JP2001105722A - Ink jet recording medium - Google Patents

Ink jet recording medium

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JP2001105722A
JP2001105722A JP29190299A JP29190299A JP2001105722A JP 2001105722 A JP2001105722 A JP 2001105722A JP 29190299 A JP29190299 A JP 29190299A JP 29190299 A JP29190299 A JP 29190299A JP 2001105722 A JP2001105722 A JP 2001105722A
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JP
Japan
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recording medium
ink jet
fine particles
jet recording
ink
Prior art date
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JP29190299A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Kunugihara
章 椚原
Hiromasa Kondo
博雅 近藤
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording medium not only recording a highly precise image with good reproducibility but also having sufficient surface strength as an office sheet and no paper chip generated when conveyed in a printer. SOLUTION: In the ink jet recording medium comprising an ink receiving layer containing a noncrystalline silica having a mean particle size of 2 to 10 μm and an adhesive on a support, the layer contains polymer fine particles having a mean particle size of 3 to 40 μm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、記録媒体上に水性インク
を用いて記録するインクジェット記録媒体に関し、特に
インク吸収性及び画像の再現性に優れ、かつ事務用紙と
して充分な表面強度を有し、プリンタでの搬送時に紙粉
の発生が少ないインクジェット用記録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording medium for recording on a recording medium by using an aqueous ink, and in particular, has excellent ink absorbency and image reproducibility, and has sufficient surface strength as office paper. The present invention relates to an ink jet recording medium that generates less paper dust when conveyed by a printer.

【0002】[0002]

【従来の技術】水性インクを用いるインクジェット記録
方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易である
こと、高速記録が可能であること等の理由から、端末用
プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷
などへの応用が進められている。一般の印刷に使用され
る上質紙やコーテッド紙はインクの吸収性が劣るため、
印字されたインクが紙表面で乾燥せずに長時間残り、装
置や連続して印字されたシートを汚染したり画像が汚れ
たりするため実用性に乏しい。こうした問題を解決する
ために、サイズ度の低い記録紙を用いる(特開昭52−
53012号公報)ことや、尿素−ホルマリン樹脂を内
添した原紙に水溶性高分子を含浸させる(特開昭53−
49113号公報)といった提案が開示されている。さ
らに、インクの発色性や再現性を高める目的で表面に非
晶質シリカを始めとする種々の多孔質無機顔料類を塗布
した記録用紙(特開昭55−51583号公報、特開昭
56−148585号公報)が開示されている。また、
にじみを抑えた高精細の画像を得る目的でこれらの多孔
質顔料の物性を規定(特開昭58−110287号公
報、特開昭59−185690号公報、特開昭61−1
41584号公報)する等の改良が提案されている。
2. Description of the Related Art An ink jet recording system using an aqueous ink has a low noise at the time of recording, is easy to colorize, and is capable of high-speed recording. Applications to form printing and the like are being promoted. Because high-quality paper and coated paper used for general printing have poor ink absorption,
The printed ink remains on the paper surface without drying for a long time, and contaminates the apparatus and the continuously printed sheet or stains the image. In order to solve such a problem, a recording paper having a low size is used (Japanese Patent Laid-Open No.
No. 53012), and a base paper containing a urea-formalin resin impregnated with a water-soluble polymer (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 49113). Further, recording papers coated with various porous inorganic pigments such as amorphous silica on the surface thereof for the purpose of enhancing the color developability and reproducibility of the ink (JP-A-55-51583, JP-A-56-51583) 148585). Also,
The physical properties of these porous pigments are specified for the purpose of obtaining a high-definition image with reduced bleeding (JP-A-58-110287, JP-A-59-185690, JP-A-61-161).
41584) has been proposed.

【0003】しかしながら、上記の提案にある記録媒体
は、画像の鮮明さや再現性及びインク吸収性は得られる
ものの、表面強度に劣るものであった。このため被記録
体のプリンタ内部での搬送により、紙粉が紙送りロール
等の部品にたまり、紙送り不良や、記録の汚れを生じさ
せる問題があった。即ち、被記録紙と被記録紙が搬送さ
れる際に擦れて顔料が脱落し、搬送ロール等にたまり、
ロール空転によるミスフィードや、印字面への紙粉付着
による画質の低下が生じる。
[0003] However, the recording medium proposed in the above-mentioned proposals has clearness, reproducibility and ink absorbability of an image, but has poor surface strength. For this reason, there is a problem in that the paper dust accumulates on parts such as a paper feed roll due to the conveyance of the recording medium inside the printer, causing a paper feed failure and recording stains. That is, when the recording paper and the recording paper are conveyed, they are rubbed, the pigments fall off, and accumulate on conveyance rolls and the like,
Misfeed due to roll idling and deterioration of image quality due to adhesion of paper powder to the printing surface occur.

【0004】有機顔料を使用する例として、吸油性無機
顔料と有機顔料と水系接着剤を含む塗工層のインクジェ
ット記録用塗工シート(特開昭64−24785号公
報)が開示されている。しかしながら、油性インクジェ
ット記録適性を有するのみで水性インクジェット記録適
性は有していなかった。ポリスチレン粒子を添加してイ
ンクの吸収が早く、インクの横方向への拡散を抑制し解
像度を上げた被記録体(特開昭57−82085号公
報)が開示されているが、これも表面強度に劣り、紙粉
が生じる欠点があった。
[0004] As an example of using an organic pigment, a coating sheet for ink jet recording of a coating layer containing an oil-absorbing inorganic pigment, an organic pigment and an aqueous adhesive (JP-A-64-24785) is disclosed. However, it had only oil-based inkjet recording suitability but not aqueous inkjet recording suitability. A recording medium (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-82085) has been disclosed in which polystyrene particles are added to quickly absorb ink, suppress diffusion of the ink in the horizontal direction, and increase the resolution. And had the disadvantage of producing paper dust.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を改善し、高精細の画像を良好な再現性で記録できるの
みならず、事務用紙として充分な表面強度を有し、プリ
ンタでの搬送時に紙粉の発生がないインクジェット用記
録媒体を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks, and not only can record a high-definition image with good reproducibility, but also has sufficient surface strength as office paper and can be used in a printer. Provided is a recording medium for ink jet which does not generate paper dust during transportation.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は下記の各態様を
含む。 〔1〕支持体上に平均粒子径が2〜10μmの非晶質シ
リカと接着剤を含有するインク受容層を設けてなるイン
クジェット記録媒体において、前記インク受容層が更に
平均粒径が3〜40μmのポリマー微粒子を含有するこ
とを特徴とするインクジェット記録媒体。 〔2〕インク受容層が更にカチオン樹脂を含有する
〔1〕記載のインクジェット記録媒体。 〔3〕ポリマー微粒子がポリエチレン微粒子ある〔1〕
または〔2〕記載のインクジェット記録媒体。 〔4〕ポリマー微粒子が真球状ウレタン微粒子である
〔1〕または〔2〕記載のインクジェット記録媒体。
The present invention includes the following aspects. [1] In an ink jet recording medium comprising an ink receiving layer containing amorphous silica having an average particle diameter of 2 to 10 μm and an adhesive on a support, the ink receiving layer further has an average particle diameter of 3 to 40 μm. An ink jet recording medium comprising: polymer fine particles of the above. [2] The ink jet recording medium according to [1], wherein the ink receiving layer further contains a cationic resin. [3] Polymer fine particles are polyethylene fine particles [1]
Or the inkjet recording medium according to [2]. [4] The ink jet recording medium according to [1] or [2], wherein the polymer particles are spherical urethane particles.

