JP2001139735A - Flame-retardant polyolefin-based resin composition - Google Patents

Flame-retardant polyolefin-based resin composition

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JP2001139735A
JP2001139735A JP32130199A JP32130199A JP2001139735A JP 2001139735 A JP2001139735 A JP 2001139735A JP 32130199 A JP32130199 A JP 32130199A JP 32130199 A JP32130199 A JP 32130199A JP 2001139735 A JP2001139735 A JP 2001139735A
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JP
Japan
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flame
resin composition
phosphate
parts
halogen
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JP32130199A
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Japanese (ja)
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Katsuichi Otsuki
勝一 大槻
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Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Daihachi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject halogen-free composition having excellent flame retardancy and mechanical properties and generating neither corrosive gas nor toxic gas when burnt or subjected to molding processing operation. SOLUTION: This flame-retardant polyolefin-based resin composition is obtained by compounding 100 pts.wt. of a polyolefin-based resin with a total of 25-45 pts.wt. of aluminum hydroxide and a non-halogen phosphoric ester in the weight ratio of (2:1) to (1:2).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明
は、成形加工時および燃焼時に樹脂組成物の熱分解によ
る腐食性ガスや有毒性ガスの発生がなく、機械的特性に
優れた非ハロゲン系の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物に関する。
[0001] The present invention relates to a flame-retardant polyolefin resin composition. More specifically, the present invention provides a non-halogen flame-retardant polyolefin resin composition having excellent mechanical properties without generating corrosive gas or toxic gas due to thermal decomposition of the resin composition during molding and combustion. About things.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂のような熱可塑性
樹脂は、比較的安価に製造でき、かつ成形が容易である
などの優れた特性を有し、生活用品全般にわたり広く使
用されている。しかしながら、一般に熱可塑性樹脂は易
燃性であるため、その使用に際しては種々の方法で難燃
化処理が施される。
2. Description of the Related Art Thermoplastic resins such as polyolefin resins have excellent properties such as being relatively inexpensive to manufacture and being easy to mold, and are widely used in all kinds of household goods. However, since thermoplastic resins are generally flammable, flame retarding treatment is performed by various methods when using them.

【0003】熱可塑性樹脂に難燃性を付与するために
は、一般に各種のハロゲン系難燃剤を配合する方法が広
く採用されている。この方法では、確かに難燃性は向上
するが、成形加工時に腐食性ガスが発生し、周辺機器を
腐食させることがあるため、腐食性ガスを処理する特別
な設備が必要である。また、燃焼時の発煙量が多く、か
つハロゲン化水素などの有毒性ガスを含むので、火災の
ような燃焼に際して人体に悪影響を与える。したがっ
て、難燃剤としては非ハロゲン系の難燃剤が要望されて
いる。
[0003] In order to impart flame retardancy to a thermoplastic resin, a method of blending various halogen-based flame retardants has been widely adopted. Although the flame retardancy is improved by this method, a corrosive gas is generated at the time of molding and the peripheral equipment may be corroded. Therefore, special equipment for treating the corrosive gas is required. Further, since a large amount of smoke is generated at the time of combustion and contains a toxic gas such as hydrogen halide, the human body is adversely affected at the time of combustion such as fire. Therefore, non-halogen flame retardants are demanded as flame retardants.

【0004】腐食性ガスや有毒性ガスを発生しない非ハ
ロゲン系の難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウムおよび塩基性炭酸マ
グネシウムなどの水和金属酸化物(無機系水和物)が挙
げられる。とりわけ水酸化マグネシウムは脱水分解温度
が高く、燃焼時の抑煙効果に優れていることから広く使
用されている。しかしながら、上記のような水和金属酸
化物を用いて樹脂に充分な難燃性を付与するためには、
大量に添加する必要がある。その結果、得られる成形品
の機械的特性が著しく低下してしまい、実用に供せなく
なるという問題がある。
Non-halogen flame retardants that do not generate corrosive or toxic gases include hydrated metal oxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide and basic magnesium carbonate (inorganic hydration). Object). In particular, magnesium hydroxide is widely used because it has a high dehydration decomposition temperature and is excellent in smoke suppression effect at the time of combustion. However, in order to impart sufficient flame retardancy to the resin using the hydrated metal oxide as described above,
Large amounts need to be added. As a result, there is a problem that the mechanical properties of the obtained molded article are significantly reduced, and the molded article cannot be put to practical use.

【0005】また、特開平6−25485号公報には、
無機系水和物とリン化合物とを併用する難燃化方法が開
示されている。この方法は、熱可塑性樹脂に対して、水
酸化マグネシウムなどの無機系水和物と赤リンとを添加
するものである。しかしながら、機械的特性を良好に保
ちつつ充分な難燃性を得るためには大量の難燃剤を添加
しなければならない。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-25485 discloses that
A flame retardant method using an inorganic hydrate and a phosphorus compound in combination is disclosed. In this method, an inorganic hydrate such as magnesium hydroxide and red phosphorus are added to a thermoplastic resin. However, a large amount of a flame retardant must be added to obtain sufficient flame retardancy while maintaining good mechanical properties.

【0006】また、電気・電子用部品、機械部品および
自動車部品などの難燃性樹脂組成物から得られる成形品
の用途の多様化や大型化に伴い、これらに求められる実
用時の使用条件(機械的特性、耐熱性および電気絶縁性
など)は年々厳しくなってきている。上記の先行技術で
は、このような要求を充分に充たすことはできない。
[0006] With the diversification and enlargement of uses of molded articles obtained from flame-retardant resin compositions such as electric / electronic parts, mechanical parts, and automobile parts, the practical use conditions required for these articles ( Mechanical properties, heat resistance, electrical insulation, etc.) have become more stringent each year. The above prior art cannot sufficiently satisfy such a demand.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、成形加工時および燃焼時に腐食性ガスや有毒性ガス
の発生がなく、優れた難燃性と機械的特性とを有し、ハ
ロゲンを含有しないポリオレフィン系樹脂組成物を提供
することを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention does not generate corrosive gas or toxic gas during molding and burning, has excellent flame retardancy and mechanical properties, and contains halogen. An object of the present invention is to provide a polyolefin-based resin composition that does not have the above characteristics.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の課題を
解決するために鋭意検討の結果、ポリオレフィン系樹脂
に対して、水酸化アルミニウムおよび非ハロゲンリン酸
エステルを特定の配合比で含有せしめることにより、樹
脂組成物の熱分解時に腐食性ガスや有毒性ガスの発生が
なく、かつ機械的特性が優れた難燃性ポリオレフィン系
樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成する
に到った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have made aluminum hydroxide and a non-halogen phosphate ester into a polyolefin resin at a specific mixing ratio. By doing so, it was found that a flame-retardant polyolefin-based resin composition having excellent mechanical properties without the generation of corrosive gas or toxic gas at the time of thermal decomposition of the resin composition was obtained, and to complete the present invention. It has arrived.

