JP2001164055A - Polyolefin-based resin composition - Google Patents

Polyolefin-based resin composition

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JP2001164055A
JP2001164055A JP34692799A JP34692799A JP2001164055A JP 2001164055 A JP2001164055 A JP 2001164055A JP 34692799 A JP34692799 A JP 34692799A JP 34692799 A JP34692799 A JP 34692799A JP 2001164055 A JP2001164055 A JP 2001164055A
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JP
Japan
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polyolefin
resin composition
heat resistance
crosslinking
polyolefin polymer
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JP34692799A
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Takashi Edo
崇司 江戸
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Fujikura Ltd
Original Assignee
Fujikura Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyolefin-based resin composition having excellent flexibility at a normal temperature, exhibiting sufficient mechanical characteristics at a high temperature, having excellent heat resistance. SOLUTION: A polyolefin polymer such as an ethylene vinyl acetate copolymer, etc., in an amount of 100 pts.wt. is compounded with 0.3-20 pts.wt. of a crosslinking auxiliary such as zinc methacrylate, triallyl isocyanurate, etc. Pseudo crosslinking is formed by addition of the crosslinking auxiliary and improvement in heat resistance is estimated.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、ポリオレフィン
系樹脂組成物に関し、ポリオレフィンポリマーを架橋す
ることなく、その耐熱性を高めたものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin resin composition, in which a polyolefin polymer is improved in heat resistance without crosslinking.

【0002】[0002]

【従来の技術】電線,ケーブルの絶縁体,シースなどの
多くは、電気絶縁性などの点から、ポリエチレンなどの
ポリオレフィンポリマーから形成されている。ところ
が、ポリオレフィンポリマーは、耐熱性が十分ではな
く、高温下での使用に際しては、これを架橋した架橋ポ
リオレフィンポリマーが使用されている。
2. Description of the Related Art Many insulators and sheaths of electric wires and cables are made of polyolefin polymers such as polyethylene from the viewpoint of electrical insulation. However, the heat resistance of the polyolefin polymer is not sufficient, and a cross-linked polyolefin polymer obtained by cross-linking the polyolefin polymer is used at a high temperature.

【0003】架橋ポリエチレンなどの架橋ポリオレフィ
ンポリマーとしては、ポリオレフィンポリマーにジクミ
ルパーオキサイド(DCP)などの有機過酸化物からな
る架橋剤を添加し、これを高温に加熱して化学架橋した
ものや、電子線を照射して架橋したものあるいはシラン
カップリング剤を用いてシラン架橋したものが知られて
いる。しかしながら、これらの架橋ポリオレフィンポリ
マーは、架橋によって耐熱性が高くなり、融点あるいは
軟化点以上の高温下での使用が可能になる反面、常温で
の柔軟性が低下し、可撓性が乏しくなる欠点もある。ま
た、リサイクルを考えた場合、架橋してしまうと現在の
技術では再度成形をすることが困難であり、廃却又は焼
却するしかない。
As a cross-linked polyolefin polymer such as cross-linked polyethylene, a cross-linking agent composed of an organic peroxide such as dicumyl peroxide (DCP) is added to a polyolefin polymer, and this is heated to a high temperature and chemically cross-linked. Known are those crosslinked by irradiation with an electron beam or those crosslinked with silane using a silane coupling agent. However, these cross-linked polyolefin polymers have high heat resistance due to cross-linking and can be used at a high temperature above the melting point or softening point, but have the disadvantage that the flexibility at room temperature is reduced and the flexibility is poor. There is also. In addition, in consideration of recycling, if it is cross-linked, it is difficult to perform molding again with the current technology, and there is no choice but to discard or incinerate.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】よって、本発明におけ
る課題は、常温では良好な柔軟性を有し、高温において
も十分な機械的特性を有し、耐熱性が良好でリサイクル
が可能なポリオレフィン系樹脂組成物を得ることにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyolefin-based material having good flexibility at normal temperature, sufficient mechanical properties even at high temperature, good heat resistance and recyclable. It is to obtain a resin composition.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】かかる課題は、ポリオレ
フィンポリマー100部(重量部、以下同様)に対して
架橋助剤0.3〜20部を配合した樹脂組成物によって
解決される。架橋助剤としては、なかでも含金属モノマ
ーが好ましく、優れた効果が得られる。
This problem is solved by a resin composition in which 0.3 to 20 parts of a crosslinking aid is blended with 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of a polyolefin polymer. Among them, a metal-containing monomer is preferable as the crosslinking aid, and an excellent effect can be obtained.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明で用いられるポリオレフィンポリマーとしては、
エチレンエチルアクリレート共重合体(EEA),エチ
レン酢酸ビニル共重合体(EVA),エチレンプロピレ
ンゴム(EPR),ポリプロピレン(PP),直鎖状低
密度ポリエチレン(LLDPE),超低密度ポリエチレ
ン(VLDPE),低密度ポリエチレン(LDPE),
高密度ポリエチレン(HDPE)などのポリエチレンな
どの1種または2種以上のブレンドポリマーが用いられ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
As the polyolefin polymer used in the present invention,
Ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene propylene rubber (EPR), polypropylene (PP), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), Low density polyethylene (LDPE),
One or more blended polymers such as polyethylene such as high density polyethylene (HDPE) are used.

