JP2001205658A - Grip and method of manufacturing the same - Google Patents
Grip and method of manufacturing the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車内装用グリ
ップ、鞄のグリップ(取っ手)等に使用される、発泡R
IMウレタン製グリップの低産性、低リサイクル性等の
問題を解決し、発泡RIMウレタンと同等のソフト感を
有し、しかも塗装が不要なグリップおよびその製法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foam R used for a grip for an automobile interior, a grip (handle) for a bag, and the like.
The present invention relates to a grip that solves problems such as low productivity and low recyclability of a grip made of IM urethane, has a soft feeling equivalent to foamed RIM urethane, and does not require painting, and a method of manufacturing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、自動車内装用グリップ(シフトレ
バーグリップ、ドアのグリップ、乗降時に使用するドア
上部のアシストグリップ、サイドブレーキレバー等)や
鞄のグリップ(取っ手)には、インサートされた樹脂や
金属芯の周りをポリプロピレン(PP)、ポリ塩化ビニ
ル(PVC)、等の剛性樹脂材料で被覆されたものが用
いられている。しかし、PPやPVCのソリッド成形品
は、握った時の感触が硬く、操作性や安全性にも問題が
ある。一方、発泡RIMウレタンは、感触、操作性に優
れるため使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, resin inserted into a grip (a shift lever grip, a door grip, an assist grip at an upper part of a door used when getting on and off, a side brake lever, etc.) and a bag grip (handle) used in a car interior are used. A metal core around which a rigid resin material such as polypropylene (PP) or polyvinyl chloride (PVC) is coated is used. However, solid molded articles of PP and PVC have a hard feel when gripped, and have problems in operability and safety. On the other hand, foamed RIM urethane is used because of its excellent feel and operability.
【0003】これに関し、熱可塑性エラストマーの発泡
体について提案がなされている。特開平6−21874
1号公報、特開平6−218742号公報、特開平6−
234133号公報、特開平7−80885号公報、特
開平7−88878号公報、には発泡製の熱可塑性エラ
ストマーを金型キャビティー内に射出した後、該キャビ
ティー容積を拡大して発泡させる表面性の優れた弾性発
泡体の成形方法が提案されている。しかし、実質これら
の発明は、射出成形後、発泡させたい意匠面全体を移動
させキャビティー容量を増大する方法であり、平面に近
い形状の成型品では可能であるが、グリップのように全
面でソフト感の必要な成形品には適応ができないのが現
状である(意匠面全体をスライドさせた場合、スライド
させる側面部にはシボ加工等が難しいため、外観が得ら
れない。)。[0003] In this regard, there has been proposed a foam of a thermoplastic elastomer. JP-A-6-21874
No. 1, JP-A-6-218742, JP-A-6-218742
JP-A-234133, JP-A-7-80885, and JP-A-7-88878 disclose a method of injecting a foamed thermoplastic elastomer into a mold cavity and then expanding the volume of the cavity to foam the surface. There has been proposed a method of forming an elastic foam having excellent properties. However, substantially these inventions are a method of increasing the cavity capacity by moving the entire design surface to be foamed after injection molding, and it is possible with a molded product having a shape close to a plane, but it is possible to use the entire surface like a grip. At present, it cannot be applied to molded products that require a soft feeling (when the entire design surface is slid, it is difficult to emboss the side surfaces to be slid, so that the appearance cannot be obtained).
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、グリ
ップ(取っ手)の様な、全面でソフト感の必要な成形品
において、発泡性熱可塑性エラストマーの発泡射出成形
により発泡層と表面に非発泡のスキン層を有する成型体
を得、発泡RIMウレタン製グリップの様なソフトな感
触、および表面外観に優れ、かつ、発泡RIMウレタン
製に比べて高い生産性で製造が可能であり、リサイクル
も可能でしかも焼却処理する場合であっても有害なガス
を発生しないグリップを提供することにある。さらに、
耐加水分解性、耐汗性、耐光性、耐酸化劣下性に優れ、
かつ弾性回復性の良好な均質なグリップ関する。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a molded article requiring a soft feeling over the entire surface, such as a grip (handle), by forming a foamed thermoplastic elastomer into a foam layer and a surface by foam injection molding. A molded body having a foamed skin layer is obtained, and it has excellent soft feel like a foamed RIM urethane grip and excellent surface appearance, and can be manufactured with higher productivity than foamed RIM urethane, and can be recycled. It is an object of the present invention to provide a grip that is capable of generating no harmful gas even when it is incinerated. further,
Excellent hydrolysis resistance, sweat resistance, light resistance, oxidation deterioration
A homogeneous grip with good elastic recovery.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、表皮層に0.
1mm〜3mmの厚みの非発泡のスキン層を有する、発
泡倍率1.2〜3.0倍の熱可塑性エラストマーの発泡
体からなるグリップであって、該熱可塑性エラストマー
が次の(a)、(b)及び必要に応じて(c)成分を共
重合してなる、ポリウレタンエラストマーであることを
特徴とする、グリップを提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a skin material comprising a skin layer containing 0.1%.
A grip made of a thermoplastic elastomer foam having an expansion ratio of 1.2 to 3.0 times and having a non-foamed skin layer having a thickness of 1 mm to 3 mm, wherein the thermoplastic elastomer has the following (a), ( It is intended to provide a grip characterized by being a polyurethane elastomer obtained by copolymerizing component (b) and, if necessary, component (c).
【0006】(a)下記式(1)の繰り返し単位からな
り、末端基が水酸基である脂肪族ポリカーボネートジオ
ール(但し、式中Rは炭素数2〜10の脂肪族または脂
環族炭化水素基を表す)。(A) an aliphatic polycarbonate diol comprising a repeating unit of the following formula (1) and having a terminal group of a hydroxyl group (wherein R is an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms) Represent).
【0007】[0007]
【化3】 Embedded image
【0008】(b)ポリイソシアネート (c)ポリイソシアネートと反応しうる活性水素を2個
有する鎖延長剤(B) Polyisocyanate (c) Chain extender having two active hydrogens capable of reacting with polyisocyanate
【0009】本発明のポリウレタンエラストマーのソフ
トセグメントに用いられる脂肪族ポリカーボネートジオ
ールは、Schell著、Polymer Revie
w 第9巻、第9〜20ページ(1964年)に記載さ
れた種々の方法により脂肪族および/または脂環式ジオ
ールから合成される。好ましいジオールとしては、エチ
レングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−
プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−
ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘ
キサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。The aliphatic polycarbonate diol used for the soft segment of the polyurethane elastomer of the present invention is described in Schell, Polymer Revie.
w Synthesized from aliphatic and / or cycloaliphatic diols by various methods described in Vol. 9, pages 9-20 (1964). Preferred diols include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-
Propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-
Butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol,
1,4-cyclohexanedimethanol and the like can be mentioned.
