JP2001107091A - Bleaching composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、垂直面や傾斜面の
汚れ対象物に噴霧したときの付着滞留性及び漂白性能に
優れ、経時による保存安定性の良好な漂白剤組成物に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a bleaching composition having excellent adhesion retention property and bleaching performance when sprayed on a soiled object on a vertical surface or an inclined surface, and having good storage stability over time.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
住居廻りにおける浴室、浴槽、台所等のタイル、目地、
プラスチックス、陶器、排水管等の水を頻繁に使用する
箇所の汚れは、カビに起因する有機物によるものが多
く、界面活性剤を主成分とする通常の洗浄剤ではなかな
か除去することができない。このため、これらの汚れを
除去するには、次亜塩素酸アルカリ金属塩を主基剤とす
る漂白洗浄剤が多用されている。2. Description of the Related Art
Bathroom, bathtub, kitchen tiles, joints,
Most of the stains at places where water is frequently used, such as plastics, pottery, and drainage pipes, are caused by organic substances caused by mold and cannot be easily removed by ordinary cleaning agents containing a surfactant as a main component. For this reason, in order to remove these stains, bleaching detergents based on alkali metal hypochlorite as a main base are frequently used.
【０００３】その際、垂直面や傾斜面の付着滞留性を向
上させるために系を増粘させる手段が試みられており、
増粘化技術が種々提案されている。例えば、有機系増粘
剤としてポリビニルアルコール、メチルセルロース、キ
サンタンガム等の水溶性高分子化合物が一般的に用いら
れているが、本発明者の検討によると、これら天然高分
子化合物、半合成高分子化合物、及び非解離性の水溶性
高分子化合物は、次亜塩素酸アルカリ金属塩及びアルカ
リ剤を配合した高電解質水溶液中ではほとんど増粘がみ
られなかった。[0003] At this time, means for increasing the viscosity of the system have been attempted in order to improve the adhesion retention property of the vertical surface or the inclined surface.
Various thickening techniques have been proposed. For example, water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, xanthan gum and the like are generally used as organic thickeners. According to the study of the present inventors, these natural polymer compounds and semi-synthetic polymer compounds are used. And the non-dissociable water-soluble polymer compound showed almost no increase in viscosity in a high electrolyte aqueous solution containing an alkali metal hypochlorite and an alkali agent.
【０００４】また、特定の界面活性剤とアニオン性有機
ポリマーとを組合わせた組成物が特開昭６３−２７３７
００号、特開平６−１８４５９４号公報に開示されてい
る。しかし、これらの組成物も次亜塩素酸アルカリ金属
塩及びアルカリ剤を配合した高電解質水溶液中では、さ
したる増粘が図れず、垂直面や傾斜面では直ちに洗浄剤
が垂れ落ちてしまう。また、経時でポリマー同士が凝集
・凝結しやすくなり、系の安定性が著しく劣化するとい
う問題もあった。Further, a composition comprising a combination of a specific surfactant and an anionic organic polymer is disclosed in JP-A-63-2737.
No. 00 and JP-A-6-184594. However, even in these compositions, even in a high-electrolyte aqueous solution containing an alkali metal hypochlorite and an alkali agent, no appreciable thickening can be achieved, and the detergent immediately drops on a vertical surface or an inclined surface. In addition, there is also a problem that the polymers tend to aggregate and coagulate with time, and the stability of the system is significantly deteriorated.
【０００５】従って、本発明の目的は、垂直面や傾斜面
に塗布あるいはディスペンサー等を用いて内容物を噴霧
したときに、極めて高い付着滞留性及び漂白性能を示す
と共に、経時による保存安定性に優れた漂白剤組成物を
提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide an extremely high adhesion retention property and bleaching performance when spraying the contents onto a vertical surface or an inclined surface by coating or using a dispenser and to improve the storage stability over time. It is to provide an excellent bleach composition.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、次亜塩素酸アルカリ金属塩、アルカリ剤を含有する
漂白剤組成物に、スチレンスルホン酸又はその塩に基づ
く繰り返し単位を含む水溶性合成高分子化合物を特定量
配合した場合、組成物が適度に増粘し、垂直面や傾斜面
に漂白洗浄剤を塗布あるいは噴霧したときに、極めて優
れた付着滞留性及び漂白性能を示すと共に、経時による
系の安定性、特に低温保存における安定性が向上するこ
と、更に、これに電解質を特定量配合することにより、
より高い増粘効果が発揮され、付着滞留性、漂白性能が
より向上することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a bleaching agent composition containing an alkali metal hypochlorite and an alkali agent. In the case where a specific amount of a water-soluble synthetic polymer compound containing a repeating unit based on styrene sulfonic acid or a salt thereof is blended, the composition appropriately thickens, and a bleaching detergent is applied or sprayed on a vertical surface or an inclined surface. Sometimes, while exhibiting extremely excellent adhesion retention and bleaching performance, the stability of the system over time, especially the stability in low-temperature storage is improved, furthermore, by blending a specific amount of electrolyte therewith,
The present inventors have found that a higher viscosity-increasing effect is exhibited, and that the adhesion retention property and the bleaching performance are further improved, thereby completing the present invention.
