JP2001081687A - Paper quality improving agent for paper making - Google Patents

Paper quality improving agent for paper making

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JP2001081687A
JP2001081687A JP30125499A JP30125499A JP2001081687A JP 2001081687 A JP2001081687 A JP 2001081687A JP 30125499 A JP30125499 A JP 30125499A JP 30125499 A JP30125499 A JP 30125499A JP 2001081687 A JP2001081687 A JP 2001081687A
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敬章 田所
Yasushi Ikeda
康司 池田
Toshiyuki Nishimori
俊之 西森
広通 ▲高▼橋
Hiromichi Takahashi
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inner addition type paper quality-improving agent that can make paper sheets having increased standard bulkiness, whiteness, opacity by selecting the compounds that have the paper quality-improving effect higher than specific values in the syneresis, bulkiness and optical properties. SOLUTION: A compound that has two or more of the paper quality- improving effects that satisfies the following requires: a syneresis degree of >=4%, according to the formula: the syneresis degree in %=(α0-α) (α is a water content in % of the wet paper after 5 pts.wt. of a compound as a paper quality-improving agent is added to 100 pts.wt. of pulp; and α0 is the water content in %, when the compound is not added); the increase in the standard bulkiness is >=0.02 g/cm3; the increase in the standard whiteness is >=0.5 point; and the increase in the standard opacity is >=0.5 point are selected from compounds, for example, organosiloxane, glycerol ether, amide, amine (and acid salt, thereof), quaternary ammonium salt, imidazole and esters from polyhydric alcohol and fatty acid (alkylene oxide adducts) to produce the objective paper quality-improving agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、パルプ原料を抄紙
して得られたシートの嵩、白色度や不透明度のような光
学的特性を向上させることのできる抄紙用紙質向上剤に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a papermaking quality improving agent which can improve optical properties such as bulk, whiteness and opacity of a sheet obtained by making a pulp raw material.

【0002】[0002]

【従来の技術】地球環境保護の面から、パルプの使用量
削減が求められ、その結果、紙の軽量化と古紙パルプの
増配合が求められている。しかしながら、単に紙中のパ
ルプ量を削減して得られる紙は、紙が薄くなることによ
る不透明度低下が起こり品質の劣るものとなる。また、
紙中のパルプ量を低減させる軽量化では、板紙のように
厚さの三乗に比例する剛度を要求される紙では、剛度が
低下し望ましくない。一方、古紙パルプの配合比率を高
めると、古紙パルプ中の残インキ等による白色度の低下
や、リサイクル過程でパルプ自体が細くなること等によ
り紙厚が低下し不透明度低下が起こる。従って、紙中の
パルプ量を削減すると共に古紙パルプの配合比率を高く
すると、得られる紙の不透明度及び白色度が一段と低下
する。また、白色度の低下をもたらす古紙パルプを脱墨
や漂白により白色度を高めると得られた紙の不透明度は
更に減少し好ましくない。
2. Description of the Related Art From the viewpoint of protection of the global environment, it is required to reduce the amount of pulp used. As a result, it is required to reduce the weight of paper and increase the amount of recycled pulp. However, the paper obtained by simply reducing the amount of pulp in the paper has a low opacity due to the thinning of the paper, resulting in poor quality. Also,
In the case of weight reduction in which the amount of pulp in paper is reduced, paper having a rigidity proportional to the cube of the thickness, such as paperboard, has an undesirable decrease in rigidity. On the other hand, when the mixing ratio of the used paper pulp is increased, the whiteness decreases due to the residual ink in the used paper pulp, and the pulp itself becomes thin in the recycling process, so that the paper thickness decreases and the opacity decreases. Therefore, when the amount of pulp in the paper is reduced and the mixing ratio of the waste paper pulp is increased, the opacity and whiteness of the obtained paper are further reduced. In addition, when the whiteness of waste paper pulp that causes a decrease in whiteness is increased by deinking or bleaching, the opacity of the obtained paper is further reduced, which is not preferable.

【0003】軽量化による厚さの低下を防止することを
目的として、従来より種々の嵩向上方法が試みられてき
た。例えば、プレス圧を低くする製造方法は、平滑性が
低下し印刷適性が劣るという問題がある。また、架橋パ
ルプを用いる(特開平4-185792号等)、合成繊維と混抄
する(特開平3-269199号等)、パルプ繊維間に無機物等
の充填物を満たす(特開平3-124895号等)、空隙をもた
らす(特開平5-230798号等)等の方法も挙げることがで
きるが、パルプのリサイクルが不可能であったり、紙の
平滑度が損なわれたりする。また、紙用嵩高剤として
は、特定のアルコール及び/又はそのポリオキシアルキ
レン付加物(W098/03730号)が知られている。更に嵩高
剤として市販されている脂肪酸ポリアミドポリアミン型
の性能は十分でない。
[0003] For the purpose of preventing a reduction in thickness due to weight reduction, various methods for improving bulk have been attempted in the past. For example, a manufacturing method in which the press pressure is reduced has a problem that smoothness is reduced and printability is deteriorated. In addition, a crosslinked pulp is used (for example, JP-A-4-185792), mixed with synthetic fibers (for example, JP-A-3-269199), and a filler such as an inorganic substance is filled between pulp fibers (for example, JP-A-3-24895). ), And a method of providing voids (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-230798), but the pulp cannot be recycled or the smoothness of the paper is impaired. As a paper bulking agent, a specific alcohol and / or a polyoxyalkylene adduct thereof (W098 / 03730) is known. Furthermore, the performance of the fatty acid polyamide polyamine type commercially available as a bulking agent is not sufficient.

