JP2001199948A - Method for producing alpha-amino acid amide compounds - Google Patents
Method for producing alpha-amino acid amide compoundsInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はα−アミノ酸アミド
類の製造方法に関する。α−アミノ酸アミド類は各種工
業薬品などの中間体ならびに、農薬、化粧品、飼料添加
物、食品添加物、および医薬品として重要なα−アミノ
酸類の製造原料として極めて重要な物質である。[0001] The present invention relates to a method for producing α-amino acid amides. α-Amino acid amides are extremely important substances as intermediates of various industrial chemicals and the like, as raw materials for producing α-amino acids that are important as agricultural chemicals, cosmetics, feed additives, food additives, and pharmaceuticals.
【０００２】[0002]
【従来の技術】α−アミノ酸アミド類の製造方法として
は、従来、カルボニル化合物の存在下α−アミノニトリ
ルよりα−アミノ酸アミド類を製造する方法が知られて
いる。例えば、α−アミノニトリルとケトンとを水性媒
体中ＰＨ１１〜１４に於いて反応させ、α−アミノ酸ア
ミドを得る方法（特公昭５９−３６８９９）、α−アミ
ノニトリル１モルに対して０．０５〜０．３モルの水酸
基イオンの存在に於いてカルボニル誘導体とα−アミノ
ニトリルとを反応させ、α−アミノ酸アミドを得る方法
（特開昭５３−８２７０７）、および強塩基性物質の使
用量をα−アミノニトリル１モルに対して０．０１モル
以下の割合とし、反応液のＰＨが１４を越えるように反
応系へケトン類を添加してα−アミノ酸アミドを得る方
法（特開昭５７−１５８７４３）、などが知られてい
る。2. Description of the Related Art As a method for producing α-amino acid amides, there has been known a method for producing α-amino acid amides from α-aminonitrile in the presence of a carbonyl compound. For example, a method of reacting α-aminonitrile with a ketone at pH 11 to 14 in an aqueous medium to obtain an α-amino acid amide (JP-B-59-36899). A method of reacting a carbonyl derivative with α-aminonitrile in the presence of 0.3 mol of hydroxyl ion to obtain an α-amino acid amide (JP-A-53-82707); A method of obtaining an α-amino acid amide by adding a ketone to the reaction system so that the pH of the reaction solution exceeds 14 with respect to 1 mol of aminonitrile (JP-A-57-158743) ), Etc. are known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従来のα−アミノ酸ア
ミド類の製造方法は、いずれもα−アミノニトリルを原
料としているが、α−アミノニトリルはシアン化水素、
アルデヒドおよびアンモニアから、あるいはシアン化水
素とアルデヒドからシアンヒドリンを合成した後アンモ
ニアと反応させる、といった方法により合成される。し
かし、アミノニトリル類は極めて不安定であり、室温以
下に保存していても次第に赤褐色に着色し、ついには黒
変しタール状物を生成する、という取り扱い上の問題点
を有する。本発明の目的は、これらの問題点を有するα
−アミノニトリル合成工程を必要としない、α−アミノ
酸アミド類の簡略化された製造方法を提供することにあ
る。In the conventional methods for producing α-amino acid amides, α-aminonitrile is used as a raw material.
It is synthesized by a method of synthesizing cyanohydrin from aldehyde and ammonia or from hydrogen cyanide and aldehyde and then reacting with ammonia. However, amino nitrites are extremely unstable, and have a problem in handling that they gradually become reddish brown even when stored at room temperature or lower, and eventually turn black to form tar-like substances. It is an object of the present invention to provide α having these problems.
-To provide a simplified method for producing α-amino acid amides which does not require an aminonitrile synthesis step.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の如き課
題を有するα−アミノ酸アミド類の製造方法について鋭
意検討を行った結果、アルデヒド類とケトンのシアンヒ
ドリン類およびアンモニア水とを反応させることによ
り、α−アミノニトリル合成工程を必要とすることな
く、α−アミノ酸アミド類が容易に高収率で得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a method for producing α-amino acid amides having the above-mentioned problems, and found that aldehydes are reacted with ketone cyanohydrins and aqueous ammonia. As a result, the present inventors have found that α-amino acid amides can be easily obtained in high yield without requiring an α-aminonitrile synthesis step, and have reached the present invention.
