JP2001147541A - Corrector for planographic printing plate - Google Patents

Corrector for planographic printing plate

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JP2001147541A
JP2001147541A JP32881999A JP32881999A JP2001147541A JP 2001147541 A JP2001147541 A JP 2001147541A JP 32881999 A JP32881999 A JP 32881999A JP 32881999 A JP32881999 A JP 32881999A JP 2001147541 A JP2001147541 A JP 2001147541A
Authority
JP
Japan
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printing plate
lithographic printing
modifier
quaternary ammonium
ammonium
Prior art date
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Pending
Application number
JP32881999A
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Japanese (ja)
Inventor
Hirokazu Fujii
宏和 藤井
Shoichi Hotate
尚一 保立
Eiji Hayakawa
英次 早川
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Kodak Graphic Communications Japan Ltd
Original Assignee
Kodak Graphic Communications Japan Ltd
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Publication date
Application filed by Kodak Graphic Communications Japan Ltd filed Critical Kodak Graphic Communications Japan Ltd
Priority to JP32881999A priority Critical patent/JP2001147541A/en
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a corrector for a planographic printing plate which can quickly erase an image area and does not cause the printing stain of the erased area. SOLUTION: The corrector for a planographic printing plate contains an organic solvent and an alkali agent having a quaternary ammonium group and miscible with the organic solvent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、画像部(印刷イン
キを受容する領域)を迅速に消去できる平版印刷版用修
正剤(消去液とも称される)に関し、特に、ポジ型の感
光性平版印刷版を画像露光し、現像処理して得られた平
版印刷版の画像部の消去に適した平版印刷版用修正剤に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lithographic printing plate modifier (also referred to as an erasing liquid) capable of rapidly erasing an image area (a region for receiving printing ink), and more particularly to a positive photosensitive lithographic plate. The present invention relates to a lithographic printing plate modifier which is suitable for erasing an image portion of a lithographic printing plate obtained by imagewise exposing and developing a printing plate.

【0002】[0002]

【従来の技術】感光性平版印刷版(PS版とも称す)か
ら製版された平版印刷版の不要な画像部を消去するため
の修正剤としては、炭素原子数3〜6のラクトンを含有
する修正剤が、特公昭51−33442号公報に開示さ
れている。また、特公昭46−16047号公報には、
平版印刷版の修正剤として、酸性物質と、画像部を溶解
または膨潤させる有機溶剤とを含有する修正剤が開示さ
れている。
2. Description of the Related Art As a correcting agent for erasing unnecessary image portions of a lithographic printing plate prepared from a photosensitive lithographic printing plate (also called a PS plate), a correcting agent containing a lactone having 3 to 6 carbon atoms is used. The agent is disclosed in JP-B-51-33442. In addition, Japanese Patent Publication No. 46-16047 discloses that
As a lithographic printing plate modifier, a modifier containing an acidic substance and an organic solvent that dissolves or swells the image area is disclosed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の修正剤には、画像部の消去速度が遅いという欠点があ
った。そのため、近年の平版印刷版の高耐刷力化や画像
部の強化に伴い、画像部の消去に長時間を要するという
問題や、画像部の消去不足によって消去部に印刷汚れが
発生するという問題が生じていた。
However, these correcting agents have a disadvantage that the erasing speed of the image area is low. For this reason, with the recent increase in printing durability and enhancement of the image area of the lithographic printing plate, there is a problem that it takes a long time to erase the image area, and a problem that print smear occurs on the erase area due to insufficient erasure of the image area. Had occurred.

【0004】画像部の消去速度が向上された修正剤とし
ては、米国特許4,351,895号に、第1〜第3ア
ミン(1級〜3級アミン)と有機溶剤とを含有する修正
剤が開示されている。この修正剤は、リン酸等の酸性の
物質を含有する修正剤に比べ、消去速度が改善されてい
る。しかしながら、消去速度や消去部分の印刷汚れの問
題の改善は十分とはいえず、さらなる消去速度の向上が
望まれていた。
[0004] US Pat. No. 4,351,895 discloses a modifying agent having improved erasing speed in an image area, which comprises a primary to tertiary amine (primary to tertiary amine) and an organic solvent. Is disclosed. This correcting agent has an improved erasing speed as compared with a correcting agent containing an acidic substance such as phosphoric acid. However, the problem of the erasing speed and the problem of the print stain on the erased portion cannot be said to be sufficient, and further improvement in the erasing speed has been desired.

【0005】よって、本発明の目的は、画像部を迅速に
消去でき、消去部の印刷汚れが発生しない平版印刷版用
修正剤を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a lithographic printing plate modifier which can quickly erase an image area and does not cause print stains on the erased area.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の平版印刷版用修
正剤は、有機溶剤と、該有機溶剤に混和可能な第4アン
モニウム基を有するアルカリ剤とを含有することを特徴
とする。また、前記第4アンモニウム基を有するアルカ
リ剤は、下記一般式(I)で表される化合物であること
が望ましい。(式中、R1〜R4は、それぞれ水素原子、
炭素数1〜10のアルキル基、ベンジルアルキル基、置
換または無置換フェニル基を表す。)
The lithographic printing plate modifier of the present invention comprises an organic solvent and an alkali agent having a quaternary ammonium group miscible with the organic solvent. The alkaline agent having a quaternary ammonium group is preferably a compound represented by the following general formula (I). (Wherein, R 1 to R 4 are each a hydrogen atom,
Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a benzylalkyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group. )

【0007】[0007]

【化2】 Embedded image

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における第4アンモニウム基(第4アンモニウム
塩基、4級アンモニウム基などともいう)とは、一般
式、−N+3- (式中、Rはそれぞれアルキル基、ア
リール基などの炭化水素基、または水素原子を示し、X
はハロゲン原子、OH、SO4 などを示す)で表される
基である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Quaternary ammonium group in the present invention is a (quaternary ammonium bases, such as also referred to quaternary ammonium groups), the general formula, -N + R 3 X - (wherein, each R is an alkyl group, a hydrocarbon such as an aryl group X represents a group or a hydrogen atom;
Represents a halogen atom, OH, SO 4 or the like).