【0007】〔5〕 ポリマー微粒子の平均粒子径が5
〜20μmである〔1〕記載のインクジェット記録媒
体。
[5] The average particle diameter of the polymer fine particles is 5
The inkjet recording medium according to [1], which has a thickness of from 20 to 20 μm.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

【0009】非晶質シリカの製法としては湿式法と乾式
法がある。湿式法のシリカは地球上に多量に存在する二
酸化珪素(SiO2)、主として珪砂を原料として製造
される。非晶質シリカは製造方法によって物理的な性質
をコントロールすることが出来、吸着分離用、触媒坦体
用、塗料や樹脂の充填用等使用目的に応じた性質を持つ
非晶質シリカが製造可能である。湿式法の非晶質シリカ
の製法としては、ゲル法と沈降法がある。
As a method for producing amorphous silica, there are a wet method and a dry method. Silica by the wet method is produced using silicon dioxide (SiO 2 ), which is present in large amounts on the earth, mainly silica sand as a raw material. The physical properties of amorphous silica can be controlled by the production method, and it is possible to produce amorphous silica with properties according to the intended use, such as for adsorption separation, for catalyst carriers, and for filling paints and resins. It is. As a method for producing amorphous silica by a wet method, there are a gel method and a sedimentation method.

【0010】ゲル法の非晶質シリカは、高純度珪砂を原
料としたケイ酸ソーダと硫酸を混合し、ケイ酸ゾルを生
成する。ケイ酸ゾルは次第に重合し、一次粒子を形成し
さらに三次元的な凝集体を形成し、ゲル化する。この過
程で一次粒子の生成条件等を変えることにより比表面積
や、細孔径等物性の異なる非晶質シリカを作ることが出
来る。このシリカ凝集体をミクロンサイズにし微粉化し
たものを使用する。
The amorphous silica produced by the gel method is prepared by mixing sodium silicate and sulfuric acid made of high-purity silica sand as raw materials to form a silica sol. Silicic acid sol gradually polymerizes, forms primary particles, forms three-dimensional aggregates, and gels. Amorphous silica having different physical properties such as specific surface area and pore diameter can be produced by changing the conditions for producing primary particles in this process. This silica aggregate is micronized and pulverized.

【0011】沈降法の非晶質シリカは、上記ゲル法シリ
カの反応条件において温度、共存イオン、界面活性剤な
どの影響により、二次凝集体の成長を止めると沈降して
湿式法の沈降法のシリカ(二次粒子径0.1μm程度以
下)となる。尚、乾式法の非晶質シリカは、SiCl4
を気相中で燃焼加水分解して作るため、湿式法に対して
乾式法ともいわれる。この方法では粒子内部に隙間のな
い、従って内部表面積を持たないコンパクトなシリカと
なる。
The amorphous silica of the sedimentation method sediments when the growth of the secondary aggregates is stopped under the above reaction conditions of the gel method silica due to the influence of temperature, coexisting ions, surfactants, etc. (Secondary particle diameter of about 0.1 μm or less). Incidentally, the amorphous silica of the dry method is SiCl 4
Is produced by combustion hydrolysis in the gas phase, so it is also called a dry method as opposed to a wet method. This method results in a compact silica with no gaps inside the particles and therefore no internal surface area.

【0012】非晶質シリカの製法の差としては、ゲル法
で製造した非晶質シリカは一次粒子が小さく、非晶質シ
リカの凝集力は大きくなり、比較的密な二次粒子を作り
易い。比較的密な二次粒子を作るために細孔容積が小さ
いため、沈降法で製造した非晶質シリカに比べてインク
受容性が劣る場合がある。一方、沈降法で製造した非晶
質シリカは一次粒子が大きく、シリカの凝集力は小さく
なり、比較的ルーズな二次粒子を作り易い。細孔容積は
一次粒子の凝集によって出来る空隙であり、コントロー
ル可能な性状である。ゲル法で製造した非晶質シリカ
は、沈降法で製造した非晶質シリカに比べ一般に互いに
強固な凝集体を形成する。これらの強固な凝集体は塗膜
強度の向上に寄与することが期待され、事務用紙適性と
して重要な要素である鉛筆筆記性を向上させる。
The difference in the production method of the amorphous silica is that the amorphous silica produced by the gel method has small primary particles, the cohesive force of the amorphous silica is large, and relatively dense secondary particles are easily produced. . Since the pore volume is small in order to produce relatively dense secondary particles, the ink receptivity may be inferior to amorphous silica produced by a precipitation method in some cases. On the other hand, amorphous silica produced by the sedimentation method has large primary particles, the cohesive force of the silica is small, and relatively loose secondary particles are easily produced. The pore volume is a void formed by agglomeration of primary particles and has a controllable property. Amorphous silica produced by the gel method generally forms stronger aggregates with each other than amorphous silica produced by the sedimentation method. These strong agglomerates are expected to contribute to the improvement of the strength of the coating film, and improve the pencil writability which is an important factor as suitability for office paper.

【0013】沈降法シリカは一般に画質向上効果がある
が、表面強度が弱く紙粉が発生し易い。ゲル法シリカは
表面強度が強く紙粉が発生し難いが、ドット形状が悪く
なる場合がある。両者を併用して、各種プリンターに適
合するように品質設計を行うことができる。
Although the precipitated silica generally has an effect of improving the image quality, the surface strength is weak and paper powder is easily generated. Gel silica has high surface strength and hardly generates paper powder, but may have a poor dot shape. By using both of them, quality design can be performed so as to be compatible with various printers.

【0014】水性インクを用いて媒体上に記録を行うイ
ンクジェット記録方式に関して、支持体上に非晶質シリ
カと接着剤を含有するインク受容層を設けてなるインク
ジェット記録媒体において、該インク受容層中に、平均
粒子径が2μm以下の範囲の非晶質シリカが多いと、イ
ンクジェット記録媒体としての記録適性を有するが、表
面強度が劣る場合がある。また、インク受容層中の非晶
質シリカのうち平均粒子径が10μmを越える非晶質シ
リカが多いとインクジェット記録媒体としての記録適性
が若干劣る場合もある。よって、非晶質シリカの平均二
次粒子径は2〜10μmが好ましい。
With respect to the ink jet recording system for performing recording on a medium using an aqueous ink, in an ink jet recording medium comprising an ink receiving layer containing amorphous silica and an adhesive on a support, the ink receiving layer may be used. If the average amount of the amorphous silica particles is less than 2 μm, the recording properties of the ink jet recording medium may be high, but the surface strength may be poor. Also, if the amorphous silica in the ink receiving layer contains a large amount of amorphous silica having an average particle diameter of more than 10 μm, the suitability for recording as an inkjet recording medium may be slightly deteriorated in some cases. Therefore, the average secondary particle diameter of the amorphous silica is preferably 2 to 10 μm.