【０００５】即ち本発明は、一般式（１）で表されるア
ルデヒド類、一般式（２）で表されるケトンのシアンヒ
ドリン類およびアンモニア水とを反応させることを特徴
とする、一般式（３）で表されるα−アミノ酸アミド類
の製造方法であり、好ましくは触媒を用い、該触媒とし
て、有機あるいは無機の強塩基性物質が用いられる。That is, the present invention is characterized by reacting an aldehyde represented by the general formula (1), a cyanohydrin of a ketone represented by the general formula (2), and ammonia water. ), Wherein a catalyst is used, and an organic or inorganic strong basic substance is used as the catalyst.
【０００６】 Ｒ1 ＣＨＯ （１） （Ｒ1 は水素原子、低級アルキル基、置換低級アルキル
基、シクロヘキシル基、置換シクロヘキシル基、フェニ
ル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基、
複素環基および置換複素環基である）R 1 CHO (1) (R 1 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a substituted lower alkyl group, a cyclohexyl group, a substituted cyclohexyl group, a phenyl group, a substituted phenyl group, a benzyl group, a substituted benzyl group,
A heterocyclic group and a substituted heterocyclic group)
【０００７】[0007]
【化２】 （Ｒ2 およびＲ3 はＣ1 〜Ｃ4 の直鎖あるいは分岐した
低級アルキル基であり、それぞれ同一でも異なっても良
く、また、Ｒ2 およびＲ3 は結合し五員環あるいは六員
環を形成しても良い）Embedded image (R 2 and R 3 are C 1 to C 4 linear or branched lower alkyl groups, which may be the same or different, and R 2 and R 3 are bonded to form a 5-membered ring or a 6-membered ring. May be formed)
【０００８】 Ｒ1 ＣＨ（ＮＨ2 ）ＣＯＮＨ2 （３） （Ｒ1 は水素原子、低級アルキル基、置換低級アルキル
基、シクロヘキシル基、置換シクロヘキシル基、フェニ
ル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基、
複素環基および置換複素環基である）R 1 CH (NH 2 ) CONH 2 (3) (R 1 is a hydrogen atom, lower alkyl group, substituted lower alkyl group, cyclohexyl group, substituted cyclohexyl group, phenyl group, substituted phenyl group, benzyl group, substituted benzyl Group,
A heterocyclic group and a substituted heterocyclic group)
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の反応は通常、アルデヒド
類とケトンのシアンヒドリン類の混合液へ触媒およびア
ンモニア水を添加することにより行われる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The reaction of the present invention is usually carried out by adding a catalyst and aqueous ammonia to a mixed solution of an aldehyde and a ketone cyanohydrin.