【0009】本発明における第4アンモニウム基を有す
るアルカリ剤は、有機溶剤に混和可能なものであればよ
く、このようなアルカリ剤としては、第4アンモニウム
化合物([R4+]X- 、第4アンモニウム塩、4級ア
ンモニウム化合物などともいう)が挙げられる。第4ア
ンモニウム基を有するアルカリ剤の他の例としては、側
鎖に第4アルキルアンモニウム基を有する第4アルキル
アンモニウム型樹脂、側鎖に第4アルカノールアンモニ
ウム基を有する第4アルカノールアンモニウム型樹脂等
の第4アンモニウム型樹脂などが挙げられる。なお、本
発明における混和とは、有機溶剤に溶解、分散または可
溶化された状態を表す。
[0009] alkali agent having a quaternary ammonium group in the present invention may be those which can be miscible in the organic solvent, examples of such an alkali agent, quaternary ammonium compounds ([R 4 N +] X -, Quaternary ammonium salts and quaternary ammonium compounds). Other examples of the alkaline agent having a quaternary ammonium group include a quaternary alkyl ammonium type resin having a quaternary alkyl ammonium group in the side chain, and a quaternary alkanol ammonium type resin having a quaternary alkanol ammonium group in the side chain. A quaternary ammonium type resin and the like can be mentioned. The term “mixing” in the present invention refers to a state of being dissolved, dispersed or solubilized in an organic solvent.

【0010】前記第4アンモニウム化合物としては、例
えば、フッ化第4アンモニウム、塩化第4アンモニウ
ム、臭化第4アンモニウム、ヨウ化第4アンモニウム、
水酸化第4アンモニウム、第4アンモニウム硫酸塩など
が挙げられる。中でも、強アルカリ性である水酸化第4
アンモニウムが、平版印刷版用修正剤の消去速度を高め
る効果に優れることから、好適に用いることができる。
As the quaternary ammonium compound, for example, quaternary ammonium fluoride, quaternary ammonium chloride, quaternary ammonium bromide, quaternary ammonium iodide,
Examples include quaternary ammonium hydroxide and quaternary ammonium sulfate. Among them, strong alkaline hydroxide
Ammonium can be preferably used because it has an excellent effect of increasing the erasing speed of the lithographic printing plate modifier.

【0011】第4アンモニウム化合物としては、例え
ば、アンモニウム、メチルアンモニウム、ジメチルアン
モニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアン
モニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウ
ム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウ
ム、テトラn−プロピルアンモニウム、テトラn−ブチ
ルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、トリ
メチルビニルアンモニウム、トリメチルステアリルアン
モニウム、ジメチルセチルエチルアンモニウム、トリエ
チルセチルアンモニウム、ジメチルベンジルセチルアン
モニウム、トリメチルフェニルアンモニウム、トリエチ
ルフェニルアンモニウム、ジメチルエチルベンジルアン
モニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリエチ
ルベンジルアンモニウム、アニリニウム、N−メチルピ
リジニウム等のフッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、
水酸化物、硫酸塩などが挙げられる。これらの中でも、
下記一般式(I)で表される水酸化第4アンモニウム
が、平版印刷版用修正剤の消去速度を特に高める効果に
優れることから、本発明におけるアルカリ剤として好適
に用いることができる。(式中、R1〜R4は、それぞれ
水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、ベンジルアル
キル基、置換または無置換フェニル基を表す。)
The quaternary ammonium compounds include, for example, ammonium, methyl ammonium, dimethyl ammonium, trimethyl ammonium, tetramethyl ammonium, ethyl ammonium, diethyl ammonium, triethyl ammonium, tetraethyl ammonium, tetra n-propyl ammonium, tetra n-butyl ammonium , Trimethylethyl ammonium, trimethyl vinyl ammonium, trimethyl stearyl ammonium, dimethyl cetyl ethyl ammonium, triethyl cetyl ammonium, dimethyl benzyl cetyl ammonium, trimethyl phenyl ammonium, triethyl phenyl ammonium, dimethyl ethyl benzyl ammonium, trimethyl benzyl ammonium, triethyl benzyl ammonium , Anilinium, fluorides such N- methylpyridinium chloride, bromide, iodide,
Hydroxide, sulfate and the like. Among these,
Since quaternary ammonium hydroxide represented by the following general formula (I) has an excellent effect of particularly increasing the erasing speed of the lithographic printing plate modifier, it can be suitably used as the alkali agent in the present invention. (In the formula, R 1 to R 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a benzylalkyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group.)

【0012】[0012]

【化3】 Embedded image

【0013】これらの第4アンモニウム基を有するアル
カリ剤は、単独で、または2種以上組み合わせて使用す
ることができる。第4アンモニウム基を有するアルカリ
剤の含有量は、平版印刷版用修正剤に対して、好ましく
は0.1〜20.0重量%、より好ましくは1〜10重
量%の範囲である。
These alkali agents having a quaternary ammonium group can be used alone or in combination of two or more. The content of the alkali agent having a quaternary ammonium group is preferably 0.1 to 20.0% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the lithographic printing plate modifier.

【0014】本発明における有機溶剤は、画像部を溶解
または膨潤させるためのものであり、このような有機溶
剤としては、例えば、アルコール類、ケトン類、グリコ
ールエーテル類、ラクトン類、環状イミド類、エステル
類、炭化水素系溶剤などが挙げられる。
The organic solvent in the present invention is for dissolving or swelling the image area. Examples of such an organic solvent include alcohols, ketones, glycol ethers, lactones, cyclic imides, and the like. Esters, hydrocarbon solvents, and the like.

【0015】アルコール類としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、n−ブタノール、n−ヘキサノール、
2−エチルブタノール、n−ヘプタノール、n−オクタ
ノール、2−エチルヘキサノール、ノナノール、シクロ
ヘキサノール、2−メチルヘキサノール、ベンジルアル
コール、テトラヒドロフルフリルアルコールなどが挙げ
られる。
The alcohols include, for example, methanol, ethanol, n-butanol, n-hexanol,
Examples thereof include 2-ethylbutanol, n-heptanol, n-octanol, 2-ethylhexanol, nonanol, cyclohexanol, 2-methylhexanol, benzyl alcohol, and tetrahydrofurfuryl alcohol.