【0015】他の顔料を併用することもできる。例えば
珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、上記以外の非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アル
ミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無
機顔料のうち、好ましくは凝集体二次粒子構造をとるも
のであり、とりわけ、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、前記以外の非晶質シリカは多くの品種が工業
的に上市されており、容易に所望の性能を備えたものを
選択できるため、好ましく用いることができる。
[0015] Other pigments can be used in combination. For example, among inorganic pigments such as aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, amorphous silica other than the above, colloidal silica, alumina, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide, those preferably having an aggregate secondary particle structure. In particular, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and amorphous silica other than those described above can be preferably used because many varieties are industrially marketed and those having desired performance can be easily selected. .

【0016】水性インクでの印字画像の耐水性を向上さ
せる目的で、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリ
ン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリ
アミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジア
リルアミン系樹脂、ジアリルジアルキル4級アンモニウ
ム塩酸塩、ジシアンジアミド縮合物等のカチオン樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂酸コロイド等のカチオン系高分
子化合物を適宣用いることができる。インク受容層中の
カチオン樹脂の含有量は特に限定するものではないが、
全非晶質シリカ100重量部に対して3〜200重量部
とすることが好ましい。カチオン樹脂の含有量が全非晶
質シリカの3重量部以下の場合は、画像再現性が劣る恐
れがある。カチオン樹脂の含有量が全非晶質シリカの2
00重量部を越える場合は、印字乾燥性が劣る恐れがあ
る。
In order to improve the water resistance of images printed with aqueous inks, polyethyleneimine resins, polyamine resins, polyamide resins, polyamide epichlorohydrin resins, polyamine epichlorohydrin resins, polyamide polyamine epichlorohydrin resins, polydiallylamine resins Resins, cationic resins such as diallyldialkyl quaternary ammonium hydrochloride, dicyandiamide condensate,
Cationic polymer compounds such as urea resin and melamine resin acid colloid can be suitably used. The content of the cationic resin in the ink receiving layer is not particularly limited,
The amount is preferably 3 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amorphous silica. When the content of the cationic resin is 3 parts by weight or less of the total amorphous silica, image reproducibility may be deteriorated. The content of the cationic resin is 2
When the amount is more than 00 parts by weight, there is a possibility that the print drying property is inferior.

【0017】本発明は、記録媒体上に水性インクを用い
て記録するインクジェット記録媒体に関し、特にインク
吸収性及び画像の再現性に優れ、かつ事務用紙として充
分な表面強度を有し、プリンタでの搬送時に紙粉の発生
が少ないインクジェット用記録媒体の検討を各種行なっ
た結果、特定粒径のポリマー微粒子を配合することによ
って問題を解決する最良の方法を見いだした。
The present invention relates to an ink jet recording medium for recording on a recording medium using a water-based ink. In particular, the present invention is excellent in ink absorbency and image reproducibility, has sufficient surface strength as office paper, and can be used in a printer. As a result of various studies on an ink jet recording medium which generates little paper dust during transportation, a best method for solving the problem by blending polymer fine particles having a specific particle diameter was found.

【0018】ポリマー微粒子(有機高分子系の微粒子材
料)としては、架橋アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フ
ッソ樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン6、ナイ
ロン66、ナイロン11、ナイロン12、ポリスチレン
樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレ
タン樹脂、セルロース等の微粒子がある。特にポリエチ
レン微粒子、真球状ウレタン微粒子が好ましい。
The polymer fine particles (organic polymer type fine particle material) include crosslinked acrylic resin, methacrylic resin, fluorine resin, vinylidene fluoride resin, benzoguanamine resin, silicone resin, epoxy resin, nylon 6, nylon 66, nylon 11, There are fine particles of nylon 12, polystyrene resin, cross-linked polystyrene resin, phenol resin, melamine resin, polyolefin resin, polyethylene resin, urethane resin, cellulose and the like. Particularly, polyethylene fine particles and spherical urethane fine particles are preferable.

【0019】しかし、インクジェット記録媒体に使用す
るには、水性インクジェット方式に対する防水性および
油性インクジェット方式に対する耐溶剤性にすぐれたポ
リマー微粒子が好ましい。ポリマー微粒子の平均粒径は
3〜40μm,好ましくは4〜30μm,5〜20μm
がより好ましい。ポリマー微粒子の平均粒径が3μm未
満では耐摩擦性の改良効果がなく、40μmを越えると
画像の再現性不良が生じる場合がある。ポリマー微粒子
としては、ポリエチレン微粒子または真球状ウレタン微
粒子がより好ましい。また非晶質シリカの平均粒径より
大きいことが好ましく、非晶質シリカの平均粒径の1.
1〜10倍程度が好ましく、より好ましくは1.5〜5
倍程度である。
However, for use in an ink jet recording medium, it is preferable to use polymer fine particles having excellent waterproofness for an aqueous ink jet system and excellent solvent resistance for an oil ink jet system. The average particle size of the polymer fine particles is 3 to 40 μm, preferably 4 to 30 μm, and 5 to 20 μm.
Is more preferred. If the average particle size of the polymer fine particles is less than 3 μm, there is no effect of improving the friction resistance, and if it exceeds 40 μm, poor image reproducibility may occur. As the polymer fine particles, polyethylene fine particles or true spherical urethane fine particles are more preferable. The average particle diameter of the amorphous silica is preferably larger than the average particle diameter of the amorphous silica.
It is preferably about 1 to 10 times, more preferably 1.5 to 5 times.
It is about twice.

【0020】真球状ウレタン微粒子は、マイクロカプセ
ルの製造方法を用いて製造される。カプセル化法として
は、従来から公知のコアセルベーション法、界面重合
法、インサイチュー(in situ )法等が適宣選択して使
用できるが、本発明では界面重合法が効率よく真球状ウ
レタン微粒子を製造できる。
The spherical urethane fine particles are produced by using a method for producing microcapsules. As the encapsulation method, conventionally known coacervation methods, interfacial polymerization methods, in-situ (in situ) methods and the like can be appropriately selected and used. Can be manufactured.

【0021】本発明では、脂肪族系あるいは芳香族系多
価イソシアネート化合物を用いて真球状ウレタン微粒子
を調製する。
In the present invention, spherical urethane fine particles are prepared using an aliphatic or aromatic polyvalent isocyanate compound.