【０００７】従って、本発明は、 （１）次亜塩素酸アルカリ金属塩 ０．１〜１０重量％ （２）アルカリ剤 ０．１〜５重量％ （３）スチレンスルホン酸又はその塩に基づく繰り返し単位を含有する水溶性合 成高分子化合物 ０．０１〜５重量％ を含有してなることを特徴とする漂白剤組成物、及び、
これに（４）電解質を組成物全体の０．１〜１０重量％
配合した漂白剤組成物を提供する。Accordingly, the present invention provides: (1) 0.1 to 10% by weight of an alkali metal hypochlorite; (2) 0.1 to 5% by weight of an alkali agent; and (3) repetition based on styrenesulfonic acid or a salt thereof. A bleaching composition comprising 0.01 to 5% by weight of a water-soluble synthetic polymer compound containing a unit, and
To this, (4) the electrolyte is added in an amount of 0.1 to 10% by weight of the whole composition
A blended bleach composition is provided.
【０００８】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の漂白剤組成物は、次亜塩素酸アルカリ金属
塩、アルカリ剤、特定の水溶性高分子化合物を含有する
ものである。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The bleaching composition of the present invention contains an alkali metal hypochlorite, an alkali agent, and a specific water-soluble polymer compound.
【０００９】本発明に使用される（１）成分の次亜塩素
酸アルカリ金属塩としては、例えば次亜塩素酸ナトリウ
ム、次亜塩素酸カリウム等が挙げられ、特に次亜塩素酸
ナトリウムが好ましい。（１）成分の次亜塩素酸アルカ
リ金属塩の含有量は、通常、組成物全体の０．１〜１０
重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲である。（１）
成分の含有量が少なすぎると漂白力が不足し、多すぎて
も漂白力は特に向上しない。The alkali metal hypochlorite of the component (1) used in the present invention includes, for example, sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, etc., with sodium hypochlorite being particularly preferred. The content of the alkali metal hypochlorite as the component (1) is usually 0.1 to 10 of the whole composition.
%, Preferably in the range of 1 to 5% by weight. (1)
If the content of the components is too small, the bleaching power will be insufficient, and if it is too large, the bleaching power will not be particularly improved.
【００１０】本発明に使用される（２）成分のアルカリ
剤としては、特に限定されないが、苛性アルカリ、アル
カリ珪酸塩等が好適である。苛性アルカリとしては、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が、アルカリ
珪酸塩としては、例えばメタ珪酸ナトリウム等が使用さ
れ、これらのうち水酸化ナトリウムが好ましく使用され
る。The alkali agent of the component (2) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably caustic alkali, alkali silicate or the like. As the caustic alkali, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like are used, and as the alkali silicate, for example, sodium metasilicate and the like are used. Of these, sodium hydroxide is preferably used.
【００１１】本発明の漂白剤組成物中における（２）成
分のアルカリ剤の含有量は、組成物全体の０．１〜５重
量％、好ましくは０．３〜３重量％の範囲である。
（２）成分の含有量が少なすぎると経時による安定性が
劣化し、多すぎると皮膚や眼の粘膜に対する影響が考え
られ、配合効果が発揮されない。The content of the alkaline agent of the component (2) in the bleaching composition of the present invention is in the range of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight of the whole composition.
(2) If the content of the component is too small, the stability over time deteriorates. If the content is too large, the effect on the skin and the mucous membrane of the eye is considered, and the compounding effect is not exhibited.
【００１２】（３）成分の水溶性合成高分子化合物とし
ては、単量体としてスチレンスルホン酸又はその塩を用
いることによって得られ、従って、スチレンスルホン酸
又はその塩に基づく下記式（ｉ）で示される繰り返し単
位を含有するものである。The water-soluble synthetic polymer compound (3) can be obtained by using styrene sulfonic acid or a salt thereof as a monomer. Therefore, the compound represented by the following formula (i) based on styrene sulfonic acid or a salt thereof is used. It contains the repeating unit shown.
【００１３】[0013]
【化１】 （式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属、ＮＨ4 +などを表
す。）Embedded image (In the formula, X represents a hydrogen atom, an alkali metal, NH 4 +, or the like.)
