JP2001176330A - Silicone rubber composition for electric wire and silicone rubber-coated electric wire using the same - Google Patents

Silicone rubber composition for electric wire and silicone rubber-coated electric wire using the same

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JP2001176330A
JP2001176330A JP36220799A JP36220799A JP2001176330A JP 2001176330 A JP2001176330 A JP 2001176330A JP 36220799 A JP36220799 A JP 36220799A JP 36220799 A JP36220799 A JP 36220799A JP 2001176330 A JP2001176330 A JP 2001176330A
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silicone rubber
electric wire
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group
weight
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JP36220799A
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Shigeru Wakamatsu
茂 若松
Hirofumi Yoshida
洋文 吉田
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Momentive Performance Materials Japan LLC
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GE Toshiba Silicones Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silicone rubber composition for an electric wire with a good safety, that can be continuously vulcanized at atmospheric pressure with no voids or surface tacks at the time of extrusion vulcanization. SOLUTION: The silicone rubber composition for an electric wire consisting of (A) Organopolysiloxane containing 0.02 to 2.0 mol% of alkenyl group in a molecule, represented by an average composition formula (I) Formula 1 where, R1 represents a same or different type of unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group and a represents a positive number ranging from 1.95 to 2.05. (B) Finely powdered silica with a specific surface area of not less than 50 m2/g: 20 to 100 weight part by BET method. (C) Diatomaceous earth and/or quartz powder: 5 to 200 weight part. (D) Fatty acid or aliphatic series derivatives and/or their metallic salt: 0.01 to 5 weight part. (E) Mixture of particular bis-methylbenzoylperoxide (E-1) and peroxydicarbonates that are solids at room temperature (E-2): 0.1 to 10 weight part.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は電線用シリコーンゴム組成
物、特には安全衛生性に優れ、電線加硫時にボイドや表
面タックの発生なしに連続常圧熱気加硫によりシリコー
ンゴムとすることのできるシリコーン被覆電線の製造に
好適に使用し得る電線用シリコーンゴム組成物、及びそ
の電線用シリコーンゴム組成物を銅線または錫メッキ銅
線からなる芯線の周りに加硫成形したことを特徴とする
シリコーンゴム被覆電線に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silicone rubber composition for electric wires, and in particular, has excellent safety and hygiene properties, and can be converted into a silicone rubber by continuous normal-pressure hot air vulcanization without generation of voids or surface tack during vulcanization of electric wires. A silicone rubber composition for an electric wire which can be suitably used for the production of a silicone-coated electric wire, and a silicone obtained by vulcanizing and molding the silicone rubber composition for an electric wire around a core wire made of a copper wire or a tin-plated copper wire. The present invention relates to a rubber-coated electric wire.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景とその問題点】シリコーンゴムは耐
熱性、耐寒性、電気特性に優れていることから電線被
覆、チューブ、アノードキャップ、ロール、スポンジ等
の各種の分野において広く利用されており、その加工プ
ロセスについてもその用途に応じて種々の方法が実施さ
れている。
TECHNICAL BACKGROUND AND PROBLEMS OF THE INVENTION Silicone rubber is widely used in various fields such as wire coating, tubes, anode caps, rolls and sponges because of its excellent heat resistance, cold resistance and electrical properties. Various methods have been implemented for the processing process according to the application.

【0003】電線用シリコーンゴム組成物の加硫方法は
シリコーンゴムの種類やその硬化物に要求される物性に
応じて種々の方法が行われているが、一般には有機過酸
化物の存在下における加熱処理が汎用されており、この
有機過酸化物としてはベンゾイルパーオキサイド、p−
クロロベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−
t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチル−パー
ベンゾエート、t−ブチルクミルパーオキサイドなどが
例示されるが、電線熱気加硫によってシリコーンゴム電
線成形物の特性が良好で、経済的に有利な製品として得
るための加硫剤としては2,4−ジクロロベンゾイルパー
オキサイドが唯一のものとされていた。
Various methods of vulcanizing the silicone rubber composition for electric wires are carried out in accordance with the type of silicone rubber and the physical properties required for a cured product thereof. In general, vulcanization is carried out in the presence of an organic peroxide. Heat treatment is widely used, and benzoyl peroxide, p-
Chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-
Examples include t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, t-butyl-perbenzoate, t-butylcumyl peroxide, and the like. Accordingly, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide was the only vulcanizing agent for obtaining a silicone rubber wire molded article having good characteristics and an economically advantageous product.

【0004】しかしながら昨今、この2,4−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイドは塩素原子を含有するため加硫
時に分解副生するポリ塩化物の安全衛生性が指摘されて
きている。又、この常圧熱気加硫(以下、HAV)で得
られるシリコーンゴム被覆電線は押し出し機からでたシ
リコーンゴム組成物を300〜500℃の高温の加硫炉に入れ
ると組成物中の低分子シロキサンやその他の揮発性物質
がガス化し、膨張するために加硫したシリコーンゴム被
覆電線中に肉眼では観察されないミクロボイドが発生す
る。この現象は、現在使用されている4−メイルベンソ
イルパーオキサイド類に顕著であり、2,4−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイドに比べ加硫速度的に遅いことが
その原因の一つである。
However, recently, since 2,4-dichlorobenzoyl peroxide contains a chlorine atom, it has been pointed out that polychloride which is a by-product of decomposition during vulcanization has safety and health. In addition, the silicone rubber-coated electric wire obtained by the normal pressure hot air vulcanization (hereinafter referred to as HAV) is obtained by putting the silicone rubber composition discharged from the extruder into a high-temperature vulcanizing furnace at 300 to 500 ° C. Since siloxane and other volatile substances are gasified and expanded, microvoids which are not observed with the naked eye are generated in the vulcanized silicone rubber-coated electric wire. This phenomenon is conspicuous in the currently used 4-methylbenzoyl peroxides, and one of the causes is that the vulcanization rate is lower than that of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide.

