JP2001194758A - Silver halide color photosensitive material - Google Patents

Silver halide color photosensitive material

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JP2001194758A
JP2001194758A JP2000325736A JP2000325736A JP2001194758A JP 2001194758 A JP2001194758 A JP 2001194758A JP 2000325736 A JP2000325736 A JP 2000325736A JP 2000325736 A JP2000325736 A JP 2000325736A JP 2001194758 A JP2001194758 A JP 2001194758A
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JP
Japan
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sensitive layer
coupler
color
sensitive
infrared
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JP2000325736A
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Japanese (ja)
Inventor
Kuniaki Uesawa
邦明 上澤
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silver halide color photosensitive material which is excellent in scene catching ability, enhances the amount of information on the greens of trees, etc., and color reproducibility, is excellent in distant view catching ability and attains stable hue reproduction of neutral colors (green and gray). SOLUTION: The silver halide color photosensitive material has an infrared sensitive layer containing a compound which reacts with the oxidized body of a color developing agent and releases a fogging agent, its precursor, a development accelerator or its precursor in a silver halide photographic sensitive material with photographic constituent layers comprising at least one cyan forming coupler-containing red-sensitive layer, at least one magenta forming coupler-containing green-sensitive layer, at least one yellow forming couple- containing blue-sensitive layer and at least one non-photosensitive layer on one side of the base.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は色再現を向上させた
ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、詳しくは植物の緑
色再現、遠景描写に優れ、かつ中性色(黒、グレー)の
再現も安定したハロゲン化銀カラー感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color light-sensitive material having improved color reproduction. More specifically, the present invention is excellent in green reproduction of a plant, depiction of a distant view, and stable reproduction of neutral colors (black and gray). It relates to a silver halide color light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラー写真は1935年イーストマンコ
ダック社によるコダクロームの発売以来、さまざまな改
良が続けられ、その性能を向上し続けている。カラー写
真の性能向上は像構造の微細化、いわゆる粒状性、鮮鋭
性の向上と色再現性の向上などが挙げられる。この中で
色再現性の向上技術については飛躍的に再現性が向上さ
れたものが過去にいくつかある。その一つは自動マスク
機能を持つカラードカプラー(米国特許第2,455,
170号等に記載)である。
2. Description of the Prior Art Since the release of Kodachrome by Eastman Kodak Company in 1935, various improvements have been made to color photography and its performance has been continuously improved. Improvements in the performance of color photographs include finer image structures, so-called graininess, sharpness, and color reproducibility. In the past, there have been several techniques for improving color reproducibility in the past, in which reproducibility has been dramatically improved. One of them is a colored coupler having an automatic mask function (US Pat. No. 2,455,455).
170, etc.).

【0003】カラードカプラーは主にネガフィルムの色
再現性を向上させることに用いられている。カラードカ
プラーはカラーフィルムで用いられるイエロー、マゼン
タ、シアンの3原色の発色色素の不要吸収を補正する効
果を持つ。このカラードカプラーによりカラーネガフィ
ルムの発色色素の不要な吸収をイメージワイズに色の濁
りを補正することができ色再現性を大幅に向上させるこ
とが可能となった。
[0003] Colored couplers are mainly used to improve the color reproducibility of negative films. Colored couplers have the effect of correcting unnecessary absorption of the three primary color dyes used in color films, yellow, magenta and cyan. With this colored coupler, unnecessary absorption of the coloring dyes of the color negative film can be corrected imagewise in the imagewise manner, and the color reproducibility can be greatly improved.

【0004】また、より鮮やかな色再現性が求められ、
特にネガフィルムでは色純度の向上技術として現像効果
いわゆる重層効果の提案(ベルギー特許第710,34
4号、ドイツ特許第2,043,934号等に記載)が
なされている。
Further, more vivid color reproducibility is required,
Particularly in the case of a negative film, a development effect, a so-called multilayer effect, is proposed as a technique for improving color purity (Belgian Patent No. 710,34).
No. 4, German Patent No. 2,043,934).

【0005】更に、重層効果の応用としてDIRカプラ
ー(米国特許第3,277,554号等に記載)が開発
された。このDIRカプラーにより色純度再現性は大幅
に向上した。
Further, a DIR coupler (described in US Pat. No. 3,277,554) has been developed as an application of the multilayer effect. This DIR coupler greatly improved color purity reproducibility.

【0006】このように、より彩度の高い色再現性を目
指す一方、より忠実に人間が見たままの色に再現するた
めにいくつかの技術が提案されている。その一つはカラ
ーフィルムの青感光性層、緑感光性層、赤感光性層の分
光感度分布のコントロール(特開平5−150411号
等に記載)である。
As described above, while aiming for higher color reproducibility, several techniques have been proposed for more faithfully reproducing colors as seen by humans. One of them is control of the spectral sensitivity distribution of a blue photosensitive layer, a green photosensitive layer, and a red photosensitive layer of a color film (described in JP-A-5-150411).

【0007】また、人間の目の錐体の分光感度分布とカ
ラーフィルムの分光感度分布が異なることに着目した色
再現性向上技術もいくつか提案されている。一般にカラ
ーフィルムの分光感度分布は人間の目の分光感度分布に
比べ青感光性層は長波に感度の極大を持ち、緑感光性層
はやや長波に感度の極大を持ち、赤感光性層はかなり長
波に感度の極大を持つ。また人間の目の赤の錐体は50
0nm付近に負の感度をもつ領域がある。このように人
間の目の分光感度分布にカラーフィルムの分光感度分布
を合わせるために、増感色素による分光感度分布といわ
ゆるドナー層を用い重層効果を巧みにコントロールする
ことによりそれまで再現することが困難であった中間色
もある程度、忠実に再現できる(特開昭61−3454
1号に記載)ようになった。
There have also been proposed some techniques for improving color reproducibility, focusing on the fact that the spectral sensitivity distribution of the cones of the human eye differs from the spectral sensitivity distribution of the color film. In general, the spectral sensitivity distribution of a color film is higher than that of the human eye in that the blue-sensitive layer has a maximum in sensitivity to long waves, the green-sensitive layer has a maximum in sensitivity to long waves, and the red-sensitive layer has considerable sensitivity. Has maximum sensitivity to long waves. The red cone of the human eye is 50
There is a region having a negative sensitivity near 0 nm. In this way, in order to match the spectral sensitivity distribution of the color film with the spectral sensitivity distribution of the human eye, it is possible to reproduce the spectral sensitivity distribution by the sensitizing dye and the so-called donor layer by skillfully controlling the layering effect. The difficult intermediate colors can be faithfully reproduced to some extent (Japanese Patent Laid-Open No. 61-3454).
No. 1).

【0008】これらの技術によりカラーフィルムの色再
現性は被写体の色相をより忠実に再現することが可能と
なった。
With these techniques, the color reproducibility of the color film can reproduce the hue of the subject more faithfully.

【0009】このようにカラー写真の色再現性について
は着実に発展してきている。しかし次世代のカラー感材
にはまったく次元の違う、さらなる色再現性についての
ランクアップが求められているのも事実である。
As described above, the color reproducibility of color photographs has been steadily developed. However, it is a fact that next-generation color photographic materials are required to have a completely different dimension and to be further improved in color reproducibility.

【0010】その理由は一般ユーザーが写真を撮影しそ
のプリントを手にしたとき失望感を持つ機会がまだまだ
あるためである。一般ユーザーが失望感を感じる機会と
しては例えば新緑の木々、赤い花、遠くの山並みなどを
撮影したときなどが挙げられる。これらのシーンを撮影
し仕上がったプリントを手にしたとき、自分の期待、記
憶していたものと違い、新緑の木々はくすみ、赤い花は
花びらの微妙な階調が失われ、いわゆる赤めくらになっ
てしまい、遠くの山並みは霞がかかったようになり見た
ときの立体感がなくなってしまっていると失望感を感じ
るユーザーも多い。
[0010] The reason is that there is still an opportunity for a general user to feel disappointed when taking a photograph and holding the print. Opportunities for the general user to feel disappointed include, for example, when photographing fresh green trees, red flowers, distant mountains, and the like. When I photographed these scenes and got the finished prints, unlike what I had expected and remembered, the fresh green trees were dull, and the red flowers lost the subtle gradation of petals, so-called red blinds Many users feel disappointed if the distant mountains look hazy and lose their stereoscopic effect when viewed.

【0011】このように、カラー写真は単に忠実に、鮮
やかに色を再現するだけでは満足が得られず、撮影した
ときの情景が鮮明によみがえる、期待以上のイメージ描
写力を求められる時代になってきている。
As described above, in color photography, simply reproducing the colors faithfully and vividly is not satisfactory, and the scene at the time of photographing is sharpened. Is coming.

【0012】このために特願平9−179656号では
赤外感光性層を設置し、これの情報を可視画像に加える
ことにより情報量を上げ、また特定の色再現の向上をは
かることが開示されている。これにより情報量は飛躍的
にアップし、緑の葉等の再現性は向上したものの色の安
定性に難があることがわかった。例えば赤い花を撮影し
た場合、緑の葉と赤い花びらの両方に赤外感光層が感光
してしまう。このため赤外感光性層にマゼンタカプラー
を入れた場合、赤い花の色再現が劣化し、シアンカプラ
ーを入れた場合は緑の葉の色再現が劣化する。またマゼ
ンタ、シアン両方のカプラーを入れた場合はその両方が
劣化してしまう。
[0012] For this purpose, Japanese Patent Application No. 9-179656 discloses that an infrared-sensitive layer is provided, the amount of information is increased by adding the information to a visible image, and the specific color reproduction is improved. Have been. As a result, the amount of information was dramatically increased, and although the reproducibility of green leaves and the like was improved, it was found that color stability was difficult. For example, when photographing a red flower, the infrared-sensitive layer is exposed to both green leaves and red petals. For this reason, when a magenta coupler is added to the infrared-sensitive layer, the color reproduction of red flowers deteriorates, and when a cyan coupler is added, the color reproduction of green leaves deteriorates. When both magenta and cyan couplers are used, both couplers deteriorate.

【0013】また、発色カプラーを含有する赤外感光性
層を設置すると、人間の目にはグレーに見える被写体の
中には赤外波長域に反射を持つものがあり該被写体の色
が、含有した発色カプラーの補色の色に色相が変化して
しまうことがわかった。例えば、人間の目には黒に見え
る洋服の中には、赤外波長域に強い反射をもつものがあ
り、赤外感光性層を持つ感光材料で撮影した場合、黒い
洋服に感光してしまう。このため、赤外感光性層にマゼ
ンタカプラーを入れた場合、黒い洋服が緑がかってしま
うという難点がある。
When an infrared-sensitive layer containing a color coupler is provided, some of the objects which appear gray to the human eye have reflection in the infrared wavelength range. It was found that the hue was changed to a complementary color of the colored coupler. For example, some clothes that look black to the human eye have strong reflections in the infrared wavelength range, and are exposed to black clothes when photographed with a photosensitive material that has an infrared-sensitive layer. . For this reason, when a magenta coupler is added to the infrared-sensitive layer, there is a problem that black clothes become greenish.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、情景の描写力に優れる、詳しくは木々の緑等の情報
量及び色再現性を向上させ、遠景描写力に優れ、かつ中
性色(黒、グレー)の色相再現も安定したハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to improve the descriptive power of scenes, in particular, to improve the information content and color reproducibility of trees and the like, to obtain excellent distant view descriptive power, and to realize neutral colors. Another object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material having a stable (black, gray) hue reproduction.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.

【0016】1.支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも1層のシアン発色カプラー含有赤感光性層、マゼ
ンタ発色カプラー含有緑感光性層、イエロー発色カプラ
ー含有青感光性層および非感光性層からなる写真構成層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材
料がさらに、赤外感光性層を有し、該赤外感光性層が発
色現像主薬酸化体と反応して、かぶらせ剤もしくは現像
促進剤又はこれらの前駆体を放出する化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
1. On one side of the support, a photographic layer comprising at least one red-sensitive layer containing a cyan coloring coupler, a green photosensitive layer containing a magenta coloring coupler, a blue photosensitive layer containing a yellow coloring coupler, and a non-photosensitive layer In the silver halide photographic light-sensitive material having, the light-sensitive material further has an infrared-sensitive layer, the infrared-sensitive layer reacts with the oxidized color developing agent, a fogging agent or a development accelerator or A silver halide color light-sensitive material comprising a compound capable of releasing these precursors.