【0009】かくして、本発明によれば、ポリオレフィ
ン系樹脂100重量部に対して、配合比率(重量比)が
2:1〜1:2である水酸化アルミニウムと非ハロゲン
リン酸エステルとが、それらの合計量として25〜45
重量部配合された難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物が
提供される。
Thus, according to the present invention, aluminum hydroxide having a blending ratio (weight ratio) of 2: 1 to 1: 2 with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin is mixed with a non-halogen phosphate ester. 25 to 45 as the total amount of
Provided is a flame-retardant polyolefin-based resin composition blended by weight.

【0010】[0010]

【発明の実施の態様】本発明のポリオレフィン系樹脂と
しては、ポリエチレン系樹脂、変性ポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン系樹脂、変性ポリプロピレン系樹
脂、ポリ(1−ブテン)系樹脂およびポリペンテン系樹
脂などが挙げられ、これらの中でもポリプロピレン系樹
脂および変性ポリプロピレン系樹脂が特に好ましい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The polyolefin resin of the present invention includes polyethylene resin, modified polyethylene resin, polypropylene resin, modified polypropylene resin, poly (1-butene) resin and polypentene resin. Of these, polypropylene resins and modified polypropylene resins are particularly preferred.

【0011】ポリエチレン系樹脂および変性ポリエチレ
ン系樹脂としては、エチレン単独重合体(ポリエチレ
ン)、エチレンを主成分とする共重合体およびこれらの
混合物が挙げられる。エチレンを主成分とする共重合体
としては、例えば、エチレンを主成分とするエチレン−
α−オレフィン共重合体が挙げられ、α−オレフィンと
しては、例えば、プロピレン、1−ヘキセン、4−メチ
ル−1−ペンテン、1−オクテン、1−ブテンおよび1
−ペンテンなどが挙げられる。
The polyethylene resin and the modified polyethylene resin include an ethylene homopolymer (polyethylene), a copolymer containing ethylene as a main component, and a mixture thereof. Examples of the copolymer containing ethylene as a main component include, for example, ethylene-
α-olefin copolymers, for example, propylene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-butene and 1
-Pentene and the like.

【0012】α−オレフィン以外の共重合体としては、
例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メ
チル(メタ)アクリレート共重合体およびエチレン−エ
チル(メタ)アクリレート共重合体などが挙げられる。
As the copolymer other than the α-olefin,
For example, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl (meth) acrylate copolymer, an ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer and the like can be mentioned.

【0013】ポリプロピレン系樹脂および変性ポリプロ
ピレン系樹脂としては、プロピレン単位のみからなるホ
モポリマーであるプロピレン単独重合体(ポリプロピレ
ン)、プロピレンを主成分とする共重合体およびこれら
の混合物が挙げられる。プロピレンを主成分とする共重
合体としては、例えば、プロピレンを主成分とするプロ
ピレン−α−オレフィン共重合体が挙げられ、α−オレ
フィンとしては、エチレンを主成分とする共重合体にお
いて述べたα−オレフィンが挙げられる。これらの共重
合体は、組成比率によりブロックコポリマーまたはラン
ダムコポリマーの構造になるが、何れの構造であっても
よい。
Examples of the polypropylene resin and the modified polypropylene resin include propylene homopolymer (polypropylene), which is a homopolymer composed of only propylene units, a copolymer containing propylene as a main component, and a mixture thereof. Examples of the copolymer containing propylene as a main component include, for example, a propylene-α-olefin copolymer containing propylene as a main component, and the α-olefin described in the copolymer containing ethylene as a main component. α-olefins. These copolymers have a block copolymer or random copolymer structure depending on the composition ratio, but may have any structure.

【0014】α−オレフィン以外の共重合体としては、
例えば、プロピレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン
−メチル(メタ)アクリレート共重合体およびプロピレ
ン−エチル(メタ)アクリレート共重合体などが挙げら
れる。ここで、(メタ)アクリレートとはメタクリレー
トとアクリレートを意味する。
As the copolymer other than the α-olefin,
For example, a propylene-vinyl acetate copolymer, a propylene-methyl (meth) acrylate copolymer, a propylene-ethyl (meth) acrylate copolymer and the like can be mentioned. Here, (meth) acrylate means methacrylate and acrylate.

【0015】本発明においては得られる樹脂組成物の性
能に悪影響を及ぼさない限りにおいて、ポリオレフィン
系樹脂以外の樹脂を使用することもできる。これらの樹
脂としては、例えば、スチレン系樹脂、耐衝撃性ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ACS樹脂、AS樹脂、AB
S樹脂、変性ポリフェニレンオキシド、ポリメチルメタ
クリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリイミド、ポリエーテルエーテル
ケトン、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリア
リレート、ポリエーテルケトン類、ポリエーテルニトリ
ル、ポリチオエーテルスルホン、ポリベンズイミダゾー
ル、ポリカルボジイミド、液晶ポリマー、複合化プラス
チックおよびこれらの混合物などの熱可塑性樹脂、なら
びにポリウレタン、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿
素樹脂、不飽和ポリエステル、ジアリルフタレート樹脂
およびこれらの混合物などの熱硬化性樹脂が挙げられ
る。
In the present invention, resins other than polyolefin resins can be used as long as they do not adversely affect the performance of the obtained resin composition. These resins include, for example, styrene resins, high impact polystyrene, polyvinyl chloride, ACS resins, AS resins, AB
S resin, modified polyphenylene oxide, polymethyl methacrylate, polyamide, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyimide, polyether ether ketone, polyether sulfone, polysulfone, polyarylate, polyether ketones, polyether nitrile, polythioether sulfone, polybenzimidazole Thermoplastic resins such as polycarbodiimides, liquid crystal polymers, composite plastics and mixtures thereof, and thermosetting resins such as polyurethanes, phenolic resins, melamine resins, urea resins, unsaturated polyesters, diallyl phthalate resins and mixtures thereof. No.

