JP2001131530A - Thickening, gelling or solidifying agent for water and/or alcohol - Google Patents

Thickening, gelling or solidifying agent for water and/or alcohol

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JP2001131530A
JP2001131530A JP31836699A JP31836699A JP2001131530A JP 2001131530 A JP2001131530 A JP 2001131530A JP 31836699 A JP31836699 A JP 31836699A JP 31836699 A JP31836699 A JP 31836699A JP 2001131530 A JP2001131530 A JP 2001131530A
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vinylacetamide
thickening
gelling
alcohol
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thickening, gelatinizing or solidifying agent for water and/or alcohol capable of uniformly thickening, gelatinizing or solidifying the water and/or alcohol and consisting of (A) N-vinylacetamide-based resin powder and (B) a water soluble organic solvent and/or liquid state surfactant not dissolv ing or hardly swelling the N-vinylacetamide-based resin powder, and provide a method for uniformly dispersing the N-vinylacetamide-based resin powder. SOLUTION: This thickening, gelatinizing or solidifying agent for the water and/or alcohol is obtained by including (A) N-vinylacetamide-based resin powder and (B) a water soluble organic solvent and/or liquid state surfactant not dissolving or hardly swelling the N-vinylacetamide-based resin powder.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、(A)N−ビニル
アセトアミド系樹脂粉末、(B)N−ビニルアセトアミ
ド系樹脂粉末が溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性
有機溶剤及び/または液体状の界面活性剤を含有してな
ることを特徴とする水及び/またはアルコールの増粘、
ゲル化または固化剤、ならびに水及び/またはアルコー
ルを増粘、ゲル化または固化する方法に関し、特に増
粘、ゲル化または固化が簡単に均一に出来ることが特徴
である。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to (A) N-vinylacetamide resin powder, (B) a water-soluble organic solvent and / or a liquid organic solvent in which the N-vinylacetamide resin powder does not dissolve or hardly swell. Thickening of water and / or alcohol, characterized by comprising a surfactant,
The present invention relates to a method for thickening, gelling or solidifying a gelling or solidifying agent and water and / or alcohol, and is particularly characterized in that thickening, gelling or solidifying can be easily and uniformly performed.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、N−ビニルアセトアミド系樹脂粉
末を水やアルコール中に添加し、増粘、ゲル化、吸液固
化させようとする場合、特にその粒子径が小さい場合に
おいては、均一な粉末の水及び/またはアルコールへの
分散には強攪拌を必要とし、攪拌が不足する場合におい
ては、分散が不均一となり、均一な溶解増粘、膨潤ゲル
化、固化ができないか、非常に長い時間を要し、N−ビ
ニルアセトアミド系樹脂の微細な粉末を均一に増粘、ゲ
ル化、または吸液固化させることは容易ではなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, when an N-vinylacetamide resin powder is added to water or alcohol to thicken, gel, or absorb and solidify, particularly when the particle diameter is small, a uniform powder is obtained. Dispersion of the powder in water and / or alcohol requires strong stirring, and when stirring is insufficient, the dispersion becomes uneven and uniform dissolution thickening, swelling gelation, solidification cannot be achieved, or is extremely long. It took time, and it was not easy to uniformly thicken, gel, or absorb and solidify the fine powder of the N-vinylacetamide resin.

【0003】N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を用い
た増粘、ゲル化、吸液固化剤については、特開平11−
504号公報において廃液処理剤としての記載がある
が、N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を固化させる液
体中に直接投入しており、本発明にある均一に増粘、ゲ
ル化、または吸液固化させる工夫はなされていない。
A thickening, gelling, and liquid-absorbing solidifying agent using N-vinylacetamide resin powder is disclosed in
In JP-A-504, there is a description as a waste liquid treating agent, but it is directly introduced into a liquid for solidifying the N-vinylacetamide-based resin powder, and is uniformly thickened, gelled, or solidified by liquid absorption according to the present invention. No effort has been made.

【0004】また、特開平7−163648号公報、特
開平10−128107号公報においては、N−ビニル
アセトアミド系樹脂粉末を使用する際に不均一なゲル
化、吸液が起こらない工夫についての記載があるが、い
ずれもN−ビニルアセトアミド系樹脂粉末以外の粉末を
N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末にブレンドする方法
であり、本発明の様に液体中へ分散させる手法について
は言及されていない。
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 7-163648 and Hei 10-128107 describe a method for preventing non-uniform gelation and liquid absorption when using N-vinylacetamide resin powder. However, any of these methods is a method of blending a powder other than the N-vinylacetamide-based resin powder with the N-vinylacetamide-based resin powder, and does not mention a method of dispersing the powder in a liquid as in the present invention.

【0005】本発明のN−ビニルアセトアミド系樹脂粉
末と水溶性有機溶剤及び/または液体状の界面活性剤の
組成物に関しては、特開平6−346041号公報にN
−ビニルアセトアミド系樹脂と多価アルコール組成物の
記載が見られるが、そこで使用される多価アルコールは
N−ビニルアセトアミド系樹脂を溶解するものであり、
一方、本発明で使用する水溶性有機溶剤、液体状の界面
活性剤はN−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解また
は強度に膨潤しないものであり本質的に異なる発明であ
る。
The composition of the N-vinylacetamide resin powder of the present invention and a water-soluble organic solvent and / or a liquid surfactant is disclosed in JP-A-6-346041.
-The description of vinylacetamide resin and polyhydric alcohol composition is found, but the polyhydric alcohol used therein dissolves N-vinylacetamide resin,
On the other hand, the water-soluble organic solvent and the liquid surfactant used in the present invention do not dissolve or strongly swell the N-vinylacetamide resin powder, and are essentially different inventions.

【0006】また、特開平2−18487号公報に水の
増粘、ゲル化、吸液固化剤についての記載があるが、そ
こで使用されているのは天然水溶性高分子のジュランガ
ムであり、ジュランガムをはじめとした天然の高分子は
天然物から得るものであるので、品質が安定せず、高度
の精製を行わないと混入物による汚染や不純物による劣
化等の現象が生じ、また独特の臭いを有する等の欠点が
ある。さらに、そこではジュランガム添加時の均一分散
を得るために金属封鎖剤を用いているが、本発明にある
水溶性有機溶剤、液体状の界面活性剤を必須成分とはし
ていない。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2-18487 discloses a thickening, gelling, and liquid-absorbing solidifying agent for water, which uses a natural water-soluble polymer, duran gum. And other natural macromolecules are obtained from natural products, so their quality is not stable, and if not highly refined, phenomena such as contamination by contaminants and degradation by impurities will occur, and they will also have a unique odor. There are drawbacks such as having. Further, there is used a sequestering agent in order to obtain a uniform dispersion at the time of adding duran gum, but the water-soluble organic solvent and the liquid surfactant according to the present invention are not essential components.

