JP2001164216A - Adhesive resin composition and laminate using the same - Google Patents

Adhesive resin composition and laminate using the same

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JP2001164216A
JP2001164216A JP35284999A JP35284999A JP2001164216A JP 2001164216 A JP2001164216 A JP 2001164216A JP 35284999 A JP35284999 A JP 35284999A JP 35284999 A JP35284999 A JP 35284999A JP 2001164216 A JP2001164216 A JP 2001164216A
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resin
fatty acid
adhesive resin
adhesive
resin composition
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Masayoshi Suzuta
昌由 鈴田
Hiroshi Umeyama
浩 梅山
Tadashi Hongo
忠志 本郷
Nobuo Furusawa
伸夫 古沢
Mamoru Sekiguchi
守 関口
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Toppan Printing Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive resin composition which has good adhesive strength or water-resistant adhesivity to substrates such as polyesters, polyamides or aluminum foils, and to provide a laminate using the same. SOLUTION: This adhesive resin composition which comprises a resin A comprising a polyolefin resin, a resin B comprising an ethylenic-α,-β-unsaturated carboxylic acid or its ion cross-linked product or esterification product, or a mixture of the resin A with the resin B, characterized by compounding a hydrophobic liquid fatty acid ester having at least one unsaturated bond in an amount of 0.01 to 5 pts.-wt. per 100 pts.wt. of the total amount of the resins A and B. The laminate is obtained by producing a compound from the adhesive resin composition and then coextruding the compound and a polyester or polyamide to form the adhesive resin layer 2 on the substrate 1 comprising the polyester or polyamide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、被着体がポリエス
テル、ポリアミド、アルミ箔などの基材に対し、良好な
接着強度及び耐水接着性を有する押出ラミネート用接着
性樹脂組成物及びそれを用いた積層体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive resin composition for extrusion lamination, which has good adhesion strength and water resistance to substrates such as polyester, polyamide and aluminum foil to be adhered, and uses the same. The laminate.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリエステル、ポリアミド、アル
ミ箔などの基材に対し、ポリオレフィン系樹脂やエチレ
ン系共重合体からなる各種フィルムを積層させる場合に
は、ウレタン系などの2液硬化型接着剤を用いて、押出
ラミネートやドライラミネートなどの手法を用いて積層
させていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, when laminating various films composed of a polyolefin resin or an ethylene copolymer on a base material such as polyester, polyamide or aluminum foil, a two-part curable adhesive such as urethane is used. And lamination using a method such as extrusion lamination or dry lamination.

【0003】しかしながら、これらの2液硬化型接着剤
は、各種基材とポリオレフィン系樹脂やエチレン系共重
合体と良好な接着を有する一方で、トルエンや酢酸エチ
ルなどの有機系溶剤を多量に使用することから、積層体
に残存する残留溶剤、人体への悪影響及び作業環境の悪
化(臭気・火災など)が問題視されている。また、一般
的に2液硬化型接着剤は、一般にポリエステルポリオー
ルあるいはアクリルポリオールを主とする主剤と各種イ
ソシアネートから構成される硬化剤を配合することで調
整されるが、このように主剤と硬化剤の反応によって接
着機構を発現させる接着剤に関しては、オープンタイム
あるいはポットライフを考慮すると比較的そのコーティ
ング工程が煩雑であることが挙げられる。
However, these two-part curable adhesives have good adhesion to various substrates and polyolefin resins or ethylene copolymers, but use a large amount of organic solvents such as toluene and ethyl acetate. Therefore, there is a problem of residual solvent remaining in the laminate, adverse effects on the human body, and deterioration of the working environment (odor, fire, etc.). In general, a two-part curable adhesive is generally prepared by blending a curing agent composed mainly of polyester polyol or acrylic polyol and a curing agent composed of various isocyanates. In the case of an adhesive which exhibits an adhesive mechanism by the above reaction, the coating process is relatively complicated in consideration of the open time or the pot life.

【0004】このような背景のもとで、各種接着剤を用
いること無しに、各種基材とポリオレフィン系樹脂ある
いはエチレン系共重合体を押出ラミネートし、ラミネー
ト層間の接着性を向上させる加工方法の検討が行われて
きている。その手法の一つが各種表面処理を利用した加
工方法である。一般に、低密度ポリエチレン樹脂は、3
20℃を超える高温加工を行うと、樹脂の酸化に伴う官
能基が生成され、極性を持たせることが可能である。そ
のため、ポリエステル基材やポリアミド基材に対し、コ
ロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの処理を施
すと、これらの基材に対して良好な接着強度を得ること
が可能になる。また、320℃を超える高温加工を施さ
なくとも、オゾンなど酸化性が強い雰囲気下で樹脂を押
出すことにより、低温で加工しても高温加工と同様な効
果を得ることが可能である。
Under such a background, a processing method for extruding and laminating a polyolefin resin or an ethylene copolymer with various substrates without using various adhesives to improve the adhesiveness between the laminate layers has been proposed. Considerations are being made. One of the techniques is a processing method using various surface treatments. Generally, low-density polyethylene resin
When high-temperature processing exceeding 20 ° C. is performed, a functional group is generated due to oxidation of the resin, and it is possible to impart polarity. Therefore, if a polyester substrate or a polyamide substrate is subjected to a treatment such as a corona treatment, a flame treatment, or a plasma treatment, it becomes possible to obtain a good adhesive strength to these substrates. Further, even if a high temperature processing exceeding 320 ° C. is not performed, by extruding the resin in an atmosphere having a strong oxidizing property such as ozone, the same effect as the high temperature processing can be obtained even at a low temperature.

【0005】しかしながら、このようにして得られた積
層体の層間における接着挙動は、主に水素結合などの2
次結合を利用したものであり、その結合の性質から吸湿
状態における接着強度の低下が問題となる。また、オゾ
ン処理などはオゾンガスが臭気や腐食性の問題があるこ
と、オゾンガス自体が目視で確認不可能なので、その処
理効果の品質管理が困難であることなどの問題が挙げら
れている。
[0005] However, the adhesion behavior between the layers of the laminate obtained in this manner is mainly due to hydrogen bonding and the like.
This method utilizes a secondary bond, and there is a problem of a decrease in adhesive strength in a moisture absorbing state due to the nature of the bond. In addition, ozone treatment and the like have problems that ozone gas has problems of odor and corrosiveness, and that ozone gas itself cannot be visually confirmed, so that quality control of the treatment effect is difficult.