【0010】耐加水分解性(耐汗性)、耐候性、ソフト
感のバランスに優れるグリップを得るためには、1,4
−ブタンジオール、1,4−ヘキサンジオール、1,6
−ペンタンジオールが特に好ましい。In order to obtain a grip having a good balance of hydrolysis resistance (sweat resistance), weather resistance and softness, it is necessary to use 1,4
-Butanediol, 1,4-hexanediol, 1,6
-Pentanediol is particularly preferred.
【0011】本発明に用いられるポリカーボネートジオ
ールの平均分子量の範囲は、通常数平均分子量で500
〜30000であり、好ましくは、600〜2000
0、さらに好ましくは700〜60000のものが使用
され、そのポリマー末端 は、実質的にすべてヒドロキ
シル基であることが望ましい。The range of the average molecular weight of the polycarbonate diol used in the present invention is usually 500 in number average molecular weight.
~ 30000, preferably 600 ~ 2000
0, more preferably 700 to 60,000, and it is desirable that the terminal of the polymer is substantially all hydroxyl groups.
【0012】本発明においては、先に示したジオールの
他に、1分子に3個以上のヒドロキシル基を持つ化合
物、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、
等の少量を用いる事により多官能化したポリカーボネー
トを用いたポリウレタンも含まれる。In the present invention, in addition to the above-mentioned diols, compounds having three or more hydroxyl groups in one molecule, such as trimethylolethane, trimethylolpropane, hexanetriol, pentaerythritol,
Polyurethane using a polycarbonate which has been polyfunctionalized by using a small amount such as the above is also included.
【0013】本発明に使用されるポリイソシアネートと
しては、例えば2,4−トリレンジイソシアネート、
2,6−トリレンジイソシアネート、及びその混合物
(TDI)、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシア
ネート(MDI)、ナフタレン−1,5−ジイソシアネ
ート(NDI)、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフ
ェニレンジイソシアネート、粗製TDI、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート、粗製MDI等の公知の芳
香族ジイソシアネート;キシリレンジイソシアネート
(XDI)、フェニレンジイソシアネート等の公知の芳
香脂環族ジイソシアネート;4, 4’−メチレンビス
シクロヘキシルジイソシアネート(水添MDI)、ヘキ
サメチレンジイソシアネート(HMDI)、イソホロン
ジイソシアネート(IPDI)、シクロヘキサンジイソ
シアネート(水添XDI)等の公知の脂肪族ジイソシア
ネート、及びこれらのイソシアネート類のイソシアヌレ
ート化変性品、カルボジイミド化変性品、ビウレット化
変性品等である。The polyisocyanate used in the present invention includes, for example, 2,4-tolylene diisocyanate,
2,6-tolylene diisocyanate and its mixture (TDI), diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), 3,3'-dimethyl-4,4'- Known aromatic diisocyanates such as biphenylene diisocyanate, crude TDI, polymethylene polyphenyl isocyanate, and crude MDI; known aromatic alicyclic diisocyanates such as xylylene diisocyanate (XDI) and phenylene diisocyanate; 4,4′-methylenebiscyclohexyl diisocyanate (Hydrogenated MDI), known aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and cyclohexane diisocyanate (hydrogenated XDI); Sulfonates of isocyanurate-modified products, carbodiimide-modified products, a biuretization modified products.
【0014】又、本発明において、必要により用いられ
る適当な鎖延長剤としては、ポリウレタン業界におけ
る、常用の鎖延長剤が包含される。岩田敬治監修最近ポ
リウレタン応用技術CMC1985年第25〜27ペー
ジ記載の、公知の水、低分子ポリオール、ポリアミン等
が含まれる。本発明に用いられる脂肪族ポリカーボネー
トと共に、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリウレ
タンの用途に応じて、公知のポリオールを併用してもよ
い。公知のポリオールとして、今井嘉夫、ポリウレタン
フオーム高分子刊行会1987年第12〜23ページに
記載の公知のポリエステル、ポリエーテルカーボネート
等のポリオールがある。In the present invention, suitable chain extenders used as needed include those commonly used in the polyurethane industry. Supervised by Keiji Iwata Recent polyurethane application technology CMC 1985, pp. 25-27, including known water, low molecular polyol, polyamine and the like. A known polyol may be used in combination with the aliphatic polycarbonate used in the present invention, depending on the use of the polyurethane, as long as the effects of the present invention are not impaired. Known polyols include known polyols such as polyester and polyether carbonate described in Yoshio Imai, Polyurethane Form Polymer Publishing Association, 1987, pp. 12-23.
【0015】本発明のポリウレタンエラストマーを製造
する方法としては、ポリウレタン業界で公知のウレタン
化反応の技術が用いられる。例えば、該ポリオールと有
機ポリイソシアネートを常温から200℃で反応させる
ことにより、NCO末端のポリウレタンプレポリマーが
生成する。As a method for producing the polyurethane elastomer of the present invention, a urethane-forming reaction technique known in the polyurethane industry is used. For example, an NCO-terminated polyurethane prepolymer is produced by reacting the polyol with an organic polyisocyanate at room temperature to 200 ° C.
【0016】又、該ポリオールとポリイソシアネート及
び必要に応じて鎖延長剤を用いて、熱可塑性のポリウレ
タンエラストマーを製造する事が出来る。これらの製造
に於いては三級アミンや錫、チタンなどの有機 金属塩
等に代表される公知の重合触媒「例えば、吉田敬治著
(ポリウレタン樹脂)日本工業新聞社刊第23−3 2
頁(1969年)に記載」を用いる事も可能である。
又、これらの反応を溶媒を用いておこなってもよく、好
ましい溶剤として、ジメチルホルムアミド、ジエチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、テトラヒドロフラン、メチルイソブチルケトン、
ジオキサン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、
エチルセルソルブ等がある。A thermoplastic polyurethane elastomer can be produced using the polyol, polyisocyanate and, if necessary, a chain extender. In the production of these, known polymerization catalysts represented by organic metal salts such as tertiary amines, tin, and titanium are described, for example, by Keiji Yoshida (polyurethane resin), Nihon Kogyo Shimbun, No. 23-32
Page (1969) "can also be used.
These reactions may be carried out using a solvent. Preferred solvents include dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran, methylisobutylketone,
Dioxane, cyclohexanone, benzene, toluene,
Ethyl cell solve and the like.
【0017】又、本発明のポリウレタンエラストマー製
造に当り、イソシアネート基に反応する活性水素を一つ
だけ含有する化合物、例えばエチルアルコール、プロピ
ルアルコール等の一価アルコール、及びジエチルアミ
ン、ジnプロピルアミン等の二級アミン等を末端停止剤
として使用することができる。In producing the polyurethane elastomer of the present invention, a compound containing only one active hydrogen that reacts with an isocyanate group, for example, a monohydric alcohol such as ethyl alcohol and propyl alcohol, and a compound such as diethylamine and di-n-propylamine Secondary amines and the like can be used as terminal terminators.
