JP2001138467A - Method for manufacturing sheet-like multi-layered laminate - Google Patents

Method for manufacturing sheet-like multi-layered laminate

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JP2001138467A
JP2001138467A JP2000141341A JP2000141341A JP2001138467A JP 2001138467 A JP2001138467 A JP 2001138467A JP 2000141341 A JP2000141341 A JP 2000141341A JP 2000141341 A JP2000141341 A JP 2000141341A JP 2001138467 A JP2001138467 A JP 2001138467A
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岳人 西片
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a sheet-like laminating mate rial by which it is possible to industrially manufacture a sheetlike multi-layered laminate having an interlayer adhesive force with high efficiency. SOLUTION: This method for manufacturing a sheetlike multi-layered laminate includes the step to heat the sheet-like multi-layered laminate comprising at least one layer of a sheet material laminated on a base sheet through an adhesive, in such a state that the laminate is wound around a core material more than 150 times in a roll-shaped fashion and under conditions pressurized by gas and at temperature below the melt point of a sheet member constituting the sheet-like multi-layered laminate for 12 or more hours.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、各種電子機器部品
用などの積層構造機能性材料などとして使用することが
できる、複数のシートを積層してなるシート状積層体の
製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a sheet-like laminate formed by laminating a plurality of sheets, which can be used as a functional material having a laminated structure for various electronic equipment parts. .

【従来の技術】コンピュータ、プリンター、電子カメ
ラ、ビデオレコーダー、携帯用通信機等の各種電子機器
部品として広く使用されている積層構造機能性材料は、
積層構造体とするために用いる接着層の強度によって性
能が大きく左右されてきた。
2. Description of the Related Art A laminated structural functional material widely used as a component of various electronic devices such as a computer, a printer, an electronic camera, a video recorder, and a portable communication device includes:
The performance has been greatly affected by the strength of the adhesive layer used to form a laminated structure.

【0002】積層構造体における接着層の強度が弱いと
電子機器部品の性能が十分に発揮されなかったり、経時
的な劣化が発生し機器の故障が生じることがあった。こ
れらの電子機器は総じて高度な品質性能信頼性が求めら
れており、積層構造体の材料間の強度低下や層間剥離が
あってはならない。積層間の接着強度や接着強度の安定
性は、接着剤そのものの組成だけに依存するのではなく
て、接着されるべきシート材料の物理的、化学的な表面
状態や汚れの状態に大きく影響を受けるが、又、接着剤
と被着体との間や接着剤中に存在する空気やガスなどの
気体や水などによっても大きく影響を受ける。ここで、
接着されるべきシート材料の物理的及び化学的な表面状
態や汚れは、シート材料の前処理により対応可能である
が、接着剤と被着体との間や接着剤中に存在する空気や
ガスなどの気体や水などを工業的に除去するのは非常に
困難である。一方、ラミネートシートの製造方法として
は、例えば、特公平2-26581号公報には、2枚の
アルミニウム合金シートの間に、芳香族ポリアミドを基
材とする繊維を120℃まで加熱したときに硬化するこ
とができる型の接着剤を入れ、可動性支持体上に重ね、
オートクレーブに入れ、6バールの空気圧下、温度を1
20℃に上昇させ、30分間加熱して、ラミネートを製
造することがきさいされている(第7欄14行〜第8欄
8行)。又、特開昭63-182149号公報には、積
層シートをオートクレーブひ入れる場合、積層シートの
箔面を他の箔貼り合わせ金属板に接触させないように注
意して積層することのみを考えればよいことが記載され
(第3頁左下欄)、ラミネートの両端のみを支えられる
ラックを作成し、このラックに1.5mmの空間をあけ
て、2.5mmごとに1枚の銅張板を差し込んで、計20
0枚のラミネートを収容して、このラックをオートクレ
ーブにいれ、圧力7kg/cm3まで10分間で上げ、そ
の後20分間で常温より200℃まであげ、そんまま1
0分間保持し、その後20分間かけて冷却することがか
開示されている。これらの方法では、接着層に発生した
気体、特に気泡形状空隙(以下、気泡という)の発生や
大きさを効率的に制御することが困難である上、支持体
や特殊なラックなどが必要で、長いラミネートを広い場
所を取らずに処理することが困難である。
If the strength of the adhesive layer in the laminated structure is low, the performance of electronic device parts may not be sufficiently exhibited, or deterioration with time may occur, resulting in failure of the device. In general, these electronic devices are required to have high quality performance reliability, and there must be no reduction in strength between materials of the laminated structure and no delamination. The adhesive strength between the laminates and the stability of the adhesive strength do not depend only on the composition of the adhesive itself, but have a great influence on the physical and chemical surface conditions and dirt conditions of the sheet material to be bonded. However, it is also greatly affected by gas or water, such as air or gas, existing between the adhesive and the adherend or in the adhesive. here,
The physical and chemical surface conditions and stains of the sheet material to be bonded can be dealt with by pretreatment of the sheet material, but the air and gas existing between the adhesive and the adherend and in the adhesive It is very difficult to industrially remove such gases and water. On the other hand, as a method of manufacturing a laminate sheet, for example, Japanese Patent Publication No. 2-26581 discloses that a fiber based on an aromatic polyamide is cured between two aluminum alloy sheets when heated to 120 ° C. Put the adhesive of the type that can be done, layer on the movable support,
In an autoclave, at a pressure of 6 bar and a temperature of 1
It is specified that the laminate is manufactured by raising the temperature to 20 ° C. and heating for 30 minutes (column 7, line 14 to column 8, line 8). Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-182149 discloses that when laminating a laminated sheet in an autoclave, it is only necessary to consider laminating with care so that the foil surface of the laminated sheet does not come into contact with another foil-bonded metal plate. This was described (lower left column on page 3), and a rack capable of supporting only both ends of the laminate was prepared. A space of 1.5 mm was provided in this rack, and one copper-clad plate was inserted every 2.5 mm to obtain a total. 20
This rack was placed in an autoclave containing zero laminates, and the pressure was increased to 7 kg / cm3 in 10 minutes, and then raised from room temperature to 200 ° C. in 20 minutes, and 1
It is disclosed to hold for 0 minutes and then cool for 20 minutes. In these methods, it is difficult to efficiently control the generation and size of a gas generated in the adhesive layer, particularly, a bubble-shaped void (hereinafter, referred to as a bubble), and requires a support or a special rack. It is difficult to process long laminates without taking up a lot of space.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、層間接着力
に優れたシート状多層積層体を工業的に極めて効率的に
製造することができるシート状積層材料の製造方法を提
供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a sheet-like laminated material capable of industrially and extremely efficiently producing a sheet-like multilayer laminate having excellent interlayer adhesion. And

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも1
層のシート材料を接着剤を介して基材シート上に積層し
てシート状多層積層体を調製した後、該多層積層体を芯
部材に特定の巻き数となるように巻きつけ、気体による
加圧条件下で12時間以上加熱すると、接着層における
気体による空間の発生、特に、気泡の発生や大きさを効
率的に制御でき、層間接着力に優れたシート状多層積層
体を製造することができるとの知見に基づいてなされた
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides at least one
After preparing the sheet-like multilayer laminate by laminating the sheet material of the layer on the base sheet via an adhesive, the multilayer laminate is wound around a core member so as to have a specific number of turns, and is applied by gas. When heated for 12 hours or more under pressure conditions, it is possible to efficiently control the generation of a space due to gas in the adhesive layer, particularly the generation and size of bubbles, and to produce a sheet-like multilayer laminate excellent in interlayer adhesion. It was based on the knowledge that it could be done.