【0006】このような問題点を克服するため、各種官
能基を高分子中に導入した各種エチレン系共重合体ある
いはグラフト共重合体が設計されている。これらの例と
しては、エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそ
のエステル化物やイオン架橋物、酸無水物変性ポリオレ
フィン、エポキシ変性ポリオレフィンなど様々である。
これらの接着性樹脂において、中にはアルミ箔基材に対
する良好な接着性を有することから、各種包材に使用さ
れているが、ポリエステルやポリアミドを基材とした場
合には良好な接着強度が得られていないのが現状であ
る。
In order to overcome such problems, various ethylene copolymers or graft copolymers having various functional groups introduced into a polymer have been designed. Examples thereof include ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid or its esterified product, ion-crosslinked product, acid anhydride-modified polyolefin, epoxy-modified polyolefin, and the like.
Among these adhesive resins, some have good adhesiveness to aluminum foil substrates, so they are used for various packaging materials.However, when polyester or polyamide is used as the substrate, good adhesive strength is obtained. At present it has not been obtained.

【0007】上記したように、接着剤を使用したラミネ
ート方法を改善していく傾向がある中で、複数の基材に
対し接着剤を用いること無く良好な接着性を有する樹脂
が少ないのが現状であり、さらに、耐水接着性を有する
接着性樹脂組成物あるいはその積層体が望まれている。
As described above, while there is a tendency to improve the lamination method using an adhesive, there are few resins having good adhesion to a plurality of substrates without using an adhesive. Further, an adhesive resin composition having water resistance and a laminate thereof are desired.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
に鑑みなされたもので、ポリエステルやポリアミド、ア
ルミ箔などの基材に対し良好な接着強度あるいは耐水接
着性を有する接着性樹脂組成物及びその積層体を提供す
ることを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has an adhesive resin composition having good adhesive strength or water-resistant adhesiveness to a substrate such as polyester, polyamide, or aluminum foil. And a laminate thereof.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明に於いて上記課題
を達成するために、まず、請求項1においては、ポリオ
レフィン樹脂からなる樹脂A、あるいはエチレン−α,
β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物かエステ
ル化物のいずれかからなる樹脂Bのいずれか単体もしく
は前記樹脂A+前記樹脂Bの混合物からなり、前記樹脂
A+前記樹脂Bの100重量部に対し、不飽和結合を少
なくとも1つ以上有する疎水性の液状不飽和脂肪酸エス
テルを0.01〜10重量部配合したこと特徴とする接
着性樹脂組成物としたものである。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object in the present invention, first, in claim 1, a resin A comprising a polyolefin resin or ethylene-α,
It is composed of a single resin B or a mixture of the resin A and the resin B, which is composed of any one of the resin B consisting of a β-unsaturated carboxylic acid or an ionic cross-linked product or an esterified product thereof, and 100 parts by weight of the resin A + the resin B. An adhesive resin composition comprising 0.01 to 10 parts by weight of a hydrophobic liquid unsaturated fatty acid ester having at least one saturated bond.

【0010】また、請求項2においては、前記液状不飽
和脂肪酸エステルの表面接触角が、表面処理度が50m
N/m以上の基材に対し、25°以下であることを特徴
とする請求項1記載の接着性樹脂組成物としたものであ
る。
According to a second aspect of the present invention, the liquid unsaturated fatty acid ester has a surface contact angle of 50 m.
The adhesive resin composition according to claim 1, wherein the angle is 25 ° or less with respect to the substrate having a thickness of N / m or more.

【0011】さらにまた、請求項3においては、前記液
状不飽和脂肪酸エステルの熱分解温度が250℃以上3
30℃以下であることを特徴とする請求項1または2記
載の接着性樹脂組成物としたものである。
Further, in the third aspect, the thermal decomposition temperature of the liquid unsaturated fatty acid ester is 250 ° C. or more.
The adhesive resin composition according to claim 1 or 2, wherein the temperature is 30 ° C or lower.

【0012】さらにまた、請求項4においては、前記液
状不飽和脂肪酸エステルがグリセロールの誘導体である
ことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載
の接着性樹脂組成物としたものである。
Further, in the fourth aspect, the adhesive resin composition according to any one of the first to third aspects, wherein the liquid unsaturated fatty acid ester is a derivative of glycerol. It is.

【0013】さらにまた、請求項5においては、前記液
状不飽和脂肪酸エステルがトリグリセリドであり、その
不飽和結合部位の一部が極性化されていることを特徴と
する請求項1乃至4のいずれか一項に記載の接着性樹脂
組成物としたものである。
[0013] Further, in claim 5, the liquid unsaturated fatty acid ester is triglyceride, and a part of the unsaturated bond site is polarized. An adhesive resin composition according to one of the above items.

【0014】さらにまた、請求項6においては、前記極
性化方法がエポキシ化であることを特徴とする請求項1
乃至5のいずれか一項に記載の接着性樹脂組成物とした
ものである。
Further, in the sixth aspect, the method of polarization is epoxidation.
6. The adhesive resin composition according to any one of claims 1 to 5.

【0015】さらにまた、請求項7においては、請求項
1乃至6のいずれか一項に記載の接着性樹脂組成物を用
いて、ポリエステル、ポリアミド、アルミ箔などの基材
上接着性樹脂層を形成したことを特徴とする積層体とし
たものである。
Further, in claim 7, the adhesive resin composition according to any one of claims 1 to 6 is used to form an adhesive resin layer on a substrate such as polyester, polyamide, or aluminum foil. It is a laminate characterized by being formed.

【0016】ここで、表面処理度とは、各種基材の表面
の塗れ状態を簡易的に表示したもので、蒸留水及びフォ
ルムアミドで調整された濡れ試験液を各種基材の表面に
所定量たらしたとき、はじかないで各種基材の表面が均
一に塗れた状態になった塗れ試験液の数値(・・mN/
m)で表示したものである。
Here, the surface treatment degree is a simple indication of the wet state of the surface of various substrates, and a predetermined amount of a wetting test solution prepared with distilled water and formamide is applied to the surface of various substrates. When it comes off, the value of the wet test liquid (・ mN /
m).