【００１４】ここで、スチレンスルホン酸塩としては、
スチレンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のア
ルカリ金属塩などが挙げられる。（３）成分がスチレン
スルホン酸又はその塩に基づく式（ｉ）の繰り返し単位
を含有しない場合、増粘に伴う付着滞留性は付与できる
ものの、経時による系の安定性に劣り、特に低温保存時
に水溶性高分子化合物が凝集し、相分離を起こしやすく
なり、本発明の目的を達成できない。Here, the styrene sulfonate includes:
Alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt of styrene sulfonic acid are exemplified. When the component (3) does not contain the repeating unit of the formula (i) based on styrene sulfonic acid or a salt thereof, the retention of adhesion due to thickening can be provided, but the stability of the system over time is inferior. The water-soluble polymer compound agglomerates and tends to cause phase separation, and the object of the present invention cannot be achieved.
【００１５】（３）成分は、上記繰り返し単位（ｉ）の
みからなる重合体であっても、スチレンスルホン酸又は
その塩と他の単量体とを共重合した共重合体であっても
よい。この場合、他の単量体としては特に限定されない
が、カルボン酸基を有するエチレン性不飽和単量体、ヒ
ドロキシル基を有するエチレン性不飽和単量体等が好適
である。The component (3) may be a polymer consisting only of the repeating unit (i) or a copolymer obtained by copolymerizing styrene sulfonic acid or a salt thereof with another monomer. . In this case, the other monomer is not particularly limited, but an ethylenically unsaturated monomer having a carboxylic acid group, an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group, and the like are preferable.
【００１６】上記カルボン酸基を有するエチレン性不飽
和単量体として具体的には、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、フマール酸等を挙げることができる。
また、ヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和単量体
としては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ジエチレングリコールモノアクリレート等を挙げる
ことができる。Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer having a carboxylic acid group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and fumaric acid.
Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group include hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, diethylene glycol monoacrylate, and the like.
【００１７】このような（３）成分の水溶性合成高分子
化合物として具体的には、スチレンスルホン酸又はその
塩の重合物、スチレンスルホン酸又はその塩とカルボン
酸基を有するエチレン性不飽和単量体との共重合物、ス
チレンスルホン酸又はその塩とヒドロキシル基を有する
エチレン性不飽和単量体との共重合物、スチレンスルホ
ン酸又はその塩とカルボン酸基を有するエチレン性不飽
和単量体とヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和単
量体との共重合物等の水溶性合成高分子電解質などが挙
げられる。Specific examples of the water-soluble synthetic polymer compound of the component (3) include a polymer of styrene sulfonic acid or a salt thereof, styrene sulfonic acid or a salt thereof and an ethylenically unsaturated monomer having a carboxylic acid group. Copolymer with styrene sulfonic acid or a salt thereof and an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group, styrene sulfonic acid or a salt thereof and an ethylenically unsaturated monomer having a carboxylic acid group And a water-soluble synthetic polymer electrolyte such as a copolymer of a polymer and an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group.
【００１８】なお、上記共重合体中の上記単位（ｉ）の
割合は特に限定されないが、６０モル％以上、特に８０
モル％以上であることが好ましい。単位（ｉ）の含有割
合が少なすぎると、経時による系の安定性が劣化しやす
くなるおそれがある。The proportion of the unit (i) in the copolymer is not particularly limited, but is not less than 60 mol%, especially 80
It is preferably at least mol%. If the content ratio of the unit (i) is too small, the stability of the system over time may be easily deteriorated.
【００１９】上記（３）成分の水溶性合成高分子化合物
は、種々の方法で製造できるが、一般的には、上記単量
体を水又は他の溶媒中で重合すればよく、具体的には原
料の単量体を通常のラジカル重合開始剤、例えば過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、クメンハ
イドロペルオキサイド等の有機過酸化物等と共に一括あ
るいは部分的に、又は連続的に窒素雰囲気下、撹拌しな
がら重合容器に導入して重合すればよいが、重合反応熱
の除去等の理由から、各々の単量体成分を連続的に導入
する方法が好ましい。The water-soluble synthetic high molecular compound of the above-mentioned component (3) can be produced by various methods, but generally, the above-mentioned monomer may be polymerized in water or another solvent. The raw material monomer is mixed with a general radical polymerization initiator, for example, potassium persulfate, persulfates such as ammonium persulfate, organic peroxides such as cumene hydroperoxide, or the like, collectively, partially, or continuously. The polymerization may be carried out by introducing the mixture into a polymerization vessel with stirring under an atmosphere. However, a method of continuously introducing each monomer component is preferable from the viewpoint of removing heat of the polymerization reaction.
【００２０】この場合、単量体の濃度は自由に選択でき
るが、一般的には溶媒中５〜５０重量％、特に１０〜３
０重量％が好適である。単量体の高濃度での重合は、重
合系内の粘度が高くなり、重合反応熱の除去も困難とな
る場合が生じる。In this case, the concentration of the monomer can be freely selected, but it is generally 5 to 50% by weight, especially 10 to 3% by weight in the solvent.