【0004】一方、不透明度、白色度を向上させるため
に、炭酸カルシウム、カオリン、ホワイトカーボン等の
無機填量を多量(例えば5〜20重量%)に添加する方法
が当業界で実施されている。しかしながら、単に無機填
量を多量に添加すると紙の重量増加が著しい。たとえパ
ルプ量を削減して無機填量を添加しても、紙の軽量化を
達成できない。特に古紙パルプに無機填量を添加する場
合は多量必要となり、紙の軽量化は益々困難となる。
On the other hand, in order to improve opacity and whiteness, a method of adding a large amount (for example, 5 to 20% by weight) of an inorganic filler such as calcium carbonate, kaolin or white carbon has been practiced in the art. . However, simply adding a large amount of an inorganic filler significantly increases the weight of the paper. Even if the amount of pulp is reduced and an inorganic filler is added, the weight of the paper cannot be reduced. Particularly, when an inorganic filler is added to waste paper pulp, a large amount is required, and it is increasingly difficult to reduce the weight of paper.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、紙の
軽量化と古紙パルプの増量に伴う前記諸問題を解決する
ことであり、具体的には、パルプ表面を改質すること
で、嵩向上、白色度向上及び不透明度向上の少なくとも
2つを達成する抄紙用紙質向上剤を提供することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems associated with the reduction in weight of paper and the increase in the amount of waste paper pulp. Specifically, by modifying the pulp surface, An object of the present invention is to provide a papermaking paper quality improver that achieves at least two of improvement in bulk, whiteness and opacity.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記に定義す
る離水度が4%以上となる化合物であって、且つ下記
(i)〜(iii)の何れか2つ以上の紙質向上効果をもたらす
化合物からなり、抄紙工程以前で内添される抄紙用紙質
向上剤を提供する。 (i)標準嵩向上度が0.02g/cm3以上 (ii)標準白色度向上度が0.5ポイント以上 (iii)標準不透明度向上度が0.5ポイント以上 離水度(%)=(α0−α)/α0×100 α:抄紙用紙質向上剤となる化合物をパルプ100重量部
に対し5重量部添加して抄紙して得た湿潤シートの含水
率 α0:抄紙用紙質向上剤となる化合物をパルプに添加し
ないで抄紙して得た湿潤シートの含水率
The present invention provides a compound having a water separation of 4% or more as defined below.
The present invention provides a papermaking paper quality improver which comprises any two or more of the compounds (i) to (iii) and has a paper quality improving effect and is internally added before the papermaking process. (i) Standard bulk improvement of 0.02 g / cm 3 or more (ii) Standard whiteness improvement of 0.5 point or more (iii) Standard opacity improvement of 0.5 point or more Water separation (%) = (α 0 −α) / Α 0 × 100 α: Moisture content of a wet sheet obtained by adding 5 parts by weight of a compound serving as a papermaking paper quality improver to 100 parts by weight of pulp α 0 : A compound serving as a papermaking paper quality improver Moisture content of wet sheet obtained by making paper without adding to pulp

【0007】本発明における離水度、標準嵩向上度、標
準白色度向上度及び標準不透明度向上度の測定方法を詳
述する。
The method for measuring the degree of water separation, the degree of improvement in standard bulk, the degree of improvement in standard whiteness and the degree of improvement in standard opacity in the present invention will be described in detail.

【0008】〔離水度の測定方法〕 (A)使用パルプ JIS P 8209のパルプ試験用手すき紙の調製法により調製
した手すきパルプシートのハンター白色度(JIS P 812
3)が80±5%であるブナ由来の広葉樹晒しパルプ(以
後、LBKPという)を使用する。 (B)離水度の測定 LBKPを、25±3℃で一定量をビーターにて離解そ
してカナダ標準濾水度(JIS P 8121)で460±10mlに叩
解してパルプ濃度が1.0重量%のLBKPスラリーを得
る。このパルプスラリーを抄紙後のシートのLBKP分
の坪量が80±2g/m2になるように量り取ってから、硫
酸アルミニウムでpHを4.5に調製した後、抄紙用紙質向
上剤の1.0重量%のエタノール溶液をパルプ100重量部に
対して5重量部(純分)添加し、丸型タッピ抄紙機にて
150メッシュワイヤー(面積200cm2)で抄紙し湿潤シー
トを得る。湿潤シートの上に坪量320±20g/m2のろ紙
(直径185mm)2枚を重ね、更にその上にコーチプレー
トを重ねコーチングした後、湿潤シートを取り出す。次
いで湿潤シートを前記のろ紙2枚で上下をはさみ、圧力
340±10kPaで5分間プレスする。プレス後、速やかに湿
潤シートの重量w(g)を秤量する。次に105±3℃、6
0分間乾燥し、得られた乾燥シートの重量Wd(g)を秤
量する。 上記で求めたW、Wdから、(1)式により含水率α
(%)を求める。 α(%)=(W−Wd)/W×100 (1) また、抄紙用紙質向上剤となる化合物を添加しないで同
様にシートを調製し、同様にして求めた含水率をα0
する。 上記で求めた含水率α、α0から、下式(2)より離
水度を求める。 離水度(%)=(α0−α)/α0×100 (2)
[Measurement Method of Water Separation Degree] (A) Pulp used Hunter whiteness of handmade pulp sheet prepared by the method for preparing handsheet paper for pulp test of JIS P 8209 (JIS P 812)
Use bleached bleached pulp derived from beech (hereinafter referred to as LBKP) whose 3) is 80 ± 5%. (B) Measurement of degree of water separation LBKP was disintegrated in a beater at 25 ± 3 ° C. with a beater and beaten to 460 ± 10 ml with Canadian standard freeness (JIS P 8121) to give an LBKP slurry with a pulp concentration of 1.0% by weight. Get. The pulp slurry was weighed so that the basis weight of the LBKP of the sheet after papermaking was 80 ± 2 g / m 2 , and the pH was adjusted to 4.5 with aluminum sulfate. Of ethanol solution was added to 5 parts by weight (pure content) with respect to 100 parts by weight of pulp, and the mixture was added to a round tappi paper machine.
Paper is made with a 150 mesh wire (area 200 cm 2 ) to obtain a wet sheet. Two filter papers (diameter 185 mm) having a basis weight of 320 ± 20 g / m 2 are superimposed on the wet sheet, and a coach plate is further superimposed thereon for coaching, and then the wet sheet is taken out. Next, the wet sheet is sandwiched between the two filter papers,
Press at 340 ± 10 kPa for 5 minutes. After pressing, the weight w (g) of the wet sheet is immediately weighed. Next, 105 ± 3 ℃, 6
After drying for 0 minutes, the weight W d (g) of the obtained dried sheet is weighed. W obtained above, the W d, moisture content α by (1)
(%). α (%) = (W−W d ) / W × 100 (1) Also, a sheet was prepared in the same manner without adding a compound to be used as a papermaking paper quality improver, and the water content determined in the same manner was α 0 . I do. From the water content α and α 0 obtained above, the degree of water separation is obtained from the following equation (2). Degree of water separation (%) = (α 0 −α) / α 0 × 100 (2)