【0017】2.支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも1層のシアン発色カプラー含有赤感光性層、マゼ
ンタ発色カプラー含有緑感光性層、イエロー発色カプラ
ー含有青感光性層および非感光性層からなる写真構成層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材
料がさらに、赤外感光性層を有し、該赤外感光性層が発
色現像主薬酸化体と反応して、かぶらせ剤もしくは現像
促進剤又はこれらの前駆体を放出する化合物を含有し、
かつ該赤外感光性層が緑感光性層に隣接して塗設されて
いることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
2. On one side of the support, a photographic layer comprising at least one red-sensitive layer containing a cyan coloring coupler, a green photosensitive layer containing a magenta coloring coupler, a blue photosensitive layer containing a yellow coloring coupler, and a non-photosensitive layer In the silver halide photographic light-sensitive material having, the light-sensitive material further has an infrared-sensitive layer, the infrared-sensitive layer reacts with the oxidized color developing agent, a fogging agent or a development accelerator or Containing compounds that release these precursors,
And a silver halide color light-sensitive material, wherein the infrared-sensitive layer is provided adjacent to the green light-sensitive layer.

【0018】3.赤外感光性層が現像処理後に実質的に
無色もしくはニュートラルであることを特徴とする1ま
たは2に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
3. 3. The silver halide color light-sensitive material according to 1 or 2, wherein the infrared-sensitive layer is substantially colorless or neutral after the development processing.

【0019】4.赤外感光性層にイエロー発色カプラ
ー、マゼンタ発色カプラーおよびシアン発色カプラーを
含有することを特徴とする1〜3のいずれか1項記載の
ハロゲン化銀カラー感光材料。
4. 4. The silver halide color light-sensitive material according to any one of claims 1 to 3, wherein the infrared-sensitive layer contains a yellow coloring coupler, a magenta coloring coupler and a cyan coloring coupler.

【0020】5.赤外感光性層にイエロー発色カプラ
ー、マゼンタ発色カプラーおよびシアン発色カプラーを
含有し、5500Kの昼光下シャッタースピード1/1
25秒の適性露出で白い被写体を撮影した場合の現像処
理後の該層のBlue濃度(Db)、Green濃度
(Dg)およびRed濃度(Dr)の関係が、 0.25≦Dg≦0.40、 0.05≦Dg−Db≦0.25および1.05≦Dg
−Dr≦0.25であり、かつ、ISO感度が100以
上1600以下であることを特徴とする請求項1〜4の
いずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
[5] The infrared-sensitive layer contains a yellow color coupler, a magenta color coupler and a cyan color coupler, and has a shutter speed under daylight of 5500K 1/1.
The relationship among the blue density (Db), the green density (Dg), and the red density (Dr) of the layer after development when a white subject is photographed with an appropriate exposure of 25 seconds is: 0.25 ≦ Dg ≦ 0.40 0.05 ≦ Dg−Db ≦ 0.25 and 1.05 ≦ Dg
The silver halide color light-sensitive material according to any one of claims 1 to 4, wherein -Dr ≤ 0.25 and the ISO sensitivity is 100 or more and 1600 or less.

【0021】6.支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも1層のシアン発色カプラー含有赤感光性層、マゼ
ンタ発色カプラー含有緑感光性層、イエロー発色カプラ
ー含有青感光性層および非感光性層からなる写真構成層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材
料がさらに、赤感光性層の分光感度分布の重心波長より
30nm以上長波である分光感度分布の重心波長を有す
る2つの赤外感光性層を有し、一方の赤外感光性層が発
色現像主薬酸化体と反応して、かぶらせ剤もしくは現像
促進剤又はこれらの前駆体を放出する化合物を含有し、
もう一方の赤外感光性層がイエロー発色カプラー、マゼ
ンタ発色カプラーおよびシアン発色カプラーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
6. On one side of the support, a photographic layer comprising at least one red-sensitive layer containing a cyan coloring coupler, a green photosensitive layer containing a magenta coloring coupler, a blue photosensitive layer containing a yellow coloring coupler, and a non-photosensitive layer The photographic material further comprises two infrared-sensitive layers having a center-of-gravity wavelength of the spectral sensitivity distribution which is 30 nm or more longer than the center-of-gravity wavelength of the spectral sensitivity distribution of the red-sensitive layer. And one infrared-sensitive layer contains a compound that reacts with an oxidized color developing agent to release a fogging agent or a development accelerator or a precursor thereof,
A silver halide color light-sensitive material, characterized in that the other infrared-sensitive layer contains a yellow color-forming coupler, a magenta color-forming coupler and a cyan color-forming coupler.

【0022】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、赤外感光性層とは可視域である光の波長400
nm〜680nmより長波の光に最大感度波長を持つハ
ロゲン化銀乳剤を含有する層のことを意味する。赤外感
光性層の感光波長は690nm以上850nm以下が好
ましく、さらに好ましくは730nm以上780nm以
下である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, the infrared-sensitive layer is a light having a wavelength of 400 in the visible region.
A layer containing a silver halide emulsion having a maximum sensitivity wavelength to light having a wavelength longer than nm to 680 nm. The photosensitive wavelength of the infrared-sensitive layer is preferably from 690 nm to 850 nm, more preferably from 730 nm to 780 nm.

【0023】本発明において赤外感光性層が緑感光性層
に隣接して塗設されているとは緑感光性の支持体側もし
くは支持体から遠い側に隣接して塗設されていることを
意味する。
In the present invention, the expression that the infrared-sensitive layer is provided adjacent to the green-sensitive layer means that the infrared-sensitive layer is provided adjacent to the green-sensitive support or on the side far from the support. means.

【0024】本発明において赤外感光性層が現像処理後
に実質的に無色もしくはニュートラルであるとは、55
00Kの昼光下、シャッタースピード1/125秒の適
性露出で白い被写体を撮影した場合の現像処理後のBl
ue濃度、Green濃度、Red濃度とも0.1以下
もしくはBlue濃度、Green濃度、Red濃度と
も0.1以上1.0以下であることを意味する。
In the present invention, it is defined that the infrared-sensitive layer is substantially colorless or neutral after the development processing.
Bl after development processing when shooting a white subject with appropriate exposure at a shutter speed of 1/125 second under daylight of 00K
It means that the ue concentration, the green concentration, and the red concentration are 0.1 or less, or the blue concentration, the green concentration, and the red concentration are 0.1 or more and 1.0 or less.

【0025】ここでいう白い被写体とは、マクベスカラ
ーチェッカーのマクベスカラーチェッカーのwhite
のように420nm〜760nmの波長域において反射
率が80%以上のものを言う。
The white object referred to here is the Macbeth color checker white of the Macbeth color checker.
And the reflectance of 80% or more in the wavelength range of 420 nm to 760 nm.

【0026】ここでいう、現像処理とは、以下の処理で
ある。 (処理工程) 処理工程 処理時間 処理温度 補充量* 発色現像 3分15秒 38±0.3℃ 780ml 漂 白 45秒 38±2.0℃ 150ml 定 着 1分30秒 38±2.0℃ 830ml 安 定 60秒 38±5.0℃ 830ml 乾 燥 1分 55±5.0℃ ― *補充量は感光材料1m2当たりの値である。
The development processing here is the following processing. (Processing step) Processing step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Color development 3 minutes 15 seconds 38 ± 0.3 ° C. 780 ml Bleaching 45 seconds 38 ± 2.0 ° C. 150 ml Fixing 1 minute 30 seconds 38 ± 2.0 ° C. 830 ml Stability 60 seconds 38 ± 5.0 ° C. 830 ml Drying 1 minute 55 ± 5.0 ° C.-* The replenishment amount is a value per 1 m 2 of the photosensitive material.

【0027】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用する。
The following are used as the color developing solution, bleaching solution, fixing solution, stabilizing solution and replenisher thereof.

【0028】 発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 800ml 800ml 炭酸カリウム 30g 35g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 3.0g 亜硫酸カリウム 3.0g 5.0g 臭化ナトリウム 1.3g 0.4g 沃化カリウム 1.2mg ― ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 3.1g 塩化ナトリウム 0.6g ― 4―アミノー3―メチルーN―エチルーN―(β―ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 4.5g 6.3g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 2.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウム又は20%
硫酸を用いて発色現像液はpH10.06に、補充液は
pH10.18に調整する。
Color developing solution and color developing replenisher Developer replenisher Water 800 ml 800 ml Potassium carbonate 30 g 35 g Sodium bicarbonate 2.5 g 3.0 g Potassium sulfite 3.0 g 5.0 g Sodium bromide 1.3 g 0.4 g iodide Potassium 1.2 mg-Hydroxylamine sulfate 2.5 g 3.1 g Sodium chloride 0.6 g-4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxylethyl) aniline sulfate 4.5 g 6.3 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g 3.0 g Potassium hydroxide 1.2 g 2.0 g Add water to make 1 liter, and add potassium hydroxide or 20%
The color developing solution is adjusted to pH 10.06 and the replenisher is adjusted to pH 10.18 using sulfuric acid.

【0029】 漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 700ml 700ml 1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 125g 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g 硝酸ナトリウム 40g 50g 臭化アンモニウム 150g 200g 氷酢酸 40g 56g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて漂白液はpH4.4に、補充液はpH4.0に調
整する。
Bleach and Bleach Replenisher Bleach Replenisher Water 700 ml 700 ml 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) ammonium 125 g 175 g ethylenediaminetetraacetic acid 2 g 2 g sodium nitrate 40 g 50 g ammonium bromide 150 g 200 g glacial acetic acid 40 g 56 g water To 1 liter, and adjust the pH of the bleaching solution to 4.4 and the pH of the replenishing solution to 4.0 using ammonia water or glacial acetic acid.

【0030】 定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 800ml 800ml チオシアン酸アンモニウム 120g 150g チオ硫酸アンモニウム 150g 180g 亜硫酸ナトリウム 15g 20g エチレンジアミン四酢酸 2g 2g アンモニア水又は氷酢酸を用いて定着液はpH6.2
に、補充液はpH6.5に調整後、水を加えて1リット
ルとする。
Fixing Solution and Fixing Replenisher Fixing Solution Replenisher Water 800 ml 800 ml Ammonium thiocyanate 120 g 150 g Ammonium thiosulfate 150 g 180 g Sodium sulfite 15 g 20 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g 2 g Aqueous solution is pH 6.2 using aqueous ammonia or glacial acetic acid.
Then, the pH of the replenisher is adjusted to 6.5, and then water is added to make 1 liter.

【0031】 安定液及び安定補充液 水 900ml p-オクチルフェノールのエチレンオキシド10モル付加物 2.0g ジメチロール尿素 0.5g ヘキサメチレンテトラミン 0.2g 1,2―ベンゾイソチアゾリンー3―オン 0.1g シロキサン(UCC製L―77) 0.1g アンモニア水 0.5ml 水を加えて1リットルとした後、アンモニア水又は50
%硫酸を用いてpH8.5に調整する。
Stabilizing Solution and Stabilizing Replenisher Water 900 ml p-octylphenol ethylene oxide 10 mol adduct 2.0 g dimethylol urea 0.5 g hexamethylenetetramine 0.2 g 1,2-benzoisothiazolin-3-one 0.1 g siloxane (UCC L-77) 0.1 g ammonia water 0.5 ml After adding water to make 1 liter, add ammonia water or 50
Adjust to pH 8.5 with% sulfuric acid.

【0032】本発明の請求項4の発明においては、赤外
感光性層にイエロー、マゼンタおよびシアン発色カプラ
ーを含有させることによって、被写体が発する赤外光に
感光して、可視光によるイエロー、マゼンタおよびシア
ンによるカラー画像の描写力を向上させることができ
る。例えば、かすんだ遠くの山並みの被写体が発する赤
外光に感光して、遠景の描写力が向上する。
In the invention of claim 4 of the present invention, the infrared-sensitive layer contains yellow, magenta and cyan color couplers to be sensitive to the infrared light emitted by the subject and to be yellow and magenta by visible light. In addition, it is possible to improve the descriptive power of a color image using cyan and cyan. For example, the subject is sensitive to infrared light emitted from a distant mountainous subject, so that the depiction of a distant view is improved.

【0033】本発明において、赤外感光性層にイエロ
ー、マゼンタおよびシアン発色カプラーを含有させる場
合、5500Kの昼光下シャッタースピード1/125
秒の適性露出で白い被写体を撮影した場合の現像処理後
のBlue濃度(Db)、Green濃度(Dg)、R
ed濃度(Dr)の関係を0.05≦Dg−Db≦0.
25 かつ 0.05≦Dg−Dr≦0.25にするこ
とにより、緑葉の色再現が向上するが、好ましくは0.
10≦Dg−Db≦0.20 かつ 0.10≦Dg−
Dr≦0.20である。このときにISO感度が100
以上1600以下であることが好ましい。
In the present invention, when the infrared-sensitive layer contains yellow, magenta and cyan color couplers, the shutter speed under daylight at 5500K is 1/125.
Blue density (Db), Green density (Dg), R
The relationship between the ed concentration (Dr) is 0.05 ≦ Dg−Db ≦ 0.
By setting the ratio to 25 and 0.05 ≦ Dg−Dr ≦ 0.25, the color reproduction of the green leaf is improved.
10 ≦ Dg−Db ≦ 0.20 and 0.10 ≦ Dg−
Dr ≦ 0.20. At this time, the ISO sensitivity is 100
It is preferably at least 1600 or less.

