JP2001202884A - Fluorescent substance copying film and method of copying the same - Google Patents

Fluorescent substance copying film and method of copying the same

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JP2001202884A
JP2001202884A JP2000007137A JP2000007137A JP2001202884A JP 2001202884 A JP2001202884 A JP 2001202884A JP 2000007137 A JP2000007137 A JP 2000007137A JP 2000007137 A JP2000007137 A JP 2000007137A JP 2001202884 A JP2001202884 A JP 2001202884A
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phosphor
photosensitive
polymer compound
layer
copying
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JP2000007137A
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Japanese (ja)
Inventor
Teruhisa Shimada
照久 島田
Hisashi Nakajima
久 中嶋
Yoshio Suzuki
由生 鈴木
Norio Yabe
紀雄 矢部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a phosphor copying film and method of copying the phosphor which can get a good quality of fluorescent face using a simple process, in manufacturing a display using a phosphor as displaying media. SOLUTION: In this phosphor copying film, there are orderly laminated cushion layers containing thermoplastic high molecular compound as a main component, photosensitive phosphor contained layer containing at least phosphor and high molecular compound, and photosensitive adhesive layer containing photosensitive high molecular compound and high molecular compound having adhesiveness as a main component. The copying is carried out in atmosphere of relative humidity above 65% under heating and pressurizing conditions to obtain a copying stability.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は蛍光体を表示媒体とした
ディスプレイにおいて、その製造工程において蛍光体画
素を形成するために使用される蛍光体転写フィルム及び
その転写方法を提供する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention provides a phosphor transfer film used for forming phosphor pixels in a manufacturing process of a display using a phosphor as a display medium, and a transfer method thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】昨今の情報化社会においては、情報の伝
達手段の技術的発展は目覚ましいものがある。これに伴
って、伝達された情報を表示するためのディスプレイに
おいても技術的進歩が著しい。いかに早く、正確に情報
を表示、伝達できるかという点において、ディスプレイ
の役割は重要である。
2. Description of the Related Art In the recent information society, technical development of information transmission means has been remarkable. Along with this, technical progress has been remarkable in a display for displaying the transmitted information. The role of a display is important in how quickly and accurately information can be displayed and transmitted.

【0003】ディスプレイの種類としては表示方式の違
いにより、陰極線管(CRT)、液晶表示体(LC
D)、プラズマディスプレイ(PDP)、プラズマアド
レス液晶ディスプレイ(PALC)、エレクトロルミネ
ッセンス(EL)、そしてフィールドエミッションディ
スプレイ(FED)などが代表として挙げられる。いず
れの方式も基本的には蛍光体が使用されている(LC
D、PALCはバックライトに使用されている)。
[0003] Depending on the type of display, the type of display depends on the type of display, such as a cathode ray tube (CRT) and a liquid crystal display (LC).
D), a plasma display (PDP), a plasma addressed liquid crystal display (PALC), an electroluminescence (EL), a field emission display (FED), and the like. Both methods basically use a phosphor (LC
D, PALC are used for backlight).

【0004】特にCRT、PDP、EL、FEDは蛍光
体の自発光色によりカラー表示が行われる方式であるた
め、各方式に合った蛍光体の種類が要求され、また蛍光
体画素の形成状態が表示性能に大きく影響する。さら
に、蛍光体画素の形成手段がディスプレイ価格にも影響
するため、その製造方法も重要である。
In particular, CRT, PDP, EL, and FED are systems in which color display is performed by the self-luminous color of the phosphor, so that the type of phosphor suitable for each system is required, and the formation state of the phosphor pixels is required. It greatly affects display performance. Further, since the method of forming the phosphor pixels affects the display price, the method of manufacturing the phosphor pixel is also important.

【0005】蛍光体は各ディスプレイの特性に合わせた
性能が発現できるように、蛍光体自身の開発、改良が盛
んにすすめられている。成熟商品といわれている陰極線
管用蛍光体においても、未だ解決すべき課題は多く、輝
度、色特性などの性能向上のため改良がすすめられてい
る。
The development and improvement of the phosphor itself have been actively pursued so that the performance of the phosphor according to the characteristics of each display can be exhibited. There are still many problems to be solved in the cathode ray tube phosphor, which is said to be a mature product, and improvements are being made to improve performance such as luminance and color characteristics.

【0006】また、蛍光体含有層の形成方法について
は、CRTの場合ポリビニルアルコール―重クロム酸ア
ンモニウム(PVA―ADC)系感光剤、あるいはポリ
ビニルアルコール―重クロム酸ナトリウム(PVA―S
DC)系感光剤に赤、緑、青に発光する各色発光の蛍光
体をそれぞれ分散させて作製した蛍光体スラリーを一種
類づつ直接ガラス基板上に全面塗布し、パターニング
(露光・現像・乾燥)を繰り返すことにより蛍光体画素
を形成し、最後に焼成して有機物を除去しガラス基板上
にパターニングされた蛍光体層を形成する。
[0006] Regarding the method of forming the phosphor-containing layer, in the case of a CRT, a polyvinyl alcohol-ammonium dichromate (PVA-ADC) photosensitive agent or a polyvinyl alcohol-sodium dichromate (PVA-S) is used.
DC) Phosphor slurries prepared by dispersing phosphors of each color emitting red, green and blue in a photosensitive agent are directly applied to the entire surface of a glass substrate one by one and patterned (exposure / development / drying) Is repeated to form a phosphor pixel, and finally, baking is performed to remove an organic substance and form a patterned phosphor layer on a glass substrate.

【0007】またPDPの場合では、量産手段としてポ
リビニルアルコールやアクリル系高分子化合物、あるい
はセルロース系高分子化合物などに赤、緑、青に発光す
る各色蛍光体を分散させた蛍光体ペーストをそれぞれス
クリーン印刷により付与して蛍光体画素を形成してい
る。さらに、より高精度な画素形成方法としてはフォト
法(感光性ペースト法)が用いられる。この場合、蛍光
体スラリー法で用いられるPVA−重クロム酸塩あるい
はジアゾニウム塩を加えた感光剤を使用し、CRTと同
様なパターニングを実施して蛍光体画素を形成してい
る。FEDの場合も同様なパターニング方法で蛍光体層
が形成される。
[0007] In the case of PDP, a phosphor paste obtained by dispersing phosphors for emitting red, green, and blue light in polyvinyl alcohol, an acrylic polymer compound, or a cellulose polymer compound is used as a mass production means. The phosphor pixels are formed by printing. Furthermore, a photo method (photosensitive paste method) is used as a more accurate pixel formation method. In this case, a phosphor pixel is formed by performing patterning similar to that of a CRT using a photosensitive agent to which PVA-bichromate or diazonium salt used in the phosphor slurry method is added. In the case of the FED, the phosphor layer is formed by a similar patterning method.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上述したように、蛍光
体を使用したディスプレイの蛍光面を作製する方法は蛍
光体スラリー法、あるいは蛍光体ペースト法が用いられ
る。蛍光体スラリーを使用する場合、最初に形成した画
素上に次の蛍光体スラリーを塗布するため、先に形成し
た色画素上に次の色の蛍光体が残り、地汚れ、またはカ
ブリとも呼ばれる現象が発生することがある。地汚れ部
の画素を発光させた場合、その画素は混色で発光し、色
純度が低下してクリアな画像が得られないことになる。
これはディスプレイの性能上、大きな問題である。
As described above, a phosphor slurry method or a phosphor paste method is used for producing a phosphor screen of a display using a phosphor. When using the phosphor slurry, the next phosphor slurry is applied on the first formed pixel, so the next color phosphor remains on the previously formed color pixel, which is also called background fog or fog. May occur. When the pixel in the background stain portion emits light, the pixel emits light of a mixed color, and the color purity is reduced, so that a clear image cannot be obtained.
This is a major problem in display performance.