【0016】本発明の水酸化アルミニウムとしては粉末
状のものが好ましく、マイクロトラック法で測定され
た平均2次粒子径が0.4〜4μm、好ましくは0.6〜
1.5μmであり、BET法で測定された比表面積が
1〜15m2/g、好ましくは3〜10m2/gであり、
BET法で測定された比表面積とブレーン法で測定さ
れた比表面積との比が1〜4、好ましくは1〜3のもの
で2次凝集がほとんどないかあるいは少ないものが好ま
しい。
The aluminum hydroxide of the present invention is preferably in the form of a powder, and has an average secondary particle diameter of 0.4 to 4 μm, preferably 0.6 to 4 μm, measured by a microtrack method.
1.5 μm, the specific surface area measured by the BET method is 1 to 15 m 2 / g, preferably 3 to 10 m 2 / g;
It is preferable that the ratio of the specific surface area measured by the BET method to the specific surface area measured by the Blaine method is 1 to 4, preferably 1 to 3 and that little or no secondary aggregation occurs.

【0017】上記の物性を有する水酸化アルミニウムで
あれば、樹脂組成物の成形品の機械的強度や表面外観を
良好に維持するすることができる。また、水酸化アルミ
ニウムは不純物として鉄化合物およびマンガン化合物な
どを含有することがあるが、本発明においてこれらの合
計量は、金属換算で1000ppm以下であるのが好ま
しい。
With aluminum hydroxide having the above-mentioned physical properties, it is possible to maintain good mechanical strength and surface appearance of a molded article of the resin composition. Further, aluminum hydroxide may contain an iron compound, a manganese compound, and the like as impurities, and in the present invention, the total amount thereof is preferably 1,000 ppm or less in terms of metal.

【0018】水酸化アルミニウムは難燃剤としてそのま
ま樹脂に配合することができるが、表面処理剤で処理し
たものも使用できる。表面処理剤としては、例えば、高
級脂肪酸類、カップリング剤(シラン系、チタネート系
およびアルミニウム系)およびリン酸エステル類が挙げ
られる。これらの表面処理剤による表面処理は公知の方
法で行うことができ、例えば水酸化アルミニウムの粒子
に対して10重量%以下、好ましくは5重量%以下の表
面処理剤を用いて行われる。
Aluminum hydroxide can be directly blended with the resin as a flame retardant, but one treated with a surface treating agent can also be used. Examples of the surface treatment agent include higher fatty acids, coupling agents (silane-based, titanate-based, and aluminum-based) and phosphate esters. The surface treatment with these surface treatment agents can be performed by a known method, for example, using a surface treatment agent of 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less based on aluminum hydroxide particles.

【0019】好適に用いられる表面処理剤としては、ス
テアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸およ
びベヘン酸などの炭素数10以上の高級脂肪酸類ならび
にこれらのアルカリ金属塩;ビニルエトキシシラン、ビ
ニル−トリス(2−メトキシ−エトキシ)シラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノ
エチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランおよびγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ンなどのシランカップリング剤類;イソプロピルトリイ
ソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオ
クチルバイロフォスフェート)チタネート、イソプロピ
ルトリ(N−アミノエチル−アミノエチル)チタネート
およびイソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタ
ネートなどのチタネート系カップリング剤類;アセトア
ルコキシアルミニウムジイソプロピレートなどのアルミ
ニウム系カップリング剤類などが挙げられる。
The surface treating agents preferably used include higher fatty acids having 10 or more carbon atoms, such as stearic acid, erucic acid, palmitic acid, lauric acid and behenic acid, and alkali metal salts thereof; vinylethoxysilane, vinyl- Tris (2-methoxy-ethoxy) silane, γ-
Methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-
Aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, N
-Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane,
silane coupling agents such as β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane; isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl) Titanate-based coupling agents such as (bilophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate and isopropyl tridecylbenzenesulfonyl titanate; aluminum-based coupling agents such as acetoalkoxy aluminum diisopropylate; No.

【0020】また、本発明においては、表面をケイ素化
合物および/またはホウ素化合物で耐酸性被覆を施し、
さらに必要に応じて付加的に前記の表面処理剤で表面処
理した水酸化アルミニウムも使用できる。このような水
酸化アルミニウムは、樹脂組成物に耐酸性を付与する。
In the present invention, the surface is subjected to acid-resistant coating with a silicon compound and / or a boron compound,
Further, if necessary, aluminum hydroxide surface-treated with the above-mentioned surface-treating agent can also be used. Such aluminum hydroxide imparts acid resistance to the resin composition.

【0021】本発明の非ハロゲンリン酸エステルは、オ
キシ塩化リンとフェノール性水酸基またはアルコール性
水酸基のいずれかを有するヒドロキシ化合物とを反応さ
せることにより合成することができる。本発明において
好適に用いられる非ハロゲンリン酸エステルとしては、
例えば、一般式(I):
The non-halogen phosphate of the present invention can be synthesized by reacting phosphorus oxychloride with a hydroxy compound having either a phenolic hydroxyl group or an alcoholic hydroxyl group. Examples of the non-halogen phosphate preferably used in the present invention include:
For example, the general formula (I):

【0022】[0022]

【化1】 Embedded image

【0023】(式中、R1、R2、R3およびR4は、同一
または異なって、炭素数1〜18のアルキル基または置
換されていてもよい炭素数6〜15のアリール基を示
し、R5は直鎖状アルカンの両端の炭素原子から1個ず
つ水素原子を除いてできる2価基またはヒドロキノン、
レゾルシノールもしくはビフェニルに対応する2価の残
基を示し、nは0〜20の整数を示す)で表される化合
物が挙げられる。
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an aryl group having 6 to 15 carbon atoms which may be substituted) , R 5 is a divalent group or hydroquinone formed by removing one hydrogen atom from each of carbon atoms at both ends of a linear alkane,
A divalent residue corresponding to resorcinol or biphenyl, and n represents an integer of 0 to 20).

【0024】一般式(I)における炭素数1〜18のア
ルキル基としては、メチル、エチル、n−プロピル、イ
ソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、tert−
ブチル、2−エチルヘキシル、n−オクチル、sec−
オクチル、デシル、ドデシル、パルミチル(n−ヘキサ
デシル)およびステアリル(n−オクタデシル)などの
直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。
The alkyl group having 1 to 18 carbon atoms in the general formula (I) includes methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl and tert-
Butyl, 2-ethylhexyl, n-octyl, sec-
Examples include linear or branched alkyl groups such as octyl, decyl, dodecyl, palmityl (n-hexadecyl) and stearyl (n-octadecyl).