【0007】また、本発明で用いられる架橋助剤として
は、例えばエチレングリコールジメタクリレート,トリ
メチロールプロパントリメタクリレートなどの多官能性
アクリレート,多価アルコールメタクリレート,N,N
´−m−フェニレンジマレイミド類,安息香酸アンモニ
ウム系化合物,シリカ充填剤含有モノマー,トリアリル
イソシアヌレート,メタリクル酸亜鉛,メタクリル酸マ
グネシウム,ジメタクリル酸亜鉛,ジメタクリル酸マグ
ネシウムなどの含金属モノマー,2,4,6−トリメル
カプトーS−トリアジン,N,N´−ビス(2−メチル
−2−ニトロプロピル)−1,6−ヘキサジアミン,イ
ソシアヌル酸,チアジアゾール誘導体,カチオン系活性
剤などの1種または2種以上の混合物が用いられる。
The crosslinking aid used in the present invention includes, for example, polyfunctional acrylates such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, polyhydric alcohol methacrylate, N, N
'-M-phenylenedimaleimides, ammonium benzoate-based compounds, monomers containing silica filler, triallyl isocyanurate, metal-containing monomers such as zinc methacrylate, magnesium methacrylate, zinc dimethacrylate, magnesium dimethacrylate, 2 , 4,6-trimercapto S-triazine, N, N'-bis (2-methyl-2-nitropropyl) -1,6-hexadiamine, isocyanuric acid, thiadiazole derivative, cationic activator or the like, or 2 Mixtures of more than one species are used.

【0008】これらの架橋助剤のなかでも、分子内に金
属を含んだモノマー、例えばメタクリル酸亜鉛,ジメタ
クリル酸亜鉛に代表される含金属モノマーが好ましい。
これは、ポリオレフィンポリマーの分子が含金属モノマ
ーの金属原子に配位結合すると予想され、これによって
後述する擬似架橋の効果が大きくなるためである。
Among these crosslinking aids, monomers containing a metal in the molecule, for example, metal-containing monomers represented by zinc methacrylate and zinc dimethacrylate are preferred.
This is because the molecules of the polyolefin polymer are expected to be coordinated with the metal atoms of the metal-containing monomer, thereby increasing the effect of pseudo-crosslinking described later.

【0009】この架橋助剤の配合量は、ポリオレフィン
ポリマー100部に対して0.3〜20部とされ、0.
3部未満では配合の効果が得られず、20部を越えても
効果の増大が頭打ちとなり、コストも上昇する。また、
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物にあっては、水酸
化マグネシウム,水酸化カルシウム,水酸化アルミニウ
ムなどのノンハロゲン系難燃剤、シリコーンパウダー,
シリコンガム,マレイミド化合物,カーボンブラック,
赤リン,モリブデン酸アンモニウムなどのモリブデン化
合物などの難燃助剤,老化防止剤,着色剤などを適宜配
合することもできる。
The compounding amount of this crosslinking aid is 0.3 to 20 parts per 100 parts of the polyolefin polymer.
If the amount is less than 3 parts, the effect of the composition cannot be obtained, and if the amount exceeds 20 parts, the increase in the effect levels off and the cost also increases. Also,
In the polyolefin resin composition of the present invention, non-halogen flame retardants such as magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and aluminum hydroxide, silicone powder,
Silicon gum, maleimide compound, carbon black,
Flame retardant aids such as red phosphorus and molybdenum compounds such as ammonium molybdate, an antioxidant, and a coloring agent can be appropriately blended.