【0022】多価イソシアネートとしては、m−フェニ
レンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネー
ト、2,6−トリレンジイソシアネート、2,4−トリ
レンジイソシアネート、ナフタレン−1,4−ジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネ
ート、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニルジ
イソシアネート、3,3’−ジメチルジフェニルメタン
−4,4’−ジイソシアネート、キシリレン−1,4−
ジイソシアネート、キシリレン−1,3−ジイソシアネ
ート、4,4’−ジフェニルプロパンジイソシアネー
ト、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、プロピレン−1,2−ジイソシアネー
ト、ブチレン−1,2−ジイソシアネート、エチリジン
ジイソシアネート、シクロヘキシレン−1,2−ジイソ
シアネート、シクロヘキシレン−1,4−ジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、p−フェニレンジ
イソチオシアネート、キシリレン−1,4−ジイソチオ
シアネート、エチリジンジイソチオシアネート、ジメチ
ルシリルジイソシアネート、ビニルメチルシリルイソシ
アネート、4−イソシアネートメチル−1,8−オクタ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート等のジイソシアネートまたは
ジイソチオシアネート、4,4’,4”−トリフェニル
メタントリイソシアネート、トルエン−2,4,6−ト
リイソシアネート、トリス(イソシアネートフェニル)
チオホスフェート、メチルシリルトリイソシアネート、
ビニルシリルトリイソシアネート、フェニルシリルトリ
イソシアネート、オクタデシルシリルトリイソシアネー
ト、メトキシシラントリイソシアネート、ブトキシシラ
ントリイソシアネート、オクチルシラントリイソシアネ
ート、2,6−ジイソシアネートカプロン酸−β−イソ
シアネートエチルエステル、2,6−ジイソシアネート
カプロン酸−γ−イソシアネートプロピルエステル、
2,6−ジイソシアネートカプロン酸−2−メチル−β
−イソシアネートエステル、ヘキサメチレンジイソシア
ネートの3量体のようなトリイソシアネート、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート、4,4’−ジメチル
ジフェニルメタン−2,2’,5,5’−テトライソシ
アネート、テトライソシアネートシラン、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートから
誘導される残基を含むビュウレット型ポリイソシアネー
トのような多価イソシアネート等が例示できる。これら
の多価イソシアネート類を多価アミン、多価カルボン
酸、多価チオール、多価ヒドロキシ化合物、エポキシ化
合物等の親水性基を有する化合物に付加させたもの等が
ウレタン微粒子として例示できる。
Examples of the polyvalent isocyanate include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate and diphenylmethane-4,4'-. Diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, xylylene-1,4-
Diisocyanate, xylylene-1,3-diisocyanate, 4,4′-diphenylpropane diisocyanate, trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene-1,2-diisocyanate, butylene-1,2-diisocyanate, ethylidene diisocyanate, cyclohexylene- 1,2-diisocyanate, cyclohexylene-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, p-phenylenediisothiocyanate, xylylene-1,4-diisothiocyanate, ethylidene diisothiocyanate, dimethylsilyl diisocyanate, vinylmethylsilyl isocyanate, 4-isocyanatomethyl-1,8-octamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate,
Diisocyanates or diisothiocyanates such as bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4 ′, 4 ″ -triphenylmethane triisocyanate, toluene-2,4,6-triisocyanate, tris ( Isocyanate phenyl)
Thiophosphate, methylsilyl triisocyanate,
Vinylsilyl triisocyanate, phenylsilyl triisocyanate, octadecylsilyl triisocyanate, methoxysilane triisocyanate, butoxysilane triisocyanate, octylsilane triisocyanate, 2,6-diisocyanatocaproic acid-β-isocyanateethyl ester, 2,6-diisocyanatecaprone Acid-γ-isocyanate propyl ester,
2,6-diisocyanatocaproic acid-2-methyl-β
Triisocyanates such as isocyanate esters, trimers of hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenylisocyanate, 4,4′-dimethyldiphenylmethane-2,2 ′, 5,5′-tetraisocyanate, tetraisocyanatesilane, hexamethylene Examples include polyvalent isocyanates such as buret-type polyisocyanates containing residues derived from diisocyanate and isophorone diisocyanate. Urethane fine particles include those obtained by adding these polyvalent isocyanates to a compound having a hydrophilic group such as a polyvalent amine, a polyvalent carboxylic acid, a polyvalent thiol, a polyvalent hydroxy compound, or an epoxy compound.

【0023】本発明では、真球状ウレタン微粒子を調製
するために上記の脂肪族系あるいは芳香族系多価イソシ
アネート化合物が単独または混合して用いられる。多価
イソシアネート化合物の種類および量は、目的とする真
球状ウレタン微粒子の性能値に応じて適宣調節されるも
のであり、特に限定するものではない。
In the present invention, the above aliphatic or aromatic polyvalent isocyanate compounds are used alone or in combination to prepare spherical urethane fine particles. The type and amount of the polyvalent isocyanate compound are appropriately adjusted according to the performance value of the target spherical urethane fine particles, and are not particularly limited.

【0024】多価イソシアネートによるマイクロカプセ
ルは、疎水性液体を内包していてもよい。多価イソシア
ネートとともにマイクロカプセルに内包される疎水性液
体としては、例えばビニル基またはビニリデン基を一個
以上、好ましくは複数個有する化合物が挙げられ、具体
的にはアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基、
不飽和ポリエステル、ビニルオキシアクリルアミド基等
を有する化合物等がある。疎水性液体の種類および量
は、目的とする真球状ウレタン微粒子の性能値に応じて
適宣調節されるものであり、特に限定するものではな
い。
The microcapsules made of polyvalent isocyanate may contain a hydrophobic liquid. As the hydrophobic liquid encapsulated in the microcapsules together with the polyvalent isocyanate, for example, a compound having one or more vinyl groups or vinylidene groups, preferably a plurality of compounds, specifically, an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group,
There are unsaturated polyesters, compounds having a vinyloxyacrylamide group and the like. The type and amount of the hydrophobic liquid are appropriately adjusted according to the performance value of the target spherical urethane fine particles, and are not particularly limited.

【0025】上記の疎水性液体中には、ラジカル重合開
始剤を添加するのが好ましい。ラジカル重合開始剤とし
ては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−2,4
−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカ
ルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ系重合
開始剤、ジイソプロピルペルオキシジカルボナート、
2,4−ジクロル過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、過酸化ベンゾイル、シクロヘキサノンペルオキシ
ド、t−ブチルペルベンゾエート、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−t−ブチルペルオキシド、p−メンタンヒドロ
ペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、クメンヒド
ロペルオキシド、t−ブチルヒドロペルオキシド等の過
酸化物系重合開始剤を挙げられる。
It is preferable to add a radical polymerization initiator to the above-mentioned hydrophobic liquid. Examples of the radical polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, azobis-2,4
-Azo polymerization initiators such as dimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, methyl azobisisobutyrate, diisopropyl peroxydicarbonate,
2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide, t-butyl perbenzoate, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, p-menthane hydroperoxide, pinane hydroperoxide, cumene hydroperoxide And a peroxide-based polymerization initiator such as t-butyl hydroperoxide.