【0025】置換されていてもよい炭素数6〜15のア
リール基としては、フェニル、(o−,m−,p−)クレ
ジル[メチルフェニル]、(o−,m−,p−)エチルフ
ェニル、(o−,m−,p−)n−プロピルフェニル、
(o−,m−,p−)イソプロピルフェニル、(o−,m
−,p−)n−ブチルフェニル、(o−,m−,p−)s
ec−ブチルフェニル、(o−,m−,p−)tert−
ブチルフェニル、(o−,m−,p−)オクチルフェニ
ル、(o−,m−,p−)ノニルフェニル(2,3-、2,4-、
2,5-、2,6-、3,4-、3,5-)キシレニル[ジメチルフェニ
ル]、(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-)ジエチ
ルフェニル、(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-)
ジ−n−プロピルフェニル、(2,3-、2,4-、2,5-、2,6
-、3,4-、3,5-)ジイソプロピルフェニル、(2,3-、2,4
-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-)ジ−n−ブチルフェニ
ル、(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-)ジ−se
c−ブチルフェニル、(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4
-、3,5-)ジ−tert−ブチルフェニル、(2,3,4-、
2,3,5-、2,3,6-、2,4,5-、2,4,6-、3,4,5-)トリメチル
フェニル、(2,3,4-、2,3,5-、2,3,6-、2,4,5-、2,4,6
-、3,4,5-)トリエチルフェニルおよび(2,3,4-、2,3,5
-、2,3,6-、2,4,5-、2,4,6-、3,4,5-)トリ−n−プロ
ピルフェニルなどが挙げられる。直鎖状アルカンの両端
の炭素原子から1個ずつ水素原子を除いてできる2価基
としては、エチレン、トリメチレンおよびテトラメチレ
ンなどが挙げられる。
Examples of the optionally substituted aryl group having 6 to 15 carbon atoms include phenyl, (o-, m-, p-) cresyl [methylphenyl] and (o-, m-, p-) ethylphenyl. , (O-, m-, p-) n-propylphenyl,
(o-, m-, p-) isopropylphenyl, (o-, m
-, P-) n-butylphenyl, (o-, m-, p-) s
ec-butylphenyl, (o-, m-, p-) tert-
Butylphenyl, (o-, m-, p-) octylphenyl, (o-, m-, p-) nonylphenyl (2,3-, 2,4-,
2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-) xylenyl [dimethylphenyl], (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4 -, 3,5-) diethylphenyl, (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-)
Di-n-propylphenyl, (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6
-, 3,4-, 3,5-) diisopropylphenyl, (2,3-, 2,4
-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-) di-n-butylphenyl, (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-) di-se
c-butylphenyl, (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4
-, 3,5-) di-tert-butylphenyl, (2,3,4-,
2,3,5-, 2,3,6-, 2,4,5-, 2,4,6-, 3,4,5-) trimethylphenyl, (2,3,4-, 2,3, 5-, 2,3,6-, 2,4,5-, 2,4,6
-, 3,4,5-) triethylphenyl and (2,3,4-, 2,3,5
-, 2,3,6-, 2,4,5-, 2,4,6-, 3,4,5-) tri-n-propylphenyl and the like. Examples of the divalent group formed by removing one hydrogen atom from each of the carbon atoms at both ends of the linear alkane include ethylene, trimethylene and tetramethylene.

【0026】一般式(I)に示されるように、本発明に
おけるリン酸エステルは、モノマーのみならずダイマー
およびトリマーなどのポリマーが包含される。本発明の
非ハロゲンリン酸エステルは、芳香族基非含有リン酸エ
ステルと芳香族基含有リン酸エステルに大別することが
できる。芳香族基非含有リン酸エステルとしては、例え
ば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリ
−n−ブチル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリ
(2−エチルヘキシル)、リン酸トリデシルおよびリン
酸トリステアリルなどが挙げられる。
As shown in the general formula (I), the phosphate ester in the present invention includes not only monomers but also polymers such as dimers and trimers. The non-halogen phosphate ester of the present invention can be broadly classified into a phosphate ester containing no aromatic group and a phosphate ester containing an aromatic group. Examples of the phosphoric acid ester containing no aromatic group include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tri-n-butyl phosphate, triisopropyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tridecyl phosphate and tri-triphosphate. Stearyl and the like.

【0027】芳香族基含有リン酸エステルとしては、例
えば、リン酸トリフェニル、リン酸[トリ(o−,m
−,p−)メチルフェニル]、リン酸[トリ(o−,m
−,p−)エチルフェニル]、リン酸[トリ(o−,m
−,p−)n−プロピルフェニル]、リン酸[トリ(o
−,m−,p−)イソプロピルフェニル]、リン酸[ト
リ(o−,m−,p−)n−ブチルフェニル]、リン酸
[トリ(o−,m−,p−)sec−ブチルフェニル]、
リン酸[トリ(o−,m−,p−)tert−ブチルフェ
ニル]、リン酸[トリ(o−,m−,p−)オクチルフェ
ニル]、リン酸[トリ(o−,m−,p−)ノニルフェニ
ル]、
Examples of the phosphoric ester containing an aromatic group include triphenyl phosphate, phosphoric acid [tri (o-, m-
-, P-) methylphenyl], phosphoric acid [tri (o-, m
-, P-) ethylphenyl], phosphoric acid [tri (o-, m-
-, P-) n-propylphenyl], phosphoric acid [tri (o
-, M-, p-) isopropylphenyl], [tri (o-, m-, p-) n-butylphenyl phosphate], [tri (o-, m-, p-) sec-butylphenyl phosphate] ],
Phosphoric acid [tri (o-, m-, p-) tert-butylphenyl], phosphoric acid [tri (o-, m-, p-) octylphenyl], phosphoric acid [tri (o-, m-, p −) Nonylphenyl],

【0028】リン酸トリス[(2,3-、2,4-、2,5-、2,6
-、3,4-、3,5-)ジメチルフェニル]、リン酸トリス
[(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-)ジエチルフ
ェニル]、リン酸トリス[(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、
3,4-、3,5-)ジ−n−プロピルフェニル]、リン酸トリ
ス[(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-)ジイソプ
ロピルフェニル]、リン酸トリス[(2,3-、2,4-、2,5
-、2,6-、3,4-、3,5-)ジ−n−ブチルフェニル]、リ
ン酸トリス[(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-)
ジ−sec−ブチルフェニル]、リン酸トリス[(2,3
-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-)ジ−tert−ブ
チルフェニル]、
Tris phosphate [(2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6
-, 3,4-, 3,5-) dimethylphenyl], tris-phosphate [(2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5- ) Diethylphenyl], tris phosphate [(2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-,
3,4-, 3,5-) di-n-propylphenyl], tris [(2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3, 5-) diisopropylphenyl], tris phosphate [(2,3-, 2,4-, 2,5
-, 2,6-, 3,4-, 3,5-) di-n-butylphenyl], tris [(2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-)
Di-sec-butylphenyl], trisphosphate [(2,3
-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-) di-tert-butylphenyl],

