JP2001143530A - Coating material for electric wire and electric wire using the coating material - Google Patents

Coating material for electric wire and electric wire using the coating material

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JP2001143530A
JP2001143530A JP32295799A JP32295799A JP2001143530A JP 2001143530 A JP2001143530 A JP 2001143530A JP 32295799 A JP32295799 A JP 32295799A JP 32295799 A JP32295799 A JP 32295799A JP 2001143530 A JP2001143530 A JP 2001143530A
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JP
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component
coating material
electric wire
weight
magnesium hydroxide
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JP32295799A
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Japanese (ja)
Inventor
Keiko Ashida
桂子 芦田
Yoshiji Miyashita
芳次 宮下
Nozomi Fujita
望 藤田
Yoshiaki Ueda
吉昭 上田
Kazuyuki Ogura
和幸 小倉
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Mitsubishi Cable Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Cable Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a coating material for an electric wire that can prevent an blushing due to external damage or bending blushing at high level and has an excellent cold resistance and abrasion resistance. SOLUTION: In includes component A (polyolefinic resins), component B (acid anhydride modified polyolefinic resins) and component C (magnesium hydroxide surface treated with a coupling agent) as essential components and, if necessary, it may includes component D (magnesium hydroxide surface treated with a fatty acid) and component E (halogen-free rubber not).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電線におけるシース
層、絶縁層等に用いられる電線用被覆材料に関し、詳し
くは、外傷白化及び曲げ白化が極めて起こりにくく、し
かも、優れた耐寒性及び耐磨耗性を有する電線被覆材料
及び該被覆材料を用いてなる電線に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating material for an electric wire used for a sheath layer, an insulating layer and the like of an electric wire, and more particularly, it is extremely unlikely to cause whitening and bending whitening, and has excellent cold resistance and abrasion resistance. The present invention relates to an electric wire covering material having a property and an electric wire using the covering material.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電線・ケーブルにおけるシース
層、絶縁層等に用いられる被覆材料において、難燃性が
要求される場合、当該被覆材料にはポリ塩化ビニル(以
下、PVCと称す)が使用されてきた。しかし、電線の
廃棄焼却時にPVCがダイオキンや塩化水素ガスなどの
有毒ガスの発生原因となる疑いから、PVCの使用を制
限し、環境負荷が少ないポリオレフィン系樹脂に金属水
酸化物からなる難燃剤をブレンドしてなる難燃性ポリオ
レフィンが用いられるようになってきている。
2. Description of the Related Art Conventionally, when a coating material used for a sheath layer, an insulating layer or the like of an electric wire or cable requires flame retardancy, polyvinyl chloride (hereinafter, referred to as PVC) is used as the coating material. It has been. However, PVC is considered to be a cause of toxic gases such as Diokin and hydrogen chloride gas when electric wire is incinerated. Therefore, the use of PVC has been restricted, and a flame retardant consisting of metal hydroxide has been added to a polyolefin resin with low environmental impact. Blended flame-retardant polyolefins have been used.

【0003】上記金属水酸化物からなる難燃剤として
は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が一般
的である。しかし、ポリオレフイン系樹脂に金属水酸化
物からなる難燃剤をブレンドしてなる被覆材料は、優れ
た難燃性を有するものの、特にシース層に用いた場合
に、他の物体との擦れや引っ掻き傷、電線同士の擦れ
(例えば、複数本の電線が撚り合わさった組物電線での
電線間の位置ずれによる電線同士の擦れ)等による白化
(以下、外傷白化とも称す)や屈曲した時の屈曲部での
白化(以下、曲げ白化とも称す)を生じるという問題点
を有している。
As the flame retardant comprising the metal hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and the like are generally used. However, a coating material obtained by blending a flame retardant composed of a metal hydroxide with a polyolefin resin has excellent flame retardancy, but particularly when used for a sheath layer, rubs or scratches with other objects. A bend caused by rubbing of wires (for example, rubbing of wires due to misalignment between wires in a braided wire in which a plurality of wires are twisted) (hereinafter also referred to as wound whitening) or bending (Hereinafter, also referred to as bending whitening).

【0004】外傷白化は、電線・ケーブル製造時のガイ
ドロールとの接触や、電線・ケーブルの布設作業時等で
の他の物体との接触によって起こるが、シース層の表面
のみで生じるので、電線の物性に大きく影響はしない
が、電線の外観(見栄え)が損なわれるため、商品価値
が低下してしまう。一方、曲げ白化は電線・ケーブルの
布設作業等において電線を屈曲させた時に起こり、金属
酸化物とベースレジンの界面剥離によるミクロクラック
が原因と考えられるため、ミクロクラックがシース層の
最底部まで侵行することによる、シース層の物性低下が
懸念される。
[0004] Whitening of the wound is caused by contact with a guide roll at the time of manufacturing the wire or cable, or by contact with another object at the time of laying the wire or cable. However, since it occurs only on the surface of the sheath layer, the whitening of the wire occurs. Although it does not greatly affect the physical properties of the wire, the appearance (appearance) of the wire is impaired, and the commercial value is reduced. On the other hand, bending whitening occurs when wires are bent in the work of laying wires / cables, etc., and is considered to be caused by microcracks due to peeling of the interface between the metal oxide and the base resin, so that microcracks reach the bottom of the sheath layer. There is a concern that the physical properties of the sheath layer may be degraded by performing the process.

【0005】特許第2825500号公報には、上記シ
ース層の白化を、アミノシラン系カップリング剤で表面
処理した水酸化マグネシウムを用いることにより防止す
る提案がなされている。しかしながら、かかるアミノシ
ラン系カップリング剤で表面処理した水酸化マグネシウ
ムを用いても、シース層が強く擦られた場合に白化が起
こり、また、シース層のベースレジン(ポリオレフィン
樹脂)が比較的柔らかい場合には白化(外傷白化)が起
こる。
[0005] Japanese Patent No. 2825500 proposes to prevent the whitening of the sheath layer by using magnesium hydroxide surface-treated with an aminosilane-based coupling agent. However, even when magnesium hydroxide surface-treated with such an aminosilane-based coupling agent is used, whitening occurs when the sheath layer is strongly rubbed, and when the base resin (polyolefin resin) of the sheath layer is relatively soft. Whitening (trauma whitening) occurs.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑み、外傷白化及び曲げ白化が極めて起こりにくい電線
用被覆材料を提供することを第1の目的としている。ま
た、外傷白化及び曲げ白化が極めて起こりにくく、しか
も、優れた耐寒性及び耐磨耗性を有する電線用被覆材料
を提供することを第2の目的としている。また、上記電
線被覆材料からなるシース層及び/または絶縁層を有す
る電線を提供することを第3の目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, it is a first object of the present invention to provide a coating material for an electric wire in which whitening of a wound and bending whitening are extremely unlikely to occur. It is a second object of the present invention to provide a coating material for an electric wire which is extremely resistant to damage whitening and bending whitening, and has excellent cold resistance and abrasion resistance. It is a third object to provide an electric wire having a sheath layer and / or an insulating layer made of the above-mentioned electric wire covering material.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記目
的を達成すべく鋭意研究した結果、ポリオレフィン系樹
脂からなるベース樹脂に、カップリング剤で表面処理さ
れた水酸化マグネシウムとともに、酸無水物変性ポリオ
レフィン系樹脂をブレンドすると、白化が高いレベルで
抑制され、しかも、耐寒性及び耐磨耗性等が向上した電
線用被覆材料が得られることを知見し、該知見に基づ
き、本発明を完成させた。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object. As a result, an acid anhydride was added to a base resin composed of a polyolefin resin together with magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent. Blending with a product-modified polyolefin-based resin suppresses whitening at a high level, and found that a coating material for electric wires with improved cold resistance and abrasion resistance can be obtained. Completed.