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につき
詳細に説明する。本発明の接着性樹脂組成物の基本構成
は、ポリオレフィン樹脂からなる樹脂A、あるいはエチ
レン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋
物かエステル化物のいずれかからなる樹脂Bの単体、も
しくは樹脂Aと樹脂Bの混合物からなり、樹脂A+樹脂
Bの100重量部に対し不飽和結合を少なくとも1つ以
上有する疎水性の液状不飽和脂肪酸エステルを0.01
〜5重量部配合したものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The basic composition of the adhesive resin composition of the present invention is a resin A composed of a polyolefin resin, or a resin B composed of an ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid or an ionic crosslinked product or an esterified product thereof, or a resin. A, consisting of a mixture of resin A and resin B, wherein 100 parts by weight of resin A + resin B contains 0.01 parts of a hydrophobic liquid unsaturated fatty acid ester having at least one unsaturated bond.
~ 5 parts by weight.

【0018】ポリオレフィン樹脂からなる樹脂Aとして
は、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、各種
構造のポリプロピレンなどに代表される樹脂が選択され
るが、押出ラミネーションに良く使用される樹脂として
低密度ポリエチレンが好ましい。
As the resin A comprising a polyolefin resin, resins represented by low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene of various structures, and the like are selected. Low-density polyethylene is preferred as a resin that is often used.

【0019】エチレン−α,β不飽和カルボン酸あるい
はそのイオン架橋物かエステル化物である樹脂Bとして
は、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−メタクリル
酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重
合体、アイオノマーなどの2元系共重合体や、3元系共
重合体など適宜選択可能である。
As the resin B which is an ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid or its ionically crosslinked or esterified product, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer Coalescence, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-
Binary copolymers such as glycidyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, and ionomer, and ternary copolymers can be appropriately selected.

【0020】これらの樹脂の配合比としては特に制限さ
れるわけでなく、樹脂A単体でも、樹脂B単体でも、あ
るいはこれらの混合物でも構わない。接着させる基材に
合わせて適宜選択されるが、樹脂Bは基本的に低結晶性
であり、粘着の効果も期待されることから、これらの混
合物である方が好ましい。
The mixing ratio of these resins is not particularly limited, and may be a single resin A, a single resin B, or a mixture thereof. It is appropriately selected according to the base material to be adhered. However, resin B is preferably a mixture of these resins because it has low crystallinity and an effect of sticking is expected.

【0021】不飽和結合を少なくとも1つ以上有する疎
水性の液状不飽和脂肪酸エステルとしては、一般に高級
不飽和脂肪酸と各種アルコールから構成されるエステル
である。高級不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸が挙げられる。
The hydrophobic liquid unsaturated fatty acid ester having at least one unsaturated bond is generally an ester composed of a higher unsaturated fatty acid and various alcohols. Examples of higher unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid.

【0022】上記不飽和脂肪酸エステルの各種基材に対
する接触角は、蒸留水及びフォルムアミドで調整された
濡れ試験液を用いて測定した表面処理度が50mN/m
以上、好ましくは60mN/m以上のポリエステル、ポ
リアミド基材の処理面において25°以下であることが
好ましい。ここで、ポリエステル、ポリアミド基材の表
面処理方法としては、コロナ、火炎、プラズマ、電子
線、紫外線処理など様々な方法で行うことが可能であ
る。
The contact angle of the above-mentioned unsaturated fatty acid ester with various substrates is determined by measuring the degree of surface treatment using a wetting test solution adjusted with distilled water and formamide to 50 mN / m.
As described above, it is preferable that the angle is not more than 25 ° on the treated surface of the polyester or polyamide base material having preferably 60 mN / m or more. Here, various methods such as corona, flame, plasma, electron beam, and ultraviolet treatment can be used as a surface treatment method for a polyester or polyamide base material.

【0023】接触角の測定方法としては、各種基材上
に、上記不飽和脂肪酸エステルの1滴を滴下し、その5秒
後における接触角を測定している。その時の測定環境
は、上記不飽和脂肪酸エステルは温度による粘度変化が
顕著であることから、室温(25℃)における接触角と
する。
As a method of measuring the contact angle, one drop of the above unsaturated fatty acid ester is dropped on various substrates, and the contact angle is measured 5 seconds after the drop. The measurement environment at that time is the contact angle at room temperature (25 ° C.) because the unsaturated fatty acid ester has a remarkable change in viscosity with temperature.

【0024】また、不飽和脂肪酸エステルの分解温度は
250℃以上330℃以下であることが好ましい。これ
は、不飽和結合部位が高温加工により崩壊し、そこを基
点としてポリオレフィン樹脂とグラフト反応を形成する
ためであるが、あまりにも低温で分解してしまうと、ポ
リオレフィンとのグラフト反応を形成する前に不飽和脂
肪酸エステルが消費されてしまい、接着性を得ることが
できなくなるためである。
Further, the decomposition temperature of the unsaturated fatty acid ester is preferably from 250 ° C. to 330 ° C. This is because the unsaturated bond site is disintegrated by high-temperature processing, and a graft reaction with the polyolefin resin is formed based on the collapse.However, if it is decomposed at a too low temperature, the graft reaction with the polyolefin is not formed. This is because the unsaturated fatty acid ester is consumed and the adhesiveness cannot be obtained.

【0025】また、不飽和脂肪酸エステルは、その構造
中に不飽和結合部位が好ましくは2つ以上含まれている
方が好ましい。そのため、不飽和脂肪酸の不飽和結合が
1つの場合は、グリセロールとのトリグリセリドの形で
エステル化することで、不飽和結合を3つにすることが
可能である。このようにグリセリドにすることで不飽和
結合部位を増やすことが可能になる。このような不飽和
脂肪酸エステルとしては亜麻仁油、大豆油、コーン油、
サフラワー油、オリーブ油などが挙げられる。
The unsaturated fatty acid ester preferably has two or more unsaturated bond sites in its structure. Therefore, unsaturated bonds of unsaturated fatty acids
In one case, it is possible to have three unsaturated bonds by esterification in the form of a triglyceride with glycerol. By using glyceride in this way, it becomes possible to increase the number of unsaturated binding sites. Such unsaturated fatty acid esters include linseed oil, soybean oil, corn oil,
Safflower oil, olive oil and the like can be mentioned.