【0005】この加硫特性を向上させるため、特開平11
−228650号公報では加硫剤に4−メチルベンゾイルパー
オキサイド類を用いベースとなるシロキサンをトリビニ
ルシロキシ末端にすることで加硫速度を向上させてい
る。しかしながら、その加硫特性は2,4−ジクロロベン
ゾイルパーオキサイドを用いたときの加硫速度には及ば
ない。また、特開昭62−36462号公報では2種類のパー
オキサイドを用いることでベンゾイルパーオキサイド単
体よりも加硫速度の速いものが開示されている。しかし
ながら、シリコーンゴム被覆電線に用いた場合には、そ
の耐芯線密着性(成形した電線のゴム部の経時変化的は
ぎとり性)やカットストリップ性(シリコーンゴム被覆
後の電線端部のゴム部のはぎ取り性)が十分ではない。
耐芯線密着性の向上については、特開平11−140321号公
報、特開昭64−43563号公報、特開昭57−159850号公
報、特開昭57−59851号公報に開示されている。これら
には、ステアリン酸エステル、N,N’−アルキレンビ
スイミド化合物、ステアリン酸アミドなどを用いて耐芯
線密着性の向上が図られているが、4−メチルベンゾイ
ルパーオキサイド類のみの加硫では、加硫速度に大きな
影響を与え、加硫速度が遅くなってしまう。さらに、特
開平11−246763号公報では4−メチルベンゾイルパーオ
キサイド類の平均一次粒径と最大粒径をコントロールす
ることで被覆電線の絶縁破壊電圧(以下、BDV)改善
を開示している。これによりミクロボイドの発生割合は
改善されたが、未だ不十分であり、2,4−ジクロロベン
ゾイルパーオキサイドのレベルの改善が必要である。ま
た、2種類の有機過酸化物を併用した連続常圧熱気加硫
可能な電線用シリコーンゴム組成物の開示はなく、2種
類の有機過酸化物の一成分となる固体のパーオキシジカ
ーボネートの粒径コントロールによる被覆電線のBDV
改善については開示されていない。
In order to improve the vulcanization characteristics, Japanese Patent Application Laid-Open
In Japanese Patent No. 228650, the vulcanization rate is improved by using 4-methylbenzoyl peroxide as a vulcanizing agent and making the base siloxane a trivinylsiloxy terminal. However, its vulcanization properties are inferior to those of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide. Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-36462 discloses a vulcanization rate which is higher than that of benzoyl peroxide alone by using two types of peroxides. However, when used for silicone rubber-coated electric wires, their core wire adhesion (separable properties with time of the rubber part of the molded electric wire) and cut-strip property (stripping of the rubber part of the electric wire end after silicone rubber coating) Sex) is not enough.
Improvements in core wire adhesion are disclosed in JP-A-11-140321, JP-A-64-43563, JP-A-57-159850, and JP-A-57-59851. In these, stearic acid esters, N, N'-alkylenebisimide compounds, stearic acid amides, and the like are used to improve core wire adhesion resistance. However, vulcanization of only 4-methylbenzoyl peroxides is required. This has a great effect on the vulcanization speed, and the vulcanization speed is reduced. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-246763 discloses an improvement in the breakdown voltage (hereinafter, referred to as BDV) of a coated electric wire by controlling the average primary particle size and the maximum particle size of 4-methylbenzoyl peroxides. This improved the incidence of microvoids, but was still inadequate, and the level of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide needed to be improved. Further, there is no disclosure of a silicone rubber composition for electric wires which can be continuously vulcanized under normal pressure and hot air in combination with two kinds of organic peroxides. There is no disclosure of solid peroxydicarbonate which is one component of two kinds of organic peroxides. BDV of coated electric wire by particle size control
No improvement was disclosed.

【0006】このように加硫特性、耐芯線密着性、カッ
トストリップ性は生産性、使用環境、作業上重要な特性
であり、品質の保持や作業の効率等にも大きく影響する
特性である。
[0006] As described above, the vulcanization characteristics, core wire adhesion resistance, and cut-stripability are important characteristics in terms of productivity, use environment, and work, and are characteristics that greatly affect maintenance of quality, work efficiency, and the like.

【0007】[0007]

【発明の目的】本発明は上記問題点を克服するためにな
されたもので、安全性に優れ、押出し加硫時にボイドや
表面タックの発生なしに連続常圧熱気加硫可能な電線用
シリコーンゴム組成物及びそれを用いた成形性、特にミ
クロボイドのないシリコーンゴム電線成形物や耐芯線密
着性とカットストリップ性に非常に優れたシリコーンゴ
ム被覆電線を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to overcome the above-mentioned problems, and is excellent in safety and capable of continuous normal-pressure hot air vulcanization without causing voids or surface tack during extrusion vulcanization. It is an object of the present invention to provide a composition and a molded article using the same, particularly a molded article of a silicone rubber electric wire having no microvoids, and a silicone rubber-coated electric wire which is extremely excellent in core wire adhesion resistance and cut stripping property.

【0008】[0008]

【発明の構成】本発明者は上記目的を達成するために鋭
意検討を行った結果、(A)成分のオルガノポリシロキ
サンに(B)、(C)、(D)成分の無機充填剤と添加
剤を併用し、更に(E)成分として2種類の有機過酸化
物を配合したシリコーンゴム組成物が安全性に優れ、押
出し加硫時にボイドや表面タックがなくそのため耐電圧
性にも優れ連続常圧熱気加硫可能であり、この組成物の
硬化物で被覆したシリコーンゴム被覆電線は二次加硫な
しでもタックがなく、そのため打粉の必要もなく、また
耐芯線密着やカットストリップ性に優れていることを見
出し、本発明を完成するに至った。
The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, added the inorganic fillers (B), (C) and (D) to the organopolysiloxane (A). A silicone rubber composition which is used in combination with two types of organic peroxides as component (E) is excellent in safety, has no voids or surface tack during extrusion vulcanization, and therefore has excellent voltage resistance and continuous normal operation. Silicone rubber-coated electric wires coated with a cured product of this composition have no tack even without secondary vulcanization, so there is no need for powdering, and they have excellent core wire adhesion and cut stripping properties. And completed the present invention.

【0009】即ち本発明は、 (A)平均組成式(I) R1 aSiO(4-a)/2 ・・・(I) (式中、R1は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水
素基、aは1.95〜2.05の正数である)で表される、一分
子中にアルケニル基を0.02〜2.0モル%含有するオルガ
ノポリシロキサン 100重量部 (B)BET法比表面積が50m2/g以上の微粉状シリカ
20〜100重量部 (C)珪藻土及び/又は石英粉 5〜200重量部 (D)脂肪酸あるいは脂肪族誘導体及び/又はその金属
塩 0.01〜5重量部 (E)下記式(II)
That is, the present invention provides: (A) an average composition formula (I) R 1 a SiO (4-a) / 2 ... (I) (wherein R 1 is the same or different unsubstituted or substituted (A) is a positive number of 1.95 to 2.05), and 100 parts by weight of an organopolysiloxane containing 0.02 to 2.0 mol% of alkenyl groups in one molecule. (B) Specific surface area by BET method is 50 m. 2 / g or more finely divided silica
20 to 100 parts by weight (C) Diatomaceous earth and / or quartz powder 5 to 200 parts by weight (D) Fatty acid or aliphatic derivative and / or metal salt thereof 0.01 to 5 parts by weight (E) Formula (II) below

【0010】[0010]