【0016】ケトン類としては、例えば、ジメチルケト
ン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケ
トン、ジエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、エチルブチルケトン、ブチロン、メチ
ルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、バレロン、メ
シチルオキシド、ジアセトンアルコール、シクロヘキサ
ノン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノン、イソ
ホロン、アセチルアセトン、アセトニルアセトンなどが
挙げられる。
Examples of ketones include dimethyl ketone, acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, diethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl butyl ketone, butyrone, methyl amyl ketone, methyl hexyl ketone, valerone, mesityl Oxide, diacetone alcohol, cyclohexanone, methylcyclohexanone, acetophenone, isophorone, acetylacetone, acetonylacetone and the like can be mentioned.

【0017】グリコールエーテル類としては、例えば、
2−メトキシエタノール(メチルセロソルブ)、2−エ
トキシエタノール、2−イソプロポキシエタノール、2
−ブトキシエタノール等のグリコールモノアルキルエー
テル類;2−フェノキシエタノール等のグリコールモノ
アリールエーテル類;ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノイソブチルエーテル等のジチエレングリコー
ルモノアルキルエーテル類;トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のト
リエチレングリコールモノアルキルエーテル類;エチレ
ングリコールメチルエーテル等のエチレンジグリコール
ジアルキルエーテル類;ジエチレングリコールジメチル
エーテル(ジグライム)、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル等のジエチレングリコールジアルキルエーテ
ル類などが挙げられる。
As glycol ethers, for example,
2-methoxyethanol (methyl cellosolve), 2-ethoxyethanol, 2-isopropoxyethanol, 2
Glycol monoalkyl ethers such as butoxyethanol; glycol monoaryl ethers such as 2-phenoxyethanol; diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether;
Diethylene glycol monoalkyl ethers such as diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monoisobutyl ether; triethylene glycol monoalkyl ethers such as triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoether, and triethylene glycol monobutyl ether; Ethylene diglycol dialkyl ethers such as ethylene glycol methyl ether; diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether (diglyme) and diethylene glycol diethyl ether;

【0018】ラクトン類としては、例えば、γ−ブチロ
ラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、
γ−ラウロラクトン、δ−バレロラクトン、ヘキサノラ
クトンなどが挙げられる。環状イミド類としては、例え
ば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン(N
−メチルピロリドン)、N−エチル−2−ピロリドン
(N−エチルピロリドン)などが挙げられる。
Examples of the lactones include γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-caprolactone,
γ-laurolactone, δ-valerolactone, hexanolactone and the like. As cyclic imides, for example, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone (N
-Methylpyrrolidone), N-ethyl-2-pyrrolidone (N-ethylpyrrolidone) and the like.

【0019】エステル類としては、例えば、酢酸アミ
ル、酢酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル、酢酸第2
ヘキシル、酢酸−2−エチルブチル、酢酸−2−エチル
ヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキ
シル、酢酸ベンジル、プロピオン酸ブチル、プロピオン
酸イソアミル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸イソ
アミル、乳酸ブチル、乳酸アミル、乳酸イソアミルなど
が挙げられる。炭化水素系溶剤としては、例えば、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、
沸点120℃〜300℃付近の石油留分、メチルナフタ
レンなどが挙げられる。
Examples of the esters include amyl acetate, isoamyl acetate, methyl isoamyl acetate,
Hexyl, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, cyclohexyl acetate, methylcyclohexyl acetate, benzyl acetate, butyl propionate, isoamyl propionate, butyl butyrate, isobutyl butyrate, isoamyl butyrate, butyl lactate, amyl lactate, isoamyl lactate Is mentioned. Examples of the hydrocarbon solvent include, for example, toluene, xylene, ethylbenzene, diethylbenzene,
Examples thereof include a petroleum fraction having a boiling point of about 120 ° C to 300 ° C, methylnaphthalene, and the like.

【0020】その他の有機溶剤としては、例えば、N,
N−ジメチルホルムアミド(DMF)、アセトアミド、
ジメチルスルホキシド、分子量200〜1000のポリ
エチレングリコールおよびポリプロピレングリコール、
それらの化合物のモノメチルエーテル、モノエチルエー
テル、モノプロピルエーテル、イソプロピルエーテル、
モノブチルエーテルなどが挙げられる。これらの有機溶
剤は、単独で、または2種以上組み合わせて使用するこ
とができる。有機溶剤の含有量は、平版印刷版用修正剤
に対して、通常、50〜90重量%、好ましくは60〜
80重量%の範囲である。
Other organic solvents include, for example, N,
N-dimethylformamide (DMF), acetamide,
Dimethyl sulfoxide, polyethylene glycol and polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000,
Monomethyl ether, monoethyl ether, monopropyl ether, isopropyl ether of those compounds,
Monobutyl ether and the like. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more. The content of the organic solvent is usually 50 to 90% by weight, preferably 60 to 90% by weight based on the lithographic printing plate modifier.
It is in the range of 80% by weight.

【0021】本発明の平版印刷版用修正液には、必要に
応じて、水、水溶性高分子化合物、界面活性剤、着色
剤、粘度調整剤等を含有させることができる。水は、水
溶性高分子化合物の溶解を促進したり、アルカリ剤の活
性を高めたりするものである。水の含有量は、平版印刷
版用修正剤に対して、通常、1〜30重量%、好ましく
は5〜20重量%の範囲である。
The correction liquid for a lithographic printing plate of the present invention can contain water, a water-soluble polymer compound, a surfactant, a coloring agent, a viscosity modifier and the like, if necessary. Water promotes dissolution of the water-soluble polymer compound and enhances the activity of the alkaline agent. The content of water is usually in the range of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the lithographic printing plate modifier.