【００１０】一般式（１）で示されるアルデヒド類のＲ
1 の低級アルキル基には特に制限はないが、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、sec-ブチルおよびt-ブチルなどのＣ1 〜Ｃ4 の直
鎖または分枝した低級アルキル基であり、複素環基とし
ては、フリル基、ピリジル基、チアゾリル基、イミダゾ
リル基およびインドリル基であり、また、置換低級アル
キル基、置換シクロヘキシル基、置換フェニル基、置換
ベンジル基および置換複素環基のそれぞれに含まれる置
換基は、例えばヒドロキシ、メトキシ、メルカプト、メ
チルメルカプト、アセタール、カルボキシル、カルボク
サミド、ハロゲン、イミダゾリルおよびインドリルなど
である。一般式（２）で示されるケトンのシアンヒドリ
ン類のＲ2 ，Ｒ3 の低級アルキル基には特に制限はない
が、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、sec-ブチルおよびt-ブチルなどで
ある。本発明の一般式（３）で示されるα−アミノ酸ア
ミド類の代表例としては、グリシンアミド、アラニンア
ミド、バリンアミド、ロイシンアミド、イソロイシンア
ミド、t-ロイシンアミド、セリンアミド、スレオニンア
ミド、システインアミド、シスチンアミド、メチオニン
アミド、アリシンエチレンアセタールアミド、アスパラ
ギンアミド、グルタミンアミド、フェニルグリシンアミ
ド、フェニルアラニンアミド、チロシンアミド、トリプ
トファンアミドおよびヒスチジンアミドなどが挙げられ
る。原料のアルデヒド類とケトンのシアンヒドリン類と
の比率は、アルデヒド類１モルに対してケトンのシアン
ヒドリン類０．５〜２モルの範囲、好ましくは１モルで
ある。少なければ未反応アルデヒドが多く、多ければ未
反応のケトンのシアンヒドリンが多くなり、経済的に好
ましくない上、これらの未反応物の副反応により、得ら
れるα−アミノ酸アミドの品質が低下する。The R of the aldehyde represented by the general formula (1)
There is no particular limitation on the 1 lower alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec- butyl and t- butyl straight or branched lower alkyl group of C 1 -C 4, such as And the heterocyclic group is a furyl group, a pyridyl group, a thiazolyl group, an imidazolyl group and an indolyl group, and a substituted lower alkyl group, a substituted cyclohexyl group, a substituted phenyl group, a substituted benzyl group and a substituted heterocyclic group. The substituents contained therein are, for example, hydroxy, methoxy, mercapto, methylmercapto, acetal, carboxyl, carboxamide, halogen, imidazolyl and indolyl. The lower alkyl group of R 2 and R 3 of the cyanohydrins of the ketone represented by the general formula (2) is not particularly limited, and examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isopropyl,
Butyl, isobutyl, sec-butyl and t-butyl and the like. Representative examples of the α-amino acid amides represented by the general formula (3) of the present invention include glycinamide, alaninamide, valinamide, leucinamide, isoleucinamide, t-leucinamide, serinamide, threonamide, cysteinamide, and cystine. Examples include amide, methioninamide, allicinethylene acetalamide, asparaginamide, glutamineamide, phenylglycinamide, phenylalaninamide, tyrosineamide, tryptophanamide and histidineamide. The ratio of the raw material aldehydes to ketone cyanohydrins is in the range of 0.5 to 2 mol, preferably 1 mol, of ketone cyanohydrins per mol of aldehydes. If the amount is small, the amount of unreacted aldehyde is large. If the amount is large, the amount of unreacted ketone cyanohydrin is large, which is economically unfavorable. In addition, the side reaction of these unreacted substances lowers the quality of the obtained α-amino acid amide.
【００１１】本発明で用いられるアンモニア水のアンモ
ニア濃度は、特に限定されないが、通常は市販の２５〜
２８wt％アンモニア水が用いられる。アンモニア水の使
用量は、原料アルデヒド１モルに対してアンモニア１〜
１０モルの範囲、好適には２〜５モルである。The ammonia concentration of the aqueous ammonia used in the present invention is not particularly limited.
28 wt% ammonia water is used. Amount of ammonia water used is 1 to 1 mole of ammonia per mole of raw aldehyde.
The range is 10 moles, preferably 2-5 moles.
【００１２】本発明の反応は触媒を用いなくとも進行す
るが、反応が遅いことから触媒を用いることが好まし
い。触媒としては、有機あるいは無機の強塩基性物質で
あればよく、実用上、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ならびに水酸化
テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモ
ニウムおよび水酸化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム
などの有機第四級アンモニウム化合物、および強塩基性
イオン交換樹脂などが使用される。使用量は少ない方が
経済的には有利であるが、少な過ぎると反応が遅いこと
から、原料アルデヒド１モルに対して０．００１〜０．
５モルの範囲、好適には０．０１〜０．１モルである。
本発明の方法は溶媒を必要としないが、溶媒を使用する
ことを除くものではない。Although the reaction of the present invention proceeds without using a catalyst, it is preferable to use a catalyst because the reaction is slow. The catalyst may be any organic or inorganic strong basic substance, and practically, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide and hydroxides Organic quaternary ammonium compounds such as tetra-n-propyl ammonium, and strongly basic ion exchange resins are used. It is economically advantageous to use a small amount, but if the amount is too small, the reaction is slow.