【化2】 Embedded image

【0011】(式中、Xは炭素数1〜4のアルキル基、
炭素数1〜4のアルコキシ基、式-SiR2 3、-CH2SiR2 3(R
2は水素原子、メチル基又はアルコキシ基)から選択さ
れる基、nは1又は2)で表される有機過酸化物(E−
1)及び常温で固体のパーオキシジカーボネート類(E
−2)の混合物 0.1〜10重量部からなることを特徴と
する電線用シリコーンゴム組成物、更には、該電線用シ
リコーンゴム組成物を銅線又は錫メッキ銅線からなる芯
線の回りに加硫成形したシリコーンゴム被覆電線を提供
するものである。
Wherein X is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
C1-C4 alkoxy group, formula -SiRTwo Three, -CHTwoSiRTwo Three(R
TwoIs a hydrogen atom, a methyl group or an alkoxy group).
Wherein n is 1 or 2), an organic peroxide (E-
1) and peroxydicarbonates (E
-2) a mixture comprising 0.1 to 10 parts by weight
Silicone rubber composition for electric wires,
A core made of a silicone rubber composition or a copper wire or a tin-plated copper wire
Providing silicone rubber-coated wires vulcanized around wires
Is what you do.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
(A)成分のオルガノポリシロキサンは前記平均組成式
(I)で表され、末端のビニル基を含め1分子中にアル
ケニル基を0.02〜2.0モル%含有するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The organopolysiloxane of the component (A) is represented by the above average composition formula (I) and contains 0.02 to 2.0 mol% of an alkenyl group in one molecule including a terminal vinyl group.

【0013】平均組成式(I)において、R1としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、ドデシル基などのアルキル基、シクロヘキシル基な
どのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル
基、ヘキセニル基などのアルケニル基、フェニル基、ト
リル基などのアリール基、β−フェニルプロピル基等の
アラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水
素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで
置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シ
アノエチル基などから選択される、同一又は異種の好ま
しくは炭素数1〜12、より好ましくは炭素数1〜8の非
置換又は置換の一価炭化水素基が挙げられ、特に好まし
くはメチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプ
ロピル基である。中でもR1の80モル%以上がメチル基で
あることが好ましい。また、aは1.95〜2.05の正数であ
り、基本的には直鎖状のジオルガノポリシロキサンであ
るが、一部分岐していてもよい。また分子構造の異なる
2種又はそれ以上の混合物であってもよい。
In the average composition formula (I), R 1 is
Methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, alkyl group such as dodecyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group, alkenyl group such as vinyl group, allyl group, butenyl group, hexenyl group, phenyl group, tolyl An aryl group such as a group, an aralkyl group such as a β-phenylpropyl group, or a chloromethyl group in which part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like, trifluoropropyl Group, a cyanoethyl group, or the like, the same or different, preferably an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group , A vinyl group, a phenyl group, and a trifluoropropyl group. Among these it is preferable more than 80 mol% of R 1 is a methyl group. A is a positive number from 1.95 to 2.05, and is basically a linear diorganopolysiloxane, but may be partially branched. Further, a mixture of two or more kinds having different molecular structures may be used.

【0014】また、本成分の重合度は当業界でオルガノ
シロキサン生ゴムと呼称されている範囲内のものが使用
可能であり、通常は25℃における粘度が106センチスト
ークス以上であり、平均分子量25万以上のものが使用さ
れる。
The degree of polymerization of this component may be in the range referred to in the art as an organosiloxane raw rubber, and usually has a viscosity at 25 ° C. of at least 10 6 centistokes and an average molecular weight of 25. More than ten thousand are used.

【0015】また、このオルガノポリシロキサンは分子
末端のビニル基を含め、1分子中に0.02〜2.0モル%、
好ましくは0.05〜0.5モル%のアルケニル基、好ましく
はビニル基を含有することが必要である。0.02モル%未
満であると加硫特性が悪くなり、2.0モル%を越えると
硬化後のシリコーンゴムの弾性が損なわれる。
The organopolysiloxane contains 0.02 to 2.0 mol% in one molecule, including a vinyl group at a molecular end.
It is necessary to contain preferably 0.05 to 0.5 mol% of alkenyl groups, preferably vinyl groups. If the amount is less than 0.02 mol%, the vulcanization properties deteriorate, and if it exceeds 2.0 mol%, the elasticity of the cured silicone rubber is impaired.

【0016】(B)成分の微粉状シリカはシリコーンゴ
ムに機械的強度や、シリコーンゴム組成物に優れた押出
し特性等を付与する成分であり、BET法比表面積が50
m2/g以上、好ましくは100〜400m2/gのものである。ま
た、平均粒径は1〜20mμmのものが好ましい。微粉状
シリカとしては煙霧質シリカ、沈殿シリカ及びこれらの
表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザ
ン、クロロシラン、アルコキシシラン等で疎水化処理し
たシリカなどが代表例として挙げられる。これらのシリ
カは単独でも2種以上併用してもよい。なお、この
(B)微粉状シリカの添加量は、(A)成分のオルガノ
ポリシロキサン100重量部に対して20〜100重量部好まし
くは30〜80重量部である。
The finely divided silica (B) is a component that imparts mechanical strength to silicone rubber and excellent extrusion characteristics to the silicone rubber composition, and has a BET specific surface area of 50%.
m 2 / g or more, preferably 100 to 400 m 2 / g. Further, the average particle diameter is preferably 1 to 20 μm. Representative examples of the finely divided silica include fumed silica, precipitated silica, and silica obtained by hydrophobizing the surface thereof with organopolysiloxane, organopolysilazane, chlorosilane, alkoxysilane, or the like. These silicas may be used alone or in combination of two or more. The amount of the finely divided silica (B) is 20 to 100 parts by weight, preferably 30 to 80 parts by weight, per 100 parts by weight of the organopolysiloxane (A).

【0017】(C)成分の珪藻土及び/又は石英粉は、
(E)成分の有機過酸化物の加硫速度向上効果との相乗
効果によりシリコーン被覆電線の耐芯線密着性およびカ
ットストリップ性を向上させる重要な成分である。珪藻
土、石英粉としては、市販のものも使用することができ
る。(C)成分の添加量は(A)成分のオルガノポリシ
ロキサン100重量部に対して5〜200重量部、好ましくは
10〜100重量部である。5重量部未満であるとカットス
トリップ性の向上が不十分であり、200重量部を越える
と得られるシリコーンゴムのゴム物性が悪くなる。
The diatomaceous earth and / or quartz powder of the component (C)
It is an important component that improves the core wire adhesion resistance and the cut stripping property of the silicone-coated electric wire by a synergistic effect with the effect of improving the vulcanization rate of the organic peroxide (E). Commercially available diatomaceous earth and quartz powder can also be used. Component (C) is added in an amount of 5 to 200 parts by weight, preferably 100 parts by weight of organopolysiloxane (A).
10 to 100 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the cut stripping property is insufficiently improved, and if it exceeds 200 parts by weight, the physical properties of the obtained silicone rubber deteriorate.