0% by weight is preferred. In the polymerization at a high monomer concentration, the viscosity in the polymerization system becomes high, and it may be difficult to remove the heat of the polymerization reaction.
【００２１】また、ラジカル重合開始剤の使用量は、通
常、原料の単量体に対して０．０１〜１０重量％の範囲
内が好適である。重合に用いるラジカル開始剤の使用量
が多くなると、水溶性合成高分子化合物の分子量が小さ
くなる傾向を示し、使用量が少なくなると、分子量は大
きくなる傾向を示す。The amount of the radical polymerization initiator used is usually preferably in the range of 0.01 to 10% by weight based on the amount of the starting monomer. When the amount of the radical initiator used for the polymerization increases, the molecular weight of the water-soluble synthetic polymer compound tends to decrease, and when the amount of the radical initiator decreases, the molecular weight tends to increase.
【００２２】重合条件は特に限定されないが、４０〜１
００℃で５〜１２時間重合反応させることが好ましい。
重合終了後は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムある
いはアミン類の水溶液などでｐＨを４〜１２、好ましく
は７〜１１の範囲に調整することにより、目的の水溶性
高分子化合物を製造することができる。The polymerization conditions are not particularly limited.
It is preferable to carry out a polymerization reaction at 00 ° C. for 5 to 12 hours.
After the polymerization, the desired water-soluble polymer compound can be produced by adjusting the pH to 4 to 12, preferably 7 to 11 with an aqueous solution of potassium hydroxide, sodium hydroxide or an amine. it can.
【００２３】なお、（３）成分の水溶性合成高分子化合
物としては、ポリスチレンを通常の方法でスルホン化し
たもの、あるいはスルホン化と同時に架橋反応させたも
の、これらを中和したものも使用可能である。As the water-soluble synthetic polymer compound of the component (3), there can be used those obtained by sulfonating polystyrene by a usual method, those obtained by a crosslinking reaction simultaneously with sulfonation, and those obtained by neutralizing these. It is.
【００２４】かかる重合方法によって得られる（３）成
分の水溶性合成高分子化合物の分子量は、重合系内に存
在する単量体の濃度、重合開始剤の量、重合温度等によ
って左右されるので、一概には規定できないが、通常、
重量平均分子量が１０，０００〜２０，０００，０００
の範囲が好適である。The molecular weight of the water-soluble synthetic high molecular compound (3) obtained by such a polymerization method depends on the concentration of the monomer present in the polymerization system, the amount of the polymerization initiator, the polymerization temperature and the like. , Can not be specified in general, but usually,
Weight average molecular weight of 10,000 to 20,000,000
Is suitable.
【００２５】本発明組成物において、（３）成分の水溶
性合成高分子化合物の含有量は、通常、組成物全体の
０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の範
囲である。（３）成分の含有量が少なすぎると付着滞留
性が劣化し、多すぎると組成物の粘度が高くなりすぎ、
トリガー式スプレーヤー等のディスペンサー等を用いた
場合に噴霧しにくくなる。In the composition of the present invention, the content of the water-soluble synthetic high molecular compound as the component (3) is usually 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight of the whole composition. It is. (3) When the content of the component is too small, the adhesion retention property deteriorates, and when the content is too large, the viscosity of the composition becomes too high,
It becomes difficult to spray when using a dispenser such as a trigger type sprayer.
【００２６】更に、本発明組成物には、（４）成分とし
て電解質を配合することが好ましい。本発明に用いられ
る電解質は、水溶液中でイオン伝導性を示す物質であれ
ば特に限定されず、例えば塩化物、硫化物、硫酸塩、炭
酸塩、硝酸塩等を好適に使用することができる。Further, the composition of the present invention preferably contains an electrolyte as the component (4). The electrolyte used in the present invention is not particularly limited as long as it is a substance exhibiting ionic conductivity in an aqueous solution. For example, chlorides, sulfides, sulfates, carbonates, nitrates and the like can be suitably used.
【００２７】このような電解質の具体例としては、塩化
カリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化カ
リウム、硫化ナトリウム、硫化マグネシウム、硫酸カリ
ウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム等が挙げられ、
これらの中でも塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫
酸マグネシウムが好ましい。なお、本発明においては、
塩化アルミニウムのように水溶液が酸性を示す電解質
は、次亜塩素酸アルカリ金属塩と反応して塩素ガスを発
生する危険性があるので、好ましくない。Specific examples of such an electrolyte include potassium chloride, sodium chloride, magnesium chloride, potassium sulfide, sodium sulfide, magnesium sulfide, potassium sulfate, sodium sulfate, magnesium sulfate, potassium carbonate, sodium carbonate, magnesium carbonate and the like. And
Among them, sodium chloride, magnesium chloride and magnesium sulfate are preferred. In the present invention,
An electrolyte in which the aqueous solution is acidic, such as aluminum chloride, is not preferred because it may react with the alkali metal hypochlorite to generate chlorine gas.