【0034】本発明でいう分光感度分布とは、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料に、400nmから900nm
まで5nm間隔でスペクトル光で露光を与え、各波長で
最低濃度+0.3の濃度を与える露光量の逆数を各波長
での感度とし、その感度を波長の関数としたものであ
る。
The spectral sensitivity distribution as referred to in the present invention means that a silver halide color photographic light-sensitive material has a thickness of 400 nm to 900 nm.
Exposure is performed at intervals of 5 nm with spectral light, and the reciprocal of the exposure amount that gives a minimum density of +0.3 at each wavelength is defined as sensitivity at each wavelength, and the sensitivity is a function of wavelength.

【0035】本発明でいう赤感光性層(赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層)の分光感度分布の重心波長λRは、次式
で与えられる。
The center-of-gravity wavelength λR of the spectral sensitivity distribution of the red-sensitive layer (red-sensitive silver halide emulsion layer) in the present invention is given by the following equation.

【0036】λR=(∫540 700 λ・SR(λ)dλ)
/(∫540 700R(λ)dλ) 上記SR(λ)は、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感
度分布曲線であり、特定の波長におけるSR(λ)は、
図1のa点に対応する露光量の逆数の相対値で求められ
る(図1において、縦軸Dは濃度を、横軸logEは露
光量の対数を示す)。
ΛR = (∫ 540 700 λ · S R (λ) dλ)
/ (∫ 540 700 S R (λ) dλ) S R (λ) is a spectral sensitivity distribution curve of the red-sensitive silver halide emulsion layer, and S R (λ) at a specific wavelength is
It is obtained by the relative value of the reciprocal of the exposure amount corresponding to the point a in FIG. 1 (in FIG. 1, the vertical axis D indicates the density, and the horizontal axis logE indicates the logarithm of the exposure amount).

【0037】また、赤外感光性層の分光感度分布の重心
波長についても、上記赤感光性層の分光感度分布の重心
波長と同様にして求めることができる。
The center-of-gravity wavelength of the spectral sensitivity distribution of the infrared-sensitive layer can be determined in the same manner as the center-of-gravity wavelength of the spectral sensitivity distribution of the red-sensitive layer.

【0038】本発明において赤外感光性層は赤感光性層
の分光感度分布の重心波長より30nm以上長波である
が好ましくは40nm以上150nm以下長波であるこ
とが好ましい。
In the present invention, the infrared-sensitive layer has a longer wavelength than the center of gravity of the spectral sensitivity distribution of the red-sensitive layer by 30 nm or more, preferably 40 nm or more and 150 nm or less.

【0039】本発明において2つの赤外感光性層を有す
る場合、イエロー、マゼンタおよびシアン発色カプラー
を含有する赤外感光性層の分光感度分布の重心波長が、
該カプラーを含有しない赤外感光性層の分光感度分布の
重心波長短波であることが好ましい。
When the present invention has two infrared-sensitive layers, the center of gravity wavelength of the spectral sensitivity distribution of the infrared-sensitive layers containing the yellow, magenta and cyan color couplers is as follows:
The spectral sensitivity distribution of the infrared-sensitive layer containing no coupler is preferably a short-wavelength center-of-gravity wavelength.

【0040】本発明において、赤外感光性層に用いられ
る好ましい増感色素としては、下記一般式〔I−a〕又
は〔I−b〕で表される化合物が挙げられる。
In the present invention, preferred sensitizing dyes for use in the infrared-sensitive layer include compounds represented by the following general formula [Ia] or [Ib].

【0041】[0041]

【化1】 式中、Y11,Y12,Y21及びY22は、各々5員又は6員
の含窒素複素環を完成するのに必要な非金属原子群を表
し、例えばベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環、ベンゾ
オキサゾール環、ナフトオキサゾール環、キノリン環、
3,3−ジアルキルインドレニン環、ベンゾイミダゾー
ル環、ピリジン環等を挙げることができる。
Embedded image In the formula, Y 11 , Y 12 , Y 21 and Y 22 each represent a group of nonmetallic atoms necessary to complete a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring, such as a benzothiazole ring, a naphthothiazole ring,
Benzoselenazole ring, naphthoselenazole ring, benzoxazole ring, naphthoxazole ring, quinoline ring,
Examples include a 3,3-dialkylindolenine ring, a benzimidazole ring, a pyridine ring and the like.

【0042】これらの複素環は、低級アルキル基、アル
コキシ基、ヒドロキシル基、アリール基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
These heterocycles may be substituted with a lower alkyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group or a halogen atom.

【0043】R11,R12,R21及びR22は、各々、置換
もしくは無置換のアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を表す。
R 11 , R 12 , R 21 and R 22 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or aralkyl group.

【0044】R13,R14,R15,R23,R24,R25及び
26は各々、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、−N<W
12を表す。ここでW1とW2は各々置換もしくは無置換
のアルキル基(アルキル部分の炭素原子数1〜18、好
ましくは1〜4)、アリール基を表し、W1とW2とは互
いに連結して5員又は6員の含窒素複素環を形成するこ
ともできる。
R 13 , R 14 , R 15 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, a phenyl group, a benzyl group, -N <W
Representing a 1 W 2. Here, W 1 and W 2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group (having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms in the alkyl portion) and an aryl group, and W 1 and W 2 are mutually linked. It can also form a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle.

【0045】又、R13とR15及びR23とR25は互いに連
結して5員又6員環を形成することができる。X11 -
びX21 -はアニオンを表す。n11,n12,n21及びn22
は0又は1を表す。
R 13 and R 15 and R 23 and R 25 can be linked to each other to form a 5- or 6-membered ring. X 11 - and X 21 - is an anion. n 11 , n 12 , n 21 and n 22
Represents 0 or 1.

【0046】一般式〔I−a〕及び〔I−b〕で表され
る化合物の具体例としては、特開平7−13289号の
化合物例A−1〜A−14、B1〜B25及び同号の化
No.13として記載してある化合物を挙げる事ができ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合わせは
特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用を持たない色素或いは可
視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示
す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色
増感を示す色素の組み合わせ及び強色増感を示す物質は
リサーチ・ディスクロージャー(Research D
isclosure)176巻17643(1978年
12月発行)第23頁IVのJ項、或いは特公昭49−2
5500号、同43−4933号、特開昭59−190
32号、同59−192242号、特開平3−1504
9号、特開昭62−123454号に記載されている。
上記増感色素の含有量はハロゲン化銀1モル当たり10
-7モルないし1×10-2モル、特に10-6モルないし5
×10-3モルの範囲で用いられる。
Specific examples of the compounds represented by the general formulas [Ia] and [Ib] include Compound Examples A-1 to A-14, B1 to B25 and JP-A-7-13289. No. The compound described as 13 can be mentioned. These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and the combination of sensitizing dyes is often used particularly for supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye which does not itself have a spectral sensitizing effect or a substance which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization. Useful sensitizing dyes, combinations of dyes exhibiting supersensitization and substances exhibiting supersensitization are described in Research Disclosure (Research D).
176, 17643 (issued in December 1978), page 23, IV, J, or JP-B-49-2
Nos. 5500 and 43-4933, and JP-A-59-190.
No. 32, 59-192242, JP-A-3-1504
No. 9 and JP-A-62-123454.
The content of the above sensitizing dye is 10 per mole of silver halide.
-7 mol to 1 × 10 -2 mol, especially 10 -6 mol to 5
It is used in a range of × 10 -3 mol.

【0047】以下に、上記一般式〔I−a〕及び〔I−
b〕で表される化合物の代表的なものを示すが、本発明
はこれらの化合物に限定されるものではない。
The following formulas [Ia] and [I-
Representative compounds represented by b) are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.

【0048】[0048]

【化2】 Embedded image

【0049】[0049]

【化3】 Embedded image

【0050】[0050]

【化4】 Embedded image

【0051】[0051]

【化5】 Embedded image

【0052】[0052]

【化6】 Embedded image

【0053】[0053]

【化7】 Embedded image

【0054】[0054]

【化8】 Embedded image

【0055】[0055]

【化9】 上記の一般式〔I−a〕及び〔I−b〕で表される化合
物(赤感性の増感色素)は、例えばエフ・エム・ハーマ
ー著、The Chemistry of Heter
ocylic Compounds第18巻、The
CyanineDyes and Related C
ompounds(A.Weissherger e
d.Interscience社刊、New York
1964年)に記載の方法によって容易に合成するこ
とができる。
Embedded image The compounds represented by the general formulas [Ia] and [Ib] (red-sensitive sensitizing dyes) are described, for example, by FM Hammer, The Chemistry of Heter.
ocyclic Compounds Vol. 18, The The
CyanineDyes and Related C
ompounds (A. Weissherger e
d. New York, published by Interscience
1964) can be easily synthesized.

【0056】本発明におけるかぶらせ剤もしくは現像促
進剤又はこれらの前駆体をカップリング反応により放出
する化合物(以下、本発明のかぶらせ剤放出化合物とも
いう)は好ましくは下記一般式(1)で表わされる。
The compound which releases a fogging agent or a development accelerator or a precursor thereof in the present invention by a coupling reaction (hereinafter also referred to as a fogging agent releasing compound of the present invention) is preferably represented by the following general formula (1). Is represented.

【0057】一般式(1) Coup−(TIME′)n1−DA 式中、Coupは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体と
カップリング反応を起し得るカプラー残基をあらわし、
TIME′はカップリング反応によってCoupから離
脱された後、さらにDAを放出するタイミング基をあら
わし、n1は0または1をあらわす。DAはn1が0の
時はカップリング反応においてCoupから離脱されう
る基であり、n1が1の時はTIME′から放出される
基であって、かつハロゲン化銀粒子に対して吸着性を有
するとともに、ハロゲン化銀粒子に対して実質的にかぶ
らせ作用を有する基である。
Formula (1) Coup- (TIME ') n1 -DA In the formula, Coup represents a coupler residue capable of causing a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developer.
TIME 'represents a timing group for releasing DA after being released from Coup by a coupling reaction, and n1 represents 0 or 1. DA is a group which can be eliminated from Coup in a coupling reaction when n1 is 0, and is a group released from TIME 'when n1 is 1, and has an adsorptivity to silver halide grains. In addition, it is a group having a substantially fogging action on silver halide grains.

【0058】ここに、実質的にかぶらせ作用を有する基
とは該化合物の存在下で現像処理した時に測定可能なか
ぶりを生ずる基(化合物)をいう。
Here, the group having a substantial fogging action means a group (compound) which produces a measurable fog when developed in the presence of the compound.

【0059】Coupで表わされるカプラー残基が導か
れるカプラーとしては以下のものを挙げることができ
る。
Examples of the coupler from which the coupler residue represented by Coup is derived include the following.

【0060】シアンカプラーとしてはフェノールカプラ
ー、ナフトールカプラー等がある。マゼンタカプラーと
しては5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダ
ゾールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シア
ノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルのアセトニト
リルカプラー、インダゾロンカプラー等がある。イエロ
ーカプラー残基としてはベンゾイルアセトアニリドカプ
ラー、ピバロイルアセトアニリドカプラー、マロンジア
ニリドカプラー等がある。無呈色カプラー残基としては
開鎖または環状活性メチレン化合物(例えば、インダノ
ン、シクロペンタノン、マロン酸ジエステル、イミダゾ
リノン、オキサゾリジン、チアゾリノン等)がある。
Examples of the cyan coupler include a phenol coupler and a naphthol coupler. Examples of the magenta coupler include a 5-pyrazolone coupler, a pyrazolobenzimidazole coupler, a pyrazolotriazole coupler, a cyanoacetylcoumarone coupler, an open-chain acyl acetonitrile coupler, and an indazolone coupler. Examples of the yellow coupler residue include a benzoylacetanilide coupler, a pivaloylacetanilide coupler, and a malondianilide coupler. Non-colored coupler residues include open-chain or cyclic active methylene compounds (eg, indanone, cyclopentanone, malonic diester, imidazolinone, oxazolidine, thiazolinone, etc.).

【0061】さらにCoupで表わされるカプラー残基
のうち本発明において好ましく用いられるもは、下記一
般式(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、
(7)、(8)、(9)または(10)で表すことがで
きる。
Among the coupler residues represented by Coup, those preferably used in the present invention include those represented by the following general formulas (2), (3), (4), (5), (6),
(7), (8), (9) or (10).

