JP2001181462A - Vinyl chloride-based resin and molded form thereof - Google Patents

Vinyl chloride-based resin and molded form thereof

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JP2001181462A
JP2001181462A JP37122899A JP37122899A JP2001181462A JP 2001181462 A JP2001181462 A JP 2001181462A JP 37122899 A JP37122899 A JP 37122899A JP 37122899 A JP37122899 A JP 37122899A JP 2001181462 A JP2001181462 A JP 2001181462A
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chloride resin
resin
acrylate
test
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英志 松本
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敦史 清木
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vinyl chloride-based resin excellent in impact resistance and durability such as fatigue strength and creep characteristics, and to provide a molded form thereof. SOLUTION: This resin consists mainly of a vinyl vhloride-based polymer and contains an elastomer component. The other objective molded form obtained from this resin cannot be broken under the Charpy test at 23 deg.C (in accordance with JIS K-7111, using notched test pieces), being >=9.8 kJ/m2 in Charpy impact strength at 0 deg.C and being characterized by meeting at least one requirement selected from the group consisting of those, namely: (1) >=50,000 in the number of cycles until breakage in a tensile fatigue test (at 23 deg.C, stress: 0 to 29.4 MPa, frequency: 5 Hz), (2) >=20 h in 20% deformation time (the time needed until a test piece is 20% deformed under a tensile load of 12.7 MPa stress) in a tensile creep test (at 60 deg.C, in accordance with JIS K-7115) and (3) >=50 h in the time until breakage in an internal pressure creep test (at 60 deg.C, hoop stress: 12 MPa).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
及びその成形体に関する。
The present invention relates to a vinyl chloride resin and a molded product thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニル樹脂は、機械的強度、耐候
性、耐薬品性等において優れた材料であるので、建築部
材、管工機材、住宅資材等に広く用いられている。これ
らの塩化ビニル樹脂成形体においては、機械強度や耐衝
撃性が、また、長期性能としては疲労強度等の耐久性が
必要となることが多い。一般に塩化ビニル樹脂は、耐衝
撃性が劣るため、種々の改質方法が提案されている。例
えば、耐衝撃性を向上させる方法としては、塩化ビニル
樹脂に、塩素化ポリエチレン(CPE)、メタクリル酸
メチルーブタジエンースチレン共重合体(MBS)、ア
クリルゴム等のゴム系樹脂を耐衝撃性強化剤として配合
する方法が一般的である。
2. Description of the Related Art Vinyl chloride resin is a material excellent in mechanical strength, weather resistance, chemical resistance and the like, and is therefore widely used for building members, pipework equipment, housing materials and the like. Of these vinyl chloride resin molded articles, mechanical strength and impact resistance are often required, and durability such as fatigue strength is required as long-term performance. In general, since vinyl chloride resin has poor impact resistance, various modification methods have been proposed. For example, as a method for improving the impact resistance, a rubber-based resin such as chlorinated polyethylene (CPE), methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), or acrylic rubber is added to a vinyl chloride resin to enhance the impact resistance. The method of blending as an agent is general.

【0003】しかし、耐衝撃性強化剤を配合した塩化ビ
ニル樹脂組成物の場合、塩化ビニルとゴム成分の界面の
強度が不十分なため、疲労強度等の耐久性に劣る。一
方、特開昭62−36412号公報には、特定のアクリ
ル系共重合体に塩化ビニルをグラフト重合させて、塩化
ビニルとゴム成分の界面をグラフト結合させて耐衝撃性
を損なわずに、かつ耐久性を向上させることができる技
術が開示されている。しかし、より長期耐久性を必要と
する用途に対しては必ずしも十分ではない。
However, in the case of a vinyl chloride resin composition containing an impact resistance enhancer, durability such as fatigue strength is inferior due to insufficient strength at the interface between vinyl chloride and a rubber component. On the other hand, JP-A-62-36412 discloses that a specific acrylic copolymer is graft-polymerized with vinyl chloride, and the interface between vinyl chloride and a rubber component is graft-bonded without impairing impact resistance. A technique capable of improving durability is disclosed. However, it is not always sufficient for applications requiring longer-term durability.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題に鑑み、耐衝撃性に優れ、かつ、疲労強度、ク
リープ特性等の耐久性に優れた塩化ビニル系樹脂及びそ
の成形体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems in the prior art, the present invention provides a vinyl chloride resin having excellent impact resistance and excellent durability such as fatigue strength and creep characteristics, and a molded article thereof. To provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の塩化ビニル系樹
脂は、塩化ビニル系重合体を主成分とし、エラストマー
成分を含有する塩化ビニル系樹脂であって、該塩化ビニ
ル系樹脂から得られる成形体は、23℃におけるシャル
ピー試験(JIS K 7111に準拠、ノッチ付試験
片使用)で破壊されず、0℃におけるシャルピー衝撃強
度が9.8kJ/m2 以上であり、かつ下記条件、
(1)引張疲労試験(測定温度23℃、応力0〜29.
4MPa、周波数5Hz)における破断回数が5万回以
上、(2)引張クリープ試験(測定温度60℃、JIS
K 7115に準拠)における20%変形時間(応力
12.7MPaの引張荷重下で試験片が20%変形する
までに要する時間)が20時間以上、及び(3)内圧ク
リープ試験(測定温度60℃、フープ応力12MPa)
における破壊時間が50時間以上、よりなる群から選択
される少なくとも1つ以上の条件を満足することを特徴
とする。
Means for Solving the Problems The vinyl chloride resin of the present invention is a vinyl chloride resin containing a vinyl chloride polymer as a main component and an elastomer component, and a molding obtained from the vinyl chloride resin. The body was not broken by a Charpy test at 23 ° C. (based on JIS K 7111, using a notched test piece), had a Charpy impact strength at 0 ° C. of 9.8 kJ / m 2 or more, and the following conditions:
(1) Tensile fatigue test (measuring temperature 23 ° C, stress 0 to 29.
The number of breaks at 4 MPa and a frequency of 5 Hz is 50,000 or more. (2) Tensile creep test (measuring temperature 60 ° C., JIS
20% deformation time (time required for the test piece to undergo 20% deformation under a tensile load of stress 12.7 MPa) is 20 hours or more, and (3) internal pressure creep test (measurement temperature 60 ° C. Hoop stress 12MPa)
Characterized by satisfying at least one condition selected from the group consisting of:

【0006】上記フープ応力とは、以下に示す式より計
算される値である。 P=2・f・tmin /(D0 −tmin ) 上記式中、fはフープ応力(MPa)、Pは管状成形体
内圧(MPa)、D0は管状成形体外径(cm)、t
min は管状成形体最小肉厚(cm)を示す。
[0006] The hoop stress is a value calculated from the following equation. P = 2 · f · t min / (D 0 −t min ) In the above formula, f is the hoop stress (MPa), P is the pressure in the tubular molded body (MPa), D 0 is the outer diameter of the tubular molded body (cm), t
min indicates the minimum thickness (cm) of the tubular molded body.