【0018】本発明の、特定のポリカーボネートポリオ
ールを使用したポリウレタンエラストマーは、他のポリ
ウレタンエラストマーに比べて、柔軟性、弾性回復に優
れるばかりではなく、耐加水分解性が極めて良好である
ため、常時手に触れるグリップに使用した場合、特に耐
汗性が優れるのため好適である。The polyurethane elastomer of the present invention using a specific polycarbonate polyol has not only excellent flexibility and elastic recovery but also extremely good hydrolysis resistance as compared with other polyurethane elastomers. When used for a grip that touches the surface, it is particularly preferable because of excellent sweat resistance.
【0019】本発明のポリウレタンエラストマーのショ
アD硬さは好ましくは20〜70、さらに好ましくは2
5〜50の範囲に入るようにすれば良く、ソフトセグメ
ント量は適宜選択される。ショアD硬さが20未満で
は、発泡成形後のグリップにした場合、芯金との追従性
が悪く、操作性に問題が発生する。ショアDが70を越
えると、得られる発泡グリップのソフト感が不足するの
で好ましくない。The polyurethane elastomer of the present invention has a Shore D hardness of preferably from 20 to 70, more preferably from 2 to 70.
The soft segment amount may be appropriately selected so as to fall within the range of 5 to 50. If the Shore D hardness is less than 20, when the grip is formed after foam molding, the followability with the core metal is poor, and there is a problem in operability. If the Shore D exceeds 70, the resulting foamed grip lacks a soft feeling, which is not preferable.
【0020】また、本発明のポリウレタンエラストマー
のメルトフローレート(230℃、2.16kg加重の
値、以下MFRと略記)は0.5〜100g/10分、
好ましくは5〜50g/10分、さらに好ましくは10
〜30g/10分である。MFRが0.5g/10分未
満では、射出成形性に劣り、ショートショットとなって
しまうので好ましくない。また、MFRが100g/1
0分を越えると、発泡ガスが保持できず、発泡性が悪く
なるのばかりではなく、機械物性(破断強度、破断伸び
等)や摩耗性、圧縮永久歪み(C−Set)等に劣るた
めで好ましくない。The polyurethane elastomer of the present invention has a melt flow rate (at 230 ° C., under a load of 2.16 kg; hereinafter abbreviated as MFR) of 0.5 to 100 g / 10 min.
Preferably 5 to 50 g / 10 min, more preferably 10
3030 g / 10 min. If the MFR is less than 0.5 g / 10 minutes, the injection moldability is poor and short shots are caused, which is not preferable. Further, the MFR is 100 g / 1.
If the time exceeds 0 minutes, the foaming gas cannot be retained, and not only the foaming property is deteriorated, but also the mechanical properties (rupture strength, breaking elongation, etc.), abrasion, compression set (C-Set), etc. are inferior. Not preferred.
【0021】本発明に用いられる添加剤としては少なく
とも酸化防止剤、光安定剤及び熱安定剤が用いられるこ
とが望ましい。これらの酸化防止剤としては燐酸、亜燐
酸、の脂肪族、芳香族又はアルキル基置換芳香族エステ
ルや次亜燐酸誘導体、フェニルホスホン酸、フェニルホ
スフィン酸、ジフェニルホスホン酸、ポリホスホネー
ト、ジアルキルペンタエリスリトールジホスファイト、
ジアルキルビスフェノールAジホスファイト等のリン化
合物;フェノール系誘導体特にヒンダードフェノール化
合物、チオエーテル系、ジチオ酸塩系、メルカプトベン
ズイミダゾール系、チオカルバニリド系、チオジプロピ
オン酸エステル等のイオウを含む化合物;スズマレー
ト、ジブチルスズモノオキシド等のスズ系化合物を用い
ることができる。As additives used in the present invention, it is preferable to use at least an antioxidant, a light stabilizer and a heat stabilizer. Examples of these antioxidants include aliphatic, aromatic or alkyl-substituted aromatic esters of phosphoric acid and phosphorous acid, hypophosphorous acid derivatives, phenylphosphonic acid, phenylphosphinic acid, diphenylphosphonic acid, polyphosphonates, dialkylpentaerythritol diacids. Phosphite,
Phosphorus compounds such as dialkylbisphenol A diphosphite; phenol derivatives, especially compounds containing sulfur such as hindered phenol compounds, thioethers, dithioates, mercaptobenzimidazoles, thiocarbanilides, thiodipropionates; tinmalate, dibutyltin mono Tin compounds such as oxides can be used.
【0022】これらは単独で用いても2種以上組み合わ
せて用いても構わない。これら安定剤の添加量はポリエ
ーテルエステルブロック共重合体100重量部に対し、
0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部、
さらに好ましくは0.2〜3重量部が望ましい。通常、
酸化防止剤は一次、二次、三次老化防止剤に分けること
が出来る。特に一次老化防止剤としてのヒンダードフェ
ノール化合物としてはIrganox1010(商品
名:チバガイギー社製)、Irganox1520(商
品名:チバガイギー社製)等が好ましい。二次老化防止
剤としての燐系化合物はPEP−36、PEP−24
G、HP−10(いずれも商品名:旭電化(株)製)I
rgafos168(商品名:チバガイギー社製)が好
ましい。さらに三次老化防止剤としての硫黄化合物とし
てはジラウリルチオプロピオネート(DLTP)、ジス
テアリルチオプロピオネート(DSTP)等のチオエー
テル化合物が好ましい。These may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these stabilizers is based on 100 parts by weight of the polyetherester block copolymer.
0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight,
More preferably, the amount is 0.2 to 3 parts by weight. Normal,
Antioxidants can be divided into primary, secondary and tertiary antiaging agents. Particularly, as a hindered phenol compound as a primary anti-aging agent, Irganox 1010 (trade name: manufactured by Ciba Geigy), Irganox 1520 (trade name: manufactured by Ciba Geigy) and the like are preferable. PEP-36 and PEP-24 are phosphorus compounds as secondary aging inhibitors
G, HP-10 (both trade names: manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) I
rgafos168 (trade name: Ciba-Geigy) is preferred. Further, as the sulfur compound as the tertiary aging inhibitor, thioether compounds such as dilauryl thiopropionate (DLTP) and distearyl thiopropionate (DSTP) are preferable.
【0023】また必要に応じ、同様な方法で紫外線吸収
剤・光安定剤を加えてもよい。これらの紫外線吸収剤と
してはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系化合物
等が挙げられる。光安定剤としてはヒンダードアミン化
合物のようなラジカル捕捉型光安定剤が好適に用いられ
る。If necessary, an ultraviolet absorber and a light stabilizer may be added in the same manner. Examples of these ultraviolet absorbers include benzotriazole-based compounds and benzophenone-based compounds. As the light stabilizer, a radical scavenging light stabilizer such as a hindered amine compound is suitably used.