【0062】[0062]

【化10】 式中R18はアシルアミド基、アニリノ基またはウレイド
基を表し、R19は1個またはそれ以上のハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基またはシアノ基で置換されて
もよいフェニル基を表す。
Embedded image Wherein R 18 represents an acylamide group, an anilino group or a ureido group, and R 19 represents one or more halogen atoms,
Represents a phenyl group which may be substituted with an alkyl group, an alkoxy group or a cyano group.

【0063】[0063]

【化11】 式中R20はハロゲン原子、アシルアミド基または脂肪族
残基を表し、R21及びR22は各々脂肪族残基、芳香族残
基またはヘテロ環残基を表す。またR21及びR 22の一方
が水素原子であってもよい。aは1〜4の整数、bは0
〜3の整数、cは0〜5の整数を表す。
Embedded imageIn the formula, R20 represents a halogen atom, an acylamide group or an aliphatic group.
Represents a residue, Rtwenty oneAnd Rtwenty twoAre aliphatic residues and aromatic residues, respectively.
Represents a group or a heterocyclic residue. Also Rtwenty oneAnd R twenty twoOne of
May be a hydrogen atom. a is an integer of 1 to 4, b is 0
An integer of from 3 to 3, and c represents an integer of from 0 to 5.

【0064】[0064]

【化12】 式中R23は3級アルキル基または芳香族残基を表し、R
24は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表
す。R25はアシルアミド基、脂肪族残基、アルコキシカ
ルボニル基、スルフアモイル基、カルバモイル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子またはスルホンアミド基を表
す。
Embedded image In the formula, R 23 represents a tertiary alkyl group or an aromatic residue;
24 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkoxy group. R 25 represents an acylamide group, an aliphatic residue, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a sulfonamide group.

【0065】[0065]

【化13】 式中R26は脂肪族残基、アルコキシ基、メルカプト基、
アルキルチオ基、アシルアミド基、アルコキシカルボニ
ル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフアモ
イル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスル
ホニル基、アシル基、ジアシルアミノ基、アルキルスル
ホニル基またはアリールスルホニル基を表し、R27は水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基、ニト
ロ基、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル
基を表す。またインダノンのエノールエステル類も本発
明に用いることができる。
Embedded image In the formula, R 26 is an aliphatic residue, an alkoxy group, a mercapto group,
Alkylthio group, acylamido group, an alkoxycarbonyl group, a sulfonamido group, a carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxy sulfonyl group, aryloxy sulfonyl group, an acyl group, a diacylamino group, an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group, R 27 is hydrogen Represents an atom, a halogen atom, an alkoxy group, an acyl group, a nitro group, an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group. Also, enol esters of indanone can be used in the present invention.

【0066】[0066]

【化14】 式中R28は脂肪族残基または芳香族残基を表し、Vは酸
素原子、イオウ原子または窒素原子を表す。
Embedded image In the formula, R 28 represents an aliphatic residue or an aromatic residue, and V represents an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom.

【0067】[0067]

【化15】 式中R29及びR30は各々Embedded image In the formula, R 29 and R 30 are each

【0068】[0068]

【化16】 を表す。ただしR31、R32及びR33は各々水素原子、脂
肪族残基、芳香族残基またはヘテロ環を表し、Wは窒素
原子とともに5ないし6員環を形成するに必要な非金属
原子群を表す。R29とR30は必要な非金属原子群ととも
に5ないし6員環を形成してもよい。
Embedded image Represents Wherein R 31 , R 32 and R 33 each represent a hydrogen atom, an aliphatic residue, an aromatic residue or a hetero ring, and W represents a non-metallic atom group necessary for forming a 5- or 6-membered ring together with a nitrogen atom. Represent. R 29 and R 30 may form a 5- or 6-membered ring together with the necessary nonmetallic atom group.

【0069】TIME′で表わされるタイミング基とし
ては米国特許4,248,962号、特開昭57−56
837号等に記載のようにカップリング反応によりCo
upより離脱して後分子内置換反応によりDAを離脱す
るもの、英国特許2,072,363A号、特開昭57
−154234号、同57−188035号等のように
共役系を介した電子移動によりDAを離脱するもの、特
開昭57−111536号のように芳香族第一級アミン
現像薬の酸化体とのカップリング反応によりDAを離脱
し得るカツプリング成分であるもの等を挙げることがで
きる。これらの反応は1段階で起るものでもよく、又多
段階で起るものでもよい。
The timing group represented by TIME 'is disclosed in US Pat. No. 4,248,962 and JP-A-57-56.
No. 837 by Coupling reaction
, and DA is released by an intramolecular substitution reaction, British Patent 2,072,363A, JP-A-57
Nos. 154234 and 57-1888035, which release DA by electron transfer through a conjugated system, and oxidized aromatic primary amine developing agents as disclosed in JP-A-57-111536. Examples thereof include those which are coupling components capable of releasing DA by a coupling reaction. These reactions may take place in one step or in multiple steps.

【0070】本発明の一般式(1)に於けるDAは、n
1が0の時はカップリング反応においてCoupから離
脱されうる基であり、n1が1の時はTIME′から放
出される基であって、かつ(i)ハロゲン化銀粒子に対
して吸着性を有するとともに、(ii)ハロゲン化銀粒
子は対して実質的にかぶらせ作用を有する基である。
DA in the general formula (1) of the present invention is n
When 1 is 0, it is a group which can be removed from Coup in the coupling reaction, when n1 is 1, it is a group released from TIME ', and (i) it has an adsorptivity to silver halide grains. (Ii) The silver halide grains are groups having a substantially fogging action.

【0071】DAとしては、例えばABS−(Q)m1
3で表される基、又は1つの基の中にABS及びX3の
作用効果又は構造を併せ持つ基である。ここにABSは
ハロゲン化銀粒子に対して吸着可能な基を表し、Qは2
価の連結基を表わし、X3は還元性の基または現像時に
硫化銀を形成しうる基であり、m1は0又は1である。
[0071] as a DA, for example ABS- (Q) m1 -
It is a group represented by X 3 , or a group having both the effects and structures of ABS and X 3 in one group. Here, ABS represents a group that can be adsorbed to silver halide grains, and Q represents 2
X 3 represents a reducing group or a group capable of forming silver sulfide during development, and m1 is 0 or 1.

【0072】DAはABS−(Q)m1−X3で表される
基である場合、TIME′と結合する位置はABS−
(Q)m1−X3の任意のところでよい。勿論DAとして
は1つの基でABS及びX3の作用効果を併せ持つもの
も好ましく用いられる。
[0072] When DA is a group represented by ABS- (Q) m1 -X 3, positions that bind TIME 'is ABS-
(Q) may be the place of any of the m1 -X 3. Of course as the DA is also preferably used that combines the effects of the ABS and X 3 in one group.

【0073】またカップリング位の炭素原子にABSが
直接結合してもよいし、QでもX3でもそれがカップリ
ング反応によって離脱されうるものならこれらがカップ
リング炭素に結合していてもよい。またカップリング炭
素とABSの間にいわゆる2当量離脱基として知られて
いるものが介在していてもよい。これらの基としてはア
ルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキシ基
(例えばフェノキシ基)、アルキルチオ基(例えばエチ
ルチオ基)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ
基)、ヘテロ環オキシ基(例えばテトラゾリルオキシ
基)、ヘテロ環チオ基(例えばピリジルチオ基)ヘテロ
環基(例えば、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、トリ
アゾリル基、ベンゾトリアゾリル基)などがある。その
他、英国特許公開2,011,391号に記載のものを
DAとして用いることができる。
Further, ABS may be directly bonded to the carbon atom at the coupling position, or Q or X 3 may be bonded to the coupling carbon as long as they can be eliminated by the coupling reaction. What is known as a so-called 2-equivalent leaving group may be interposed between the coupling carbon and the ABS. These groups include an alkoxy group (eg, a methoxy group), an aryloxy group (eg, a phenoxy group), an alkylthio group (eg, an ethylthio group), an arylthio group (eg, a phenylthio group), a heterocyclic oxy group (eg, a tetrazolyloxy group) And a heterocyclic thio group (eg, a pyridylthio group), and a heterocyclic group (eg, a hydantoinyl group, a pyrazolyl group, a triazolyl group, a benzotriazolyl group). In addition, those described in British Patent Publication 2,011,391 can be used as DA.

【0074】ABSで表わされるハロゲン化銀に対して
吸着可能な基としては、解離可能な水素原子を持つ窒素
ヘテロ環(ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾ
ピラゾール、ベンゾトリアゾール、ウラシル、テトラア
ザインデン、イミダゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾ
ール、ペンタアザインデン等)、環内に少なくとも1個
の窒素原子と他のヘテロ原子(酸素原子、イオウ原子、
セレン原子等)をもつヘテロ環(オキサゾール、チアゾ
ール、チアゾリン、チアゾリジン、チアジアゾール、ベ
ンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール等)、メルカプト
基をもつヘテロ環(2−メルカプトベンゾチアゾール、
2−メルカプトピリミジン、2−メルカプトベンゾオキ
サゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
等)、4級塩(3級アミン、ピリジン、キノリン、ベン
ゾチアゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾオキサゾー
ル等の4級塩)、チオフエノール類、アルキルチオール
類(システイン等)、
The group capable of adsorbing to silver halide represented by ABS includes a nitrogen heterocycle having a dissociable hydrogen atom (pyrrole, imidazole, pyrazole, triazole, tetrazole, benzimidazole, benzopyrazole, benzotriazole, Uracil, tetraazaindene, imidazotetrazole, pyrazolotriazole, pentaazaindene, etc.), at least one nitrogen atom and another hetero atom (oxygen atom, sulfur atom,
A heterocyclic ring having a selenium atom or the like (oxazole, thiazole, thiazoline, thiazolidine, thiadiazole, benzothiazole, benzoxazole, etc.), or a heterocyclic ring having a mercapto group (2-mercaptobenzothiazole,
2-mercaptopyrimidine, 2-mercaptobenzoxazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, etc.), quaternary salts (quaternary salts such as tertiary amine, pyridine, quinoline, benzothiazole, benzimidazole, benzoxazole), thio Phenols, alkylthiols (cysteine, etc.),

【0075】[0075]

【化17】 の部分構造を持つ化合物(例えば、チオウレア、ジチオ
カルバメート、チオアミド、ローダニン、チアゾリジン
チオン、チオヒダントイン、チオバルビツール酸等)等
から導かれる基を挙げることができる。
Embedded image (Eg, thiourea, dithiocarbamate, thioamide, rhodanine, thiazolidinethione, thiohydantoin, thiobarbituric acid, etc.).

【0076】DA中のQで表わされる2価の連結基とし
ては通常用いられるアルキレン、アルケニレン、フェニ
レン、ナフチレン、−O−、−S−、−SO−、−SO
2−、−N=N−、カルボニルアミド、チオアミド、ス
ルホンアミド、ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の
中から選ばれたものにより構成される。
As the divalent linking group represented by Q in DA, alkylene, alkenylene, phenylene, naphthylene, -O-, -S-, -SO-, -SO
2- , -N = N-, carbonylamide, thioamide, sulfonamide, ureide, thioureide, heterocycle, and the like.

【0077】X3で表わされる基としては還元性の化合
物(ヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキ
ノン、カテコール、p−アミノフエノール、p−フェニ
レンジアミン、1−フェニル−3−ピラゾリジノン、エ
ナミン、アルデヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノ
ボラン、テトラゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム
塩に代表される4級塩カルバミン酸等)又は現像時に硫
化銀を形成しうる化合物(チオ尿素、チオアミド、ジチ
オカルバメート、ローダニン、チオヒダントイン、チア
ゾリジンチオン等の如く
Examples of the group represented by X 3 include reducing compounds (hydrazine, hydrazide, hydrazone, hydroquinone, catechol, p-aminophenol, p-phenylenediamine, 1-phenyl-3-pyrazolidinone, enamine, aldehyde, polyamine, Acetylene, aminoborane, tetrazolium salt, quaternary salt carbamic acid represented by ethylenebispyridinium salt, etc. or compounds capable of forming silver sulfide during development (thiourea, thioamide, dithiocarbamate, rhodanine, thiohydantoin, thiazolidinethione, etc.) as

【0078】[0078]

【化18】 の部分構造を有するもの等)から導かれるものを挙げる
ことができる。X3で表わされる基のうち現像時に硫化
銀を形成しうるもののうちのあるものはそれ自体がハロ
ゲン化銀粒子に対する吸着性を持っており吸着性の基
(ABS)を兼ねることができる。
Embedded image And the like having a partial structure of the above). Certain of those which can form silver sulfide during development of the groups represented by X 3 itself can also serve as an adsorptive to have to have adsorptive group to silver halide grains (ABS).