【0004】すなわち、本発明は、基材シート上に少な
くとも1層のシート材料を接着剤を介して積層してなる
シート状多層積層体を、芯部材に巻き数150回以上で
ロ−ル状に巻かれた状態で、気体による加圧条件下、シ
ート状多層積層体を構成するシート部材の溶融点未満の
温度で12時間以上加熱することを特徴とするシート状
多層積層体の製造方法を提供する。
That is, according to the present invention, a sheet-like multilayer laminate obtained by laminating at least one layer of a sheet material on a base sheet via an adhesive is formed into a roll with a core member having 150 or more turns. In a state where the sheet-like multilayer laminate is heated under a pressure of gas under a temperature of less than the melting point of the sheet member constituting the sheet-like multilayer laminate for 12 hours or more, provide.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明で対象とするシート状多層
積層体は、折り曲げ可能で物理的な力により比較的容易
に変形するフレキシブルなシート状多層積層体を意味す
る。このシート状多層積層体は、基材シート上に、同種
類あるいは異種材料に拘わらず少なくとも1層のシート
材料を接着剤を介して積層してなるものであり、具体的
には、2層構造体、3層層構造体又は4層以上の構造体
である。第1のシート部材である基材シートとしては、
金属シートや合成樹脂シートがあげられ特に、厚さが1
mm以下のものが好ましく、より好ましくは500μm
以下である。ここで、金属シートとしては、金属箔が好
ましく、例えば、銅箔、アルミ箔、亜鉛箔、錫箔、鉄
箔、ニッケル箔、鉛箔の他にステンレス箔等のアロイ物
やメッキ処理、酸化処理等を施した箔、さらには各種金
属合金による箔などがあげられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The sheet-like multilayer laminate intended in the present invention means a flexible sheet-like multilayer laminate which can be bent and deformed relatively easily by physical force. This sheet-like multilayer laminate is formed by laminating at least one layer of a sheet material via a bonding agent, regardless of the same kind or different materials, on a base sheet, and specifically has a two-layer structure. Or a three-layer structure or a structure having four or more layers. As the base sheet as the first sheet member,
Metal sheets and synthetic resin sheets are mentioned, and especially, the thickness is 1
mm or less, more preferably 500 μm
It is as follows. Here, the metal sheet is preferably a metal foil. For example, in addition to copper foil, aluminum foil, zinc foil, tin foil, iron foil, nickel foil, lead foil, and other alloys such as stainless steel foil, plating treatment, oxidation treatment, etc. And foils made of various metal alloys.

【0006】又、合成樹脂シートとしては、熱可塑性樹
脂シートや熱硬化性樹脂シートがあげられ特に制約され
るものではないが、加熱融着困難な熱可塑性樹脂シート
が好ましい。合成樹脂シートは1層から構成されていて
もよく、又多層ラミネートシートでもよい。これらのう
ち、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフ
タレ−ト、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミド、
ポリエチレンナフタレ−ト、ポリスチレン、ポリカ−ボ
ネ−ト、ポリビニルアルコ−ル、ポリウレタン、セルロ
−ス、アクリル、ナイロン、フッ素樹脂のシートが好ま
しい。第1のシート部材である基材シートの上に接着剤
を介して積層される第2のシート部材や第3のシート部
材、又はそれ以上のシート部材としては、上記金属シー
トや合成樹脂シートがあげられる。
The synthetic resin sheet may be a thermoplastic resin sheet or a thermosetting resin sheet, and is not particularly limited, but a thermoplastic resin sheet which is difficult to heat and fuse is preferred. The synthetic resin sheet may be composed of one layer, or may be a multilayer laminated sheet. Among them, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyimide,
Sheets of polyethylene naphthalate, polystyrene, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polyurethane, cellulose, acrylic, nylon, and fluororesin are preferred. As the second sheet member, the third sheet member, or more sheet members laminated on the base sheet as the first sheet member via an adhesive, the above-mentioned metal sheet or synthetic resin sheet is used. can give.

【0007】好ましいシート状多層積層体の層構成とし
ては、第1のシート部材(基材シート)が、金属箔で、
その上に積層される第2のシート部材が金属シート又は
合成樹脂シート(より好ましくは金属シート)からなる
2層構造体、第1のシート部材(基材シート)が、金属
箔で、その上に積層される第2のシート部材が金属シー
ト又は合成樹脂シート(より好ましくは合成樹脂シー
ト)で、その上に積層される第2のシート部材が金属シ
ート又は合成樹脂シート(より好ましくは金属シート)
からなる3層構造体があげられる。本発明のシート状多
層積層体の厚みは、任意とすることができるが、3mm
以下であるのが好ましく、より好ましくは2mm以下で
ある。
[0007] A preferred layer configuration of the sheet-like multilayer laminate is such that the first sheet member (base sheet) is a metal foil,
The second sheet member laminated thereon is a two-layer structure composed of a metal sheet or a synthetic resin sheet (more preferably a metal sheet), and the first sheet member (base sheet) is a metal foil. The second sheet member laminated on the sheet is a metal sheet or a synthetic resin sheet (more preferably a synthetic resin sheet), and the second sheet member laminated thereon is a metal sheet or a synthetic resin sheet (more preferably a metal sheet). )
And a three-layer structure comprising: The thickness of the sheet-like multilayer laminate of the present invention may be any thickness,
Or less, and more preferably 2 mm or less.