【0024】また必要に応じて得られる組成物に可塑剤
の添加を行なっても良い。かかる可塑剤の例としてジオ
クチルフタレート、ジブチルフタレート、ジエチルフタ
レート、ブチルベンジルフタレート、ジ−2−エチルヘ
キシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデ
シルフタレート、ジイソノニルフタレート等のフタル酸
エステル類:トリクレジルホスフェート、トリエチルホ
スフェート、トリブチルホスフェート、トリ−2−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリメチルヘキシルホスフェ
ート、トリス−クロロエチルホスフェート、トリス−ジ
クロロプロピルホスフェート等の燐酸エステル類:トリ
メリット酸オクチルエステル、トリメリット酸イソデシ
ルエステル、トリメリット酸エステル類、ジペンタエリ
スリトールエステル類、ジオクチルアジペート、ジメチ
ルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアゼレート、ジ
オクチルアゼレート、ジオクチルセバケート、ジ−2−
エチルヘキシルセバケート、メチルアセチルリシノケー
ト等の脂肪酸エステル類:ピロメリット酸オクチルエス
テル等のピロメリット酸エステル:エポキシ化大豆油、
エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸アルキルエステ
ル等のエポキシ系可塑剤:アジピン酸エーテルエステ
ル、ポリエーテル等のポリエーテル系可 塑剤:液状N
BR、液状アクリルゴム、液状ポリブタジエン等の液状
ゴム:プロセスオイル等を挙げることが出来る。If necessary, a plasticizer may be added to the composition obtained. Examples of such plasticizers include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, diethyl phthalate, butyl benzyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, diisononyl phthalate: tricresyl phosphate, triethyl phosphate, Phosphate esters such as tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, trimethylhexyl phosphate, tris-chloroethyl phosphate, tris-dichloropropyl phosphate: octyl trimellitate, isodecyl trimellitate, trimellitate, Dipentaerythritol esters, dioctyl adipate, dimethyl adipate, di-2-ethylhexyl aze Over DOO, dioctyl azelate, dioctyl sebacate, di-2
Fatty acid esters such as ethylhexyl sebacate and methyl acetyl ricinocate: pyromellitic esters such as octyl pyromellitic acid: epoxidized soybean oil,
Epoxy plasticizers such as epoxidized linseed oil and epoxidized fatty acid alkyl esters: Polyether plasticizers such as adipic ether ester and polyether Plasticizer: liquid N
Liquid rubbers such as BR, liquid acrylic rubber and liquid polybutadiene: process oils and the like.
【0025】これら可塑剤は単独、あるいは2種以上組
み合わせて使用することが出来る。可塑剤の添加量は要
求される硬度、物性に応じて適宜選択されるが、組成物
100重量部当り1〜50重量部が好ましい。These plasticizers can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the plasticizer is appropriately selected according to the required hardness and physical properties, but is preferably 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the composition.
【0026】また、物性を損なわない範囲でカオリン、
シリカ、マイカ、二酸化チタン、アルミナ、炭酸カルシ
ウム、珪酸カルシウム、クレー、カオリン、ケイソウ
土、アスベスト、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫
酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブ
デン、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維等の充填剤
や補強材:ステアリン酸亜鉛やステアリン酸ビスアマイ
ドのような滑剤ないしは離型剤:着色のためのカーボン
ブラック、群青、チタンホワイト、亜鉛華、べんが
ら、 紺青、アゾ顔料、ニトロ顔料、レーキ顔料、フタ
ロシアニン顔料等の染顔料:オクタブロモジフェニル、
テトラブロモビスフェノールポリカーボネート等の難燃
化剤:エポキシ化合物やイソシアネート化合物等の増粘
剤:シリコーンオイルやシリコーン樹脂等、公知の各種
添加剤を用いることが出来る。Kaolin, as long as the physical properties are not impaired,
Silica, mica, titanium dioxide, alumina, calcium carbonate, calcium silicate, clay, kaolin, diatomaceous earth, asbestos, barium sulfate, aluminum sulfate, calcium sulfate, basic magnesium carbonate, molybdenum disulfide, graphite, glass fiber, carbon fiber, etc. Fillers and reinforcements: Lubricants or mold release agents such as zinc stearate and bis-amide amide: carbon black for coloring, ultramarine, titanium white, zinc white, zinc oxide, navy blue, azo pigment, nitro pigment, lake pigment Pigments such as phthalocyanine pigments: octabromodiphenyl,
Flame retardants such as tetrabromobisphenol polycarbonate: thickeners such as epoxy compounds and isocyanate compounds: Various known additives such as silicone oil and silicone resin can be used.
【0027】本発明のグリップを構成する熱可塑性エラ
ストマー組成物は、各種押出機、バンバリーミキサー、
ニーダー、ロール、さらにこれらを組み合わせたもの等
により、溶融混練後、造粒することにより容易にペレッ
トの形態で得られる。The thermoplastic elastomer composition constituting the grip of the present invention can be prepared by using various extruders, Banbury mixers,
It can be easily obtained in the form of pellets by kneading after melt kneading with a kneader, roll, or a combination thereof.
【0028】ポリウレタンエラストマーを発泡させるた
めに用いられる発泡剤としては、通常射出成形によって
ポリウレタンエラストマーを発泡成形できるものであれ
ば有機系、無機系を問ず使用することができる。このよ
うな発泡剤の具体例としては、アゾジカルボン酸アミド
等のアゾ化合物、N,N’−ジニトロソペンタメチレン
テトラミン等のニトロソ化合物、重炭酸ナトリウム、重
炭酸アンモニウム等の炭酸塩、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、蓚酸等の有機酸、水素化硼素ナトリウム等を挙
げることができる。また、炭酸塩と有機酸の組み合わせ
でも良い。比較的高い温度で発泡成形を行なう場 合に
は、p,p’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカル
バジド、p−トルエンスルホニルセミカルバジド、トリ
ヒドラジノトリアジン、バリウムアゾジカルボキシレー
ト等の化合物も使用することができるが、一般的にアゾ
ジカルボン酸アミドが好ましい。発泡剤の添加方法とし
ては、材料混練時に発泡剤を添加する方法でも、成形時
に発泡剤又はそのマスターバッチを添加する方法でも良
い。As the foaming agent used for foaming the polyurethane elastomer, any organic or inorganic foaming agent can be used as long as it can normally foam the polyurethane elastomer by injection molding. Specific examples of such a foaming agent include azo compounds such as azodicarboxylic acid amide, nitroso compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, carbonates such as sodium bicarbonate and ammonium bicarbonate, citric acid, Organic acids such as sodium citrate and oxalic acid, and sodium borohydride can be exemplified. Further, a combination of a carbonate and an organic acid may be used. When foam molding is performed at a relatively high temperature, compounds such as p, p'-oxybisbenzenesulfonylsemicarbazide, p-toluenesulfonylsemicarbazide, trihydrazinotriazine, and barium azodicarboxylate can also be used. However, azodicarboxylic acid amide is generally preferred. As a method of adding a foaming agent, a method of adding a foaming agent at the time of material kneading, or a method of adding a foaming agent or a master batch thereof during molding may be used.
【0029】上記発泡剤の配合量は前記ポリエーテルエ
ステルブロック共重合体100重量部に対して0.01
〜10重量部、好ましくは1〜9重量部、さらに好まし
くは2〜7重量部である。発泡剤の配合量が上記範囲未
満であると発泡倍率が劣り、また、配合量が上記範囲を
超えると発泡外観が劣るので好ましくない。The amount of the foaming agent is 0.01 to 100 parts by weight of the polyetherester block copolymer.