【0008】すなわち、本発明は以下の特徴を有してい
る。 (1)以下のA成分、B成分およびC成分を含んでなる
電線用被覆材料。 A成分:ポリオレフィン系樹脂 B成分:酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂 C成分:カップリング剤で表面処理された水酸化マグネ
シウム (2)A成分のポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびエチレン−エ
チルアクリレート共重合体から選ばれる少なくとも1種
であり、B成分の酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂
が、エチレン/無水マレイン酸二元共重合体、および/
または、エチレン/無水マレイン酸/アクリル酸エステ
ル三元共重合体である上記(1)記載の電線用被覆材
料。 (3)C成分におけるカップリング剤がアミノシラン系
カップリング剤またはアミノチタネート系カップリング
剤である上記(1)または(2)記載の電線用被覆材
料。 (4)A成分とB成分の合計重量100重量部当たりの
C成分の配合量が50〜150重量部である上記(1)
〜(3)の何れかに記載の電線用被覆材料。 (5)さらに、D成分:脂肪酸で表面処理された水酸化
マグネシウム、を含み、A成分とB成分の合計重量10
0重量部当たりのC成分とD成分の合計配合量が50〜
150重量部であり、かつ、〔C成分の配合量〕≧〔D
成分の配合量〕、である上記(1)〜(3)の何れかに
記載の電線用被覆材料。 (6)さらに、E成分:ハロゲンを含有しないゴム、を
含んでなる上記(1)〜(3)の何れかに記載の電線用
被覆材料。 (7)E成分のハロゲンを含有しないゴムがポリイソブ
チレンである上記(6)記載の電線用被覆材料。 (8)さらに、D成分:脂肪酸で表面処理された水酸化
マグネシウム、を含み、A成分とB成分とE成分の合計
重量100重量部当たりのC成分とD成分の合計配合量
が50〜150重量部であり、かつ、〔C成分の配合
量〕≧〔D成分の配合量〕、である上記(6)または
(7)記載の電線用被覆材料。 (9)上記(1)〜(8)のいずれかに記載の被覆材料
からなるシース層および/または絶縁層を有する電線。 本発明における「電線用被覆材料」とは、シース材料お
よび/または絶縁材料を含めた電線を被覆するための材
料を意味する。
That is, the present invention has the following features. (1) A coating material for electric wires, comprising the following A component, B component and C component. A component: Polyolefin resin B component: Acid anhydride-modified polyolefin resin C component: Magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent (2) Polyolefin resin of A component is polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer And at least one selected from ethylene-ethyl acrylate copolymer, wherein the acid anhydride-modified polyolefin-based resin of component B is an ethylene / maleic anhydride binary copolymer, and / or
Alternatively, the coating material for an electric wire according to the above (1), which is an ethylene / maleic anhydride / acrylic ester terpolymer. (3) The coating material for an electric wire according to the above (1) or (2), wherein the coupling agent in the component C is an aminosilane-based coupling agent or an aminotitanate-based coupling agent. (4) The above (1), wherein the compounding amount of the component C is 50 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the total weight of the component A and the component B.
The covering material for electric wires according to any one of (1) to (3). (5) D component: magnesium hydroxide surface-treated with a fatty acid, and the total weight of the A component and the B component is 10
The total blending amount of the C component and the D component per 0 parts by weight is 50 to
150 parts by weight, and [Blending amount of component C] ≧ [D
Component amount], the coating material for an electric wire according to any one of the above (1) to (3). (6) The coating material for an electric wire according to any one of the above (1) to (3), further comprising an E component: a rubber containing no halogen. (7) The covering material for an electric wire according to the above (6), wherein the rubber containing no halogen as the component E is polyisobutylene. (8) D component: magnesium hydroxide surface-treated with a fatty acid, and the total blending amount of C component and D component per 100 parts by weight of the total weight of A component, B component and E component is 50 to 150. The coating material for an electric wire according to the above (6) or (7), wherein the amount is part by weight and [the amount of the component C] ≧ [the amount of the component D]. (9) An electric wire having a sheath layer and / or an insulating layer made of the coating material according to any one of (1) to (8). The “covering material for electric wire” in the present invention means a material for covering an electric wire including a sheath material and / or an insulating material.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の電線用被覆材料は、下記
A成分、B成分およびC成分を必須成分としている。 A成分:ポリオレフィン樹脂 B成分:酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂 C成分:カップリング剤で表面処理された水酸化マグネ
シウム
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The covering material for electric wires of the present invention contains the following components A, B and C as essential components. A component: polyolefin resin B component: acid anhydride-modified polyolefin resin C component: magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent

