JP2001097718A - Method for producing complex oxide - Google Patents

Method for producing complex oxide

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JP2001097718A
JP2001097718A JP27702599A JP27702599A JP2001097718A JP 2001097718 A JP2001097718 A JP 2001097718A JP 27702599 A JP27702599 A JP 27702599A JP 27702599 A JP27702599 A JP 27702599A JP 2001097718 A JP2001097718 A JP 2001097718A
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Japan
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metal
composite oxide
producing
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aqueous solution
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JP27702599A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasushi Fujita
恭 藤田
Koji Kakehi
浩司 掛樋
Satoru Kanbara
覚 蒲原
Tomoaki Nakamura
智彰 中村
Takashi Kojima
小島  隆
Akishi Numanami
晃志 沼波
Toshiaki Imai
利明 今井
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NGK Insulators Ltd
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NGK Insulators Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a complex oxide by which the highly pure complex oxide can be produced by a low temperature process without being affected by the purity of a raw material. SOLUTION: This method for producing the complex oxide comprising immersing a first metal and a second metal having an ionization tendency smaller than that of the first metal in an aqueous solution containing at least one kind of an ion of a third metal and without containing the first or second metal to provide the objective complex oxide containing the first metal, and the third metal comprises electrically short-circuiting the first metal and the second metal. For example, mutually short-circuited Fe and Pt plates are immersed in an aqueous solution containing Zn(NO3)2 and the temperature of the aqueous solution is raised to 80 deg.C to elute Fe2+ ion, and to react Zn2+ ion in the solution with an acid and to provide ZnFe2O4.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複合酸化物の製造
方法に関し、特に金属を有する複合酸化物の製造方法に
関する。
The present invention relates to a method for producing a composite oxide, and more particularly to a method for producing a composite oxide having a metal.

【0002】[0002]

【従来の技術】例えば複合酸化物の1つであるフェライ
トの従来の製造方法は、Fe23にMnO2やZnO等
の粉体を混合し、ボールミルで混練してスラリーを形成
した後乾燥し、600℃〜800℃で仮焼し、1300
℃前後で本焼成してMnFe24やZnFe24等のフ
ェライトの粉体や成形体を得ていた。
2. Description of the Related Art For example, a conventional method for producing ferrite, which is one of composite oxides, is to mix powder of MnO 2 or ZnO with Fe 2 O 3 , knead with a ball mill to form a slurry, and then dry. And calcined at 600 ° C to 800 ° C.
Main firing was performed at about ° C. to obtain a powder or a compact of ferrite such as MnFe 2 O 4 or ZnFe 2 O 4 .

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】このように、上記複合
酸化物の製造方法は、高温の焼成工程が必要であるた
め、製造する過程に大きな熱エネルギーが必要であり、
温度管理や製造工程も複雑であった。また、原材料の純
度に応じてフェライトの純度が決定されていた。そこ
で、本発明は上記問題点に鑑み、焼成工程を経ることな
く低温プロセスにより製造することができ、また原材料
の純度に影響されず高純度な複合酸化物を製造できる複
合酸化物の製造方法を提供することを課題とする。
As described above, the above-described method for producing a composite oxide requires a high-temperature sintering step, and thus requires a large amount of heat energy in the production process.
The temperature control and the manufacturing process were also complicated. Further, the purity of the ferrite has been determined according to the purity of the raw material. Accordingly, the present invention has been made in view of the above-described problems, and has been developed in view of the above problems. The task is to provide.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、請求項1の発明は、第1の金属M1と、第1の金属
よりイオン化傾向の小さい第2の金属M2とを、第1の
金属及び第2の金属以外の少なくとも1種類の第3の金
属のイオンM3を含有する水溶液中に浸漬し、第1の金
属と第3の金属とを含有する複合酸化物を製造する方法
であって、第1の金属と第2の金属とを電気的に短絡す
ることを特徴とする。この結果、M1が陽イオンとなっ
て溶出し、M1イオンと溶液中のM3イオンとの酸化
物、即ち複合酸化物の製造が可能となる。
In order to solve the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 includes a first metal M1 and a second metal M2 having a smaller ionization tendency than the first metal. A method for producing a composite oxide containing a first metal and a third metal by immersing the same in an aqueous solution containing ions M3 of at least one third metal other than the metal and the second metal. And electrically short-circuiting the first metal and the second metal. As a result, M1 is eluted as a cation, and an oxide of M1 ion and M3 ion in the solution, that is, a composite oxide can be produced.