【0029】リン酸トリス[(2,3,4-、2,3,5-、2,3,6
-、2,4,5-、2,4,6-、3,4,5-)トリメチルフェニル]、
リン酸トリス[(2,3,4-、2,3,5-、2,3,6-、2,4,5-、2,
4,6-、3,4,5-)トリエチルフェニル]、リン酸トリス
[(2,3,4-、2,3,5-、2,3,6-、2,4,5-、2,4,6-、3,4,5
-)トリ−n−プロピルフェニル]およびリン酸クレジ
ルジフェニルなどの単量型リン酸エステル、ならびに
Tris phosphate [(2,3,4-, 2,3,5-, 2,3,6
-, 2,4,5-, 2,4,6-, 3,4,5-) trimethylphenyl],
Tris phosphate [(2,3,4-, 2,3,5-, 2,3,6-, 2,4,5-, 2,
4,6-, 3,4,5-) triethylphenyl], trisphosphate [(2,3,4-, 2,3,5-, 2,3,6-, 2,4,5-, 2 , 4,6-, 3,4,5
-) Tri-n-propylphenyl] and monomeric phosphates such as cresyldiphenyl phosphate, and

【0030】これらの単量型リン酸エステルの縮合物で
あるアルキレンビス[リン酸ジ(o−,m−,p−)メ
チルフェニル]、ヒドロキノンビス(リン酸ジフェニ
ル)、ヒドロキノンビス[リン酸ジ(o−,m−,p
−)メチルフェニル]、ヒドロキノンビス[リン酸ジ
(o−,m−,p−)エチルフェニル]、ヒドロキノン
ビス[リン酸ビス(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,
5-)ジメチルフェニル]、アルキレンビス[リン酸ジ
(o−,m−,p−)メチルフェニル]、レゾルシノー
ルビス[リン酸ジ(o−,m−,p−)メチルフェニ
ル]、レゾルシノールビス[リン酸ジ(o−,m−,p
−)エチルフェニル]、レゾルシノールビス[リン酸ビ
ス(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-)ジメチルフ
ェニル]、ビスフェノールAビス[リン酸ジ(o−,m
−,p−)メチルフェニル]、ビスビスフェノールA
[リン酸ジ(o−,m−,p−)エチルフェニル]およ
びビスフェノールAビス[リン酸ビス(2,3-、2,4-、2,
5-、2,6-、3,4-、3,5-)ジメチルフェニル]などの縮合
型リン酸エステルが挙げられる。
Alkylene bis [di (o-, m-, p-) methylphenyl phosphate], hydroquinone bis (diphenyl phosphate) and hydroquinone bis [diphosphate (O-, m-, p
-) Methylphenyl], hydroquinone bis [di (o-, m-, p-) ethylphenyl phosphate], hydroquinone bis [bis (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,5- 6-, 3,4-, 3,
5-) dimethylphenyl], alkylene bis [di (o-, m-, p-) methylphenyl phosphate], resorcinol bis [di (o-, m-, p-) methylphenyl phosphate], resorcinol bis [ Diphosphate (o-, m-, p
−) Ethylphenyl], resorcinol bis [bis (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-) dimethylphenyl phosphate], bisphenol A bis [Diphosphate (o-, m
-, P-) methylphenyl], bisbisphenol A
[Di (o-, m-, p-) ethylphenyl phosphate] and bisphenol A bis [bis (2,3-, 2,4-, 2,
5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-) dimethylphenyl] and the like.

【0031】ここで、「(o−,m−,p−)」は、そ
れぞれ独立して、ベンゼン環上の置換基を、o−(オル
ト),m−(メタ),p−(パラ)のいずれかの位置に有する
ことを示し、例えば、「(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,
4-、3,5-)」は、それぞれ独立して、ベンゼン環上の置
換基を、2,3−,2,4−、2,5−、2,6−、
3,4−、3,5−のいずれかの位置に有することを示
す。
Here, "(o-, m-, p-)" independently represents a substituent on the benzene ring by o- (ortho), m- (meth), p- (para). Indicates that it has at any position of, for example, "(2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,
4-, 3,5-) ”are each independently a substituent on the benzene ring, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-,
It shows that it has in any position of 3,4- and 3,5-.

【0032】本発明の非ハロゲンリン酸エステルの具体
的な製造方法としては、オキシ塩化リンを、無触媒ある
いはルイス酸触媒(例えば、塩化アルミニウム、塩化マ
グネシウムおよび四塩化チタンなど)のような触媒の存
在下で、適当なアルコール類またはフェノール類と反応
させることによって得られる。芳香族ビスホスフェート
は、オキシ塩化リンを、前記のルイス酸触媒の存在下で
芳香族モノヒドロキシ化合物(一価のフェノール)と反
応させ、得られたジアリールホスホロハリデートを、同
様の触媒の存在下で芳香族ジヒドロキシ化合物(二価の
フェノール)と反応させることによって得ることができ
る(例えば、特開平5−1079号公報参照)。
As a specific method for producing the non-halogenated phosphoric acid ester of the present invention, phosphorus oxychloride may be used in the absence of a catalyst or a catalyst such as a Lewis acid catalyst (for example, aluminum chloride, magnesium chloride and titanium tetrachloride). It is obtained by reacting with an appropriate alcohol or phenol in the presence. The aromatic bisphosphate is obtained by reacting phosphorus oxychloride with an aromatic monohydroxy compound (monohydric phenol) in the presence of the above-mentioned Lewis acid catalyst, and converting the resulting diaryl phosphorohalidate into the presence of a similar catalyst. It can be obtained by reacting with an aromatic dihydroxy compound (divalent phenol) below (for example, see JP-A-5-1079).

【0033】また、芳香族ビスホスフェートは、オキシ
塩化リンをジヒドロキシ化合物と反応させ、次いで未反
応のオキシ塩化リンを除去した後、生成物を芳香族モノ
ヒドロキシ化合物と反応させることによっても得ること
ができる(特開昭63−227632号公報参照)。さ
らに、芳香族ビスホスフェートは、オキシ塩化リンを、
モノヒドロキシ化合物とジヒドロキシ化合物との混合物
と反応させることによっても得ることができる。上記の
非ハロゲンリン酸エステルの中でも、一般式(I)にお
いてn=0で表される単量型リン酸エステルは、ポリオ
レフィン系樹脂に高い難燃性と優れた機械的特性を付与
できる点で好ましく、これらの中でも芳香族基含有リン
酸エステルが特に好ましく、さらに好ましくはリン酸ト
リフェニルである。
The aromatic bisphosphate can also be obtained by reacting phosphorus oxychloride with a dihydroxy compound, removing unreacted phosphorus oxychloride, and then reacting the product with an aromatic monohydroxy compound. (See JP-A-63-227632). In addition, aromatic bisphosphates convert phosphorus oxychloride,
It can also be obtained by reacting with a mixture of a monohydroxy compound and a dihydroxy compound. Among the non-halogen phosphates described above, the monomeric phosphate represented by n = 0 in the general formula (I) is capable of imparting high flame retardancy and excellent mechanical properties to the polyolefin resin. Preferably, among these, an aromatic group-containing phosphate ester is particularly preferred, and triphenyl phosphate is more preferred.