10 to 10 parts by weight, preferably 1 to 9 parts by weight, more preferably 2 to 7 parts by weight. If the amount of the foaming agent is less than the above range, the expansion ratio is inferior, and if the amount exceeds the above range, the appearance of the foam is inferior.
【0030】[0030]
【実施例】以下、本発明について更に詳細に説明する
が、本発明は実施例に限定されるものではない。脂肪族
コポリカーボネートジオールの合成方法を下記に参考例
として示す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to the examples. The method of synthesizing the aliphatic copolycarbonate diol is shown below as a reference example.
【0031】参考例1 デイクソンパッキン3φを充填した直径10mm、長さ
300mmの蒸留塔及び温度計、攪拌機付きの3リット
ルフラスコに、エチレンカーボネート(EC)970g
(11モル)、1,4−ブタンジオール(BDL)99
0g(11モル)を加え20torrの 減圧下に加熱
攪拌し、内温が150℃になるようにコントロールし
た。蒸留塔の塔頂より共沸組成のECとエチレングリコ
ール(以下EGと略す)を溜出させながら20時間反応
を行った。次に蒸留塔を取り外して、減圧度を7tor
rにして、未反応のECとジオールを回収した。未反応
物の溜出の終了後に内温を190℃にし、その温度を保
ったままジオールを溜出させることにより自己縮合反応
を行い分子量を上昇させた。4時間後、GPC分析によ
り分子量2100のポリマーを得た。収量は650gで
あり水酸基価は57mgKOH/gであった。このポリ
マーをpc−aと略す。Reference Example 1 970 g of ethylene carbonate (EC) was placed in a 3 liter flask equipped with a Dixon packing 3φ and having a diameter of 10 mm and a length of 300 mm, a thermometer, and a stirrer.
(11 mol), 1,4-butanediol (BDL) 99
0 g (11 mol) was added, and the mixture was heated and stirred under a reduced pressure of 20 torr, and the internal temperature was controlled to 150 ° C. The reaction was carried out for 20 hours while distilling EC having an azeotropic composition and ethylene glycol (hereinafter abbreviated as EG) from the top of the distillation column. Next, the distillation column was removed and the degree of vacuum was reduced to 7 torr.
At r, unreacted EC and diol were recovered. After the completion of the distillation of the unreacted substances, the internal temperature was set to 190 ° C., and the diol was distilled while maintaining the temperature to carry out a self-condensation reaction to increase the molecular weight. Four hours later, a polymer having a molecular weight of 2100 was obtained by GPC analysis. The yield was 650 g and the hydroxyl value was 57 mgKOH / g. This polymer is abbreviated as pc-a.
【0032】参考例2 ジオールとして1,5−ペンタンジオールを用い、1,
5−ペンタンジオールの仕込み量を1140g各量とし
た以外は、参考例1と同様な方法で脂肪族コポリカーボ
ネートジオール(pc−b)を得た。収量は730gで
あり、水酸基価は55mgKOH/g、GPC分析によ
る分子量は2000であった。Reference Example 2 Using 1,5-pentanediol as a diol,
An aliphatic copolycarbonate diol (pc-b) was obtained in the same manner as in Reference Example 1, except that the charged amount of 5-pentanediol was changed to 1140 g. The yield was 730 g, the hydroxyl value was 55 mgKOH / g, and the molecular weight by GPC analysis was 2,000.
【0033】参考例3 デイクソンパッキン3φを充填した直径10mm、長さ
300mmの蒸留塔及び温度計、攪拌機付きの3リット
ルフラスコに、エチレンカーボネート(EC)970g
(11モル)、1,4−ブタンジオール(BDL)65
0g(5.5モル)、1,5−ペンタンンジオール(P
DL)570g(5.5モル)を加え20torrの
減圧下に加熱攪拌し、内温が150℃になるようにコン
トロールした。蒸留塔の塔頂より共沸組成のECとエチ
レングリコール(以下EGと略す)を溜出させながら2
0時間反応を行った。次に蒸留塔を取り外して、減圧度
を7torrにして、未反応のECとジオールを回収し
た。未反応物の溜出の終了後に内温を190℃にし、そ
の温度を保ったままジオールを溜出させることにより自
己縮合反応を行い分子量を上昇させた。4時間後、GP
C分析により分子量2000のポリマーを得た。収量は
740gであり水酸基価は56mgKOH/gであっ
た。このポリマーをpc−cと略す。実施例および比較
例にて使用した原材料、および評価方法は以下のとおり
である。Reference Example 3 970 g of ethylene carbonate (EC) was placed in a 3 liter flask equipped with a Dixon packing 3φ and having a diameter of 10 mm and a length of 300 mm, a thermometer, and a stirrer.
(11 mol), 1,4-butanediol (BDL) 65
0 g (5.5 mol), 1,5-pentanediol (P
DL) 570 g (5.5 mol) and add 20 torr
The mixture was heated and stirred under reduced pressure, and the internal temperature was controlled to 150 ° C. While distilling azeotropic EC and ethylene glycol (hereinafter abbreviated as EG) from the top of the distillation column, 2
The reaction was performed for 0 hours. Next, the distillation column was removed, the degree of vacuum was reduced to 7 torr, and unreacted EC and diol were recovered. After the completion of the distillation of the unreacted substances, the internal temperature was set to 190 ° C., and the diol was distilled while maintaining the temperature to carry out a self-condensation reaction to increase the molecular weight. 4 hours later, GP
A polymer having a molecular weight of 2000 was obtained by C analysis. The yield was 740 g and the hydroxyl value was 56 mgKOH / g. This polymer is abbreviated as pc-c. Raw materials used in Examples and Comparative Examples and evaluation methods are as follows.
【0034】1.ポリウレタンエラストマー(以下TP
Uと略記)成分 (1)TPU−1:参考例1で得たpc−a200g、
ヘキサメチレンジイソシアネート67.2gを攪拌装
置、温度計、冷却管の付いた反応器に仕込み、100℃
で4時間反応し末端NCOのプレポリマーを得た。該プ
レポリマーに鎖延長剤の1,4−ブタンジオール30
g、触媒としてジブチルスズジラウリレート0.006
gを加えてニーダー内蔵のラボ用万能押出機((株)笠
松化工研究所製LABO用万能押出機KR−35型)で
140℃で60分反応後、180℃〜200℃のシリン
ダー温度で押出して重合を完結させ、ペレタイザーによ
りウレタンペレットとした。得られたウレタンエラスト
マーのショアD硬さは40、MFRは27であった。1. Polyurethane elastomer (hereinafter TP)
Component (1) TPU-1: 200 g of pc-a obtained in Reference Example 1,
67.2 g of hexamethylene diisocyanate was charged into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooling tube, and was charged at 100 ° C.