【0022】前記水溶性高分子は、筆を用いて平版印刷
版上に平版印刷版用修正剤を塗布する場合ののびやす
さ、滲み防止等の性質を平版印刷版用修正剤に付与する
ものである。水溶性高分子化合物としては、例えば、メ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース・Na塩等の改質セルロース;アラビアガム、
ストラクタン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチ
ルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共
重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等の高分
子化合物が挙げられる。中でも、改質セルロース、ポリ
ビニルピロリドン、ビニルメチルエーテル無水マレイン
酸共重合体、ストラクタン等が好適に用いられる。これ
らの水溶性高分子化合物は、単独で、または2種以上組
み合わせて使用することができる。水溶性高分子化合物
の含有量は、平版印刷版用修正剤に対して、通常、0.
1〜10重量%、好ましくは1〜5重量%の範囲であ
る。
The water-soluble polymer imparts properties such as ease of spreading and prevention of bleeding to the lithographic printing plate modifier when the lithographic printing plate modifier is applied onto the lithographic printing plate using a brush. It is. Examples of the water-soluble polymer compound include modified cellulose such as methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, and carboxymethylcellulose / Na salt; gum arabic;
High molecular compounds such as structan, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyethylene glycol, polypropylene glycol, vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer, and vinyl acetate-maleic anhydride copolymer are exemplified. Among them, modified cellulose, polyvinylpyrrolidone, vinyl methyl ether maleic anhydride copolymer, structan and the like are preferably used. These water-soluble polymer compounds can be used alone or in combination of two or more. The content of the water-soluble polymer compound is usually 0.1 to 0.1 with respect to the lithographic printing plate modifier.
It is in the range of 1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight.

【0023】前記界面活性剤は、本発明の平版印刷版用
修正剤に含まれる各成分が平版印刷版の画像部へより良
好に浸透するのを促進し、さらに、平版印刷版用修正剤
に含まれる各成分が良好に混合して安定な溶液を形成す
ることができるようにするために有効である。界面活性
剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、
グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部
分エステル類、ペンタエリストール脂肪酸部分エステル
類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、しょ糖
脂肪酸部分エステル、オキシエチレンオキシプロピレン
ブロックコポリマー、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール
脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポ
リオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレング
リセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールア
ミド類、N,N−ビス−2−ヒドロキシアルキルアミン
類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノー
ルアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシド
等の非イオン性界面活性剤;
The surfactant promotes better penetration of the components contained in the lithographic printing plate modifier of the present invention into the image area of the lithographic printing plate. This is effective in that the contained components can be mixed well to form a stable solution. As surfactants, polyoxyethylene alkyl ethers,
Polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polystyrylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether,
Glycerin fatty acid partial ester, sorbitan fatty acid partial ester, pentaerythritol fatty acid partial ester, propylene glycol monofatty acid ester, sucrose fatty acid partial ester, oxyethylene oxypropylene block copolymer, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene Sorbitol fatty acid partial esters, polyethylene glycol fatty acid esters, polyglycerin fatty acid partial esters, polyoxyethylated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial esters, fatty acid diethanolamides, N, N-bis-2-hydroxyalkyl Nonionic fields such as amines, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters, and trialkylamine oxides Active agent;

【0024】脂肪酸塩類、アビチェン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホこはく酸エステル塩類、直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスル
ホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アル
キルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸
塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエー
テル塩類、N−メチル−N−オレイルタウリンナトリウ
ム類、N−アルキルスルホこはく酸モノアミド二ナトリ
ウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸
化牛脚油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩
類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリ
ド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルり
ん酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルりん酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテルりん酸エステル塩類、スチレン−無水マ
レイン酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン−無水
マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタレンスル
ホン酸塩ホルマリン縮合物類等のアニオン性界面活性
剤;
Fatty acid salts, avicenates, hydroxyalkanesulfonates, alkanesulfonates,
Dialkyl sulfosuccinates, linear alkylbenzene sulfonates, branched alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkylphenoxy polyoxyethylene propyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfophenyl ether salts, N-methyl- N-oleyltaurine sodium, N-alkylsulfosuccinic acid monoamide disodium salt, petroleum sulfonate, sulfated castor oil, sulfated cow leg oil, sulfate ester of fatty acid alkyl ester, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl Ether sulfates, fatty acid monoglyceride sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, polyoxyethylene styryl phenylate Sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphates, partially saponified styrene-maleic anhydride copolymers, olefins-maleic anhydride Anionic surfactants such as partially saponified acid copolymers and naphthalene sulfonate formalin condensates;

【0025】アルキルアミン塩類、ポリオキシエチレン
アルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体等
のカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミ
ノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステ
ル類、イミダゾリン類等の両性界面活性剤、フッ素系界
面活性剤、シリコン系界面活性剤などが挙げられる。以
上挙げられた界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあ
るものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレ
ン、ポリオキシブチレン等のポリオキシアルキレンに読
み替えることもできる。
Cationic surfactants such as alkylamine salts, polyoxyethylene alkylamine salts, and polyethylenepolyamine derivatives; amphoteric surfactants such as carboxybetaines, aminocarboxylic acids, sulfobetaines, aminosulfates, and imidazolines. , Fluorine-based surfactants, silicon-based surfactants and the like. Among the surfactants mentioned above, the term "polyoxyethylene" can be read as a polyoxyalkylene such as polyoxymethylene, polyoxypropylene, or polyoxybutylene.

【0026】これらのうち、非イオン界面活性剤および
陰イオン界面活性剤が好ましく、平版印刷版用修正剤中
に含まれる各成分が良好に混合することから、HLBが
9以上の界面活性剤がより好ましい。さらに、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、オキシエチレ
ンオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエリチレ
ングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸
部分エステル類は、消去液の画像部消失効果を良好にす
るため特に好ましい。これらの中でも、最も好ましいも
のはオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマ
ーである。これらの界面活性剤は単独でまたは2種以上
組み合わせて使用することができる。界面活性剤の含有
量は、平版印刷版用修正剤に対して、通常、0.1〜2
0重量%、好ましくは3〜15重量%の範囲である。
Of these, nonionic surfactants and anionic surfactants are preferable, and since the components contained in the lithographic printing plate modifier are well mixed, a surfactant having an HLB of 9 or more is preferably used. More preferred. Furthermore, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, oxyethylene oxypropylene block copolymer, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial ester, polyerythylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid partial ester, It is particularly preferable to improve the effect of eliminating the image portion of the erasing liquid. Among these, the most preferred is an oxyethyleneoxypropylene block copolymer. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. The content of the surfactant is usually 0.1 to 2 with respect to the lithographic printing plate modifier.
0% by weight, preferably in the range of 3 to 15% by weight.