【0009】また、蛍光体スラリー法の場合、製造工程
中でスラリー塗布、乾燥、パターニング(露光、現
像)、乾燥という工程を各色蛍光体で実施する必要があ
り、地汚れ以外にも画素のエッヂの直線性悪化、欠けの
発生、そしてゴミ、異物の混入による欠陥が発生する問
題があった。
In the case of the phosphor slurry method, the steps of slurry application, drying, patterning (exposure, development), and drying must be performed for each color phosphor in the manufacturing process. However, there has been a problem that the linearity is deteriorated, chipping occurs, and a defect occurs due to mixing of dust and foreign matter.

【0010】さらに、蛍光体スラリー法では、蛍光体塗
布厚のコントロールが難しいため、連続生産においては
最適厚で蛍光体含有層を付与する必要があるにもかかわ
らず品質面でバラツキの原因になっていた。さらに蛍光
体スラリー法では製造装置自身が大型で高価であるばか
りでなく、製造工程が非常に繁雑になってしまうため、
製造コストが高くなるという問題を抱えている。
Further, in the phosphor slurry method, since it is difficult to control the thickness of the phosphor applied, it is necessary to provide a phosphor-containing layer with an optimum thickness in continuous production, but this causes variations in quality. I was Furthermore, in the phosphor slurry method, not only is the manufacturing apparatus itself large and expensive, but also the manufacturing process becomes very complicated,
There is a problem that the manufacturing cost increases.

【0011】蛍光体ペースト法の場合、感光性ペースト
を使用すれば蛍光体スラリー法と同様な問題を生じ、ま
た非感光性蛍光体ペーストを使用するスクリーン印刷法
では、印刷精度(位置精度、形状精度、膜厚精度)が悪
く、蛍光体画素厚みの不均一性や、他色画素への蛍光体
ペーストによる汚染で蛍光体スラリー法と同様に発色特
性が悪化するという大きな問題がある。
In the case of the phosphor paste method, if a photosensitive paste is used, a problem similar to that of the phosphor slurry method occurs. In a screen printing method using a non-photosensitive phosphor paste, printing accuracy (position accuracy, shape, etc.) is used. Accuracy, film thickness accuracy), and there is a major problem that the color development characteristics deteriorate as in the case of the phosphor slurry method due to the non-uniformity of the phosphor pixel thickness and the contamination of other color pixels by the phosphor paste.

【0012】そこで本発明では、上述の製造方法より簡
略な工程であり、蛍光体塗布厚のバラツキや、ゴミ・異
物等の混入のない蛍光面を製造可能にする材料として、
蛍光体転写フィルムとその転写方法を提供することを目
的とする。
Therefore, in the present invention, a process which is simpler than the above-mentioned manufacturing method, and which is capable of manufacturing a phosphor screen free from variations in the thickness of the phosphor application and contamination of dust and foreign matter, is described below.
An object of the present invention is to provide a phosphor transfer film and a transfer method thereof.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に熱可塑性高分子化合物を主成分とするクッショ
ン層、所定の色に発光する蛍光体と感光性高分子化合物
を主成分とする蛍光体含有層、感光性高分子化合物と粘
着性を有する高分子化合物を主成分とする感光性接着層
とを順次積層してなる蛍光体転写フィルムによって達成
された。
An object of the present invention is to provide a cushion layer mainly composed of a thermoplastic polymer compound on a support, a phosphor emitting a predetermined color and a photosensitive polymer compound. And a phosphor transfer film in which a photosensitive polymer compound and a photosensitive adhesive layer mainly composed of a tacky polymer compound are sequentially laminated.

【0014】さらに、蛍光体含有層の可視光域(450〜7
50nm)の透過率を10〜30%に調整することで蛍光体密度
のバラツキが少なく、高品質の蛍光体面を作製できるこ
とを見いだした。
Further, the phosphor-containing layer has a visible light region (450 to 7).
By adjusting the transmittance (50 nm) to 10 to 30%, it was found that the dispersion of the phosphor density was small and a high-quality phosphor surface could be produced.

【0015】また、環境や作業性を考慮すると、粘着性
を有する高分子化合物は水溶性または水分散性の高分子
化合物であることが好ましい。さらに、本発明の蛍光体
転写フィルムを被着体に転写する際に、感光性接着層を
介し感光性蛍光体含有層を被着体上に転写付与する工程
において、相対湿度65%RH以上の雰囲気下で、かつ
加熱、加圧条件下で転写することで、品質の安定した蛍
光面を製造することができる。
Further, in consideration of the environment and workability, it is preferable that the adhesive polymer compound is a water-soluble or water-dispersible polymer compound. Furthermore, when the phosphor transfer film of the present invention is transferred to an adherend, the step of transferring and imparting the photosensitive phosphor-containing layer onto the adherend via the photosensitive adhesive layer is performed at a relative humidity of 65% RH or more. By transferring under an atmosphere and under heating and pressing conditions, a phosphor screen of stable quality can be manufactured.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明の蛍光体転写フィルムは、
図1に示すように支持体5の上にクッション層4、蛍光
体含有層3、そして感光性接着層2が順次形成されてお
り、また感光性接着層保護のため、カバーフィルム1が
付与されてもよく、さらに支持体の少なくとも一方の面
に帯電防止層6を設けても良い。なお蛍光体含有層と接
着層は感光性を有する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The phosphor transfer film of the present invention comprises:
As shown in FIG. 1, a cushion layer 4, a phosphor-containing layer 3, and a photosensitive adhesive layer 2 are sequentially formed on a support 5, and a cover film 1 is provided to protect the photosensitive adhesive layer. The antistatic layer 6 may be provided on at least one surface of the support. The phosphor-containing layer and the adhesive layer have photosensitivity.

【0017】本発明の蛍光体転写フィルムは、製造する
ディスプレイの特性に合わせて、1色以上使用される。
2色以上の蛍光面を持つディスプレイを製造する場合、
1色目の蛍光体転写フィルムを被着体に転写、パターニ
ングした後、2色目以降をそれぞれ転写、パターニング
する。
The phosphor transfer film of the present invention is used in one or more colors according to the characteristics of the display to be manufactured.
When manufacturing a display with two or more colors of phosphor screen,
After transferring and patterning the first color phosphor transfer film on the adherend, the second and subsequent colors are transferred and patterned, respectively.

【0018】本発明の支持体としては、従来公知のプラ
スチックフィルムが利用できる。例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、トリアセ
テート等があげられる。特に機械強度に強く、熱安定性
に優れたポリエチレンテレフタレート(PET)フィル
ムが好ましい。支持体の厚さは特に制限はないが、35
〜150μm厚が適当である。
As the support of the present invention, a conventionally known plastic film can be used. For example, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate, triacetate and the like can be mentioned. Particularly, a polyethylene terephthalate (PET) film having high mechanical strength and excellent heat stability is preferable. The thickness of the support is not particularly limited.
A thickness of 150150 μm is appropriate.

【0019】なお、剥離帯電によるゴミの混入防止のた
めに、プラスチックフィルムの表面固有抵抗値は108
〜1010Ω/cm2が好ましい。このため、支持体とし
て帯電防止処理フィルムを使用するか、あるいは図1の
ように帯電防止層6を付与するとよい。本発明におい
て、支持体と蛍光体含有層との間にクッション層を設け
るが、これは被着体に光吸収層、あるいは蛍光体パター
ンなどがすでに設けられ、被着体表面に凹凸が存在する
場合に、凹部へ確実に転写するためである。
The plastic film has a surface resistivity of 108 to prevent dust from entering due to peeling charging.
It is preferably from 10 to 1010 Ω / cm 2 . For this reason, it is preferable to use an antistatic treatment film as a support or to provide an antistatic layer 6 as shown in FIG. In the present invention, a cushion layer is provided between the support and the phosphor-containing layer. The cushion layer is provided on the adherend, and the light-absorbing layer, or the phosphor pattern or the like is already provided, and irregularities are present on the adherend surface. In this case, it is for surely transferring to the concave portion.