【0009】〔標準嵩向上度の測定方法〕 LBKPを、25±3℃で一定量をビーターにて離解そ
してカナダ標準濾水度(JIS P 8121)で460±10mlに叩
解してパルプ濃度が1.0重量%のLBKPスラリーを得
る。このパルプスラリーを抄紙後のシートのLBKP分
の坪量が80±0.5g/m2になるように量り取ってから、
硫酸アルミニウムでpHを4.5に調製した後、抄紙用紙質
向上剤の1.0重量%のエタノール溶液をパルプ100重量部
に対して0.5重量部(純分)添加し、丸型タッピ抄紙機
にて150メッシュワイヤー(面積200cm2)で抄紙し湿潤
シートを得る。湿潤シートの上に坪量320±20g/m2
ろ紙(直径185mm)2枚を重ね、更にその上にコーチプ
レートを重ねコーチングした後、湿潤シートを取り出
す。次いで湿潤シートを前記のろ紙2枚で上下をはさ
み、圧力340±10kPaで5分間プレスする。プレス後、シ
ートのみ鏡面ドライヤーを用い105±3℃で2分間乾燥
する。乾燥されたシートを20±1℃、湿度65±2%の条
件で5時間調湿する。 調湿されたシートの重量を測定し、下記計算式(3)
により坪量(g/m2)を求める。 坪量(g/m2)=シート重量/0.02 (3) 次に調湿されたシートの厚さを、紙用マイクロメータを
用いて圧力54±5kPaで、10カ所測定し、得られる平均
値を厚さ(mm)とする。 上記で得られた坪量と厚さから緊度d(g/cm3)を下
式(4)により求める。 d=(坪量)/(厚さ)×0.001 (4) また、抄紙用紙質向上剤となる化合物を添加しないで同
様にシートを調製し、同様にして求めた緊度をd0とす
る。 上記で求めた緊度d、d0から、下式(5)より標準
嵩向上度を求める。 標準嵩向上度(g/cm3)=d0−d (5)
[Measurement Method of Standard Bulk Improvement] LBKP is defibrated with a beater at 25 ± 3 ° C. and beaten to 460 ± 10 ml at a Canadian standard freeness (JIS P 8121) to give a pulp concentration of 1.0. A weight percent LBKP slurry is obtained. After weighing this pulp slurry so that the basis weight of the LBKP of the sheet after papermaking becomes 80 ± 0.5 g / m 2 ,
After adjusting the pH to 4.5 with aluminum sulfate, 0.5% by weight (pure amount) of a 1.0% by weight ethanol solution of a papermaking paper quality improver is added to 100% by weight of pulp, and 150 mesh by a round tappi paper machine. Paper is made with a wire (area of 200 cm 2 ) to obtain a wet sheet. Two filter papers (diameter 185 mm) having a basis weight of 320 ± 20 g / m 2 are superimposed on the wet sheet, and a coach plate is further superimposed thereon for coaching, and then the wet sheet is taken out. Next, the wet sheet is sandwiched between the two filter papers, and pressed at a pressure of 340 ± 10 kPa for 5 minutes. After pressing, only the sheet is dried at 105 ± 3 ° C. for 2 minutes using a mirror-surface dryer. The dried sheet is conditioned for 5 hours at 20 ± 1 ° C. and 65 ± 2% humidity. The weight of the conditioned sheet is measured and the following formula (3) is used.
To determine the basis weight (g / m 2 ). Basis weight (g / m 2 ) = sheet weight / 0.02 (3) Next, the thickness of the conditioned sheet was measured at 10 places using a paper micrometer at a pressure of 54 ± 5 kPa, and the average value obtained was obtained. Is the thickness (mm). Tension d (g / cm 3 ) is determined from the basis weight and thickness obtained above by the following equation (4). d = (basis weight) / (thickness) × 0.001 (4) Also, a sheet is prepared in the same manner without adding a compound to be a papermaking paper quality improver, and the tension obtained in the same manner is defined as d 0 . From the tensions d and d 0 determined above, the standard bulk improvement is determined by the following equation (5). Standard bulk improvement (g / cm 3 ) = d 0 -d (5)

【0010】〔標準白色度向上度の測定方法〕 標準嵩向上度の測定方法のと同じ。 調湿されたシートはJIS P 8123、ハンター白色度によ
り白色度Bを測定する。また、抄紙用紙質向上剤となる
化合物を添加しないで同様にシートを調製し、同様にし
て得られた白色度をB0とする。 上記で求めた白色度B、B0から、下式(6)より標
準白色度向上度を求める。 標準白色度向上度(ポイント)=B−B0 (6)
[Measurement Method of Standard Whiteness Improvement] The same as the measurement method of standard bulk improvement. The conditioned sheet is measured for whiteness B according to JIS P 8123, Hunter whiteness. Also, without the addition of compounds to be the paper quality improver for papermaking Similarly the sheet was prepared and whiteness obtained in the same manner and B 0. Whiteness B obtained above, the B 0, obtains the standard whiteness enhancer of the following equation (6). Standard degree of whiteness improvement (points) = BB 0 (6)