It is in the range of 5 moles, preferably 0.01-0.1 mole.
The method of the present invention does not require a solvent, but does not exclude the use of a solvent.
【００１３】反応温度は、高いと生成するα−アミノ酸
アミドの過剰加水分解によりα−アミノ酸の生成が増大
し、このため反応系へ加えられる強塩基性物質がα−ア
ミノ酸の塩となって消費され好ましくないことから、反
応温度は比較的低温とされ、０〜２０℃が好適である。
反応時間は原料のアルデヒド類またはケトンのシアン
ヒドリン類の種類、触媒の種類および量、反応温度など
により異なるが、通常は１〜３０時間である。反応で生
成したα−アミノ酸アミド含有液は、反応に使用した強
塩基性物質を酸で中和後、過剰のアンモニアおよび反応
で副生するケトンを減圧蒸発により除去した後、そのま
ま、あるいは抽出等により不純物を分離精製後、アミノ
酸生成反応原料として使用することができる。When the reaction temperature is high, the production of α-amino acids increases due to excessive hydrolysis of the α-amino acid amide formed, and the strongly basic substance added to the reaction system becomes a salt of α-amino acid and is consumed. Therefore, the reaction temperature is relatively low, and preferably 0 to 20 ° C.
The reaction time varies depending on the type of the starting aldehyde or ketone cyanohydrin, the type and amount of the catalyst, the reaction temperature and the like, but is usually 1 to 30 hours. The α-amino acid amide-containing solution produced by the reaction is obtained by neutralizing the strongly basic substance used in the reaction with an acid, removing excess ammonia and ketone by-produced in the reaction by evaporation under reduced pressure, and then directly or by extracting. Can be used as an amino acid production reaction raw material after separating and purifying impurities.
【００１４】[0014]
【実施例】以下に本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこの実施例により限定されるもの
ではない。 実施例１ 撹拌機および温度計を付した５０ml三ツ口フラスコに、
アセトアルデヒド４．４１ｇ（０．１００モル）および
アセトンシアンヒドリン８．５１ｇ（０．１００モル）
を加え、５℃で撹拌下、水酸化ナトリウム０．０８ｇ
（０．００２モル）および２８％アンモニア水１８．２
ｇ（ＮＨ3 ０．３００モル）を添加し、そのまま５℃
で２０時間撹拌した。反応終了後、反応液組成を液体ク
ロマトグラフィーで分析したところ、アラニンアミド
７．８４ｇが生成していた。この結果は、仕込アセトア
ルデヒドに対するアラニンアミドの収率８９％である。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 In a 50 ml three-necked flask equipped with a stirrer and a thermometer,
4.41 g (0.100 mol) of acetaldehyde and 8.51 g (0.100 mol) of acetone cyanohydrin
And sodium hydroxide 0.08 g at 5 ° C. with stirring.
(0.002 mol) and 28% aqueous ammonia 18.2
g (NH 3 0.300 mol) was added and the mixture was allowed to stand at 5 ° C.
For 20 hours. After the completion of the reaction, the composition of the reaction solution was analyzed by liquid chromatography to find that 7.84 g of alanine amide was formed. The result is 89% yield of alanine amide based on the charged acetaldehyde.
【００１５】実施例２ 実施例１と同様な反応器に、イソブチルアルデヒド７．
２１ｇ（０．１００モル）およびメチルエチルケトンシ
アンヒドリン９．９１ｇ（０．１００モル）を加え、５
℃で撹拌下、水酸化カリウム０．１７ｇ（０．００３モ
ル）および２８％アンモニア水３０．４ｇ（ＮＨ3
０．５００モル）を添加し、そのまま５℃で１０時間撹
拌した。反応終了後、反応液組成を液体クロマトグラフ
ィーで分析したところ、バリンアミド１０．５ｇが生成
していた。この結果は、仕込イソブチルアルデヒドに対
するバリンアミドの収率９０％である。Example 2 In a reactor similar to that of Example 1, isobutyraldehyde 7.