【0007】上記塩化ビニル系重合体としては、塩化ビ
ニル単量体の単独重合体であってもよいし、塩化ビニル
単量体と、該塩化ビニル単量体と共重合可能な他の単量
体との共重合体であってもよい。上記塩化ビニルと共重
合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、塩化アリル、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、
無水マレイン酸、アクリロニトリル等の単量体が挙げら
れ、これらは単独で使用してもよく、2種類以上併用し
てもよい。上記塩化ビニル系重合体としては、特に限定
されるものではないが、JISK 6721に記載の方
法で測定された平均重合度が1500〜6000の範囲
のものが好ましい。平均重合度が、1500未満になる
と、疲労強度、クリープ特性等の耐久性が十分に発現せ
ず、6000を超えると、成形が著しく困難となる。
[0007] The vinyl chloride polymer may be a homopolymer of a vinyl chloride monomer, or a vinyl chloride monomer and another monomer copolymerizable with the vinyl chloride monomer. It may be a copolymer with a body. As other monomers copolymerizable with the vinyl chloride, for example, ethylene, propylene, allyl chloride, acrylic acid, methacrylic acid, acrylate, methacrylate, vinyl acetate,
Monomers such as maleic anhydride and acrylonitrile may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. The vinyl chloride polymer is not particularly limited, but preferably has an average degree of polymerization of 1500 to 6000 as measured by the method described in JIS K6721. When the average degree of polymerization is less than 1500, the durability such as fatigue strength and creep characteristics is not sufficiently exhibited, and when it exceeds 6000, molding becomes extremely difficult.

【0008】上記エラストマー成分の塩化ビニル系樹脂
中の含有量は、特に限定されるものではないが、4〜2
0重量%の範囲が好ましい。含有量が4重量%未満の場
合、耐衝撃性が十分に発現しない場合があり、含有量が
20重量%を超えると、疲労強度、クリープ特性等の耐
久性や力学強度が低下してしまう恐れがある。
The content of the above elastomer component in the vinyl chloride resin is not particularly limited, but is preferably 4 to 2 times.
A range of 0% by weight is preferred. If the content is less than 4% by weight, impact resistance may not be sufficiently exhibited. If the content exceeds 20% by weight, durability such as fatigue strength and creep characteristics and mechanical strength may be reduced. There is.

【0009】上記エラストマー成分としては、例えば、
塩素化ポリエチレン(CPE)、メタクリル酸メチル−
ブタジエン−スチレン共重合体(MBS)、アルキル
(メタ)アクリレート樹脂等が挙げられる。
As the elastomer component, for example,
Chlorinated polyethylene (CPE), methyl methacrylate
Butadiene-styrene copolymer (MBS), alkyl (meth) acrylate resin, and the like.

【0010】上記エラストマー成分を塩化ビニル系樹脂
に含有させる方法としては、エラストマー成分をブレン
ドする方法や、共重合させる方法などがあり何れの方法
を用いてもよい。
As a method for incorporating the above-mentioned elastomer component into the vinyl chloride resin, there are a method of blending the elastomer component and a method of copolymerizing, and any method may be used.

【0011】上記共重合させる方法を採用する場合は、
エラストマー成分として、アルキル(メタ)アクリレー
ト樹脂が好適に用いられる。共重合させる方法として
は、上記アルキル(メタ)アクリレート樹脂に上記塩化
ビニル系重合体をグラフト共重合する方法が好ましい。
When the above copolymerization method is adopted,
As the elastomer component, an alkyl (meth) acrylate resin is suitably used. As a method of copolymerizing, a method of graft copolymerizing the above-mentioned vinyl chloride polymer with the above-mentioned alkyl (meth) acrylate resin is preferable.

【0012】上記アルキル(メタ)アクリレート樹脂と
しては、ホモポリマーのガラス転移温度がー20℃未満
のアルキル(メタ)アクリレートモノマーを主体とする
ものが好ましい。上記アルキル(メタ)アクリレートモ
ノマーとしては、例えば、エチルアクリレート、n−プ
ロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、n−ブ
チルアクリレート、sec−ブチルアクリレート、n−
ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
ト、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル
アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、n−
ノニル(メタ)アクリレート、イソノニルアクリレー
ト、2−アクリロイルオキシエチル琥珀酸等が挙げられ
る。これらは単独で使用してもよく、2種類以上併用し
てもよい。
The above-mentioned alkyl (meth) acrylate resin is preferably a resin mainly composed of an alkyl (meth) acrylate monomer having a glass transition temperature of a homopolymer of less than -20 ° C. Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer include ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, and n-
Hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-
Nonyl (meth) acrylate, isononyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

【0013】上記アルキル(メタ)アクリレート樹脂の
形態や構造としては特に限定されないが、例えば、樹脂
粒子の内部(コア部)と表層部(シェル部)のモノマー
組成が異なるコアシェル構造は、狙いとする性能に応
じ、コア部とシェル部に相違する機能を持たせることが
可能となるので好ましい。上記コア部に用いられるアル
キル(メタ)アクリレートモノマーとしては、成形体の
耐衝撃性向上を考えた場合、ガラス転移温度の低いもの
を用いることが好ましく、例えば、2−エチルヘキシル
アクリレートが好適に使用され、シェル部には、上記ア
ルキル(メタ)アクリレート樹脂のハンドリング性向上
の点から、n‐ブチルアクリレートが用いられるのが好
ましい。
The form and structure of the alkyl (meth) acrylate resin are not particularly limited. For example, a core-shell structure in which the monomer composition of the inside (core portion) and the surface layer portion (shell portion) of the resin particles are different is targeted. It is preferable because the core portion and the shell portion can have different functions depending on the performance. As the alkyl (meth) acrylate monomer used for the core portion, in view of improving the impact resistance of the molded article, it is preferable to use a monomer having a low glass transition temperature. For example, 2-ethylhexyl acrylate is suitably used. For the shell portion, n-butyl acrylate is preferably used from the viewpoint of improving the handleability of the alkyl (meth) acrylate resin.

【0014】上記アルキル(メタ)アクリレート樹脂と
しては、上記アルキル(メタ)アクリレートモノマー1
00重量部に対して多官能性モノマー0.01〜15重
量部添加されたものであってもよい。上記多官能性モノ
マーの添加量が、上記アルキル(メタ)アクリレートモ
ノマー100重量部に対して0.01重量部未満である
と、最終的に得られる成形体の耐久性が低下し、15重
量部を超えると、耐衝撃性が低下する。
The above alkyl (meth) acrylate resin includes the above alkyl (meth) acrylate monomer 1
The polyfunctional monomer may be added in an amount of 0.01 to 15 parts by weight with respect to 00 parts by weight. When the addition amount of the polyfunctional monomer is less than 0.01 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer, the durability of the finally obtained molded product is reduced, and the amount is 15 parts by weight. If it exceeds, impact resistance is reduced.