【0007】さらに、アルコールのゲル化、吸液固化剤
については、特開平8−231942号公報に記載があ
るが、そこで使用されているのはジアルキルウレア誘導
体であり、水溶性有機溶剤、液体状の界面活性剤を必須
成分として用いていない。
Further, gelling of alcohol and solidifying agent for absorbing liquid are described in JP-A-8-231942, in which a dialkyl urea derivative is used, which is a water-soluble organic solvent and a liquid. No surfactant is used as an essential component.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題を解決すべく鋭意研究の結果、(A)N−ビニルアセ
トアミド系樹脂粉末、(B)水溶性有機溶剤及び/また
は液体状の界面活性剤よりなる組成物を用いることによ
り、水及び/またはアルコールの増粘、ゲル化または固
化が非常に簡単に、均一に実施可能であることを見い出
した。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, (A) N-vinylacetamide resin powder, (B) a water-soluble organic solvent and / or a liquid It has been found that by using a composition comprising a surfactant, the thickening, gelling or solidification of water and / or alcohol can be carried out very easily and uniformly.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、次の
事項に関する。 (1)(A)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末、
(B)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しない
かまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び/または液体
状の界面活性剤を含有してなることを特徴とする水及び
/またはアルコールの増粘、ゲル化または固化剤。 (2)N−ビニルアセトアミド系樹脂が、水溶性のN−
ビニルアセトアミド系樹脂である上記(1)記載の水及
び/またはアルコールの増粘、ゲル化または固化剤。 (3)N−ビニルアセトアミド系樹脂が、N−ビニルア
セトアミド系架橋樹脂である上記(1)に記載の水及び
/またはアルコールの増粘、ゲル化または固化剤。 (4)水溶性有機溶剤がポリエチレングリコールまたは
ポリプロピレングリコールである上記(1)ないし
(3)のいずれかに記載の水及び/またはアルコールの
増粘、ゲル化または固化剤。 (5)液体状の界面活性剤が、10〜20℃で液体状で
ある上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の水及び
/またはアルコールの増粘、ゲル化または固化剤。 (6)液体状の界面活性剤として、少なくとも1種のノ
ニオン性界面活性剤を用いる上記(1)ないし(5)の
いずれかに記載の水及び/またはアルコールの増粘、ゲ
ル化または固化剤。 (7)(A)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末と、
(B)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しない
かまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び/または液体
状の界面活性剤との比率が、質量比で1:99〜50:
50である上記(1)ないし(6)のいずれかに記載の
水及び/またはアルコールの増粘、ゲル化または固化
剤。
That is, the present invention relates to the following items. (1) (A) N-vinylacetamide resin powder,
(B) thickening of water and / or alcohol characterized by containing a water-soluble organic solvent and / or a liquid surfactant that does not dissolve or hardly swell the N-vinylacetamide resin powder; Gelling or solidifying agent. (2) When the N-vinylacetamide resin is a water-soluble N-
The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to the above (1), which is a vinylacetamide resin. (3) The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to the above (1), wherein the N-vinylacetamide-based resin is an N-vinylacetamide-based crosslinked resin. (4) The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to any one of the above (1) to (3), wherein the water-soluble organic solvent is polyethylene glycol or polypropylene glycol. (5) The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to any one of the above (1) to (4), wherein the liquid surfactant is liquid at 10 to 20 ° C. (6) The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to any one of the above (1) to (5), wherein at least one nonionic surfactant is used as the liquid surfactant. . (7) (A) N-vinylacetamide resin powder;
(B) The ratio of a water-soluble organic solvent and / or a liquid surfactant that does not dissolve or hardly swell the N-vinylacetamide resin powder is 1:99 to 50:
50. The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to any one of the above (1) to (6), which is 50.

【0010】(8)さらに(C)水を含有してなること
を特徴とする上記(1)ないし(7)のいずれかに記載
の水及び/またはアルコールの増粘、ゲル化または固化
剤。 (9)(C)水の含有量が、全組成に対して2〜10質
量%である上記(8)に記載の水及び/またはアルコー
ルの増粘、ゲル化または固化剤。 (10)上記(1)ないし(7)のいずれかに記載の水
及び/またはアルコールの増粘、ゲル化または固化剤を
用いて、(A)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を
(B)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しない
かまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び/または液体
状の界面活性剤に分散させ、続いてその混合物を水及び
/またはアルコール中に添加する水及び/またはアルコ
ールの増粘、ゲル化または固化方法。 (11)上記(8)または(9)に記載の水及び/また
はアルコールの増粘、ゲル化または固化剤を用いて、
(A)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を(B)N−
ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨
潤しにくい水溶性有機溶剤及び/または液体状の界面活
性剤と(C)水に分散させ、続いてその混合物を水及び
/またはアルコール中に添加する水及び/またはアルコ
ールの増粘、ゲル化または固化方法。
(8) The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to any one of the above (1) to (7), which further comprises (C) water. (9) (C) The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to (8), wherein the content of water is 2 to 10% by mass relative to the total composition. (10) The (A) N-vinylacetamide resin powder is converted to (B) N using the thickener, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to any of (1) to (7) above. Water and / or alcohol in which a vinylacetamide resin powder is dispersed in a water-soluble organic solvent and / or liquid surfactant which does not dissolve or hardly swell, and then the mixture is added to water and / or alcohol Thickening, gelling or solidifying method. (11) Using the thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to (8) or (9) above,
(A) N-vinylacetamide resin powder is mixed with (B) N-
The vinylacetamide-based resin powder is dispersed in a water-soluble organic solvent and / or a liquid surfactant that does not dissolve or hardly swell, and (C) water, and then the mixture is added to water and / or alcohol. And / or a method for thickening, gelling or solidifying alcohol.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明に使用するN−ビニルアセ
トアミド系樹脂は下記一般式(I)
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The N-vinylacetamide resin used in the present invention has the following general formula (I)

【0012】[0012]

【化1】 Embedded image

【0013】で表されるN−ビニルアセトアミドの単独
または共重合可能なコモノマーとの(共)重合体であ
る。
A (co) polymer of N-vinylacetamide with a homo- or copolymerizable comonomer represented by the formula:

【0014】本発明において、共重合可能なコモノマー
としては、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、メチ
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)ア
クリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレー
ト、アクリロニトリル、酢酸ビニル、(メタ)アクリル
アミド、(メタ)アクリル酸及びその塩、N−ビニルホ
ルムアミド、N−メチルビニルホルムアミド、N−メチ
ルビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドン、ビニル
スルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸
及びその塩等が挙げられ、これらのコモノマーと、N−
ビニルアセトアミドモノマーとの2元系、もしくは多元
系共重合体を使用することができる。
In the present invention, copolymerizable comonomers include, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid and salts thereof, N-vinylformamide, N-methylvinylformamide, N-methylvinylacetamide, N -Vinylpyrrolidone, vinylsulfonic acid, acrylamidomethylpropanesulfonic acid and salts thereof, and these comonomers, N-
Binary or multi-component copolymers with vinylacetamide monomers can be used.

【0015】N−ビニルアセトアミド系樹脂が増粘剤と
して用いられる場合には、N−ビニルアセトアミド系樹
脂は水溶性であることが好ましい。本発明において、
「水溶性」とは、水に溶解し得るということであり、当
該樹脂を水に0.2質量%添加し、室温付近で適度に攪
拌した場合に、24時間以内に均一に水に溶解して透明
な溶液となることを言う。
When an N-vinylacetamide resin is used as a thickener, the N-vinylacetamide resin is preferably water-soluble. In the present invention,
"Water-soluble" means that the resin can be dissolved in water. When the resin is added to water in an amount of 0.2% by mass and appropriately stirred at around room temperature, the resin is uniformly dissolved in water within 24 hours. To become a clear solution.