【0079】DAはハロゲン化銀粒子に対する吸着サイ
ト(例えば、ベンゾトリアゾールの窒素原子、1−フェ
ニル−5−メルカプトテトラゾールのイオウ原子等)で
TIME′またはCoupに結合してもよいが、必ずし
もその限りではない。この場合には吸着サイトに水素原
子が結合しているかまたは吸着サイトを現像液中で加水
分解可能な基(例えば、アセチル基、ベンゾイル基、メ
タンスルホニル基)または脱離可能な基(例えば、2シ
アノエチル基、2−メタンスルホニルエチル基)でブロ
ックするのが好ましい。
DA may be bonded to TIME 'or Coup at an adsorption site for silver halide grains (eg, a nitrogen atom of benzotriazole, a sulfur atom of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, etc.). is not. In this case, a hydrogen atom is bonded to the adsorption site or a group capable of hydrolyzing the adsorption site in a developer (for example, an acetyl group, a benzoyl group, a methanesulfonyl group) or a group capable of leaving (for example, 2 (Cyanoethyl group, 2-methanesulfonylethyl group).

【0080】以下にABSの例を示す。The following is an example of the ABS.

【0081】[0081]

【化19】 Embedded image

【0082】[0082]

【化20】 Embedded image

【0083】[0083]

【化21】 Embedded image

【0084】[0084]

【化22】 以下にQの例を示す。Embedded image An example of Q is shown below.

【0085】[0085]

【化23】 Embedded image

【0086】[0086]

【化24】 Embedded image

【0087】[0087]

【化25】 Embedded image

【0088】[0088]

【化26】 Embedded image

【0089】[0089]

【化27】 以下にX3の例を示す。Embedded image The following shows an example of X 3.

【0090】[0090]

【化28】 Embedded image

【0091】[0091]

【化29】 以下にDAの好ましい例を示す。Embedded image Preferred examples of DA are shown below.

【0092】[0092]

【化30】 Embedded image

【0093】[0093]

【化31】 Embedded image

【0094】[0094]

【化32】 Embedded image

【0095】[0095]

【化33】 Embedded image

【0096】[0096]

【化34】 Embedded image

【0097】[0097]

【化35】 Embedded image

【0098】[0098]

【化36】 Embedded image

【0099】[0099]

【化37】 Embedded image

【0100】[0100]

【化38】 次に、一般式(1)で表される化合物の好ましい具体例
を以下に示す。
Embedded image Next, preferred specific examples of the compound represented by the general formula (1) are shown below.

【0101】[0101]

【化39】 Embedded image

【0102】[0102]

【化40】 Embedded image

【0103】[0103]

【化41】 Embedded image

【0104】[0104]

【化42】 Embedded image

【0105】[0105]

【化43】 Embedded image

【0106】[0106]

【化44】 Embedded image

【0107】[0107]

【化45】 本発明のかぶらせ剤放出化合物は例えば特開昭57−1
50845号に記載の合成ルートに従い合成される。
Embedded image The fogging agent releasing compound of the present invention is described in, for example, JP-A-57-1.
It is synthesized according to the synthesis route described in No. 50845.

【0108】本発明のかぶらせ剤放出化合物をハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法例えば米国特許
2,322,027号に記載の方法などが用いられる。
例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート等)、リン酸エステル(ジフ
ェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、
トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォス
フェート)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエン
酸トリブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オ
クチル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリルア
ミド)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート)、トリメシン酸エ
ステル類(例えばトリメシン酸トリブチル)など、また
は沸点約30℃乃至150℃の有機溶媒、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フ
ロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイ
ドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒とを混合して用いてもよい。
For introducing the fogging agent releasing compound of the present invention into a silver halide emulsion layer, a known method such as the method described in US Pat. No. 2,322,027 is used.
For example, alkyl phthalates (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphates (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate,
Tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citrate (eg, tributyl acetyl citrate), benzoate (eg, octyl benzoate), alkyl amide (eg, diethyl lauryl amide), fatty acid esters (eg, dibutoxyethyl) Succinate, dioctyl azelate), trimesic esters (eg, tributyl trimesate) or the like, or organic solvents having a boiling point of about 30 ° C. to 150 ° C., for example, lower alkyl acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl flopionate, and secondary After dissolving in butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, etc., it is dispersed in a hydrophilic colloid. The above-mentioned high-boiling organic solvent and low-boiling organic solvent may be mixed and used.

【0109】また特公昭51−39853号、特開昭5
1−59943号に記載されている重合物による分散法
も使用することができる。
Also, Japanese Patent Publication No. Sho 51-39853,
A dispersion method using a polymer described in 1-59943 can also be used.

【0110】カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。
When the coupler has an acid group such as carboxylic acid and sulfonic acid, it is introduced into the hydrophilic colloid as an aqueous alkaline solution.

【0111】本発明においてかぶらせ剤放出化合物はハ
ロゲン化銀1モルに対して、10〜1×10-4モル%添
加されることが好ましく、1〜1×10-3モル%である
ことがより好ましい。
In the present invention, the fogging agent releasing compound is preferably added in an amount of 10 to 1 × 10 −4 mol%, more preferably 1 to 1 × 10 −3 mol%, per 1 mol of silver halide. More preferred.

【0112】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して波長域600〜750nmに分光
吸収極大波長を有するシアン発色カプラー、波長域50
0〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ発
色カプラー、波長域350〜500nmに分光吸収極大
波長を有するイエロー発色カプラーが挙げられる。ま
た、シアン発色カプラー及びマゼンタ発色カプラーから
形成されるシアン及びマゼンタ色素の2次吸収を補正す
るシアン及びマゼンタカラードカプラーと発色色素の鮮
鋭性、粒状性などを改善するDIR化合物も好ましく用
いることができる。
Examples of the coupler used in the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention include: a cyan color coupler having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range of 600 to 750 nm by a coupling reaction with an oxidized color developing agent; 50
Magenta color couplers having a spectral absorption maximum wavelength in the range of 0 to 600 nm, and yellow color couplers having a spectral absorption maximum wavelength in the wavelength range of 350 to 500 nm. Further, cyan and magenta colored couplers for correcting secondary absorption of cyan and magenta dyes formed from cyan and magenta color couplers, and DIR compounds for improving sharpness, granularity, etc. of the color dyes can also be preferably used. .

【0113】上記、シアン発色カプラー、マゼンタ発色
カプラー及びイエロー発色カプラーは、公知の、各カプ
ラーを用いることができる。例えば、シアン発色カプラ
ーとしては、フェノール系、ナフトール系化合物が、マ
ゼンタ発色カプラーとしては、5−ピラゾロン系、イン
ダゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾロアゾー
ル系化合物が、イエロー発色カプラーとしては、ケトメ
チレン系化合物などが挙げられる。
As the above-mentioned cyan coloring coupler, magenta coloring coupler and yellow coloring coupler, known couplers can be used. For example, as a cyan coloring coupler, a phenol-based or naphthol-based compound is used, as a magenta-forming coupler, a 5-pyrazolone-based, indazolone-based, pyrazolotriazole-based, or pyrazoloazole-based compound is used. And the like.

【0114】本発明においては、DIR化合物として
は、放出された抑制剤が拡散性を示す、拡散性抑制剤放
出型DIR化合物が好ましく、例えば特開平4−114
153号明細書のD−1〜D−34、米国特許4,23
4,678号、同3,227,554号、同3,64
7,291号、同3,958,993号、同4,41
9,886号、同3,933,500号、特開昭57−
56837号、同51−13239号、同58−140
740号、米国特許2,072,363号、同2,07
0,266号、リサーチ・ディスクロージャー1981
年12月第21228号などに記載されているものを挙
げることができる。
In the present invention, the DIR compound is preferably a diffusible inhibitor releasing DIR compound in which the released inhibitor exhibits diffusivity.
No. 153, D-1 to D-34, U.S. Pat.
4,678, 3,227,554, 3,64
7,291, 3,958,993, 4,41
Nos. 9,886 and 3,933,500,
No. 56837, No. 51-13239, No. 58-140
740, U.S. Pat. Nos. 2,072,363 and 2,072
0,266, Research Disclosure 1981
And those described in December 21,228.

【0115】その他のカプラーを加えて使用することが
出来、その具体例は、下記リサーチ・ディスクロージャ
ー(RDと略記する)に記載されている。以下に関連の
ある記載箇所を示す。
Other couplers can be used in addition, and specific examples thereof are described in the following Research Disclosure (abbreviated as RD). The relevant sections are described below.

【0116】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕〔RD17643〕 イエローカプラー 1001VII−D項 VIIC〜G項 マゼンタカプラー 1001VII−D項 VIIC〜G項 シアンカプラー 1001VII−D項 VIIC〜G項 カラードカプラー 1002VII−G項 VIIG項 DIR化合物 1001VII−F項 VIIF項 BARカプラー 1002VII−F項 その他の有用残基放出 1001VII−F項 カプラー アルカリ可溶カプラー 1001VII−E項 本発明に用いられる添加剤は、RD308119XIVに
記載されている分散法などにより、添加することができ
る。
[Item] [Page of RD308119] [RD17643] Yellow coupler 1001 VII-D Section VIIC to G Magenta coupler 1001 VII-D VIIC to G Cyan coupler 1001 VII-D VIIC to G Colored coupler 1002 VII-G Section VIIG DIR Compound 1001 VII-F Section VIIF BAR Coupler 1002 VII-F Section Release of Other Useful Residues 1001 VII-F Coupler Alkali-Soluble Coupler Section 1001 VII-E The additives used in the present invention are described in RD308119XIV. It can be added by a dispersion method or the like.

【0117】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤とし
ては、RD308119に記載されているものを用いる
ことができる。
In the present invention, as the silver halide emulsion, those described in RD308119 can be used.

【0118】以下に記載箇所を示す。 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 沃度組成 993 I−A項 製造方法 993 I−A項 及び994 E項 晶癖 正常晶 993 I−A項 双晶 993 I−A項 エピタキシャル 993 I−A項 ハロゲン組成一様 993 I−B項 一様でない 993 I−B項 ハロゲンコンバージョン 994 I−C項 ハロゲン置換 994 I−C項 金属含有 994 I−D項 単分散 995 I−F項 溶媒添加 995 I−F項 潜像形成位置 表面 995 I−G項 内部 995 I−G項 適用感材ネガ 995 I−H項 ポジ(内部カブリ粒子含) 995 I−H項 乳剤を混合している 995 I−J項 脱塩 995 II−A項 本発明においては、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な
工程で使用される添加剤は、RD17643、RD18
716及びRD308119に記載されている。以下に
記載箇所を示す。
The following shows the places to be described. [Item] [Page RD308119] Iodine composition 993 IA Section Production method 993 IA and 994 E Crystal habit Normal crystal 993 IA Twin crystal 993 IA Epitaxial 993 IA Halogen Uniform composition 993 I-B Non-uniform 993 I-B Halogen conversion 994 I-C Halogen substitution 994 I-C Metal-containing 994 I-D Monodisperse 999 I-F Solvent addition 999 I-F Item Latent image forming position Surface 995I-G Interior 995I-G Applicable photosensitive material negative 995I-H Positive (including internal fog particles) 995I-H Item Emulsion mixed 995I-J Removal Salt 995 II-A In the present invention, a silver halide emulsion which has been subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization is used. The additives used in such a process are RD17643, RD18
716 and RD308119. The places to be described are shown below.

【0119】 〔項目〕〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕 化学増感剤 996 III−A項 23 648 分光増感剤 996 IV−A−A, B,C,D, 23〜24 648〜649 H,I,J項 強色増感剤 996 IV−A−E,J項 23〜24 648〜649 カブリ防止剤998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連の
ある記載箇所を示す。
[Item] [RD308119] [RD17643] [RD18716] Chemical sensitizer 996 III-A section 23 648 Spectral sensitizer 996 IV-AA, B, C, D, 23-24 648- 649 H, I, J section Supersensitizer 996 IV-AE, J section 23 to 24 648 to 649 Antifoggant 998 VI 24 to 25 649 Stabilizer 998 VI 24 to 25 649 Known methods usable in the present invention Are also described in Research Disclosure, supra. The relevant sections are described below.

【0120】 〔項目〕〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII−I項 25 650 色素画像安定剤1001 VII−J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII−I項, XIII−C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤1006XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤1005XI 26〜27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤(感材中に含有) 1001 XXB項 本発明においては、前述RD17643 28頁、RD
18716 647〜648頁及びRD308119の
XIXに記載されている支持体を使用することができる。
[Item] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Anti-turbidity agent 1002 VII-I 25 650 Dye image stabilizer 1001 VII-J 25 Brightener 998 V 24 UV absorber 1003 VIII- Section I, XIII-C Section 25-26 Light absorber 1003 VIII 25-26 Light scattering agent 1003 VIII Filter dye 1003 VIII 25-26 Binder 1003 IX 26 651 Static inhibitor 1006 XIII 27 650 Hardener 1004 X 26 651 Plasticizer 1006 XII 27 650 Lubricant 1006 XII 27 650 Activator / Coating aid 1005 XI 26 to 27 650 Matting agent 1007 XVI Developer (contained in photosensitive material) 1001 XXB In the present invention, RD 17643, p.
18716 647-648 and RD 308119
The supports described in XIX can be used.