【0015】上記多官能性モノマーしては、上記アルキ
ル(メタ)アクリレートモノマーと共重合可能なもので
あれば特に限定されず、例えば、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)
アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート等の多官能アクリレート類;ジアリルフタレ
ート、ジアリルマレート、トリアリルイソシアヌレート
等の多官能アリル化合物;ブタジエン等の不飽和化合物
等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2種
類以上併用してもよい。
The polyfunctional monomer is not particularly limited as long as it can be copolymerized with the alkyl (meth) acrylate monomer. For example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth)
Polyfunctional acrylates such as acrylate and trimethylolpropane tri (meth) acrylate; polyfunctional allyl compounds such as diallyl phthalate, diallyl maleate and triallyl isocyanurate; and unsaturated compounds such as butadiene. These may be used alone or in combination of two or more.

【0016】上記アルキル(メタ)アクリレート樹脂を
得る方法としては特に限定されず、例えば、乳化重合
法、懸濁重合法等が挙げられる。耐衝撃性の発現性を考
慮すると、乳化重合法が好ましい。乳化重合法では、上
記アルキル(メタ)アクリレートモノマーの乳化液中で
の分散安定性を向上させ、重合を効率的に行う目的で、
乳化分散剤が添加される。上記乳化分散剤としては特に
限定されず、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤、部分ケン化ポリビニルアルコール、セル
ロース系分散剤、ゼラチンなどが挙げられる。
The method for obtaining the above alkyl (meth) acrylate resin is not particularly limited, and examples thereof include an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method. Considering the impact resistance, the emulsion polymerization method is preferred. In the emulsion polymerization method, in order to improve the dispersion stability of the above-mentioned alkyl (meth) acrylate monomer in an emulsion and efficiently carry out the polymerization,
An emulsifying dispersant is added. The emulsifying dispersant is not particularly limited, and examples thereof include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a partially saponified polyvinyl alcohol, a cellulose dispersant, and gelatin.

【0017】また、乳化重合法では、重合開始剤が使用
される。重合開始剤としては特に限定されず、例えば、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素水の
水溶性重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブ
チロニトリル等のアゾ系開始剤等が挙げられる。さら
に、必要に応じて、pH調整剤、酸化防止剤等が添加さ
れていてもよい。
In the emulsion polymerization method, a polymerization initiator is used. The polymerization initiator is not particularly limited, for example,
Examples thereof include water-soluble polymerization initiators such as potassium persulfate, ammonium persulfate and aqueous hydrogen peroxide, organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, and azo initiators such as azobisisobutyronitrile. Further, if necessary, a pH adjuster, an antioxidant, and the like may be added.

【0018】上記乳化重合法としては特に限定されず、
モノマーの添加方法の違いから、例えば、一括重合法、
モノマー滴下法、エマルジョン滴下法等が挙げられる。
一括重合法は、例えば、ジャケット付重合反応器内に、
純水、乳化分散剤、重合開始剤及び混合モノマー〔上記
アルキル(メタ)アクリレートモノマー+必要に応じて
添加される上記多官能性モノマー〕を一括して添加し、
窒素気流による酸素除去及び加圧の条件下において、撹
拌により充分乳化した後、器内をジャケットにより加熱
することで重合する方法である。
The emulsion polymerization method is not particularly limited.
From the difference in the method of adding the monomer, for example, a batch polymerization method,
Examples include a monomer dropping method and an emulsion dropping method.
The batch polymerization method is, for example, in a jacketed polymerization reactor,
Pure water, an emulsifying dispersant, a polymerization initiator and a mixed monomer [the above-mentioned alkyl (meth) acrylate monomer + the above-mentioned polyfunctional monomer to be added as necessary] are added all at once,
Under a condition of removing oxygen by a nitrogen gas stream and pressurizing, the mixture is sufficiently emulsified by stirring and then heated by a jacket to polymerize.

【0019】モノマー滴下法は、例えば、ジャケット付
重合反応器内に純水、乳化分散剤、重合開始剤を入れ、
窒素気流下による酸素除去及び加圧の条件下において、
まず器内をジャケットにより加熱した後、上記混合モノ
マーを一定量ずつ滴下することにより徐々に重合する方
法である。
In the monomer dropping method, for example, pure water, an emulsifying dispersant, and a polymerization initiator are charged into a jacketed polymerization reactor,
Under the conditions of oxygen removal and pressurization under a nitrogen stream,
First, after the inside of the vessel is heated by a jacket, the above-mentioned mixed monomer is dropped by a predetermined amount to gradually polymerize.

【0020】エマルジョン滴下法は、例えば、上記混合
モノマー、乳化分散剤、純水を撹拌により充分乳化する
ことにより予め乳化モノマーを調整し、ついでジャケッ
ト付重合反応器内に純水、重合開始剤を入れ、窒素気流
下による酸素除去及び加圧の条件下において、まず器内
をジャケットにより加熱した後、上記乳化モノマーを一
定量ずつ滴下することにより重合する方法である。
In the emulsion dropping method, for example, the above-mentioned mixed monomer, emulsifying dispersant, and pure water are sufficiently emulsified by stirring to prepare an emulsifying monomer in advance, and then pure water and a polymerization initiator are introduced into a jacketed polymerization reactor. In this method, the vessel is first heated by a jacket under the conditions of oxygen removal and pressurization under a nitrogen stream, and then the above-mentioned emulsified monomer is dropped by a predetermined amount to carry out polymerization.

【0021】上記アルキル(メタ)アクリレート樹脂が
コアシェル構造を有している場合においても、その形成
方法は特に限定されないが、例えば、まず、コア部を構
成する混合モノマー〔上記アルキル(メタ)アクリレー
トモノマー+必要に応じて添加される上記多官能性モノ
マー〕、純水及び乳化剤から調製した乳化モノマーに重
合開始剤を加えて重合反応を行い、コア部の樹脂粒子を
形成し、次いで、シェル部を構成する混合モノマー〔上
記アルキル(メタ)アクリレートモノマー+必要に応じ
て添加される上記多官能性モノマー〕、純水及び乳化剤
から調製した乳化モノマーを添加し、上記コア部にシェ
ル部をグラフト共重合させる方法等が挙げられる。
In the case where the above-mentioned alkyl (meth) acrylate resin has a core-shell structure, the forming method is not particularly limited. For example, first, a mixed monomer constituting the core portion [the above-mentioned alkyl (meth) acrylate monomer + Polyfunctional monomer added as needed], a polymerization initiator is added to an emulsified monomer prepared from pure water and an emulsifier to carry out a polymerization reaction to form resin particles in a core portion, and then a shell portion is formed. Add the constituent monomer [the alkyl (meth) acrylate monomer + the polyfunctional monomer optionally added], the emulsifying monomer prepared from pure water and an emulsifier, and graft copolymerize the shell to the core And the like.