【0034】本発明において非ハロゲンリン酸エステル
は、単独または2種類以上を混合して使用することもで
きる。また、非ハロゲンリン酸エステルは、成形した樹
脂組成物に耐候性や耐加水分解性を高める点で酸価が
0.5以下、好ましくは0.1以下のものが好ましい。
In the present invention, the non-halogen phosphates may be used alone or in combination of two or more. The non-halogen phosphate ester preferably has an acid value of 0.5 or less, and more preferably 0.1 or less, from the viewpoint of enhancing weather resistance and hydrolysis resistance of the molded resin composition.

【0035】本発明の樹脂組成物に配合する水酸化アル
ミニウムと非ハロゲンリン酸エステルとの配合比率(重
量比)は、2:1〜1:2、好ましくは1:1〜1:2
である。この配合比率が前記の範囲内であれば、水酸化
アルミニウムと非ハロゲンリン酸エステルとの相乗効果
が発揮され、優れた難燃性と機械的特性とを有する樹脂
組成物が得られる。
The mixing ratio (weight ratio) of aluminum hydroxide and non-halogen phosphate to be mixed in the resin composition of the present invention is 2: 1 to 1: 2, preferably 1: 1 to 1: 2.
It is. When the compounding ratio is within the above range, a synergistic effect between the aluminum hydroxide and the non-halogen phosphate is exhibited, and a resin composition having excellent flame retardancy and mechanical properties can be obtained.

【0036】また、水酸化アルミニウムと非ハロゲンリ
ン酸エステルとの配合量は、ポリオレフィン系樹脂10
0重量部に対して、合計量として25〜45重量部、好
ましくは30〜40重量部であり、40重量部が特に好
ましい。これらの配合量が25重量部未満の場合には、
充分な難燃性が得られないので好ましくない。また、配
合量が45重量部を超える場合には、得られる成形品の
機械的特性が低下し、実用性に乏しくなるので好ましく
ない。
The amount of the aluminum hydroxide and the non-halogen phosphoric acid ester is determined by the amount of the polyolefin resin 10
The total amount is 25 to 45 parts by weight, preferably 30 to 40 parts by weight, and particularly preferably 40 parts by weight with respect to 0 parts by weight. When the amount of these components is less than 25 parts by weight,
It is not preferable because sufficient flame retardancy cannot be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 45 parts by weight, the mechanical properties of the obtained molded product are reduced, and the resulting molded product is not practical.

【0037】本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応
じて樹脂組成物の物性を損なわない範囲で、水酸化アル
ミニウムおよび非ハロゲンリン酸エステル以外の難燃
剤、例えば水酸化マグネシウム、リン酸メラミン、ポリ
リン酸アンモニウム、ポリリン酸グアニジン、メラミン
およびメラムなどを配合してもよい。
The flame-retardant resin composition of the present invention may contain a flame-retardant other than aluminum hydroxide and a non-halogen phosphate, such as magnesium hydroxide and phosphorus, as long as the physical properties of the resin composition are not impaired. Melamine acid, ammonium polyphosphate, guanidine polyphosphate, melamine, melam and the like may be blended.

【0038】また、本発明の難燃性樹脂組成物には、赤
リン粉末、シリコーンおよび炭素粉末などを難燃助剤と
して配合してもよい。赤リン粉末としては、熱硬化性樹
脂被覆赤リン、オレフィン被覆赤リン、酸化チタン被覆
赤リンおよびチタンアルミニウム縮合物被覆赤リンなど
の安定化赤リン粉末が好適に用いられる。
The flame-retardant resin composition of the present invention may contain red phosphorus powder, silicone, carbon powder and the like as a flame-retardant aid. As the red phosphorus powder, stabilized red phosphorus powders such as thermosetting resin-coated red phosphorus, olefin-coated red phosphorus, titanium oxide-coated red phosphorus, and titanium aluminum condensate-coated red phosphorus are preferably used.

【0039】シリコーンとしては、シリコーン樹脂、シ
リコーングリース、シリコーンゴムおよびシリコーン油
が挙げられる。炭素粉末としては、黒鉛、活性炭、なら
びにオイルファーネス法、ガスファーネス法、チャンネ
ル法およびアセチレン法により製造されたカーボンブラ
ックが挙げられる。これらの難燃助剤の配合量は、ポリ
オレフィン系樹脂100重量部に対して、0.1〜30
重量部、好ましくは0.5〜20重量部である。
The silicone includes silicone resin, silicone grease, silicone rubber and silicone oil. Examples of the carbon powder include graphite, activated carbon, and carbon black produced by an oil furnace method, a gas furnace method, a channel method, and an acetylene method. The amount of these flame retardant aids is 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin.
Parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight.

【0040】さらに、本発明の難燃性樹脂組成物には、
必要に応じて樹脂組成物の物性を損なわない範囲で、一
般的に樹脂組成物に配合される各種添加剤を配合しても
よく、これらは単独または組み合わせて用いられる。こ
のような添加剤としては、例えば、ペンタエリスリトー
ルジホスファイト誘導体などのリン系、ヒンダードフェ
ノール誘導体などのフェノール系、アミン系および硫黄
系などの酸化防止剤ならびに安定剤;マイカ、タルクお
よびアルミナなどの無機充填剤ならびに木粉などの有機
充填剤;カチオン系活性剤や非イオン系活性剤などの帯
電防止剤;ガラス繊維、金属繊維およびウィスカーなど
の補強材;ベンゾフェノン系、サリチレート系、ベンゾ
トリアゾール系およびアクリロニトリル系などの紫外線
吸収剤や光安定剤;脂肪酸誘導体および高融点ワックス
系などの滑剤や軟化剤;酸化チタンおよびフタロシアニ
ン系など顔料が挙げられる。
Further, the flame-retardant resin composition of the present invention comprises:
If necessary, various additives generally blended with the resin composition may be blended as long as the physical properties of the resin composition are not impaired, and these may be used alone or in combination. Examples of such additives include antioxidants and stabilizers such as phosphorus-based compounds such as pentaerythritol diphosphite derivatives, phenol-based compounds such as hindered phenol derivatives, amine-based and sulfur-based compounds; mica, talc, and alumina. Inorganic fillers and organic fillers such as wood flour; antistatic agents such as cationic surfactants and nonionic surfactants; reinforcing materials such as glass fibers, metal fibers and whiskers; benzophenones, salicylates, benzotriazoles And acrylonitrile-based ultraviolet absorbers and light stabilizers; fatty acid derivatives and high-melting wax-based lubricants and softeners; and titanium oxide and phthalocyanine-based pigments.