【0011】〔標準不透明度向上度の測定方法〕 標準嵩向上度の測定方法のと同じ。 調湿されたシートはJIS P 8138Aにより不透明度Pを
測定する。また、抄紙用紙質向上剤となる化合物を添加
しないで同様にシートを調製し、同様にして得られた不
透明度をP0とする。 上記で求めた不透明度P、P0から、下式(7)によ
り標準不透明度向上度を求める。 標準不透明度向上度(ポイント)=P−P0 (7)
[Measurement Method of Standard Opacity Improvement] The same as the measurement method of standard bulk improvement. The opacity P of the conditioned sheet is measured according to JIS P 8138A. In addition, a sheet is prepared in the same manner without adding a compound serving as a papermaking paper quality improver, and the opacity obtained in the same manner is defined as P 0 . From the opacity P and P 0 obtained above, the standard opacity improvement is obtained by the following equation (7). Standard opacity degree of improvement (point) = P-P 0 (7 )

【0012】このように、所定の方法により1.0重量%
のLBKPスラリーを調製し、対パルプ5重量%の添
加で離水度を測定する、対パルプ0.5重量%の添加で
標準嵩向上度、標準白色度向上度、標準不透明度向上度
を測定することにより、本発明の抄紙用紙質向上剤は容
易に特定される。
As described above, 1.0% by weight is obtained by a predetermined method.
By preparing 5% by weight of pulp with respect to pulp, and measuring the degree of syneresis by adding 5% by weight of pulp, and measuring the degree of improvement of standard bulk, standard whiteness, and standard opacity by adding 0.5% by weight of pulp. The papermaking paper quality improver of the present invention is easily specified.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明で定義する離水度が4%以
上となる化合物は、パルプスラリー中に添加されパルプ
に定着すると、パルプ表面を疎水化するので、パルプと
水溶液の界面張力が増大し、抄紙時パルプ間に空隙が多
くなり、嵩高いパルプシートが得られたり、光学的にも
反射率が大きくなることにより、白色度や不透明度が向
上したパルプシートが得られるものと考えられる。ま
た、前記化合物の少量添加時のようにパルプ表面の一部
しか疎水化されず、パルプ間の空隙が増大せず、嵩高性
の発現が少ない場合でも、パルプ間の水素結合数が減少
することでパルプ表面積が増大し、光学的に反射率が大
きくなり、白色度や不透明度の向上が発現するものと考
えられる。なお、白色度は明度(L値)とb値から算出
され、L値が大きいほどb値が小さいほど大きくなる
が、本発明による白色度向上効果はL値が増大すること
により起こると考えられる。従来、パルプ表面の疎水性
と嵩高性及び光学的特性との関係については知られてい
なかったが、本発明者はこの両者に相関があることを見
出した。更に上記で規定する離水度が4%以上、好まし
くは5%以上となる化合物を用いた場合に、少量添加で
も嵩、白色度、不透明度が向上したパルプシートが得ら
れることを見出した。なお、パルプシートとはJIS P 00
01に記す紙及び板紙を総称していう。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A compound having a water separation of 4% or more as defined in the present invention, when added to a pulp slurry and fixed to the pulp, renders the pulp surface hydrophobic, so that the interfacial tension between the pulp and the aqueous solution increases. However, it is thought that the pulp sheet having increased whiteness and opacity can be obtained by increasing voids between the pulp during papermaking and obtaining a bulky pulp sheet and increasing optically reflectance. . Further, only a part of the pulp surface is hydrophobized as in the case of adding a small amount of the compound, the voids between the pulp are not increased, and even when the expression of bulkiness is small, the number of hydrogen bonds between the pulp is reduced. It is thought that the pulp surface area increases, the optical reflectance increases, and the whiteness and opacity are improved. Note that the whiteness is calculated from the lightness (L value) and the b value, and the greater the L value, the greater the b value. The whiteness improvement effect according to the present invention is considered to be caused by an increase in the L value. . Heretofore, the relationship between the hydrophobicity of the pulp surface and the bulkiness and optical properties has not been known, but the present inventor has found that there is a correlation between the two. Furthermore, it has been found that when a compound having a water separation of 4% or more, preferably 5% or more as defined above is used, a pulp sheet having improved bulk, whiteness and opacity can be obtained even with a small amount of addition. In addition, pulp sheet is JIS P 00
The paper and paperboard described in 01 are collectively referred to.

【0014】本発明の離水度が4%以上となる化合物
は、本発明で定義する(i)標準嵩向上度が0.02g/cm3
上、好ましくは0.025g/cm3以上、更に好ましくは0.03
g/cm3以上、(ii)標準白色度向上度が0.5ポイント以
上、好ましくは0.7ポイント以上、更に好ましくは0.9ポ
イント以上、及び(iii)標準不透明度向上度が0.5ポイン
ト以上、好ましくは0.7ポイント以上、更に好ましくは
0.9ポイント以上の(i)〜(iii)の何れか2つ以上を満た
すものであり、より好ましくは3つを満たす化合物であ
る。
The compound of the present invention having a water separation of 4% or more has a (i) standard bulk improvement of 0.02 g / cm 3 or more, preferably 0.025 g / cm 3 or more, more preferably 0.03 g / cm 3 or more, as defined in the present invention.
g / cm 3 or more, (ii) standard whiteness improvement of 0.5 point or more, preferably 0.7 point or more, more preferably 0.9 point or more, and (iii) standard opacity improvement of 0.5 point or more, preferably 0.7 point Above, more preferably
Compounds satisfying at least two of (i) to (iii) of 0.9 points or more, and more preferably satisfying three.