【0018】(D)成分の脂肪酸あるいは脂肪族誘導体
及び/又はその金属塩は、(E)成分の有機過酸化物の
加硫速度向上効果との相乗効果によりシリコーン被覆電
線の耐芯線密着性およびカットストリップ性を向上させ
る重要な成分である。これは市販のものも使用できる。
(D)成分の添加量は(A)成分のオルガノポリシロキ
サン100重量部に対して0.01〜5重量部、好ましくは0.0
5〜1重量部である。0.05重量部未満であると耐芯線密
着性の向上が不十分であり、2重量部を越えると得られ
るシリコーンゴムのゴム物性が悪くなる。脂肪酸あるい
は脂肪族誘導体及び/又はその金属塩の好ましい炭素数
は8以上であり、この炭化水素を構成する部分はノルマ
ルのもののほか異性体、不飽和基および置換基を有する
ものも使用できる。融点は、常圧で40〜150℃、特に40
〜100℃のものが好ましい。150℃を超えるとシリコーン
コンパウンドへの分散性が低下する。
The fatty acid or aliphatic derivative of the component (D) and / or the metal salt thereof is used in combination with the effect of improving the vulcanization rate of the organic peroxide of the component (E) to improve the core adhesion of the silicone-coated electric wire. It is an important component for improving cut strip properties. This can also use a commercial thing.
Component (D) is added in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, and preferably 0.0 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the organopolysiloxane of component (A).
It is 5 to 1 part by weight. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the improvement in core wire adhesion is insufficient, and if it exceeds 2 parts by weight, the physical properties of the obtained silicone rubber deteriorate. The fatty acid or the aliphatic derivative and / or the metal salt thereof preferably have 8 or more carbon atoms, and the hydrocarbon may be composed of a normal moiety as well as an isomer, an unsaturated group and a substituent having a substituent. The melting point is 40-150 ° C at normal pressure, especially 40
~ 100 ° C is preferred. If it exceeds 150 ° C., the dispersibility in the silicone compound will be reduced.

【0019】脂肪酸の具体的な例としては、カプリル
酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラギン酸、
リグノセリン酸、セロチン、メリシン酸、ミリストレイ
ン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが例示
される。
Specific examples of fatty acids include caprylic acid, undecylenic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, araginic acid,
Examples include lignoceric acid, serotin, melisic acid, myristolic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and the like.

【0020】脂肪族誘導体の例としては、脂肪酸エステ
ル、脂肪族アルコールのエステル、脂肪酸アミド、アル
キレン脂肪酸アミドなどが挙げられる。脂肪酸エステル
としては、上記脂肪酸等とC1〜C5の低級アルコールエス
テル、ソルビタンエステル、グリセリンエステル等の多
価アルコールエステルが例示される。脂肪族アルコール
のエステルとしては、カプリリルアルコール、カプリル
アルコール、ラウリルアルコール、ミスチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、等のC8〜C20の飽和アルコ
ール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リ
ノレンアルコール等の不飽和アルコールなどの脂肪族ア
ルコールのグルタル酸エステルやスベリン酸エステルの
ような2塩基酸エステル、クエン酸エステルなどの3塩
基酸エステルが例示される。中でも脂肪族アルコールの
エステルが好ましく、クエン酸エステルが最も好まし
い。脂肪族アミドとしては、C10〜C20のラウリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイ
ン酸アミドなどが例示される。中でもステアリン酸アミ
ドが好ましい。アルキレン脂肪酸アミドとしては、メチ
レンビスステアリン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸
アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、メチレンビ
スカプロン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミドな
どのメチレン脂肪酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビス
ミリスチン酸アミド、エチレンビスカプロン酸アミド、
エチレンビスベヘニン酸アミドなどのエチレン脂肪酸ア
ミドなどが例示される。
Examples of the aliphatic derivatives include fatty acid esters, fatty alcohol esters, fatty acid amides, and alkylene fatty acid amides. Examples of the fatty acid ester include the above fatty acids and polyhydric alcohol esters such as C 1 to C 5 lower alcohol esters, sorbitan esters and glycerin esters. The esters of aliphatic alcohols, caprylyl alcohol, capryl alcohol, lauryl alcohol, isomyristyl alcohol, stearyl alcohol, saturated alcohols of C 8 -C 20 etc., oleyl alcohol, linoleyl alcohol, and unsaturated alcohols such as linolenic alcohol And dibasic acid esters such as glutaric acid esters and suberic acid esters of aliphatic alcohols, and tribasic acid esters such as citric acid esters. Of these, esters of aliphatic alcohols are preferred, and citrate esters are most preferred. The aliphatic amides, lauric acid amides of C 10 -C 20, palmitic acid amide, stearic acid amide, such as oleic acid amide and the like. Among them, stearic acid amide is preferable. Examples of the alkylene fatty acid amide include methylene fatty acid amides such as methylene bisstearic acid amide, methylene bisbehenic acid amide, methylene bismyristinic acid amide, methylene biscaproic acid amide, and methylene bisbehenic acid amide; , Ethylene bisbehenic acid amide, ethylene bis myristic acid amide, ethylene bis caproic acid amide,
Examples include ethylene fatty acid amides such as ethylene bisbehenic acid amide.

【0021】(E)成分の一成分である有機過酸化物の
ベンゾイルパーオキサイド(E−1)は、通常、常温で
固体であり、下記式(II)
The organic peroxide benzoyl peroxide (E-1), which is one component of the component (E), is usually solid at room temperature and has the following formula (II):

【0022】[0022]

【化3】 Embedded image

【0023】で表されるものである。式中、Xはメチル
基、エチル基、プロピル基等の炭素数1〜4のアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数
1〜4のアルコキシ基、式-SiR2 3、-CH2SiR2 3(R2は水
素原子、メチル基又はメトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基)から選択される基であり、nは1又は2であ
る。
## EQU2 ## Wherein, X is a methyl group, an ethyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a propyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a propoxy group, the formula -SiR 2 3, - CH 2 SiR 2 3 (R 2 is a hydrogen atom, a methyl group or an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group), and n is 1 or 2.