【0026】上記不飽和脂肪酸エステル中に含まれる不
飽和結合は大きく2つの意味を有する。一つはベースと
なる樹脂Aあるいは樹脂Bにグラフト反応するために必
要である。そしてもう一つは、ポリエステル、ポリアミ
ドを基材とする際に、その親和性をさらに向上させるた
めに官能基を付与するためのものである。不飽和二重結
合を分解あるいは付加反応により官能化させる方法とし
ては種々の方法が挙げられるが、比較的容易な方法とし
ては、過酸化物や過酢酸などを用いて酸素を付加し、エ
ポキシ化させる方法が好ましい。このような不飽和脂肪
酸エステルのエポキシ化物としては、エポキシ化亜麻仁
油、エポキシ化大豆油、エポキシ化コーン油、エポキシ
化サフラワー油、エポキシ化オリーブ油などが挙げられ
る。
The unsaturated bond contained in the unsaturated fatty acid ester has two main meanings. One is necessary for performing a graft reaction to the resin A or resin B serving as a base. The other is to provide a functional group for further improving the affinity when using a polyester or polyamide as a base material. There are various methods for functionalizing the unsaturated double bond by decomposition or addition reaction, but a relatively easy method is to add oxygen using peroxide or peracetic acid to epoxidize. Is preferred. Epoxidized products of such unsaturated fatty acid esters include epoxidized linseed oil, epoxidized soybean oil, epoxidized corn oil, epoxidized safflower oil, and epoxidized olive oil.

【0027】上述した不飽和脂肪酸エステルを樹脂A単
体、樹脂B単体、あるいはこれらの混合物中に配合する
ことで、接着性樹脂組成物が得られる。
An adhesive resin composition can be obtained by blending the above-mentioned unsaturated fatty acid ester into resin A alone, resin B alone, or a mixture thereof.

【0028】本発明の接着性樹脂組成物をポリエステ
ル、ポリアミド基材へ押出ラミネートした場合の接着機
構は以下のように推測される。これらの基材に対する表
面接触角が25°以下(非常に濡れ性が良い)の不飽和
脂肪酸エステルを選択することで、各種基材への密着性
を確保することが可能である。このことは、各種基材と
不飽和脂肪酸エステルとの間に緊密な界面が形成される
ことを意味しており、接着の理論でいう力学的連結、拡
散、吸着を接着界面に付与することが可能である。
The adhesion mechanism when the adhesive resin composition of the present invention is extrusion-laminated on a polyester or polyamide substrate is presumed as follows. By selecting an unsaturated fatty acid ester having a surface contact angle of 25 ° or less (very good wettability) with these substrates, it is possible to ensure adhesion to various substrates. This means that a tight interface is formed between the various base materials and the unsaturated fatty acid ester, and it is possible to impart mechanical connection, diffusion, and adsorption in the theory of adhesion to the adhesion interface. It is possible.

【0029】しかしながら、このような不飽和脂肪酸エ
ステルはポリオレフィン樹脂との親和性が低い。その結
果、不飽和脂肪酸エステルがポリエステルやポリアミド
との親和性を向上させても、ポリオレフィンとの親和性
が低いため、単純なポリオレフィンと不飽和脂肪酸エス
テルの混合物では、不飽和脂肪酸エステルがブリードア
ウトし、接着界面に分布することで、逆に接着阻害を引
き起こす。
However, such unsaturated fatty acid esters have low affinity with polyolefin resins. As a result, even if the unsaturated fatty acid ester improves the affinity with the polyester or polyamide, the affinity with the polyolefin is low, and therefore, in a simple mixture of the polyolefin and the unsaturated fatty acid ester, the unsaturated fatty acid ester bleeds out. On the other hand, distribution at the bonding interface causes adhesion inhibition.

【0030】そこで、ポリオレフィン樹脂と不飽和脂肪
酸エステルを320℃を超える高温加工でグラフト反応
させることで、ポリオレフィン樹脂にも各種基材にも親
和性を有するグラフトマーを形成させることが可能であ
る。このグラフトマーが接着界面に偏析することで、グ
ラフトマーの不飽和脂肪酸部位が各種基材との親和性
を、グラフトマーのポリオレフィン部位がベースとなる
樹脂との親和性を向上させることで、接着性を向上させ
ると推測される。
Therefore, by performing a graft reaction between the polyolefin resin and the unsaturated fatty acid ester by high-temperature processing at a temperature higher than 320 ° C., it is possible to form a grafter having an affinity for both the polyolefin resin and various base materials. By segregating the graftmer at the adhesive interface, the unsaturated fatty acid moiety of the graftmer improves affinity with various base materials, and the polyolefin moiety of the graftmer improves affinity with the base resin, thereby improving adhesiveness. It is supposed to be done.

【0031】また、この不飽和脂肪酸エステルの脂肪酸
部位を高級不飽和脂肪酸にすることで疎水性効果を発揮
し、接着界面に偏析したグラフトマーが接着界面を疎水
性にして、耐水接着性を得ることが可能になる。
Further, by making the fatty acid site of the unsaturated fatty acid ester a higher unsaturated fatty acid, a hydrophobic effect is exhibited, and the graftmer segregated at the bonding interface makes the bonding interface hydrophobic, thereby obtaining water-resistant adhesiveness. Becomes possible.

【0032】また、不飽和脂肪酸の一部をエポキシ化の
ように官能化することで、上記接着理論のうち引力相互
作用的な効果を付与することが可能になり、さらに接着
に有効になると考えられる。
It is considered that by functionalizing a part of the unsaturated fatty acid such as epoxidation, it becomes possible to impart an attractive interaction effect in the above-mentioned adhesion theory, and it is further effective for adhesion. Can be

【0033】本発明の接着性樹脂組成物及び積層体の製
造方法について説明する。まず、樹脂A及び樹脂Bのそ
れぞれ単体あるいはブレンド物と、不飽和脂肪酸エステ
ルとを2軸押出機あるいはバンバリミキサーのような混
練機により混練することでコンパウンドを作成する。こ
の際、加工温度としては混練効率、不飽和脂肪酸をこの
時点では熱分解させないことを考慮して、比較的低温で
加工した方が好ましい。好ましくは180℃〜280
℃、さらに好ましくは、180℃〜240℃の範囲で加
工する方が好ましい。また、不飽和脂肪酸エステルの配
合量は、0.01重量部より少ないと所定の接着強度が
得られず、10重量部を超えると、グラフト反応せずに
残った残留物がブリードし、接着阻害を引き起こすた
め、添加量としては樹脂A+樹脂B合わせて100重量
部に対し、0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜
5重量部である。
The method for producing the adhesive resin composition and the laminate of the present invention will be described. First, a compound is prepared by kneading a single substance or a blend of the resin A and the resin B and an unsaturated fatty acid ester with a kneader such as a twin-screw extruder or a Banbury mixer. At this time, it is preferable to process at a relatively low temperature in consideration of the kneading efficiency and the fact that the unsaturated fatty acid is not thermally decomposed at this time. Preferably 180 ° C to 280
C., more preferably in the range of 180 to 240.degree. When the amount of the unsaturated fatty acid ester is less than 0.01 part by weight, a predetermined adhesive strength cannot be obtained. When the amount is more than 10 parts by weight, the residue remaining without graft reaction bleeds and the adhesion is inhibited. Therefore, the addition amount is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of resin A + resin B in total.
5 parts by weight.