【0010】本発明において、A成分のポリオレフィン
系樹脂は、主に電線用被覆材料に要求される基本物性
(絶縁性、誘電率等の電気的性質、柔軟性、伸長性、引
張強度等の機械的性質、耐薬品性等の化学的性質、加工
性等)を担うベース成分であり、該ポリオレフィン系樹
脂としては、通常、ポリエチレン系樹脂またはポリプロ
ピレン系樹脂が使用される。該ポリエチレン系樹脂とし
ては、エチレンの単独重合体、エチレンと他のビニル化
合物との共重合体、またはこれらの混合物などが使用さ
れ、エチレンと他のビニル化合物との共重合体として
は、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体、エチ
レンと酢酸ビニル若しくはエチルアクリレートとの共重
合体などが好ましく、エチレンと他のα−オレフィンと
の共重合体におけるα−オレフィンとしては、例えば、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル−
1−ペンテン、ヘキセン−1、オクテン−1などが挙げ
られる。ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの
単独重合体、プロピレンと他のビニル化合物との共重合
体、またはこれらの混合物などが使用され、プロピレン
と他のビニル化合物との共重合体としては、プロピレン
と他のα−オレフィンとの共重合体が好ましく、当該α
−オレフィンとしては、例えば、ブテン−1、ペンテン
−1、4−メチル−1−ペンテン、ヘキセン−1、オク
テン−1などが挙げられる。これらのうち、特に好まし
いものは、機械的特性と熱的性質の点から、ポリエチレ
ン(PE)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EV
A)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EE
A)である。また、ポリエチレンは水酸化マグネシウム
の受容性の点から、低密度ポリエチレン(LDPE)が
好ましく、特に好ましくは、密度が0.800〜0.9
30g/cm3 の範囲にあるものである。また、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの含有量が5〜
45重量%のものが好ましく、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体はエチルアクリレートの含有量が5〜4
5重量%のものが好ましい。なお、上記密度はJIS
K 6922に規定の測定方法による。
[0010] In the present invention, the polyolefin resin of the component A is mainly used for mechanical properties such as electrical properties such as insulating property and dielectric constant, flexibility, extensibility, tensile strength and the like required for a covering material for electric wires. Component, chemical properties such as chemical resistance, workability, etc.). As the polyolefin resin, a polyethylene resin or a polypropylene resin is usually used. As the polyethylene resin, a homopolymer of ethylene, a copolymer of ethylene and another vinyl compound, or a mixture thereof is used, and as a copolymer of ethylene and another vinyl compound, ethylene is used. Copolymers with other α-olefins, copolymers of ethylene and vinyl acetate or ethyl acrylate, and the like are preferable.Examples of the α-olefin in the copolymer of ethylene and another α-olefin include, for example,
Propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-
Examples thereof include 1-pentene, hexene-1, and octene-1. As the polypropylene resin, a homopolymer of propylene, a copolymer of propylene and another vinyl compound, or a mixture thereof is used. As a copolymer of propylene and another vinyl compound, propylene and other vinyl compounds are used. And a copolymer of α with an α-olefin are preferable.
Examples of the olefin include butene-1, pentene-1, 4-methyl-1-pentene, hexene-1, and octene-1. Of these, particularly preferred are polyethylene (PE) and ethylene-vinyl acetate copolymer (EV) in view of mechanical properties and thermal properties.
A), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EE
A). Further, polyethylene is preferably low density polyethylene (LDPE) from the viewpoint of acceptability of magnesium hydroxide, and particularly preferably, the density is 0.800 to 0.9.
It is in the range of 30 g / cm 3 . The ethylene-vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of 5 to 5.
Preferably, the ethylene-ethyl acrylate copolymer has an ethyl acrylate content of 5 to 4% by weight.
Preferably it is 5% by weight. Note that the above density is based on JIS
According to the measuring method specified in K 6922.

【0011】B成分の酸無水物変性ポリオレフィン系樹
脂は、分子内に少なくとも1個のビニル基を有する酸無
水物を共重合成分として含有するポリオレフィン系樹脂
であり、主として被覆材料の白化の原因となる水酸化マ
グネシウムと樹脂との界面剥離を防止する作用を有す
る。該酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂としては、例
えば、α−オレフィン/酸無水物二元共重合体、α−オ
レフィン/酸無水物/アクリル系化合物若しくはビニル
エステル系化合物三元共重合体などが挙げれ、これらは
何れか一方または両者を併用してもよい。
The acid anhydride-modified polyolefin resin of the component B is a polyolefin resin containing, as a copolymerization component, an acid anhydride having at least one vinyl group in a molecule, and mainly causes whitening of the coating material. Has the effect of preventing interfacial separation between the resulting magnesium hydroxide and the resin. Examples of the acid anhydride-modified polyolefin resin include α-olefin / acid anhydride binary copolymer, α-olefin / acid anhydride / acrylic compound or vinyl ester compound terpolymer. These may be used alone or in combination.

【0012】上記酸無水物としては、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水シトランコン酸、無水グルタコン
酸などが好ましく、特に好ましくは無水マレイン酸であ
る。当該酸無水物が水酸化マグネシウムとの間に水素結
合を形成して、水酸化マグネシウムと樹脂間に強い接着
力が得られ、被覆材料中での水酸化マグネシウムと樹脂
間の界面剥離が防止される。
As the acid anhydride, maleic anhydride,
Preferred are itaconic anhydride, citraconic anhydride, glutaconic anhydride and the like, and particularly preferred is maleic anhydride. The acid anhydride forms a hydrogen bond with the magnesium hydroxide, and a strong adhesive force is obtained between the magnesium hydroxide and the resin, and the interface peeling between the magnesium hydroxide and the resin in the coating material is prevented. You.

【0013】上記α−オレフィンとしてはエチレン、プ
ロピレン、ブテン−1などが好ましく、特に好ましくは
エチレンである。当該α−オレフィンは当該B成分のA
成分(ポリオレフィン系樹脂)への親和性を担う成分で
あり、かかる観点から、当該α−オレフィンとしては、
A成分のポリオレフィン系樹脂の好適例として挙げたポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体に対して良好な親和性が
得られるように、エチレンを用いるのが特に好ましい。
As the α-olefin, ethylene, propylene, butene-1 and the like are preferable, and ethylene is particularly preferable. The α-olefin is A of the B component.
It is a component that has an affinity for the component (polyolefin-based resin), and from this viewpoint, as the α-olefin,
It is particularly preferable to use ethylene so as to obtain good affinity for the polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-ethyl acrylate copolymer, which are preferred examples of the polyolefin resin of the component A.

【0014】上記アクリル系化合物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチルなどが好
ましく、特に好ましくはアクリル酸エチルである。ま
た、上記ビニルエステル系化合物としては、酢酸ビニル
などが好ましい。
As the acrylic compound, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate and the like are preferred, and ethyl acrylate is particularly preferred. As the vinyl ester compound, vinyl acetate and the like are preferable.

【0015】当該酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂中
の酸無水物の含有量は、例えば、α−オレフィン/酸無
水物二元共重合体の場合、通常、0.05〜10重量
%、好ましくは、0.1〜5.0重量%であり、α−オ
レフィン/酸無水物/アクリル系化合物若しくはビニル
エステル系化合物三元共重合体の場合、通常0.05〜
10重量%、好ましくは、0.1〜5.0重量%であ
る。当該樹脂の被覆材料中の樹脂成分とカップリング剤
で表面処理された水酸化マグネシウムとの配合比率にも
よるが、酸無水物の含有量が上記範囲よりも少ない場合
は十分な白化防止効果が得られにくく、多い場合は被覆
材料の引張強度が低下する傾向を示す。
The content of the acid anhydride in the acid anhydride-modified polyolefin resin is, for example, usually 0.05 to 10% by weight, preferably, in the case of an α-olefin / acid anhydride binary copolymer. 0.1 to 5.0% by weight, and in the case of α-olefin / acid anhydride / acrylic compound or vinyl ester compound terpolymer, it is usually 0.05 to 5.0% by weight.
It is 10% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight. Depending on the compounding ratio of the resin component in the resin coating material and magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent, if the content of the acid anhydride is less than the above range, sufficient whitening prevention effect is obtained. It is difficult to obtain, and when the amount is large, the tensile strength of the coating material tends to decrease.