For 4 hours to obtain a prepolymer having terminal NCO. A chain extender of 1,4-butanediol 30 is added to the prepolymer.
g, dibutyltin dilaurate 0.006 as a catalyst
g, and the mixture is reacted at 140 ° C. for 60 minutes with a universal extruder for laboratories with built-in kneader (Model KR-35 for LABO manufactured by Kasamatsu Chemical Industries, Ltd.), and extruded at a cylinder temperature of 180 ° C. to 200 ° C. The polymerization was completed with a pelletizer to form urethane pellets. The obtained urethane elastomer had a Shore D hardness of 40 and an MFR of 27.
【0035】(2)TPU−2:ポリカーボネートジオ
ールとしてpc−bを用いた以外は、TPU−1の合成
方法と同様に重合しウレタンエラストマーを得た。得ら
れたウレタンエラストマーのショアD硬さは38、MF
Rは25であった。(2) TPU-2: A urethane elastomer was obtained by polymerization in the same manner as in the synthesis method of TPU-1, except that pc-b was used as the polycarbonate diol. The resulting urethane elastomer has a Shore D hardness of 38, MF
R was 25.
【0036】(3)TPU−3:ポリカーボネートジオ
ールとしてpc−cを用いた以外は、TPU−1の合成
方法と同様に重合しウレタンエラストマーを得た。得ら
れたウレタンエラストマーのショアD硬さは35、MF
Rは29であった。(3) TPU-3: A urethane elastomer was obtained by polymerization in the same manner as in the synthesis of TPU-1, except that pc-c was used as the polycarbonate diol. The resulting urethane elastomer has a Shore D hardness of 35, MF
R was 29.
【0037】(4)TPU−4:脂肪族コポリカーボネ
ートジオールとしてポリカプロラクトンポリオール(ダ
イセル製、プラクセル220、分子量2,000)に換
えた以外は、 TPU−1の合成方法と同様の方法で合
成した。得られたウレタンエラストマーのショアD硬さ
は42、MFRは27であった。(4) TPU-4: TPU-4 was synthesized in the same manner as in the synthesis of TPU-1, except that polycaprolactone polyol (Placcel 220, molecular weight: 2,000) was used as the aliphatic copolycarbonate diol. . The obtained urethane elastomer had a Shore D hardness of 42 and an MFR of 27.
【0038】(5)TPU−5:ミラクトラン E19
0(日本ミラクトラン社製、MDI/アジペート系TP
U)、ショアD硬さ45、MFR;28(5) TPU-5: milactolan E19
0 (MDI / adipate TP manufactured by Nippon Miractran Co., Ltd.)
U), Shore D hardness 45, MFR; 28
【0039】2.発泡剤成分 (1)BA−1:アゾジカルボン酸アミド (2)BA−2:重炭酸ナトリウム2. Blowing agent component (1) BA-1: azodicarboxylic amide (2) BA-2: sodium bicarbonate
【0040】3.射出成型機 一般樹脂用横型射出成型機、射出容量;1,200cm
3、型締力;1,000tonf。ノズル;バルブノズ
ル(一定圧力以上で射出可能にすることができる圧力バ
ルブ付きノズル。シリンダー内での発泡を抑制する。)3. Injection molding machine Horizontal injection molding machine for general resin, injection capacity: 1,200cm
3 , mold clamping force: 1,000 tonf. Nozzle; Valve nozzle (Nozzle with a pressure valve that can be injected above a certain pressure. Suppress foaming in the cylinder.)
【0041】4.評価方法 (1)発泡倍率の測定 グリップ金型を用いて成形し、製品の体積と重量から求
めた発泡体の比重で、未発泡時の比重を割った値を発泡
倍率(倍)とした(金属芯の重量を引いて補正した)。4. Evaluation Method (1) Measurement of Expansion Ratio The value obtained by dividing the specific gravity of an unfoamed product by the specific gravity of the foam obtained from the volume and weight of the product after molding using a grip mold was defined as the expansion ratio (times). Corrected by subtracting the weight of the metal core).
【0042】(2)スキン層の厚みの測定 成形したグリップを切断し、目盛り付きルーペで観測し
た(測定部位は添付図1のB−B断面部、意匠部)。(2) Measurement of Skin Layer Thickness The formed grip was cut, and observed with a graduated loupe (measurement sites were BB cross section and design portion in FIG. 1).
【0043】(3)発泡体硬度の測定方法 グリップの意匠面(測定部位は添付図1のB−B断面
部)をJIS−K6301によるJIS−A硬度を用い
て測定した。(3) Method of Measuring Foam Hardness The design surface of the grip (the measurement site is the BB cross section in FIG. 1 of the accompanying drawings) was measured using JIS-A hardness according to JIS-K6301.
【0044】(4)感触 手で握った時の感触で判定。 ○;良好 △;普通 ×;悪い(4) Feeling Judgment is made based on the feeling when grasped by hand. Good: Good; Normal: Bad;
【0045】(5)外観 目視にて判定。 ○;良好 ×;不良(シルバー、梨地の転写不良等)(5) Appearance Judged visually. ○: good ×: poor (transfer of silver, satin finish etc.)
【0046】(6)耐汗性 グリップを人工汗液(人工汗液組成;NaCl7g、メ
チルアルコール500cc、尿素1g、乳酸4g、蒸留
水500cc)に常温にて30日間浸漬した。グリップ
を取り出し、磨耗試験を行った後の外観(JIS K7
204磨耗輪による試験後の外観)を3等級で評価し
た。 3;全く認められない 2;わずかに認められる 1;明らかに認められる(6) Sweat Resistance The grip was immersed in artificial sweat (artificial sweat composition: 7 g of NaCl, 500 cc of methyl alcohol, 1 g of urea, 4 g of lactic acid, 500 cc of distilled water) at room temperature for 30 days. The appearance after taking out the grip and performing a wear test (JIS K7
204 after wear test) was rated on a scale of 3. 3; not recognized at all 2; slightly recognized 1; clearly recognized
【0047】実施例1 図1〜図5を参照して実施例1の説明を行う。図1は本
実施例で成形されるグリップを示している。このグリッ
プには、中心部に金属インサート11を有し、しかも金
属インサート11にはグリップを取り付けるための取り
付け穴12が形成されている。この金属インサート11
は通常鉄やアルミ等の金属で作られており、以後芯金と
呼ぶ。芯金の周辺には、射出発泡成形にて成形されたT
PE発泡体21が被覆形成されている。Embodiment 1 Embodiment 1 will be described with reference to FIGS. FIG. 1 shows a grip formed in this embodiment. The grip has a metal insert 11 at the center, and the metal insert 11 has a mounting hole 12 for mounting the grip. This metal insert 11
Is usually made of a metal such as iron or aluminum, and is hereinafter referred to as a core metal. Around the core metal, a T
The PE foam 21 is coated.
【0048】図2はB−B断面の切り欠き断面を示した
が、TPEの成形部分は内部が発泡しており(記号23
部)、表面に非発泡のスキン層(記号22)が形成され
る。FIG. 2 shows a cutaway section taken along the line BB. The inside of the molded part of TPE is foamed (symbol 23).
