重合体である請求項1乃至7のいずれか1項に記載の熱
可塑性樹脂組成物。
8. The structure of the (c) hydrogenated block copolymer is (AB) nA type (n is an integer of 1 to 10) or (AB) m type (m is 2 to 10). The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the thermoplastic resin composition is a block copolymer represented by the following formula:
【請求項9】 上記(ハ)水素添加ブロック共重合体の
構造がA−B−A型またはA−B−A−B型のブロック
共重合体である請求項1乃至8のいずれか1項に記載の
熱可塑性樹脂組成物。
9. The method according to claim 1, wherein the structure of the (c) hydrogenated block copolymer is an ABA type or an ABAB type block copolymer. 5. The thermoplastic resin composition according to item 1.
【請求項10】 上記(ハ)水素添加ブロック共重合体
の一方のビニル芳香族系重合体ブロックをA1、他方の
ビニル芳香族系重合体ブロックをA2とし、該A1の重量
平均分子量[Mw(A1)]と該A2の重量平均分子量
[Mw(A2)]との比[Mw(A1)とMw(A2)の
うちの値の大きい方を分母とする。]をブロック比とし
た場合に、該ブロック比が1未満である請求項9記載の
熱可塑性樹脂組成物。
10. The weight average molecular weight of A 1 , wherein one of the vinyl aromatic polymer blocks of the hydrogenated block copolymer (A) is A 1 and the other vinyl aromatic polymer block is A 2. [Mw (a 1)] and a larger denominator value of the weight average molecular weight of the a 2 [Mw (a 2) ] ratio of [Mw (a 1) and Mw (a 2). The thermoplastic resin composition according to claim 9, wherein the block ratio is less than 1.
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