【0020】2色以上の蛍光面を持つディスプレイを製
造する場合、1色目の蛍光体パターンの上に2色目を転
写する。このとき、一色目の蛍光体パターンの厚みは通
常10〜20μmであるため、その材料特性にもよる
が、先の蛍光体パターン間に蛍光体含有層が均一に転写
するためには、クッション層の厚みは、10〜100μ
mが適している。10μmに満たないとパターン間に均
一に転写することが困難であり、パターンの底辺部に転
写不良(テンティング)が発生する。100μmを超え
ると、転写ロールからの熱伝導性が劣るため、転写作業
の際にクッション層を充分軟化することができず、転写
不良の原因となる。
When a display having two or more colors of phosphor screens is manufactured, the second color is transferred onto the first color phosphor pattern. At this time, since the thickness of the phosphor pattern of the first color is usually 10 to 20 μm, depending on the material properties, it is necessary for the phosphor-containing layer to be uniformly transferred between the previous phosphor patterns by a cushion layer. Has a thickness of 10 to 100 μ
m is suitable. If it is less than 10 μm, it is difficult to transfer uniformly between patterns, and poor transfer (tenting) occurs at the bottom of the pattern. If it exceeds 100 μm, the thermal conductivity from the transfer roll is inferior, so that the cushion layer cannot be sufficiently softened at the time of transfer work, which causes transfer failure.

【0021】クッション層の材料としては、熱可塑性の
高分子化合物であればいずれを使用してもよく、例えば
エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、ス
チレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、エチ
レン酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン、エチレ
ンエチルアクリレート共重合体、スチレンとイソプレン
の共重合体、スチレンとブタジエンの共重合体等を例示
することができる。これらの高分子化合物を単独で、あ
るいは適当な配合で混合したり、適当な組み合わせで積
層させて使用することができる。また必要であれば、可
塑剤を添加して使用しても良い。
As the material for the cushion layer, any thermoplastic polymer compound may be used. For example, a saponified product of ethylene and an acrylate copolymer or a saponified product of styrene and an acrylate copolymer may be used. Examples of the copolymer include a copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a low-density polyethylene, an ethylene ethyl acrylate copolymer, a copolymer of styrene and isoprene, and a copolymer of styrene and butadiene. These polymer compounds can be used alone, mixed in an appropriate combination, or laminated in an appropriate combination. If necessary, a plasticizer may be added for use.

【0022】クッション層には本発明の効果を損なわな
い範囲で、各種助剤を添加することができる。特にクッ
ション層を塗工によって設ける場合では、レベリング剤
や各種フィラー(炭酸カルシウム、シリカ粉末、二酸化
チタン等)を添加できる。
Various auxiliaries can be added to the cushion layer as long as the effects of the present invention are not impaired. In particular, when the cushion layer is provided by coating, a leveling agent and various fillers (calcium carbonate, silica powder, titanium dioxide, etc.) can be added.

【0023】本発明の蛍光体含有層に用いられる蛍光体
は、各ディスプレイの励起エネルギーに合わせて次のよ
うな蛍光体を使用することができる。CRT用の蛍光体
としては、青色発光蛍光体としてZnS:Ag,Cl、ZnS:Ag,Al
などを、緑色発色蛍光体としてはZnS:Cu,Al、ZnS:Cu,A
u,Al、Zn2SiO4:Mnなどを、赤色発色蛍光体としてはY2O2
S:Eu、Zn3(PO4)2:Mnなどを使用することができる。
As the phosphor used in the phosphor-containing layer of the present invention, the following phosphors can be used according to the excitation energy of each display. As phosphors for CRT, ZnS: Ag, Cl, ZnS: Ag, Al
And the like, as green color phosphors, ZnS: Cu, Al, ZnS: Cu, A
u, Al, Zn 2 SiO 4 : Mn, etc., and Y 2 O 2
S: Eu, Zn 3 (PO 4 ) 2 : Mn or the like can be used.

【0024】PDP用の蛍光体として、青色発光蛍光体
としてはBaMgAl14O23:Eu、BaMgAl10O17:Euなどを、緑色
発光蛍光体としてはBaAl12O19:Mn、Zn2SiO4:Mn、(Ba,S
r,Mg)O・aAl2O3:Mn、(Zn,Mn)2SiO4などを、赤色発光蛍
光体としては(Y,Gd)BO3:Eu,(Y,Eu)2O3などを使用するこ
とができる。無機EL用蛍光体として、橙色発光蛍光体
としてはZnS:Mnなどを、緑色発光蛍光体としてはZnS:Tb
などを、青色発光蛍光体としてはCaGa2S4:Ceなどを使用
することができる。
As a phosphor for PDP, BaMgAl 14 O 23 : Eu, BaMgAl 10 O 17 : Eu, etc. are used as blue light-emitting phosphors, and BaAl 12 O 19 : Mn, Zn 2 SiO 4 are used as green light-emitting phosphors. Mn, (Ba, S
r, Mg) O · aAl 2 O 3: Mn, (Zn, etc. Mn) 2 SiO 4, as the red-emitting phosphor (Y, Gd) BO 3: Eu, and the like (Y, Eu) 2 O 3 Can be used. As an inorganic EL phosphor, ZnS: Mn or the like is used as an orange light-emitting phosphor, and ZnS: Tb is used as a green light-emitting phosphor.
For example, CaGa 2 S 4 : Ce can be used as the blue light emitting phosphor.

【0025】FED用の蛍光体としては、青色発光蛍光
体としてZnS:Ag,Y2SiO5:Ceなどを、緑色発光蛍光体とし
てはZnS:Cu,Al、ZnS:Au,Al、(ZnCd)S:Cu,Al、ZnGa2O4:M
nなどを、赤色発色蛍光体としてはY2O3:Eu、Y2O2S:Eu、
SrTiO3:Prなどを使用することができる。
As the phosphor for FED, ZnS: Ag, Y 2 SiO 5 : Ce or the like is used as a blue light-emitting phosphor, and ZnS: Cu, Al, ZnS: Au, Al, (ZnCd) is used as a green light-emitting phosphor. S: Cu, Al, ZnGa 2 O 4 : M
n, etc., as red-coloring phosphors, Y 2 O 3 : Eu, Y 2 O 2 S: Eu,
SrTiO 3 : Pr or the like can be used.

【0026】また本発明で言う感光性高分子化合物は紫
外線又は可視光等で露光した前後で水、または溶剤に対
する溶解度が変化する高分子化合物であれば何を用いて
も良いが、環境への影響を考慮すると水に対する溶解度
が変化する高分子化合物の使用が好ましい。このような
性質を持つ物であれば、高分子化合物分子中に感光性の
基が存在しているものであっても、架橋基を持つ非感光
性高分子化合物に感光剤を混合したものであってもよ
い。
As the photosensitive polymer compound referred to in the present invention, any polymer compound can be used as long as its solubility in water or a solvent changes before and after exposure to ultraviolet light or visible light. Considering the influence, it is preferable to use a polymer compound whose solubility in water changes. As long as it has such a property, even if a photosensitive group is present in the polymer compound molecule, a photosensitive agent is mixed with a non-photosensitive polymer compound having a crosslinking group. There may be.

【0027】感光性高分子化合物の具体例を以下に示
す。 (1)ゼラチン、フィッシュグルー、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール等の水溶性高分子化合物と重クロム
酸アンモニウム、重クロム酸カリウム、クロム酸アンモ
ニウムとの組成物。 (2)クエン酸第二鉄アンモニウム、蓚酸第二鉄アンモ
ニウムの如き露光によって第一鉄イオンを与える感光性
第二鉄とゼラチンの如き水溶性高分子化合物からなる組
成物。 (3)p−ジアゾジフェニルアミンの如きジアゾ化合物
とパラホルムアルデヒドを縮合したジアゾ高分子化合物
とからなる組成物。 (4)ゼラチン、フィッシュグルー、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水
溶性高分子化合物と、p−アミノジフェニルアミン、ベ
ンジン、ジアニシジン、トルイソジンなどのジアミノ化
合物のテトラゾニウム塩、またはp−ジアゾジフェニル
アミンとパラホルムアルデヒドを縮合したジアゾ高分子
化合物とからなる組成物。
Specific examples of the photosensitive polymer compound are shown below. (1) A composition comprising a water-soluble polymer compound such as gelatin, fish glue, gum arabic, and polyvinyl alcohol, and ammonium bichromate, potassium dichromate, and ammonium chromate. (2) A composition comprising a photosensitive ferric ion that gives ferrous ions upon exposure, such as ammonium ferric citrate and ammonium ferric oxalate, and a water-soluble polymer compound such as gelatin. (3) A composition comprising a diazo compound such as p-diazodiphenylamine and a diazo polymer compound obtained by condensing paraformaldehyde. (4) Gelatin, fish glue, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose and other water-soluble polymer compounds, and p-aminodiphenylamine, benzine, dianisidine, tetrazonium salts of diisocyanate and other diamino compounds, or A composition comprising a p-diazodiphenylamine and a diazo polymer compound obtained by condensing paraformaldehyde.