【0015】本発明において、離水度が4%以上となる
化合物は、パルプ表面に吸着するための親水基とパルプ
表面を疎水化するための疎水基を有する有機化合物が好
ましく、(A)オルガノシロキサン、(B)グリセリルエーテ
ル、(C)アミド、(D)アミン、(E)アミン酸塩、(F)4級ア
ンモニウム塩、(G)イミダゾール、(H)多価アルコールと
脂肪酸のエステル、及び(I)多価アルコールと脂肪酸の
エステルであって、当該エステル1モル当たり平均で0
モル超12モル未満の炭素数2〜4のアルキレンオキサイ
ド基を有するアルキレンオキサイド付加エステルからな
る群から、選定することができる。
In the present invention, the compound having a water separation of 4% or more is preferably an organic compound having a hydrophilic group for adsorbing on the pulp surface and a hydrophobic group for hydrophobizing the pulp surface. , (B) glyceryl ether, (C) amide, (D) amine, (E) amine salt, (F) quaternary ammonium salt, (G) imidazole, (H) ester of polyhydric alcohol and fatty acid, and ( I) An ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid, the average of which is 0 per mole of the ester.
It can be selected from the group consisting of alkylene oxide addition esters having an alkylene oxide group having 2 to 4 carbon atoms of more than 12 moles.

【0016】(A)オルガノシロキサンは、25℃の粘度が1
0〜1,000,000mPa・sのメチルポリシロキサン、グリフ
ィン法によるHLBが1〜14のポリオキシエチレンメチ
ルポリシロキサン共重合体、HLBが1〜14のポリ(オ
キシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサ
ン共重合体等が挙げられる。
(A) The organosiloxane has a viscosity of 1 at 25 ° C.
0 to 1,000,000 mPa · s methylpolysiloxane, polyoxyethylene methylpolysiloxane copolymer having an HLB of 1 to 14 by the Griffin method, poly (oxyethyleneoxypropylene) methylpolysiloxane copolymer having an HLB of 1 to 14 And the like.

【0017】(B)グリセリルエーテルは下記一般式(a)で
示される化合物等が挙げられる。
The glyceryl ether (B) includes a compound represented by the following general formula (a).

【0018】[0018]

【化1】 Embedded image

【0019】(式中、R1は炭素数8〜35のアルキル基、
アルケニル基又はβ−ヒドロキシアルキル基である。) (C)アミド、(D)アミン、(E)アミン酸塩、(F)4級アンモ
ニウム塩、(G)イミダゾールは下記一般式(b)〜(j)で示
される化合物等が挙げられる。なお、アミン酸塩はイオ
ン化したものも、イオン化してないものも含む。
Wherein R 1 is an alkyl group having 8 to 35 carbon atoms;
It is an alkenyl group or a β-hydroxyalkyl group. Examples of the (C) amide, (D) amine, (E) amine salt, (F) quaternary ammonium salt, and (G) imidazole include compounds represented by the following general formulas (b) to (j). The amine salt includes both ionized and non-ionized ones.

【0020】[0020]

【化2】 Embedded image

【0021】〔式中、 Y1,Y2:互いに同一又は相異なって、水素原子、R4、R6C
O-、-(AO)n-COR3又は-(AO)n-H AO:炭素数2〜4のアルキレンオキサイド Y3:水素原子又は-COR6
[Wherein, Y 1 and Y 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom, R 4 or R 6 C
O-,-(AO) n -COR 3 or-(AO) n -H AO: alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms Y 3 : hydrogen atom or -COR 6

【0022】[0022]

【化3】 Embedded image

【0023】R1:前記一般式(a)と同じ R2,R3,R6,R9:炭素数7〜35のアルキル基、アルケニル
基又はβ−ヒドロキシアルキル基 R4,R5:水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基 R7,R8:炭素数1〜3のアルキル基 R10:水素原子又はR9 n:1〜20の数で平均モル数 X-:陰イオン〕
R 1 : same as the above formula (a) R 2 , R 3 , R 6 , R 9 : alkyl group, alkenyl group or β-hydroxyalkyl group having 7 to 35 carbon atoms R 4 , R 5 : hydrogen Atom or alkyl group having 1 to 3 carbon atoms R 7 , R 8 : alkyl group having 1 to 3 carbon atoms R 10 : hydrogen atom or R 9 n: average number of moles 1 to 20 X : anion]

【0024】また、(H)、(I)の化合物を構成する多価ア
ルコールは、エーテル基を含んでいてもよい総炭素数2
〜24の2〜14価アルコールが好ましく、2〜8価アルコ
ールがより好ましく、3〜6価アルコールが特に好まし
い。2価アルコールとしては、エーテル基を含んでいて
もよい総炭素数2〜10のもの、例えばプロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、
ジブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられ
る。3価以上のアルコールとしては、エーテル基を有し
ていてもよい総炭素数3〜24のアルコールで、1分子中
の総水酸基数/総炭素数=0.4〜1であるもの、例えば
グリセリン、ポリグリセリン(平均縮合度2〜5)、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、アラビ
トール、ソルビトール、スタキオース、エリトリット、
アラビット、マンニット、グルコース、ショ糖等が挙げ
られる。より好ましくはエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、エーテル基を有
していてもよい総炭素数3〜12のアルコールで、1分子
中の水酸基数/総炭素数=0.5〜1である3価以上のア
ルコールである。特に好ましくはグリセリン、ポリグリ
セリン(平均縮合度2〜4)、ペンタエリスリトールで
ある。
The polyhydric alcohols constituting the compounds (H) and (I) have a total carbon number of 2 which may contain an ether group.
-24 to 2-14 alcohols are preferred, 2 to 8 alcohols are more preferred, and 3 to 6 alcohols are particularly preferred. As the dihydric alcohol, those having a total carbon number of 2 to 10 which may contain an ether group, for example, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol,
Examples thereof include dibutylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, and polyethylene glycol. Examples of the trivalent or higher alcohol include alcohols having a total carbon number of 3 to 24 which may have an ether group and having a total number of hydroxyl groups / total carbon number in one molecule of 0.4 to 1, for example, glycerin, polyglycol, and the like. Glycerin (average degree of condensation 2 to 5), pentaerythritol, dipentaerythritol, arabitol, sorbitol, stachyose, erythritol,
Arabic, mannitol, glucose, sucrose and the like. More preferably, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, or an alcohol having a total carbon number of 3 to 12 which may have an ether group is a trivalent or higher valent compound in which the number of hydroxyl groups in one molecule / the total number of carbon atoms is 0.5 to 1. Alcohol. Particularly preferred are glycerin, polyglycerin (average degree of condensation of 2 to 4) and pentaerythritol.