【0022】このようにして得られたアルキル(メタ)
アクリレート樹脂は、上記コア部の表面を上記シェル部
が三次元的に覆い、上記シェル部を構成する共重合体と
上記コア部を構成する共重合体とが部分的に共有結合
し、上記シェル部が三次元的な架橋構造を形成してい
る。上記方法において、上記シェル部のグラフト共重合
は、上記コア部の重合と同一の重合工程で連続して行っ
てもよい。
The alkyl (meth) thus obtained
In the acrylate resin, the shell part three-dimensionally covers the surface of the core part, and the copolymer forming the shell part and the copolymer forming the core part are partially covalently bonded to each other, and the shell part is formed. The part forms a three-dimensional crosslinked structure. In the above method, the graft copolymerization of the shell may be continuously performed in the same polymerization step as the polymerization of the core.

【0023】上記コア部と上記シェル部の割合は、上記
乳化重合法において、コア部を形成する混合モノマーと
シェル部を形成する混合モノマーとの割合を調整するこ
とによって調節可能である。
The ratio of the core part and the shell part can be adjusted by adjusting the ratio of the mixed monomer forming the core part and the mixed monomer forming the shell part in the emulsion polymerization method.

【0024】本発明の塩化ビニル系樹脂としては、上記
の方法で得られるアルキル(メタ)アクリレート樹脂を
用い、このアルキル(メタ)アクリレート樹脂に、塩化
ビニル、又は、塩化ビニルと塩化ビニルと共重合可能な
他の単量体、からなる塩化ビニル系重合体がグラフト共
重合されてなるものが好適に使用される。
As the vinyl chloride resin of the present invention, an alkyl (meth) acrylate resin obtained by the above-mentioned method is used, and vinyl chloride or a copolymer of vinyl chloride and vinyl chloride is added to the alkyl (meth) acrylate resin. Those obtained by graft-copolymerizing a vinyl chloride polymer composed of other possible monomers are preferably used.

【0025】上記塩化ビニル系樹脂を得る方法としては
特に限定されず、例えば、乳化重合法、懸濁重合法等が
挙げられる。なかでも、懸濁重合法が好ましい。懸濁重
合法では、上記アルキル(メタ)アクリレート樹脂の分
散安定性を向上させ、塩化ビニル又は塩化ビニルと、塩
化ビニルと共重合可能な他の単量体との混合物のグラフ
ト共重合を効率的に行う目的で、分散剤及び油溶性重合
開始剤を使用する。
The method for obtaining the vinyl chloride resin is not particularly limited, and examples thereof include an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method. Among them, the suspension polymerization method is preferred. In the suspension polymerization method, the dispersion stability of the alkyl (meth) acrylate resin is improved, and the graft copolymerization of vinyl chloride or a mixture of vinyl chloride and another monomer copolymerizable with vinyl chloride is efficiently performed. A dispersant and an oil-soluble polymerization initiator are used for this purpose.

【0026】上記分散剤としては特に限定されず、例え
ば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リ酢酸ビニルの部分ケン化物、ゼラチン、ポリビニルピ
ロリドン、デンプン無水マレイン酸−スチレン共重合体
等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2種
類以上併用してもよい。
The dispersant is not particularly restricted but includes, for example, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, gelatin, polyvinylpyrrolidone, starch maleic anhydride-styrene copolymer and the like. No. These may be used alone or in combination of two or more.

【0027】上記油溶性重合開始剤としては、グラフト
共重合に有利な点から、ラジカル重合開始剤が好適に用
いられる。本発明で用いられる重合開始剤は例えば、t
−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノ
エート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、イソ
ブチリルパーオキサイド、α、α' ビス(ネオデカノイ
ルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、1,1,3,
3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート等
の有機パーオキサイド類;2,2−アゾビス−2,4−
ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられ
る。
As the oil-soluble polymerization initiator, a radical polymerization initiator is preferably used from the viewpoint of being advantageous for graft copolymerization. The polymerization initiator used in the present invention is, for example, t
-Butyl peroxy pivalate, diisopropyl peroxy dicarbonate, t-butyl peroxy neodecanoate, α-cumyl peroxy neodecanoate, isobutyryl peroxide, α, α 'bis (neodecanoyl peroxy) Diisopropylbenzene, 1,1,3
Organic peroxides such as 3-tetramethylbutylperoxy neodecanoate; 2,2-azobis-2,4-
Examples include azo compounds such as dimethylvaleronitrile.

【0028】上記塩化ビニル系樹脂を構成する塩化ビニ
ル系重合体の好ましい重合度は1500〜6000の範
囲であるが、前記重合度のものを得るためには重合温度
の制御が重要となり、例えば、高重合度にするためには
重合温度を低くする必要がある。したがって、目的とす
る重合度に応じて重合温度を変化させることとなり、上
記重合開始剤についても、狙いの重合度に応じて適宜選
定する必要がある。
The preferred degree of polymerization of the vinyl chloride polymer constituting the vinyl chloride resin is in the range of 1500 to 6000. In order to obtain the above polymerization degree, it is important to control the polymerization temperature. In order to increase the degree of polymerization, it is necessary to lower the polymerization temperature. Therefore, the polymerization temperature is changed according to the desired degree of polymerization, and it is necessary to appropriately select the polymerization initiator according to the desired degree of polymerization.

【0029】上記の懸濁重合法では、必要に応じて、p
H調整剤、酸化防止剤等が添加されていてもよい。
In the above suspension polymerization method, if necessary, p
An H adjuster, an antioxidant and the like may be added.

【0030】上記懸濁重合法においては、具体的には、
例えば、撹拌機及びジャケットを備えた反応容器に、純
水、上記アルキル(メタ)アクリレート樹脂、分散剤、
油溶性重合開始剤、及び、必要に応じて、重合調整剤を
投入し、その後、真空ポンプで重合器内の空気を排出
し、さらに撹拌条件下で塩化ビニル、及び、必要に応じ
て、他のビニルモノマーを投入した後、反応容器内をジ
ャケットにより加熱し、塩化ビニルのグラフト共重合を
行う。
In the above suspension polymerization method, specifically,
For example, in a reaction vessel equipped with a stirrer and a jacket, pure water, the alkyl (meth) acrylate resin, a dispersant,
An oil-soluble polymerization initiator and, if necessary, a polymerization regulator are charged, and then the air in the polymerization vessel is discharged by a vacuum pump, and further, under stirring conditions, vinyl chloride and, if necessary, other After the vinyl monomer is charged, the inside of the reaction vessel is heated by a jacket to carry out graft copolymerization of vinyl chloride.