【0034】このようにして得られた接着性樹脂組成物
を、高温加工で押出ラミネートすることで、各種基材に
対しラミネートする直前にグラフトマーを作成する。加
工温度としては、ベースとなる樹脂の種類にもよるが、
ベース樹脂が低密度ポリエチレン(LDPE)であれ
ば、酸化反応が起きる320℃以上の高温加工が好まし
い。ただし、樹脂Bがエチレン−メタアクリル酸共重合
体(EMMA)のような樹脂の場合は熱分解を起こした
り、エポキシ化した不飽和脂肪酸エステルを含有する際
には架橋反応を引き起こし、製膜性を低下させる恐れが
あるため、その配合量は少なめに設定した方が好まし
い。
The adhesive resin composition thus obtained is extrusion-laminated by high-temperature processing to prepare a graftmer immediately before lamination to various substrates. Although the processing temperature depends on the type of resin used as the base,
If the base resin is low-density polyethylene (LDPE), high-temperature processing at 320 ° C. or higher where an oxidation reaction occurs is preferable. However, when the resin B is a resin such as an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMMA), thermal decomposition occurs, and when the resin B contains an epoxidized unsaturated fatty acid ester, a cross-linking reaction is caused to cause a film forming property. Therefore, it is preferable to set the compounding amount to a small amount.

【0035】また、本発明の接着性樹脂組成物はアルミ
箔に対する接着性はあるが、アルミ箔にさらに強接着さ
せたい場合には、エチレン−α,β不飽和カルボン酸共
重合体と共押出にし、ポリエステル、ポリアミドからな
る基材側には本発明の接着性樹脂組成物を、アルミ箔側
にはエチレン−α,β不飽和カルボン酸共重合体にする
ことで、ポリエステル、ポリアミドからなる基材とアル
ミ箔とを強接着に積層することができる。また、この場
合、本発明の接着性樹脂組成物に配合する不飽和脂肪酸
エステルのエポキシ化物であれば、この共押出界面でエ
ポキシ部位とカルボン酸部位が反応することで、共押出
界面での強接着性が得られ、結果的にアルミ箔とポリエ
ステル、ポリアミドからなる基材との接着強度の優れた
積層体を得ることができる。また、共押出する樹脂は、
これに限らずポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、
エチレン−ビニルアルコール共重合体のように反応性部
位を有する樹脂と共押出させても、共押出界面での強接
着性が得られる。
The adhesive resin composition of the present invention has an adhesive property to an aluminum foil, but when it is desired to further strongly adhere to the aluminum foil, it is co-extruded with an ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid copolymer. By forming the adhesive resin composition of the present invention on the base material side composed of polyester and polyamide and the ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid copolymer on the aluminum foil side, a base composed of polyester and polyamide is obtained. The material and the aluminum foil can be laminated with strong adhesion. In this case, if the epoxidized unsaturated fatty acid ester is mixed with the adhesive resin composition of the present invention, the epoxy site and the carboxylic acid site react at the co-extrusion interface, thereby increasing the strength at the co-extrusion interface. Adhesiveness is obtained, and as a result, a laminate having excellent adhesive strength between the aluminum foil and a substrate made of polyester or polyamide can be obtained. The resin to be co-extruded is
Not limited to this, polyester resin, polyamide resin,
Even when coextruded with a resin having a reactive site such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer, strong adhesion at the coextruded interface can be obtained.

【0036】このように、本発明の接着性樹脂組成物を
使用することで、各種基材と強接着の積層体を得ること
ができる。また、上述したもの以外にも、紙やその他の
熱可塑性樹脂にもダイレクトで接着させることが可能で
あるため、種々の積層体への展開も可能である。
As described above, by using the adhesive resin composition of the present invention, it is possible to obtain a laminate having strong adhesion to various substrates. Further, in addition to the above-mentioned ones, since it can be directly bonded to paper and other thermoplastic resins, it can be applied to various laminates.

【0037】[0037]