【0005】請求項2の発明は、第1の金属と、第1の
金属よりイオン化傾向の小さい第2の金属とを、第1の
金属及び第2の金属以外の少なくとも1種類の第3の金
属のイオンを含有する水溶液中に浸漬し、第1の金属と
第3の金属とを含有する複合酸化物を製造する方法であ
って、第1の金属と第2の金属との間に電圧を印加する
ことを特徴とする。この結果、印加電圧を制御すること
で複合酸化物製造速度を制御することができる。
According to a second aspect of the present invention, the first metal and the second metal having a lower ionization tendency than the first metal are combined with at least one type of third metal other than the first metal and the second metal. A method for producing a composite oxide containing a first metal and a third metal by immersion in an aqueous solution containing metal ions, wherein a voltage is applied between the first metal and the second metal. Is applied. As a result, the composite oxide production rate can be controlled by controlling the applied voltage.

【0006】請求項3の発明は、請求項1又は2の発明
において、反応場全体を加熱することを特徴とする。こ
こで、反応場とは金属を浸漬した水溶液全体を言い、こ
の結果、反応が促進され、複合酸化物の製造速度が増
す。
The invention of claim 3 is characterized in that, in the invention of claim 1 or 2, the entire reaction field is heated. Here, the reaction field refers to the entire aqueous solution in which the metal is immersed. As a result, the reaction is promoted and the production speed of the composite oxide is increased.

【0007】請求項4の発明は、請求項1乃至3の何れ
かの発明において、水溶液にアルカリ又は酸を添加する
ことを特徴とする。この結果、金属のイオン化を制御す
ることが可能で、複合酸化物の製造速度を制御したり、
製造された複合酸化物の化合形態を変えたりすることが
できる。アルカリとしては例えばNaイオン、Liイオ
ン、NO2-を使用することができるし、酸としては例え
ばClイオン、酸素イオンを初め各種酸が使用できる。
According to a fourth aspect of the present invention, in any one of the first to third aspects, an alkali or an acid is added to the aqueous solution. As a result, it is possible to control the ionization of the metal, to control the production rate of the composite oxide,
For example, the compound form of the produced composite oxide can be changed. As the alkali, for example, Na ion, Li ion, NO 2− can be used, and as the acid, for example, various acids including Cl ion, oxygen ion can be used.

【0008】請求項5の発明は、請求項1乃至4の何れ
かの発明において、第1の金属がFe、第2の金属がP
t、第3の金属がZnイオン及び/又はMnイオンであ
ることを特徴とする。この結果、Fe板からFe2+イオ
ンが溶出してZnFe24或いはMnFe24或いは
(Zn0.5Mn0.5)Fe24等のフェライト(複合酸化
物)が製造される。
According to a fifth aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, the first metal is Fe and the second metal is P.
t, wherein the third metal is a Zn ion and / or a Mn ion. As a result, Fe 2+ ions are eluted from the Fe plate to produce ferrite (composite oxide) such as ZnFe 2 O 4, MnFe 2 O 4, or (Zn 0.5 Mn 0.5 ) Fe 2 O 4 .

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。図1に示すように反応容器1内に第3の金
属M3のイオンM3n+、例えばZnイオンやCrイオン
を適量含有させた水溶液2を仕込み、その中にイオン化
傾向の異なる第1の金属M1と第2の金属M2の金属板
3,4、例えばFeとPt、或いはCrとAu、或いは
ZnとCuの組を浸漬して互いに短絡させるか、イオン
化傾向の小さい方をプラスにして電圧を印加させること
で、金属板3から金属M1のイオンが溶出し、(M1)
X(M3)YZで表すことのできる複合酸化物5が形成
され金属板3の周囲や反応容器1の底部に析出される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
Will be explained. As shown in FIG.
Ion M3 of the genus M3n +, For example, Zn ions and Cr ions
Aqueous solution 2 containing an appropriate amount of is charged and ionized therein.
Metal plates of a first metal M1 and a second metal M2 having different tendencies
3, 4, for example, Fe and Pt, or Cr and Au, or
Immerse a set of Zn and Cu to short-circuit each other, or ion
Voltage with the smaller tendency to increase
Then, ions of the metal M1 are eluted from the metal plate 3, and (M1)
X(M3)YOZComplex oxide 5 which can be represented by
This is deposited around the metal plate 3 and the bottom of the reaction vessel 1.