【0016】さらに、N−ビニルアセトアミド系樹脂が
ゲル化剤または固化剤として用いられる場合には、N−
ビニルアセトアミド系架橋樹脂を用いることが好まし
い。また、粒子径が小さいN−ビニルアセトアミド系架
橋樹脂は、それを増粘剤として用いることも可能であ
り、特にチキソ特性が必要な増粘に好適である。
Further, when an N-vinylacetamide resin is used as a gelling agent or a solidifying agent,
It is preferable to use a vinylacetamide-based crosslinked resin. In addition, an N-vinylacetamide-based crosslinked resin having a small particle diameter can be used as a thickener, and is particularly suitable for thickening that requires thixotropic properties.

【0017】本発明のN−ビニルアセトアミド系樹脂粉
末とは、上記N−ビニルアセトアミド系樹脂の粉末であ
り、粉末の粒子径は特に限定されない。しかし、通常、
増粘、ゲル化、固化剤として用いる場合、樹脂の溶解速
度、膨潤速度を早くすることは有用であり、この為には
粉末の粒子径は小さい方が効果的であるが、従来の技術
にて言及した様に、小さな粒子径においては分散時に攪
拌不足等の理由により不均一分散となり易い。また、粒
子径の比較的大きな数mm径の粉末の場合においても、
その粒径分布が広く、粒子径の小さな粉末を含有してい
る場合には、同様に分散時に不均一分散となり易い。従
って、本発明はこれらの粉末(小粒子径粉末、広い粒径
分布を持つ粉末)に特に有効であり、粒子径サブミクロ
ンから数mmまでの粉末で効果的に用いることが出来
る。
The N-vinylacetamide resin powder of the present invention is a powder of the above-mentioned N-vinylacetamide resin, and the particle size of the powder is not particularly limited. But usually
When used as a thickening, gelling, and solidifying agent, it is useful to increase the dissolution rate and swelling rate of the resin. For this purpose, it is effective to reduce the particle size of the powder. As mentioned above, when the particle diameter is small, the dispersion tends to be uneven due to insufficient stirring during dispersion. Also, in the case of a powder having a relatively large particle diameter of several mm,
If the powder has a wide particle size distribution and contains a powder having a small particle size, it tends to be non-uniform when dispersed. Therefore, the present invention is particularly effective for these powders (small particle size powder, powder having a wide particle size distribution), and can be effectively used for powders having a particle size from submicron to several mm.

【0018】本発明において、N−ビニルアセトアミド
系架橋樹脂は、1分子内に重合性二重結合を2個以上も
つ架橋剤の存在下でN−ビニルアセトアミド(と、所望
により上記他のコモノマーと)を(共)重合架橋した樹
脂、または、未架橋である前駆重合樹脂を予め製造し、
これを重合樹脂中の官能基と反応させ化学結合を形成さ
せる方法、放射線、過酸化物等で架橋する方法などによ
り製造された樹脂である。
In the present invention, the N-vinylacetamide-based cross-linking resin is used in the presence of a cross-linking agent having two or more polymerizable double bonds in one molecule in the presence of N-vinylacetamide (and, if desired, other comonomers). ) Is (co) polymerized and cross-linked resin, or a non-cross-linked precursor polymer resin is manufactured in advance,
This is a resin produced by a method of forming a chemical bond by reacting it with a functional group in a polymerized resin, a method of crosslinking with radiation, peroxide, or the like.

【0019】ここで架橋する際に使用する1分子内に重
合性二重結合を2個以上もつ架橋剤としては、テトラア
リルオキシエタン、ペンタエリスリトールテトラアリル
エーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、
トリメチロールプロパントリアリルエーテル、エチレン
グリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジ
アリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエー
テル、ジアリルエーテル、単糖類、二糖類、多糖類、セ
ルロースなどの水酸基を1分子内に2個以上有する化合
物から誘導されるポリアリルエーテル;トリメリット酸
トリアリル、クエン酸トリアリル、シュウ酸ジアリル、
コハク酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、マレイン酸ジ
アリル等の1分子中にカルボキシル基を2個以上有する
化合物から誘導されるポリアリルエステル;ジアリルア
ミン、トリアリルイソシアヌレートなどの1分子内にア
リル基を2個以上有する化合物;シュウ酸ジビニル、マ
ロン酸ジビニル、コハク酸ジビニル、グルタル酸ジビニ
ル、アジピン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、フマル
酸ジビニル、クエン酸トリビニルなどの1分子内にビニ
ルエステル構造を2個以上有する化合物;N,N’−ブ
チレンビス(N−ビニルアセトアミド)、N,N’−ジ
アセチル−N,N’−ジビニル−1,4−ビスアミノメ
チルシクロヘキサンなどのビス(N−ビニルカルボン酸
アミド)化合物;N,N'−メチレンビスアクリルアミ
ド、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ(メタ)アクリレート等の複数個のアクリルア
ミド構造や(メタ)アクリル基を有する化合物;ジビニ
ルベンゼン、ジビニルエーテル、(メタ)アクリル酸ア
リル等のあらゆる公知の架橋剤が使用可能である。ま
た、これらの架橋剤は一種または二種以上用いることも
できる。
Examples of the crosslinking agent having two or more polymerizable double bonds in one molecule used for crosslinking include tetraallyloxyethane, pentaerythritol tetraallyl ether, pentaerythritol triallyl ether,
Derived from compounds having two or more hydroxyl groups in one molecule, such as trimethylolpropane triallyl ether, ethylene glycol diallyl ether, diethylene glycol diallyl ether, triethylene glycol diallyl ether, diallyl ether, monosaccharides, disaccharides, polysaccharides, and cellulose. Polyallyl ethers: triallyl trimellitate, triallyl citrate, diallyl oxalate,
Polyallyl esters derived from compounds having two or more carboxyl groups in one molecule such as diallyl succinate, diallyl adipate and diallyl maleate; two allyl groups in one molecule such as diallylamine and triallyl isocyanurate Compounds having two or more vinyl ester structures in one molecule, such as divinyl oxalate, divinyl malonate, divinyl succinate, divinyl glutarate, divinyl adipate, divinyl maleate, divinyl fumarate, and trivinyl citrate. A bis (N-vinylcarboxylic acid amide) compound such as N, N'-butylenebis (N-vinylacetamide), N, N'-diacetyl-N, N'-divinyl-1,4-bisaminomethylcyclohexane; , N'-methylenebisacrylamide, ethylene glycol Multiple acrylamide structures such as (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and (meth) acryl groups Any known crosslinking agent such as divinylbenzene, divinyl ether, allyl (meth) acrylate and the like can be used. In addition, one or more of these crosslinking agents can be used.

【0020】上記架橋剤の使用量は、N−ビニルアセト
アミドを含む重合性モノマー全量に対して10質量%以
下が好適であり、6質量%以下がより好ましい。
The amount of the crosslinking agent to be used is preferably 10% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, based on the total amount of the polymerizable monomer containing N-vinylacetamide.