【0026】通常、界面重合法においては、多価イソシ
アネートを含有する疎水性液体を、親水性液体に効率よ
く乳化分散させるために、親水性液体として水または通
常のカプセル製造系において用いられる乳化安定剤の水
溶液が使用される。かかる乳化安定剤としては、例えば
ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコ
ール、カチオン変性ポリビニルアルコール、ゼラチン、
アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ポリアク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、エチルセルロース、セルロースアセトブチレー
ト、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、モンモリロナイト、リグニンスルホン酸、ポリスチ
レンスルホン酸およびその共重合体、無水マレイン酸共
重合体の加水分解物、ポリアクリル酸およびその共重合
体、ポリメタクリル酸およびその共重合体、ポリアクリ
ルアミドメチルプロパンスルホン酸およびその共重合
体、さらにはこれらの塩などが挙げられる。これらの乳
化安定剤は単独または混合して用いられる。
Usually, in the interfacial polymerization method, in order to efficiently emulsify and disperse a hydrophobic liquid containing a polyvalent isocyanate in a hydrophilic liquid, an emulsion-stable emulsion used in water or a conventional capsule production system is used as the hydrophilic liquid. An aqueous solution of the agent is used. Such emulsion stabilizers include, for example, polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, gelatin,
Gum arabic, carboxymethylcellulose, polyacrylamide, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetobutyrate, hydroxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, montmorillonite, ligninsulfonic acid, polystyrenesulfonic acid and copolymers thereof, and hydrolysis of maleic anhydride copolymer Examples include decomposition products, polyacrylic acid and its copolymer, polymethacrylic acid and its copolymer, polyacrylamidomethylpropanesulfonic acid and its copolymer, and salts thereof. These emulsion stabilizers are used alone or as a mixture.

【0027】なお、所望する真球状ウレタン微粒子の品
質に応じて親水性液体中には多価アミンを添加してもよ
い。かかる多価アミンとしては分子中に2個以上のNH
基またはNH2基を有し、連続相を形成する親水性液体
中に溶解あるいは分散可能なものなら全て利用可能であ
る。具体的な物質としては、ジエチレントリアミン、エ
チレントリエチレンテトラミン、1,3−プロピレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン等のごとき脂肪族多価
アミン、脂肪族多価アミンのエポキシ化合物付加物、ピ
ペラジン等のごとき脂環式多価アミン、3,9−ビス−
アミノプロピル−2,4,8,10−テトラオキサスピ
ロ−(5,5)ウンデカンのごとき複素環状ジアミン等
を挙げることができる。
A polyamine may be added to the hydrophilic liquid depending on the desired quality of the spherical urethane fine particles. Such a polyvalent amine includes two or more NHs in the molecule.
Any substance having a group or an NH 2 group and capable of being dissolved or dispersed in a hydrophilic liquid forming a continuous phase can be used. Specific substances include aliphatic polyamines such as diethylenetriamine, ethylenetriethylenetetramine, 1,3-propylenediamine, and hexamethylenediamine, epoxy compound adducts of aliphatic polyamines, and alicyclics such as piperazine. Formula polyvalent amine, 3,9-bis-
Heterocyclic diamines such as aminopropyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro- (5,5) undecane can be mentioned.

【0028】これらの多価アミンの少なくとも1種が親
水性液体中に添加されるものであるが、その添加量は使
用する多価イソシアネートの種類および量さらには所望
する真球状ウレタン微粒子の性能値に応じて適宣決定さ
れる。好ましくは多価イソシアネート100重量部に対
して0.1〜200重量部、より好ましくは1〜100
重量部の範囲で調節される。
At least one of these polyamines is added to the hydrophilic liquid. The amount of the polyamine is determined by the type and amount of the polyvalent isocyanate used and the desired performance value of the spherical urethane fine particles. Decided accordingly. Preferably 0.1 to 200 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the polyvalent isocyanate.
It is adjusted in the range of parts by weight.

【0029】上記の方法によって得られた真球状ウレタ
ン微粒子は、通常水性系の分散液であり、これは、濾過
した後、通気乾燥、表面乾燥、流動乾燥、気流乾燥、噴
霧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、赤外線乾燥、高周波乾
燥、超音波乾燥、微粉砕乾燥等による処理を行なった後
の乾燥状態で使用される。
The spherical urethane fine particles obtained by the above-mentioned method are usually aqueous dispersions, which are filtered, then aerated, surface dried, fluidized, flash dried, spray-dried, vacuum-dried, It is used in a dry state after processing such as freeze drying, infrared drying, high frequency drying, ultrasonic drying, and fine pulverization drying.

【0030】なお、インクジェット記録媒体へのポリマ
ー微粒子の配合量は、通常、非晶質シリカ100重量部
に対してポリマー微粒子1〜40重量部であり、好まし
くは2〜20重量部の範囲である。
The amount of the polymer particles to be added to the ink jet recording medium is usually 1 to 40 parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the amorphous silica. .

【0031】インク受容層を塗設するために、本発明特
定の無機顔料の他、必要に応じて例えば、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、無定形シリカ、アルミナ、水酸化アルミ
ニウム等の無機顔料類、スチレン系、アクリル系、尿素
樹脂系、メラミン樹脂系、ベンゾグアナミン樹脂系の有
機顔料類を併用することもできる。
In order to coat the ink receiving layer, in addition to the specific inorganic pigment of the present invention, if necessary, for example, calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc carbonate, Inorganic pigments such as satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, amorphous silica, alumina, aluminum hydroxide, etc., styrene-based, acrylic-based, urea-based, melamine-based, and benzoguanamine-based organic pigments Can also be used in combination.

【0032】また、結着剤としてデンプン及びその誘導
体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク等の天然
または半合成高分子類、ポリビニルアルコール及びその
誘導体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンイミ
ン系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリ(メタ)
アクリル酸系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリエステル
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン・ブタジエン
共重合体、メタクリル酸メチル・ブタジエン共重合体、
エチレン・酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体樹
脂の水溶液または水分散体、あるいは上記の樹脂類にア
ニオン性またはカチオン性残基を導入した変性重合体等
の公知の材料を適宜用いることができる。
As a binder, starch and its derivatives, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, natural or semi-synthetic polymers such as soybean protein, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyvinyl butyral resin, polyethyleneimine resin , Polyvinylpyrrolidone resin, poly (meth)
Acrylic resin, acrylate resin, polyamide resin, polyacrylamide resin, polyester resin, urea resin, melamine resin, styrene / butadiene copolymer, methyl methacrylate / butadiene copolymer,
A known material such as an aqueous solution or aqueous dispersion of a vinyl copolymer resin such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, or a modified polymer in which an anionic or cationic residue is introduced into the above resins is appropriately used. Can be.