【0028】(5)4,4’−ジアジドスチルベンゼ
ン、2,2’−ジスルホン酸ソーダの如きアジド化合物
とポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ゼラチン等の水溶性高分子化合物から
なる組成物。 (6)4,4’−ジアジドスチルベンゼン、4,4’−
ジアジドカルコンなどのアジド化合物の環化ゴムとから
なる組成物。 (7)ナフトキノン−(1,2)−ジアジドスルホン酸
エステル等のキノンジアジド化合物とアルカリ可溶性フ
ェノールホルムアルデヒド高分子化合物との組成物。 (8)ポリビニルアルコールの桂皮酸エステルのような
分子中に桂皮酸基が導入されたポリマーとニトロアセナ
フテン、1,2−ベンゾアンスラキノン、ミヒラーズケ
トン等の増感剤からなる組成物。 (9)ポリビニルアルコールにスチルビニリウム基、ス
チルバゾリウム基、スチルキノリウム基等の感光性基を
付加した変性ポリビニルアルコール組成物。
(5) A composition comprising an azide compound such as 4,4'-diazidostilbenzene and sodium 2,2'-disulfonate and a water-soluble polymer compound such as polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and gelatin. . (6) 4,4'-diazidostilbenzene, 4,4'-
A composition comprising a cyclized rubber of an azide compound such as diazide chalcone. (7) A composition of a quinonediazide compound such as naphthoquinone- (1,2) -diazidesulfonic acid ester and an alkali-soluble phenol formaldehyde polymer compound. (8) A composition comprising a polymer having a cinnamic acid group introduced into a molecule such as a cinnamic acid ester of polyvinyl alcohol and a sensitizer such as nitroacenaphthene, 1,2-benzoanthraquinone, and Michler's ketone. (9) A modified polyvinyl alcohol composition obtained by adding a photosensitive group such as a stilvinylilium group, a stilbazolium group, and a stilquinolium group to polyvinyl alcohol.

【0029】これら感光性高分子化合物は全て使用する
ことができるが、環境問題を配慮してクロムイオン等の
公害物質の発生がない系として、(2)〜(9)の感光
性高分子化合物を使用することが好ましい。
Although all of these photosensitive polymer compounds can be used, the photosensitive polymer compounds of (2) to (9) are considered as systems which do not generate pollutants such as chromium ions in consideration of environmental problems. It is preferred to use

【0030】本発明の蛍光体含有層中の蛍光体と感光性
高分子化合物との配合比率、及び蛍光体含有層の厚さ
は、使用する蛍光体の種類により、変える必要がある。
本発明においては、蛍光体含有層の可視光域(450nm〜7
50nm)での透過率を10〜30%となるように調整すること
により、これらを決定することができる。
The mixing ratio of the phosphor and the photosensitive polymer in the phosphor-containing layer of the present invention and the thickness of the phosphor-containing layer need to be changed depending on the type of the phosphor used.
In the present invention, the visible light region (450 nm to 7
These can be determined by adjusting the transmittance at 50 nm) to be 10 to 30%.

【0031】透過率が10%未満で蛍光体含有層を形成し
た場合、過剰に蛍光体が存在している状態であるため、
焼成の際に蛍光体画素の剥落が発生したり、蛍光体画素
の発光輝度の低下を招く。この発光輝度の低下は、ガラ
ス基板側から蛍光面を見る際に、電子ビームが照射され
る蛍光体画素表面付近からの発光を、蛍光体画素内部に
過剰に存在する蛍光体が妨げるために生じる。
When the phosphor-containing layer is formed with a transmittance of less than 10%, the phosphor is present in an excessive amount.
At the time of baking, peeling of the phosphor pixel occurs, and the emission luminance of the phosphor pixel is reduced. This decrease in light emission luminance occurs because when the phosphor screen is viewed from the glass substrate side, light emission from near the phosphor pixel surface irradiated with the electron beam is prevented by phosphor excessively present inside the phosphor pixel. .

【0032】また透過率が30%を超える蛍光体含有層を
形成した場合、蛍光体含有層は蛍光体が疎な状態である
ため、蛍光体画素にピンホール欠陥が発生したり、充分
な発光輝度を得ることができない。
When a phosphor-containing layer having a transmittance of more than 30% is formed, the phosphor-containing layer is in a state where the phosphor is sparse, so that a pinhole defect occurs in the phosphor pixel or a sufficient light emission occurs. Brightness cannot be obtained.

【0033】また、本発明の蛍光体含有層中の蛍光体と
感光性高分子化合物との配合比率は重量比で蛍光体/感
光性高分子化合物=95/5〜80/20であることが
好ましい。この範囲を逸脱して蛍光体の配合比率が高い
場合は、光硬化後の層強度が弱くなり、現像処理時に画
素表面の削れが発生したり、現像後の画素エッヂの直線
性が劣る原因になる。また、感光性高分子化合物の配合
比率がこの範囲以上で高くなると、所定の透過率である
蛍光体含有層を形成する際、蛍光体含有層が厚くなるた
め、次工程で他色蛍光体含有層を転写する際に層の転写
不良が発生したり、また画素形成後の焼成過程において
蛍光体画素の焼成不良や剥落が発生する。
Further, the blending ratio of the phosphor and the photosensitive polymer in the phosphor-containing layer of the present invention may be such that the phosphor / photosensitive polymer = 95/5 to 80/20 by weight. preferable. If the blending ratio of the phosphor is out of this range, the layer strength after photo-curing becomes weak, which may cause abrasion of the pixel surface during the development process or cause poor linearity of the pixel edge after the development. Become. Further, when the blending ratio of the photosensitive polymer compound is higher than this range, when forming the phosphor-containing layer having a predetermined transmittance, the phosphor-containing layer becomes thicker. When transferring the layer, defective transfer of the layer occurs, and defective firing or peeling of the phosphor pixels occurs during the firing process after forming the pixel.

【0034】本発明における感光性接着層は、前述の感
光性高分子化合物と粘着性を有する高分子化合物を主成
分とする。感光性接着層に感光性高分子化合物ととも
に、一種類以上の粘着性を有する高分子化合物を含有す
ることで、安定した転写性、現像後の画像再現性を得る
ことが出来る。本来、蛍光体層と接着層は密着性が弱
く、現像時にこの間で剥がれやすいが、蛍光体層と接着
層が光硬化する際に、両者の密着性が上がるため、画像
が残りやすくなる。
The photosensitive adhesive layer in the present invention contains the above-mentioned photosensitive polymer compound and a tacky polymer compound as main components. When the photosensitive adhesive layer contains one or more kinds of polymer compounds having tackiness together with the photosensitive polymer compound, stable transferability and image reproducibility after development can be obtained. Originally, the adhesion between the phosphor layer and the adhesive layer is weak, and the phosphor layer and the adhesive layer are easily peeled off during the development. However, when the phosphor layer and the adhesive layer are photo-cured, the adhesion between the phosphor layer and the adhesive layer is increased, so that the image tends to remain.