21 g (0.100 mol) and 9.91 g (0.100 mol) of methyl ethyl ketone cyanohydrin were added, and 5
Under stirring at 0.1 ° C., 0.17 g (0.003 mol) of potassium hydroxide and 30.4 g of 28% aqueous ammonia (NH 3
(0.500 mol) and stirred at 5 ° C. for 10 hours. After the completion of the reaction, the composition of the reaction solution was analyzed by liquid chromatography to find that 10.5 g of valinamide was produced. The result is a 90% yield of valinamide based on the charged isobutyraldehyde.
【００１６】実施例３ 実施例１と同様な反応器に、ベンズアルデヒド１０．６
１ｇ（０．１００モル）およびシクロヘキサノンシアン
ヒドリン１２．５２ｇ（０．１００モル）を加え、１５
℃で撹拌下、１０％水酸化テトラメチルアンモニウム／
ＭｅＯＨ溶液４．５６ｇ（０．００５モル）および２８
％アンモニア水１８．２ｇ（ＮＨ3 ０．３００モル）
を添加し、そのまま１５℃で３０時間撹拌した。反応終
了後、反応液組成を液体クロマトグラフィーで分析した
ところ、フェニルグリシンアミド１２．５ｇが生成して
いた。この結果は、仕込ベンズアルデヒドに対するフェ
ニルグリシンアミドの収率８３％である。Example 3 In a reactor similar to Example 1, benzaldehyde 10.6
1 g (0.100 mol) and 12.52 g (0.100 mol) of cyclohexanone cyanohydrin were added.
Under stirring at 10 ° C., 10% tetramethylammonium hydroxide /
4.56 g (0.005 mol) of MeOH solution and 28
18.2 g of aqueous ammonia (0.300 mol of NH 3 )
And stirred at 15 ° C. for 30 hours. After the completion of the reaction, the composition of the reaction solution was analyzed by liquid chromatography to find that 12.5 g of phenylglycinamide was produced. The result is a phenylglycinamide yield of 83% based on the charged benzaldehyde.
【００１７】実施例４〜１０ 原料アルデヒドに各種アルデヒドを使用した以外は実施
例１と同様にして反応を行った。結果を表１に示す。Examples 4 to 10 The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that various aldehydes were used as raw aldehydes. Table 1 shows the results.
【００１８】 表１ ──────────────────────────────────── 実施例 原料アルデヒド 生成α−アミノ酸ア 収量(g) 収率(%) ミド ──────────────────────────────────── ４ ３−（メチルチオ） メチオニンアミド 13.1 88 プロピオンアルデヒ ド ──────────────────────────────────── ５ グルタルアルデヒド アリシンアミドエチ 16.8 89 エチレンモノアセタ レンアセタール ール ──────────────────────────────────── ６ ｍ−クロルベンズア ２−（ｍ−クロルフ 16.2 88 ルデヒド ェニル）グリシンア ミド ──────────────────────────────────── ７ ｐ−トリアルデヒド ２−（ｐ−トリル） 14.8 90 グリシンアミド ──────────────────────────────────── ８ フェニルアセトアル フェニルアラニンア 14.6 89 デヒド ミド ──────────────────────────────────── ９ フルフラール ２−（２−フリル） 12.2 87 グリシンアミド ──────────────────────────────────── １０ ２−チオフェンアル ２−（２−チエニル 13.3 85 デヒド ）グリシンアミド ────────────────────────────────────Table 1 Example: Raw material aldehyde generated α-amino acid Yield (g) Yield (%) Mid────────────────────────────────────43- ( Methylthio) methioninamide 13.1 88 Propionaldehyde ────────────────────────────────────5 Glutaraldehyde Allicinamide Ethyl 16.8 89 Ethylene monoacetalene acetal ──────────────────────────────────── 6 m- Chlorbenzur 2- (m-chlorph 16.2 88 rudehydrenyl) glycineamide ──────────────────────────────────── 7 -Trialdehyde 2- (p-tolyl) 14.8 90 glycinamide 8 Phenylacetoal Phenylalanine 14.6 89 Dehydramide ９ 9 Furfural 2- (2-furyl) 12.2 87 Glycinamide @ 10 2-thiophenal 2- (2-thienyl 13.3 85 aldehyde) glycinamide ────────────────────────────────────
【００１９】比較例１ 触媒を使用しないで、反応時間を３０時間とした以外
は、実施例１と同様にして反応を行った。反応終了後、
反応液組成を液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、アラニンアミド５．２９ｇが生成していた。この結
果は、仕込アセトアルデヒドに対するアラニンアミドの
収率６０％である。Comparative Example 1 The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the catalyst was not used and the reaction time was 30 hours. After the reaction,
When the composition of the reaction solution was analyzed by liquid chromatography, 5.29 g of alanine amide was produced. The result is a 60% yield of alanine amide based on the charged acetaldehyde.