【0021】未架橋である前駆重合樹脂中の官能基(例
えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基等)と反応し
て化学結合を生成し得る架橋剤としては、その官能基に
応じて、ポリグリシジルエーテル、ポリイソシアヌレー
ト、ポリアミン、ポリオール、ポリカルボン酸などが挙
げられる。これらの架橋剤の使用量は、通常架橋物前駆
重合樹脂総量を基準として、重合樹脂:架橋剤の比が質
量比で90:10〜99.999:0.001の範囲が
好ましく、95:5〜99.995:0.005の範囲
がより好ましい。架橋剤の質量比が10より多い場合に
は、適切な粘度、ゲル化、固化を発現させるため必要な
樹脂量が極端に多くなり、また架橋剤の質量比が0.0
01より少ない場合には、ゲル化、固化剤として使用す
る場合にゲル強度が低くなり易いため、好ましくない。
The crosslinking agent capable of forming a chemical bond by reacting with a functional group (eg, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, etc.) in the uncrosslinked precursor polymer resin includes polyglycidyl according to the functional group. Examples include ethers, polyisocyanurates, polyamines, polyols, and polycarboxylic acids. The amount of the cross-linking agent used is preferably such that the ratio of the polymer resin to the cross-linking agent is in the range of 90:10 to 99.999: 0.001 by mass based on the total amount of the cross-linked precursor polymer resin, and 95: 5. ~ 99.995: The range of 0.005 is more preferable. When the mass ratio of the cross-linking agent is more than 10, the amount of resin necessary for developing appropriate viscosity, gelation, and solidification becomes extremely large, and the mass ratio of the cross-linking agent becomes 0.0
If it is less than 01, the gel strength tends to be low when it is used as a gelling and solidifying agent, which is not preferable.

【0022】本発明において用いるN−ビニルアセトア
ミド系樹脂は、既知の水溶液重合、逆層懸濁重合、乳化
重合、沈殿析出重合等で製造することができ、最終的に
は乾燥粉砕、濾過乾燥、スプレードライ等で粉末の形状
を得る。
The N-vinylacetamide resin used in the present invention can be produced by known aqueous solution polymerization, reverse layer suspension polymerization, emulsion polymerization, precipitation precipitation polymerization, and the like. A powder is obtained by spray drying or the like.

【0023】本発明において水溶性有機溶剤は、当該N
−ビニルアセトアミド系樹脂粉末が溶解しないかまたは
膨潤しにくいものを用いる。「膨潤しにくい」とは、当
該樹脂を溶剤及び/または液体状の界面活性剤中に添加
して24時間放置した後に当該樹脂を濾別した場合、当
該樹脂中に吸収された溶剤及び/または液体状の界面活
性剤が当該樹脂の質量の10質量倍以下である状態を言
う。用いる水溶性有機溶剤の種類としては、当該N−ビ
ニルアセトアミド系樹脂粉末が溶解しないかまたは膨潤
しにくいものであれば特に限定はないが、ポリエチレン
グリコールまたはポリプロピレングリコール、アセト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル
等の溶剤が適しており、それらのなかでも引火性等の安
全性の面、操作中に溶剤が蒸発しN−ビニルアセトアミ
ド系樹脂粉末が器具や容器表面に析出しないこと、およ
び液が粘凋であるためにN−ビニルアセトアミド系樹脂
粉末表面に付着した液が、水及び/またはアルコールと
混合した時にそれらと混ざり合うのに時間がかかり、N
−ビニルアセトアミド系樹脂粉末の分散がより良好にな
る等の点から、ポリエチレングリコールまたはポリプロ
ピレングリコールが特に好ましい。
In the present invention, the water-soluble organic solvent is
-Use a vinylacetamide-based resin powder that does not dissolve or hardly swells. The term “hard to swell” means that when the resin is added to a solvent and / or a liquid surfactant and left for 24 hours, and then the resin is filtered off, the solvent absorbed in the resin and / or It refers to a state in which the liquid surfactant is 10 times or less the mass of the resin. The type of the water-soluble organic solvent to be used is not particularly limited as long as the N-vinylacetamide resin powder does not dissolve or hardly swell, but polyethylene glycol or polypropylene glycol, acetone, tetrahydrofuran, dioxane, acetonitrile, etc. Solvents are suitable. Among them, in terms of safety such as flammability, the solvent evaporates during the operation and the N-vinylacetamide resin powder does not precipitate on the surface of equipment or containers, and the liquid is viscous. For this reason, it takes time for the liquid adhering to the surface of the N-vinylacetamide resin powder to mix with water and / or alcohol when mixed with water and / or alcohol.
-Polyethylene glycol or polypropylene glycol is particularly preferred from the viewpoint that the dispersion of the vinylacetamide resin powder becomes better.

【0024】本発明において、液体状の界面活性剤はN
−ビニルアセトアミド系樹脂粉末が溶解しないかまたは
膨潤しにくいものを用いる。本発明において用いる液体
状の界面活性剤の種類としては、N−ビニルアセトアミ
ド系樹脂粉末が溶解しないかまたは膨潤しにくい室温付
近で液体状のものであれば、特に限定はなく、例えば、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸
塩、オレフィンスルホン酸塩、モノアルキル硫酸エステ
ル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸エステル塩に代表される陰イオン性界面活性剤;及び
これらの陽イオンとして、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミ
ン等が挙げられる。さらにノニルフェニルエーテルや高
級アルコールの酸化エチレン付加物に代表されるポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックコポリマー等のノニオン性界面活
性剤;アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、カ
ルボベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等のベタイン
型、イミダゾリン型の両性界面活性剤;または、ヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド等に代表される脂肪酸アルカ
ノールアミド等の燐酸エステル、ホウ酸エステル系界面
活性剤等が挙げられ、これらを1種または2種以上選択
して使用することが出来る。
In the present invention, the liquid surfactant is N
-Use a vinylacetamide-based resin powder that does not dissolve or hardly swells. The type of the liquid surfactant used in the present invention is not particularly limited as long as it is a liquid at or around room temperature where the N-vinylacetamide-based resin powder does not dissolve or hardly swells.
Anionic surfactants represented by alkyl benzene sulfonate, alkane sulfonate, olefin sulfonate, monoalkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate; Examples of the cations include alkali metal ions such as sodium and potassium, and alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. Nonionic surfactants such as nonylphenyl ethers and polyoxyethylene alkyl ethers represented by ethylene oxide adducts of higher alcohols, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, etc .; alkyl betaines, alkyl amides Betaine-type, imidazoline-type amphoteric surfactants such as betaine, carbobetaine and hydroxysulfobetaine; or phosphate esters such as fatty acid alkanolamides represented by coconut oil fatty acid diethanolamide and the like, borate ester surfactants and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0025】これらの中でも、特に安定性、低発泡性等
から、ノニオン性界面活性剤が好適に用いられ、その中
でも特にポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられ、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルがさらに
好適に用いられる。また、界面活性剤単独でN−ビニル
アセトアミド系樹脂粉末と混合する場合には、10〜2
0℃において液体形状を有する界面活性剤を用いる必要
があり、上記温度範囲において界面活性剤が液状でない
場合は、水溶性有機溶剤との併用が必須となる。
Of these, nonionic surfactants are preferably used in view of stability, low foaming property, etc., and among them, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether and the like are particularly preferable.
Polyoxyethylene alkyl phenyl ether is more preferably used. When the surfactant alone is mixed with the N-vinylacetamide resin powder, 10 to 2
It is necessary to use a surfactant having a liquid form at 0 ° C. When the surfactant is not liquid in the above temperature range, it is essential to use the surfactant in combination with a water-soluble organic solvent.