【0031】上記塩化ビニルのグラフト共重合は、発熱
反応であるので、ジャケット温度を変えることにより反
応容器内の温度を制御することができる。反応終了後
は、未反応の塩化ビニルを除去してスラリー状にし、更
に脱水乾燥することにより塩化ビニル系樹脂を製造する
ことができる。以上の製造方法により製造された塩化ビ
ニル系樹脂は、アルキル(メタ)アクリレート樹脂に塩
化ビニル系重合体をグラフト共重合して得られるので、
耐衝撃性に優れた塩化ビニル系樹脂成形体を成形するこ
とができる。
Since the above-mentioned graft copolymerization of vinyl chloride is an exothermic reaction, the temperature in the reaction vessel can be controlled by changing the jacket temperature. After the completion of the reaction, the unreacted vinyl chloride is removed to form a slurry, and the slurry is dehydrated and dried to produce a vinyl chloride resin. Since the vinyl chloride resin produced by the above production method is obtained by graft copolymerizing a vinyl chloride polymer with an alkyl (meth) acrylate resin,
A vinyl chloride resin molded article having excellent impact resistance can be formed.

【0032】本発明の塩化ビニル系樹脂を成形する場合
には、成形前に、一般に塩化ビニル系樹脂の成形用添加
剤として使用される、熱安定剤、滑剤、改質剤、加工助
剤、充填材、着色剤等を適宜添加してもよい。
When the vinyl chloride resin of the present invention is molded, a heat stabilizer, a lubricant, a modifier, a processing aid, which is generally used as a molding additive for the vinyl chloride resin before molding, A filler, a coloring agent, and the like may be appropriately added.

【0033】上記熱安定剤としては特に限定されず、例
えば、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプ
ト、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブ
チル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオ
クチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、ジ
ブチル錫ラウレートポリマー等の有機錫系安定剤、ステ
アリン酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の鉛
系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛
系安定剤、バリウム−カドミウム系安定剤等が挙げられ
る。これらは単独で使用してもよく、2種以上併用して
もよい。
The heat stabilizer is not particularly restricted but includes, for example, dibutyltin mercapto, dioctyltin mercapto, dimethyltin mercapto, dibutyltin malate, dibutyltin malate polymer, dioctyltin malate, dioctyltin maleate polymer, dibutyltin maleate Organic tin-based stabilizers such as laurate and dibutyltin laurate polymers, lead-based stabilizers such as lead stearate, dibasic lead phosphite, and tribasic lead sulfate, calcium-zinc-based stabilizers, and barium-zinc-based stabilizers Agents, barium-cadmium stabilizers and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0034】上記添加剤を上記塩化ビニル系樹脂に混合
する方法としては特に限定されず、例えば、ホットブレ
ンドによる方法、コールドブレンドによる方法等が挙げ
られる。また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の成形
方法としては、特に限定されないが、高重合度樹脂であ
ることを考慮すると押出成形法またはプレス成形法等が
好ましい。
The method for mixing the above-mentioned additives with the above-mentioned vinyl chloride resin is not particularly limited, and examples thereof include a method using hot blending and a method using cold blending. The method for molding the vinyl chloride resin composition of the present invention is not particularly limited, but an extrusion molding method, a press molding method, or the like is preferable in consideration of a resin having a high degree of polymerization.

【0035】本発明の塩化ビニル系樹脂は高重合度であ
るため成形時の溶融粘度が高く、ゲル化が困難であると
予想されるが、重合度3000程度であれば、配合調整
をすることにより、通常の押出機を用いて成形すること
ができる。更に高重合度の場合は一旦、樹脂のガラス転
移温度〜180℃の比較的低温で混練し樹脂の粒子階層
構造(例えば、グレイン粒子構造)を崩壊させた後、1
80℃〜230℃の範囲で溶融成形することが望まし
い。
Since the vinyl chloride resin of the present invention has a high degree of polymerization, it has a high melt viscosity at the time of molding, and it is expected that gelation is difficult. Can be formed using an ordinary extruder. Further, in the case of a high degree of polymerization, the resin is once kneaded at a relatively low temperature of from the glass transition temperature of the resin to 180 ° C. to disintegrate the resin's particle hierarchical structure (eg, grain particle structure).
It is desirable to perform melt molding in the range of 80 ° C to 230 ° C.

【0036】上記崩壊及び溶融成形についてはバッチプ
ロセスで行ってもよいし、連続プロセスで行ってもよ
い。また、それぞれを別行程で行ってもよいし、インラ
インで行ってもよい。成形効率等を考えると、押出機で
行うのがより好ましい。押出機で行う場合は、1つの押
出機で崩壊と溶融成形を順次行ってもよいし、タンデム
式の2組の押出機で行ってもよい。
The above-mentioned disintegration and melt molding may be performed by a batch process or a continuous process. Further, each of them may be performed in a separate process or may be performed inline. Considering molding efficiency and the like, it is more preferable to use an extruder. When using an extruder, disintegration and melt molding may be performed sequentially with one extruder, or may be performed with two sets of tandem extruders.

【0037】[0037]

【発明の実施の形態】以下に実施例を揚げて本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限
定されるものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0038】実施例1 〔アルキル(メタ)アクリレート樹脂の作製〕2−エチ
ルヘキシルアクリレート70重量部、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート(TMPTA)0. 1重量部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0. 7重量部、
純水200重量部を混合してコア層用モノマー混合液を
調整し、n−ブチルアクリレート30重量部、TMPT
A1. 5重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム0. 3重量部、純水25重量部を混合してシェル層用
モノマー混合液を調整した。次に、攪拌機及び還流冷却
器を備えた反応容器に、上記コア層用モノマー混合液の
20重量%をシードモノマーとして一括投入し、容器内
の酸素を窒素により置換した後、攪拌条件下で反応容器
を70℃に昇温した。昇温終了後、反応器に過硫酸アン
モニウム(重合開始剤)0. 1重量部を加えて反応さ
せ、次に残りのコア層用モノマー混合液を滴下し重合さ
せた。コア層用モノマー混合液の滴下が終了次第、シェ
ル層用モノマー混合液を滴下した。すべての乳化モノマ
ーの滴下を3時間で終了し、その後、1時間の熟成期間
をおいた後、重合を終了して固形分濃度30重量%のア
クリル系共重合体を得た。
Example 1 [Preparation of alkyl (meth) acrylate resin] 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 0.1 part by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA),
0.7 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate,
200 parts by weight of pure water was mixed to prepare a monomer mixture for the core layer, and 30 parts by weight of n-butyl acrylate, TMPT
A1.5 parts by weight of A, 0.3 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate and 25 parts by weight of pure water were mixed to prepare a monomer mixture for the shell layer. Next, into a reaction vessel equipped with a stirrer and a reflux condenser, 20% by weight of the above-mentioned monomer mixture solution for the core layer was collectively charged as a seed monomer, and oxygen in the vessel was replaced with nitrogen. The vessel was heated to 70 ° C. After the temperature was raised, 0.1 part by weight of ammonium persulfate (polymerization initiator) was added to the reactor to cause a reaction, and then the remaining monomer mixture for the core layer was dropped and polymerized. As soon as the dropping of the core layer monomer mixture was completed, the shell layer monomer mixture was dropped. The dropping of all emulsified monomers was completed in 3 hours, and after an aging period of 1 hour, the polymerization was terminated to obtain an acrylic copolymer having a solid content of 30% by weight.