【0008】本発明に用いられる接着剤としては、アク
リル系、ゴム系、シリコン系、ポリエステル系やポリウ
レタン系等の感圧型接着剤(以下、粘着剤と略称する)
があげられる。アクリル系粘着剤としては、ブチル(メ
タ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリ
レート、イソノニル(メタ)アクリレート、オクチル
(メタ)アクリレ−ト、メチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アク
リレート類、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフリル(メ
タ)アクリレ−ト等のアクリル(メタ)アクリレートの
アルキル基が芳香族基、脂環族基、複素環族基若しくは
ハロゲン原子で置換されたされたアクリレート類、酢酸
ビニル、ビニルエーテル、スチレン、アクリロニトリル
等のアクリロイル基を有する物に官能基として、2−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシ(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレー
ト、N−メチロールアクリルアミド等のヒドロキシアク
リレート類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の
アクリルカルボン酸類、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキ
シメチル(メタ)アミド、N−エトキシメチル(メタ)
アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリル
アミド、N−プロポキシメチル(メタ)アクリルアミ
ド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−
tert−ブチルアクリルアミド、N−オクチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミ
ド類、グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル
アクリレート類など、一般にアクリルポリマーの合成に
用いられるモノマーを用い合成された単一重合体若しく
は共重合体であり、化合物の重合方法若しくは分子量に
は特に制限は無い。
The adhesive used in the present invention is an acrylic, rubber, silicone, polyester or polyurethane pressure-sensitive adhesive (hereinafter abbreviated as "adhesive").
Is raised. Acrylic adhesives include butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate,
Alkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, acryl (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and tetrahydrofuryl (meth) acrylate have an aromatic group and a fatty acid. 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxy, acrylate substituted with a cyclic group, a heterocyclic group or a halogen atom, and a substance having an acryloyl group such as vinyl acetate, vinyl ether, styrene, acrylonitrile, etc. (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyacrylates such as N-methylolacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Acrylic carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, acrylamide, methacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) amide, N-ethoxymethyl (meth)
Acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-propoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-
Homopolymers or copolymers synthesized using monomers generally used in the synthesis of acrylic polymers, such as acrylamides such as tert-butylacrylamide, N-octylacrylamide, diacetoneacrylamide, and glycidyl acrylates such as glycidyl (meth) acrylate It is a union, and there is no particular limitation on the polymerization method or molecular weight of the compound.

【0009】また、上記の化合物を粘着主剤とし任意に
タッキファイヤーを用いることも可能であり、タッキフ
ァイヤーの代表例として、ロジン系樹脂では、ガムロジ
ン、トール油ロジン、ウッドロジン等の天然ロジン、水
添ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジン等の変性ロジ
ン、ロジングリセリンエステル、水添ロジングリセリン
エステル、重合ロジングリセリンエステル、重合ロジン
ペンタエリスリトールエステル等のロジンエステル類、
またテルペン系樹脂としては、α−ピネン、β−ピネ
ン、ジペンテン、リモネン類等、またテルペンフェノー
ル、芳香族変性ポリテルペン、脂肪族変性ポリテルペ
ン、水添ポリテルペン等のテルペンフェノール系樹脂、
芳香族炭化水素変性テルペン樹脂も使用できる。また、
合成樹脂としては脂肪属系、脂環族系、芳香族系等の石
油系樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン樹脂、キシ
レン樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂
等用いることが出来る。
It is also possible to use a tackifier arbitrarily with the above compound as an adhesive main agent. Typical examples of the tackifier include rosin-based resins such as natural rosin such as gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, and hydrogenated rosin. Rosin, polymerized rosin, modified rosin such as maleated rosin, rosin glycerin ester, hydrogenated rosin glycerin ester, polymerized rosin glycerin ester, rosin esters such as polymerized rosin pentaerythritol ester,
As the terpene-based resin, α-pinene, β-pinene, dipentene, limonene and the like, terpene phenol, aromatic modified polyterpene, aliphatic modified polyterpene, terpene phenolic resin such as hydrogenated polyterpene,
Aromatic hydrocarbon modified terpene resins can also be used. Also,
As the synthetic resin, petroleum resins such as aliphatic, alicyclic, and aromatic resins, coumarone indene resins, styrene resins, xylene resins, phenol resins, and rosin-modified phenol resins can be used.

【0010】粘着剤については架橋剤を添加して架橋す
ることもできる。イソシアネート系架橋剤としては、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
m−キシレンンジイソシアネート、p−キシレンジイソ
シアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
水添4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水
添トリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類、
あるいはこれとグリコール類、ジアミン類との両末端イ
ソシアネートアダクト類、またはこれらイソシアネート
の2量体、3量体、多量体、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト等の3官能イソシアネートも用いることも可能であ
る。また、その他架橋剤としてメラミン系樹脂、エポキ
シ系樹脂、金属キレート、アジリジン系樹脂、オキサゾ
リン系樹脂等が挙げられ、またこれら架橋剤は架橋反応
の機能があれば、種類や配合物も使用でき、添加量につ
いても特に制限はない。
The pressure-sensitive adhesive can be crosslinked by adding a crosslinking agent. Hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate,
m-xylene diisocyanate, p-xylene diisocyanate, 1,5-naphthalenediisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine diisocyanate,
Diisocyanates such as hydrogenated 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate,
Alternatively, a bifunctional isocyanate adduct with a glycol or a diamine, or a trifunctional isocyanate such as a dimer, trimer, multimer, triphenylmethane triisocyanate, or polymethylene polyphenyl isocyanate of these isocyanates may be used. Is also possible. Other crosslinking agents include melamine-based resins, epoxy-based resins, metal chelates, aziridine-based resins, oxazoline-based resins, and the like.If these crosslinking agents have a crosslinking reaction function, types and compounds can be used. There is no particular limitation on the amount of addition.

【0011】さらに、ゴム系粘着剤としては、天然ゴム
(NR)、スチレン/ブタジエン共重合ゴム(SB
R)、さらにはポリイソプロピレン(PIB)、イソブ
チレン/イソプレン共重合ゴム(ブチルゴム:II
R)、熱可塑性ゴム(スチレン/イソプレン/スチレン
ブロックコポリマー、SISまたはスチレン/ブタジエ
ン/スチレンブロックコポリマー、SBSまたはスチレ
ン/エチレン/ブタジエン/スチレン:SEBS)など
があげられる。また、クロロプレンゴム(CR)、ブタ
ジエン/アクリロニトリル共重合ゴム(NBR)、及び
ポリブタジエン(BR)などがあげられる。また更に
は、これらを素練り、混合、粉体混合、加硫、助剤添加
することも可能であり、アクリル系粘着剤に示したタッ
キファイヤーも任意に添加できる。ポリエステル系、ウ
レタン系、シリコン系等の粘着剤についてはアクリル系
と同様の配合や処理が可能であり、感圧型粘着剤として
機能があれば広く使用できる。
Further, natural rubber (NR), styrene / butadiene copolymer rubber (SB)
R), polyisopropylene (PIB), isobutylene / isoprene copolymer rubber (butyl rubber: II
R), thermoplastic rubber (styrene / isoprene / styrene block copolymer, SIS or styrene / butadiene / styrene block copolymer, SBS or styrene / ethylene / butadiene / styrene: SEBS). Further, chloroprene rubber (CR), butadiene / acrylonitrile copolymer rubber (NBR), polybutadiene (BR) and the like can be mentioned. Furthermore, these can be masticated, mixed, mixed with powder, vulcanized, and an auxiliary agent can be added, and the tackifier shown in the acrylic pressure-sensitive adhesive can also be arbitrarily added. Polyester-based, urethane-based, and silicone-based pressure-sensitive adhesives can be mixed and treated in the same manner as acrylic-based pressure-sensitive adhesives, and can be widely used as long as they have a function as pressure-sensitive pressure-sensitive adhesives.