【0016】本発明ではα−オレフィン/酸無水物/ア
クリル系化合物若しくはビニルエステル系化合物三元共
重合体が白化防止の点で特に良好な結果を得ることがで
きる。この理由としては、アクリル系化合物若しくはビ
ニルエステル系化合物が共重合体の結晶化度を低下さ
せ、かかる共重合体の結晶化度の低下により、成形収縮
で発生する残留応力による水酸化マグネシウムと樹脂と
の界面の接着部の剥離が起こりにくくなり、また、共重
合体の粘着力も向上して水酸化マグネシウムと樹脂間の
接着力が向上し、白化防止効果が高まるためと考えられ
る。なお、上記三元共重合体におけるアクリル系化合物
若しくはビニルエステル系化合物の含有量は、通常、
0.1〜40重量%、好ましくは、2〜30重量%であ
る。
In the present invention, the terpolymer of α-olefin / acid anhydride / acrylic compound or vinyl ester compound can obtain particularly good results in terms of prevention of whitening. The reason for this is that the acrylic compound or vinyl ester compound reduces the crystallinity of the copolymer, and the decrease in the crystallinity of the copolymer causes magnesium hydroxide and resin due to residual stress generated by molding shrinkage. This is presumably because the peeling of the adhesive portion at the interface with the resin hardly occurs, the adhesive strength of the copolymer is also improved, the adhesive strength between the magnesium hydroxide and the resin is improved, and the effect of preventing whitening is enhanced. In addition, the content of the acrylic compound or vinyl ester compound in the terpolymer is usually
It is 0.1 to 40% by weight, preferably 2 to 30% by weight.

【0017】当該酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂の
配合により、被覆材料の白化防止効果が得られるだけで
なく、材料の耐磨耗性、耐寒性が大きく向上する。これ
は、水酸化マグネシウムと樹脂間に強い接着力が得られ
ることによるものである。
The addition of the acid anhydride-modified polyolefin resin not only provides an effect of preventing the coating material from whitening, but also significantly improves the wear resistance and cold resistance of the material. This is because a strong adhesive force is obtained between the magnesium hydroxide and the resin.

【0018】C成分のカップリング剤で表面処理された
水酸化マグネシウムは、難燃剤として用いる水酸化マグ
ネシウムにカップリング剤による表面処理を施して、水
酸化マグネシウムの被覆材料中での樹脂への接着性を向
上させたものである。
Magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent of component C is subjected to surface treatment with a coupling agent on magnesium hydroxide used as a flame retardant, and adhered to the resin in the coating material of magnesium hydroxide. It is the one with improved performance.

【0019】なお、カップリング剤で表面処理された水
酸化マグネシウムを配合しても、前記B成分の酸無水物
変性ポリオレフィン系樹脂を配合しない場合は、十分な
白化防止効果が得られず、また、前記B成分の酸無水物
変性ポリオレフィン系樹脂を配合しても、カップリング
剤で表面処理された水酸化マグネシウムを配合しない場
合は、十分な白化防止効果が得られない。すなわち、B
成分とC成分の両者を配合しなければ、白化を十分に防
止できる程度まで、材料中における水酸化マグネシウム
と樹脂との接着力を高めることができない。
Even if magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent is blended, if the acid anhydride-modified polyolefin resin of the component B is not blended, sufficient anti-whitening effect cannot be obtained, and Even if the acid anhydride-modified polyolefin-based resin of the component B is blended, a sufficient whitening prevention effect cannot be obtained unless magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent is blended. That is, B
Unless both the component and the component C are blended, the adhesive strength between the magnesium hydroxide and the resin in the material cannot be increased to the extent that whitening can be sufficiently prevented.

【0020】カップリング剤としては、アミノシラン系
カプリング剤、アミノチタネート系カップリング剤など
が好ましく、また、水酸化マグネシウムの平均粒径は通
常0.1〜20μm、好ましくは0.5〜5μmであ
る。
As the coupling agent, an aminosilane-based coupling agent, an aminotitanate-based coupling agent and the like are preferable, and the average particle size of magnesium hydroxide is usually 0.1 to 20 μm, preferably 0.5 to 5 μm. .

【0021】アミノシラン系カプリング剤としては、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリ
ノプロピルトリメトキシシラン、アミノベンゼントリエ
トキシシラン、N−4,4’−メチレンビスベンゼンア
ミノ−シクロヘキサノールエチルトリメトキシシラン、
N−4,4’−メチレンビスベンゼンアミノ−2−ヒド
ロキシプロピルオキシプロピルトリメトキシシラン、N
−アミノベンゼンメチレン−p−フェニレン−γーウレ
イドプロピルトリメトキシシラン、N−4,4’−オキ
シビスベンゼンアミノ−シクロヘキサノールエチルトリ
メトキシシラン、N−4,4’−オキシビスベンゼンア
ミノ−2−ヒドロキシプロピルオキシプロピルトリメト
キシシラン、N−アミノベンゼンオキシ−p−フェニレ
ン−γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、N−
4,4’−スルホニルベンゼンアミノ−シクロヘキサノ
ールエチルトリメトキシシラン、N−4,4’−スルホ
ニルベンゼンアミノ−2−ヒドロキシプロピルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、N−アミノベンゼンスルホ
ニル−p−フェニレン−γ−ウレイドプロピルトリメト
キシシラン、N−p−フエニレンジアミノ−シクロヘキ
サノールエチルトリメトキシシラン、N−p−フエニレ
ンジアミノ−2−ヒドロキシプロピルオキシプロピルト
リメトキシシラン、N−p−フエニレンジアミノ−γ−
ウレイドプロピルトリメトキシシランなどが挙げられ、
これらは1種又は2種以上が使用される。
As aminosilane-based coupling agents, γ
-Aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane,
γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, aminobenzenetriethoxysilane, N-4,4′-methylenebisbenzeneamino-cyclohexanolethyltrimethoxysilane,
N-4,4'-methylenebisbenzeneamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxysilane, N
-Aminobenzenemethylene-p-phenylene-γ-ureidopropyltrimethoxysilane, N-4,4′-oxybisbenzeneamino-cyclohexanolethyltrimethoxysilane, N-4,4′-oxybisbenzeneamino-2- Hydroxypropyloxypropyltrimethoxysilane, N-aminobenzeneoxy-p-phenylene-γ-ureidopropyltrimethoxysilane, N-
4,4′-sulfonylbenzeneamino-cyclohexanolethyltrimethoxysilane, N-4,4′-sulfonylbenzeneamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxysilane, N-aminobenzenesulfonyl-p-phenylene-γ-ureide Propyltrimethoxysilane, Np-phenylenediamino-cyclohexanolethyltrimethoxysilane, Np-phenylenediamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxysilane, Np-phenylenediamino-γ −
Ureidopropyltrimethoxysilane and the like,
One or more of these are used.