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する。 <使用樹脂> 樹脂A :LDPE 樹脂B−1:EMMA 樹脂B−2:EEA 不飽和脂肪酸エステル:エポキシ化大豆油(表面処理度
66mN/mの基材に対する接触角:19°、分解温度
325℃) <接着性樹脂組成物(コンパウンド)の作成>上記樹脂
A、樹脂B−1あるいは樹脂B−2をドライブレンドに
より十分ブレンドを行い、それを2軸押出機(加工温度
180℃)により混練を行う。その際に、不飽和脂肪酸
エステルを所定量液添することで、接着性樹脂組成物
(コンパウンド)を作成した。 <基材> 未処理ポリエステルフィルム(25μm厚) <積層体の作成>上記接着性樹脂組成物(コンパウン
ド)を単軸共押出ラミネーター(ダイ設定340℃)に
て、被着体である25μm厚の未処理ポリエステルフィ
ルムからなる基材上に25μm厚の接着性樹脂層2を形
成し、積層体を作製した。その際、ポリエステルフィル
ムは、表面処理度が60mN/m以上になるように、イ
ンラインでコロナ処理を施した(加工速度50m/mi
n)。また、ラミネート強度測定用に、あらかじめポリ
エステル/接着剤/ポリエチレン樹脂からなる積層体を
作成しておき、それをサンドラミネーションにより貼り
合せることでラミネート強度測定用サンプルとした。ま
た、本発明の接着性樹脂層2の層厚は25μmに統一し
た。 <剥離強度の測定・評価>上記積層体のポリエステル基
材/接着性樹脂層の剥離強度の測定は、別途作製したラ
ミネート強度測定用サンプルにて、クロスヘッド300
mm/min、T型剥離により測定した。また、耐水接
着性としては、ラミネート強度測定用サンプルを水中に
30分浸漬させた後、上記T型剥離ににて界面の剥離強
度を測定した。
The present invention will be described in detail with reference to the following examples. <Resin used> Resin A: LDPE Resin B-1: EMMA Resin B-2: EEA Unsaturated fatty acid ester: Epoxidized soybean oil (contact angle with a substrate having a surface treatment degree of 66 mN / m: 19 °, decomposition temperature 325 ° C.) <Preparation of Adhesive Resin Composition (Compound)> The above resin A, resin B-1 or resin B-2 is sufficiently blended by dry blending and kneaded with a twin screw extruder (processing temperature 180 ° C.). Do. At that time, a predetermined amount of the unsaturated fatty acid ester was liquid-added to prepare an adhesive resin composition (compound). <Substrate> Untreated polyester film (25 μm thick) <Preparation of laminate> The above adhesive resin composition (compound) was applied to a 25 μm thick adherend using a uniaxial co-extrusion laminator (die setting: 340 ° C.). An adhesive resin layer 2 having a thickness of 25 μm was formed on a base material made of an untreated polyester film to produce a laminate. At that time, the polyester film was subjected to in-line corona treatment so that the surface treatment degree became 60 mN / m or more (processing speed 50 m / mi).
n). In addition, a laminate composed of polyester / adhesive / polyethylene resin was prepared in advance for measuring the laminate strength, and the resulting laminate was laminated by sand lamination to obtain a laminate strength measurement sample. The thickness of the adhesive resin layer 2 of the present invention was unified to 25 μm. <Measurement / Evaluation of Peeling Strength> The peeling strength of the polyester substrate / adhesive resin layer of the laminate was measured using a separately prepared laminate strength measuring sample using a crosshead 300.
mm / min, measured by T-type peeling. In addition, as for the water-resistant adhesiveness, after the sample for measuring the laminate strength was immersed in water for 30 minutes, the peel strength at the interface was measured by the above-mentioned T-type peeling.

【0038】<実施例1>樹脂A100重量部に対し不
飽和脂肪酸エステルを2重量部添加し、接着性樹脂組成
物(コンパウンド)を作製し、このコンパウンドを上記
の単軸共押出ラミネーターで25μm厚の未処理ポリエ
ステルフィルムからなる基材1上に25μm厚の接着性
樹脂層2を形成し、図1に示す本発明の実施例1の積層
体を作製した。さらに、別途ラミネート強度測定用サン
プルを作製した。
Example 1 An adhesive resin composition (compound) was prepared by adding 2 parts by weight of an unsaturated fatty acid ester to 100 parts by weight of resin A, and this compound was 25 μm thick by the above single-screw coextrusion laminator. An adhesive resin layer 2 having a thickness of 25 μm was formed on a substrate 1 made of an untreated polyester film of Example 1 to produce a laminate of Example 1 of the present invention shown in FIG. Further, a sample for measuring the laminate strength was separately prepared.

【0039】<比較例1>樹脂Aからなるコンパウンド
を作製し、このコンパウンドを上記の単軸共押出ラミネ
ーターで25μm厚の未処理ポリエステルフィルムから
なる基材1上に25μm厚の接着性樹脂層2を形成し、
比較例1の積層体を作製した。さらに、別途ラミネート
強度測定用サンプルを作製した。
<Comparative Example 1> A compound made of resin A was prepared, and this compound was coated on a substrate 1 made of an untreated polyester film having a thickness of 25 μm by the above single-screw co-extrusion laminator. To form
A laminate of Comparative Example 1 was produced. Further, a sample for measuring the laminate strength was separately prepared.

【0040】<実施例2>樹脂Aを85wt%に対し、
樹脂B−1を15wt%配合し、その樹脂A+樹脂B−
1を100重量部に対し、不飽和脂肪酸エステルを2重
量部配合し、接着性樹脂組成物(コンパウンド)を作製
し、このコンパウンドを上記の単軸共押出ラミネーター
で25μm厚の未処理ポリエステルフィルムからなる基
材1上に25μm厚の接着性樹脂層2を形成し、図1に
示す本発明の実施例2の積層体を作製した。さらに、別
途ラミネート強度測定用サンプルを作製した。
<Example 2> With respect to 85 wt% of resin A,
Resin B-1 is blended at 15 wt%, and resin A + resin B-
2 parts by weight of an unsaturated fatty acid ester were added to 100 parts by weight of No. 1 to prepare an adhesive resin composition (compound), and this compound was prepared from the untreated polyester film having a thickness of 25 μm by the above-described single-screw coextrusion laminator. An adhesive resin layer 2 having a thickness of 25 μm was formed on a base material 1 to obtain a laminate of Example 2 of the present invention shown in FIG. Further, a sample for measuring the laminate strength was separately prepared.

【0041】<比較例2>樹脂Aを85wt%に対し、
樹脂B−1を15wt%配合したコンパウンドを作製
し、このコンパウンドを上記の単軸共押出ラミネーター
で25μm厚の未処理ポリエステルフィルムからなる基
材1上に25μm厚の接着性樹脂層2を形成し、比較例
2の積層体を作製した。さらに、別途ラミネート強度測
定用サンプルを作製した。
<Comparative Example 2> With respect to 85 wt% of resin A,
A compound containing 15 wt% of resin B-1 was prepared, and this compound was formed into a 25 μm-thick adhesive resin layer 2 on a 25 μm-thick unprocessed polyester film substrate 1 by the single-screw co-extrusion laminator described above. A laminate of Comparative Example 2 was produced. Further, a sample for measuring the laminate strength was separately prepared.

【0042】<実施例3>樹脂Aを85wt%に対し、
樹脂B−2を15wt%配合し、その樹脂A+樹脂B−
1を100重量部に対し、不飽和脂肪酸エステルを2重
量部配合した接着性樹脂組成物(コンパウンド)を作製
し、このコンパウンドを上記の単軸共押出ラミネーター
で25μm厚の未処理ポリエステルフィルムからなる基
材1上に25μm厚の接着性樹脂層2を形成し、図1に
示す本発明の実施例3の積層体を作製した。さらに、別
途ラミネート強度測定用サンプルを作製した。
Example 3 Resin A was 85% by weight,
Resin B-2 is blended at 15 wt%, and resin A + resin B-
An adhesive resin composition (compound) is prepared by mixing 2 parts by weight of unsaturated fatty acid ester with 100 parts by weight of No. 1 and the compound is made of an untreated polyester film having a thickness of 25 μm by the above-mentioned single screw co-extrusion laminator. An adhesive resin layer 2 having a thickness of 25 μm was formed on a base material 1 to produce a laminate of Example 3 of the present invention shown in FIG. Further, a sample for measuring the laminate strength was separately prepared.