【0025】また、これらのエステルを構成する脂肪酸
は、炭素数1〜24、好ましくは炭素数10〜22の脂肪酸が
挙げられ、飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖の何れでもよ
く、特に直鎖脂肪酸が好ましい。更に好ましくは、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ベヘン酸、オレイン酸である。特にステアリン酸が好ま
しい。
The fatty acids constituting these esters include fatty acids having 1 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 22 carbon atoms, and may be any of saturated, unsaturated, straight chain and branched chain, and particularly straight chain. Chain fatty acids are preferred. More preferably, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid,
Behenic acid and oleic acid. Particularly, stearic acid is preferred.

【0026】これらのエステルは、公知のエステル化反
応及びアルキレンオキサイド付加反応を行うことで得る
ことができる。例えば、脂肪酸と多価アルコールの混合
物に要すればエステル化触媒を添加し、150〜250℃で反
応させることによりエステルが得られ、更にアルカリ触
媒等の存在下に炭素数2〜4のアルキレンオキサイドを
付加することにより、アルキレンオキサイド付加エステ
ルが得られる。また、脂肪酸あるいは多価アルコールに
アルキレンオキサイドを付加後、エステル化してもよ
い。更に脂肪酸にアルキレンオキサイド付加のみを行っ
て得られる場合もある。
These esters can be obtained by performing a known esterification reaction and alkylene oxide addition reaction. For example, an esterification catalyst may be added to a mixture of a fatty acid and a polyhydric alcohol if necessary, and the mixture may be reacted at 150 to 250 ° C. to obtain an ester. In addition, an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms in the presence of an alkali catalyst or the like. Is added to obtain an alkylene oxide addition ester. Further, after adding an alkylene oxide to a fatty acid or a polyhydric alcohol, esterification may be performed. Furthermore, it may be obtained by only adding an alkylene oxide to a fatty acid.

【0027】このエステルのエステル平均置換度は、好
ましくは1モルの多価アルコール当たり、アルコール中
のOHが10〜95当量%置換されたものであり、特に好まし
くは1モルの多価アルコール当たり1〜2モルのエステ
ル基を有するものである。
The average degree of ester substitution of this ester is preferably such that 10 to 95 equivalent% of OH in the alcohol is substituted per mol of polyhydric alcohol, and particularly preferably 1 to 1 per mol of polyhydric alcohol. It has about 2 mol of ester groups.

【0028】アルキレンオキサイド付加エステルを用い
る場合、AOの付加モル数は、エステル1モル当たり平均
で0モル超12モル未満であり、0.1〜6モルが好まし
い。なお、エチレングリコール等のようにAO基となり得
る多価アルコールを使用した場合においては、それらも
AO基の数に算入する。アルキレンオキサイドはエチレン
オキサイド(以後、EOという)、プロピレンオキサイド
(以後、POという)が好ましい。これらはEO、POの単独
あるいはEOとPOの混合の何れでもよい。本発明では、AO
基を含まない多価アルコールと脂肪酸のエステルを用い
ることが特に好ましい。
When an alkylene oxide addition ester is used, the number of moles of AO added per mole of the ester is more than 0 mol and less than 12 mol on average, preferably 0.1 to 6 mol. In the case where a polyhydric alcohol that can be an AO group such as ethylene glycol is used,
Take into account the number of AO groups. The alkylene oxide is preferably ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) or propylene oxide (hereinafter referred to as PO). These may be either EO or PO alone or a mixture of EO and PO. In the present invention, AO
It is particularly preferred to use esters of polyhydric alcohols and fatty acids that do not contain groups.