【0121】本発明の感光材料には、前述RD3081
19VII−K項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。
The light-sensitive material of the present invention includes RD3081 described above.
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the section 19VII-K can be provided.

【0122】本発明の感光材料は、前述RD30811
9VII−K項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。
The light-sensitive material of the present invention is obtained by using the RD30811 described above.
Various layer configurations such as a normal layer, a reverse layer, and a unit configuration described in section 9VII-K can be employed.

【0123】本発明において、透明支持体としては各種
のものが使用できる。使用できる支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等
のポリエステルのフィルム、セルローストリアセテート
フィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフ
ィンフィルム等を挙げることができる。
In the present invention, various kinds of transparent supports can be used. Examples of the support that can be used include polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose triacetate films, cellulose diacetate films, polycarbonate films, polystyrene films, and polyolefin films.

【0124】ポリエステル支持体としては、特に限定さ
れないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレ
ングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブ
タンジオール等のアルキレングリコール類との縮合ポリ
マー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−2,6−ジナフタレート、ポリプロピレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等、或いはこれ
らの共重合体が挙げられる。
The polyester support is not particularly restricted but includes aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol and the like. Condensation polymers with alkylene glycols such as, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-dinaphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate and the like, and copolymers thereof.

【0125】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特
開平1−244446号公報、同1−291248号公
報、同1−298350号公報、同2−89045号公
報、同2−93641号公報、同2−181749号公
報、同2−214852号公報及び特開平2−2911
35号公報等に示されるような、含水率の高いポリエス
テルを用いることが好ましい。
In particular, JP-A-1-244446, JP-A-291248, JP-A-1-298350, JP-A-2-89045, JP-A-2-93641, JP-A-2-181749, JP-A-2-214852 and JP-A-2-2911
It is preferable to use a polyester having a high water content as described in JP-A-35-35 and the like.

【0126】これらのポリエステルは極性基、その他の
置換基を有していてもよい。本発明において、支持体と
してはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレートが好ましい。
These polyesters may have a polar group and other substituents. In the present invention, the support is preferably polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate.

【0127】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機
械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で
4〜16倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。又、製
膜後に特開昭51−16358号に記載されているよう
な熱処理(アニール処理)を行うことが好ましい。
The polyester is preferably stretched in an area ratio of 4 to 16 times in order to satisfy the mechanical strength and dimensional stability of the film support. Further, it is preferable to perform a heat treatment (annealing treatment) as described in JP-A-51-16358 after film formation.

【0128】支持体にはマット剤、帯電防止剤、滑剤、
界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、
導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与剤、増
粘剤、酸化防止剤等を添加することができる。
On the support, a matting agent, an antistatic agent, a lubricant,
Surfactants, stabilizers, dispersants, plasticizers, UV absorbers,
Conductive substances, tackifiers, softeners, flowability improvers, thickeners, antioxidants and the like can be added.

【0129】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真構成層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象(ふちかぶ
り)の防止、ハレーション防止等の目的で染料を含有さ
せることができる。
The support is used for the purpose of neutralizing the tint of the minimum density portion, preventing the light piping phenomenon (edge fogging) that occurs when light enters the film coated with the photographic constituent layer from the edge, and preventing halation. Dyes can be included.

【0130】染料の種類は特に限定されないが、支持体
としてポリエステルフィルムを用いる場合、製膜工程
上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、アンスラ
キノン系化学染料等が挙げられる。また、色調として
は、ライトパイピング防止を目的とする場合、一般の感
光材料に見られるようにグレー染色が好ましい。染料は
1種類もしくは2種類以上の染料を混合して用いてもよ
い。三菱化成株式会社製Diaresin、Bayer
社製 MACROLEX等の染料を単独又は適宜混合し
て用いることで目標を達成することが可能である。
The type of the dye is not particularly limited, but when a polyester film is used as the support, those having excellent heat resistance are preferable in the film-forming step, and examples thereof include an anthraquinone-based chemical dye. As for the color tone, when the purpose is to prevent light piping, gray dyeing is preferable as seen in general photosensitive materials. The dyes may be used alone or in combination of two or more. Diaresin, Bayer manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
The target can be achieved by using a dye such as MACROLEX manufactured by the company alone or by appropriately mixing.

【0131】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現
像処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第4版(T
heTheory of The Photograf
ic Process Forth Edition)
第291頁〜第334頁及びジャーナル オブ ザアメ
リカン ケミカル ソサエティ(Journal of
the American Chemical So
ciety)第73巻、第3,100頁(1951)に
記載されている、それ自体公知の現像剤を使用すること
ができ、また、前述のRD17643 28〜29頁,
RD18716 615頁及びRD308119XIXに
記載された通常の方法によって、現像処理することがで
きる。
To develop the silver halide color light-sensitive material of the present invention, for example, T.I. H. James, Theory of the Photographic Process 4th Edition (T
he Theory of The Photograph
ic Process Forth Edition)
Pages 291-334 and Journal of the American Chemical Society (Journal of the American Chemical Society)
the American Chemical So
city), vol. 73, p. 3, 100 (1951), a developer known per se can be used, and the aforementioned RD17643, pages 28 to 29,
Development can be carried out by a usual method described in RD18716, page 615 and RD308119XIX.

【0132】[0132]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。実施例1試
料101の作製:下引層を設けたセルローストリアセテ
ートフィルム支持体上に以下の組成物を塗布して多層カ
ラー感光材料である試料101を作製した。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. Example 1 Preparation of Sample 101: The following composition was applied on a cellulose triacetate film support provided with an undercoat layer to prepare Sample 101 as a multilayer color photosensitive material.

【0133】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2
当たりのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロ
イド銀は、銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀
1モル当たりのモル数で示した。 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.18 紫外線吸収剤(UV−1) 0.30 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.17 ゼラチン 1.59 第2層:中間層 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.01 ゼラチン 1.27 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤A 0.80 増感色素(SD−1) 5.0×10-5 増感色素(SD−2) 9.0×10-5 増感色素(SD−3) 1.9×10-5 増感色素(SD−4) 2.0×10-4 増感色素(SD−5) 2.8×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.42 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02 高沸点溶媒(Oil−1) 0.35 ゼラチン 1.02 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤E 0.40 増感色素(SD−3) 1.8×10-5 増感色素(SD−4) 2.4×10-4 増感色素(SD−5) 4.5×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.26 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.05 DIR化合物(D−1) 0.01 高沸点溶媒(Oil−1) 0.31 ゼラチン 0.78 第5層:高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤G 1.51 増感色素(SD−3) 1.8×10-5 増感色素(SD−4) 3.1×10-4 増感色素(SD−5) 2.7×10-4 シアンカプラー(C−2) 0.11 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02 DIR化合物(D−2) 0.04 高沸点溶媒(Oil−1) 0.17 ゼラチン 1.15 第6層:中間層 イエローカプラー(Y−1) 0.02 イエローカプラー(Y−2) 0.06 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.02 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.17 ゼラチン 0.69 第7層:中間層 ゼラチン 0.80 第8層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤B 0.21 増感色素(SD−1) 5.9×10-5 増感色素(SD−6) 3.1×10-4 増感色素(SD−9) 1.8×10-4 増感色素(SD−11) 5.6×10-5 マゼンタカプラー(M−1) 0.20 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.05 DIR化合物(D−1) 0.02 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.27 ゼラチン 1.34 第9層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤E 0.82 増感色素(SD−1) 5.0×10-5 増感色素(SD−6) 2.7×10-4 増感色素(SD−9) 1.7×10-4 増感色素(SD−11) 4.8×10-5 マゼンタカプラー(M−1) 0.21 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.05 DIR化合物(D−4) 0.02 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.33 ゼラチン 0.89 第10層:高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤D 0.99 増感色素(SD−6) 3.6×10-4 増感色素(SD−7) 7.0×10-5 増感色素(SD−8) 4.8×10-5 増感色素(SD−11) 6.2×10-5 マゼンタカプラー(M−1) 0.05 マゼンタカプラー(M−2) 0.06 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.03 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.25 ゼラチン 0.88 第11層:中間層 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.25 ゼラチン 0.50 第12層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.11 色汚染防止剤(SC−1) 0.12 高沸点溶媒(Oil−2) 0.16 ゼラチン 1.00 第13層:中間層 ゼラチン 0.36 第14層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤B 0.37 増感色素(SD−10) 5.6×10-4 増感色素(SD−11) 2.0×10-4 増感色素(SD−13) 9.8×10-5 イエローカプラー(Y−1) 0.39 イエローカプラー(Y−2) 0.14 DIR化合物(D−5) 0.03 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.11 ゼラチン 1.02 第15層:中感度青感性層 沃臭化銀乳剤D 0.46 沃臭化銀乳剤F 0.10 増感色素(SD−10) 5.3×10-4 増感色素(SD−11) 1.9×10-4 増感色素(SD−13) 1.1×10-5 イエローカプラー(Y−1) 0.28 イエローカプラー(Y−2) 0.10 DIR化合物(D−5) 0.05 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.08 ゼラチン 1.12 第16層:高感度青感性層 沃臭化銀乳剤D 0.04 沃臭化銀乳剤G 0.28 増感色素(SD−11) 8.4×10-5 増感色素(SD−12) 2.3×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.04 イエローカプラー(Y−2) 0.12 高沸点有機溶剤(Oil−2) 0.03 ゼラチン 0.85 第17層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.04μm、沃化銀含有率4.0モル%) 0.30 紫外線吸収剤(UV−2) 0.03 紫外線吸収剤(UV−3) 0.015 紫外線吸収剤(UV−4) 0.015 紫外線吸収剤(UV−5) 0.015 紫外線吸収剤(UV−6) 0.10 高沸点有機溶剤(Oil−1) 0.44 高沸点有機溶剤(Oil−3) 0.07 ゼラチン 1.35 第18層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(PM−1、平均粒径2μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX−1) 0.02 ゼラチン 0.54 尚上記組成物の他に、化合物SU−1、SU−2、SU
−3、SU−4、粘度調整剤V−1、硬膜剤H−1、H
−2、安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1、AF−
2、重量平均分子量:10,000及び重量平均分子
量:100,000の2種のAF−3、染料AI−1、
AI−2、AI−3、化合物FS−1、FS−2、及び
防腐剤DI−1を各層に適宜添加した。
In all of the following examples, the addition amount in the silver halide photographic light-sensitive material is 1 m 2 unless otherwise specified.
Indicates the number of grams per unit. Silver halide and colloidal silver were expressed in terms of silver, and sensitizing dyes were expressed in moles per mole of silver halide. First layer: Anti-halation layer Black colloidal silver 0.18 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.30 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.17 Gelatin 1.59 Second layer: Intermediate layer High boiling organic solvent (Oil-2) 0.01 gelatin 1.27 Third layer: low-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion A 0.80 sensitizing dye (SD-1) 5.0 × 10 -5 sensitizing dye (SD -2) 9.0 × 10 -5 sensitizing dye (SD-3) 1.9 × 10 -5 sensitizing dye (SD-4) 2.0 × 10 -4 sensitizing dye (SD-5) 8 × 10 -4 cyan coupler (C-1) 0.42 Colored cyan coupler (CC-1) 0.02 High boiling solvent (Oil-1) 0.35 gelatin 1.02 Fourth layer: middle-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.40 sensitizing dye (SD-3) 1.8 × 10 -5 sensitizing dye (SD-4) 2.4 × 10 -4 sensitization Sensitizing dye (SD-5) 4.5 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.26 Colored cyan coupler (CC-1) 0.05 DIR compound (D-1) 0.01 High boiling solvent (Oil) -1) 0.31 gelatin 0.78 Fifth layer: high-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion G 1.51 sensitizing dye (SD-3) 1.8 × 10 -5 sensitizing dye (SD-4) 3.1 × 10 -4 sensitizing dye (SD-5) 2.7 × 10 -4 cyan coupler (C-2) 0.11 Colored cyan coupler (CC-1) 0.02 DIR compound (D-2) 0.04 High boiling point solvent (Oil-1) 0.17 Gelatin 1.15 6th layer: Intermediate layer Yellow coupler (Y-1) 0.02 Yellow coupler (Y-2) 0.06 High boiling point organic solvent ( Oil-2) 0.02 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.17 Gelatin .69 seventh layer: intermediate layer Gelatin 0.80 8th layer: low sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.21 Sensitizing dye (SD-1) 5.9 × 10 -5 Sensitizing dye (SD -6) 3.1 × 10 -4 sensitizing dye (SD-9) 1.8 × 10 -4 sensitizing dye (SD-11) 5.6 × 10 -5 magenta coupler (M-1) 0.20 Colored magenta coupler (CM-1) 0.05 DIR compound (D-1) 0.02 High boiling point organic solvent (Oil-2) 0.27 Gelatin 1.34 Ninth layer: Medium-sensitive green-sensitive layer Silver iodobromide Emulsion E 0.82 Sensitizing dye (SD-1) 5.0 × 10 -5 Sensitizing dye (SD-6) 2.7 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-9) 1.7 × 10 -4 sensitizing dye (SD-11) 4.8 × 10 -5 magenta coupler (M-1) 0.21 colored magenta coupler (CM-1) 0.05 DIR compound (D-4) 0.02 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.33 Gelatin 0.89 10th layer: High sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion D 0.99 Sensitizing dye (SD-6) 3.6 × 10 -4 sensitizing dye (SD-7) 7.0 × 10 -5 sensitizing dye (SD-8) 4.8 × 10 -5 sensitizing dye (SD-11) 6.2 × 10 -5 Magenta coupler (M-1) 0.05 Magenta coupler (M-2) 0.06 Colored magenta coupler (CM-2) 0.03 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.25 Gelatin 0.88 11th layer: Intermediate layer High boiling organic solvent (Oil-1) 0.25 Gelatin 0.50 12th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.11 Color stain inhibitor (SC-1) 0.12 High boiling solvent ( Oil-2) 0.16 gelatin 1.00 13th layer: intermediate layer gelatin .36 14th layer: low sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.37 Sensitizing dye (SD-10) 5.6 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-11) 2.0 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-13) 9.8 × 10 -5 Yellow coupler (Y-1) 0.39 Yellow coupler (Y-2) 0.14 DIR compound (D-5) 0.03 High boiling organic solvent ( Oil-2) 0.11 gelatin 1.02 15th layer: medium-sensitivity blue-sensitive layer silver iodobromide emulsion D 0.46 silver iodobromide emulsion F 0.10 sensitizing dye (SD-10) 5.3 × 10-4 sensitizing dye (SD-11) 1.9 x 10-4 sensitizing dye (SD-13) 1.1 x 10-5 yellow coupler (Y-1) 0.28 yellow coupler (Y-2) 0.10 DIR compound (D-5) 0.05 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.08 Gelatin 1.12 16th layer: High-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion D 0.04 Silver iodobromide emulsion G 0.28 Sensitizing dye (SD-11) 8.4 × 10 -5 Sensitizing dye (SD-12) 2.3 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 0.04 Yellow coupler (Y-2) 0.12 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.03 Gelatin 0.85 17th layer: 1st protective layer Iodobromide Silver emulsion (average particle size 0.04 μm, silver iodide content 4.0 mol%) 0.30 UV absorber (UV-2) 0.03 UV absorber (UV-3) 0.015 UV absorber ( UV-4) 0.015 UV absorber (UV-5) 0.015 UV absorber (UV-6) 0.10 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.44 High boiling organic solvent (Oil-3) 0.07 Gelatin 1.35 18th layer: 2nd protective layer Alkali-soluble matting agent (PM- 0.15 Polymethyl methacrylate (average particle size 3 μm) 0.04 Slip agent (WAX-1) 0.02 Gelatin 0.54 In addition to the above composition, compounds SU-1 and SU- 2, SU
-3, SU-4, viscosity modifier V-1, hardener H-1, H
-2, stabilizer ST-1, antifoggant AF-1, AF-
2, two kinds of AF-3 having a weight average molecular weight of 10,000 and a weight average molecular weight of 100,000, a dye AI-1,
AI-2, AI-3, compounds FS-1, FS-2, and preservative DI-1 were appropriately added to each layer.