【0039】〔塩化ビニル系樹脂の作製〕次いで、攪拌
機及びジャケットを備えた反応容器に、純水、上記アク
リル系共重合体、部分ケン化ポリビニルアルコール(ク
ラレポバールL−8、クラレ社製)2000ppm、α
−クミルパーオキシネオデカノエート(重合開始剤)1
000ppmを一括投入し、その後、真空ポンプで重合
器内の空気を排出し、更に、攪拌条件下で塩化ビニルを
投入した後、30分間攪拌することにより、塩化ビニル
を均一に混合し、ジャケット温度の制御により重合温度
43. 0℃にて重合を開始した。反応器内の圧力が0.
57MPaの圧力まで低下することで反応終了を確認し
た。その後、未反応の塩化ビニルを除去し、更に脱水乾
燥することによりエラストマー成分の含有量5.3重量
%の塩化ビニル系樹脂を得た。
[Preparation of Vinyl Chloride Resin] Then, 2000 ppm of pure water, the acrylic copolymer, and partially saponified polyvinyl alcohol (Kuraray Povar L-8, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were placed in a reaction vessel equipped with a stirrer and a jacket. , Α
-Cumyl peroxy neodecanoate (polymerization initiator) 1
000 ppm at a time, and then the air in the polymerization vessel was discharged by a vacuum pump. After vinyl chloride was further added under stirring conditions, the mixture was stirred for 30 minutes to uniformly mix the vinyl chloride and jacket temperature. Was initiated at a polymerization temperature of 43.0 ° C. The pressure in the reactor is 0.
The completion of the reaction was confirmed by dropping to a pressure of 57 MPa. Thereafter, unreacted vinyl chloride was removed, and further dehydration drying was performed to obtain a vinyl chloride resin having an elastomer component content of 5.3% by weight.

【0040】〔重合度測定〕得られた塩化ビニル系樹脂
500mgをニトロベンゼン100mlに溶解した後、
200メッシュの金網で濾過して不溶成分を除去した。
不要分を除去した塩化ビニル系樹脂について、JIS
K 6721に準拠して重合度を測定した。
[Measurement of Degree of Polymerization] After dissolving 500 mg of the obtained vinyl chloride resin in 100 ml of nitrobenzene,
Insoluble components were removed by filtration through a 200 mesh wire mesh.
JIS for vinyl chloride resin from which unnecessary components have been removed
The degree of polymerization was measured according to K6721.

【0041】〔塩化ビニル系樹脂成形体の作製〕上記塩
化ビニル系樹脂100重量部に錫系安定剤(「ONZ−
142F」、三共有機社製)2重量部、滑剤としてポリ
エチレンワックス(「HIWAX220MP」、三井化
学社製)0.5重量部、「SC100」(堺化学社製)
0.5重量部及び加工助剤として「P501A」(三菱
レイヨン社製)2.0重量部を添加し、ヘンシェルミキ
サーで混合したのち、8インチロールを用いて、ロール
温度210℃、巻き付き後3分間混練しロールシートを
作製、その後ハンドプレスを用いて、圧力10MPa、
温度220℃で、予熱時間3分、加圧時間3分、の条件
でプレスを行い、厚さ3mmの板状成形体を作製した。
[Production of molded article of vinyl chloride resin] Tin stabilizer (“ONZ-
142F ", 2 parts by weight, manufactured by Sankyo Co., Ltd .; 0.5 parts by weight of polyethylene wax (" HIWAX220MP ", manufactured by Mitsui Chemicals) as a lubricant;" SC100 "(manufactured by Sakai Chemicals)
After adding 0.5 parts by weight and 2.0 parts by weight of "P501A" (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as a processing aid, mixing with a Henschel mixer, using an 8-inch roll, the roll temperature was 210 ° C., and after winding, 3 parts. Kneading for 5 minutes to produce a roll sheet, and then using a hand press, at a pressure of 10 MPa,
Pressing was performed at a temperature of 220 ° C. under the conditions of a preheating time of 3 minutes and a pressurizing time of 3 minutes, to produce a plate-like molded body having a thickness of 3 mm.

【0042】〔物性評価〕下記の方法で塩化ビニル系樹
脂成形体の物性評価を行った。その結果を表1にまとめ
て示した。 (耐衝撃性)JIS K 7111に準拠して、上記サ
ンプルから切削して作製したノッチ付きの試験片を用
い、23℃と0℃でシャルピー衝撃試験を実施した。 (疲労強度)JIS K 7113記載の1号形ダンベ
ル試験片(厚さ3mm)を用い、23℃、最大応力2
9.4MPa、周波数5Hzの条件で繰り返し引張り荷
重(29.4MPa→0MPa→29.4MPa)をか
け、破断するまでの繰り返し回数を測定した。 (引張クリープ試験)JIS K 7115記載の1号
形ダンベル試験片(厚さ3mm)を用い、60℃、応力
29.4MPaの条件で引張り荷重をかけ、試験片の経
時変化を観測して試験片が20%変形するのに要した時
間を測定した。
[Evaluation of Physical Properties] The physical properties of the vinyl chloride resin molded article were evaluated by the following methods. The results are summarized in Table 1. (Impact resistance) In accordance with JIS K 7111, a Charpy impact test was performed at 23 ° C and 0 ° C using a notched test piece prepared by cutting the sample. (Fatigue strength) Using a No. 1 type dumbbell test piece (thickness 3 mm) described in JIS K 7113, at 23 ° C., maximum stress 2
A tensile load (29.4 MPa → 0 MPa → 29.4 MPa) was repeatedly applied under the conditions of 9.4 MPa and a frequency of 5 Hz, and the number of repetitions until breaking was measured. (Tensile creep test) Using a No. 1 type dumbbell test piece (thickness: 3 mm) described in JIS K 7115, a tensile load was applied under the conditions of 60 ° C. and stress of 29.4 MPa, and the change over time of the test piece was observed. Was measured for the time it took to deform by 20%.