【００２０】[0020]
【発明の効果】本発明の方法によれば、アルデヒド類と
ケトンのシアンヒドリン類とアンモニア水からα−アミ
ノ酸アミド類が、アミノニトリル合成工程を必要とする
ことなく簡略化された方法にて、容易に高収率で製造で
きる。According to the method of the present invention, .alpha.-amino acid amides can be easily prepared from aldehydes and ketone cyanohydrins and aqueous ammonia in a simplified manner without requiring an aminonitrile synthesis step. Can be produced in high yield.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 237/14 Ｃ０７Ｃ 237/14 237/20 237/20 319/20 319/20 323/60 323/60 Ｃ０７Ｄ 307/54 Ｃ０７Ｄ 307/54 333/40 333/40 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C07C 237/14 C07C 237/14 237/20 237/20 319/20 319/20 323/60 323/60 C07D 307/54 C07D 307/54 333/40 333/40 // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300
Claims (2)
一般式（２）で表されるケトンのシアンヒドリン類およ
びアンモニア水を反応させることを特徴とする、一般式
（３）で表されるα−アミノ酸アミド類の製造方法。 Ｒ1 ＣＨＯ （１） （Ｒ1 は水素原子、低級アルキル基、置換低級アルキル
基、シクロヘキシル基、置換シクロヘキシル基、フェニ
ル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基、
複素環基および置換複素環基である） 【化１】 （Ｒ2 およびＲ3 はＣ1 〜Ｃ4 の直鎖あるいは分岐した
低級アルキル基であり、それぞれ同一でも異なっても良
く、また、Ｒ2 およびＲ3 は結合し五員環あるいは六員
環を形成しても良い） Ｒ1 ＣＨ（ＮＨ2 ）ＣＯＮＨ2 （３） （Ｒ1 は水素原子、低級アルキル基、置換低級アルキル
基、シクロヘキシル基、置換シクロヘキシル基、フェニ
ル基、置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基、
複素環基および置換複素環基である）An aldehyde represented by the general formula (1),
A method for producing an α-amino acid amide represented by the general formula (3), comprising reacting a cyanohydrin of a ketone represented by the general formula (2) with aqueous ammonia. R 1 CHO (1) (R 1 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a substituted lower alkyl group, a cyclohexyl group, a substituted cyclohexyl group, a phenyl group, a substituted phenyl group, a benzyl group, a substituted benzyl group,
A heterocyclic group and a substituted heterocyclic group). (R 2 and R 3 are C 1 to C 4 linear or branched lower alkyl groups, which may be the same or different, and R 2 and R 3 are bonded to form a 5-membered ring or a 6-membered ring. R 1 CH (NH 2 ) CONH 2 (3) (R 1 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a substituted lower alkyl group, a cyclohexyl group, a substituted cyclohexyl group, a phenyl group, a substituted phenyl group, a benzyl group , A substituted benzyl group,
A heterocyclic group and a substituted heterocyclic group)
るいは無機の強塩基性物質を使用する請求項１記載の方
法。2. The method according to claim 1, wherein a catalyst is used in the reaction, and an organic or inorganic strong basic substance is used as the catalyst.
Priority Applications (1)
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