【0043】<比較例3>樹脂Aを85wt%に対し、
樹脂B−2を15wt%配合したコンパウンドを作製
し、このコンパウンドを上記の単軸共押出ラミネーター
で25μm厚の未処理ポリエステルフィルムからなる基
材1上に25μm厚の接着性樹脂層2を形成し、比較例
3の積層体を作製した。さらに、別途ラミネート強度測
定用サンプルを作製した。
<Comparative Example 3> With respect to 85 wt% of resin A,
A compound containing 15 wt% of resin B-2 was prepared, and this compound was formed into a 25 μm-thick adhesive resin layer 2 on a 25 μm-thick untreated polyester film substrate 1 by the above-mentioned single-screw co-extrusion laminator. Then, a laminate of Comparative Example 3 was produced. Further, a sample for measuring the laminate strength was separately prepared.

【0044】<実施例4>樹脂Aを85wt%に対し、
樹脂B−2を15wt%配合し、その樹脂A+樹脂B−
1を100重量部に対し、不飽和脂肪酸エステルを4重
量部配合した接着性樹脂組成物(コンパウンド)を作製
し、このコンパウンドを上記の単軸共押出ラミネーター
で25μm厚の未処理ポリエステルフィルムからなる基
材1上に25μm厚の接着性樹脂層2を形成し、図1に
示す本発明の実施例4の積層体を作製した。さらに、別
途ラミネート強度測定用サンプルを作製した。
Example 4 Resin A was 85% by weight,
Resin B-2 is blended at 15 wt%, and resin A + resin B-
An adhesive resin composition (compound) was prepared by mixing 4 parts by weight of an unsaturated fatty acid ester with respect to 100 parts by weight of No. 1 and this compound was formed of an untreated polyester film having a thickness of 25 μm by the above-mentioned single screw co-extrusion laminator. An adhesive resin layer 2 having a thickness of 25 μm was formed on a substrate 1 to produce a laminate of Example 4 of the present invention shown in FIG. Further, a sample for measuring the laminate strength was separately prepared.

【0045】<比較例4>樹脂Aを85wt%に対し、
樹脂B−2を15wt%配合し、その樹脂A+樹脂B−
1を100重量部に対し、不飽和脂肪酸エステルを15
重量部配合したコンパウンドを作製し、このコンパウン
ドを上記の単軸共押出ラミネーターで25μm厚の未処
理ポリエステルフィルムからなる基材1上に25μm厚
の接着性樹脂層2を形成し、比較例4の積層体を作製し
た。さらに、別途ラミネート強度測定用サンプルを作製
した。
Comparative Example 4 Resin A was 85% by weight,
Resin B-2 is blended at 15 wt%, and resin A + resin B-
1 and 100 parts by weight of unsaturated fatty acid ester
A compound was prepared by blending parts by weight, and this compound was formed into a 25 μm-thick adhesive resin layer 2 on a 25 μm-thick untreated polyester film substrate 1 by the above-mentioned single-screw coextrusion laminator. A laminate was produced. Further, a sample for measuring the laminate strength was separately prepared.

【0046】上記実施例及び比較例のラミネート強度測
定用サンプルの剥離強度を測定した結果を表1に示す。
Table 1 shows the results of measuring the peel strength of the laminate strength measurement samples of the above Examples and Comparative Examples.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】表1の剥離強度の測定結果から分かるよう
に、LDPEからなる樹脂A単体、LDPEからなる樹
脂AとEMMAからなる樹脂B−1及びLDPEからな
る樹脂AとEEAらなる樹脂B−2に不飽和脂肪酸エス
テルを添加した本発明の接着性樹脂組成物を用いて、単
軸共押出ラミネーターで25μm厚の未処理ポリエステ
ルフィルムからなる基材1上に25μm厚の接着性樹脂
層2を形成して、本発明の積層体を作製することによ
り、接着性樹脂層2の剥離強度は8N/15mm以上を
示し、不飽和脂肪酸エステルを添加しない比較例サンプ
ルの剥離強度1N/15mm(平均値)に対し、強接着
性を示すことが確認された。さらに、水浸漬後の剥離強
度においても不飽和脂肪酸エステルを添加した接着性樹
脂層はほとんど剥離強度の低下を示さないのに対し、不
飽和脂肪酸エステルを添加しない比較例サンプルの剥離
強度は大幅に低下した。また、不飽和脂肪酸エステルを
添加した接着性樹脂層は耐水接着性もあることが確認さ
れた。さらに、LDPEからなる樹脂AとEEAらなる
樹脂B−2との混合樹脂100重量部に対し不飽和脂肪
酸エステルを12重量部入れた接着性樹脂層は1/10
以下の剥離強度しか得られず、不飽和脂肪酸エステルを
あまりにも過剰に添加してしまうと、ラミネート界面に
未反応の不飽和脂肪酸エステルがブリードして、接着阻
害を引き起こすことも確認された。
As can be seen from the measurement results of the peel strength shown in Table 1, resin A alone consisting of LDPE, resin B-1 consisting of resin A consisting of LDPE and EMMA, and resin B-2 consisting of resin A consisting of LDPE and EEA Using an adhesive resin composition of the present invention in which an unsaturated fatty acid ester is added to a substrate 1, a 25 μm thick adhesive resin layer 2 is formed on a substrate 1 made of an untreated polyester film having a thickness of 25 μm by a single screw co-extrusion laminator. Then, by producing the laminate of the present invention, the peel strength of the adhesive resin layer 2 shows 8 N / 15 mm or more, and the peel strength of the comparative sample without addition of the unsaturated fatty acid ester is 1 N / 15 mm (average value). It was confirmed that the composition exhibited strong adhesiveness. Furthermore, even in the peel strength after immersion in water, the adhesive resin layer to which the unsaturated fatty acid ester was added hardly showed a decrease in the peel strength, whereas the peel strength of the comparative sample without the unsaturated fatty acid ester was significantly increased. Dropped. Further, it was confirmed that the adhesive resin layer to which the unsaturated fatty acid ester was added also had water-resistant adhesiveness. Further, the adhesive resin layer containing 12 parts by weight of the unsaturated fatty acid ester per 100 parts by weight of the mixed resin of the resin A composed of LDPE and the resin B-2 composed of EEA is 1/10.
Only the following peel strength was obtained, and it was also confirmed that, when the unsaturated fatty acid ester was added in an excessive amount, the unreacted unsaturated fatty acid ester bleeds at the interface of the laminate to cause adhesion inhibition.