【0035】感光性接着層が感光性高分子のみを含有す
る場合は、被着体への転写性が安定しないため、接着の
不充分な部分はパターニングの際の現像工程により剥落
してしまい、蛍光体画素の画像再現性が安定しない。ま
た粘着性を有する高分子化合物のみを含有する場合は、
被着体への転写性は安定するものの、非画像部の接着層
は除去されない。また、パターニングの際に露光部の接
着層が光硬化せず、被着体への接着性および蛍光体層と
接着層との密着性が劣り、現像により蛍光体画素が流れ
落ちてしまう。画像部の被着体への接着性および蛍光体
層と接着層との密着性をあげるために、樹脂の粘着性を
あげると、現像後に残存する接着層の表面に蛍光体の薄
い汚れが発生し、地汚れとなる。
When the photosensitive adhesive layer contains only a photosensitive polymer, the transferability to the adherend is not stable, so that the insufficiently adhered portion is peeled off in the developing step at the time of patterning. Image reproducibility of phosphor pixels is not stable. When containing only a polymer compound having adhesiveness,
Although the transferability to the adherend is stable, the adhesive layer in the non-image area is not removed. In addition, during patterning, the adhesive layer at the exposed portion is not photocured, and the adhesion to the adherend and the adhesion between the phosphor layer and the adhesive layer are poor, and the phosphor pixels flow down due to development. Increasing the adhesiveness of the resin in order to increase the adhesion of the image area to the adherend and the adhesion between the phosphor layer and the adhesive layer will result in thin phosphor stains on the surface of the adhesive layer remaining after development. Then, it becomes soil.

【0036】粘着性を有する高分子化合物としては、本
発明の蛍光体転写フィルムが被着体に貼着する物であれ
ばいずれの樹脂を使用しても良く、特に室温環境下で粘
着性を有する高分子化合物が好ましく用いられる。例え
ばその指標として、ガラス転移点(Tg)が約−40℃
〜約20℃の高分子化合物が好ましく、Tgがこの範囲
の高分子化合物と感光性高分子化合物とを主成分にすれ
ば、転写安定性を向上することができ、また、蛍光体に
よる地汚れがなく、良好な画像再現性を得ることができ
る。また、蛍光体面を作製した後で有機物を高温で除去
する(焼成除去)工程を考慮すると、焼成除去性の優れ
る高分子化合物の使用がより好ましい。
As the polymer compound having an adhesive property, any resin may be used as long as the phosphor transfer film of the present invention can be adhered to an adherend. High molecular compounds are preferably used. For example, as an index, the glass transition point (Tg) is about −40 ° C.
A polymer compound at a temperature of about 20 ° C. is preferable. When a polymer compound having a Tg in this range and a photosensitive polymer compound are used as main components, transfer stability can be improved, and background fouling due to a fluorescent substance can be achieved. And good image reproducibility can be obtained. Considering the step of removing organic matter at a high temperature after preparing the phosphor surface (baking removal), it is more preferable to use a polymer compound having excellent burning removal properties.

【0037】このような高分子化合物としては、例えば
アクリル酸樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレンー酢酸ビニ
ル共重合樹脂、スチレンーアクリル酸エステル共重合樹
脂、アクリル酸エステル樹脂、酢酸ビニルーアクリル酸
共重合樹脂などをあげることが出来る。また、感光性高
分子化合物との混和性、環境や作業性等の配慮から水溶
性または水分散性であることが好ましい。
Examples of such high molecular compounds include acrylic acid resin, vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, styrene-acrylate copolymer resin, acrylate ester resin, vinyl acetate-acrylic acid copolymer resin. And so on. Further, it is preferably water-soluble or water-dispersible in consideration of miscibility with the photosensitive polymer compound, environment and workability.

【0038】粘着性を有する高分子化合物は種類、Tg
の違いにより粘着力が異なり、転写性能、画像再現性な
どが変化するため、感光性接着層への配合比を適宜調整
する。好ましい配合比率は重量比で感光性高分子化合物
/粘着性の高分子化合物=40/60〜60/40である。
The type of the polymer compound having tackiness is Tg.
The adhesive force differs depending on the difference, and the transfer performance, image reproducibility and the like change. Therefore, the compounding ratio to the photosensitive adhesive layer is appropriately adjusted. A preferred compounding ratio is 40/60 to 60/40 in terms of weight ratio of photosensitive polymer compound / adhesive polymer compound.

【0039】なお、粘着性を有する高分子化合物の配合
比率が多くなると感光性接着層の未露光部の現像除去性
が劣り、接着層が被着体に残留するようになる。ただし
このとき、感光性高分子化合物成分は現像液により完全
に除去されているため、上記に示したような焼成除去性
の良好な高分子化合物を使用する限りにおいては、焼成
時にすべて焼失するので、画素の発色等に悪影響を及ぼ
すことはない。
When the compounding ratio of the polymer compound having tackiness is increased, the unexposed portion of the photosensitive adhesive layer is inferior in development removal property, and the adhesive layer remains on the adherend. However, at this time, since the photosensitive polymer compound component has been completely removed by the developer, as long as a polymer compound having good sintering removability as described above is used, all of the photosensitive polymer compound is burned off during firing. Does not adversely affect the color development of the pixels.

【0040】感光性接着層の厚さは1〜5μm程度が良
好である。厚さがこの範囲であれば転写不良や焼成不良
が実質的に発生せず均一な転写層を得ることが出来る。
蛍光体含有層、感光性接着層には本発明の効果を損なわ
ない程度にレベリング剤等の各種助剤を添加することが
できる。
The thickness of the photosensitive adhesive layer is preferably about 1 to 5 μm. When the thickness is in this range, transfer failure and firing failure are not substantially generated, and a uniform transfer layer can be obtained.
Various auxiliaries such as a leveling agent can be added to the phosphor-containing layer and the photosensitive adhesive layer to such an extent that the effect of the present invention is not impaired.

【0041】本発明のカバーフィルムとしては、支持体
と同様に従来公知のプラスチックフィルムが利用でき
る。なお、蛍光体転写フィルム使用時に安定してカバー
フィルムを剥離するために、感光性接着層に接する側の
面に離型層を付与してもよい。この時の感光性接着層と
カバーフィルム離型層との剥離力は、25mm巾のサンプ
ルのカバーフィルムを300mm/分の剥離速度で180
°剥離したときの荷重を測定して、その値が1.0〜1
0.0g/25mmであることが好ましい。
As the cover film of the present invention, similarly to the support, a conventionally known plastic film can be used. In order to stably peel the cover film when using the phosphor transfer film, a release layer may be provided on the surface in contact with the photosensitive adhesive layer. At this time, the peeling force between the photosensitive adhesive layer and the cover film releasing layer was 180 ° at a peeling speed of 300 mm / min for the cover film of the sample having a width of 25 mm.
° Measure the load when peeled, the value is 1.0 ~ 1
It is preferably 0.0 g / 25 mm.

【0042】上記の離型層は、ウレタン樹脂、メラミン
樹脂、シリコン樹脂、あるいはこれらとの共重合物、混
合物等より形成することが出来る。離型層の塗布量は特
に限定されるものではないが、乾燥重量として0.5〜
5.0g/m2であることが好ましい。
The above-mentioned release layer can be formed of a urethane resin, a melamine resin, a silicone resin, or a copolymer or mixture thereof. The coating amount of the release layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 to
It is preferably 5.0 g / m 2 .

【0043】本発明においては、蛍光体転写フィルムを
相対湿度65%RH以上、好ましくは80%RH以上の
雰囲気下で、感光性接着層に充分湿度を加え、充分軟化
させてから、加熱、加圧条件下で転写装置にて被着体に
転写すると確実に良好な転写を実施することができる。
In the present invention, the phosphor transfer film is sufficiently softened in an atmosphere having a relative humidity of 65% RH or more, preferably 80% RH or more, and is sufficiently softened, and then heated and heated. When the image is transferred to the adherend by the transfer device under the pressure condition, it is possible to surely perform the good transfer.