【0012】又、接着剤として熱硬化性接着剤を用いる
ことができ、これらは、フェノール、レゾルシノール、
尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、フラン、キシレン
等のホルムアルデヒド系樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、ポリジアリルフタレート又はこの縮合
体、ビスマレイミド、トリアジン、ビスマレイミドトリ
アジン等であり、一般的に熱硬化性樹脂として分類され
るものであれば特に制限なく用いることができる。さら
には本発明における接着剤として用いることが出来る熱
可塑性樹脂の代表例は、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルア
クリレ−ト、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルブチラール、メチルシアノアクリレート、ポリ
スルフォン、ポリイミド、ポリベンゾイミダゾ−ル、ナ
イロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリウレタン、エチレンビニルアセテート、セルロ
ース等があり、一般的に熱可塑性樹脂として分類される
物であれば特に制限なく用いることができる。
Further, thermosetting adhesives can be used as the adhesive, such as phenol, resorcinol,
Formaldehyde resins such as urea, melamine, benzoguanamine, furan, xylene, epoxy resins, unsaturated polyester resins, polydiallyl phthalate or condensates thereof, bismaleimide, triazine, bismaleimide triazine, etc., and are generally thermosetting resins Any substance can be used without particular limitation as long as it is classified as. Further, typical examples of the thermoplastic resin that can be used as the adhesive in the present invention include polyvinyl acetate, polymethyl acrylate, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, methyl cyanoacrylate, polysulfone, polyimide, and polybenzo. There are imidazole, nylon, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, ethylene vinyl acetate, cellulose and the like, and any material can be used without particular limitation as long as it is generally classified as a thermoplastic resin.

【0013】ゴム系接着剤の代表例としては、ゴム系粘
着剤の組成と同じくして一般的にゴム系接着剤として分
類される物であれば特に制限なく用いることができる。
以上本発明に適用される代表的な接着剤を記述したが、
所定の多層積層体の要求特性によって決定するべきもの
であり、接着剤の組成を限定するものではないが、強い
て言えば組成物の混合物や共重合体、ブロック体、グラ
フト体も用いることができ、架橋剤、粉体混合、助剤を
添加したもの等も用いることが出来る。
As a typical example of the rubber-based adhesive, any material which is generally classified as a rubber-based adhesive in the same manner as the composition of the rubber-based pressure-sensitive adhesive can be used without any particular limitation.
Although the representative adhesive applied to the present invention has been described above,
It should be determined according to the required properties of a given multilayer laminate, and does not limit the composition of the adhesive, but it can be used as a mixture, copolymer, block, or graft of the composition. , A cross-linking agent, a powder mixture, an auxiliary agent and the like can also be used.

【0014】上記接着剤のうち、本発明では、熱可塑性
と熱硬化性混合の接着剤に任意量架橋剤を添加したもの
を用いるのがさらに好ましい。本発明では、上記接着剤
を、基材シート上や、その上の少なくとも1層のシート
材料の上に、任意の厚みに施すことができるが、厚みは
所定の積層体の要求特性によって、決定されるべきもの
であるが500μm以下となるようにするのが好まし
く、より好ましくは100μm以下である。接着剤は、
常法により、基材シート上や、その上の少なくとも1層
のシート材料の上に施すことできるが、少量生産の場
合、マイヤ−バ−、アプリケ−タ−、シルクスクリ−ン
にて枚葉製造も可能であるが、好ましくはコンマ、リバ
−ス、ダイレクトグラビア、マイクログラビア、ダイ、
エアナイフ、バ−、ビ−ド、カ−テン、スプレ−、ブレ
−ド等の各種コ−ティング方法により施すのがよい。本
発明では、先ず、基材シート上に接着剤を施した後、そ
の上に第2のシートを積層し、次いで所望により、さら
に第2のシート上に接着剤を施し、その上に第3のシー
トを積層するといった具合に順次積層操作を繰り返し
て、所望の層構成を有するシート状多層積層体を製造す
ることができる。尚、本発明のシート状多層積層体の幅
や長さは任意とすることができる。
Among the above-mentioned adhesives, in the present invention, it is more preferable to use an adhesive obtained by adding an optional amount of a cross-linking agent to a thermoplastic and thermosetting adhesive. In the present invention, the adhesive can be applied to the substrate sheet or at least one layer of sheet material thereon to an arbitrary thickness, but the thickness is determined by the required characteristics of a predetermined laminate. It is preferable that the thickness be 500 μm or less, and more preferably 100 μm or less. The adhesive is
It can be applied on a substrate sheet or on at least one layer of sheet material thereon by a conventional method. However, in the case of small-scale production, a single sheet is applied using a mylar bar, an applicator, or a silk screen. Although production is possible, it is preferable to use a comma, a reverse, a direct gravure, a microgravure, a die,
It is preferable to apply by various coating methods such as air knife, bar, bead, curtain, spray, blade and the like. In the present invention, first, after applying an adhesive on a base sheet, a second sheet is laminated thereon, and then, if desired, an adhesive is further applied on the second sheet. By repeating the laminating operation in order such as laminating the sheets, a sheet-like multilayer laminate having a desired layer configuration can be manufactured. In addition, the width and length of the sheet-like multilayer laminate of the present invention can be arbitrarily set.