【0026】本発明において用いる水溶性有機溶剤と液
体状の界面活性剤の配合量は、(A)N−ビニルアセト
アミド系樹脂粉末と(B)N−ビニルアセトアミド系樹
脂粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶
剤及び/または液体状の界面活性剤の質量比で、1:9
9〜50:50がよく、好ましくは10:90〜40:
60である。水溶性有機溶剤及び/または液体状の界面
活性剤の配合比率が50より少ないと、N−ビニルアセ
トアミド系樹脂粉末と水溶性有機溶剤及び/または液体
状の界面活性剤の、混合組成物の流動性が低下して水及
び/またはアルコール中に添加した場合の初期分散が悪
くなり、逆に配合比率が99より多いと水及び/または
アルコールに添加し所望の増粘、ゲル化または固化状態
を得るために必要な組成物の量が多く必要になる。
The amounts of the water-soluble organic solvent and the liquid surfactant used in the present invention are such that (A) the N-vinylacetamide resin powder and (B) the N-vinylacetamide resin powder do not dissolve or swell. 1: 9 by mass ratio of a water-soluble organic solvent and / or a liquid surfactant which is difficult to perform.
9-50: 50 is preferred, preferably 10: 90-40:
60. If the mixing ratio of the water-soluble organic solvent and / or the liquid surfactant is less than 50, the flow of the mixed composition of the N-vinylacetamide resin powder and the water-soluble organic solvent and / or the liquid surfactant is reduced. When added in water and / or alcohol, the initial dispersion becomes poor, and when the mixing ratio is more than 99, on the contrary, it is added to water and / or alcohol to obtain a desired thickening, gelling or solidifying state. A large amount of the composition is required to obtain.

【0027】本発明の水及び/またはアルコールの増
粘、ゲル化または固化剤は、(A)N−ビニルアセトア
ミド系樹脂粉末を(B)N−ビニルアセトアミド系樹脂
粉末を溶解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤
及び/または液体状の界面活性剤に分散させた後、その
混合物を水及び/またはアルコールに分散させ増粘、ゲ
ル化または固化させて使用する。用いる水及び/または
アルコールの量に関しては、目的用途に応じて適宜調整
変更すればよく特に限定はない。
The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to the present invention comprises: (A) dissolving or swelling the (B) N-vinylacetamide resin powder; After dispersing in a difficult water-soluble organic solvent and / or a liquid surfactant, the mixture is dispersed in water and / or alcohol to increase the viscosity, gel or solidify before use. The amount of water and / or alcohol used may be appropriately adjusted and changed depending on the intended use, and is not particularly limited.

【0028】本発明の水及び/またはアルコールの増
粘、ゲル化または固化剤を用いて増粘、ゲル化または固
化することができるアルコールとしては、N−ビニルア
セトアミド系樹脂粉末が溶解、膨潤するものであれば特
に限定はなく、例えばメタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロパノール、エチレングリコールまたは
プロピレングリコール、メチルセロソルブ、セロソル
ブ、ブチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ジエチレ
ングリコール、メチルカルビトール、カルビトール、ブ
チルカルビトール、プロピルカルビトール、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチル
エーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、グ
リセリン及びその誘導体等が挙げられる。
As the alcohol which can be thickened, gelled or solidified by using the thickening, gelling or solidifying agent of water and / or alcohol of the present invention, N-vinylacetamide resin powder dissolves and swells. There is no particular limitation so long as it is, for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol or propylene glycol, methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, propyl cellosolve, diethylene glycol, methyl carbitol, carbitol, butyl carbitol, propyl carbitol , Propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol Le, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, glycerin and its derivatives.

【0029】さらに、本発明の増粘、ゲル化または固化
剤を長期間保管する際、特にN−ビニルアセトアミド系
樹脂粉末の粒子径が小さい場合には、経時で組成物中で
沈降して固いハードケーキとなり、使用時に再攪拌して
も均一な元の組成物には戻らないことがある。
Furthermore, when the thickening, gelling or solidifying agent of the present invention is stored for a long period of time, especially when the particle size of the N-vinylacetamide resin powder is small, it sediments in the composition over time and becomes hard. It may become a hard cake and may not return to a uniform original composition even if it is stirred again during use.

【0030】この現象を防止するためには、水及び/ま
たはアルコールの増粘、ゲル化または固化剤全量に対し
て水を2〜10質量%、特に好ましくは2〜5質量%含
有させることが有効である。ここで言う「水」とは、
(A)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末、(B)水溶
性有機溶剤及び/または液体状の界面活性剤に含有され
る水分をも含めたものである。水の含有量が2質量%未
満では添加効果が十分でなく、10質量%を越えるとN
−ビニルアセトアミド系樹脂粉末が経時で膨潤し、組成
物全体の流動性が低下するため好ましくない。
In order to prevent this phenomenon, water is contained in an amount of 2 to 10% by mass, particularly preferably 2 to 5% by mass, based on the total amount of the thickening, gelling or solidifying agent of water and / or alcohol. It is valid. "Water" here means
(A) N-vinylacetamide resin powder; (B) water-soluble organic solvent and / or water contained in a liquid surfactant. If the water content is less than 2% by mass, the effect of addition is not sufficient.
-The vinylacetamide-based resin powder swells with time, and the fluidity of the entire composition is lowered, which is not preferable.