【００２８】本発明で電解質を配合して有効に増粘作用
を発現させるためには、（３）成分の水溶性高分子化合
物が上記したようなスチレンスルホン酸又はその塩に基
づく単位を含有した高分子電解質であることが必要であ
る。スチレンスルホン酸又はその塩に基づく単位を含有
せず、その他の例えば単量体としてカルボン酸を用いた
高分子電解質、例えばアクリル酸系の重合体等を使用し
た場合は、電解質を配合すると高分子鎖が縮体し、増粘
作用を殆ど示さない場合がある。In order to effectively exhibit a thickening effect by blending an electrolyte in the present invention, the water-soluble polymer compound (3) contains a unit based on styrene sulfonic acid or a salt thereof as described above. It must be a polymer electrolyte. When a polymer electrolyte containing no unit based on styrene sulfonic acid or a salt thereof and using, for example, a carboxylic acid as a monomer, for example, an acrylic acid-based polymer, etc. In some cases, the chains are condensed and hardly exhibit a thickening effect.
【００２９】本発明の漂白剤組成物中における（４）成
分の電解質の含有量は、通常、組成物全体の０．１〜１
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲である。
（４）成分の含有量が少なすぎると、コロイド分散状粒
子によるものと考えられる増粘作用が低下することによ
り付着滞留性が劣化し、多すぎると、組成物の粘度が高
くなりすぎゲル化を起こすため、トリガー式スプレーヤ
ー等のディスペンサー等を用いた場合に噴霧しにくくな
るので好ましくない。The content of the electrolyte of the component (4) in the bleaching composition of the present invention is usually from 0.1 to 1 of the whole composition.
0% by weight, preferably in the range of 0.5 to 5% by weight.
(4) If the content of the component is too small, the thickening effect considered to be due to the colloidally dispersed particles is reduced, thereby deteriorating the adhesion retention property. If the content is too large, the viscosity of the composition becomes too high to cause gelation. Therefore, when a dispenser such as a trigger type sprayer or the like is used, spraying becomes difficult, which is not preferable.
【００３０】本発明組成物は、上記必須成分以外に任意
成分として、汚れ対象物質への浸透性を向上させる目的
で界面活性剤、具体例としては陰イオン界面活性剤、非
イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤等を配合するこ
とができ、その他、洗浄性能を向上させるビルダーとし
て、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩等の
芳香族スルホン酸塩、溶剤、色素、香料等の成分を本発
明の効果を妨げない範囲で配合することも可能である。The composition of the present invention may contain, as an optional component other than the above-mentioned essential components, a surfactant, for example, an anionic surfactant or a nonionic surfactant, for the purpose of improving the permeability of the substance to be soiled. Cationic surfactants, etc. can be blended, and other components such as aromatic sulfonates such as toluenesulfonate and xylenesulfonate, solvents, dyes, and fragrances are used as builders to improve cleaning performance. It is also possible to mix them within a range that does not impair the effects of the invention.
【００３１】本発明の漂白剤組成物は、上記の必須成分
及びそれ以外の上記任意成分にバランス量の水を加えて
通常の方法で調製することができる。この場合、本発明
組成物の粘度は、２５℃でＢ型粘度計による測定値が５
０〜１，０００ｍＰａ・ｓ、特に３００〜８００ｍＰａ
・ｓであることが好ましく、またそのｐＨは１０〜１
４、特に１２〜１３に調整することが好ましい。The bleach composition of the present invention can be prepared by a usual method by adding a balanced amount of water to the above essential components and the other optional components. In this case, the viscosity of the composition of the present invention is 5 measured at 25 ° C. by a B-type viscometer.
0 to 1,000 mPa · s, especially 300 to 800 mPa
S, and its pH is 10 to 1
It is preferably adjusted to 4, especially 12 to 13.
【００３２】本発明の漂白剤組成物は、容器より直接用
いたり、ハケ等を用いて塗布することもできるが、トリ
ガー式スプレーヤー等の吐出装置を備えた吐出容器を用
いて塗布することが簡便性の点で好ましい。このような
吐出容器としては、上記の漂白剤組成物を吐出する吐出
装置を備えたものであって、該吐出装置にピストン・シ
リンダー等の摺動部あるいはポンプハウジングに対する
通液体等の嵌合部を有するものであれば特に制限なく使
用される。The bleach composition of the present invention can be used directly from a container or can be applied using a brush or the like, but can be applied using a discharge container equipped with a discharge device such as a trigger type sprayer. It is preferable in terms of simplicity. Such a discharge container is provided with a discharge device for discharging the bleaching agent composition, and the discharge device is provided with a sliding portion such as a piston and a cylinder or a fitting portion such as a liquid passing through a pump housing. If it has, it will be used without particular limitation.