【0043】実施例2 実施例1で作製した塩化ビニル系樹脂100重量部に錫
系安定剤(「ONZ−142F」、三共有機社製)2重
量部、滑剤としてポリエチレンワックス(「HIWAX
220MP」、三井化学社製)0.5重量部、「SC1
00」(堺化学社製)0.5重量部及び加工助剤として
「P501A」(三菱レイヨン社製)2.0重量部を添
加し、ヘンシェルミキサーで混合したのち、SLM50
押出機(長田製作所製)を用いて、押出樹脂温度218
℃、スクリュー回転数25rpmで押出成形を行い、外
径20mm、厚さ3mmの管状成形体を作製した。得ら
れた成形体の耐衝撃性、内圧クリープ試験、疲労強度及
び引張クリープ試験の評価を行った。結果を表1に示
す。 (内圧クリープ試験)60℃の温水槽内で、フープ応力
が12MPaとなるように管状成形体内に水圧をかけて
保持し、破壊に至る時間を測定した。
Example 2 100 parts by weight of the vinyl chloride resin produced in Example 1 were 2 parts by weight of a tin-based stabilizer ("ONZ-142F", manufactured by Sankyo Co., Ltd.), and polyethylene wax ("HIWAX") was used as a lubricant.
220MP, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 0.5 parts by weight, "SC1
00 "(manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) and 2.0 parts by weight of" P501A "(manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as processing aids, and mixed with a Henschel mixer.
Using an extruder (manufactured by Nagata Seisakusho), extruded resin temperature 218
Extrusion molding was performed at 25 ° C. and a screw rotation speed of 25 rpm to produce a tubular molded body having an outer diameter of 20 mm and a thickness of 3 mm. The obtained molded product was evaluated for impact resistance, internal pressure creep test, fatigue strength and tensile creep test. Table 1 shows the results. (Internal pressure creep test) In a hot water bath at 60 ° C, water pressure was applied to and held in the tubular molded body so that the hoop stress became 12 MPa, and the time to breakage was measured.

【0044】実施例3 塩化ビニル系樹脂を作製する際の重合温度を39. 0℃
にしたこと以外は実施例1と同様にして板状成形体を作
製した。得られた成形体の耐衝撃性、疲労強度及び引張
クリープ試験の評価を行った。結果を表1に示す。
Example 3 The polymerization temperature for producing a vinyl chloride resin was 39.0 ° C.
A plate-like molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that the above conditions were adopted. The obtained molded product was evaluated for impact resistance, fatigue strength and tensile creep test. Table 1 shows the results.

【0045】実施例4 実施例3で作製した塩化ビニル系樹脂を用いたこと以外
は実施例2と同様にして管状成形体を作成した。得られ
た成形体の耐衝撃性、内圧クリープ試験、疲労強度及び
引張クリープ試験の評価を行った。結果を表1に示す。
Example 4 A tubular molded body was produced in the same manner as in Example 2 except that the vinyl chloride resin produced in Example 3 was used. The obtained molded product was evaluated for impact resistance, internal pressure creep test, fatigue strength and tensile creep test. Table 1 shows the results.

【0046】実施例5 塩化ビニル系樹脂を作製する際の重合温度を36. 0℃
にしたこと以外は実施例1と同様の方法で板状成形体を
作製した。得られた成形体の耐衝撃性、疲労強度及び引
張クリープ試験の評価を行った。結果を表1に示す。
Example 5 The polymerization temperature at the time of producing a vinyl chloride resin was 36.0 ° C.
A plate-like molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that the above conditions were adopted. The obtained molded product was evaluated for impact resistance, fatigue strength and tensile creep test. Table 1 shows the results.

【0047】実施例6 塩化ビニル系樹脂を作製する際の重合温度を36. 0℃
にし、投入するアクリル系共重合体の量を調節し、エラ
ストマー成分の含有量が11.0重量%の塩化ビニル系
樹脂としたこと以外は、実施例1と同様の方法で板状成
形体を作製した。得られた成形体の耐衝撃性、疲労強度
及び引張クリープ試験の評価を行った。結果を表1に示
す。
Example 6 The polymerization temperature for producing a vinyl chloride resin was 36.0 ° C.
And the amount of the acrylic copolymer to be added was adjusted to obtain a plate-like molded body in the same manner as in Example 1 except that the content of the elastomer component was changed to a vinyl chloride-based resin having an amount of 11.0% by weight. Produced. The obtained molded product was evaluated for impact resistance, fatigue strength and tensile creep test. Table 1 shows the results.

【0048】実施例7 塩化ビニル系樹脂を作製する際の重合温度を31.5℃
とし、重合開始剤としてイソブチルパーオキサイドを用
いたこと以外は実施例1と同様の方法で板状成形体を作
製した。得られた成形体の耐衝撃性、疲労強度及び引張
クリープ試験の評価を行った。結果を表1に示す。
Example 7 The polymerization temperature for producing a vinyl chloride resin was 31.5 ° C.
A plate-like molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that isobutyl peroxide was used as a polymerization initiator. The obtained molded product was evaluated for impact resistance, fatigue strength and tensile creep test. Table 1 shows the results.

【0049】比較例1 塩化ビニル系樹脂を作製する際の重合温度を53.6℃
とし、重合開始剤としてα−クミルパーオキシネオデカ
ノエートとジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネー
トを併用したこと以外は実施例1と同様の方法で塩化ビ
ニル系樹脂を作製した後、該塩化ビニル系樹脂100重
量部に錫系安定剤(「ONZ−142F」、三共有機社
製)2重量部、滑剤としてポリエチレンワックス(「H
IWAX220MP」、三井化学社製)0.5重量部、
「SC100」(堺化学社製)0.5重量部及び加工助
剤として「P501A」(三菱レイヨン社製)2.0重
量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合したのち、S
LM50押出機(長田製作所製)を用いて、押出樹脂温
度194℃、スクリュー回転数25rpmで押出成形を
行い、外径20mm、厚さ3mmのパイプ状成形体を作
製した。得られた成形体の耐衝撃性、内圧クリープ試
験、疲労強度及び引張クリープ試験の評価を行った。結
果を表1に示す。
Comparative Example 1 The polymerization temperature for producing a vinyl chloride resin was 53.6 ° C.
After preparing a vinyl chloride resin in the same manner as in Example 1 except that α-cumyl peroxy neodecanoate and di-sec-butyl peroxy dicarbonate were used in combination as polymerization initiators, 100 parts by weight of a vinyl resin, 2 parts by weight of a tin-based stabilizer (“ONZ-142F”, manufactured by Sankyo Co., Ltd.), and polyethylene wax (“H
IWAX220MP ", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 0.5 parts by weight,
After adding 0.5 parts by weight of "SC100" (manufactured by Sakai Chemical Co.) and 2.0 parts by weight of "P501A" (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as a processing aid and mixing with a Henschel mixer,
Extrusion molding was performed using an LM50 extruder (manufactured by Nagata Seisakusho) at an extrusion resin temperature of 194 ° C. and a screw rotation speed of 25 rpm to produce a pipe-shaped molded product having an outer diameter of 20 mm and a thickness of 3 mm. The obtained molded product was evaluated for impact resistance, internal pressure creep test, fatigue strength and tensile creep test. Table 1 shows the results.