【0044】相対湿度が65%RH未満の雰囲気下では
転写条件(圧力、加熱)をよりきつくする必要があり、
転写安定性が劣る。特に、40%RH以下では実用可能
な条件で均一で安定性のある転写は出来ない。感光性接
着層に充分な湿度を与えることにより、より実用的で安
定した転写条件下で良好な転写を実施することができ
る。
In an atmosphere where the relative humidity is less than 65% RH, the transfer conditions (pressure, heating) need to be more tight.
Poor transfer stability. In particular, at 40% RH or less, uniform and stable transfer cannot be performed under practical conditions. By providing sufficient humidity to the photosensitive adhesive layer, good transfer can be performed under more practical and stable transfer conditions.

【0045】[0045]

【発明の効果】蛍光体を表示媒体としたディスプレイに
おいて、本発明の提供する蛍光体転写フィルムを使用す
ることにより、製造工程の大幅な簡略化と製造コストの
大幅な低減が図れる。また、得られるパターンの精度は
良好であり、欠陥の発生が著しく改善できる。
By using the phosphor transfer film provided by the present invention in a display using a phosphor as a display medium, the production process can be greatly simplified and the production cost can be greatly reduced. Further, the accuracy of the obtained pattern is good, and the occurrence of defects can be remarkably improved.

【0046】さらに、ディスプレイ特性、蛍光体の種
類、特性に合わせて、最適膜厚で蛍光体含有層を付与し
た蛍光体転写フィルムを使用することにより、従来の蛍
光体含有層付与時の課題であった蛍光体塗布厚のバラツ
キ、ゴミ、異物の混入を防止し、かつ被着体への塗布も
転写装置を使用することにより工程を格段に簡略化する
ことができ、ディスプレイの連続生産においても、均一
性能で事前に管理された目標特性で蛍光体画素を容易に
得ることができる。
Further, by using a phosphor transfer film provided with a phosphor-containing layer with an optimum film thickness in accordance with the display characteristics, the kind of the phosphor, and the characteristics, the conventional problems when applying the phosphor-containing layer are eliminated. The use of a transfer device also greatly simplifies the process of coating the adherend with the use of a transfer device to prevent unevenness in the thickness of the applied phosphor, dust, and foreign matter. In addition, phosphor pixels can be easily obtained with target characteristics controlled in advance with uniform performance.

【0047】また、本発明の蛍光体転写フィルムの構成
によれば、所定の色の蛍光体含有層と感光性接着層を被
着体上に均一に転写することができる。そして、感光性
高分子と粘着性を有する高分子化合物を主成分とする感
光性接着層を設けることで、被着体と感光性接着層の接
着性、及び感光性接着層と蛍光体含有層の接着性が強固
になり、パターニングで安定した品質の画素が得られ、
最終的に高品質な蛍光体面を製造することができる。
According to the structure of the phosphor transfer film of the present invention, the phosphor-containing layer and the photosensitive adhesive layer of a predetermined color can be uniformly transferred onto the adherend. Then, by providing a photosensitive adhesive layer mainly composed of a photosensitive polymer and a polymer compound having tackiness, the adhesiveness between the adherend and the photosensitive adhesive layer, and the photosensitive adhesive layer and the phosphor-containing layer The adhesion of the solid becomes strong, pixels of stable quality are obtained by patterning,
Finally, a high quality phosphor surface can be manufactured.

【0048】なお、本発明による蛍光体転写フィルム
は、蛍光体含有層、接着層とも感光性を有し、露光部
(必要画素部)は欠陥なく確実にパターンが得られ、未
露光部は感光性高分子化合物成分が現像工程で完全に除
去されるため、他色蛍光体画素上の地汚れや焼成性の悪
化は全く問題ない。
In the phosphor transfer film according to the present invention, both the phosphor-containing layer and the adhesive layer have photosensitivity, a pattern can be reliably obtained in an exposed portion (necessary pixel portion) without defects, and a photo-exposed portion is not exposed. Since the reactive polymer compound component is completely removed in the developing step, there is no problem at all in the background color on the other color phosphor pixels and deterioration of the baking property.

【0049】[0049]

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
The present invention is not limited to this.

【0050】(実施例1)ここではCRT用に一般的に
使用される蛍光体について、蛍光体転写フィルム製造方
法の例を示す。 〔蛍光体転写フィルムの作製〕支持体に75μmPET
フィルム(裏面に帯電防止層を付与:表面固有抵抗値1
08Ω/cm2)を用い、クッション層としてエチレン
−酢酸ビニル高分子化合物(エルバックスEV550:
三井デュポン ポリケミカル株式会社製)からなる層を
Tダイによる溶融押出法で支持体上に40μmの厚さで
設けた。
Example 1 Here, an example of a method for producing a phosphor transfer film for a phosphor generally used for a CRT will be described. [Preparation of phosphor transfer film] 75 μm PET for support
Film (an antistatic layer is provided on the back surface: surface specific resistance 1)
08 Ω / cm 2) and an ethylene-vinyl acetate polymer compound (Elvacs EV550:
A layer made of Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) was provided on the support with a thickness of 40 μm by a melt extrusion method using a T-die.

【0051】次に50μmPETフィルムの片面に、離
型層としてメラミン系高分子化合物(テスファイン32
4:日立化成ポリマー株式会社製)を2g/m2となる
ように設け、カバーフィルムを作製した。このカバーフ
ィルムの離型層上に次の組成物1からなる感光性接着層
を2μm厚さに設けた。
Next, on one side of the 50 μm PET film, a melamine polymer compound (TESFINE 32) was used as a release layer.
4: Hitachi Chemical Polymer Co., Ltd.) at 2 g / m 2 to prepare a cover film. On the release layer of this cover film, a photosensitive adhesive layer made of the following composition 1 was provided in a thickness of 2 μm.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】続いてこの接着層上に蛍光体含有層を設け
た。感光性高分子化合物としては有機系感光剤(SBQ変
性PVA:スチルバゾリウム基導入率2.1モル%、平均
重合度1100、鹸化度80)を用い、蛍光体は青、緑、赤に
それぞれ発光する蛍光体を用いた。蛍光体の種類及び感
光性高分子化合物と蛍光体との組成比(重量比)を表1
に示す。感光性高分子化合物、蛍光体を分散剤(プラス
コートRY−1:互応化学工業株式会社製)、水ととも
にミキサー(T.K.HOMO DISPER、特殊機
化工業株式会社製)で1500r.p.mの条件で30分間
分散した塗布液を塗布し乾燥した。このとき乾燥後の蛍
光体含有層において、測色分光光度計(MCPD-2000:大
塚電子株式会社製)で測定した可視光域(450〜750nm)
の透過率が10〜30%の範囲になるように塗布量を調整し
た。
Subsequently, a phosphor-containing layer was provided on the adhesive layer. An organic photosensitizer (SBQ-modified PVA: stilbazolium group introduction rate 2.1 mol%, average degree of polymerization 1100, degree of saponification 80) is used as the photosensitive polymer compound, and the phosphor emits blue, green, and red light, respectively. A phosphor was used. Table 1 shows the types of phosphors and the composition ratio (weight ratio) between the photosensitive polymer compound and the phosphor.
Shown in The photosensitive polymer compound and the phosphor are mixed with a dispersant (Plus Coat RY-1: manufactured by Yoyo Chemical Industry Co., Ltd.) and water with a mixer (TK HOMO DISPER, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 1500 rpm. The coating solution dispersed for 30 minutes under the conditions was applied and dried. At this time, in the phosphor-containing layer after drying, the visible light range (450 to 750 nm) measured by a colorimetric spectrophotometer (MCPD-2000: manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.)
The amount of coating was adjusted so that the transmittance was within the range of 10 to 30%.

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】そして、この蛍光体含有層の面と先に作製
した支持体のクッション層面とをロール表面温度110
℃、加圧 6Kgf/cm2の条件でラミネーターにて貼
合することによって、蛍光体転写フィルムを作製した。
Then, the surface of the phosphor-containing layer and the surface of the cushion layer of the support prepared above were brought into contact with a roll surface temperature of 110.
A phosphor transfer film was prepared by laminating at 6 ° C. and a pressure of 6 kgf / cm 2 with a laminator.