【0015】上記積層工程は、室温で行うことができる
が、300℃以上といった高い温度で行うことも可能で
ある。尚、積層工程において溶媒蒸発型の接着剤を用い
る場合には、接着剤を塗布した後、その上にシート部材
を乗せて積層する前に、溶媒を蒸発除去するのがよい。
加熱は熱風加熱等の常法により行うことができる。又、
接着剤層の上に、シート部材を乗せて積層する場合に
は、シート部材に圧力を加えて積層するのがよく、更に
は加熱しながら圧力を加えて積層するのが好ましい。本
発明での特徴は、上記製造工程で得た多層積層体をさら
に加圧の条件下で加熱作用を施すことであるここで、加
圧の要件は、気体による多層積層体への加圧であり、加
熱の要件は、30℃以上で且つ多層積層体を構成するシ
ート部材の溶融点未満の温度での加熱であることを特徴
とする。この際、多層積層体全体を加圧及び加熱するの
が好ましい。具体的には、多層積層体を密閉容器、好ま
しくはオートクレーブに収容し、加圧・加熱するのがよ
い。この際、シート状多層積層体を、心材、例えば、断
面が直径70〜200mm程度の円形の円柱や円筒形の
ものに、巻数150以上、好ましくは、250巻以上、
より好ましくは300巻以上、一方、4000巻以下が
好ましく、さらに好ましくは2000巻以下、特に好ま
しくは300〜2000巻でロ−ル状に巻いた状態でオ
ートクレーブに収容するのがさらに好ましい。この際、
支柱を用いてシート状多層積層体を巻きつけた心材の両
端を上方に支え、シート状多層積層体の最下部がオート
クレーブの底面に接触しない様にするのがよい。さら
に、心材を、オートクレーブ中で、心材に巻いたシート
状多層積層体と共に、回転させることがより好ましい。
The above lamination step can be performed at room temperature, but can also be performed at a high temperature such as 300 ° C. or higher. In the case where a solvent evaporation type adhesive is used in the laminating step, it is preferable to remove the solvent by evaporation after the adhesive is applied and before the sheet member is placed on the adhesive and laminated.
Heating can be performed by a conventional method such as hot air heating. or,
When laminating the sheet member on the adhesive layer, it is preferable to laminate the sheet member by applying pressure, and it is more preferable to laminate the sheet member by applying pressure while heating. The feature of the present invention is that the multilayer laminate obtained in the above manufacturing process is subjected to a heating action under further pressurized conditions, wherein the requirement for pressurization is that the multilayer laminate is pressurized by gas. Yes, the requirement for heating is that the heating is performed at a temperature of 30 ° C. or higher and lower than the melting point of the sheet member constituting the multilayer laminate. At this time, it is preferable to pressurize and heat the entire multilayer laminate. Specifically, the multilayer laminate is preferably housed in a closed container, preferably an autoclave, and pressurized and heated. At this time, the sheet-like multilayer laminate is formed into a core material, for example, a circular column or cylindrical one having a cross section of about 70 to 200 mm in diameter, and the number of turns is 150 or more, preferably 250 or more.
It is more preferably 300 or more, and preferably 4000 or less, still more preferably 2000 or less, particularly preferably 300 to 2000, and more preferably housed in an autoclave in a rolled state. On this occasion,
It is preferable that both ends of the core material around which the sheet-shaped multilayer laminate is wound are supported by the support columns so that the lowermost portion of the sheet-shaped multilayer laminate does not contact the bottom surface of the autoclave. More preferably, the core is rotated in an autoclave together with the sheet-like multilayer laminate wound on the core.

【0016】加圧の条件は、多層積層体を構成するシ−
ト材料及び接着剤の特性によって決定すべきものである
が、実用的には、ゲージ圧として40KPa以上とする
のが好ましく、より好ましくは、100〜500KPa
である。加熱温度の条件は、シート状多層積層体を構成
するシート部材の溶融点未満の温度であり、接着剤が硬
化する範囲の温度である。好ましくは100℃以下、特
に好ましくは、40〜60℃である。又、加圧加熱時間
は、12時間以上、好ましくは、24時間以上、特に好
ましくは、3〜10日である。
The conditions for the pressing are as follows:
Although it should be determined according to the properties of the material and the adhesive, in practice, the gauge pressure is preferably 40 KPa or more, more preferably 100 to 500 KPa.
It is. The condition of the heating temperature is a temperature lower than the melting point of the sheet member constituting the sheet-like multilayer laminate, and a temperature within a range where the adhesive is cured. It is preferably 100 ° C or lower, particularly preferably 40 to 60 ° C. The heating time under pressure is 12 hours or more, preferably 24 hours or more, and particularly preferably 3 to 10 days.

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明の方法によると、多層積層体の接
着剤層中の気泡の大きさを制御・抑制することが可能と
なり、各種電子機器部品に要求される均質な接着力が必
要になる高精度・高信頼性材料として有用な多層積層体
を製造することができる。また、気泡の大きさを制御す
ることで均一・微細化が可能となったため、製品の接着
力向上、更には接着力の不均一性が少なくなり、特にロ
−ル状に巻きつけてあるので、使用空間を少なくでき、
生産性を向上させることができる。そしてまた、接着剤
設計においても化学反応により副生物が生成する系につ
いての気泡制御が可能となり、設計範囲が広がりより用
途に見合った接着剤設計が可能となった。次に実施例に
より本発明を説明する。
According to the method of the present invention, it is possible to control and suppress the size of bubbles in the adhesive layer of the multilayer laminate, and it is necessary to provide a uniform adhesive force required for various electronic device parts. Thus, a multilayer laminate useful as a highly accurate and highly reliable material can be manufactured. In addition, by controlling the size of the bubbles, uniformity and fineness can be achieved, so that the adhesive strength of the product is improved, and the non-uniformity of the adhesive strength is reduced. In particular, the product is wound in a roll shape. , Can use less space,
Productivity can be improved. Also, in the adhesive design, it is possible to control bubbles in a system in which by-products are generated by a chemical reaction, so that the design range is expanded, and an adhesive design suitable for the application is made possible. Next, the present invention will be described with reference to examples.

【0018】[0018]

【実施例】実施例1 表−1に示す組成の接着剤イを、電解銅箔(a)〔厚さ
35μm、幅210mm、長さ297m〕にアプリケータ
ーを用い接着剤層が均一になるように塗布して接着剤層
(b)を成形した(塗布厚み20μm)。接着剤塗布
後、希釈溶媒分の乾燥を行うために120℃×20秒の
熱乾燥を行い、その後ラミネートロールにて電解銅箔
(a)と同様の電解銅箔(c)をその上に乗せラミネー
トを行い、図1に示す2層構造の積層体を製造した。こ
の積層体を直径200mmの円筒に巻付け(巻き数41
0)、オートクレーブに入れ、温度50℃、強制圧力1
00KPa(ゲ−ジ圧)の条件で7日間加圧・加熱処理
した(この加圧・加熱処理条件を以下、50℃×100
KPa×7日と表す)。この際、支柱を用いてシート状
多層積層体を巻きつけた心材の両端を上方に支え、シー
ト状多層積層体の最下部がオートクレーブの底面に接触
しない様にした。 実施例2 シート(a)及び(c)としてアルミ箔〔A1N30H
−O(JIS−H−4160):厚さ30μm、幅21
0mm、長さ297m〕を用い、接着剤として表−1に示
す接着剤ロを用いて接着層(b)の厚みを3μmにした
以外は、実施例1と同様にして、図1に示す2層構造の
積層体を製造した。加圧・加熱処理条件として45℃×
100KPa×3日を採用した以外は、実施例1と同様
にして加圧・加熱処理した。 実施例3 シート(a)及び(c)としてSUS箔(SUS30
4:厚さ50μm、幅210mm、長さ297m)を用
い、接着剤として接着剤イを用いて接着剤層(b)の厚
みを5μmにした以外は、実施例1と同様にして、図1
に示す2層構造の積層体を製造した。加圧・加熱処理条
件として50℃×100KPa×10日を採用した以外
は、実施例1と同様にして加圧・加熱処理した。
EXAMPLE 1 An adhesive having the composition shown in Table 1 was applied to an electrolytic copper foil (a) (thickness: 35 μm, width: 210 mm, length: 297 m) using an applicator so that the adhesive layer was uniform. It was applied to form an adhesive layer (b) (application thickness: 20 μm). After applying the adhesive, heat drying at 120 ° C. for 20 seconds is performed to dry the diluted solvent, and then an electrolytic copper foil (c) similar to the electrolytic copper foil (a) is placed on the laminate roll using a laminating roll. Lamination was performed to produce a laminate having a two-layer structure shown in FIG. This laminate is wound around a cylinder having a diameter of 200 mm (the number of turns is 41).
0), put in an autoclave, temperature 50 ° C, forced pressure 1
Pressure and heat treatment was performed for 7 days under the conditions of 00 KPa (gage pressure) (the conditions of the pressure and heat treatment were as follows: 50 ° C. × 100
KPa × 7 days). At this time, both ends of the core material around which the sheet-like multilayered product was wound were supported by using a support so that the lowermost portion of the sheet-like multilayered product did not contact the bottom of the autoclave. Example 2 Aluminum foil [A1N30H] as sheets (a) and (c)
-O (JIS-H-4160): thickness 30 μm, width 21
0 mm, length 297 m], and the thickness of the adhesive layer (b) was set to 3 μm using the adhesive shown in Table 1 as an adhesive. A laminate having a layer structure was manufactured. 45 ° C x as pressure and heat treatment conditions
Pressure and heat treatment were performed in the same manner as in Example 1 except that 100 KPa × 3 days was adopted. Example 3 SUS foil (SUS30) was used as sheets (a) and (c).
4: thickness 50 μm, width 210 mm, length 297 m) and the same procedure as in Example 1 except that the thickness of the adhesive layer (b) was 5 μm using an adhesive A as an adhesive.
Was manufactured. The pressure and heat treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the conditions of the pressure and heat treatment were 50 ° C. × 100 KPa × 10 days.