【0022】また、アミノチタネート系カップリング剤
としては、γ−アミノプロピルトリエトキシチタン、N
−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメト
キシチタン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシチタ
ン、γ−アニリノプロピルトリメトキシチタン、アミノ
ベンゼントリエトキシチタン、N−4,4’−メチレン
ビスベンゼンアミノ−シクロヘキサノールエチルトリメ
トキシチタン、N−4,4’−メチレンビスベンゼンア
ミノ−2−ヒドロキシプロピルオキシプロピルトリメト
キシチタン、N−アミノベンゼンメチレン−p−フェニ
レン−γーウレイドプロピルトリメトキシチタン、N−
4,4’−オキシビスベンゼンアミノ−シクロヘキサノ
ールエチルトリメトキシチタン、N−4,4’−オキシ
ビスベンゼンアミノ−2−ヒドロキシプロピルオキシプ
ロピルトリメトキシチタン、N−アミノベンゼンオキシ
−p−フェニレン−γ−ウレイドプロピルトリメトキシ
チタン、N−4,4’−スルホニルベンゼンアミノ−シ
クロヘキサノールエチルトリメトキシチタン、N−4,
4’−スルホニルベンゼンアミノ−2−ヒドロキシプロ
ピルオキシプロピルトリメトキシチタン、N−アミノベ
ンゼンスルホニル−p−フェニレン−γ−ウレイドプロ
ピルトリメトキシチタン、N−p−フエニレンジアミノ
−シクロヘキサノールエチルトリメトキシチタン、N−
p−フエニレンジアミノ−2−ヒドロキシプロピルオキ
シプロピルトリメトキシチタン、N−p−フエニレンジ
アミノ−γ−ウレイドプロピルトリメトキシチタンなど
が挙げられ、これらは1種又は2種以上が使用される。
As aminotitanate coupling agents, γ-aminopropyltriethoxytitanium, N
-Β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxytitanium, γ-ureidopropyltriethoxytitanium, γ-anilinopropyltrimethoxytitanium, aminobenzenetriethoxytitanium, N-4,4′-methylenebisbenzeneamino -Cyclohexanolethyltrimethoxytitanium, N-4,4'-methylenebisbenzeneamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxytitanium, N-aminobenzenemethylene-p-phenylene-γ-ureidopropyltrimethoxytitanium, N-
4,4′-oxybisbenzeneamino-cyclohexanolethyltrimethoxytitanium, N-4,4′-oxybisbenzeneamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxytitanium, N-aminobenzeneoxy-p-phenylene-γ -Ureidopropyltrimethoxytitanium, N-4,4'-sulfonylbenzeneamino-cyclohexanolethyltrimethoxytitanium, N-4,
4′-sulfonylbenzeneamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxytitanium, N-aminobenzenesulfonyl-p-phenylene-γ-ureidopropyltrimethoxytitanium, Np-phenylenediamino-cyclohexanolethyltrimethoxytitanium , N-
Examples thereof include p-phenylenediamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxytitanium, Np-phenylenediamino-γ-ureidopropyltrimethoxytitanium, and one or more of these are used. .

【0023】水酸化マグネシウムのカップリング剤によ
る表面処理方法は、特に制限されるものではなく、一般
的な方法、例えばカップリング剤のアルコール溶液に水
酸化マグネシウムを投入し処理した後乾燥するいわゆる
スラリー法あるいはカップリング剤を水酸化マグネシウ
ム粉末に直接スプレーする乾式法などが用いられる。カ
ップリング剤の使用量は、カップリング剤の種類によっ
ても相違するが、水酸化マグネシウム100重量部当た
り通常0.002〜5.0重量部であり、好ましくは
0.1〜3.0重量部である。
The surface treatment method of magnesium hydroxide with a coupling agent is not particularly limited, and is a general method, for example, a so-called slurry in which magnesium hydroxide is charged into an alcohol solution of the coupling agent, treated, and then dried. For example, a dry method in which a coupling agent is directly sprayed on a magnesium hydroxide powder is used. The amount of the coupling agent to be used varies depending on the type of the coupling agent, but is usually 0.002 to 5.0 parts by weight, preferably 0.1 to 3.0 parts by weight, per 100 parts by weight of magnesium hydroxide. It is.

【0024】後に詳しく説明するが、本発明では、水酸
化マグネシウムと樹脂との接着界面にかかる衝撃力のよ
り一層の緩和を目的に、A成分及びB成分とは別に、さ
らに、E成分:ハロゲンを含有しないゴム、を配合して
もよい。かかるE成分を配合しない態様、すなわち、被
覆材料中のポリマー成分がA成分とB成分で構成される
場合、これらA成分、B成分の配合重量比(A成分:B
成分)は、通常、99:1〜50:50、好ましくは9
7:3〜65:35である。かかる範囲を外れてB成分
の量が多くなると(A成分の量が少なくなると)、被覆
材料の引っ張り強度等の機械的強度および耐熱性が低下
する傾向を示し、B成分の量が少なくなると(A成分の
量が多くなると)、白化防止効果が低下する傾向を示
し、また、被覆材料の耐磨耗性及び耐寒性が低下する傾
向を示す。
As will be described later in detail, in the present invention, apart from the component A and the component B, furthermore, the component E: halogen May be compounded. In a mode in which the E component is not blended, that is, when the polymer component in the coating material is composed of the A component and the B component, the blending weight ratio of the A component and the B component (A component: B
Component) is usually 99: 1 to 50:50, preferably 9
7: 3 to 65:35. When the amount of the component B is out of this range and the amount of the component B is increased (the amount of the component A is reduced), the mechanical strength such as the tensile strength of the coating material and the heat resistance tend to decrease, and the amount of the component B is reduced ( When the amount of the component A increases), the whitening prevention effect tends to decrease, and the abrasion resistance and cold resistance of the coating material tend to decrease.

【0025】この種の被覆材料において、難燃剤に水酸
化マグネシウムを用いる場合、十分な難燃性を得るに
は、概ね、材料中のポリマー成分100重量部当たり水
酸化マグネシウムを50〜200重量部程度配合するの
が一般的であるが、本発明の被覆材料においても、C成
分のカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウ
ムは、被覆材料中のポリマー成分100重量部(すなわ
ち、E成分のハロゲンを含有しないゴムを配合しない態
様では、A成分とB成分の合計配合量100重量部、後
述のE成分のハロゲンを含有しないゴムを配合する態様
では、A成分とB成分とE成分の合計配合量100重量
部)に対して、通常50〜150重量部、好ましくは7
0〜130重量部配合する。かかる範囲を外れてC成分
の量が多くなると、被覆材料の柔軟性、伸長性、耐外傷
白化性、耐曲げ白化性等が低下する傾向を示し、少なく
なると、被覆材料の難燃性が低下する傾向を示す。
In this type of coating material, when magnesium hydroxide is used as a flame retardant, in order to obtain sufficient flame retardancy, generally 50 to 200 parts by weight of magnesium hydroxide is used per 100 parts by weight of the polymer component in the material. In general, the coating material of the present invention also contains 100 parts by weight of the polymer component (that is, the E component) of the coating material in the coating material of the present invention. In the embodiment in which the rubber containing no halogen is blended, the total blending amount of the component A and the component B is 100 parts by weight, and in the embodiment in which the rubber containing no halogen of the component E described later is blended, the sum of the components A, B and E The amount is usually 50 to 150 parts by weight, preferably 7 to 100 parts by weight.
0 to 130 parts by weight are blended. When the amount of the C component is out of the above range, the flexibility, elongation, scratch whitening resistance, bending whitening resistance, and the like of the coating material tend to decrease. When the amount decreases, the flame retardancy of the coating material decreases. Show a tendency to.