【0027】前記着色剤は、視覚的にコントラストを望
む場合に含有させることができる。着色剤としては、例
えば、クリスタルバイオレット、サフラニン、ブリリア
ントブルー、マラカイトグリーン、アシドローダミンB
等の染料、無機顔料、有機顔料等が挙げられる。着色剤
の含有量は、平版印刷版用修正剤に対して、通常、0.
001〜0.1重量%、好ましくは0.005〜0.0
5重量%の範囲である。
The colorant can be contained when contrast is desired visually. Examples of the coloring agent include crystal violet, safranin, brilliant blue, malachite green, and acid rhodamine B.
And the like, inorganic pigments, organic pigments and the like. The content of the coloring agent is usually 0.1 to 0.1 with respect to the lithographic printing plate modifier.
001 to 0.1% by weight, preferably 0.005 to 0.0%
It is in the range of 5% by weight.

【0028】前記粘度調整剤は、より良い筆記性、例え
ば、筆を使って平版印刷版用修正剤を平板印刷版の画像
部に塗布する場合に、修正剤が筆からしたたり落ちてし
まうような不都合が生じないようにする性質を平版印刷
版用修正剤に付与するものである。粘度調整剤として
は、珪酸微粉末、コロイドシリカ、ゼオライトなどが挙
げられる。酸性物質の含有量は、平版印刷版用修正剤に
対して、通常、0〜10重量%、好ましくは3〜6重量
%の範囲である。
The viscosity modifier has better writability, for example, when the lithographic printing plate modifier is applied to the image portion of the lithographic printing plate using a brush, the modifier may drip off the brush. Such a property is imparted to the lithographic printing plate modifier so as not to cause any inconvenience. Examples of the viscosity modifier include fine silica powder, colloidal silica, zeolite, and the like. The content of the acidic substance is usually in the range of 0 to 10% by weight, preferably 3 to 6% by weight, based on the lithographic printing plate modifier.

【0029】本発明の平版印刷版用修正剤は、ポジ型お
よびネガ型感光性平版印刷版から製版された平版印刷版
に適用でき、特に、支持体上にポジ型感光層を設けたポ
ジ型感光性平版印刷版から製版されることにより得られ
る平版印刷版の画像部を消去するときに、優れた消去性
(画像部の消去速度、消去部の印刷汚れ防止)を発揮す
ることができる。このようなポジ型感光性平版印刷版の
中でも、支持体上に、感光性成分としてo−キノンジア
ジド化合物を含有する感光層が塗設されたポジ型感光性
平版印刷版に特に有利である。
The lithographic printing plate modifier of the present invention can be applied to lithographic printing plates prepared from positive-working and negative-working photosensitive lithographic printing plates, and in particular, a positive working plate having a positive photosensitive layer provided on a support. When erasing the image portion of a lithographic printing plate obtained by making a plate from a photosensitive lithographic printing plate, excellent erasability (erasing speed of the image portion, prevention of printing stain of the erasing portion) can be exhibited. Among such positive photosensitive lithographic printing plates, the present invention is particularly advantageous for a positive photosensitive lithographic printing plate having a support on which a photosensitive layer containing an o-quinonediazide compound as a photosensitive component is provided.

【0030】支持体としては、例えば、アルミニウム、
亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板;ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ル、ポリエチレン等のプラスチックフィルム;合成樹脂
を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラス
チックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネート等の技
術により設けた複合材料;その他印刷版の支持体として
使用されている材料が挙げられる。これら支持体の中で
も、アルミニウムは寸度安定性に優れ、かつ安価である
ため特に好ましく用いることができる。
As the support, for example, aluminum,
Metal plate of zinc, copper, stainless steel, iron, etc .; plastic film of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl acetal, polyethylene, etc .; paper on which synthetic resin is melt-coated or synthetic resin solution coated, vacuum-depositing and laminating metal layer on plastic film And other materials used as a support for a printing plate. Among these supports, aluminum is particularly preferably used because it has excellent dimensional stability and is inexpensive.

【0031】また、金属、特にアルミニウムの表面を有
する支持体の場合は、砂目立て処理、陽極酸化処理、親
水化処理等の表面処理がなされていることが好ましい。
親水化処理は、砂目立て処理および陽極酸化処理を施さ
れたアルミニウムの支持体を、珪酸ソーダ、弗化ジルコ
ニウム酸カリウム、リン酸塩、縮合アリールスルホン酸
のアルカリ塩、アミノ酸またはその塩類、水酸基を持つ
アミンまたはその塩類等で処理することによって行われ
る。
In the case of a support having a metal surface, particularly an aluminum surface, it is preferable that a surface treatment such as graining treatment, anodic oxidation treatment, and hydrophilic treatment is performed.
In the hydrophilization treatment, a support made of grained aluminum and anodized aluminum is treated with sodium silicate, potassium fluoride zirconate, phosphate, alkali salt of condensed aryl sulfonic acid, amino acid or salts thereof, and hydroxyl group. It is carried out by treating with an amine or a salt thereof.

【0032】前記o−キノンジアジド化合物は、好まし
くは、o−ナフトキノンジアジド化合物である。o−ナ
フトキノンジアジド化合物としては、例えば、米国特許
第3,046,110号、米国特許第3,046,11
1号、米国特許第3,046,121号、米国特許第
3,046,115号、米国特許第3,046,118
号、米国特許第3,046,119号、米国特許第3,
046,120号、米国特許第3,046,122号、
米国特許第3,046,123号、米国特許第3,06
1,430号、米国特許第3,102,809号、米国
特許第3,106,465号、米国特許第3,635,
707号、米国特許第3,647,443号等の明細書
にも記載されている。
The o-quinonediazide compound is preferably an o-naphthoquinonediazide compound. Examples of the o-naphthoquinonediazide compound include, for example, U.S. Pat. No. 3,046,110 and U.S. Pat.
No. 1, U.S. Pat. No. 3,046,121, U.S. Pat. No. 3,046,115, U.S. Pat. No. 3,046,118
No. 3,046,119; U.S. Pat.
046,120, U.S. Patent No. 3,046,122,
U.S. Pat. No. 3,046,123, U.S. Pat.
No. 1,430, U.S. Pat. No. 3,102,809, U.S. Pat. No. 3,106,465, U.S. Pat.
No. 707 and U.S. Pat. No. 3,647,443.