【0134】[0134]

【化46】 Embedded image

【0135】[0135]

【化47】 Embedded image

【0136】[0136]

【化48】 Embedded image

【0137】[0137]

【化49】 Embedded image

【0138】[0138]

【化50】 Embedded image

【0139】[0139]

【化51】 Embedded image

【0140】[0140]

【化52】 Embedded image

【0141】[0141]

【化53】 Embedded image

【0142】[0142]

【化54】 Embedded image

【0143】[0143]

【化55】 Embedded image

【0144】[0144]

【化56】 Embedded image

【0145】[0145]

【化57】 Embedded image

【0146】[0146]

【化58】 上記試料に用いた乳剤は、下記の通りである。尚平均粒
径は立方体に換算した粒径で示した。また、各乳剤は、
金、硫黄、セレン増感を最適に施した。
Embedded image The emulsions used in the above samples are as follows. The average particle size is shown as a particle size converted into a cube. Also, each emulsion
Gold, sulfur and selenium sensitization were optimally applied.

【0147】 乳剤名 平均AgI含有率 平均粒径 晶癖 直径/厚み比 (モル%) (μm) 沃臭化銀乳剤A 2.0 0.32 正常晶 1.0 沃臭化銀乳剤B 6.0 0.42 双晶平板 4.0 沃臭化銀乳剤D 8.0 0.70 双晶平板 5.0 沃臭化銀乳剤E 6.0 0.60 双晶平板 4.0 沃臭化銀乳剤F 2.0 0.42 双晶平板 4.0 沃臭化銀乳剤G 8.0 0.90 双晶平板 3.0 沃臭化銀乳剤A、B、Fはイリジウムを1×10-7mo
l/1molAg含有している。試料102の作製:前
記、試料101の第2層と第3層の間に下記内容の赤外
感光性層である第19層を塗布し、試料102を作製し
た。 第19層 赤外感光性層 沃臭化銀乳剤E 0.15 沃臭化銀乳剤G 0.70 増感色素(1−10) 2.0×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.20 高沸点溶媒(Oil−1) 0.34 ゼラチン 0.90 試料103の作製:前記、試料102の第2層と第3層
の間に下記内容の赤外感光性層である第19層を塗布
し、試料103を作製した。 第19層 赤外感光性層 沃臭化銀乳剤E 0.15 沃臭化銀乳剤G 0.70 増感色素(3−3) 1.7×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.28 マゼンタカプラー(M−1) 0.15 シアンカプラー(C−1) 0.30 高沸点溶媒(Oil−1) 0.60 ゼラチン 1.80 試料104の作製:前記、試料102の第19層と第3
層の間に下記内容の赤外感光性層である第20層を塗布
し、試料104を作製した。 第20層 赤外感光性層 沃臭化銀乳剤E 0.15 沃臭化銀乳剤G 0.70 増感色素(2−1) 2.0×10-4 DIR化合物(D−1) 0.20 高沸点溶媒(Oil−1) 0.07 ゼラチン 0.90 試料105の作製:前記、試料101の第10層と第1
1層の間に下記内容の赤外感光性層である第19層を塗
布し、試料105を作製した。 第19層 赤外感光性層 沃臭化銀乳剤E 0.15 沃臭化銀乳剤G 0.70 増感色素(3−3) 1.7×10-4 かぶらせ剤放出化合物(F−4) 0.10 高沸点溶媒(Oil−1) 0.12 ゼラチン 0.36 試料106の作製:前記、試料105の第19層を下記
内容に置き換えた赤外感光性層である第19層を塗布
し、試料106を作製した。 第19層 赤外感光性層 沃臭化銀乳剤E 0.15 沃臭化銀乳剤G 0.70 増感色素(3−3) 1.7×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.22 マゼンタカプラー(M−1) 0.12 シアンカプラー(C−1) 0.24 かぶらせ剤放出化合物(F−4) 0.08 高沸点溶媒(Oil−1) 0.55 ゼラチン 1.50 試料107の作製:前記、試料106の第19層を下記
内容に置き換えた赤外感光性層である第19層を塗布
し、試料107を作製した。第19層 赤外感光性層 沃臭化銀乳剤E 0.15 沃臭化銀乳剤G 0.70 増感色素(3−3) 1.7×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.20 マゼンタカプラー(M−1) 0.20 シアンカプラー(C−1) 0.21 かぶらせ剤放出化合物(F−4) 0.08 高沸点溶媒(Oil−1) 0.60 ゼラチン 1.80 試料108の作製:前記、試料101の第10層と第1
1層の間に下記内容の赤外感光性層である第19層、第
20層を塗布し、試料108を作製した。 第19層 赤外感光性層 沃臭化銀乳剤E 0.15 沃臭化銀乳剤G 0.70 増感色素(3−3) 1.7×10-4 かぶらせ剤放出化合物(F−4) 0.10 高沸点溶媒(Oil−1) 0.12 ゼラチン 0.36 第20層 赤外感光性層 沃臭化銀乳剤E 0.15 沃臭化銀乳剤G 0.70 増感色素(2−1) 2.0×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.22 マゼンタカプラー(M−1) 0.12 シアンカプラー(C−1) 0.24 高沸点溶媒(Oil−1) 0.53 ゼラチン 1.48 試料109の作製:前記、試料106の第19層を下記
内容に置き換えた赤外感光性層である第19層を塗布
し、試料109を作製した。 第19層 赤外感光性層 沃臭化銀乳剤E 0.15 沃臭化銀乳剤G 0.70 増感色素(3−3) 1.7×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.10 マゼンタカプラー(M−1) 0.28 シアンカプラー(C−1) 0.11 かぶらせ剤放出化合物(F−4) 0.08 高沸点溶媒(Oil−1) 0.55 ゼラチン 1.50 試料110の作製:前記、試料106の第19層を下記
内容に置き換えた赤外感光性層である第19層を塗布
し、試料110を作製した。 第19層 赤外感光性層 沃臭化銀乳剤E 0.15 沃臭化銀乳剤G 0.70 増感色素(3−3) 1.7×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.28 マゼンタカプラー(M−1) 0.20 シアンカプラー(C−1) 0.25 かぶらせ剤放出化合物(F−4) 0.08 高沸点溶媒(Oil−1) 0.89 ゼラチン 1.90 次に、作製した試料101〜110について、赤感光性
層および赤外感光性層の分光感度の重心波長を特開平1
1−7287号に記載の方法で求めた。各試料の内容と
赤感光性層および赤外感光性層の分光感度の重心波長を
表1に示す。
Emulsion name Average AgI content Average grain size Crystal habit Diameter / thickness ratio (mol%) (μm) Silver iodobromide emulsion A 2.0 0.32 Normal crystal 1.0 Silver iodobromide emulsion B 0 0.42 Twin flat plate 4.0 Silver iodobromide emulsion D 8.0 0.70 Twin flat plate 5.0 Silver iodobromide emulsion E 6.0 0.60 Twin flat plate 4.0 Silver iodobromide Emulsion F 2.0 0.42 Twin flat plate 4.0 Silver iodobromide emulsion G 8.0 0.90 Twin flat plate 3.0 Silver iodobromide emulsions A, B and F contain iridium at 1 × 10 −7. mo
It contains 1/1 molAg. Preparation of Sample 102: A 19th layer, which is an infrared-sensitive layer having the following content, was applied between the second layer and the third layer of Sample 101 to prepare Sample 102. 19th layer Infrared-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.15 Silver iodobromide emulsion G 0.70 Sensitizing dye (1-10) 2.0 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 20 High-boiling point solvent (Oil-1) 0.34 Gelatin 0.90 Preparation of sample 103: A 19th layer, which is an infrared-sensitive layer having the following content, was placed between the second layer and the third layer of sample 102 described above. The sample 103 was applied to form a sample 103. 19th layer Infrared-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.15 Silver iodobromide emulsion G 0.70 Sensitizing dye (3-3) 1.7 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 28 Magenta coupler (M-1) 0.15 Cyan coupler (C-1) 0.30 High boiling solvent (Oil-1) 0.60 Gelatin 1.80 Preparation of sample 104: Third
A twentieth layer, which is an infrared-sensitive layer having the following content, was applied between the layers to prepare Sample 104. 20th layer Infrared-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.15 Silver iodobromide emulsion G 0.70 Sensitizing dye (2-1) 2.0 × 10 -4 DIR compound (D-1) 20 High boiling point solvent (Oil-1) 0.07 Gelatin 0.90 Preparation of sample 105: 10th layer and 1st layer of sample 101
A sample 105 was prepared by applying a nineteenth layer, which is an infrared-sensitive layer having the following content, between the layers. 19th layer Infrared-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.15 Silver iodobromide emulsion G 0.70 Sensitizing dye (3-3) 1.7 × 10 -4 Fogging agent releasing compound (F-4 0.10 High-boiling point solvent (Oil-1) 0.12 Gelatin 0.36 Preparation of sample 106: Coating the nineteenth layer which is the infrared-sensitive layer in which the nineteenth layer of sample 105 is replaced with the following: Then, a sample 106 was manufactured. 19th layer Infrared-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.15 Silver iodobromide emulsion G 0.70 Sensitizing dye (3-3) 1.7 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 22 Magenta coupler (M-1) 0.12 Cyan coupler (C-1) 0.24 Fogging agent releasing compound (F-4) 0.08 High boiling point solvent (Oil-1) 0.55 Gelatin 1.50 Sample Preparation of 107: A sample 107 was prepared by applying a 19th layer which is an infrared-sensitive layer in which the 19th layer of the sample 106 was replaced with the following. 19th layer Infrared-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.15 Silver iodobromide emulsion G 0.70 Sensitizing dye (3-3) 1.7 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 20 Magenta coupler (M-1) 0.20 Cyan coupler (C-1) 0.21 Fogging agent releasing compound (F-4) 0.08 High boiling point solvent (Oil-1) 0.60 Gelatin 1.80 Sample Production of 108: The tenth layer and the first layer of the sample 101 described above.
Samples 108 were produced by coating the 19th and 20th layers, which are the infrared-sensitive layers described below, between the layers. 19th layer Infrared-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.15 Silver iodobromide emulsion G 0.70 Sensitizing dye (3-3) 1.7 × 10 -4 Fogging agent releasing compound (F-4 0.10 High boiling solvent (Oil-1) 0.12 Gelatin 0.36 20th layer Infrared-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.15 Silver iodobromide emulsion G 0.70 Sensitizing dye (2 -1) 2.0 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 0.22 Magenta coupler (M-1) 0.12 Cyan coupler (C-1) 0.24 High boiling point solvent (Oil-1) 53 Gelatin 1.48 Preparation of sample 109: A sample 109 was prepared by applying a 19th layer which is an infrared-sensitive layer in which the 19th layer of the sample 106 was replaced with the following. 19th layer Infrared-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.15 Silver iodobromide emulsion G 0.70 Sensitizing dye (3-3) 1.7 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 10 Magenta coupler (M-1) 0.28 Cyan coupler (C-1) 0.11 Fogging agent releasing compound (F-4) 0.08 High boiling solvent (Oil-1) 0.55 Gelatin 1.50 Sample Preparation of 110: A 19th layer, which is an infrared-sensitive layer in which the 19th layer of the sample 106 was replaced with the following, was applied to prepare a sample 110. 19th layer Infrared-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.15 Silver iodobromide emulsion G 0.70 Sensitizing dye (3-3) 1.7 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 28 Magenta coupler (M-1) 0.20 Cyan coupler (C-1) 0.25 Fogging agent releasing compound (F-4) 0.08 High boiling solvent (Oil-1) 0.89 Gelatin 1.90 Next For the prepared samples 101 to 110, the barycentric wavelengths of the spectral sensitivities of the red-sensitive layer and the infrared-sensitive layer were set as disclosed in
It was determined by the method described in 1-7287. Table 1 shows the content of each sample and the center-of-gravity wavelength of the spectral sensitivity of the red-sensitive layer and the infrared-sensitive layer.