【0033】さらに必要に応じて、顔料分散剤、増粘
剤、消泡剤、抑泡剤、発泡剤、離型剤、浸透剤、湿潤
剤、熱ゲル化剤、滑剤、その他当該技術分野で公知の各
種助剤も使用することができる。
Further, if necessary, a pigment dispersant, a thickener, an antifoaming agent, a foam inhibitor, a foaming agent, a release agent, a penetrant, a wetting agent, a thermal gelling agent, a lubricant, and other additives in the technical field. Various known auxiliaries can also be used.

【0034】記録媒体の基材としては、限定するもので
はないが、抄紙用パルプに必要に応じてタルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム等の填料を添加し、
酸性あるいは中性抄紙で通常行われている方法により調
製した原紙を適宣用いることができる。また、基材とし
ては乾式あるいは湿式の不織布、合成紙、フィルムなど
を用いることもできる。
The base material of the recording medium is not limited, but fillers such as talc, kaolin, calcined kaolin and calcium carbonate are added to the papermaking pulp as needed.
Base paper prepared by a method usually used for acidic or neutral papermaking can be appropriately used. In addition, a dry or wet nonwoven fabric, synthetic paper, film, or the like can be used as the substrate.

【0035】インク受容層中の塗工量は限定しないが1
〜30g/m2程度である。塗工量が少ないと表面強度
は強くなるものの、記録画質の劣る場合がある。逆に塗
工量が多いと、画質は良いものの、表面強度が弱くなる
場合もある。
Although the coating amount in the ink receiving layer is not limited,
About 30 g / m 2 . If the coating amount is small, the surface strength is increased, but the recording image quality may be poor. Conversely, if the coating amount is large, the image quality is good, but the surface strength may be weak.

【0036】インク受容層を塗設する手段としてはサイ
ズプレス、ゲートロール、ロールコーター、バーコータ
ー、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、ブ
レードコーターなど通常使用されている塗工手段から適
宣選択することができる。
The means for coating the ink receiving layer can be appropriately selected from commonly used coating means such as a size press, a gate roll, a roll coater, a bar coater, an air knife coater, a rod blade coater and a blade coater. it can.

【0037】本発明において使用される水性インク中に
は染料として水溶性直接染料及び水溶性酸性染料のうち
少なくとも1種を含有し、この他に適宜、湿潤剤、染料
溶解剤、防腐剤、防黴剤等を含有する。水溶性直接染料
としてはCI.ダイレクトブラック、CI.ダイレクト
イエロー、CI.ダイレクトブルー、CI.ダイレクト
レッド等が挙げられ、水溶性酸性染料としては、CI.
アシッドブラック、CI.アシッドイエロー、CI.ア
シッドブルー,CI.アシッドレッド等を挙げることが
できるが必ずしもこれらに限定されるものではない。
The aqueous ink used in the present invention contains at least one of a water-soluble direct dye and a water-soluble acid dye as a dye. Contains fungicides and the like. Examples of the water-soluble direct dye include CI. Direct Black, CI. Direct Yellow, CI. Direct Blue, CI. Direct red and the like, and examples of the water-soluble acid dye include CI.
Acid Black, CI. Acid Yellow, CI. Acid Blue, CI. Acid Red and the like can be mentioned, but it is not necessarily limited to these.

【0038】[0038]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらの例に限定されるものでは
ない。なお例中の部数及び%は重量部及び重量%を示
す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted to these examples. In addition, the number of parts and% in an example show a weight part and weight%.

【0039】実施例1 沈降法で製造した比表面積290m2/g、平均粒子径
4.3μmの非晶質シリカ顔料(商品名:ファインシー
ルX−45、トクヤマ社製)100部、シラノール化ポ
リビニルアルコール(商品名:R−1130、クラレ社
製)の10%水溶液250部、カチオン樹脂として分子
量約10万のポリジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド系カチオン樹脂(商品名:ユニセンスCP−10
3、センカ社製)10部、ポリマー微粒子として平均粒
径が15μmのポリエチレン微粒子(商品名:フロービ
ーズLE−1080、住友精化社製)10部を添加し、
水を加えた後濃度18%のインク受容層用塗液とした。
坪量80g/m2、ステキヒトサイズ度10秒の上質紙
に乾燥後の塗布量が10g/m2になるようにマイヤ・
バーを用いて塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処理
を行ってインクジェット記録媒体を得た。
Example 1 100 parts of an amorphous silica pigment (trade name: Fine Seal X-45, manufactured by Tokuyama Corporation) having a specific surface area of 290 m 2 / g and an average particle diameter of 4.3 μm produced by a sedimentation method, silanolated polyvinyl 250 parts of a 10% aqueous solution of alcohol (trade name: R-1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and a polydiallyldimethylammonium chloride-based cationic resin having a molecular weight of about 100,000 as a cationic resin (trade name: Unisense CP-10)
3, 10 parts of polyethylene fine particles having an average particle diameter of 15 μm (trade name: Flowbeads LE-1080, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) were added as polymer fine particles,
After adding water, a coating liquid for an ink receiving layer having a concentration of 18% was obtained.
The weight of the paper is 80 g / m 2 and the weight of dried paper is 10 g / m 2.
After coating and drying using a bar, a super calender treatment was performed to obtain an ink jet recording medium.

【0040】実施例2 乾燥後の塗布量を7g/m2とした以外は実施例1と同
様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 2 An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of coating after drying was 7 g / m 2 .

【0041】実施例3 乾燥後の塗布量を17g/m2とした以外は実施例1と
同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 3 An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount after drying was 17 g / m 2 .

【0042】実施例4 ポリマー微粒子として平均粒径が15μmのポリエチレ
ン微粒子(商品名:フローセンUF−1.5、住友精化
社製)10部を用いた以外は実施例1と同様にしてイン
クジェット記録媒体を得た。
Example 4 Ink jet recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of polyethylene fine particles having an average particle diameter of 15 μm (trade name: Florsen UF-1.5, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) were used as the polymer fine particles. I got the medium.

【0043】実施例5 ポリマー微粒子として平均粒径が15μmのポリエチレ
ン微粒子(商品名:フロービーズHE−5023、住友
精化社製)10部を用いた以外は実施例1と同様にして
インクジェット記録媒体を得た。
Example 5 An ink jet recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of polyethylene fine particles having an average particle diameter of 15 μm (trade name: Flowbeads HE-5023, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) were used as the polymer fine particles. I got

【0044】実施例6 ポリマー微粒子として平均粒径が25μmのポリエチレ
ン微粒子(商品名:フローセンUF−20、住友精化社
製)10部を用いた以外は実施例1と同様にしてインク
ジェット記録媒体を得た。
Example 6 An ink jet recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of polyethylene fine particles having an average particle diameter of 25 μm (trade name: Florsen UF-20, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) were used as the polymer fine particles. Obtained.