【0026】被覆材料の伸長性、耐磨耗性等を向上させ
る目的で、当該C成分のカップリング剤で表面処理され
た水酸化マグネシウムの一部に代えて、脂肪酸(好まし
くは炭素数が15〜20)で表面処理された水酸化マグ
ネシウム(D成分)を配合してもよい。当該脂肪酸の具
体例としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられ
る。この場合は、脂肪酸で表面処理された水酸化マグネ
シウムの配合量はカップリング剤で表面処理された水酸
化マグネシウムの配合量よりも少なくする必要がある。
これは、脂肪酸で表面処理された水酸化マグネシウムの
配合量がカップリング剤で表面処理された水酸化マグネ
シウムのそれと同量以上になると、被覆材料の外傷白
化、曲げ白化を十分に防止できなくなるおそれがあるた
めである。
For the purpose of improving the elongation and abrasion resistance of the coating material, a fatty acid (preferably having 15 carbon atoms) is used instead of a part of the magnesium hydroxide surface-treated with the C component coupling agent. Magnesium hydroxide (D component) subjected to the surface treatment in (20) to (20) may be blended. Specific examples of the fatty acid include, for example, palmitic acid, stearic acid,
Oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like can be mentioned. In this case, the amount of magnesium hydroxide surface-treated with the fatty acid needs to be smaller than the amount of magnesium hydroxide surface-treated with the coupling agent.
This is because if the amount of magnesium hydroxide surface-treated with a fatty acid is equal to or greater than that of magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent, the coating material may not be able to sufficiently prevent damage whitening and bending whitening. Because there is.

【0027】本発明では、水酸化マグネシウムと樹脂と
の接着界面にかかる衝撃力のより一層の緩和を目的に、
E成分:ハロゲンを含有しないゴム、を適量配合しても
よく、当該E成分の配合により、被覆材料の外傷白化、
曲げ白化がより高いレベルで防止される。当該E成分の
ハロゲンを含有しないゴムとは、引張弾性率が50MP
a以下のハロゲンを含有しないゴムを意味し、例えば、
ポリイソブチレン、ブチルゴム、エチレン−プロピレン
ゴム(EPM、EPDM)、シリコンゴム、酢酸ビニル
を40〜60重量%含有するエチレン−酢酸ビニル共重
合体(EVA)、エチレン−プロピレン共重合体とポリ
プロピレンとの動的架橋物(例えば、サントプレン(エ
ーイーエス・ジャパン製、商品名))、密度が0.91
g/cm 3 以下の1−ブテンのホモポリマー(例えば、
タフマーA(三井化学製、商品名))などが挙げられ
る。A成分のポリオレフィン系樹脂及びB成分の酸無水
物変性ポリオレフィン系樹脂の引張弾性率は50MPa
より大であり、当該E成分のようなゴム状弾性に富むも
のではない。例えば、同じエチレン−プロピレン共重合
体であっても、引張弾性率が50%以下のものはE成分
として使用され、引張弾性率が50MPaより大のもの
はA成分として使用される。なお、ここでの引張弾性率
はJIS K 7113の測定方法で測定された値であ
る。
In the present invention, magnesium hydroxide and resin
In order to further reduce the impact force applied to the adhesive interface,
E component: Even if rubber containing no halogen is compounded in an appropriate amount
Well, by blending the E component, whitening of the wound of the coating material,
Bending whitening is prevented at a higher level. Of the E component
Halogen-free rubber has a tensile modulus of 50MP
a means rubber containing no halogen or less, for example,
Polyisobutylene, butyl rubber, ethylene-propylene
Rubber (EPM, EPDM), silicone rubber, vinyl acetate
Ethylene-vinyl acetate copolymer containing 40 to 60% by weight of
United (EVA), ethylene-propylene copolymer and poly
Dynamic cross-linked products with propylene (for example, Santoprene (D
-Ess Japan, product name)), density 0.91
g / cm ThreeThe following 1-butene homopolymer (for example,
Tuffmer A (Mitsui Chemicals, trade name)) and the like.
You. A component polyolefin resin and B component acid anhydride
Elastic modulus of the product-modified polyolefin resin is 50 MPa
Larger and have a rubbery elasticity like the E component.
Not. For example, the same ethylene-propylene copolymer
Even if the material has a tensile modulus of 50% or less, the E component
With tensile modulus greater than 50 MPa
Is used as the A component. The tensile modulus here
Is a value measured by the measurement method of JIS K 7113.
You.

【0028】当該E成分を配合する態様においては、被
覆材料中におけるA成分とB成分の合計配合量に対する
とE成分の配合比((A成分+B成分):E成分)は、
通常、99.5:0.5〜90:10(重量比)で、好
ましくは99:1〜95:5とする。かかる範囲を外れ
て、E成分の配合量が多くなると、被覆材料の引っ張り
強さ等の機械的強度および耐熱性が低下する傾向を示
し、少なくなるとE成分の配合による効果が得られ難く
なる。
In the embodiment in which the E component is blended, the blend ratio of the E component ((A component + B component): E component) with respect to the total blend amount of the A component and the B component in the coating material is as follows:
Usually, the ratio is 99.5: 0.5 to 90:10 (weight ratio), preferably 99: 1 to 95: 5. When the amount of the component E is out of the above range, the mechanical strength such as the tensile strength of the coating material and the heat resistance tend to decrease, and when the amount is low, the effect of the compounding of the component E is hardly obtained.

【0029】本発明の被覆材料には、この種の分野で使
用されている公知のハロゲンを含まない補助資材を適量
配合してもよい。かかる補助資材としては、安定剤、酸
化防止剤、充填剤、着色剤、カーボンブラック、架橋
剤、滑剤、加工性改良剤、帯電防止剤等である。
The coating material of the present invention may contain an appropriate amount of a known halogen-free auxiliary material used in this type of field. Such auxiliary materials include stabilizers, antioxidants, fillers, coloring agents, carbon black, crosslinking agents, lubricants, processability improvers, antistatic agents and the like.