【0019】[0019]

【表1】 表−1 処方 組成 固形分 配合量(重量部) 接着剤イ ポリエステル− エポキシ系主剤 51.0% 100.0 トリレンシ゛イソシアネ-ト トリメチロ-ルフ゜ロハ゜ンアタ゛クト 75.0% 10.0 酢酸エチル − 110.0 接着剤ロ ポリエステル系主剤 30.0% 100.0 トリレンシ゛イソシアネ-ト トリメチロ-ルフ゜ロハ゜ンアタ゛クト 75.0% 6.0 酢酸エチル − 71.6 [Table 1] Table-1 Formulation solids loading (parts by weight) adhesive Lee polyester - epoxy base resin 51.0% 100.0 Torirenshi Bu isocyanate - DOO trimethylol - Help Loja ° N'ata Bu transfected 75.0% 10.0 ethyl acetate - 110.0 adhesive B polyester base resin 30.0% 100.0 Torirenshi Bu isocyanate - DOO trimethylol - Help Loja ° N'ata Bu transfected 75.0% 6.0 ethyl acetate - 71.6

【0020】実施例4 表−1に示す組成の接着剤イを、電解銅箔(a)〔厚さ
35μm、幅210mm、長さ297m〕にアプリケータ
ーを用い接着剤層が均一になるように塗布して接着剤層
(b)を成形した(塗布厚み20μm)。接着剤塗布
後、希釈溶媒分の乾燥を行うために120℃×20秒の
熱乾燥を行い、その後ラミネートロールにてPETフィ
ルム(c)(東レ株式会社製ルミラ−#25S10:厚
さ25μm、幅210mm、長さ297m)をその上に乗
せラミネートした。その上に、さらに接着剤イをアプリ
ケーターを用い接着剤層が均一になるように塗布して接
着剤層(d)を成形した(塗布厚み20μm)。接着剤
塗布後、希釈溶媒分の乾燥を行うために120℃×20
秒の熱乾燥を行い、その後ラミネートロールにて、電解
銅箔(a)と同様の電解銅箔(e)をその上に乗せラミ
ネートを行い、図2に示す3層構造の積層体を製造し
た。この積層体を直径200mmの円筒に巻付け(巻き
数384)、オートクレーブに入れ、温度50℃、強制
圧力100KPa(ゲ−ジ圧)の条件で7日間加圧・加
熱処理した。
Example 4 An adhesive A having the composition shown in Table 1 was applied to an electrolytic copper foil (a) [thickness 35 μm, width 210 mm, length 297 m] using an applicator so that the adhesive layer was uniform. Thus, an adhesive layer (b) was formed (application thickness: 20 μm). After the adhesive is applied, heat drying at 120 ° C. for 20 seconds is performed to dry the diluted solvent, and then a PET film (c) (Lumilar # 25S10 manufactured by Toray Industries, Inc .: thickness 25 μm, width 210 mm, 297 m in length) and laminated thereon. On top of that, an adhesive A was further applied using an applicator so that the adhesive layer was uniform to form an adhesive layer (d) (application thickness 20 μm). After applying the adhesive, 120 ° C x 20 to dry the diluted solvent
After performing heat drying for 2 seconds, an electrolytic copper foil (e) similar to the electrolytic copper foil (a) was placed thereon and laminated by a laminating roll, and a laminate having a three-layer structure shown in FIG. 2 was produced. . The laminate was wound around a 200 mm diameter cylinder (384 turns), placed in an autoclave, and subjected to pressure and heat treatment at a temperature of 50 ° C. and a forced pressure of 100 KPa (gage pressure) for 7 days.

【0021】実施例5 シート(a)及び(e)としてアルミ箔〔A1N30H
−O(JIS−H−4160):厚さ30μm、幅21
0mm、長さ297m〕を用い、接着剤として表−1に示
す接着剤ロを用いて接着層(b)と(d)の厚みを3μ
mにした以外は、実施例4と同様にして、図2に示す3
層構造の積層体を製造した(巻き数400)。加圧・加
熱処理条件として50℃×50KPa×4日を採用した
以外は、実施例4と同様にして加圧・加熱処理した。 実施例6 シート(a)及び(e)としてSUS箔(SUS30
4:厚さ50μm、幅210mm、長さ297m)を用
い、シート(c)としてPPSフィルムを(東レ株式会
社製トレリナ1000#9両面コロナ 放電処理品:厚さ9
μm、幅210mm、長さ297m)、接着剤として接着
剤イを用いて接着剤層(b)と(d)の厚みを5μmに
した以外は、実施例4と同様にして、図2に示す3層構
造の積層体を製造した(巻き数385)。加圧・加熱処
理条件として50℃×100KPa×10日を採用した
以外は、実施例4と同様にして加圧・加熱処理した。 比較例1〜6 実施例1〜6における加圧・加熱処理条件を採用せず、
その代わりに常温・常圧に変更したものを、それぞれ比
較例1〜6とした。
Example 5 Aluminum foil [A1N30H] was used as the sheets (a) and (e).
-O (JIS-H-4160): thickness 30 μm, width 21
0 mm, length 297 m], and the thickness of the adhesive layers (b) and (d) was 3 μm using the adhesive b shown in Table 1 as the adhesive.
m in the same manner as in Example 4 except that
A laminate having a layered structure was manufactured (400 turns). Pressure / heat treatment was performed in the same manner as in Example 4 except that 50 ° C. × 50 KPa × 4 days were employed as the pressure / heat treatment conditions. Example 6 SUS foil (SUS30) was used as sheets (a) and (e).
4: Using a PPS film as a sheet (c) using a thickness of 50 μm, a width of 210 mm, and a length of 297 m (Toray Co., Ltd., Torelina 1000 # 9 double-sided corona discharge treated product: thickness 9)
FIG. 2 shows the same manner as in Example 4 except that the thickness of the adhesive layers (b) and (d) was set to 5 μm using an adhesive A as an adhesive. A laminate having a three-layer structure was manufactured (winding number: 385). Pressure / heat treatment was performed in the same manner as in Example 4 except that 50 ° C. × 100 KPa × 10 days were employed as the pressure / heat treatment conditions. Comparative Examples 1 to 6 The pressure and heat treatment conditions in Examples 1 to 6 were not adopted,
Instead, comparative examples 1 to 6 were changed to normal temperature and normal pressure, respectively.