【００３３】具体的な例としては、図１に示したような
吐出容器１、即ち容器本体２内に収納された組成物をト
リガー３を引いてピストン４・シリンダー５を作動させ
ることにより吐出させるトリガー式スプレーヤー６を備
えた吐出容器１、及びポンプヘッドを上下動させて容器
本体内に収納された組成物をディップチューブを通じて
吐出するポンプスプレーヤー等を吐出装置として備えた
吐出容器が使用される。As a specific example, the composition contained in the discharge container 1 as shown in FIG. 1, that is, the container body 2 is discharged by pulling the trigger 3 and operating the piston 4 and the cylinder 5. A discharge container 1 having a trigger type sprayer 6 and a discharge container having a pump sprayer for discharging a composition stored in a container body through a dip tube by moving a pump head up and down as a discharge device are used. You.
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明の漂白剤組成物は、組成物の適度
な粘度作用に伴う付着滞留性の向上により、垂直面や傾
斜面に漂白洗浄剤を噴霧あるいは塗布したときに洗浄剤
が垂れにくく、このため、非常に良好な漂白力が得られ
ることから、何度も同じ場所に洗浄剤をかける必要がな
くなる。また、本発明組成物は、経時による系の安定
性、特に冬場の低温時における安定性が非常に良好であ
るので、浴室、台所、トイレなどの硬質表面に好適に使
用される。According to the bleaching composition of the present invention, the bleaching detergent drips when the bleaching detergent is sprayed or applied on a vertical surface or an inclined surface due to the improvement of the adhesion retention property due to the appropriate viscosity action of the composition. As a result, very good bleaching power can be obtained, so that it is not necessary to apply the cleaning agent to the same place repeatedly. Further, the composition of the present invention has very good stability of the system over time, particularly at low temperatures in winter, and therefore is suitably used for hard surfaces such as bathrooms, kitchens, and toilets.
【００３５】[0035]
【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を示して本
発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例
によって制限されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００３６】〔製造例１〕スチレンスルホン酸ナトリウ
ム（東ソー社製；スピノマーＮａＳＳ）の水溶液を過硫
酸アンモニウムの存在下に９０℃で重合して、重量平均
分子量３．５×１０6のスチレンスルホン酸ナトリウム
重合体の２０重量％水溶液を得た。水溶液のｐＨは８．
５であった。[Production Example 1] An aqueous solution of sodium styrenesulfonate (manufactured by Tosoh Corporation; spinomer NaSS) was polymerized at 90 ° C. in the presence of ammonium persulfate to give sodium styrenesulfonate having a weight average molecular weight of 3.5 × 10 6. A 20% by weight aqueous solution of the polymer was obtained. The pH of the aqueous solution is 8.
It was 5.
【００３７】〔製造例２〕スチレンスルホン酸ナトリウ
ム（東ソー社製；スピノマーＮａＳＳ）とメタクリル酸
の混合水溶液を過硫酸アンモニウムの存在下に９０℃で
重合して、重量平均分子量１．５×１０6のスチレンス
ルホン酸ナトリウム−メタクリル酸共重合体の水溶液を
得た。１０％水酸化ナトリウム水溶液を使用してｐＨ
８．０のスチレンスルホン酸ナトリウム−メタクリル酸
共重合体の２０重量％水溶液を得た。重合体の元素分析
による含有硫黄量から、スチレンスルホン酸ナトリウム
単位８２モル％を含有していた。[Production Example 2] A mixed aqueous solution of sodium styrene sulfonate (manufactured by Tosoh Corporation; spinomer NaSS) and methacrylic acid was polymerized at 90 ° C. in the presence of ammonium persulfate to give a polymer having a weight average molecular weight of 1.5 × 10 6 . An aqueous solution of sodium styrenesulfonate-methacrylic acid copolymer was obtained. PH using 10% aqueous sodium hydroxide
A 20% by weight aqueous solution of 8.0 sodium styrene sulfonate-methacrylic acid copolymer was obtained. The polymer contained 82 mol% of sodium styrenesulfonate from the sulfur content determined by elemental analysis of the polymer.