【0024】具体的には、ビス(o−メチルベンゾイ
ル)パーオキサイド、ビス(p−メチルベンゾイル)パ
ーオキサイド、ビス(2,4−ジメチルベンゾイル)パー
オキサイド、ビス(オルソエチルベンゾイル)パーオキ
サイド、ビス(オルソメトキシベンゾイル)パーオキサ
イド、ビス(オルソエトキシベンゾイル)パーオキサイ
ド等が例示される。中でもビス(p−メチルベンゾイ
ル)パーオキサイドが好ましい。
Specifically, bis (o-methylbenzoyl) peroxide, bis (p-methylbenzoyl) peroxide, bis (2,4-dimethylbenzoyl) peroxide, bis (orthoethylbenzoyl) peroxide, (Orthomethoxybenzoyl) peroxide, bis (orthoethoxybenzoyl) peroxide and the like are exemplified. Among them, bis (p-methylbenzoyl) peroxide is preferred.

【0025】一方、常温で固体のパーオキシジカーボネ
ート類(E−2)に含まれるものとしては、例えば、ビ
ス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカー
ボネート、ジ(2−フェノキシエチル)パ−オキシジカ
ーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジミ
ルスチルパーオキシジカーボネート、ジベンジルパーオ
キシジカーボネート等が挙げられる。中でもビス(4−
t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート
が好ましい。
On the other hand, peroxydicarbonates (E-2) which are solid at room temperature include, for example, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di (2-phenoxyethyl) -Oxydicarbonate, dicetyl peroxydicarbonate, dimilstilperoxydicarbonate, dibenzylperoxydicarbonate and the like. Among them, screw (4-
(t-Butylcyclohexyl) peroxydicarbonate is preferred.

【0026】(E)成分は(A)成分のオルガノポリシ
ロキサン100重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは
0.6〜4.0重量部配合される。0.1重量部未満であるとこ
の組成物の加硫が十分行われず、10重量部を越えると得
られるシリコーンゴムの物性に悪影響を与えることがあ
る。また、(E)成分は、(C)成分、(D)成分と併
用することで電線の成形時に生成するミクロボイドが低
減するが、0.1重量部以下ではその併用の効果が現れず
また10重量部以上では得られるシリコーンゴムの物性に
悪影響を与えることがある。また、(E−1)成分のベ
ンゾイルパーオキサイドと常温で固体のパーオキシジカ
ーボネートの添加量は、速い加硫特性とHAV性を兼ね
備えるため重要な要素でありそのバランスを考慮すると
ベンゾイルパーオキサイド(E−1)は、(A)から
(D)成分の混合物100重量部に対して0.5〜2.0重量部
が好ましく、同様に、常温で固体のパーオキシジカーボ
ネート(E−2)の添加量は0.1〜2.0重量部が好まし
い。(E−1)と(E−2)の配合量は、加硫条件等に
応じて変えることが可能であり、例えばHAV性が加硫
性よりも重要視される場合には、ベンゾイルパーオキサ
イド類(E−1)を多く添加することで改善され、加硫
性が重要視される場合には固体のパーオキシジカーボネ
ート(E−2)の添加量を多くすることで改善すること
ができる。その配合比率(E−1)/(E−2)は0.5
〜20の範囲であることが好ましい。
The component (E) is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the organopolysiloxane of the component (A).
0.6 to 4.0 parts by weight are blended. If the amount is less than 0.1 part by weight, the composition may not be sufficiently vulcanized, and if it exceeds 10 parts by weight, the physical properties of the obtained silicone rubber may be adversely affected. When the component (E) is used in combination with the components (C) and (D), the microvoids generated during the molding of the electric wire are reduced. The above may adversely affect the physical properties of the obtained silicone rubber. Also, the addition amount of the benzoyl peroxide (E-1) component and peroxydicarbonate solid at room temperature is an important factor for having both fast vulcanization characteristics and HAV properties, and considering the balance, benzoyl peroxide ( E-1) is preferably 0.5 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the components (A) to (D). Similarly, the amount of peroxydicarbonate (E-2) which is solid at room temperature is preferably 0.1 to 2.0 parts by weight is preferred. The blending amount of (E-1) and (E-2) can be changed according to vulcanization conditions and the like. For example, when HAV is more important than vulcanization, benzoyl peroxide is used. It is improved by adding a large amount of class (E-1), and when vulcanization is important, it can be improved by increasing the amount of solid peroxydicarbonate (E-2) added. . The mixing ratio (E-1) / (E-2) is 0.5
It is preferably in the range of 20 to 20.

【0027】また、生成するミクロボイドを低減するた
めには、(E)成分の2つの有機過酸化物(E−1)、
(E−2)の平均一次粒径が共に5〜20ミクロンであ
り、かつその最大粒径が50ミクロン以下であることが好
ましい。平均一次粒径が5ミクロン未満の場合は二次凝
集しやすく、平均一次粒径が20ミクロンを超えるもの
は、および最大粒径が50ミクロンを超えるものは、加熱
加硫の際に蜂の巣状あるいは広径のボイドを発生させる
可能性があり、スパークアウトや絶縁電圧破壊の低下を
招くことがある。また、組成物中での(E)成分の分散
状態が悪い時もボイドが発生するので、(E)成分を配
合する際には、予め(E)成分をオルガノポリシロキサ
ンと混合し、良く分散させて、例えば(E)成分が50%
となるようにしたペースト状のものを作り、これを配合
することが好ましい。
Further, in order to reduce the generated microvoids, two organic peroxides (E-1) as the component (E),
It is preferable that both (E-2) have an average primary particle diameter of 5 to 20 microns and a maximum particle diameter of 50 microns or less. When the average primary particle size is less than 5 microns, secondary aggregation is likely. When the average primary particle size exceeds 20 microns, and when the maximum primary particle size exceeds 50 microns, honeycomb-like or There is a possibility that a large-diameter void may be generated, which may lead to spark-out and a decrease in insulation voltage breakdown. In addition, voids are generated even when the dispersion state of the component (E) in the composition is poor. Therefore, when the component (E) is blended, the component (E) is mixed with the organopolysiloxane in advance and dispersed well. Then, for example, the component (E) is 50%
It is preferable to prepare a paste-like material and mix it.

【0028】本発明の電線用シリコーンゴム組成物は上
記した(A)〜(E)成分の所定量を均一に混合するこ
とにより得ることができるが、これは(A)成分として
のオルガノポリシロキサンに(B)、(C)、(D)成
分としての微粉状シリカ、珪藻土及び/又は石英粉、脂
肪酸類を混合し、必要に応じて加熱してシリコーンゴム
コンパウンドを作り、次いでこれに(E)成分としての
有機過酸化物を添加して二本ロール、ニーダー、バンバ
リーミキサーなどで混練するようにすればよい。
The silicone rubber composition for electric wires of the present invention can be obtained by uniformly mixing predetermined amounts of the above-mentioned components (A) to (E). In addition, finely divided silica, diatomaceous earth and / or quartz powder, and fatty acids as components (B), (C) and (D) are mixed, and if necessary, heated to form a silicone rubber compound. ) An organic peroxide as a component may be added and kneaded with a two-roll, kneader, Banbury mixer or the like.