【0056】(カラー陰極線管の蛍光面の作製)上記の
ようにして得られた蛍光体転写フィルムを使用してカラ
ー陰極線管の蛍光面を作製した。従来公知の方法でパネ
ルガラス内面に黒色の光吸収層を形成した。次に青色発
光の蛍光体転写フィルムのカバーフィルムを剥がし、相
対湿度80%RH下で接着層面を加湿した後、黒色の光
吸収層上にロール表面温度120℃、加圧条件1.3Kg
f/cm2でラミネーターを用い貼合した。この時、パ
ネルガラスの温度を60℃にコントロールした。そして
支持体とクッション層を蛍光体含有層から剥がし、黒色
光吸収層上に青色発光の青色蛍光体含有層を接着層を介
して付与した。次にシャドウマスクを介して青色画素部
分を露光し、水現像により未露光部を接着層から全て除
去して、青色画素パターンを得た。
(Preparation of phosphor screen of color cathode ray tube) Using the phosphor transfer film obtained as described above, a phosphor screen of a color cathode ray tube was prepared. A black light absorbing layer was formed on the inner surface of the panel glass by a conventionally known method. Next, the cover film of the blue light-emitting phosphor transfer film was peeled off, and the adhesive layer surface was humidified under a relative humidity of 80% RH.
Lamination was performed at f / cm2 using a laminator. At this time, the temperature of the panel glass was controlled at 60 ° C. Then, the support and the cushion layer were separated from the phosphor-containing layer, and a blue phosphor-containing layer for emitting blue light was provided on the black light absorbing layer via an adhesive layer. Next, the blue pixel portion was exposed through a shadow mask, and the unexposed portion was entirely removed from the adhesive layer by water development to obtain a blue pixel pattern.

【0057】次に緑色発光の蛍光体転写フィルムのカバ
ーフィルムを剥がし、青色と同一条件で青色画素上に転
写した。支持体とクッション層を剥がしてから、シャド
ウマスクを介して緑色画素部分を露光し、水現像するこ
とにより緑色画素パターンが得られた。
Next, the cover film of the phosphor transfer film for emitting green light was peeled off, and transferred onto a blue pixel under the same conditions as for blue. After peeling off the support and the cushion layer, the green pixel portion was exposed through a shadow mask and developed with water to obtain a green pixel pattern.

【0058】最後に赤色発光の蛍光体転写フィルムのカ
バーフィルムを剥がして、青色、緑色の場合と同一条件
で青色、緑色画素上に転写した。支持体とクッション層
を剥がしてから、シャドウマスクを介して赤色画素部分
を露光し、水現像することにより赤色画素パターンが得
られた。このようにして黒色光吸収層上に青、緑、赤に
発光する蛍光体がパターニングされた蛍光面を作製し
た。
Finally, the cover film of the red light emitting phosphor transfer film was peeled off and transferred onto the blue and green pixels under the same conditions as in the case of blue and green. After the support and the cushion layer were peeled off, the red pixel portion was exposed through a shadow mask and developed with water to obtain a red pixel pattern. In this way, a phosphor screen in which phosphors emitting blue, green, and red light were patterned on the black light absorbing layer was produced.

【0059】そして、この蛍光体面上に中間膜であるア
クリル高分子化合物を塗布し、アルミ等によるメタルバ
ック層を形成した。その後ファンネルガラスと熱貼合さ
れる段階で有機物は焼成除去され、目的のカラー陰極線
管を得た。この時焼成不良は発生しなかった。得られた
カラー陰極線管は高輝度な蛍光体画素が均一に形成でき
ており、ユニフォーミティーが良好で高品質であった。
Then, an acrylic polymer compound as an intermediate film was applied on the phosphor surface to form a metal back layer of aluminum or the like. Thereafter, at the stage of heat bonding with the funnel glass, the organic matter was removed by firing to obtain a target color cathode ray tube. At this time, firing failure did not occur. The obtained color cathode ray tube was capable of uniformly forming high-luminance phosphor pixels, and was of good uniformity and high quality.

【0060】(実施例2)CRT用蛍光体転写フィルム
製造方法において、感光性接着層のみを下に示す組成物
2、組成物3、組成物4に変更した以外は実施例1と全
く同じ構成、材料、そして製造工程で蛍光体転写フィル
ムを作製した。組成物2は使用した感光性高分子化合
物、粘着性高分子化合物の種類は実施例と同じである
が、配合重量比を感光性高分子化合物/粘着性高分子化
合物=80/20としたものであり、感光性高分子化合
物比率が高いものである。
(Example 2) Except that only the photosensitive adhesive layer was changed to the following composition 2, composition 3, and composition 4 in the method of manufacturing a phosphor transfer film for CRT, the same configuration as in Example 1 was used. A phosphor transfer film was produced by the following steps: materials, and manufacturing processes. The composition 2 used was the same as the photosensitive polymer compound and the sticky polymer compound used in the example, but the blending weight ratio of the photosensitive polymer compound / the sticky polymer compound was 80/20. And the ratio of the photosensitive polymer compound is high.

【0061】組成物3は使用した感光性高分子化合物、
粘着性高分子化合物の種類は実施例と同じであるが、配
合重量比を感光性高分子化合物/粘着性高分子化合物=
30/70としたものであり、粘着性高分子化合物比率
が高いものである。
Composition 3 is a photosensitive polymer compound used,
The type of the adhesive polymer compound is the same as that in the example, but the compounding weight ratio of the photosensitive polymer compound / adhesive polymer compound =
The ratio was 30/70, and the ratio of the adhesive polymer compound was high.

【0062】組成物4は、粘着性高分子化合物としてT
g=37℃のもののみを用いた他は組成物1と同一であ
る。
Composition 4 contains T as a sticky polymer compound.
The same as composition 1 except that only those having g = 37 ° C. were used.

【0063】[0063]

【表3】 [Table 3]

【0064】[0064]

【表4】 [Table 4]

【0065】[0065]

【表5】 [Table 5]

【0066】組成物2を使用した蛍光体転写フィルム
は、組成物1を用いたときと同様に問題なくカラー陰極
線管を作製することができた。パネルガラス内面への蛍
光体含有層の転写実施例1と同じ条件では部分的な転写
不良が発生した。またパターニングする際において、露
光部の画素が現像処理により緩みやすく、部分的に画素
がパネルガラスより剥がれる場合があった。そこで、蛍
光体含有層の転写条件を140℃、1.5kgf/cm
2とすることで、良好な蛍光体含有層の形成と均一な画
素パターンを得ることができた。
With the phosphor transfer film using the composition 2, a color cathode ray tube could be produced without any problem similarly to the case where the composition 1 was used. Transfer of Phosphor-Containing Layer to Inner Surface of Panel Glass Under the same conditions as in Example 1, partial transfer failure occurred. Further, in patterning, the pixels in the exposed portions are easily loosened by the development process, and the pixels may be partially peeled off from the panel glass. Therefore, the transfer condition of the phosphor-containing layer is set to 140 ° C., 1.5 kgf / cm
By setting it to 2, a favorable phosphor-containing layer could be formed and a uniform pixel pattern could be obtained.

【0067】組成物3を使用した蛍光体転写フィルムは
組成物1を用いたときと同様に問題なくカラー陰極線管
を作製することができた。パネルガラス内面への蛍光体
含有層の転写は実施例1と同じ条件では特に問題なく良
好に実施できた。しかしパターニングする際、未露光部
の接着層が残留し、これに伴い蛍光体の地汚れがみられ
た。現像条件を強化することにより、地汚れは改善され
たが、若干画素が細ったり、剥がれたりする部分がみら
れた。
The phosphor transfer film using the composition 3 was able to produce a color cathode ray tube without any problem as in the case of using the composition 1. The transfer of the phosphor-containing layer to the inner surface of the panel glass was successfully performed without any problem under the same conditions as in Example 1. However, during patterning, the adhesive layer of the unexposed portion remained, and with this, the background of the phosphor was stained. By increasing the developing conditions, background stains were improved, but some pixels were thinned or peeled off.