【0029】本発明の抄紙用紙質向上剤は、液体品はそ
のままで添加してもよいが、固体品は粉砕後あるいは加
熱溶融して又は水等で希釈して添加してもよい。また、
要すればノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性系
の界面活性剤を、抄紙用紙質向上剤の乳化剤もしくは分
散剤として使用してもかまわない。好ましくはアニオン
界面活性剤又はカチオン界面活性剤界面活性剤であり、
更に好ましくは、下記のものである。 ・高級脂肪酸塩 例えばステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリ
スチン酸、ラウリン酸、ロジン酸及びトール油脂肪酸の
ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩等。 ・高級アルコール硫酸エステル塩 例えばラウリル硫酸エステル、ミリスチル硫酸エステ
ル、パルミチル硫酸エステル、ステアリル硫酸エステル
及びオレイル硫酸エステルのナトリウム塩、カリウム
塩、及びアンモニウム塩。 ・アルキルベンゼンスルフォン酸塩 例えば直鎖ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム及
び分岐鎖ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム等。 ・スルホコハク酸ジエステル塩 例えばスルホコハク酸ジ−2−エチルヘキシルエステル
ナトリウム塩、スルホコハク酸ジイソトリデシルエステ
ルナトリウム塩及びスルホコハク酸ジシクロヘキシルス
ルホコハク酸等。 ・ナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物 ・ポリカルボン酸塩 例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸及びポリマレ
イン酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩及び
アンモニウム塩、あるいはアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸及びスチレンの群から選ばれる2種以上から
なる共重合物のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム
塩及びアンモニウム塩等。 ・第4級アンモニウム塩 ラウリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルア
ンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム及びジ
ステアリルジメチルアンモニウムの塩酸塩等。
The papermaking paper quality improver of the present invention may be added as it is for a liquid product, but may be added for a solid product after pulverization or melting by heating or after dilution with water or the like. Also,
If necessary, a nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactant may be used as an emulsifier or dispersant for a papermaking paper quality improver. Preferably an anionic surfactant or a cationic surfactant surfactant,
More preferably, they are as follows. -Higher fatty acid salts such as sodium, potassium and ammonium salts of stearic acid, oleic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, rosin acid and tall oil fatty acids. -Higher alcohol sulfates such as sodium, potassium and ammonium salts of lauryl sulfate, myristyl sulfate, palmityl sulfate, stearyl sulfate and oleyl sulfate. Alkyl benzene sulfonates such as sodium straight chain dodecyl benzene sulfonate and sodium branched chain dodecyl benzene sulfonate; Sulfosuccinic acid diester salts, for example, di-2-ethylhexyl sulfosuccinate sodium salt, diisotridecyl sulfosuccinate sodium salt, dicyclohexyl sulfosuccinate sulfosuccinic acid, and the like. Naphthalene sulfonate-formaldehyde condensatePolycarboxylates For example, sodium, potassium, calcium and ammonium salts of polyacrylic acid, polymethacrylic acid and polymaleic acid, or acrylic acid, methacrylic acid,
Sodium salt, potassium salt, calcium salt, ammonium salt and the like of a copolymer comprising two or more selected from the group consisting of maleic acid and styrene. -Quaternary ammonium salts Hydrochlorides of lauryl trimethyl ammonium, cetyl trimethyl ammonium, stearyl trimethyl ammonium and distearyl dimethyl ammonium.

【0030】その際の本発明の抄紙用紙質向上剤と界面
活性剤との比率は、本発明の抄紙用紙質向上剤/界面活
性剤=99.9/0.1〜70/30(重量比)、好ましくは99.8
/0.2〜80/20である。
In this case, the ratio of the papermaking paper quality improving agent of the present invention to the surfactant is preferably 99.9 / 0.1 to 70/30 (weight ratio), preferably 99.9 / 0.1 to 70/30. 99.8
/0.2 to 80/20.

【0031】本発明の抄紙用紙質向上剤は、サーモメカ
ニカルパルプ(TMP)等の機械パルプ、LBKP等の
化学パルプ等のヴァージンパルプ、古紙パルプ等のパル
プ原料に広く適用できる。古紙パルプを配合する場合
は、その配合量は原料パルプ中10重量%以上が好まし
く、30重量%以上がより好ましい。
The papermaking paper quality improver of the present invention can be widely applied to pulp raw materials such as mechanical pulp such as thermomechanical pulp (TMP), virgin pulp such as chemical pulp such as LBKP, and waste paper pulp. When used paper pulp is blended, its blending amount is preferably at least 10% by weight, more preferably at least 30% by weight in the raw pulp.

【0032】本発明の抄紙用紙質向上剤は、抄紙工程以
前の何れかにおいて添加される(内添)。その添加場所
としては、パルプ原料の稀薄液が金網上を進む間に濾水
されて紙層を形成する抄紙工程以前で、パルパーやリフ
ァイナー等の離解機や叩解機、マシンチェストやヘッド
ボックスや白水タンク等のタンク、あるいはこれらの設
備と接続された配管中に添加してもよいが、リファイナ
ー、マシンチェスト、ヘッドボックスで添加する等、均
一にパルプ原料にブレンドできる場所が望ましい。本発
明の抄紙用紙質向上剤は、パルプ原料に添加後、そのま
ま抄紙されパルプシート中に大部分残存することが好ま
しい。
The papermaking paper quality improver of the present invention is added before or during the papermaking process (internal addition). As the place of addition, before the papermaking process in which the diluted liquid of the pulp raw material is drained while traveling on the wire mesh to form a paper layer, a disintegrator or a beater such as a pulper or a refiner, a machine chest, a head box, or white water It may be added to a tank such as a tank, or a pipe connected to these facilities, but a place where it can be uniformly blended with the pulp raw material, such as a refiner, a machine chest, or a head box, is desirable. It is preferable that the papermaking paper quality improver of the present invention is added to the pulp raw material, then made as it is, and most of it remains in the pulp sheet.

【0033】なお、抄紙時にはサイズ剤、填料、歩留り
向上剤、濾水性向上剤、紙力向上剤等を添加してもよ
い。特に、本発明の抄紙用紙質向上剤がその機能を発現
するためには、パルプに定着することが重要であり、そ
のために定着を促進する剤を添加することが好ましい。
定着を促進する剤としては、硫酸アルミニウム、カチオ
ン化デンプン、アクリルアミド基を有する化合物、ポリ
エチレンイミン等が挙げられる。定着を促進する剤の添
加量はパルプ原料100重量部に対して0.01〜5重量部が
好ましい。
At the time of paper making, a sizing agent, a filler, a retention improver, a drainage improver, a paper strength improver and the like may be added. In particular, in order for the papermaking paper quality improving agent of the present invention to exhibit its function, it is important to fix the pulp to the pulp, and for this purpose, it is preferable to add an agent that promotes fixing.
Examples of the agent for promoting fixing include aluminum sulfate, cationized starch, a compound having an acrylamide group, and polyethyleneimine. The addition amount of the fixing promoting agent is preferably 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the pulp raw material.