Part), a non-foamed skin layer (symbol 22) is formed on the surface.
【0049】図3、4は本グリップを発泡成形するため
の典型的な金型の構造を示している。図3は成形機の横
側から見た金型の構造を示す図であり、芯金11がイン
サートされたキャビティー部37は、可動スライドコア
により金型表面の非意匠部(グリップを最終製品の所定
の位置に取り付けた後、通常見えなくなる部分)がキャ
ビテイー内部にスライドできる機構を有している。図4
は射出成形機のノズル側から見た金型の構造を示す図で
あり、可動スライドコアはグリップの非意匠面の一部が
スライドできる様に設けられている。この可動スライド
コアの投影断面を大きくすることで、得られるグリップ
の発泡倍率を高くすることが可能になる。好ましい投影
面積の割合は非意匠面の全投影面積の50〜99%さら
に好ましくは70〜95%である。可動スライドコアの
投影面積が50%未満では、得られる発泡体の発泡倍率
が低く好ましくない。また可動スライドコアの投影面積
が100%では断面がスライド部の側面(すなわち、製
品の側面)がスライド部となるため、金型表面にシボ等
の処理がでず、外観が悪くなるので好ましくない。FIGS. 3 and 4 show a typical mold structure for foam-molding the grip. FIG. 3 is a view showing the structure of the mold as viewed from the lateral side of the molding machine. The cavity 37 into which the core metal 11 is inserted is formed by a movable slide core. Has a mechanism that can be slid into the interior of the cavity after it is mounted at a predetermined position. FIG.
FIG. 3 is a view showing a structure of a mold as viewed from a nozzle side of an injection molding machine. A movable slide core is provided so that a part of a non-design surface of a grip can slide. By increasing the projected cross section of the movable slide core, it is possible to increase the foaming ratio of the obtained grip. The preferred ratio of the projected area is 50 to 99% of the total projected area of the non-designed surface, more preferably 70 to 95%. If the projected area of the movable slide core is less than 50%, the expansion ratio of the obtained foam is low, which is not preferable. Further, when the projected area of the movable slide core is 100%, the cross section becomes the slide portion on the side surface of the slide portion (that is, the side surface of the product). .
【0050】ここで、スライドコアの投影面積とは、金
型平面図図4上のスライドコア33の面積に相当するも
のであり、また全投影面積とはキャビティ37の面積に
相当するものである。Here, the projected area of the slide core corresponds to the area of the slide core 33 in the mold plan view FIG. 4, and the total projected area corresponds to the area of the cavity 37. .
【0051】次に図5を用いて実施例1の射出発泡成形
を具体的に説明する。図5は図4のC−C断面部を射出
成形機の上から見た断面図である。まず、スライドコア
を前進させた状態でキャビティー断面積を最小とする
(ステップ1)。スライドさせる距離は芯金11にでき
るだけ近づける。スライドコアと芯金11の距離は1m
m程度となる様に設定する。この状態で発泡性TPUを
射出する。TPUとしてはTPU−1を使用し、発泡剤
としてはアゾジカルボン酸アミドをTPU―1100重
量部に対して3重量部を射出成形前にドライブレンドし
て用いた。射出成形機のシリンダー温度は実施例1で
は、ホッパー側からノズル側に200℃から220℃に
設定した。充填量はスライドコアを前進させた状態での
全キャビティー容量の60〜100%好ましくは80〜
97%さらに好ましくは90〜95%が充填される。充
填量が60%以下では、得られる最終発泡成形品の外観
が不良となり好ましくない。射出速度は好ましくは8秒
以内、さらに好ましくは5秒以内に完了する。射出速度
が8秒を越えるとスキン層の厚みが厚くなり、ソフト感
が得られないので好ましくない。また金型の温度は20
〜60℃が好ましい。金型温度が20℃未満ではスキン
層が厚くなり、また60℃を越えると成形サイクルが長
くなり好ましくない。Next, the injection foam molding of Example 1 will be specifically described with reference to FIG. FIG. 5 is a cross-sectional view of the CC cross-section of FIG. 4 as viewed from above the injection molding machine. First, the cavity cross-sectional area is minimized with the slide core advanced (Step 1). The sliding distance should be as close as possible to the metal core 11. The distance between the slide core and the core 11 is 1 m
Set to about m. In this state, the foamable TPU is injected. TPU-1 was used as the TPU, and azodicarboxylic acid amide was used as a blowing agent by dry blending 3 parts by weight with respect to 1100 parts by weight of TPU-1 before injection molding. In Example 1, the cylinder temperature of the injection molding machine was set from 200 ° C. to 220 ° C. from the hopper side to the nozzle side. The filling amount is 60 to 100%, preferably 80 to 100% of the total cavity volume when the slide core is advanced.
97%, more preferably 90-95% is filled. If the filling amount is 60% or less, the appearance of the final foamed molded product obtained is poor, which is not preferable. The injection speed is preferably completed within 8 seconds, more preferably within 5 seconds. If the injection speed exceeds 8 seconds, the thickness of the skin layer becomes too large and a soft feeling cannot be obtained, which is not preferable. The mold temperature is 20
~ 60 ° C is preferred. If the mold temperature is less than 20 ° C., the skin layer becomes thick, and if it exceeds 60 ° C., the molding cycle becomes undesirably long.
【0052】次に、射出終了直後に可動スライドコア3
3を後退させる(ステップ2)。後退させることにより
キャビティー容量が増大し、発泡倍率を上げることがで
きる。可動スライドコアを後退させるタイミングは射出
終了後4秒以内、好ましくは2秒以内、さらに好ましく
は1秒以内である。可動スライドコアを後退するタイミ
ングが4秒を越えると、冷却が進みスキン層の厚みが厚
くなりソフト感が無くなるので好ましくない。また、可
動スライドコアを後退しても表面が完全に固化してしま
うため、最終成形物のスライド部が窪んだ形状となって
しまうので好ましくない。Next, immediately after the end of the injection, the movable slide core 3
3 is retracted (step 2). By retreating, the cavity capacity is increased, and the expansion ratio can be increased. The timing at which the movable slide core is retracted is within 4 seconds, preferably within 2 seconds, more preferably within 1 second after the end of the injection. If the timing of retreating the movable slide core exceeds 4 seconds, cooling proceeds and the thickness of the skin layer becomes thick, and the soft feeling is lost. Further, even if the movable slide core is retracted, the surface is completely solidified, so that the slide portion of the final molded product has a concave shape, which is not preferable.
【0053】成形品は可動スライドコア後退後、10〜
30秒程度冷却されたのち、金型を開き、取り出す。成
型品を脱型する場合には、金型を開いた状態で可動スラ
イドコアを前進させることにより容易に取り出すことが
できる。この様にして得られたグリップの評価結果を表
1に示した。After the molded product is retracted from the movable slide core,
After cooling for about 30 seconds, the mold is opened and taken out. When removing the molded product, the molded product can be easily removed by moving the movable slide core forward with the mold open. Table 1 shows the evaluation results of the grips thus obtained.