【0148】[0148]

【表1】 次に、各試料を135規格に裁断し、パトローネに収納
してカメラ(コニカヘキサー、コニカ社製)に装填して
昼光下で黒いジャケットを着た人物とマクベスカラーチ
ェッカーチャートを木々の緑をバックにして撮影した。
更にもう1シーンは、マクベスカラーチェッカーチャー
トと遠景の山並み、建物を撮影し、カラー現像処理(コ
ニカ製CNK−4)し乾燥してネガフィルム試料を得
た。
[Table 1] Next, each sample was cut to 135 standard, stored in a patrone, loaded into a camera (Konica Hexer, manufactured by Konica), and a person wearing a black jacket under daylight and a Macbeth color checker chart were checked for green in the trees. Back shot.
In still another scene, a Macbeth color checker chart, distant mountain ranges and buildings were photographed, subjected to color development processing (CNK-4 manufactured by Konica), and dried to obtain a negative film sample.

【0149】更にコニカカラーペーパータイプQAA7
に引き伸ばし機クロメガを用いて焼き付け、カラーペー
パー処理(コニカ製CPK−2−21)を行いプリント
試料を得た。なお、焼き付けの際にはマクベスカラーチ
ェッカーチャートのN5がグレイに仕上がるように調整
した。
Furthermore, Konica Color Paper Type QAA7
Was printed using a stretching machine Klomega, and color paper processing (CPK-2-21 manufactured by Konica) was performed to obtain a print sample. At the time of printing, adjustment was made so that N5 of the Macbeth color checker chart was finished in gray.

【0150】プリント試料の作製が終了後、ネガフィル
ム試料を各層ごと剥離し、赤外感光性層のマクベスカラ
ーチェッカーチャートのWhiteの部分のStatu
sM透過濃度をX−rite社製X−rite310濃
度計で測定した。得られたBlue濃度(Db)、Gr
een濃度(Dg)、Red濃度(Dr)の測定結果を
表2に示す。
After the production of the print sample was completed, the negative film sample was peeled off for each layer, and the Status of the White portion of the Macbeth color checker chart of the infrared-sensitive layer was measured.
The sM transmission density was measured with an X-rite 310 densitometer manufactured by X-rite. The obtained Blue concentration (Db), Gr
Table 2 shows the measurement results of the een concentration (Dg) and the Red concentration (Dr).

【0151】また、木々の葉の緑の再現、人物の肌色の
再現、黒服の再現、遠景・山並みの再現については下記
の基準にて評価した。木々の葉の緑の再現は ×:くすんでいる △:ややくすんでいる ○:鮮やかな再現 ◎:明るく鮮やかな再現。肌色の再現は ×:赤味が足りない ○:自然な再現。黒服の再現は ×:実物と異なった色再現 △:明度が高く実物と異なる ○:忠実な再現。遠景・山並の再現は ×:かすんでいる △:ややかすんでいて輪郭が不鮮明 ○:輪郭が明鮮 ◎:濃淡がはっきりしており、輪郭が非常に鮮明。
The reproduction of green leaves of trees, the reproduction of skin color of a person, the reproduction of black clothes, and the reproduction of distant views / mountains were evaluated according to the following criteria. The green reproduction of the leaves of the trees is ×: dull Δ: slightly dull ○: vivid reproduction ◎: bright and vivid reproduction. The reproduction of skin color is ×: redness is insufficient. ○: natural reproduction. The reproduction of the black clothes is ×: color reproduction different from the real thing Δ: high lightness and different from the real thing ○: faithful reproduction. Reproduction of distant views / mountains: ×: hazy △: slightly hazy and unclear outline ○: sharp outline ◎: sharp and dark, very clear outline.

【0152】結果を表2に示す。Table 2 shows the results.

【0153】[0153]

【表2】 表2から明らかなように、本発明の試料は木々の葉の緑
が鮮やかに再現され、遠景描写力に優れ、かつ黒い服も
自然な仕上がりであることがわかる。
[Table 2] As is evident from Table 2, the sample of the present invention reproduces the green of the leaves of the trees vividly, has excellent distant view descriptive power, and has a natural finish even in black clothes.

【0154】[0154]

【発明の効果】本発明により、情景の描写力に優れる、
詳しくは木々の緑等の情報量及び色再現性を向上させ、
遠景描写力に優れ、かつ中性色(黒、グレー)の色相再
現も安定したハロゲン化銀カラー感光材料を提供でき
る。
As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a superior
For details, improve the amount of information such as green of trees and color reproducibility,
It is possible to provide a silver halide color light-sensitive material having excellent distant view depiction power and stable hue reproduction of neutral colors (black and gray).

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明における分光感度分布の重心波長λRを
説明するための図である。
FIG. 1 is a diagram for explaining a center-of-gravity wavelength λR of a spectral sensitivity distribution in the present invention.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも1層のシアン発色カプラー含有赤感光性層、マゼン
タ発色カプラー含有緑感光性層、イエロー発色カプラー
含有青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材料
がさらに、赤外感光性層を有し、該赤外感光性層が発色
現像主薬酸化体と反応して、かぶらせ剤もしくは現像促
進剤又はこれらの前駆体を放出する化合物を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
At least one red-sensitive layer containing a cyan color coupler, a green light-sensitive layer containing a magenta color coupler, a blue light-sensitive layer containing a yellow color coupler and a non-light-sensitive layer are provided on one side of a support. A silver halide photographic light-sensitive material having a photographic component layer comprising: an infrared-sensitive layer, wherein the infrared-sensitive layer reacts with an oxidized color developing agent to form a fogging agent. Alternatively, a silver halide color light-sensitive material containing a development accelerator or a compound releasing these precursors.
【請求項2】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも1層のシアン発色カプラー含有赤感光性層、マゼン
タ発色カプラー含有緑感光性層、イエロー発色カプラー
含有青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材料
がさらに、赤外感光性層を有し、該赤外感光性層が発色
現像主薬酸化体と反応して、かぶらせ剤もしくは現像促
進剤又はこれらの前駆体を放出する化合物を含有し、か
つ該赤外感光性層が緑感光性層に隣接して塗設されてい
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
2. On one side of the support, at least one red light-sensitive layer containing a cyan color coupler, a green light-sensitive layer containing a magenta color coupler, a blue light-sensitive layer containing a yellow color coupler, and a non-light-sensitive layer, respectively. A silver halide photographic light-sensitive material having a photographic component layer comprising: an infrared-sensitive layer, wherein the infrared-sensitive layer reacts with an oxidized color developing agent to form a fogging agent. Alternatively, a silver halide color light-sensitive material comprising a development accelerator or a compound capable of releasing a precursor thereof, and wherein the infrared-sensitive layer is provided adjacent to the green light-sensitive layer.
【請求項3】 赤外感光性層が現像処理後に実質的に無
色もしくはニュートラルであることを特徴とする請求項
1または2に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
3. The silver halide color light-sensitive material according to claim 1, wherein the infrared-sensitive layer is substantially colorless or neutral after development processing.
【請求項4】 赤外感光性層にイエロー発色カプラー、
マゼンタ発色カプラーおよびシアン発色カプラーを含有
することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載
のハロゲン化銀カラー感光材料。
4. An infrared-sensitive layer, wherein a yellow coloring coupler is provided.
4. The silver halide color light-sensitive material according to claim 1, further comprising a magenta color coupler and a cyan color coupler.
【請求項5】 赤外感光性層にイエロー発色カプラー、
マゼンタ発色カプラーおよびシアン発色カプラーを含有
し、5500Kの昼光下シャッタースピード1/125
秒の適性露出で白い被写体を撮影した場合の現像処理後
の該層のBlue濃度(Db)、Green濃度(D
g)およびRed濃度(Dr)の関係が、 0.25≦Dg≦0.40、 0.05≦Dg−Db≦0.25および0.05≦Dg
−Dr≦0.25であり、かつ、ISO感度が100以
上1600以下であることを特徴とする請求項1〜4の
いずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。
5. A yellow coloring coupler in the infrared-sensitive layer,
Contains a magenta color coupler and a cyan color coupler, and has a shutter speed of 1/125 under daylight at 5500K.
Blue density (Db) and Green density (Db) of this layer after development processing when a white subject is photographed with an appropriate exposure of seconds
g) and Red concentration (Dr) are: 0.25 ≦ Dg ≦ 0.40, 0.05 ≦ Dg−Db ≦ 0.25 and 0.05 ≦ Dg
The silver halide color light-sensitive material according to any one of claims 1 to 4, wherein -Dr ≤ 0.25 and the ISO sensitivity is 100 or more and 1600 or less.
【請求項6】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも1層のシアン発色カプラー含有赤感光性層、マゼン
タ発色カプラー含有緑感光性層、イエロー発色カプラー
含有青感光性層および非感光性層からなる写真構成層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材料
がさらに、赤感光性層の分光感度分布の重心波長より3
0nm以上長波である分光感度分布の重心波長を有する
2つの赤外感光性層を有し、一方の赤外感光性層が発色
現像主薬酸化体と反応して、かぶらせ剤もしくは現像促
進剤又はこれらの前駆体を放出する化合物を含有し、も
う一方の赤外感光性層がイエロー発色カプラー、マゼン
タ発色カプラーおよびシアン発色カプラーを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
6. On one side of the support, at least one red-sensitive layer containing a cyan color coupler, a green light-sensitive layer containing a magenta color coupler, a blue light-sensitive layer containing a yellow color coupler and a non-light-sensitive layer, respectively, on one side of the support. A silver halide photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer comprising:
It has two infrared-sensitive layers having a center-of-gravity wavelength of a spectral sensitivity distribution of 0 nm or longer, and one of the infrared-sensitive layers reacts with an oxidized color developing agent to form a fogging agent or a development accelerator or A silver halide color light-sensitive material containing a compound that releases these precursors, and wherein the other infrared-sensitive layer contains a yellow coloring coupler, a magenta coloring coupler and a cyan coloring coupler.
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