【0029】この際、加工助剤として水酸基やアルコキ
シ基を含有するシランや重合度100以下のオルガノポリ
シロキサンを添加することが好ましい。この添加量は、
(B)成分、(C)成分、(D)成分の配合量により選
択されるが、通常(A)成分のオルガノポリシロキサン
100重量部に対して0.1〜20重量部、好ましくは0.5〜8
重量部である。また、通常シリコーンゴム組成物に添加
される公知の添加剤、例えばオルガノハイドロジエンポ
リシロキサンや着色剤、耐熱性向上剤、難燃性付与剤、
離型剤等を添加してもよい。
At this time, it is preferable to add a silane containing a hydroxyl group or an alkoxy group or an organopolysiloxane having a polymerization degree of 100 or less as a processing aid. The amount of this addition
The organopolysiloxane of component (A) is selected depending on the amount of component (B), component (C), and component (D).
0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight per 100 parts by weight
Parts by weight. In addition, known additives usually added to the silicone rubber composition, such as an organohydrogenpolysiloxane and a colorant, a heat resistance improver, a flame retardant,
A release agent or the like may be added.

【0030】本発明の電線用シリコーンゴム組成物は、
加熱加硫させることによりシリコーンゴムとすることが
でき、特にこの組成物は常圧熱気加硫で連続的に加硫す
ることが可能である。シリコーンゴム被覆電線を得るに
は、上記組成物を押出機を用いて連続的に芯線となる銅
線や錫メッキ銅線上に供給し、熱風加硫炉中で常圧熱気
加硫すればよい。この加硫温度は200℃以下では加硫が
遅れてミクロボイドが発生することがあり、550℃以上
とすると過加硫となって表面クラックが発生することが
あるので加熱炉の温度を200〜550℃とすることが好まし
く、炉中の滞留時間は1〜300秒、特に5〜50秒の範囲
とすることが好ましい。これによればミクロボイドを含
有しないので耐電圧性に優れており、さらには表面タッ
クがないので打ち粉が不要である成型品を容易に得るこ
とができる。このようにして成型されたシリコーンゴム
被覆電線は電線端末処理時に必要とされる耐芯線密着
性、カットストリップ性に優れたものとなる。また、熱
風加硫炉に高周波(UHF)加硫炉や電子線加硫炉など
の放射線加硫炉を併用してもよい。
The silicone rubber composition for an electric wire of the present invention comprises:
Silicone rubber can be obtained by heat vulcanization, and in particular, this composition can be continuously vulcanized by hot air vulcanization under normal pressure. In order to obtain a silicone rubber-coated electric wire, the above composition may be continuously supplied onto a copper wire or a tin-plated copper wire serving as a core wire using an extruder, and vulcanized at normal pressure in a hot air vulcanizing furnace. If the vulcanization temperature is below 200 ° C, vulcanization may be delayed and microvoids may be generated.If the vulcanization temperature is above 550 ° C, overvulcanization may occur and surface cracks may occur. C., and the residence time in the furnace is preferably in the range of 1 to 300 seconds, particularly 5 to 50 seconds. According to this, a molded product which does not contain microvoids and thus has excellent withstand voltage properties, and further has no surface tack and thus does not require dusting can be easily obtained. The silicone rubber-coated electric wire molded in this way has excellent core wire adhesion resistance and cut-strip property required at the time of electric wire terminal treatment. Further, a radiation vulcanizing furnace such as a high frequency (UHF) vulcanizing furnace or an electron beam vulcanizing furnace may be used in combination with the hot air vulcanizing furnace.

【0031】[0031]