【0031】また、本発明の増粘、ゲル化または固化剤
には、必要に応じてキレート剤等の添加物や、香料、染
料、殺菌剤、安定剤、腐食防止剤、誤食防止剤、消泡
剤、pH調整剤、酵素、イソペンタン、ノルマルペンタ
ン等の発泡剤、塩化第一錫、硫酸第一錫、ヒドラジン、
エリソルビン酸、アスコルビン酸等の還元剤、レゾルシ
ン、フェノキシエタノール等の抗菌剤、タルク、珪藻
土、長石、石英、燐酸カルシウム、酸化アルミニウム、
ジルコニア、酸化チタン、酸化亜鉛等の研磨剤または無
機電解質、増粘、ゲル化または固化を補助するためにN
−ビニルアセトアミド系樹脂粉末以外の増粘剤、吸水剤
(例えば、アラビアガム、ジュランガム、トラガントガ
ム、ローカストビーンガム、グアーガム、エコーガム、
カラヤガム、キサンタンガム、サクシノグルカン、寒
天、デンプン、カラゲナン、アルギン酸、アルギン酸
塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、デキス
トラン、デキストリン、アミロース、ゼラチン、コラー
ゲン、プルラン、ペクチン、アミロペクチン、スター
チ、キチン、アルブミン、カゼイン、グルテンなどの天
然の高分子、アミロペクチンセミグリコール酸ナトリウ
ム、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、エ
チルメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルスターチ、カルボキシメチルスターチ、デンプ
ングリコール酸塩、デンプンリン酸エステル塩、アルカ
リ金属カルボキシメチルセルロース、アルカリ金属セル
ロース硫酸塩、セルロースグラフト重合物、セルロース
アセテートフタレート、デンプン−アクリル酸グラフト
重合物、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合物、
無水フタル酸変性ゼラチン、コハク酸変性ゼラチンなど
の半合成の高分子、ポリビニルアルコール(架橋物)、
ポリエチレンオキサイド(架橋物)、ポリビニルピロリ
ドン(架橋物)、ポリビニルメチルエーテル(架橋
物)、ポリメチルビニルエステル(架橋物)、ポリアク
リル酸塩(架橋物)、ポリアクリル酸架橋物、カルボキ
シビニルポリマー(架橋物)、ビニルピロリドン−アク
リル酸エチル共重合物(架橋物)、ビニルピロリドン−
スチレン共重合物(架橋物)、ビニルピロリドン−酢酸
ビニル共重合物(架橋物)、酢酸ビニル−(メタ)アク
リル酸共重合物(架橋物)、酢酸ビニル−クロトン酸共
重合物(架橋物)、N−ビニルホルムアミド(共)重合
物(架橋物)、酢酸ビニル−クロトン酸共重合物(架橋
物)、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合物(架橋
物)、ポリビニルスルホン酸(架橋物)、ポリイタコン
酸(架橋物)、ポリヒドロキシエチルアクリレート(架
橋物)、ポリアクリルアミド(架橋物)、アクリルアミ
ド−アクリル酸塩共重合物(架橋物)、スチレン−マレ
イン酸無水物共重合物(架橋物)、イソブチレン−マレ
イン酸無水物共重合物(架橋物)、アクリルアミド−ア
クリル酸共重合物(架橋物)などの合成の高分子、シリ
カ、アルミナ、セピオライト、珪藻土、活性白土、ベン
トナイト、タルク、カオリン、酸化マグネシウム粉末、
塩基性硫酸マグネシウム、ゼオライトなどの無機物)等
を添加してもよい。
The thickening, gelling or solidifying agent of the present invention may contain additives such as chelating agents, fragrances, dyes, bactericides, stabilizers, corrosion inhibitors, accidental corrosion inhibitors, if necessary. Antifoaming agent, pH adjuster, enzyme, isopentane, normal pentane and other blowing agents, stannous chloride, stannous sulfate, hydrazine,
Reducing agents such as erythorbic acid and ascorbic acid, antibacterial agents such as resorcinol and phenoxyethanol, talc, diatomaceous earth, feldspar, quartz, calcium phosphate, aluminum oxide,
Abrasives such as zirconia, titanium oxide and zinc oxide or inorganic electrolytes, N to assist thickening, gelling or solidification
A thickener other than vinylacetamide-based resin powder, a water-absorbing agent (for example, gum arabic, juran gum, tragacanth gum, locust bean gum, guar gum, echo gum,
Karaya gum, xanthan gum, succinoglucan, agar, starch, carrageenan, alginic acid, alginate, propylene glycol alginate, dextran, dextrin, amylose, gelatin, collagen, pullulan, pectin, amylopectin, starch, chitin, albumin, casein, gluten, etc. Of natural polymers, sodium amylopectin semiglycolate, polyglutamic acid, polyaspartic acid, methylcellulose, ethylcellulose, propylcellulose, ethylmethylcellulose, hydroxyalkylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylstarch, carboxymethylstarch, starch glycolate, Starch phosphate salt, alkali metal carboxymethyl Loin, alkali metal cellulose sulfate, cellulose graft polymer, cellulose acetate phthalate, starch - acrylic acid graft polymer, starch - acrylonitrile graft polymer,
Semi-synthetic polymers such as phthalic anhydride-modified gelatin and succinic acid-modified gelatin, polyvinyl alcohol (crosslinked product),
Polyethylene oxide (crosslinked product), polyvinylpyrrolidone (crosslinked product), polyvinyl methyl ether (crosslinked product), polymethylvinyl ester (crosslinked product), polyacrylate (crosslinked product), polyacrylic acid crosslinked product, carboxyvinyl polymer ( Crosslinked product), vinylpyrrolidone-ethyl acrylate copolymer (crosslinked product), vinylpyrrolidone
Styrene copolymer (crosslinked product), vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer (crosslinked product), vinyl acetate- (meth) acrylic acid copolymer (crosslinked product), vinyl acetate-crotonic acid copolymer (crosslinked product) , N-vinylformamide (co) polymer (crosslinked product), vinyl acetate-crotonic acid copolymer (crosslinked product), vinyl acetate-maleic acid ester copolymer (crosslinked product), polyvinyl sulfonic acid (crosslinked product), Polyitaconic acid (crosslinked product), polyhydroxyethyl acrylate (crosslinked product), polyacrylamide (crosslinked product), acrylamide-acrylate copolymer (crosslinked product), styrene-maleic anhydride copolymer (crosslinked product), Synthetic polymers such as isobutylene-maleic anhydride copolymer (crosslinked product), acrylamide-acrylic acid copolymer (crosslinked product), silica, alumina, Zeolite, diatomaceous earth, activated clay, bentonite, talc, kaolin, magnesium oxide powder,
(Inorganic substances such as basic magnesium sulfate and zeolite) may be added.

【0032】[0032]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例になんら制限されるもの
ではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention.

【0033】以下に使用したN−ビニルアセトアミド系
樹脂粉末は、水の影響を確認するために、全て使用前に
105℃で4時間乾燥し、含まれる水分を除いて調製に
用いた。通常の使用においては、N−ビニルアセトアミ
ド系樹脂粉末中の水分量が明らかな場合は、乾燥せずに
用いても何ら問題はない。
All the N-vinylacetamide resin powders used below were dried at 105 ° C. for 4 hours before use to remove the moisture contained therein before use in order to confirm the influence of water. In normal use, when the amount of water in the N-vinylacetamide resin powder is clear, there is no problem if used without drying.

【0034】(実施例1〜16)表1に示す配合量(質
量%)に従い、本発明の増粘、ゲル化または固化剤を調
製した。実施例1〜10まではN−ビニルアセトアミド
(共)重合物粉末としてN−ビニルアセトアミド単独重
合体架橋樹脂「ノニオレックス(昭和電工株式会社登録
商標) NA−010F(昭和電工株式会社製、平均粒
子径15μm)」を用い、実施例11〜12はN−ビニ
ルアセトアミド(共)重合物粉末としてN−ビニルアセ
トアミド単独重合体架橋樹脂「ノニオレックス(昭和電
工株式会社登録商標) NA−010M(昭和電工株式
会社製、粒子径0.1〜1.0mm)」を用い、実施例
13はN−ビニルアセトアミド(共)重合物粉末として
N−ビニルアセトアミド単独重合体架橋樹脂「ノニオレ
ックス(昭和電工株式会社登録商標) NA−150F
(昭和電工株式会社製、平均粒子径15μm)」を用
い、実施例14はN−ビニルアセトアミド(共)重合物
粉末としてN−ビニルアセトアミド単独重合体樹脂「ビ
アック(昭和電工株式会社登録商標) GE−191
(昭和電工株式会社製、粒子径0.05〜0.18μ
m)」を用い、実施例15はN−ビニルアセトアミド
(共)重合物粉末としてN−ビニルアセトアミド/アク
リル酸ナトリウム共重合体樹脂「ビアック(昭和電工株
式会社登録商標)GE−167(昭和電工株式会社製、
粒子径0.05〜0.18μm)」を用い、実施例16
はN−ビニルアセトアミド(共)重合物粉末としてN−
ビニルアセトアミド単独重合体高架橋樹脂「レオジック
GX−205(日本純薬株式会社製、平均粒子径2μ
m)」を用いた。また、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、アセトン、テトラヒドロフラン
は市販品を使用し、界面活性剤は花王株式会社の市販品
を使用した。
Examples 1 to 16 In accordance with the amounts (% by mass) shown in Table 1, the thickening, gelling or solidifying agents of the present invention were prepared. In Examples 1 to 10, N-vinylacetamide (co) polymer powder as N-vinylacetamide homopolymer crosslinked resin “Noniolex (registered trademark of Showa Denko KK) NA-010F (manufactured by Showa Denko KK, average particle diameter) In Examples 11 to 12, N-vinylacetamide (co) polymer powder was used as an N-vinylacetamide homopolymer crosslinked resin "Noniolex (registered trademark of Showa Denko KK) NA-010M (Showa Denko KK) In Example 13, N-vinylacetamide (co) polymer powder was used as the N-vinylacetamide homopolymer crosslinked resin "Noniolex (registered trademark of Showa Denko KK)". NA-150F
(Manufactured by Showa Denko KK, average particle size 15 μm), and Example 14 used N-vinylacetamide (co) polymer powder as an N-vinylacetamide homopolymer resin “BIAC (registered trademark of Showa Denko KK) GE” -191
(Manufactured by Showa Denko KK, particle size 0.05-0.18μ
m)), and Example 15 is an N-vinylacetamide (co) polymer powder N-vinylacetamide / sodium acrylate copolymer resin "BIAC (registered trademark of Showa Denko KK) GE-167 (Showa Denko KK) Made by company,
Particle size 0.05-0.18 μm) "
Represents N-vinylacetamide (co) polymer powder as N-
Vinylacetamide homopolymer highly crosslinked resin "Reogic GX-205 (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd., average particle size 2 μm
m) "was used. In addition, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acetone, and tetrahydrofuran used commercial products, and the surfactant used a commercial product of Kao Corporation.