【0010】尚、複合酸化物の生成速度、結晶化度等に
影響を与える因子としては印加電圧、水溶液のpH、温
度、添加物、或いは溶液の濃度、電気抵抗値等があり、
水溶液の温度を上げることで反応を促進させることがで
きるし、アルカリや酸を水溶液に添加することで金属M
1又はM2のイオン化を促進させたり、抑制することが
できる。また、これらの条件を変更することで生成物の
化合形態を選択することもでき、例えばスピネル型、或
いはペロブスカイト型化合形態を制御することが可能で
ある。また、反応中水溶液中の第3の金属M3のイオン
を他の金属イオンに徐々に変更或いは他の金属イオンを
追加して行けば、複合酸化物の傾斜組成付与を容易に行
うことができるし、反応が終了に近づいたら金属イオン
を追加することで、更に反応を連続させることができ、
連続プロセス化が可能である。
Factors that affect the formation rate, crystallinity, etc. of the composite oxide include the applied voltage, the pH of the aqueous solution, the temperature, the additives, or the concentration of the solution, and the electrical resistance.
The reaction can be promoted by raising the temperature of the aqueous solution, and metal M can be added by adding an alkali or acid to the aqueous solution.
Ionization of 1 or M2 can be promoted or suppressed. Further, by changing these conditions, the compound form of the product can be selected. For example, it is possible to control the spinel-type or perovskite-type compound form. Further, by gradually changing the ion of the third metal M3 in the aqueous solution during the reaction to another metal ion or adding another metal ion, the gradient composition of the composite oxide can be easily provided. When the reaction is nearing completion, the reaction can be further continued by adding metal ions.
A continuous process is possible.

【0011】このように、焼成工程を必要とせず、低温
プロセスにより省エネルギーで複合酸化物を製造するこ
とができるし、反応速度や結晶化度を制御することがで
きる。また結晶化度を制御することで、製造される複合
酸化物の化合形態を変えることも可能である。また、金
属をイオン化させて複合酸化物を製造するため、金属体
M1に不純物が含まれていても、イオン化する際その不
純物は分離されるため、純度の高いM1を含有する複合
酸化物を得ることができる。
As described above, a complex oxide can be produced by a low-temperature process without requiring a firing step and energy can be saved, and the reaction rate and the crystallinity can be controlled. Further, by controlling the crystallinity, it is possible to change the compound form of the produced composite oxide. In addition, since a composite oxide is produced by ionizing a metal, even if an impurity is contained in the metal body M1, the impurity is separated during ionization, so that a composite oxide containing M1 with high purity is obtained. be able to.

【0012】以下、本発明の実施例について説明する。 実施例1 反応容器に0.36モル%のZn(NO32を含有する
水溶液を仕込み、その中にFe製金属板及びPt製金属
板を浸漬すると共に互いに短絡状態とし、水溶液を80
℃に加熱して60分間保持した。その結果、Fe板表面
に厚さ3μmの複合酸化物であるフェライトZnFe2
4膜を形成した。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. Example 1 A reaction vessel was charged with an aqueous solution containing 0.36 mol% of Zn (NO 3 ) 2 , and a Fe metal plate and a Pt metal plate were immersed therein and short-circuited with each other.
C. and held for 60 minutes. As a result, the ferrite ZnFe 2 , which is a 3 μm thick composite oxide, was formed on the surface of the Fe plate.
An O 4 film was formed.

【0013】実施例2 反応容器に0.36モル%のZn(NO32及び0.3
6モル%のMn(NO 32を含有する水溶液を仕込み、
その中にFe製金属板及びPt製金属板を短絡して浸漬
し、反応容器をオートクレーブ内にて120℃に加熱
し、60分間保持した。その結果、Fe板表面に厚さ5
μmの(Zn0.5Mn0.5)Fe24膜を形成し、複合酸
化物を得た。
EXAMPLE 2 0.36 mol% of Zn (NOThree)TwoAnd 0.3
6 mol% Mn (NO Three)TwoCharged with an aqueous solution containing
Immersion by short-circuiting a metal plate made of Fe and a metal plate made of Pt
And heat the reaction vessel to 120 ° C in an autoclave
And held for 60 minutes. As a result, the thickness 5
μm (Zn0.5Mn0.5) FeTwoOFourForming a film, complex acid
Compound was obtained.

【0014】実施例3 反応容器に0.36モル%のZn(NO32を含有する
水溶液を仕込み、その中にFe製金属板及びPt製金属
板を浸漬し、双方の金属板間にPt極側を正として電圧
を1.0V印加し、水溶液を80℃に加熱し、60分間
保持した。その結果、Fe板表面に厚さ10μmのZn
Fe24膜を形成すると共に反応容器底部に160mg
のZnFe24粉体を形成し、複合酸化物を得た。
EXAMPLE 3 An aqueous solution containing 0.36 mol% of Zn (NO 3 ) 2 was charged into a reaction vessel, and a metal plate made of Fe and a metal plate made of Pt were immersed in the solution. A voltage of 1.0 V was applied with the positive electrode side being positive, and the aqueous solution was heated to 80 ° C. and held for 60 minutes. As a result, a 10 μm thick Zn
Fe 2 O 4 film was formed and 160 mg
Of ZnFe 2 O 4 powder was formed, to obtain a composite oxide.