【0022】[0022]

【表2】 表−2 材 料 (a) (c) (e) 材料種 厚み 材料種 厚み 材料種 厚み (μm) (μm) (μm) 実施例1 電解Cu箔 35 電解Cu箔 35 − − 比較例1 実施例2 A1N30H-O 30 A1N30H-O 30 − −比較例2 (アルミ箔) (アルミ箔) 実施例3 SUS304 50 SUS304 50 − − 比較例3 (SUS 箔) (SUS 箔) 実施例4 電解Cu箔 35 PETフィルム 25 電解Cu箔 35比較例4 実施例5 A1N30H-O 30 PETフィルム 25 A1N30H-O 30比較例5 (アルミ箔) (アルミ箔) 実施例6 SUS304 50 PPSフィルム 9 SUS304 50 比較例6 (SUS 箔) (SUS 箔) [Table 2] Table-2 Material (a) (c) (e) Material type Thickness Material type Thickness Material type Thickness (μm) (μm) (μm) Example 1 Electrolytic Cu foil 35 Electrolytic Cu foil 35 --- Comparative example 1 Example 2 A1N30H- O 30 A1N30H-O 30-- Comparative Example 2 (Aluminum foil) (Aluminum foil) Example 3 SUS304 50 SUS304 50-- Comparative Example 3 (SUS foil) (SUS foil) Example 4 Electrolytic Cu foil 35 PET film 25 Electrolytic Cu foil 35 Comparative example 4 Example 5 A1N30H-O 30 PET film 25 A1N30H-O 30 Comparative example 5 (Aluminum foil) (Aluminum foil) Example 6 SUS304 50 PPS film 9 SUS304 50 Comparative example 6 (SUS foil) (SUS Foil)

【0023】このようにして加圧・加熱工程を経て製造
した多層構造体の物性を次の方法で測定した。接着力 JIS K 6854浮動ロ−ラ−剥離試験に基づき測
定を行った。尚、実施例4〜6と比較例4〜6について
は、シ−ト(a)/シ−ト(e)のそれぞれの引き剥が
し時の測定結果を示した。最大気泡径 光学顕微鏡を用い試験片サイズ130mm×130mm
中の最大気泡を確認し、その気泡の直径を測定した。結
果をまとめて表−3に示す。
The physical properties of the multilayer structure manufactured through the pressing and heating steps as described above were measured by the following methods. The adhesive strength was measured based on JIS K 6854 floating roller peeling test. In Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6, the results of measurement when the sheet (a) / sheet (e) were peeled off are shown. Specimen size 130 mm × 130 mm with a maximum bubble diameter optical microscope
The largest bubble in the inside was confirmed, and the diameter of the bubble was measured. The results are shown in Table-3.

【0024】[0024]

【表3】 表−3 実施例 最大気泡径(μm) 接着力(g/10mm) ラミネート直後 加圧・加熱後 実施例1 40 5以下 900 比較例1 40 1000以上 750 実施例2 60 5以下 600 比較例2 60 1000以上 450 実施例3 30 5以下 1450 比較例3 30 500以上 1350 実施例4 40 5以下 850/800 比較例4 40 10000以上 700/680 実施例5 60 5以下 550/530 比較例5 60 5000以上 420/430 実施例6 30 5以下 450/430 比較例6 30 5000以上 370/350 [Table 3] Table-3 Example Maximum bubble diameter (μm) Adhesive force (g / 10mm) Immediately after lamination Example 1 40 5 or less 900 Comparative example 1 40 1000 or more 750 Example 2 60 5 or less 600 Comparative example 2 60 1000 or more 450 Example 3 30 5 or less 1450 Comparative Example 3 30 500 or more 1350 Example 4 40 5 or less 850/800 Comparative Example 4 40 10000 or more 700/680 Example 5 60 5 or less 550/530 Comparative Example 5 60 5000 or more 420/430 Example 6 30 5 or less 450/430 Comparative Example 6 30 5000 or more 370/350