【0035】調製方法としては、まず水溶性有機溶剤ま
たは液体状の界面活性剤を容器に入れ、計算量の水を加
えて混合し、そこにN−ビニルアセトアミド(共)重合
体粉末を投入して撹拌することにより、N−ビニルアセ
トアミド(共)重合体粉末を均一に分散させた。
As a preparation method, first, a water-soluble organic solvent or a liquid surfactant is put in a container, a calculated amount of water is added and mixed, and N-vinylacetamide (co) polymer powder is added thereto. Then, the N-vinylacetamide (co) polymer powder was uniformly dispersed by stirring.

【0036】水及び/またはアルコールの増粘、ゲル化
または固化試験には上記分散物を用い、実施例1〜5お
よび7〜15では水90質量%、実施例16では水82
質量%また実施例6ではエタノール90質量%を攪拌下
において、実施例1〜15では分散物10質量%を、実
施例16では分散物18質量%を注ぎ込み、10分間攪
拌を継続した後に攪拌を停止し、液の外観を目視により
観察して判定した。
The above-mentioned dispersion was used in a test for thickening, gelling or solidifying water and / or alcohol. In Examples 1 to 5 and 7 to 15, 90% by mass of water was used.
In Example 6, while stirring 90% by mass of ethanol in Example 6, 10% by mass of the dispersion in Examples 1 to 15 and 18% by mass in Example 16 were poured, and stirring was continued for 10 minutes, followed by stirring. The operation was stopped, and the appearance of the liquid was visually observed to make a judgment.

【0037】(比較例1〜2)下記 表1に示す配合量
(質量%)に従い、N−ビニルアセトアミド(共)重合
物粉末としてN−ビニルアセトアミド単独重合体架橋樹
脂「ノニオレックス(昭和電工株式会社登録商標) N
A−010F (昭和電工株式会社製、平均粒子径15
μm)」を用いて混合を行った。また、ポリエチレング
リコールは市販品を使用した。
(Comparative Examples 1-2) According to the compounding amount (% by mass) shown in Table 1 below, N-vinylacetamide (co) polymer powder N-vinylacetamide homopolymer crosslinked resin "Noniolex (Showa Denko KK) Registered trademark) N
A-010F (Showa Denko KK, average particle size 15
μm) ”. A commercially available polyethylene glycol was used.

【0038】比較例1では、N−ビニルアセトアミド
(共)重合体粉末3.3質量%を水溶性有機溶剤または
液体状の界面活性剤に分散することなく、直接水96.
7質量%に投入して撹拌し、10分間攪拌を継続した後
に攪拌を停止し、液の外観を観察して判定した。
In Comparative Example 1, 3.3% by weight of N-vinylacetamide (co) polymer powder was directly dispersed in water without dispersing in a water-soluble organic solvent or a liquid surfactant.
After stirring for 10 minutes, stirring was stopped and the appearance of the liquid was observed to make a judgment.

【0039】比較例2では、実施例と同様の操作により
N−ビニルアセトアミド(共)重合体粉末含有の増粘、
ゲル化または固化剤を調製するが、組成物中の水分量は
1.5質量%である。水及び/またはアルコールの増
粘、ゲル化または固化試験は、上記分散物を用い、水及
び/またはアルコール90質量%を攪拌下、分散物10
質量%を注ぎ込み、10分間攪拌を継続した後に攪拌を
停止し、液の外観を観察して判定した。
In Comparative Example 2, the same operation as in Example was carried out to increase the viscosity of N-vinylacetamide (co) polymer powder,
A gelling or solidifying agent is prepared, wherein the water content in the composition is 1.5% by weight. In the test for thickening, gelling or solidifying water and / or alcohol, the above dispersion was used, and 90% by mass of water and / or alcohol was stirred and dispersed.
After stirring for 10 minutes, stirring was stopped, and the appearance of the liquid was observed to make a judgment.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】上記例で得られた水及び/またはアルコー
ルの増粘、ゲル化または固化剤について、調整時のN−
ビニルアセトアミド(共)重合体粉末の分散性、保存後
の再攪拌性(3日間放置後の沈降粉末の再攪拌再均一分
散性)について調べた。
With respect to the thickening, gelling or solidifying agent of water and / or alcohol obtained in the above example, the N-
The dispersibility of the vinylacetamide (co) polymer powder and the re-stirring property after storage (re-stirring and re-uniformity of the precipitated powder after standing for 3 days) were examined.

【0042】分散性評価 目視により観察した。評価基準は、以下の通り。 ◎…「非常に良好に分散しており、流動性も良好」 ○…「良好に分散しているがやや流動性悪い」 △…「やや分散にムラがあり、流動性もあまり良くな
い」 ×…「分散にムラがあり、ペースト状で流動性悪い」 再攪拌性 目視により観察した。評価基準は、以下の通り。 ○…「良好」 △…「やや不良」 ×…「不良」 さらに、水及び/またはアルコールの増粘、ゲル化また
は固化剤を、水及び/またはエタノール中に添加し一定
時間攪拌した時の分散性について調べた。 水、エタノール分散性評価 目視により観察した。評価基準は、以下の通り。 ○…「良好に分散している」 △…「やや分散にムラがある」 ×…「分散にムラがある」 上記〜の試験結果を表2にまとめて示す。
Evaluation of dispersibility Observed visually. The evaluation criteria are as follows. …: “Very well dispersed and good fluidity”…: “Goodly dispersed but slightly poor fluidity” △: “Somewhat uneven dispersion and poor fluidity” × ... "Dispersion is uneven, paste-like and poor in fluidity" Re-stirring visually observed. The evaluation criteria are as follows. …: “Good” △: “Slightly poor” ×: “Poor” Further, dispersion when water and / or alcohol was thickened, gelled or solidified in water and / or ethanol and stirred for a certain period of time Sex was examined. Evaluation of water and ethanol dispersibility Observed visually. The evaluation criteria are as follows. …: “Good dispersion” Δ: “Slight dispersion is uneven” X: “Dispersion is uneven” Table 2 summarizes the above test results.