【００３８】〔製造例３〕スチレンスルホン酸ナトリウ
ム（東ソー社製；スピノマーＮａＳＳ）、アクリル酸、
及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合水溶液
を過硫酸アンモニウムの存在下に９０℃で重合して、重
量平均分子量５．５×１０5のスチレンスルホン酸ナト
リウム−アクリル酸−２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート共重合体の２０重量％水溶液を得た。重合体の元素
分析による含有硫黄量から、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム単位６４モル％を含有していた。[Production Example 3] Sodium styrene sulfonate (manufactured by Tosoh Corporation; spinomer NaSS), acrylic acid,
And a mixed aqueous solution of 2-hydroxyethyl methacrylate was polymerized at 90 ° C. in the presence of ammonium persulfate to obtain a sodium styrene sulfonate-acrylic acid-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer having a weight average molecular weight of 5.5 × 10 5 . A 20% by weight aqueous solution was obtained. The polymer contained 64 mol% of sodium styrenesulfonate from the sulfur content determined by elemental analysis of the polymer.
【００３９】〔製造例４，５〕ポリスチレン（三井東圧
社製；トーポレックス５５０−５１）、無水硫酸、溶媒
として１，２−ジクロロエタンを用いてスルホン化を行
った後、１．５％水酸化ナトリウムで中和を行い、乾燥
して重量平均分子量１．２×１０7のポリスチレンスル
ホン酸ナトリウムを得た（製造例４）。また、ポリスチ
レン（住友化学工業社製；スミブライトＳＴ−９７０）
を用いて同様に重量平均分子量１．３×１０7のポリス
チレンスルホン酸ナトリウムを得た（製造例５）。[Production Examples 4 and 5] Sulfonation was performed using polystyrene (manufactured by Mitsui Toatsu; Toporex 550-51), sulfuric anhydride, and 1,2-dichloroethane as a solvent, and then 1.5% water. It was neutralized with sodium oxide and dried to obtain sodium polystyrene sulfonate having a weight average molecular weight of 1.2 × 10 7 (Production Example 4). Polystyrene (Sumitomo Chemical Industries; Sumibright ST-970)
Was used to obtain sodium polystyrene sulfonate having a weight-average molecular weight of 1.3 × 10 7 (Production Example 5).
【００４０】〔実施例１〜９，比較例１〕表１，２に示
す組成の各種漂白剤組成物を調製し、付着滞留率、漂白
力及び保存安定性を下記の基準に基づいて評価した。得
られた結果を表１，２に示した。なお、水溶性高分子１
として製造例１のスチレンスルホン酸ナトリウム重合体
を、水溶性高分子２として製造例２のスチレンスルホン
酸ナトリウム−メタクリル酸共重合体を、水溶性高分子
３として製造例３のスチレンスルホン酸ナトリウム−ア
クリル酸−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合
体を、水溶性高分子４，５として製造例４，５のポリス
チレンスルホン酸ナトリウムを用いた。また、比較例１
として、アクリル酸系の重合体（日本純薬社製：ジュン
ロンＰＷ−１１０）を１．５重量％用いた場合の評価結
果を表２に示した。Examples 1 to 9 and Comparative Example 1 Various bleaching compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared, and the adhesion retention rate, the bleaching power, and the storage stability were evaluated based on the following criteria. . Tables 1 and 2 show the obtained results. The water-soluble polymer 1
As the water-soluble polymer 2, the sodium styrene sulfonate polymer of Preparation Example 2 was used as the water-soluble polymer 2. The sodium styrene sulfonate-methacrylic acid copolymer of Preparation Example 2 was used as the water-soluble polymer 3. Acrylic acid-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer was used as the water-soluble polymer 4,5, using sodium polystyrene sulfonate of Production Examples 4,5. Comparative Example 1
Table 2 shows the evaluation results when 1.5% by weight of an acrylic acid polymer (Junron PW-110 manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) was used.
【００４１】〈付着滞留率の測定法〉試料が定常状態で
噴霧されるように調整されたトリガー式ディスペンサー
（吉野工業所製；ＹＴ８７Ｌ−ＦＭ）を用い、距離が２
０ｃｍになる位置から垂直に立てたスプレーパネル（３
０×３０ｃｍ；ＡＢＳ）の中央部分に各種漂白剤組成物
を２ストローク噴霧し、１分後にパネルの重量を測定し
た。この試験を３回行い、次式により付着滞留率を算出
した。<Measurement Method of Adhesion Retention Ratio> A trigger type dispenser (YT87L-FM, manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.) adjusted so that the sample is sprayed in a steady state was used at a distance of 2 mm.
Spray panel (3
(0 × 30 cm; ABS) was sprayed with two strokes of each of the bleaching compositions on the central portion, and one minute later, the weight of the panel was measured. This test was performed three times, and the adhesion retention rate was calculated by the following equation.