【0033】o−ナフトキノンジアジド化合物の中で
も、芳香族ヒドロキシ化合物のo−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステルまたはo−ナフトキノンジアジド
カルボン酸エステル、および芳香族アミノ化合物のo−
ナフトキノンジアジドスルホンアミドまたはo−ナフト
キノンジアジドカルボン酸アミド等が好ましく、特に、
特開昭56−1044号公報に記載されている1,2−
ジアゾベンゾキノンスルホン酸クロライドとポリヒドロ
キシフェニルとのエステルまたは1,2−ジアゾナフト
キノンスルホン酸クロライドとレゾルシン-ベンゾアル
デヒド樹脂とのエステルが好ましい。
Among the o-naphthoquinonediazide compounds, o-naphthoquinonediazidesulfonic acid ester or o-naphthoquinonediazidecarboxylic acid ester of an aromatic hydroxy compound and o-naphthoquinonediazidecarboxylic acid ester of an aromatic amino compound
Naphthoquinonediazidosulfonamide or o-naphthoquinonediazidocarboxylic acid amide is preferred, particularly,
1,2-described in JP-A-56-1044
An ester of diazobenzoquinonesulfonic acid chloride and polyhydroxyphenyl or an ester of 1,2-diazonaphthoquinonesulfonic acid chloride and a resorcinol-benzoaldehyde resin is preferred.

【0034】これらの感光性成分を含む感光層を形成す
るため、および感光層の物性を改良する目的で、感光層
の担体に樹脂等を混入させることが好ましい。樹脂とし
ては、例えば、フェノールホルムアルデヒド樹脂、クレ
ゾールホルムアルデヒド樹脂、p−tert−ブチルフ
ェノール樹脂、フェノール変性キシレン樹脂等のアルカ
リ可溶性樹脂が好ましく用いられる。また、感光層に
は、例えば、染料、可塑剤、プリントアウト性能を与え
るための成分等の添加剤をさらに添加することもでき
る。このような組成を有する感光層は、適当な溶剤溶液
を使用して支持体上に塗設される。感光層の塗布量は
0.1〜7g/m2 、好ましくは0.5〜3g/m2
ある。
For the purpose of forming a photosensitive layer containing these photosensitive components and for improving the physical properties of the photosensitive layer, it is preferable to mix a resin or the like into the carrier of the photosensitive layer. As the resin, for example, an alkali-soluble resin such as a phenol formaldehyde resin, a cresol formaldehyde resin, a p-tert-butylphenol resin, and a phenol-modified xylene resin is preferably used. Further, additives such as a dye, a plasticizer, and a component for giving printout performance can be further added to the photosensitive layer. The photosensitive layer having such a composition is coated on a support using an appropriate solvent solution. The coating amount of the photosensitive layer is 0.1 to 7 g / m 2 , preferably 0.5 to 3 g / m 2 .

【0035】次に、本発明の平版印刷版用修正剤の使用
方法について説明する。まず、感光性平版印刷版にフィ
ルム原図を通して露光を与え、次いでアルカリ性水溶液
により現像処理して、画像部が形成された平版印刷版を
得る。現像処理が終了した平版印刷版に不必要な画像部
があるときは、その画像部の上に本発明の平版印刷版用
修正剤を塗布し、画像部を消去する。
Next, the method of using the lithographic printing plate modifier of the present invention will be described. First, a photosensitive lithographic printing plate is exposed through a film original drawing and then developed with an alkaline aqueous solution to obtain a lithographic printing plate having an image area formed thereon. If the lithographic printing plate after the development processing has an unnecessary image portion, the lithographic printing plate modifier of the present invention is applied on the image portion, and the image portion is erased.

【0036】本発明の平版印刷版用修正剤を平版印刷版
の画像部に塗布する場合、現像後水洗して、この水洗水
をスキージしてから塗布することが好ましい。平版印刷
版の画像部の消去の具体的方法としては、平版印刷版用
修正剤を筆に含ませ、これを画像部へ塗布し、10秒な
いし数分間放置した後、あるいは塗布後軽く筆でこすっ
た後、水洗により消去浮きを流し去る方法が一般的であ
る。このようにして不要部の画像が消去された平版印刷
版は、通常のガム引等の処理工程を終えた後、印刷に供
される。
When the lithographic printing plate modifier of the present invention is applied to an image area of the lithographic printing plate, it is preferable that the lithographic printing plate be washed with water after development, and then squeezed with the washing water before coating. As a specific method of erasing the image portion of the lithographic printing plate, a correction agent for lithographic printing plate is included in a brush, and the brush is applied to the image portion and left for 10 seconds to several minutes. After rubbing, a general method is to wash off the erase float by washing with water. The lithographic printing plate from which the image of the unnecessary portion has been erased in this way is subjected to normal gumming and other processing steps, and then subjected to printing.

【0037】このような平版印刷版用修正剤にあって
は、第1〜第3アミンよりもアルカリ性が強い第4アン
モニウム基を有するアルカリ剤を含有しているので、従
来の第1〜第3アミンを含有した修正剤よりも消去速度
が速い。また、画像部が完全に消去され、印刷時におい
て消去部に印刷汚れが発生することがない。また、第4
アンモニウム基を有するアルカリ剤は、アルカリ金属の
水酸化物に比べ、有機溶剤に混和しやすいので、平版印
刷版用修正剤に含有されたときにアルカリ性物質として
の活性を最大限に高められ、消去性の効果を十分に発揮
させることができる。
Such a lithographic printing plate modifier contains an alkaline agent having a quaternary ammonium group which is more alkaline than the primary to tertiary amines. Faster erasure than amine-containing modifiers. Further, the image portion is completely erased, and no print stain is generated in the erased portion during printing. Also, the fourth
An alkaline agent having an ammonium group is more easily miscible with an organic solvent than an alkali metal hydroxide, so that when contained in a lithographic printing plate modifier, the activity as an alkaline substance is maximized and erased. The effect of sex can be fully exhibited.