【0054】実施例2〜8 TPU−1〜3を用い、表1、2に示した成形条件にて
実施例1と同様に成形した。得られたグリップの評価結
果を表1、2に示した。Examples 2 to 8 Using TPU-1 to 3, molded in the same manner as in Example 1 under the molding conditions shown in Tables 1 and 2. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the obtained grip.
【0055】[0055]
【表1】 [Table 1]
【0056】[0056]
【表2】 [Table 2]
【0057】比較例1〜4 TPU−2、TPU−4、TPU−5を用い、表3に示
す各条件にてグリップを成形した。結果を表3に示し
た。表3より本発明以外の材料、または成形条件で成形
したグリップは何らかの不具合が有った。Comparative Examples 1 to 4 Using TPU-2, TPU-4 and TPU-5, grips were formed under the conditions shown in Table 3. The results are shown in Table 3. As shown in Table 3, grips molded under materials other than the present invention or molding conditions had some problems.
【0058】[0058]
【表3】 [Table 3]
【0059】[0059]
【発明の効果】本発明により成形したグリップは、 R
IM発泡ウレタンと同等の極めて良好なソフト感を有す
るものであり、しかもRIM発泡ウレタン製グリップの
低生産性、低リサイクル性等の問題を解決し、さらには
塗装行程も不要にすることができる。The grip formed according to the present invention has the following characteristics.
It has a very good softness equivalent to that of IM urethane foam, and can solve the problems of low productivity and low recyclability of the grip made of RIM urethane foam, and can eliminate the painting step.
【図1】図1は本発明実施例のグリップの平面図、およ
びA−A断面図である。FIG. 1 is a plan view of a grip according to an embodiment of the present invention, and a cross-sectional view taken along line AA.
【図2】図2は図1に示すグリップのB−B断面による
切り欠き斜視図である。FIG. 2 is a cutaway perspective view of the grip shown in FIG. 1 taken along the line BB.
【図3】図3は成形機の横側から見た金型の構造を示す
図である。FIG. 3 is a diagram showing a structure of a mold as viewed from a lateral side of a molding machine.
【図4】図4は射出成形機のノズル側から見た金型の構
造を示す図である。FIG. 4 is a view showing a structure of a mold as viewed from a nozzle side of the injection molding machine.
【図5】図5は図4のC−C断面を金型の上から見た拡
大図である。FIG. 5 is an enlarged view of a cross section taken along line CC of FIG. 4 as viewed from above a mold.
11 芯金 12 グリップの取り付け穴 21 発泡TPUグリップ 22 TPUのスキン層 23 TPUの発泡層 31 移動型 32 固定型 33 可動スライドコア 34 スプルー 35 ランナー 36 ゲート 37 キャビティ DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Core metal 12 Grip mounting hole 21 Foamed TPU grip 22 TPU skin layer 23 TPU foamed layer 31 Moving type 32 Fixed type 33 Movable slide core 34 Sprue 35 Runner 36 Gate 37 Cavity
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B29K 75:00 B29K 75:00 105:04 105:04 B29L 31:30 B29L 31:30 Fターム(参考) 3B088 CA15 4F202 AA42 AA45 AB02 AD03 AG20 AH17 CA11 CB01 CB12 CB30 CK19 CK54 4F206 AA42 AA45 AB02 AG20 AH17 JA04 JB12 JB30 JN25 JQ81 4J034 BA08 CA04 DA01 DB04 DF02 HA01 HA07 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 NA01 RA03──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // B29K 75:00 B29K 75:00 105: 04 105: 04 B29L 31:30 B29L 31:30 F term ( 3B088 CA15 4F202 AA42 AA45 AB02 AD03 AG20 AH17 CA11 CB01 CB12 CB30 CK19 CK54 4F206 AA42 AA45 AB02 AG20 AH17 JA04 JB12 JB30 JN25 JQ81 4J034 BA08 CA04 DA01 DB04 DF02 HA01 HC07 HC12 HC01 HC07 HC12 HC01 HC07 HC12 HC01
Claims (3)
発泡のスキン層を有する、発泡倍率1.2〜3.0倍の
熱可塑性エラストマーの発泡体からなるグリップであっ
て、該熱可塑性エラストマーが次の(a)、(b)及び
必要に応じて(c)成分を共重合してなる、ショアD硬
さ20〜70のポリウレタンエラストマーであることを
特徴とする、グリップ。 (a)下記式(1)の繰り返し単位からなり、末端基が
水酸基であるポリカーボネートジオール(但し、式中R
は炭素数2〜10の脂肪族または脂環族炭化水素基を表
す)。 【化1】 (b)ポリイソシアネート (c)ポリイソシアネートと反応しうる活性水素を2個
有する鎖延長剤1. A grip made of a thermoplastic elastomer foam having an expansion ratio of 1.2 to 3.0 times, having a non-foamed skin layer having a thickness of 0.1 mm to 3 mm on a skin layer. A grip, wherein the plastic elastomer is a polyurethane elastomer having a Shore D hardness of 20 to 70, obtained by copolymerizing the following components (a) and (b) and, if necessary, component (c). (A) a polycarbonate diol comprising a repeating unit represented by the following formula (1) and having a terminal group of a hydroxyl group (wherein R
Represents an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms). Embedded image (B) Polyisocyanate (c) Chain extender having two active hydrogens capable of reacting with polyisocyanate
可能なスライドコアを有する金型を用いて、該スライド
コアを予めキャビティー内部にスライドさせた状態で、
請求項1記載の(A)ポリウレタンエラストマー100
重量部と(B)発泡剤0.01〜10重量部とからなる
発泡性熱可塑性エラストマーを、金型キャビティー内
に、スライドコアをキャビティー内にスライドさせた状
態での全キャビティー容量の60%以上の充填量で射出
した後、該スライドコアを射出終了から4秒以内に後退
させて発泡させることを特徴とする、グリップの製造方
法。2. Using a mold provided on a non-design surface of a cavity and having a movable slide core, the slide core is slid into the cavity in advance,
The polyurethane elastomer (A) 100 according to claim 1,
A foamable thermoplastic elastomer comprising 0.1 parts by weight of a foaming agent and 0.01 to 10 parts by weight of a foaming agent (B) was placed in a mold cavity and the total cavity volume in a state where a slide core was slid into the cavity. A method for manufacturing a grip, comprising: after injecting at a filling amount of 60% or more, retracting the slide core within 4 seconds from the end of injection to foam.
式(2)の繰り返し単位からなり、末端基が水酸基であ
るポリカーボネートジオールである請求項1、2記載の
グリップおよびグリップの製造方法(但し、式中nは4
および/または5の整数)。 【化2】 3. The grip and the method for producing a grip according to claim 1, wherein the polycarbonate diol component is a polycarbonate diol having a repeating unit represented by the following formula (2) and a terminal group being a hydroxyl group. Is 4
And / or an integer of 5). Embedded image
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