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】表2に示した通り、実施例1〜16の各増
粘、ゲル化または固化剤組成物は、いずれも全ての項目
において優れた特性を示した。これに対し、比較例1で
は10分間の攪拌程度ではママコ状態(添加した粉末が
大きな塊で分散しており、塊の表面は液で濡れているも
のの中身は粉末のままの状態)が解消されず、いたって
不均一なゲル化組成物が得られるのみであった。比較例
2では、得られた組成物を用いての水の増粘、ゲル化に
は問題はないものの、組成物の保存安定性に欠け、再攪
拌性が悪い結果となった。
As shown in Table 2, each of the thickening, gelling or solidifying compositions of Examples 1 to 16 showed excellent properties in all items. On the other hand, in Comparative Example 1, after about 10 minutes of stirring, the mamako state (the added powder is dispersed in a large lump, and the surface of the lump is wet with the liquid but the contents remain as the powder) is eliminated. However, only a non-uniform gelled composition was obtained. In Comparative Example 2, although there was no problem in thickening and gelling water using the obtained composition, the storage stability of the composition was lacking, resulting in poor re-stirring properties.

【0045】[0045]

【発明の効果】(A)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉
末をまず(B)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末が溶
解しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び/ま
たは液体状の界面活性剤に分散させることによって、水
及び/またはアルコールを均一に増粘、ゲル化または固
化することが可能となり、例えば、消毒用アルコールの
増粘、洗浄剤の増粘、液状農薬の増粘またはゲル化、化
粧品の増粘またはゲル化、電解液の増粘またはゲル化、
芳香消臭剤液のゲル化、殺虫剤液のゲル化、忌避剤液の
ゲル化、殺菌剤液の増粘またはゲル化、医療廃液、化学
廃液、産業廃棄物廃液、生ゴミ廃液、ブレーキ廃液、重
金属含有廃液、放射能廃液等の廃液固化等の幅広い分野
に有用である。
The (A) N-vinylacetamide resin powder is first dispersed in (B) a water-soluble organic solvent and / or a liquid surfactant in which the N-vinylacetamide resin powder does not dissolve or hardly swell. This makes it possible to uniformly thicken, gel or solidify water and / or alcohol. For example, thickening of alcohol for disinfecting, thickening of detergent, thickening or gelling of liquid pesticides, cosmetics Thickening or gelling, electrolyte thickening or gelling,
Gelling of aromatic deodorant solution, gelling of insecticide solution, gelling of repellent solution, thickening or gelling of disinfectant solution, medical wastewater, chemical wastewater, industrial wastewater, garbage wastewater, brake wastewater It is useful in a wide range of fields such as solidification of waste liquids such as heavy metal-containing waste liquids and radioactive waste liquids.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 3/43 C11D 3/43 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) C11D 3/43 C11D 3/43

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉
末、(B)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末が溶解し
ないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び/または
液体状の界面活性剤を含有してなることを特徴とする水
及び/またはアルコールの増粘、ゲル化または固化剤。
(1) A water-soluble organic solvent and / or a liquid surfactant in which (A) N-vinylacetamide resin powder and (B) N-vinylacetamide resin powder do not dissolve or hardly swell. A thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol characterized by comprising:
【請求項2】 N−ビニルアセトアミド系樹脂が、水溶
性のN−ビニルアセトアミド系樹脂である請求項1に記
載の水及び/またはアルコールの増粘、ゲル化または固
化剤。
2. The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to claim 1, wherein the N-vinylacetamide resin is a water-soluble N-vinylacetamide resin.
【請求項3】 N−ビニルアセトアミド系樹脂が、N−
ビニルアセトアミド系架橋樹脂である請求項1に記載の
水及び/またはアルコールの増粘、ゲル化または固化
剤。
3. The method according to claim 1, wherein the N-vinylacetamide resin is N-vinylacetamide resin.
2. The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to claim 1, which is a vinylacetamide-based crosslinked resin.
【請求項4】 水溶性有機溶剤が、ポリエチレングリコ
ールまたはポリプロピレングリコールである請求項1な
いし3のいずれかに記載の水及び/またはアルコールの
増粘、ゲル化または固化剤。
4. The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to claim 1, wherein the water-soluble organic solvent is polyethylene glycol or polypropylene glycol.
【請求項5】 液体状の界面活性剤が、10〜20℃で
液体状の界面活性剤である請求項1ないし4のいずれか
に記載の水及び/またはアルコールの増粘、ゲル化また
は固化剤。
5. The thickening, gelling or solidification of water and / or alcohol according to claim 1, wherein the liquid surfactant is a liquid surfactant at 10 to 20 ° C. Agent.
【請求項6】 液体状の界面活性剤として、少なくとも
1種のノニオン性界面活性剤を用いる請求項1ないし5
のいずれかに記載の水及び/またはアルコールの増粘、
ゲル化または固化剤。
6. The liquid surfactant at least as
6. The method according to claim 1, wherein one kind of nonionic surfactant is used.
The thickening of water and / or alcohol according to any of
Gelling or solidifying agent.
【請求項7】 (A)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉
末と、(B)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末が溶解
しないかまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び/また
は液体状の界面活性剤との比率が、質量比で1:99〜
50:50である請求項1ないし6のいずれかに記載の
水及び/またはアルコールの増粘、ゲル化または固化
剤。
7. A method according to claim 1, wherein (A) the N-vinylacetamide resin powder and (B) a water-soluble organic solvent and / or a liquid surfactant in which the N-vinylacetamide resin powder does not dissolve or hardly swell. The ratio is from 1:99 by mass ratio.
The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to any one of claims 1 to 6, wherein the ratio is 50:50.
【請求項8】 さらに(C)水を含有してなることを特
徴とする請求項1ないし7のいずれかに記載の水及び/
またはアルコールの増粘、ゲル化または固化剤。
8. The water and / or water according to any one of claims 1 to 7, further comprising (C) water.
Or alcohol thickeners, gels or hardeners.
【請求項9】 (C)水の含有量が、全組成物に対し2
〜10質量%である請求項8に記載の水及び/またはア
ルコールの増粘、ゲル化または固化剤。
9. The method according to claim 1, wherein the content of water is 2% with respect to the total composition.
The thickening, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to claim 8, wherein the amount is 10 to 10% by mass.
【請求項10】 請求項1ないし7のいずれかに記載の
水及び/またはアルコールの増粘、ゲル化または固化剤
を用いて、(A)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を
(B)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しない
かまたは膨潤しにくい水溶性有機溶剤及び/または液体
状の界面活性剤に分散させ、続いてその混合物を水及び
/またはアルコール中に添加する水及び/またはアルコ
ールの増粘、ゲル化または固化方法。
10. A method for thickening, gelling or solidifying water and / or alcohol according to any one of claims 1 to 7 to convert (A) N-vinylacetamide resin powder to (B) N- The vinylacetamide-based resin powder is dispersed in a water-soluble organic solvent and / or a liquid surfactant that does not dissolve or hardly swell, and then the mixture is added to water and / or alcohol. Thickening, gelling or solidifying methods.
【請求項11】 請求項8または9に記載の水及び/ま
たはアルコールの増粘、ゲル化または固化剤を用いて、
(A)N−ビニルアセトアミド系樹脂粉末を(B)N−
ビニルアセトアミド系樹脂粉末を溶解しないかまたは膨
潤しにくい水溶性有機溶剤及び/または液体状の界面活
性剤と(C)水に分散させ、続いてその混合物を水及び
/またはアルコール中に添加する水及び/またはアルコ
ールの増粘、ゲル化または固化方法。
11. Using the thickener, gelling or solidifying agent for water and / or alcohol according to claim 8 or 9,
(A) N-vinylacetamide resin powder is mixed with (B) N-
The vinylacetamide-based resin powder is dispersed in a water-soluble organic solvent and / or a liquid surfactant that does not dissolve or hardly swell, and (C) water, and then the mixture is added to water and / or alcohol. And / or a method for thickening, gelling or solidifying alcohol.
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