【0038】[0038]

【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。なお、実施例中の%は、特
に断りのない限り重量%を示すものである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by these examples. In addition,% in an Example shows a weight% unless there is particular notice.

【0039】本実施例における評価方法は以下の通りで
ある。 (評価用平版印刷版)ポジ型感光性平版印刷版(商品
名:RP、コダックポリクロームグラフィックス(株)
製)にポジ型フィルムを密着して、2kWメタルハライ
ドランプを使用し、8mW/cm2 の条件で60秒間露
光し、大日本スクリーン(株)製自動現像機PD−91
2、コダックポリクロームグラフィックス(株)製現像
液PD−1(現像液:水=1:8)を用い、30℃で1
2秒現像処理を行い、画像部が形成された評価用平版印
刷版を得た。
The evaluation method in this embodiment is as follows. (Evaluation planographic printing plate) Positive photosensitive planographic printing plate (Product name: RP, Kodak Polychrome Graphics Co., Ltd.)
Manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd. using a 2 kW metal halide lamp and exposing for 60 seconds at 8 mW / cm 2.
2. Use Kodak Polychrome Graphics Co., Ltd. developer PD-1 (developer: water = 1: 8) at 30 ° C.
A development process was performed for 2 seconds to obtain a lithographic printing plate for evaluation on which an image portion was formed.

【0040】(消去速度)評価用平版印刷版の画像部に
平版印刷版用修正剤を塗布し、一定時間放置してから修
正剤を水洗除去する消去作業において、放置時間を5〜
90秒の範囲で5秒刻みで変化させ、何秒間で消去作業
が完了するかを測定した。 (消去部の印刷汚れ)画像部が消去された平版印刷版を
ガム引き後、オフセット印刷機に取り付けて1万枚印刷
したときの消去跡での汚れ発生の有無を目視にて判定し
た。判定基準は、○:消去跡に印刷汚れが発生しない、
△:5000〜10000枚印刷時に消去跡汚れ発生、
×:0〜5000枚未満印刷時に消去跡汚れ発生、とし
た。
(Erasing Speed) In the erasing operation of applying a lithographic printing plate modifying agent to the image area of the lithographic printing plate for evaluation, leaving it for a certain period of time, and then removing the modifying agent with water, the leaving time is 5 to 5 minutes.
The erasing operation was completed within 90 seconds at intervals of 5 seconds, and the number of seconds required to complete the erasing operation was measured. (Print Smear of Erased Area) After the lithographic printing plate from which the image area had been erased was gummed, it was visually determined whether or not any stain had occurred on the erased marks when mounted on an offset printing machine and printed 10,000 sheets. The criterion is: 印刷: no print stain occurs on the erased mark,
Δ: erasure trace stains generated when printing 5000 to 10,000 sheets
×: Occurrence of stains on erased marks during printing of 0 to less than 5000 sheets.

【0041】[実施例1]まず、N−メチルピロリドン
71重量部に、HPC−L(ヒドロキシプロピルセルロ
ース、日本曹達(株)製)2重量部、プルロニックP−
85(オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリ
マー、旭電化(株)製)5重量部を分散させ、この分散
液に水20重量部を加えて、HPC−Lおよびプルロニ
ックP−85を溶解させた。ついで、水酸化テトラメチ
ルアンモニウム2重量部を添加し、十分攪拌して、平版
印刷版用修正剤を得た。この平版印刷版用修正剤は、不
溶物のない、均一な溶液であった。この平版印刷版用修
正剤を用いて、消去速度と消去部の印刷汚れの評価を行
った。結果を表2に示す。
Example 1 First, 2 parts by weight of HPC-L (hydroxypropylcellulose, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), 71 parts by weight of N-methylpyrrolidone, and Pluronic P-
85 (oxyethylene oxypropylene block copolymer, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was dispersed in 5 parts by weight, and 20 parts by weight of water was added to the dispersion to dissolve HPC-L and Pluronic P-85. Then, 2 parts by weight of tetramethylammonium hydroxide was added, and sufficiently stirred to obtain a lithographic printing plate modifier. The lithographic printing plate modifier was a homogeneous solution without insolubles. Using this lithographic printing plate modifier, the erasing speed and the printing stain on the erased portion were evaluated. Table 2 shows the results.

【0042】[実施例2]まず、N−メチルピロリドン
35重量部、メチルセロソルブ20重量部、DMF16
重量部を混合後、これに、HPC−L(ヒドロキシプロ
ピルセルロース、日本曹達(株)製)2重量部、プルロ
ニックP−85(オキシエチレンオキシプロピレンブロ
ックコポリマー、旭電化(株)製)5重量部を分散さ
せ、この分散液に水20重量部を加えて、HPC−Lお
よびプルロニックP−85を溶解させた。ついで、水酸
化テトラメチルアンモニウム2重量部を添加し、十分攪
拌して、平版印刷版用修正剤を得た。この平版印刷版用
修正剤は、不溶物のない、均一な溶液であった。この平
版印刷版用修正剤を用いて、消去速度と消去部の印刷汚
れの評価を行った。結果を表2に示す。
Example 2 First, 35 parts by weight of N-methylpyrrolidone, 20 parts by weight of methyl cellosolve, DMF16
2 parts by weight of HPC-L (hydroxypropylcellulose, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) and 5 parts by weight of Pluronic P-85 (oxyethyleneoxypropylene block copolymer, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) Was dispersed, and 20 parts by weight of water was added to the dispersion to dissolve HPC-L and Pluronic P-85. Then, 2 parts by weight of tetramethylammonium hydroxide was added, and sufficiently stirred to obtain a lithographic printing plate modifier. The lithographic printing plate modifier was a homogeneous solution without insolubles. Using this lithographic printing plate modifier, the erasing speed and the printing stain on the erased portion were evaluated. Table 2 shows the results.

【0043】[実施例3]水酸化テトラメチルアンモニ
ウムを水酸化テトラエチルアンモニウムに変更した以外
は、実施例1と同様に平版印刷版用修正剤を調製し、評
価を行った。結果を表2に示す。
Example 3 A lithographic printing plate modifier was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that tetramethylammonium hydroxide was changed to tetraethylammonium hydroxide. Table 2 shows the results.