【0041】本発明の難燃性樹脂組成物の製造に際し
て、各成分の配合順序や混合方法は特に限定されない。
例えば、上記の配合成分を公知の方法で混合、溶融混練
することにより得られる。混合および溶融混練には、単
軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー
ミキサーおよびロールなどの汎用の混練装置を単独また
は組み合わせて用いることができる。得られた樹脂組成
物を、さらに公知の方法で成形加工することにより、所
望の形状、例えば、板状、シート状やフィルム状の成形
体を得ることができる。
In the production of the flame-retardant resin composition of the present invention, the order of mixing the components and the method of mixing are not particularly limited.
For example, it can be obtained by mixing and melting and kneading the above components by a known method. For mixing and melt kneading, general-purpose kneading apparatuses such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader mixer and a roll can be used alone or in combination. The obtained resin composition is further processed by a known method to obtain a desired shape, for example, a plate, sheet, or film.

【0042】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物は、成形加工時および燃焼時にハロゲン系ガスのよう
な腐食性ガスや有毒性ガスの発生がなく、優れた難燃性
と機械的特性と有し、ハロゲンを含有しないので、人体
への有毒性や機器への腐食性などの安全面の問題がほと
んどない。したがって、これらの特性を活かして、電気
・電子部品、機械部品および自動車部品などの材料とし
て有用に用いることができる。
The flame-retardant polyolefin-based resin composition of the present invention does not generate corrosive gas or toxic gas such as halogen-based gas during molding and burning, and has excellent flame retardancy and mechanical properties. Since it has no halogen, it has almost no safety problems such as toxicity to humans and corrosiveness to equipment. Therefore, by utilizing these properties, it can be usefully used as a material for electric / electronic parts, mechanical parts, and automobile parts.

【0043】具体的には、各種ギヤー、各種ケース、セ
ンサー、LEDランプ、コネクター、ソケット、抵抗
器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデン
サー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種
端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナ
ー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型
モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウ
ジング、半導体、液晶、FDDキャリッジ、FDDシャ
ーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ
およびコンピューター関連部品などに代表される電気・
電子部品;
More specifically, various gears, various cases, sensors, LED lamps, connectors, sockets, resistors, relay cases, switches, coil bobbins, capacitors, variable condenser cases, optical pickups, oscillators, various terminal boards, transformers , Plugs, printed wiring boards, tuners, speakers, microphones, headphones, small motors, magnetic head bases, power modules, housings, semiconductors, LCDs, FDD carriages, FDD chassis, motor brush holders, parabolic antennas and computer-related parts Electricity
Electronic components;

【0044】VTR部品、テレビ部品、アイロン、ヘア
ードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部
品、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディス
クなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコ
ン部品、タイプライター部品およびワードプロセッサー
部品などに代表される家庭、事務電気製品部品;オフィ
スコンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシ
ミリ関連部品複写機関連部品;
VTR parts, TV parts, irons, hair dryers, rice cooker parts, microwave parts, audio parts, audio equipment parts such as audio / laser discs / compact discs, lighting parts, refrigerator parts, air conditioner parts, typewriter parts And home and office electrical products such as word processor parts; office computer related parts, telephone related parts, facsimile related parts, copier related parts;

【0045】洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受お
よび水中軸受などの各種軸受、モーター部品、ライター
およびタイプライターなどに代表される機械関連部品;
顕微鏡、双眼鏡、カメラおよび時計などに代表される光
学機器、精密機械関連部品;
Various bearings such as cleaning jigs, oilless bearings, stern bearings and underwater bearings, motor parts, and machine-related parts represented by lighters and typewriters;
Optical equipment such as microscopes, binoculars, cameras and watches, and parts related to precision machinery;

【0046】オルタネーターターミナル、オルタネータ
ーコネクター、ICレギュレーター、ライトディヤー用
ポテンショメーターベース、排気ガスバルブなどの各種
バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアー
インテークノズルスノーケル、インテークマニホール
ド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレ
ターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガ
スセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキ
パットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサ
ー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフロ
ーメーター、ブレーキバット磨耗センサー、エアコン用
サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバ
ルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウ
ォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパー
モーター関係部品、
Alternator terminal, alternator connector, IC regulator, potentiometer base for light deer, various valves such as exhaust gas valve, various pipes related to fuel, exhaust system, intake system, air intake nozzle snorkel, intake manifold, fuel pump, engine cooling Water joint, carburetor main body, carburetor spacer, exhaust gas sensor, cooling water sensor, oil temperature sensor, brake pad wear sensor, throttle position sensor, crankshaft position sensor, air flow meter, brake butt wear sensor, thermostat base for air conditioner, Heating hot air flow control valve, brush holder for radiator motor, water pump in Color, turbine base-in, wiper motor-related parts,

【0047】デュストリビュター、スタータースィッ
チ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤー
ハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネ
ルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ
用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ス
テップモーターローター、ランプソケット、ランプリフ
レクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレ
ノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケ
ース、パソコン、プリンター、ディスプレイ、CRTデ
ィスプレイ、ファックス、コピー、ワープロ、ノートパ
ソコン、DVDドライブ、PDドライブ、フロッピーデ
ィスクドライブなどの記憶装置のハウジング、リレー、
スイッチ、ケース部材、トランス部材、コイルボビンな
どの電気・電子機器部品、機械部品、自動車部品、その
他各種用途に幅広く用いることができる。
Distributor, starter switch, starter relay, transmission wire harness, window washer nozzle, air conditioner panel switch board, fuel related electromagnetic valve coil, fuse connector, horn terminal, electrical component insulating plate, step motor rotor, Lamp socket, lamp reflector, lamp housing, brake piston, solenoid bobbin, engine oil filter, ignition device case, personal computer, printer, display, CRT display, fax, copy, word processor, notebook computer, DVD drive, PD drive, floppy disk drive Storage device housings, relays, etc.
It can be widely used for electrical and electronic equipment parts such as switches, case members, transformer members, coil bobbins, etc., mechanical parts, automobile parts, and various other uses.