【0025】表−3の結果から明らかなように、多層積
層体を製造後、大気圧下に放置しておいた場合では(比
較例)、多層積層体の接着剤層中の最大気泡径は10000
μm以上であるが、本発明により加圧・加熱工程を施す
と(実施例)、最大気泡径が5μm以下と小さくなり、
高い気泡抑制効果が確認できた。そして、比較例と実施
例との比較から明白なように、接着剤層中の最大気泡径
が小さい場合には、接着力が高くなっていることがわか
る。 実施例7 表−1に示す組成の接着剤イを、SUS箔(a)〔SU
S304、厚さ80μm、幅145mm、長さ50m〕に
グラビアロール(斜線板:80線)を用い接着剤層が均
一になるように塗布して接着剤層(b)を成形した(塗
布厚み18〜19μm)。接着剤塗布後、希釈溶媒分の
乾燥を行うために120℃×20秒の熱乾燥を行った。
このようにして得られた接着層を有するSUS箔(a)
を、熱ラミネートロールの直前にて、SUS箔(b)
〔SUS304、厚さ30μm、幅145mm、長さ50
m〕と重ね合わせ、これを熱ラミネートロール(温度5
0℃、圧力0.61MPa)を通過させて、2層構造のラ
ミネートを製造した。上記工程を連続して行い、製造し
た2層の積層体を直径76mmの円筒にロール状に巻き
取った(巻き数170)。これをオートクレーブに入
れ、温度53℃、強制圧力200KPa(ゲ−ジ圧)の
条件で加圧・加熱処理し、3〜168時間の間所定間隔
でサンプリングし、気泡の発生状態を評価した。この
際、支柱を用いてシート状多層積層体を巻きつけた心材
の両端を上方に支え、シート状多層積層体の最下部がオ
ートクレーブの底面に接触しない様にした。 実施例8 オートクレーブ中での強制圧力を500KPa(ゲ−ジ
圧)とした以外は、実施例7と同様にしてシート状多層
積層体を得た。実施例7及び8で得られたシート状多層
積層体のSUS箔(b)側を、常温の塩化第2鉄(濃
度:42°Be)に接触せしめ、SUS箔(b)を完全
に溶解除去し、現われた接着剤層10cm2当りの気泡
の個数を顕微鏡(倍率:50倍)で計測した。結果を表
−4に示した。
As is evident from the results in Table 3, when the multilayer laminate was manufactured and allowed to stand at atmospheric pressure (Comparative Example), the maximum bubble diameter in the adhesive layer of the multilayer laminate was as follows: 10000
μm or more, but when a pressure / heating step is performed according to the present invention (Example), the maximum bubble diameter becomes as small as 5 μm or less,
A high bubble suppression effect was confirmed. Then, as is clear from the comparison between the comparative example and the example, it can be seen that when the maximum bubble diameter in the adhesive layer is small, the adhesive strength is high. Example 7 An adhesive A having a composition shown in Table 1 was used for SUS foil (a) [SU
S304, thickness 80 μm, width 145 mm, length 50 m] using a gravure roll (hatched plate: 80 lines) so that the adhesive layer was uniform to form an adhesive layer (b) (application thickness 18). 1919 μm). After the adhesive was applied, heat drying at 120 ° C. for 20 seconds was performed to dry the diluted solvent.
SUS foil having adhesive layer thus obtained (a)
SUS foil (b) immediately before the heat laminating roll
[SUS304, thickness 30 μm, width 145 mm, length 50
m] and heat laminating roll (temperature 5
By passing through 0 ° C. and a pressure of 0.61 MPa), a laminate having a two-layer structure was produced. The above steps were continuously performed, and the produced two-layer laminate was wound into a cylinder having a diameter of 76 mm in a roll shape (number of turns: 170). This was put into an autoclave, pressurized and heated under the conditions of a temperature of 53 ° C. and a forced pressure of 200 KPa (gage pressure), and sampled at predetermined intervals for 3 to 168 hours to evaluate the state of generation of bubbles. At this time, both ends of the core material around which the sheet-like multilayered product was wound were supported by using a support so that the lowermost portion of the sheet-like multilayered product did not contact the bottom of the autoclave. Example 8 A sheet-like multilayer laminate was obtained in the same manner as in Example 7, except that the forced pressure in the autoclave was set to 500 KPa (gage pressure). The SUS foil (b) side of the sheet-like multilayer laminate obtained in Examples 7 and 8 was brought into contact with ferric chloride (concentration: 42 ° Be) at room temperature to completely dissolve and remove the SUS foil (b). Then, the number of bubbles per 10 cm 2 of the appeared adhesive layer was measured with a microscope (magnification: 50 times). The results are shown in Table-4.

【0026】[0026]

【表4】 表−4 加熱・加圧時間 1cm2 当たりの気泡の個数(個) (時間) 実施例7 実施例8 3 744 1005 6 170 315 9 108 138 12 19 31 24 6 10 48 0 0 72 0 0 168 0 0 [Table 4] Table-4 The number of bubbles per between 1 cm 2 heating and pressurization (number) (times) Example 7 Example 8 3 744 1005 6 170 315 9 108 138 12 19 31 24 6 10 48 0 0 72 0 0 168 0 0

【0027】この結果から、処理時間が12時間を超え
ると気泡の量が激減し、さらに24時間を越えると一層
少なくなることがわかる。
From these results, it can be seen that when the processing time exceeds 12 hours, the amount of air bubbles decreases drastically, and when the processing time exceeds 24 hours, the amount decreases further.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 実施例1〜3で製造した本発明の2層構造の
積層体の断面図を示す。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a laminate having a two-layer structure of the present invention manufactured in Examples 1 to 3.

【図2】 実施例4〜6で製造した本発明の3層構造の
積層体の断面図を示す。図中、(a)、(c)及び
(e)はシート部材、(b)及び(d)は接着剤層nの
力を向上させ且つ接着剤層中の気体の発生及び気泡の形
状を制御するシートを示す。
FIG. 2 is a cross-sectional view of a laminate having a three-layer structure of the present invention manufactured in Examples 4 to 6. In the figures, (a), (c) and (e) are sheet members, and (b) and (d) improve the force of the adhesive layer n and control the generation of gas and the shape of bubbles in the adhesive layer. Indicates the sheet to be used.

フロントページの続き (72)発明者 末山 正一 静岡県駿東郡小山町竹之下2773−2 パナ ック株式会社小山工場内 Fターム(参考) 4F100 AB01A AB17 AB33 AK01A AK41G AK51G AK53G AT00A AT00B BA02 CB00 EC182 EH012 EH46 EJ192 EJ212 EJ422 EJ942 GB41 JK06 JL02 Continuing from the front page (72) Inventor Shoichi Sueyama 2773-2 Takenoshita, Koyama-cho, Sunto-gun, Shizuoka Prefecture F-term in the Koyama Plant of Panak Co., Ltd. 4F100 AB01A AB17 AB33 AK01A AK41G AK51G AK53G AT00A AT00B BA02 CB00 EC182 EH012 EH46 EJ192 EJ212 EJ422 EJ942 GB41 JK06 JL02

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材シート上に少なくとも1層のシート
材料を接着剤を介して積層してなるシート状多層積層体
を、芯部材に巻き数150回以上でロ−ル状に巻かれた
状態で、気体による加圧条件下、シート状多層積層体を
構成するシート部材の溶融点未満の温度で12時間以上
加熱することを特徴とするシート状多層積層体の製造方
法。
1. A sheet-like multilayer laminate obtained by laminating at least one layer of a sheet material on a base sheet via an adhesive is wound into a core member in a roll shape with 150 or more turns. A method for producing a sheet-like multilayer laminate, characterized in that the sheet-like multilayer laminate is heated at a temperature lower than the melting point of the sheet member constituting the sheet-like multilayer laminate for 12 hours or more under a gas pressurizing condition.
【請求項2】 加熱時間が24時間以上である請求項1
記載の製造方法。
2. The heating time is 24 hours or more.
The manufacturing method as described.
【請求項3】 気体圧力が40KPa以上で、加熱温度
が30℃以上で且つ多層積層体を構成するシ−ト材料の
融点未満である請求項1又は2記載の製造方法。
3. The method according to claim 1, wherein the gas pressure is 40 KPa or more, the heating temperature is 30 ° C. or more, and the melting point is lower than the melting point of the sheet material constituting the multilayer laminate.
【請求項4】 基材シートが金属箔である請求項1ない
し3のいずれか1項記載の製造方法。
4. The method according to claim 1, wherein the base sheet is a metal foil.
【請求項5】 シート材料が金属箔又は合成樹脂シート
である請求項1ないし4のいずれか1項記載の製造方
法。
5. The method according to claim 1, wherein the sheet material is a metal foil or a synthetic resin sheet.
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