〔測定方法〕〔Measuring method〕

(加硫特性)キュラストメーターを用いて110℃、振れ
角±3゜でのトルクの測定値を示した。 (ミクロボイドの有無)試料としてのシリコーンゴム組
成物を40mmφの押出機を用いて径6mmφのロッドとして
成形し、これを300℃の加硫炉中を滞留時間13秒で通過
させて常圧熱気加硫し、得られた硬化物の断面を光学顕
微鏡で100倍に拡大してミクロボイドの有無を確認し
た。 (絶縁破壊の強さ)試料としてのシリコーンゴム組成物
を40mmφの押出機を用いて径0.6mmφの錫メッキ軟銅線
に被覆成形して外径1.2mmφの電線を作り、350℃、30秒
の条件で常圧熱気加硫しこれから10本の試料を作り、こ
れらについてJIS C-3004の方法に準じて水中での耐電
圧試験を行った。 (耐芯線密着性)成形した電線を200℃および250℃のオ
ーブン中での4h試験後のゴム残りの有無を確認した。
ゴムの残り無し:○、ゴム残り微量あり:△、ゴム残り
有り:×とした。 (カットストリップ性)試料としてのシリコーンゴム組
成物を40mmφの押出機を用いて径0.6mmφの錫メッキ軟
銅線に被覆成形して外径1.2mmφの電線を作り、350℃、
30秒の条件で常圧熱気加硫しこれから試料を作り、これ
らについて各々の電線端部の被覆ゴムのはぎ取り性(カ
ットストリップ性)を調べた。カットストリップ用治具
はラジオペンチ状の挟み具に被覆ゴムを切り取る為の刃
のついた専用治具であり、電線を挟む部分に芯線を切断
しないため芯線と同じ口径の丸状の穴が開いた物を使用
した。この治具を用い手動で被覆ゴムのカットストリッ
プ性の試験を行った。観察の仕方ははぎ取られた芯線表
面のゴムの残存状況を目視した。良好:○、ゴム残り微
量有り:△、ゴム残り有り:×とした。 実施例1〜3 ジメチルシロキサン単位99.85%とメチルビニルシロキ
サン単位0.15モル%から成り分子鎖末端がジメチルビニ
ル基で封鎖された重合度8,000のオルガノポリシロキサ
ン100部にBET法比表面積が200m2/gのヒュームドシリ
カアエロジル200(日本アエロジル社製)40部、珪藻土3
0部、ステアリン酸亜鉛0.1部、ジフェニルシランジオー
ル3部、粘度が20センチストークスのα,ω−ジメチル
ポリシロキサンジオール6部を添加し、ニーダーで均質
に混練りしたのち160℃で3時間熱処理をしてシリコー
ンゴムコンパウンドを作り、次いでこのコンパウンド10
0部にビス(p−メチルベンゾイル)パーオキサイド
(平均一次粒径10ミクロン、最大粒径20ミクロン)の50
%シリコーンオイルペースト(以下、有機過酸化物と
言う)1.5部とビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)
パーオキシジカーボネート(平均一次粒径15ミクロン、
最大粒径30ミクロン)50%シリコーンペースト(以下、
有機過酸化物と言う)0.5部を添加して2本ロールで
混練りしてシリコーンゴム組成物1を作った。
(Vulcanization characteristics) The measured values of torque at 110 ° C. and a deflection angle of ± 3 ° using a curast meter are shown. (Presence / absence of microvoids) The silicone rubber composition as a sample was molded into a rod having a diameter of 6 mm using an extruder having a diameter of 40 mm, and passed through a vulcanizing furnace at 300 ° C for a residence time of 13 seconds to perform normal pressure hot air heating. After vulcanization, the cross section of the obtained cured product was magnified 100 times with an optical microscope to check for the presence of microvoids. (Dielectric breakdown strength) A silicone rubber composition as a sample was coated on a tin-plated annealed copper wire having a diameter of 0.6 mm using an extruder having a diameter of 40 mm to form an electric wire having an outer diameter of 1.2 mm. Under normal pressure and hot air vulcanization under the conditions, ten samples were prepared from these and subjected to a withstand voltage test in water according to the method of JIS C-3004. (Core wire adhesion) The presence or absence of rubber residue after a 4 hour test of the molded electric wires in ovens at 200 ° C and 250 ° C was confirmed.
No residual rubber: O, trace of residual rubber: Δ, residual rubber: X (Cut stripping property) A silicone rubber composition as a sample was coated on a tin-plated annealed copper wire having a diameter of 0.6 mm using an extruder having a diameter of 40 mm to form an electric wire having an outer diameter of 1.2 mm.
Samples were prepared from this under normal pressure hot air vulcanization under the conditions of 30 seconds, and the stripping properties (cut strip properties) of the rubber covering the ends of the electric wires were examined for these samples. The cut strip jig is a dedicated jig with a blade for cutting the covering rubber into a pliers-like clipping tool.A round hole with the same diameter as the core wire is opened at the portion where the wire is sandwiched so that the core wire is not cut. Was used. Using this jig, a cut rubber strip test was conducted manually. The observation was made by visually observing the state of the rubber remaining on the surface of the stripped core wire. Good: O, small amount of rubber remaining: Δ, rubber remaining: X Examples 1 to 3 100 parts of an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 8,000 and containing 99.85% of dimethylsiloxane units and 0.15 mol% of methylvinylsiloxane units and having a molecular chain terminal blocked by a dimethylvinyl group has a BET specific surface area of 200 m 2 / g. Fumed silica Aerosil 200 (Nippon Aerosil Co., Ltd.) 40 parts, diatomaceous earth 3
0 parts, 0.1 part of zinc stearate, 3 parts of diphenylsilanediol, and 6 parts of α, ω-dimethylpolysiloxanediol having a viscosity of 20 centistokes are added, and the mixture is uniformly kneaded with a kneader and then heat-treated at 160 ° C. for 3 hours. To make a silicone rubber compound, then compound 10
50 parts of bis (p-methylbenzoyl) peroxide (average primary particle diameter 10 microns, maximum particle diameter 20 microns)
% Silicone oil paste (hereinafter referred to as organic peroxide) 1.5 parts and bis (4-t-butylcyclohexyl)
Peroxydicarbonate (average primary particle size 15 microns,
50% silicone paste (maximum particle size 30 microns)
0.5 part of organic peroxide) was added and kneaded with two rolls to prepare a silicone rubber composition 1.

【0032】また、上記における珪藻土を石英粉(クリ
スタライトVXS、龍森社製)とした他は同一の組成と
し、これを上記と同様に処理してシリコーンゴム組成物
2を調製した。同様にして、組成物1におけるステアリ
ン酸亜鉛をクエン酸ジステアレートとした他は同一の組
成とし、これを上記と同様に処理してシリコーンゴム組
成物3を調製した。 比較例1〜4 実施例1のシリコーン組成物1において、有機過酸化物
を配合しない他は同一の組成とし、これを上記と同様
に処理してシリコーンゴム組成物4を調製した。同様に
して、シリコーン組成物1において珪藻土を配合しない
他は同一の組成とし、これを上記と同様に処理してシリ
コーンゴム組成物5を調製した。同様にして、シリコー
ン組成物1においてステアリン酸亜鉛を配合しない他は
同一の組成とし、これを上記と同様に処理してシリコー
ンゴム組成物6を調製した。同様にして、シリコーン組
成物1において珪藻土およびステアリン酸亜鉛を配合し
ない他は同一の組成とし、これを上記と同様に処理して
シリコーンゴム組成物7を調製した。 実施例4 実施例1のシリコーンゴム組成物1において、有機過酸
化物であるビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パ
ーオキシジカーボネートの50%シリコーンペーストに代
えて、平均一次粒径が50ミクロンで最大粒径が100ミク
ロンであるもの(有機過酸化物’)を用いた他は同一
の組成とし、これを上記と同様に処理してシリコーンゴ
ム組成物8を調製した。 比較例5 実施例1のシリコーン組成物1において、有機過酸化物
を配合しない他は同一の組成とし、これを上記と同様
に処理してシリコーンゴム組成物9を調製した。
A silicone rubber composition 2 was prepared by treating the diatomaceous earth in the same manner as above except that quartz powder (crystallite VXS, manufactured by Tatsumori Co., Ltd.) was used. Similarly, a silicone rubber composition 3 was prepared by treating the same composition except that zinc stearate in the composition 1 was changed to distearate citrate. Comparative Examples 1 to 4 Silicone rubber composition 4 was prepared by treating silicone composition 1 of Example 1 with the same composition except that no organic peroxide was added, and treating the same as described above. Similarly, a silicone rubber composition 5 was prepared by treating the same composition as described above except that diatomaceous earth was not added to the silicone composition 1. Similarly, a silicone rubber composition 6 was prepared by treating the same composition as above except that zinc stearate was not blended in the silicone composition 1. Similarly, a silicone rubber composition 7 was prepared by treating the same composition except that diatomaceous earth and zinc stearate were not mixed in the silicone composition 1 in the same manner as described above. Example 4 The silicone rubber composition 1 of Example 1 was replaced with a 50% silicone paste of bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, which is an organic peroxide, and had an average primary particle size of 50 microns. A silicone rubber composition 8 was prepared by treating the same composition except that the one having a maximum particle size of 100 microns (organic peroxide ') was used. Comparative Example 5 Silicone rubber composition 9 was prepared by treating silicone composition 1 of Example 1 with the same composition except that no organic peroxide was added, and treating the same as described above.