【0068】組成物4を使用した蛍光体転写フィルム組
成物1を用いたときと同様に問題なくカラー陰極線管を
作製することができた。パネルガラス内面への蛍光体含
有層の転写組成物2を用いたときと同じ条件で良好な転
写を行うことができた。パターニングする際、地汚れが
発生したため、現像条件を強化したところ、画素剥がれ
がみられた。
As in the case of using the phosphor transfer film composition 1 using the composition 4, a color cathode ray tube could be manufactured without any problem. Good transfer could be performed under the same conditions as when the transfer composition 2 of the phosphor-containing layer to the inner surface of the panel glass was used. At the time of patterning, a background stain was generated. When the developing conditions were enhanced, pixel peeling was observed.

【0069】(比較例1)実施例1において、クッショ
ン層であるエチレン酢酸ビニル高分子化合物を設けなか
った以外は実施例1と同様にして蛍光体転写フィルムを
作製しようとしたが、支持体と蛍光体層は貼合できず、
蛍光体転写フィルムを製造することができなかった。
Comparative Example 1 A phosphor transfer film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ethylene vinyl acetate polymer compound serving as the cushion layer was not provided. The phosphor layer cannot be bonded,
A phosphor transfer film could not be manufactured.

【0070】(比較例2)実施例1において、カバーフ
ィルム上に感光性接着層を設けずに、実施例1と同様に
して蛍光体転写フィルムを作製した。蛍光体転写フィル
ムを黒色光吸収層が付与されているパネルガラス内面に
実施例1と同条件で加熱、加圧ラミネートしたところ、
蛍光体層を転写することができなかった。ラミネート条
件を種々検討したが、いずれも転写することができなか
った。これは蛍光体層が直接パネルガラス内面に接し、
しかも転写しなくてはいけないにもかかわらず、パネル
ガラス転写に必要な接着性を有していないためである。
Comparative Example 2 A phosphor transfer film was produced in the same manner as in Example 1 except that the photosensitive adhesive layer was not provided on the cover film. When the phosphor transfer film was heated and pressed under the same conditions as in Example 1 on the inner surface of the panel glass provided with the black light absorbing layer,
The phosphor layer could not be transferred. Various lamination conditions were examined, but none of them could be transferred. This is because the phosphor layer is in direct contact with the panel glass inner surface,
In addition, despite having to transfer, it does not have the adhesiveness required for panel glass transfer.

【0071】(比較例3)組成物1において、感光性高
分子化合物を配合せずに塗料を作製し、蛍光体転写フィ
ルムを作製した。黒色光吸収層が付与されているパネル
ガラス内面に実施例1と同条件で加熱、加圧ラミネート
したところ、良好な転写性が得られ、蛍光体をパネルガ
ラス内面に均一付与することができた。しかし、露光・
現像において、未露光部の地汚れがひどく、これを改善
するために現像条件を種々検討したが、実用可能な画素
を得ることはできなかった。
Comparative Example 3 A coating material was prepared from the composition 1 without blending a photosensitive polymer compound, and a phosphor transfer film was prepared. When heat and pressure were laminated on the inner surface of the panel glass provided with the black light absorbing layer under the same conditions as in Example 1, good transferability was obtained, and the phosphor could be uniformly applied to the inner surface of the panel glass. . However, exposure
In the development, unexposed portions were seriously soiled, and various development conditions were examined to improve this. However, practically usable pixels could not be obtained.

【0072】(比較例4)組成物1において、粘着性高
分子化合物を配合せずに塗料を作製し、蛍光体転写フィ
ルムを作製した。光吸収層が付与されているパネルガラ
ス内面に実施例1と同条件で加熱、加圧ラミネートした
ところ、転写性が全体的に不安定であり、一部転写はし
たものの、大部分が転写できない状態であった。
(Comparative Example 4) In Composition 1, a coating material was prepared without blending an adhesive polymer compound, and a phosphor transfer film was prepared. When heat and pressure were laminated on the inner surface of the panel glass provided with the light absorbing layer under the same conditions as in Example 1, the transferability was unstable as a whole. Condition.

【0073】以上比較例に示したように、本発明の中で
明示した蛍光体転写フィルムの各層の内容を逸脱して作
製された蛍光体転写フィルムは、被着体への転写性能、
画素形成における画像再現性に悪影響を及ぼし、安定し
て良好な蛍光体画素パターンを形成することが困難であ
ることが明らかになった。
As shown in the comparative examples above, the phosphor transfer film produced by deviating from the content of each layer of the phosphor transfer film specified in the present invention has a transfer performance to an adherend,
It has been found that this has an adverse effect on image reproducibility in pixel formation, and that it is difficult to stably form a good phosphor pixel pattern.

【0074】[0074]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の提供する蛍光体転写フィルムの1形
態。
FIG. 1 shows one embodiment of a phosphor transfer film provided by the present invention.

【0075】[0075]

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 カバーフィルム 2 感光性接着層 3 蛍光体含有層 4 クッション層 5 支持体 6 帯電防止層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cover film 2 Photosensitive adhesive layer 3 Phosphor containing layer 4 Cushion layer 5 Support 6 Antistatic layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 由生 埼玉県東松山市東平1551 日本製紙株式会 社東松山事業所内 (72)発明者 矢部 紀雄 埼玉県東松山市東平1551 日本製紙株式会 社東松山事業所内 Fターム(参考) 5C028 FF01 FF11 HH08 HH14  ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor, Yuki Suzuki 1551, Higashimatsuyama, Higashimatsuyama-shi, Saitama Prefecture Nippon Paper Industries Co., Ltd.Higashimatsuyama Office (72) Inventor, Norio Yabe 1551, Higashimatsuyama-shi, Higashimatsuyama, Saitama Prefecture, Japan F term (reference) 5C028 FF01 FF11 HH08 HH14

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に熱可塑性高分子化合物を主成分
とするクッション層、所定の色に発光する蛍光体と感光
性高分子化合物を主成分とする蛍光体含有層、感光性高
分子化合物と粘着性を有する高分子化合物を主成分とす
る感光性接着層とが順次積層されている蛍光体転写フィ
ルム。
1. A cushion layer mainly composed of a thermoplastic polymer compound on a support, a phosphor layer mainly composed of a phosphor emitting a predetermined color and a photosensitive polymer compound, and a photosensitive polymer. A phosphor transfer film in which a compound and a photosensitive adhesive layer mainly composed of an adhesive polymer compound are sequentially laminated.
【請求項2】該蛍光体含有層の可視光域(450〜750nm)
の透過率が10〜30%であることを特徴とする請求項1に
記載された蛍光体転写フィルム。
2. The visible light region (450 to 750 nm) of the phosphor-containing layer.
The phosphor transfer film according to claim 1, wherein the transmittance of the phosphor is 10 to 30%.
【請求項3】粘着性高分子化合物が粘着性を有する水溶
性あるいは水分散性の高分子化合物の少なくとも一種類
からなることを特徴とする請求項1〜2に記載された蛍
光体転写フィルム。
3. The phosphor transfer film according to claim 1, wherein the adhesive polymer compound comprises at least one of a water-soluble or water-dispersible polymer compound having an adhesive property.
【請求項4】請求項1〜3に記載された蛍光体転写フィ
ルムを用いて、被着体上に感光性接着層を介し感光性蛍
光体含有層を転写付与する工程において、感光性接着層
を相対湿度65%RH以上の雰囲気下で、加熱、加圧条
件して被着体に転写することを特徴とする蛍光体転写フ
ィルムの転写方法。
4. A process for transferring and applying a photosensitive phosphor-containing layer onto an adherend using a phosphor transfer film according to claim 1 through a photosensitive adhesive layer. Is transferred to an adherend under heating and pressurizing conditions in an atmosphere having a relative humidity of 65% RH or more.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003071962A (en) * 2001-08-31 2003-03-12 Jsr Corp Transfer film

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