【0044】[実施例4]水酸化テトラメチルアンモニ
ウムを水酸化テトラエチルアンモニウムに変更した以外
は、実施例2と同様に平版印刷版用修正剤を調製し、評
価を行った。結果を表2に示す。
Example 4 A lithographic printing plate modifier was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that tetramethylammonium hydroxide was changed to tetraethylammonium hydroxide. Table 2 shows the results.

【0045】[実施例5]水酸化テトラメチルアンモニ
ウムを水酸化テトラn−ブチルアンモニウムに変更した
以外は、実施例1と同様に平版印刷版用修正剤を調製
し、評価を行った。結果を表2に示す。
Example 5 A lithographic printing plate modifier was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that tetramethylammonium hydroxide was changed to tetra-n-butylammonium hydroxide. Table 2 shows the results.

【0046】[実施例6]水酸化テトラメチルアンモニ
ウムを水酸化テトラn−ブチルアンモニウムに変更した
以外は、実施例2と同様に平版印刷版用修正剤を調製
し、評価を行った。結果を表2に示す。
Example 6 A lithographic printing plate modifier was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that tetramethylammonium hydroxide was changed to tetra-n-butylammonium hydroxide. Table 2 shows the results.

【0047】[実施例7]水酸化テトラメチルアンモニ
ウムを水酸化トリメチルベンジルアンモニウムに変更し
た以外は、実施例1と同様に平版印刷版用修正剤を調製
し、評価を行った。結果を表2に示す。
Example 7 A lithographic printing plate modifier was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that tetramethylammonium hydroxide was changed to trimethylbenzylammonium hydroxide. Table 2 shows the results.

【0048】[実施例8]水酸化テトラメチルアンモニ
ウムを水酸化トリメチルベンジルアンモニウムに変更し
た以外は、実施例2と同様に平版印刷版用修正剤を調製
し、評価を行った。結果を表2に示す。
Example 8 A lithographic printing plate modifier was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that tetramethylammonium hydroxide was changed to trimethylbenzylammonium hydroxide. Table 2 shows the results.

【0049】[比較例1]水酸化テトラメチルアンモニ
ウムをモノエタノールアミンに変更し、組成を表1のよ
うに変更した以外は、実施例1と同様に平版印刷版用修
正剤を調製し、評価を行った。結果を表2に示す。
Comparative Example 1 A lithographic printing plate modifier was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that tetramethylammonium hydroxide was changed to monoethanolamine and the composition was changed as shown in Table 1. Was done. Table 2 shows the results.

【0050】[比較例2]水酸化テトラメチルアンモニ
ウムをモノエタノールアミンに変更し、組成を表1のよ
うに変更した以外は、実施例2と同様に平版印刷版用修
正剤を調製し、評価を行った。結果を表2に示す。
Comparative Example 2 A lithographic printing plate modifier was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that tetramethylammonium hydroxide was changed to monoethanolamine and the composition was changed as shown in Table 1. Was done. Table 2 shows the results.

【0051】[比較例3]水酸化テトラメチルアンモニ
ウムをリン酸(85%)に変更し、組成を表1のように
変更した以外は、実施例1と同様に平版印刷版用修正剤
を調製し、評価を行った。結果を表2に示す。
Comparative Example 3 A lithographic printing plate modifier was prepared in the same manner as in Example 1 except that tetramethylammonium hydroxide was changed to phosphoric acid (85%) and the composition was changed as shown in Table 1. And evaluated. Table 2 shows the results.

【0052】[比較例4]水酸化テトラメチルアンモニ
ウムをリン酸(85%)に変更し、組成を表1のように
変更した以外は、実施例2と同様に平版印刷版用修正剤
を調製し、評価を行った。結果を表2に示す。
Comparative Example 4 A lithographic printing plate modifier was prepared in the same manner as in Example 2 except that tetramethylammonium hydroxide was changed to phosphoric acid (85%) and the composition was changed as shown in Table 1. And evaluated. Table 2 shows the results.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】第4アンモニウム基を有するアルカリ剤を
用いた実施例1〜8の平版印刷版用修正剤は、比較例の
ものよりも消去速度が速く、また、消去部に印刷汚れが
発生することもなかった。
The lithographic printing plate modifiers of Examples 1 to 8 using an alkaline agent having a quaternary ammonium group have a higher erasing speed than that of the comparative example, and also cause the occurrence of printing stains in the erasing portion. There was no.

【0056】[0056]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の平版印刷
版用修正剤は、有機溶剤と、該有機溶剤に混和可能な第
4アンモニウム基を有するアルカリ剤とを含有するの
で、画像部を迅速に消去でき、消去部に印刷汚れが発生
することがない。また、前記第4アンモニウム基を有す
るアルカリ剤が、上記一般式(I)で表される化合物で
あれば、さらに画像部の消去速度を向上させることがで
きる。
As described above, since the lithographic printing plate modifier of the present invention contains an organic solvent and an alkali agent having a quaternary ammonium group miscible with the organic solvent, the image area is improved. Erasing can be performed quickly, and no print stains occur on the erasing portion. Further, when the alkaline agent having a quaternary ammonium group is a compound represented by the general formula (I), the erasing speed of the image area can be further improved.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機溶剤と、該有機溶剤に混和可能な第
4アンモニウム基を有するアルカリ剤とを含有すること
を特徴とする平版印刷版用修正剤。
1. A lithographic printing plate modifier comprising: an organic solvent; and an alkaline agent having a quaternary ammonium group miscible with the organic solvent.
【請求項2】 前記第4アンモニウム基を有するアルカ
リ剤が、下記一般式(I)で表される化合物であること
を特徴とする請求項1記載の平版印刷版用修正剤。 【化1】 (式中、R1〜R4は、それぞれ水素原子、炭素数1〜1
0のアルキル基、ベンジルアルキル基、置換または無置
換フェニル基を表す。)
2. The lithographic printing plate modifier according to claim 1, wherein the alkaline agent having a quaternary ammonium group is a compound represented by the following general formula (I). Embedded image (Wherein, R 1 to R 4 each represent a hydrogen atom,
0 represents an alkyl group, a benzylalkyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group. )
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