【0015】[0015]

【発明の効果】以上詳述したように、請求項1乃至4の
発明によれば、焼成工程を必要とせず、低温プロセスに
より省エネルギーで複合酸化物を製造することができ
る。また、イオン化傾向を利用するので、不純物を排除
でき、純度の高い複合酸化物を得ることができる。請求
項5の発明によれば、請求項1乃至4の発明の効果に加
えて、フェライトを製造することができる。
As described in detail above, according to the first to fourth aspects of the present invention, a complex oxide can be produced by a low-temperature process with low energy consumption without requiring a firing step. Further, since the ionization tendency is utilized, impurities can be eliminated, and a high-purity composite oxide can be obtained. According to the fifth aspect, in addition to the effects of the first to fourth aspects, ferrite can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明に係る複合酸化物の製造方法の説明図
である。
FIG. 1 is an explanatory diagram of a method for producing a composite oxide according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・反応容器、2・・水溶液、3,4・・金属板、5
・・複合酸化物。
1. Reaction vessel, 2. Aqueous solution, 3, 4, Metal plate, 5
..Compound oxides.

フロントページの続き (72)発明者 中村 智彰 愛知県幡豆郡一色町大字酒手島字東前通16 (72)発明者 小島 隆 愛知県刈谷市西境町花池18番地 (72)発明者 沼波 晃志 岐阜県大垣市築捨町1丁目6番地の2 (72)発明者 今井 利明 愛知県西尾市丁田町上之切41−12 Fターム(参考) 4G002 AA06 AA07 AB02 AB05 AE02 4K021 AB17 AB18 AB19 BA04 BB02 BB05 BC05 CA12 DA13 DC15Continued on the front page (72) Inventor Tomoaki Nakamura 16 Izushimachi, Ishiki-cho, Hazu-gun, Hazu-gun, Aichi Higashimae-dori, 16 1-7-6 Chikubachi-cho, Ogaki-shi 2 (72) Inventor Toshiaki Imai 41-12 Fukuta, Nishio-shi, Aichi Pref. DC15

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 第1の金属と、第1の金属よりイオン化
傾向の小さい第2の金属とを、第1の金属及び第2の金
属以外の少なくとも1種類の第3の金属のイオンを含有
する水溶液中に浸漬し、第1の金属と第3の金属とを含
有する複合酸化物を製造する方法であって、第1の金属
と第2の金属とを電気的に短絡することを特徴とする複
合酸化物の製造方法。
1. A method according to claim 1, wherein the first metal and the second metal having a lower ionization tendency than the first metal contain ions of at least one third metal other than the first metal and the second metal. A method for producing a composite oxide containing a first metal and a third metal by immersing the first metal and the third metal, wherein the first metal and the second metal are electrically short-circuited. A method for producing a composite oxide.
【請求項2】 第1の金属と、第1の金属よりイオン化
傾向の小さい第2の金属とを、第1の金属及び第2の金
属以外の少なくとも1種類の第3の金属のイオンを含有
する水溶液中に浸漬し、第1の金属と第3の金属とを含
有する複合酸化物を製造する方法であって、第1の金属
と第2の金属との間に電圧を印加することを特徴とする
複合酸化物の製造方法。
2. A method according to claim 1, wherein the first metal and the second metal having a lower ionization tendency than the first metal contain ions of at least one third metal other than the first metal and the second metal. A method for producing a composite oxide containing a first metal and a third metal by immersing the composite oxide in an aqueous solution, comprising applying a voltage between the first metal and the second metal. A method for producing a composite oxide, which is characterized in that:
【請求項3】 反応場全体を加熱することを特徴とする
請求項1又は2記載の複合酸化物の製造方法。
3. The method according to claim 1, wherein the whole reaction field is heated.
【請求項4】 水溶液にアルカリ又は酸を添加すること
を特徴とする請求項1乃至3の何れかに記載の複合酸化
物の製造方法。
4. The method for producing a composite oxide according to claim 1, wherein an alkali or an acid is added to the aqueous solution.
【請求項5】 第1の金属がFe、第2の金属がPt、
第3の金属がZnイオン及び/又はMnイオンである請
求項1乃至4の何れかに記載の複合酸化物の製造方法。
5. The method according to claim 1, wherein the first metal is Fe, the second metal is Pt,
The method for producing a composite oxide according to any one of claims 1 to 4, wherein the third metal is a Zn ion and / or a Mn ion.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9700763B2 (en) 2010-12-28 2017-07-11 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf club

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US9700763B2 (en) 2010-12-28 2017-07-11 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf club

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