【0048】[0048]

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに具体的に
説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定する
ものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which do not limit the scope of the present invention.

【0049】実施例においては次の配合成分を使用し
た。 ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン樹脂) トクヤマ製、商品名「トクヤマポリプロMS−670
C」 比重=0.90(g/cc) MI=23.0(g/10min) 水酸化アルミニウム 昭和電工製、商品名「ハイジライトH−42M」 平均2次粒子径=1.0μm 非ハロゲンリン酸エステル(リン酸トリフェニル) 大八化学工業製、商品名「TPP」 なお、実施例における配合量はすべて重量部で示す。
The following ingredients were used in the examples. Polyolefin-based resin (polypropylene resin) "Tokuyama Polypro MS-670" manufactured by Tokuyama
C "Specific gravity = 0.90 (g / cc) MI = 23.0 (g / 10 min) Aluminum hydroxide manufactured by Showa Denko, trade name“ Heidilite H-42M ”Average secondary particle diameter = 1.0 μm Non-halogen phosphorus Acid ester (triphenyl phosphate) manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name “TPP” In addition, all the compounding amounts in the examples are shown by weight parts.

【0050】難燃性は、UL−94燃焼試験(試験片の
厚さ3.2mmおよび1.6mm)によって評価した。
また、機械的特性は、JIS K−7110試験法に準
拠したアイゾット衝撃強さ(kgf・cm/cm)によ
って評価した。
The flame retardancy was evaluated by the UL-94 flammability test (thickness of test pieces 3.2 mm and 1.6 mm).
The mechanical properties were evaluated by Izod impact strength (kgf · cm / cm) according to JIS K-7110 test method.

【0051】(実施例1〜6)表1に示す所定量のポリ
プロピレン、水酸化アルミニウムおよびリン酸トリフェ
ニルを二軸押出機を用いて溶融混練して樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物を射出成形機で成形し、燃焼試
験用および機械的特性測定用の試験片をそれぞれ作製
し、前記の項目について評価した。得られた結果を表1
に示す。
Examples 1 to 6 A predetermined amount of polypropylene, aluminum hydroxide and triphenyl phosphate shown in Table 1 were melt-kneaded using a twin-screw extruder to obtain a resin composition. The obtained resin composition was molded by an injection molding machine, and test pieces for combustion test and mechanical property measurement were prepared, respectively, and the above items were evaluated. Table 1 shows the obtained results.
Shown in

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】(比較例1〜5)表2に示す所定量のポリ
プロピレン、水酸化アルミニウムおよびリン酸トリフェ
ニルを用い、実施例1〜6と同様にして燃焼試験用およ
び機械的特性測定用の試験片を作製し、評価した。得ら
れた結果を表2に示す。
(Comparative Examples 1 to 5) Tests for combustion test and measurement of mechanical properties were carried out in the same manner as in Examples 1 to 6, using predetermined amounts of polypropylene, aluminum hydroxide and triphenyl phosphate shown in Table 2. Pieces were made and evaluated. Table 2 shows the obtained results.

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】比較例5ではポリプロピレン樹脂へのリン
酸トリフェニルの相溶性が悪く、ブリードアウトを生じ
た。このことは、加工性や成形性が悪いことを意味す
る。表1において、UL−94(厚さ3.2mm)とU
L−94(厚さ1.6mm)の結果が共に「V−2」で
あることは、得られた樹脂組成物が高い難燃性を有する
ことを意味する。
In Comparative Example 5, the compatibility of triphenyl phosphate with the polypropylene resin was poor, and bleed-out occurred. This means that workability and formability are poor. In Table 1, UL-94 (thickness 3.2 mm) and U
Both of the results of L-94 (1.6 mm in thickness) being "V-2" mean that the obtained resin composition has high flame retardancy.

【0056】したがって、実施例(表1)および比較例
(表2)の結果から、本発明の難燃性ポリオレフィン系
樹脂組成物が従来のものに比べて高い難燃性を有するこ
とが理解される。また、驚くべきことに本発明の難燃性
ポリオレフィン系樹脂組成物は、水酸化アルミニウムお
よびリン酸トリフェニルを含有しない樹脂組成物(比較
例1)と比較して、機械的特性を格段に向上させてい
る。
Therefore, from the results of Examples (Table 1) and Comparative Examples (Table 2), it is understood that the flame-retardant polyolefin resin composition of the present invention has higher flame retardancy than the conventional one. You. Also, surprisingly, the flame-retardant polyolefin-based resin composition of the present invention has significantly improved mechanical properties as compared with the resin composition containing no aluminum hydroxide and triphenyl phosphate (Comparative Example 1). Let me.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組
成物は、成形加工時および燃焼時にハロゲン系ガスのよ
うな腐食性ガスや有毒性ガスの発生がなく、優れた難燃
性と機械的特性と有し、ハロゲンを含有しないので、人
体への有毒性や機器への腐食性などの安全面の問題がほ
とんどない。したがって、これらの特性を活かして、電
気・電子部品、機械部品および自動車部品などの材料と
して有用に用いることができる。
Industrial Applicability The flame-retardant polyolefin resin composition of the present invention does not generate corrosive gas or toxic gas such as halogen-based gas during molding and burning, and has excellent flame retardancy and mechanical properties. Since it has properties and does not contain halogen, there are almost no safety problems such as toxicity to humans and corrosiveness to equipment. Therefore, by utilizing these properties, it can be usefully used as a material for electric / electronic parts, mechanical parts, and automobile parts.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリオレフィン系樹脂100重量部に対
して、配合比率(重量比)が2:1〜1:2である水酸
化アルミニウムと非ハロゲンリン酸エステルとが、それ
らの合計量として25〜45重量部配合された難燃性ポ
リオレフィン系樹脂組成物。
1. An aluminum hydroxide and a non-halogen phosphate having a compounding ratio (weight ratio) of 2: 1 to 1: 2 with respect to 100 parts by weight of a polyolefin-based resin, the total amount of which is 25 to 45 parts by weight of a flame-retardant polyolefin resin composition.
【請求項2】 非ハロゲンリン酸エステルが単量型リン
酸エステルである請求項1に記載の難燃性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物。
2. The flame-retardant polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the non-halogen phosphate is a monomeric phosphate.
【請求項3】 単量型リン酸エステルがリン酸トリフェ
ニルである請求項2に記載の難燃性ポリオレフィン系樹
脂組成物。
3. The flame-retardant polyolefin resin composition according to claim 2, wherein the monomeric phosphate ester is triphenyl phosphate.
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