【0010】ポリオレフィンポリマーと架橋助剤との混
合は、通常の高速混合機などによる混合もしくはニーダ
ー,押出機などによる混練によって行われ、この際有機
過酸化物などの架橋剤の添加は一切不要である。
The mixing of the polyolefin polymer and the crosslinking aid is carried out by mixing with a usual high-speed mixer or kneading with a kneader or an extruder. In this case, there is no need to add a crosslinking agent such as an organic peroxide. is there.

【0011】このようなポリオレフィン系樹脂組成物に
あっては、ベースポリマーであるポリオレフィンポリマ
ーの分子間が架橋されていないのにもかかわらず、耐熱
性が向上し、ポリオレフィンポリマーの融点または軟化
点を越える温度に加熱されても軟化あるいは変形するこ
とがなく、この温度での使用が可能となる。この作用効
果の理由は、不詳ではあるが、ポリマー分子間に架橋助
剤となる化合物を介した擬似的な架橋が形成されている
ものと推定される。
In such a polyolefin resin composition, the heat resistance is improved and the melting point or softening point of the polyolefin polymer is improved even though the molecules of the polyolefin polymer as the base polymer are not crosslinked. Even if it is heated to a temperature exceeding this, it will not be softened or deformed, and can be used at this temperature. Although the reason for this effect is unclear, it is presumed that pseudo-crosslinking is formed between the polymer molecules via a compound serving as a crosslinking aid.

【0012】また、このポリオレフィン系樹脂組成物
は、本来の架橋が形成されていないので、熱可塑性であ
り、成形加工等は、通常の熱可塑性ポリマーと同様に、
押出成形,カレンダ成形,射出成形などにより所望の形
状に成形することができる。さらに、常温での柔軟性
は、架橋助剤の配合によっても低下することがなく、ポ
リオレフィンポリマー自体と同様の可撓性を呈するもの
となる。このため、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物は、例えば電線,ケーブルの絶縁体,シースなどに使
用できるほか、電線,ケーブル用付属部品,電線管,配
線ダクトなどにも広く使用しうる。
Further, the polyolefin resin composition is thermoplastic because it does not form an original crosslink, and can be molded and processed in the same manner as a normal thermoplastic polymer.
It can be formed into a desired shape by extrusion molding, calendar molding, injection molding or the like. Further, the flexibility at room temperature does not decrease even by the addition of the crosslinking aid, and exhibits the same flexibility as the polyolefin polymer itself. For this reason, the polyolefin-based resin composition of the present invention can be used widely, for example, for electric wires, cable insulators, sheaths, etc., and also for electric wires, cable accessories, electric conduits, wiring ducts, and the like.

【0013】以下、具体例を示して作用効果を明確にす
る。 (実験例1)表1に示す配合組成の樹脂組成物を用意
し、これを押出機で混練,成形して、厚さ2mmのシー
ト状とし、試験片を作成した。この試験片について、そ
の耐熱性をJIS C3005に定める加熱変形試験に
準じて評価した。測定温度は75℃とし、加熱変形率が
10%以下のものが合格となる。ここで使用したポリオ
レフィンポリマーのエチレン酢酸ビニル共重合体は、酢
酸ビニル含量25重量%で、融点が72℃のものであ
る。結果を表1に示す。
Hereinafter, the working effects will be clarified by showing specific examples. (Experimental Example 1) A resin composition having the composition shown in Table 1 was prepared, kneaded and molded by an extruder to form a sheet having a thickness of 2 mm, and a test piece was prepared. The heat resistance of this test piece was evaluated according to a heat deformation test specified in JIS C3005. The measurement temperature was set to 75 ° C., and those having a heating deformation rate of 10% or less passed. The ethylene-vinyl acetate copolymer of the polyolefin polymer used here has a vinyl acetate content of 25% by weight and a melting point of 72 ° C. Table 1 shows the results.