【0045】実施例7 カチオン樹脂としてポリアミド樹脂(商品名:ポリフイ
ックス3000、昭和高分子社製)10部を用いた以外
は実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体を得
た。
Example 7 An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1, except that 10 parts of a polyamide resin (trade name: Polyfix 3000, manufactured by Showa Kogyo KK) was used as the cationic resin.

【0046】比較例1 インク受容層用塗液の調製でポリエチレン微粒子を配合
しなかった以外は実施例1と同様にしてインクジェット
記録媒体を得た。
Comparative Example 1 An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene fine particles were not used in the preparation of the coating liquid for the ink receiving layer.

【0047】比較例2 非晶質シリカ顔料として沈降法で製造した比表面積29
0m2/g、平均粒子径1.9μmの非晶質シリカ顔料
(商品名:ファインシールX−20、トクヤマ社製)1
00部を用いた以外は実施例1と同様にしてインクジェ
ット記録媒体を得た。
Comparative Example 2 Specific surface area 29 produced by an precipitation method as an amorphous silica pigment
Amorphous silica pigment having a particle size of 0 m 2 / g and an average particle size of 1.9 μm (trade name: Fine Seal X-20, manufactured by Tokuyama Corporation) 1
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 00 parts were used.

【0048】比較例3 沈降法で製造した比表面積190m2/g、平均粒子径1
1μmの非晶質シリカ顔料(商品名:ニップシールE
R、日本シリカ工業社製)100部を用いた以外は実施
例1と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Comparative Example 3 Specific surface area produced by sedimentation method 190 m 2 / g, average particle size 1
1 μm amorphous silica pigment (trade name: Nipseal E
R, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.), and an ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts were used.

【0049】実施例8 [真球状ウレタン微粒子の調製]加熱装置を備えた撹拌
混合容器中に、ポリビニルアルコール(商品名:PVA
−117,クラレ社製)の3%水溶液150部を加えて
真球状ウレタン微粒子調製用水性媒体とした。別に、ジ
ビニルベンゼン100部にポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート(商品名:ミリオネートMR400,日本
ポリウレタン工業社製)5部、2−イソシアナートエチ
ル−2,6−ジイソシアナートヘキサノエート(商品
名:T−100,東レ社製)2部と1,1’−アゾビス
(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(商品名:V
−40,和光純薬工業社製)2部を溶解して得た溶液を
カプセル芯物質として上記真球状ウレタン微粒子調製用
水性媒体中にT.K.ホモミキサー(特殊機化工業社
製)を用いて毎分8,000回転で1分間乳化分散し
た。
Example 8 [Preparation of spherical urethane fine particles] Polyvinyl alcohol (trade name: PVA) was placed in a stirring and mixing vessel equipped with a heating device.
-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) to obtain an aqueous medium for preparing spherical urethane fine particles. Separately, 5 parts of polymethylene polyphenyl isocyanate (trade name: Millionate MR400, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 100 parts of divinylbenzene, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanate hexanoate (trade name: T- 100, manufactured by Toray Industries, Inc.) and 2 parts of 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) (trade name: V
-40, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and a solution obtained by dissolving 2 parts thereof was used as a capsule core substance in the aqueous medium for preparing spherical urethane fine particles. K. The mixture was emulsified and dispersed at 8,000 rpm for 1 minute using a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo KK).

【0050】この乳化分散液にジエチレントリアミン1
部を加え、室温下で30分間撹拌した後、系の温度を7
0℃まで昇温して撹拌を続けながら3時間反応させた。
室温まで温度を下げて平均粒径が10μmの真球状ウレ
タン微粒子の分散液を調製した。次いで、この分散液を
フィルタープレスし、続いて風乾して真球状ウレタン微
粒子を調製した。
The emulsified dispersion was added to diethylene triamine 1
And stirred at room temperature for 30 minutes.
The temperature was raised to 0 ° C., and the reaction was carried out for 3 hours while stirring was continued.
The temperature was lowered to room temperature to prepare a dispersion of spherical urethane fine particles having an average particle diameter of 10 μm. Next, the dispersion was filter-pressed and subsequently air-dried to prepare spherical urethane fine particles.

【0051】[インクジェット記録媒体の作製]ポリマ
ー微粒子としてポリエチレン微粒子のかわりに、上記で
調製した平均粒径が10μmの真球状ウレタン微粒子1
0部を用いた以外は実施例1と同様にしてインクジェッ
ト記録媒体を得た。
[Preparation of Inkjet Recording Medium] In place of polyethylene fine particles as polymer fine particles, spherical urethane fine particles 1 having an average particle diameter of 10 μm prepared above were used.
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0 part was used.

【0052】実施例9 乾燥後の塗布量を7g/m2とした以外は実施例8と同
様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 9 An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 8 except that the coating amount after drying was changed to 7 g / m 2 .

【0053】実施例10 乾燥後の塗布量を17g/m2とした以外は実施例8と
同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 10 An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 8 except that the coating amount after drying was 17 g / m 2 .

【0054】実施例11 実施例8の[真球状ウレタン微粒子の調製]で平均粒径
が20μmの真球状ウレタン微粒子を調製した以外は実
施例7と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 11 An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 7 except that spherical urethane fine particles having an average particle diameter of 20 μm were prepared in [Preparation of spherical urethane fine particles] of Example 8.

【0055】実施例12 ポリマー微粒子として平均粒径が10μmの真球状ウレ
タン微粒子(商品名:メルテックスTU−514、三洋
化成工業社製)10部を用いた以外は実施例8と同様に
してインクジェット記録媒体を得た。
Example 12 Ink jet was carried out in the same manner as in Example 8 except that 10 parts of spherical urethane fine particles having an average particle diameter of 10 μm (trade name: Meltex TU-514, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) were used as the polymer fine particles. A recording medium was obtained.

【0056】実施例13 ポリマー微粒子として平均粒径が7μmの真球状ウレタ
ン微粒子(商品名:バーノックCFB−101−40、
大日本インキ化学社製)10部を用いた以外は実施例8
と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 13 Spherical urethane fine particles having an average particle diameter of 7 μm (trade name: Burnock CFB-101-40, trade name:
Example 8 except that 10 parts of Dainippon Ink and Chemicals, Inc. were used.
In the same manner as in the above, an ink jet recording medium was obtained.

【0057】実施例14 ポリマー微粒子として平均粒径が14μmの真球状ウレ
タン微粒子(商品名:バーノックCFB−200W−4
0、大日本インキ化学社製)10部を用いた以外は実施
例8と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 14 Spherical urethane fine particles having an average particle diameter of 14 μm as polymer fine particles (trade name: Vernock CFB-200W-4)
0, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), and an ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 8 except for using 10 parts.

【0058】実施例15 実施例8の[真球状ウレタン微粒子の調製]で平均粒径
が30μmの真球状ウレタン微粒子を調製した以外は実
施例8と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Example 15 An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 8, except that spherical urethane fine particles having an average particle diameter of 30 μm were prepared in [Preparation of spherical urethane fine particles] of Example 8.