【0049】[0049]

【発明の効果】上記したように、本発明の接着性樹脂組
成物は、汎用的なポリオレフィン樹脂あるいは、エチレ
ン−α,β不飽和カルボン酸共重合体あるいはそのエス
テル化物かイオン架橋物を配合した樹脂に、所定量の不
飽和脂肪酸エステルを添加した接着性樹脂組成物をポリ
エステル等の基材上に共押出ラミネーターで接着性樹脂
層を形成することにより、接着剤を用いることなく、ポ
リエステル基材上に良好な接着性及び耐水接着性を有す
る各種積層体を得ることが可能である。上述したよう
に、近年溶剤系接着剤が問題視されていることから、本
発明の接着性樹脂組成物を用いた各種積層体の分野で優
れた実用上の効果を発揮する。
As described above, the adhesive resin composition of the present invention contains a general-purpose polyolefin resin, an ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer, an esterified product thereof, or an ionic crosslinked product. By forming an adhesive resin layer obtained by adding a predetermined amount of unsaturated fatty acid ester to a resin on a base material such as polyester with a co-extrusion laminator, the polyester base material can be used without using an adhesive. It is possible to obtain various laminates having good adhesion and water-resistant adhesion thereon. As described above, since a solvent-based adhesive has been regarded as a problem in recent years, an excellent practical effect is exhibited in the field of various laminates using the adhesive resin composition of the present invention.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の接着性樹脂組成物を用いて作製した積
層体の一実施例の構成を示す模式断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of an embodiment of a laminate manufactured using the adhesive resin composition of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1……基材 2……接着性樹脂層 1. Base material 2. Adhesive resin layer

フロントページの続き (72)発明者 古沢 伸夫 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 関口 守 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 Fターム(参考) 4F100 AB10B AB33B AH02A AK03A AK06 AK41B AK46B AK70A AK71A AL05A BA02 JA20A JB06A JB07 JL00 JL12A YY00A 4J040 BA172 DA001 DA021 DA022 DA041 DA042 DA061 DA062 DA071 DA072 DA101 DA102 DA151 DA152 DA171 DA172 FA142 LA06 LA07 LA08 MA02 MA10 MB03 NA08 Continued on the front page (72) Inventor Nobuo Furusawa 1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Toppan Printing Co., Ltd. (72) Inventor Mamoru Sekiguchi 1-1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Letterpress printing stock In-house F term (reference) 4F100 AB10B AB33B AH02A AK03A AK06 AK41B AK46B AK70A AK71A AL05A BA02 JA20A JB06A JB07 JL00 JL12A YY00A 4J040 BA172 DA001 DA021 DA022 DA041 DA042 DA06 DA DA102 DA071 DA072 DA071

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリオレフィン樹脂からなる樹脂A、ある
いはエチレン−α,β不飽和カルボン酸あるいはそのイ
オン架橋物かエステル化物のいずれかからなる樹脂Bの
いずれか単体もしくは前記樹脂A+前記樹脂Bの混合物
からなり、前記樹脂A+前記樹脂Bの100重量部に対
し、不飽和結合を少なくとも1つ以上有する疎水性の液
状不飽和脂肪酸エステルを0.01〜10重量部配合し
たこと特徴とする接着性樹脂組成物。
1. A resin A composed of a polyolefin resin, a resin B composed of an ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid or an ionic crosslinked product or an esterified product thereof, or a mixture of the resin A and the resin B An adhesive resin comprising 0.01 to 10 parts by weight of a hydrophobic liquid unsaturated fatty acid ester having at least one unsaturated bond with respect to 100 parts by weight of the resin A + the resin B. Composition.
【請求項2】前記液状不飽和脂肪酸エステルの表面接触
角が、表面処理度が50mN/m以上の基材に対し、2
5°以下であることを特徴とする請求項1記載の接着性
樹脂組成物。
2. The liquid unsaturated fatty acid ester has a surface contact angle of 2 m / m with respect to a substrate having a surface treatment degree of 50 mN / m or more.
The adhesive resin composition according to claim 1, wherein the angle is 5 ° or less.
【請求項3】前記液状不飽和脂肪酸エステルの熱分解温
度が250℃以上330℃以下であることを特徴とする
請求項1または2記載の接着性樹脂組成物。
3. The adhesive resin composition according to claim 1, wherein a thermal decomposition temperature of the liquid unsaturated fatty acid ester is from 250 ° C. to 330 ° C.
【請求項4】前記液状不飽和脂肪酸エステルがグリセロ
ールの誘導体であることを特徴とする請求項1乃至3の
いずれか一項に記載の接着性樹脂組成物。
4. The adhesive resin composition according to claim 1, wherein said liquid unsaturated fatty acid ester is a derivative of glycerol.
【請求項5】前記液状不飽和脂肪酸エステルがトリグリ
セリドであり、その不飽和結合部位の一部が極性化され
ていることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項
に記載の接着性樹脂組成物。
5. The adhesive according to claim 1, wherein the liquid unsaturated fatty acid ester is triglyceride, and a part of the unsaturated bond site is polarized. Resin composition.
【請求項6】前記極性化方法がエポキシ化であることを
特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の接着
性樹脂組成物。
6. The adhesive resin composition according to claim 1, wherein the polarization method is epoxidation.
【請求項7】請求項1乃至6のいずれか一項に記載の接
着性樹脂組成物を用いて、ポリエステル、ポリアミド、
アルミ箔などの基材上に接着性樹脂層を形成したことを
特徴とする積層体。
7. An adhesive resin composition according to claim 1, wherein the adhesive resin composition is a polyester, polyamide,
A laminate comprising an adhesive resin layer formed on a base material such as an aluminum foil.
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