【0033】次に、これらのシリコーンゴム組成物1〜
9を40mmφ押出機を用いて径6mmφのロッドに電線成形
し、これを300℃、13秒の条件で常圧熱気加硫させて硬
化物とし、この加硫特性、ミクロボイドの有無について
調べた。更に、このシリコーンゴム組成物1〜9を40mm
φの押出機を用いて径0.6mmφの錫メッキ軟銅線に被覆
成形して外径1.2mmφの電線を作り、加硫温度350℃、滞
留時間30秒の条件で常圧熱気加硫させ、この電線につい
ての耐電圧試験及びカットストリップ性試験を行った。
これらの結果を表1〜表3にまとめて示す。本発明のシ
リコーンゴム組成物から得られたものは比較例のものに
比べて高い耐電圧、良好な耐芯線密着性、カットストリ
ップ性を示していることが確認された。
Next, these silicone rubber compositions 1 to
9 was formed into a rod having a diameter of 6 mm using an extruder having a diameter of 6 mm, and was subjected to normal-pressure hot air vulcanization at 300 ° C. for 13 seconds to obtain a cured product. The vulcanization characteristics and the presence or absence of microvoids were examined. Further, the silicone rubber compositions 1 to 9 were added in a thickness of 40 mm.
Using a φ extruder, a tin-plated annealed copper wire with a diameter of 0.6 mm was coated and molded to produce an electric wire with an outer diameter of 1.2 mm.Then, the vulcanization temperature was 350 ° C and the residence time was 30 seconds. The electric wire was subjected to a withstand voltage test and a cut strip property test.
The results are summarized in Tables 1 to 3. It was confirmed that the product obtained from the silicone rubber composition of the present invention exhibited higher withstand voltage, better core wire adhesion, and cut stripping properties than those of the comparative example.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】[0036]

【表3】 [Table 3]

【0037】注)タック性 ○;タックなし ×;タックありNote) Tackability ○: No tack ×: Tack

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 83/07 C08L 83/07 H01B 3/28 H01B 3/28 7/02 7/02 F Fターム(参考) 4J002 CP031 DJ016 DJ037 EF029 EF059 EH029 EK048 EK088 EP019 FD016 FD017 FD148 FD209 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB34 AB36 AB40 BA15 BA22 BA26 CA26 CB13 CB14 CC02 CD01 CD05 5G309 RA11 RA12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 83/07 C08L 83/07 H01B 3/28 H01B 3/28 7/02 7/02 FF term (reference) 4J002 CP031 DJ016 DJ037 EF029 EF059 EH029 EK048 EK088 EP019 FD016 FD017 FD148 FD209 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB34 AB36 AB40 BA15 BA22 BA26 CA26 CB13 CB14 CC02 CD01 CD05 5G309 RA11 RA12

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)平均組成式(I) R1 aSiO(4-a)/2 ・・・(I) (式中、R1は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水
素基、aは1.95〜2.05の正数である)で表される、一分
子中にアルケニル基を0.02〜2.0モル%含有するオルガ
ノポリシロキサン 100重量部 (B)BET法比表面積が50m2/g以上の微粉状シリカ
20〜100重量部 (C)珪藻土及び/又は石英粉 5〜200重量部 (D)脂肪酸あるいは脂肪族誘導体及び/又はその金属
塩 0.01〜5重量部 (E)下記式(II) 【化1】 (式中、Xは炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4
のアルコキシ基、式-SiR2 3、-CH2SiR2 3(R2は水素原
子、メチル基又はアルコキシ基)から選択される基、n
は1又は2)で表される有機過酸化物(E−1)及び常
温で固体のパーオキシジカーボネート類(E−2)の混
合物 0.1〜10重量部からなることを特徴とする電線用
シリコーンゴム組成物。
(A) An average composition formula (I) R1 aSiO(4-a) / 2 ... (I) (where R1Are the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbons
Prime group, a is a positive number between 1.95 and 2.05)
Containing an alkenyl group in an amount of 0.02 to 2.0 mol%
Nopolysiloxane 100 parts by weight (B) BET specific surface area is 50mTwo/ g or more finely divided silica
20 to 100 parts by weight (C) Diatomaceous earth and / or quartz powder 5 to 200 parts by weight (D) Fatty acid or aliphatic derivative and / or metal thereof
Salt 0.01 to 5 parts by weight (E) The following formula (II)(Wherein X is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms)
An alkoxy group of the formula -SiRTwo Three, -CHTwoSiRTwo Three(RTwoIs hydrogen field
N, a methyl group or an alkoxy group), n
Is an organic peroxide (E-1) represented by 1 or 2) and
Mixing of Peroxydicarbonates (E-2) Solid at Temperature
For electric wires characterized by comprising 0.1 to 10 parts by weight of compound
Silicone rubber composition.
【請求項2】有機過酸化物(E−1)及びパーオキシジ
カーボネート類(E−2)がそれぞれ常温で固体であ
り、その平均一次粒径がそれぞれ5〜20ミクロンであ
り、かつその最大粒径が50ミクロン以下であることを特
徴とする請求項1記載の電線用シリコーンゴム組成物。
2. The organic peroxide (E-1) and the peroxydicarbonates (E-2) are each solid at room temperature, have an average primary particle size of 5 to 20 microns, and have a maximum The silicone rubber composition for an electric wire according to claim 1, wherein the particle size is 50 microns or less.
【請求項3】有機過酸化物(E−1)がビス(4−メチ
ルベンゾイル)パーオキサイドであり、パーオキシジカ
ーボネート類(E−2)がビス(4−t−ブチルシクロ
ヘキシル)パーオキシジカーボネートであることを特徴
とする請求項1又は2記載の電線用シリコーンゴム組成
物。
3. The organic peroxide (E-1) is bis (4-methylbenzoyl) peroxide, and the peroxydicarbonates (E-2) are bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydioxide. 3. The silicone rubber composition for an electric wire according to claim 1, wherein the composition is a carbonate.
【請求項4】請求項1〜3の何れか1項記載の電線用シ
リコーンゴム組成物を銅線または錫メッキ銅線からなる
芯線の周りに加硫成形したことを特徴とするシリコーン
ゴム被覆電線。
4. A silicone rubber-coated electric wire obtained by vulcanizing the silicone rubber composition for an electric wire according to any one of claims 1 to 3 around a core wire made of a copper wire or a tin-plated copper wire. .
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WO2012137961A1 (en) * 2011-04-05 2012-10-11 株式会社オートネットワーク技術研究所 Insulated cable
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JP2017504156A (en) * 2013-12-19 2017-02-02 レオニ カーベル ホールディング ゲーエムベーハー Cable and cable manufacturing method

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