【0014】[0014]

【表1】 [Table 1]

【0015】表1の結果から、架橋助剤であるメタクリ
ル酸亜鉛を0.3部以上配合することで、加熱変形率が
大幅に低下し、耐熱性が向上することがわかる。また、
20部以上の配合ではその結果が頭打ちになることがわ
かる。
From the results shown in Table 1, it can be seen that by adding 0.3 parts or more of zinc methacrylate as a crosslinking aid, the heat deformation rate is greatly reduced and the heat resistance is improved. Also,
It can be seen that the result reaches a plateau when the content is 20 parts or more.

【0016】(実験例2)表2に示す配合組成の樹脂組
成物を用意し、実験例1と同様にして加熱変形率を測定
した。使用したエチレン酢酸共重合体は、実験例1のも
のと同じである。結果を表2に示す。
(Experimental Example 2) A resin composition having the composition shown in Table 2 was prepared, and the heating deformation ratio was measured in the same manner as in Experimental Example 1. The ethylene acetic acid copolymer used was the same as that in Experimental Example 1. Table 2 shows the results.

【0017】[0017]

【表2】 [Table 2]

【0018】表2の結果から、メタクリル酸亜鉛以外の
架橋助剤についても、同様に耐熱性向上の効果が得られ
ることがわかる。
From the results shown in Table 2, it can be seen that the effect of improving the heat resistance can be similarly obtained with the crosslinking aid other than zinc methacrylate.

【0019】[0019]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリオレ
フィン系樹脂組成物にあっては、本来の架橋が形成され
ていないにもかかわらず、耐熱性が向上し、ベースポリ
マーのポリオレフィンポリマーの融点あるいは軟化点以
上での使用が可能になる。また、耐熱性が高いにもかか
わらず、常温での柔軟性はベースポリマーのポリオレフ
ィンポリマーと同等であり、良好な可撓性をも有するも
のとなる。
As described above, in the polyolefin-based resin composition of the present invention, the heat resistance is improved and the melting point of the polyolefin polymer as the base polymer is obtained even though the original cross-link is not formed. Alternatively, use above the softening point is possible. In addition, despite its high heat resistance, the flexibility at room temperature is equivalent to that of the polyolefin polymer as the base polymer, and also has good flexibility.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 3/44 H01B 3/44 M D 7/29 7/34 A Fターム(参考) 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB121 BB151 EG036 EG046 EH076 EN136 ES006 EU026 EU196 EV326 EV346 FD156 GQ01 4J026 AA12 AA13 AC01 BA25 BA28 BA40 DB07 FA09 GA01 5G305 AA02 AA14 AB24 AB35 BA12 BA13 CA01 CA04 CA07 CA51 CB10 CB15 CB27 CD05 5G315 CA02 CA04 CB02 CB06 CC08 CD02 CD17 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01B 3/44 H01B 3/44 MD 7/29 7/34 A F term (Reference) 4J002 BB031 BB051 BB061 BB071 BB121 BB151 EG036 EG046 EH076 EN136 ES006 EU026 EU196 EV326 EV346 FD156 GQ01 4J026 AA12 AA13 AC01 BA25 BA28 BA40 DB07 FA09 GA01 5G305 AA02 AA14 AB24 AB35 BA12 BA13 CA01 CA04 CA07 CA51 CB10 CB15 CA05 CD03 CB27 CD05

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリオレフィンポリマー100重量部に
対して架橋助剤0.3〜20重量部を配合してなるポリ
オレフィン系樹脂組成物。
1. A polyolefin resin composition comprising 0.3 to 20 parts by weight of a crosslinking aid per 100 parts by weight of a polyolefin polymer.
【請求項2】 架橋助剤が含金属モノマーである請求項
1記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
2. The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the crosslinking aid is a metal-containing monomer.
【請求項3】 請求項1又は2記載のポリオレフィン系
樹脂組成物を被覆材料として用いた電線。
3. An electric wire using the polyolefin resin composition according to claim 1 or 2 as a coating material.
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