【0059】実施例16 カチオン樹脂としてポリアミド樹脂(商品名:ポリフイ
ックス3000、昭和高分子社製)10部を用いた以外
は実施例8と同様にしてインクジェット記録媒体を得
た。
Example 16 An ink-jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 8, except that 10 parts of a polyamide resin (trade name: Polyfix 3000, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) was used as the cationic resin.

【0060】比較例4 非晶質シリカ顔料として沈降法で製造した比表面積29
0m2/g、平均粒子径1.9μmの非晶質シリカ顔料
(商品名:ファインシールX−20、トクヤマ社製)1
00部を用いた以外は実施例8と同様にしてインクジェ
ット記録媒体を得た。
Comparative Example 4 Specific surface area 29 produced by an precipitation method as an amorphous silica pigment
Amorphous silica pigment having a particle size of 0 m 2 / g and an average particle size of 1.9 μm (trade name: Fine Seal X-20, manufactured by Tokuyama Corporation) 1
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 8 except that 00 parts was used.

【0061】比較例5 沈降法で製造した比表面積190m2/g、平均粒子径1
1μmの非晶質シリカ顔料(商品名:ニップシールE
R、日本シリカ工業社製)100部を用いた以外は実施
例8と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
Comparative Example 5 Specific surface area 190 m 2 / g, average particle size 1 produced by sedimentation method
1 μm amorphous silica pigment (trade name: Nipseal E
R, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.), and an ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 8.

【0062】[品質比較テスト]実施例および比較例で
作成したインクジェット記録媒体について、下記の評価
試験を行った。それらの結果を表1に示す。
[Quality Comparison Test] The following evaluation tests were performed on the ink jet recording media prepared in Examples and Comparative Examples. Table 1 shows the results.

【0063】評価1[画像再現性] セイコーエプソン社製インクジェットプリンターPM−
770Cを用いて1440dpiの記録密度で濃度階調
の印字を行い、印字面積率と印字濃度の直線性を画像再
現性の尺度とした。 (評価基準)○:良い、△:やや劣る、×:実用不可。
Evaluation 1 [Image Reproducibility] Inkjet printer PM- manufactured by Seiko Epson Corporation
Using 770C, printing of density gradation was performed at a recording density of 1440 dpi, and the linearity of the printing area ratio and the printing density was used as a scale of image reproducibility. (Evaluation criteria) :: good, Δ: slightly poor, ×: impractical.

【0064】評価2[印字乾燥性] ヒューレット・パッカード社製インクジェットプリンタ
−DeskJet560Jを用いてベタ印字を行い、そ
の部分の乾燥状態を目視で評価し、乾燥するまでの時間
を印字乾燥性の尺度とした。 (評価基準)○:良い(2秒以下)、×:やや劣る(2
〜10秒)、××:実用不可(10秒を越える)。
Evaluation 2 [Print Drying Property] Solid printing was performed using an ink-jet printer “DeskJet560J” manufactured by Hewlett-Packard Company, and the dry state of the portion was visually evaluated. did. (Evaluation criteria) ○: good (2 seconds or less), ×: slightly poor (2
〜10: Impossible (more than 10 seconds).

【0065】評価3[表面強度] JIS−L−0849に記載の摩擦試験機II形(学振
形)で摩擦子の質量を400gとし、試験片を摩擦子先
端および試験片台上にインク受容層を対向させて取り付
け、試験片100mmの間を10回往復摩擦し、インク
受容層表面の脱落の有無および紙粉の発生の程度から評
価した。 (評価基準)○:良い、△:やや劣る、×:実用不可。
Evaluation 3 [Surface strength] Using a friction tester II type (Gakushin type) described in JIS-L-0849, the mass of the friction element was set to 400 g, and the test piece was ink-received on the tip of the friction element and on the test piece stand. The layers were mounted facing each other, rubbed back and forth 10 times between test pieces 100 mm, and evaluated based on the presence or absence of the ink receiving layer surface falling off and the degree of paper dust generation. (Evaluation criteria) :: good, Δ: slightly poor, ×: impractical.

【0066】評価4[耐水性] セイコーエプソン社製インクジェットプリンターPM−
770Cを用いてベタ印字を行い、1日放置する。1日
放置後の印字物を5分間水に浸漬する。印字物を風乾後
に印字部のインクのにじみを目視で評価した。 (評価基準)○:良い、△:やや劣る、×:実用不可。
Evaluation 4 [Water resistance] Ink jet printer PM- manufactured by Seiko Epson Corporation
Solid printing is performed using 770C, and left for one day. The printed matter left for one day is immersed in water for 5 minutes. After the printed matter was air-dried, the bleeding of the ink in the printed part was visually evaluated. (Evaluation criteria) :: good, Δ: slightly poor, ×: impractical.

【0067】評価5[搬送性] セイコーエプソン社製インクジェットプリンターPM−
770Cを用いて、連続してベタ印字を行い、搬送状況
を評価した。 (評価基準)○:良い、×:やや劣る、××:実用不
可。
Evaluation 5 [Transportability] Inkjet printer PM- manufactured by Seiko Epson Corporation
Using 770C, solid printing was continuously performed to evaluate the conveyance status. (Evaluation criteria) :: good, ×: slightly inferior, xx: not practical.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】[0069]

【発明の効果】表1の結果から明らかなように、本発明
の実施例で得られたインクジェット記録媒体は、インク
ジェット記録媒体としての画像再現性、印字乾燥性等の
機能を有し、かつ、表面強度が強く紙粉の発生の少ない
優れたインクジェット記録媒体である。
As is clear from the results in Table 1, the ink jet recording medium obtained in the examples of the present invention has functions such as image reproducibility and print drying property as an ink jet recording medium, and An excellent ink jet recording medium having a high surface strength and little paper dust.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に平均粒子径が2〜10μmの非
晶質シリカと接着剤を含有するインク受容層を設けてな
るインクジェット記録媒体において、前記インク受容層
が更に平均粒径が3〜40μmのポリマー微粒子を含有
することを特徴とするインクジェット記録媒体。
1. An ink jet recording medium comprising an ink receiving layer containing amorphous silica having an average particle diameter of 2 to 10 μm and an adhesive on a support, wherein the ink receiving layer further has an average particle diameter of 3 to 10. An ink jet recording medium containing polymer fine particles of from 40 to 40 μm.
【請求項2】インク受容層が更にカチオン樹脂を含有す
る請求項1記載のインクジェット記録媒体。
2. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the ink receiving layer further contains a cationic resin.
【請求項3】ポリマー微粒子がポリエチレン微粒子ある
請求項1または2記載のインクジェット記録媒体。
3. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the polymer fine particles are polyethylene fine particles.
【請求項4】ポリマー微粒子が真球状ウレタン微粒子で
ある請求項1または2記載のインクジェット記録媒体。
4. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the polymer fine particles are spherical urethane fine particles.
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