【００４２】[0042]
【数１】 (Equation 1)
【００４３】〈漂白力の測定法〉黒カビ（Ｃｌａｄｏｓ
ｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）を培
養し、被着させた素焼きタイル〔イナックス（ＩＮＡ
Ｘ）社製：ＳＰＫＣ−１０６０〕をモデルカビプレート
として用いた（素焼きタイルのＬ値を１００として計算
したときのモデルカビプレートのＬ値＝３０〜４０）。
このモデルカビプレートを垂直に置き、トリガー式ディ
スペンサー（吉野工業所製；ＹＴ８７ｌ−ＦＭ）を用い
て各種漂白剤組成物を１ストローク（約０．８ｇ）プレ
ートの中央部に１０ｃｍの距離から噴霧した。５分間放
置し、水洗、風乾した後、色彩色差計〔ミノルタ（ＭＩ
ＮＯＬＴＡ）社製；ＣＲ−２００〕を用いて明度（Ｌ
値）を測定した。<Method of measuring bleaching power> Black mold (Clados)
porium cladosporioides was cultured and applied to the unglazed tile [INAX (INA
X): SPKC-1060] was used as a model mold plate (L value of model mold plate when L value of unglazed tile was calculated as 100 = 30 to 40).
This model mold plate was placed vertically, and various bleaching compositions were sprayed from a distance of 10 cm onto the center of a 1-stroke (about 0.8 g) plate using a trigger-type dispenser (YT871-FM, manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd.). . After standing for 5 minutes, washing with water and air drying, a colorimeter [Minolta (MI
NOLTA); CR-200]
Value) was measured.
【００４４】〈保存安定性の評価法〉各種漂白剤組成物
９０ｇをポリエチレンテレフタレート製の透明容器（竹
本容器社製：ＪＯＹ−１２０）に充填して蓋をし、０℃
と−１５℃を２４時間ごとに繰り返す低温槽（タバイ
エスペック社製：プラチナスＰＵ−４ＳＰ）に３．５サ
イクル（７日間）入れた後、外部に取り出して外観の変
化を肉眼で観察し、下記の評価基準で評価した。 評価基準； ○：変化なし △：析出物や沈殿がわずかに見られる ×：析出物や沈殿がかなり見られる<Evaluation Method of Storage Stability> 90 g of each bleaching agent composition was filled in a transparent container made of polyethylene terephthalate (JOY-120, manufactured by Takemoto Containers Co., Ltd.), and the container was covered with 0 ° C.
And a low-temperature tank that repeats -15 ° C every 24 hours
After 3.5 cycles (7 days) in Platinus PU-4SP (manufactured by Espec Corp.), it was taken out and observed for changes in appearance with the naked eye, and evaluated according to the following evaluation criteria. Evaluation criteria: ：: no change △: slight precipitation or precipitation observed ×: considerable precipitation or precipitation observed
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】〔実施例１０〜１８，比較例２〕表３，４
に示す組成の各種漂白剤組成物を調製し、付着滞留率、
漂白力及び保存安定性を上記と同様に評価した。得られ
た結果を表３，４に示した。なお、比較例２のアクリル
酸系の重合体としては、日本純薬社製：ジュンロンＰＷ
−１１０を１．５重量％用いた。Examples 10 to 18, Comparative Example 2 Tables 3 and 4
Prepare various bleach compositions of the composition shown in, the adhesion retention rate,
The bleaching power and the storage stability were evaluated as described above. Tables 3 and 4 show the obtained results. The acrylic acid-based polymer of Comparative Example 2 was Junlon PW manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.
1.5% by weight of -110 was used.
【００４８】[0048]
【表３】 [Table 3]
【００４９】[0049]
【表４】 [Table 4]
【図１】吐出装置を備えた吐出容器の要部の概略断面図
である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a main part of a discharge container provided with a discharge device.
１ 吐出容器 ２ 容器本体 ３ トリガー ４ ピストン ５ シリンダー ６ スプレーヤー DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Discharge container 2 Container main body 3 Trigger 4 Piston 5 Cylinder 6 Sprayer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岸 実 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 矢島 和美 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 AC15 BA12 DA08 DB01 EA07 EA19 EA21 EB28 EB30 EE08 FA44 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Minoru Kishi, 1-3-7 Honjo, Sumida-ku, Tokyo Inside Lion Corporation (72) Kazumi Yajima 1-3-7, Honjo, Sumida-ku, Tokyo F term in Lion Corporation (reference) 4H003 AC15 BA12 DA08 DB01 EA07 EA19 EA21 EB28 EB30 EE08 FA44
Claims (2)
０重量％含有する請求項１記載の漂白剤組成物。(4) The electrolyte is used in an amount of 0.1 to 1 based on the whole composition.
The bleach composition according to claim 1, which contains 0% by weight.
Priority Applications (1)
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-
1999
- 1999-10-08 JP JP28782899A patent/JP2001107091A/en active Pending
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