【0030】本発明の被覆材料は、上記A成分〜C成
分、上記A成分〜D成分、上記A成分〜C成分とE成
分、または、上記A成分〜E成分を、所望により上記各
種補助資材を加えて、バンバリーミキサー、加圧ニーダ
ー、二軸押出機等の公知の混練装置で混練し、該混練物
を射出成形、押出成形、回転成形、プレス成形等によつ
て所望の形態に成形することで製造される。
The coating material of the present invention comprises the above-mentioned components A to C, the above components A to D, the above components A to C and E, or the above components A to E, if desired, and And kneading with a known kneading device such as a Banbury mixer, a pressure kneader, a twin-screw extruder and the like, and molding the kneaded product into a desired form by injection molding, extrusion molding, rotational molding, press molding or the like. It is manufactured by.

【0031】本発明の電線用被覆材料は、外傷白化及び
曲げ白化が高いレベルで防止され、しかも、優れた耐寒
性及び耐磨耗性を有するもので、電線のシース層及び絶
縁層の両方に使用できるが、白化防止の観点からは、シ
ース層に特に好適である。
The covering material for electric wires of the present invention has a high level of prevention of whitening of wounds and whitening of bending, and has excellent cold resistance and abrasion resistance. Although it can be used, it is particularly suitable for the sheath layer from the viewpoint of preventing whitening.

【0032】[0032]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳しく説明するが、本発明はかるる実施例によって限定
されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0033】(実施例1〜7、比較例1〜5)表1の上
欄に示す各成分をバンバリーミキサー(東洋精機製作所
製)に一括投入し、20分間混練した後、プレス成形に
より160℃で10分間成形し、各実施例及び各比較例
の試験シート及び試験片を作成し、それぞれについて以
下の評価試験を行った。なお、各成分の配合量は重量部
である。また、LDPE、EEA、およびエチレン/無
水マレイン酸/アクリル酸エチル三元共重合体のMFR
(メルトフローレート)はJIS K 6992による
測定値である。LDPEおよびEEAのD硬度はデュロ
メータ法に基づく値である。ポリイソブチレンの固有粘
度は溶媒としてジイソブチレンを用いた測定値である。
(Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 5) The components shown in the upper column of Table 1 were put into a Banbury mixer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) at once, kneaded for 20 minutes, and then pressed at 160 ° C. For 10 minutes to prepare test sheets and test pieces for each example and each comparative example, and the following evaluation tests were performed for each. The amounts of the components are parts by weight. MFR of LDPE, EEA, and ethylene / maleic anhydride / ethyl acrylate terpolymer
(Melt flow rate) is a measured value according to JIS K 6992. The D hardness of LDPE and EEA is a value based on the durometer method. The intrinsic viscosity of polyisobutylene is a value measured using diisobutylene as a solvent.

【0034】〔評価試験〕 ・引張特性 厚さ1mmの試験シートについて、引張強さ(MPa)
と伸び(%)をJISK7113に従って測定。 ・耐寒性 厚さ2mmの試験シートについて、JIS C 300
5に従って実施。試験温度は−50℃で、亀裂無し
(○)、亀裂あり(△)、破断(×)の3段階で評価。 ・耐磨耗性 厚さ1mmの試験シートについて、JIS K 690
2に準拠して、磨耗試験1000回転後の重量減少量を
測定。磨耗輪はテーバ社製H−18を使用し、荷重は
4.9Nとした。 ・耐曲げ白化性 厚さ1mm、幅20mm、長さ100mmの試験片を作
製し、これを180度に2回折り曲げて目視により白化
度を観察。白化せず(○)、部分的に白化(△)、全面
的に白化(×)の3段階で評価。 ・耐外傷白化性 耐磨耗試験実施後の試料の磨耗部の白化の度合いを、白
化せず(○)、部分的に白化(△)、全面的に白化
(×)の3段階で評価。これらの試験結果が表1の下欄
である。
[Evaluation Test] Tensile Properties Tensile strength (MPa) of a test sheet having a thickness of 1 mm
And elongation (%) were measured according to JIS K7113.・ Cold resistance For a test sheet with a thickness of 2 mm, JIS C 300
Performed according to 5. The test temperature was −50 ° C. and evaluated in three stages: no crack (無 し), crack (△), and fracture (×).・ Abrasion resistance For a test sheet having a thickness of 1 mm, JIS K690
Measure the amount of weight loss after 1000 rotations in the abrasion test according to 2. The wear wheel used was H-18 manufactured by Taba Co., and the load was 4.9N. -Bending whitening resistance A test piece having a thickness of 1 mm, a width of 20 mm, and a length of 100 mm was prepared, bent twice at 180 degrees, and the degree of whitening was visually observed. No whitening (3), partial whitening (△), and overall whitening (x). -Injury whitening resistance The degree of whitening of the abraded part of the sample after the abrasion resistance test was evaluated in three stages: whitening without whitening (○), partial whitening (△), and full whitening (x). These test results are shown in the lower column of Table 1.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】表1から、実施例1〜7は曲げ白化、外傷
白化が全く起こらず、しかも、優れた耐寒性及び耐磨耗
性が得られることがわかる。また、カップリング剤で表
面処理された水酸化マグネシウムと脂肪酸で表面処理さ
れた水酸化マグネシウムとを併用している実施例5で
は、実施例1、3よりも耐磨耗性及び伸びの点でより良
好な結果が得られている。一方、カップリング剤で表面
処理された水酸化マグネシウムを配合していない比較例
1〜3では、曲げ白化、外傷白化が起こり、また、酸無
水物変性ポリオレフィン系樹脂を配合していない比較例
4、5では、曲げ白化、外傷白化が起こり、また、耐磨
耗性が大きく低下している。
From Table 1, it can be seen that Examples 1 to 7 have no bending whitening or damage whitening, and have excellent cold resistance and abrasion resistance. Further, in Example 5 in which magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent and magnesium hydroxide surface-treated with a fatty acid were used in combination, the abrasion resistance and elongation were higher than those of Examples 1 and 3. Better results have been obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 in which magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent was not blended, bending whitening and wound whitening occurred, and Comparative Example 4 in which no acid anhydride-modified polyolefin resin was blended. In Nos. 5 and 5, bending whitening and wound whitening occur, and the abrasion resistance is greatly reduced.