【0050】比較例2 重合度3000の塩化ビニル樹脂(信越化学社製「TK
−2500PE」)100重量部に錫系安定剤(「ON
Z−142F」、三共有機社製)2重量部、滑剤として
ポリエチレンワックス(「HIWAX220MP」、三
井化学社製)0.5重量部、「SC100」(堺化学社
製)0.5重量部及び加工助剤として「P501A」
(三菱レイヨン社製)2.0重量部を添加し、ヘンシェ
ルミキサーで混合したのち、8インチロールを用いて、
ロール温度210℃、巻き付き後3分混練しロールシー
トを作製、その後ハンドプレスを用いて、圧力10MP
a、温度220℃で、予熱時間3分、加圧時間3分、の
条件でプレスを行い、厚さ3mmの板状成形体を作製し
た。得られた成形体の耐衝撃性、疲労強度及び引張クリ
ープ試験の評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 2 A vinyl chloride resin having a degree of polymerization of 3000 ("TK" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-2500PE ”) in 100 parts by weight of a tin-based stabilizer (“ ON
Z-142F, Sankyoki Co., Ltd.) 2 parts by weight, polyethylene wax ("HIWAX220MP", Mitsui Chemicals) 0.5 part by weight as a lubricant, "SC100" (Sakai Chemicals) 0.5 part by weight and "P501A" as a processing aid
After adding 2.0 parts by weight (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and mixing with a Henschel mixer, using an 8 inch roll,
Roll temperature 210 ° C, kneading for 3 minutes after winding to prepare a roll sheet, and then using hand press, pressure 10MPa
a, Pressing was performed at a temperature of 220 ° C. under the conditions of a preheating time of 3 minutes and a pressurizing time of 3 minutes to produce a plate-like molded body having a thickness of 3 mm. The obtained molded product was evaluated for impact resistance, fatigue strength and tensile creep test. Table 1 shows the results.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂は、上述のよ
うに構成されているので、該塩化ビニル系樹脂を用いて
成形体を作製することにより、耐衝撃性、疲労強度、耐
引張りクリープ性等を大幅に向上させることができ、建
築部材、管工機材、住宅資材等で特に耐衝撃性や耐久性
を必要とする用途に好適に用いられる。
Since the vinyl chloride resin of the present invention is constituted as described above, by producing a molded body using the vinyl chloride resin, impact resistance, fatigue strength and tensile creep resistance can be attained. It can greatly improve the properties and the like, and is suitably used particularly in applications requiring impact resistance and durability such as building materials, plumbing equipment and housing materials.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 塩化ビニル系重合体を主成分とし、エラ
ストマー成分を含有する塩化ビニル系樹脂であって、該
塩化ビニル系樹脂から得られる成形体は、23℃におけ
るシャルピー試験(JIS K 7111に準拠、ノッ
チ付試験片使用)で破壊されず、0℃におけるシャルピ
ー衝撃強度が9.8kJ/m2 以上であり、かつ下記条
件、(1)引張疲労試験(測定温度23℃、応力0〜2
9.4MPa、周波数5Hz)における破断回数が5万
回以上、(2)引張クリープ試験(測定温度60℃、J
IS K 7115に準拠)における20%変形時間
(応力12.7MPaの引張荷重下で試験片が20%変
形するまでに要する時間)が20時間以上、及び(3)
内圧クリープ試験(測定温度60℃、フープ応力12M
Pa)における破壊時間が50時間以上、よりなる群か
ら選択される少なくとも1つ以上の条件を満足すること
を特徴とする塩化ビニル系樹脂。
1. A vinyl chloride resin containing a vinyl chloride polymer as a main component and an elastomer component, and a molded product obtained from the vinyl chloride resin is subjected to a Charpy test at 23 ° C. (JIS K 7111). Not destroyed by compliant, using a notched test piece), the Charpy impact strength at 0 ° C. is 9.8 kJ / m 2 or more, and the following conditions: (1) Tensile fatigue test (measuring temperature 23 ° C., stress 0 to 2)
The number of breaks at 9.4 MPa and a frequency of 5 Hz is 50,000 or more. (2) Tensile creep test (measured at 60 ° C., J
20% deformation time (time required for the test piece to undergo 20% deformation under a tensile load of stress 12.7 MPa) of 20 hours or more in accordance with IS K 7115) and (3)
Internal pressure creep test (measurement temperature 60 ° C, hoop stress 12M
A vinyl chloride resin characterized by satisfying at least one condition selected from the group consisting of a breaking time of 50 hours or more in Pa).
【請求項2】 上記塩化ビニル系重合体の平均重合度が
1500〜6000であることを特徴とする請求項1記
載の塩化ビニル系樹脂。
2. The vinyl chloride resin according to claim 1, wherein the average degree of polymerization of the vinyl chloride polymer is from 1500 to 6000.
【請求項3】 上記塩化ビニル系重合体の平均重合度が
1500〜6000であり、塩化ビニル系樹脂中のエラ
ストマー成分の含有量が4〜20重量%であることを特
徴とする請求項1記載の塩化ビニル系樹脂。
3. The vinyl chloride polymer according to claim 1, wherein the average degree of polymerization is from 1500 to 6000, and the content of the elastomer component in the vinyl chloride resin is from 4 to 20% by weight. Vinyl chloride resin.
【請求項4】 上記エラストマー成分がアルキル(メ
タ)アクリレート樹脂であり、かつ該アルキル(メタ)
アクリレート樹脂に塩化ビニル系重合体をグラフト共重
合してなる塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする請
求項2又は3記載の塩化ビニル系樹脂。
4. The method according to claim 1, wherein the elastomer component is an alkyl (meth) acrylate resin,
4. The vinyl chloride resin according to claim 2, wherein the vinyl chloride resin is a vinyl chloride resin obtained by graft copolymerizing a vinyl chloride polymer with an acrylate resin.
【請求項5】 上記アルキル(メタ)アクリレート樹脂
が2−エチルヘキシルアクリレートとn−ブチルアクリ
レートのコアシェル構造からなることを特徴とする請求
項4記載の塩化ビニル系樹脂。
5. The vinyl chloride resin according to claim 4, wherein the alkyl (meth) acrylate resin has a core-shell structure of 2-ethylhexyl acrylate and n-butyl acrylate.
【請求項6】 請求項1〜5いずれかに記載の塩化ビニ
ル系樹脂からなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂成
形体。
6. A molded article of a vinyl chloride resin, comprising the vinyl chloride resin according to any one of claims 1 to 5.
【請求項7】 請求項6記載の塩化ビニル系樹脂成形体
が管状成形体であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂
成形体。
7. A vinyl chloride resin molded article according to claim 6, wherein the molded article is a tubular molded article.
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