【0037】[0037]

【発明の効果】以上の説明により明らかなように、本発
明では、カップリング剤で表面処理された水酸化マグネ
シウムと共に、酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂を配
合することにより、材料中での水酸化マグネシウムと樹
脂間の接着性が向上し、外傷白化や曲げ白化が起こら
ず、しかも、優れた耐寒性及び耐磨耗性を有する電線・
ケーブル用の被覆材料を得ることができる。
As is apparent from the above description, in the present invention, by mixing an acid anhydride-modified polyolefin-based resin with magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent, hydroxylation in the material is prevented. An electric wire with improved adhesion between magnesium and resin, no whitening or bending whitening, and excellent cold and abrasion resistance
A coating material for the cable can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/26 C08L 23/26 5G305 C09D 123/00 C09D 123/00 H01B 3/44 H01B 3/44 F // C08J 5/18 CES C08J 5/18 CES (72)発明者 藤田 望 兵庫県尼崎市東向島西之町8番地 三菱電 線工業株式会社内 (72)発明者 上田 吉昭 兵庫県尼崎市東向島西之町8番地 三菱電 線工業株式会社内 (72)発明者 小倉 和幸 兵庫県尼崎市東向島西之町8番地 三菱電 線工業株式会社内 Fターム(参考) 4F071 AA10 AA15 AA15X AA21 AA28X AA33X AA36X AB18 AF39 AH12 BA01 BB03 BB05 BB06 BC07 4F100 AA18A AB01B AH03A AH06A AH08A AK03A AK04A AK08A AK68A AK70A AL07A AN00A AN02A BA02 CA23A DD31 GB46 JK09 JL11 4J002 BB00W BB03W BB06W BB07W BB18Y BB21X DE076 DE077 FB086 FB146 FB166 FB237 FD016 FD017 GQ01 4J038 CB001 CB021 CB051 CB061 CB072 CB132 CB142 HA216 KA14 PB09 5G303 AA06 AB12 AB20 BA01 BA12 CA01 CA09 CB17 CD03 5G305 AA02 AA14 AB19 AB25 AB35 AB40 BA15 BA22 CA01 CA04 CA06 CA07 CA47 CA51 CA55 CB16 CB26 CB27 CC03 CD06 CD13 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 23/26 C08L 23/26 5G305 C09D 123/00 C09D 123/00 H01B 3/44 H01B 3/44 F / / C08J 5/18 CES C08J 5/18 CES (72) Inventor Nozomu Fujita No. 8 Nishinocho, Higashikojima, Hyogo Prefecture Inside Mitsubishi Electric Wire Industry Co., Ltd. (72) Inventor Yoshiaki Ueda Nishinocho, Higashikojima, Hyogo Prefecture 8 Mitsubishi Electric Wire & Cable Co., Ltd. (72) Kazuyuki Ogura Inventor Kazuyuki 8 Higashi-Mukojima Nishinocho, Amagasaki City, Hyogo F-term (reference) 4F071 AA10 AA15 AA15X AA21 AA28X AA33X AA36X AB18 AF39 AH12 BA01 BB03 BB05 BB06 BC07 4F100 AA18A AB01B AH03A AH06A AH08A AK03A AK04A AK08A AK68A AK70A AL07A AN00A AN02A BA02 CA23A DD31 GB46 JK09 JL11 4J00 2 BB00W BB03W BB06W BB07W BB18Y BB21X DE076 DE077 FB086 FB146 FB166 FB237 FD016 FD017 GQ01 4J038 CB001 CB021 CB051 CB061 CB072 ABCB AB01 CA03 BA02A0212 CB132 CB142 HA216 KA14 PB09 CA47 CA51 CA55 CB16 CB26 CB27 CC03 CD06 CD13

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 以下のA成分、B成分およびC成分を含
んでなる電線用被覆材料。 A成分:ポリオレフィン系樹脂 B成分:酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂 C成分:カップリング剤で表面処理された水酸化マグネ
シウム
1. An electric wire covering material comprising the following components A, B and C: A component: polyolefin resin B component: acid anhydride-modified polyolefin resin C component: magnesium hydroxide surface-treated with a coupling agent
【請求項2】 A成分のポリオレフィン系樹脂が、ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびエチレ
ン−エチルアクリレート共重合体から選ばれる少なくと
も1種であり、B成分の酸無水物変性ポリオレフィン系
樹脂が、エチレン/無水マレイン酸二元共重合体、およ
び/または、エチレン/無水マレイン酸/アクリル酸エ
ステル三元共重合体である請求項1記載の電線用被覆材
料。
2. The polyolefin resin of component A is at least one selected from polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer, and the acid anhydride-modified polyolefin resin of component B is 2. The coating material for an electric wire according to claim 1, wherein the coating material is an ethylene / maleic anhydride binary copolymer and / or an ethylene / maleic anhydride / acrylic ester terpolymer.
【請求項3】 C成分におけるカップリング剤がアミノ
シラン系カップリング剤またはアミノチタネート系カッ
プリング剤である請求項1または2記載の電線用被覆材
料。
3. The coating material for an electric wire according to claim 1, wherein the coupling agent in the component C is an aminosilane-based coupling agent or an aminotitanate-based coupling agent.
【請求項4】 A成分とB成分の合計重量100重量部
当たりのC成分の配合量が50〜150重量部である請
求項1〜3の何れかに記載の電線用被覆材料。
4. The coating material for an electric wire according to claim 1, wherein the compounding amount of the component C is 50 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the total weight of the components A and B.
【請求項5】 さらに、D成分:脂肪酸で表面処理され
た水酸化マグネシウム、を含み、A成分とB成分の合計
重量100重量部当たりのC成分とD成分の合計配合量
が50〜150重量部であり、かつ、〔C成分の配合
量〕≧〔D成分の配合量〕、である請求項1〜3の何れ
かに記載の電線用被覆材料。
5. The composition further comprises D component: magnesium hydroxide surface-treated with a fatty acid, and the total blending amount of the C component and the D component is 50 to 150 weight per 100 weight parts of the total weight of the A component and the B component. The coating material for an electric wire according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount of the component (C) and the component (D) are satisfied.
【請求項6】 さらに、E成分:ハロゲンを含有しない
ゴム、を含んでなる請求項1〜3の何れかに記載の電線
用被覆材料。
6. The coating material for an electric wire according to claim 1, further comprising an E component: a rubber containing no halogen.
【請求項7】 E成分のハロゲンを含有しないゴムがポ
リイソブチレンである請求項6記載の電線用被覆材料。
7. The coating material for an electric wire according to claim 6, wherein the halogen-free rubber of the component E is polyisobutylene.
【請求項8】 さらに、D成分:脂肪酸で表面処理され
た水酸化マグネシウム、を含み、A成分とB成分とE成
分の合計重量100重量部当たりのC成分とD成分の合
計配合量が50〜150重量部であり、かつ、〔C成分
の配合量〕≧〔D成分の配合量〕、である請求項6また
は7記載の電線用被覆材料。
8. The composition further comprises D component: magnesium hydroxide surface-treated with a fatty acid, and the total blending amount of the C component and the D component per 100 parts by weight of the total weight of the A component, the B component, and the E component is 50. The coating material for electric wires according to claim 6, wherein the amount is from 150 to 150 parts by weight, and [the amount of the component C] ≧ [the amount of the component D].
【請求項9】 請求項1〜8のいずれかに記載の被覆材
料からなるシース層および/または絶縁層を有する電
線。
9. An electric wire having a sheath layer and / or an insulating layer made of the coating material according to claim 1. Description:
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