【0034】本発明の抄紙用紙質向上剤は、パルプ原料
100重量部に対して0.01〜5重量部の添加、特に0.1〜2
重量部の少量添加でも嵩高効果、白色度又は不透明度等
の光学的特性のうち少なくとも2つが向上する。
[0034] The papermaking paper quality improver of the present invention is a pulp raw material.
0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight, especially 0.1 to 2 parts
Addition of a small amount of parts by weight improves at least two of the optical properties such as bulkiness, whiteness and opacity.

【0035】本発明の抄紙用紙質向上剤となる化合物
は、抄紙用嵩向上剤、抄紙用白色度向上剤、抄紙用不透
明度向上剤として用いることができる。
The compound for improving the quality of papermaking paper of the present invention can be used as a bulkiness improver for papermaking, a whiteness improver for papermaking, and an opacity improver for papermaking.

【0036】本発明の抄紙用紙質向上剤を用いて得られ
たパルプシートは、無添加シートに比べて、嵩高さの指
標である緊度が0.02g/cm3以上、好ましくは0.03g/c
m3以上低いことが好ましく、白色度は0.5ポイント以
上、好ましくは0.7ポイント以上高いことが好ましく、
不透明度は0.5ポイント以上、好ましくは0.7ポイント以
上高いことが好ましい。
The pulp sheet obtained by using the papermaking paper quality improver of the present invention has a bulkiness index of 0.02 g / cm 3 or more, preferably 0.03 g / c, as compared with the non-added sheet.
m 3 or more lower is preferable, whiteness 0.5 points or more, it is preferably preferably greater than 0.7 points,
The opacity is preferably higher than 0.5 point, more preferably higher than 0.7 point.

【0037】また、本発明の抄紙用紙質向上剤を用いて
得られたパルプシートは、紙パルプ技術便覧(紙パルプ
技術協会発行、455〜460頁、1992年)に記載された品目
分類の中の新聞巻取紙、印刷・情報用紙、包装用紙等の
紙、又は板紙に好適に用いられる。
Further, the pulp sheet obtained by using the papermaking paper quality improver of the present invention is classified according to the item classification described in the Handbook of Paper and Pulp Technology (published by Japan Society of Paper and Pulp Technology, pp. 455-460, 1992). It is suitably used for paper such as newspaper winding paper, printing / information paper, packaging paper, etc., or paperboard.

【0038】[0038]

【実施例】例中、特記しない限り「部」は重量部であ
り、「%」は重量%である。
EXAMPLES In the examples, "parts" are parts by weight and "%" are% by weight unless otherwise specified.

【0039】〔抄紙用紙質向上剤〕表1〜6に抄紙用紙
質向上剤として用いた化合物とその離水度、標準嵩向上
度、標準白色度向上度及び標準不透明度向上度を示し
た。なお、離水度の測定時にはアドバンテック東洋
(株)生産用ろ紙No.26(直径185mm、坪量320g/m2
を用いた。
[Papermaking paper quality improvers] Tables 1 to 6 show the compounds used as the papermaking paper quality improvers and their water separation, standard bulk improvement, standard whiteness improvement and standard opacity improvement. When measuring the degree of syneresis, filter paper No. 26 for production of Advantech Toyo Co., Ltd. (diameter 185 mm, basis weight 320 g / m 2 )
Was used.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】[0042]

【表3】 [Table 3]

【0043】[0043]

【表4】 [Table 4]

【0044】[0044]

【表5】 [Table 5]

【0045】[0045]

【表6】 [Table 6]

【0046】F−1:ペンタエリスリトールステアレー
ト(エステル平均置換度45当量%)4.5gとドデシル硫
酸ナトリウム0.5gとを、70℃の温水95g中に添加し、
攪拌均一化した後、1時間25℃で放置して調製した有効
分5%の分散液。
F-1: 4.5 g of pentaerythritol stearate (average degree of ester substitution: 45 equivalent%) and 0.5 g of sodium dodecyl sulfate were added to 95 g of hot water at 70 ° C.
After stirring and homogenizing, a dispersion of 5% of an effective component was prepared by being left at 25 ° C. for 1 hour.

【0047】F−2:ペンタエリスリトールステアレー
ト(エステル平均置換度45当量%)4.0gとセチルトリ
メチルアンモニウム塩酸塩1.0gとを、70℃の温水95g
中に添加し、攪拌均一化した後、1時間25℃で放置して
調製した有効分5%の分散液。
F-2: 4.0 g of pentaerythritol stearate (average degree of ester substitution: 45 equivalent%) and 1.0 g of cetyltrimethylammonium hydrochloride were added to 95 g of 70 ° C. hot water.
A dispersion containing 5% of an effective component, which was added to the mixture, stirred and homogenized, and left standing at 25 ° C. for 1 hour.

【0048】〔パルプ原料〕パルプ原料としては下記に
示される古紙パルプ及びヴァージンパルプを用いた。 <古紙パルプ>古紙パルプは市中回収された原料古紙
(新聞紙/チラシ=70/30%)100部に対し、60℃の温
水及び水酸化ナトリウム1部、珪酸ソーダ3部、30%過
酸化水素水3部、脱墨剤として、牛脂/グリセリン(1
/1重量比)EOPOブロック付加物(平均付加モル数=EO
70モル、PO10モル)0.3部を加え、離解後フロテーショ
ン処理、水洗、濃度調整を行い得た1%の脱墨パルプス
ラリーを用いた。このもののカナダ標準濾水度(JIS P 8
121)は220mLであった。
[Pulp Raw Materials] As the pulp raw materials, used paper pulp and virgin pulp shown below were used. <Recovered paper pulp> Recovered paper pulp is 100 parts of raw paper recovered from the market (newspaper / flyer = 70/30%), 60 parts of hot water and 1 part of sodium hydroxide, 3 parts of sodium silicate, 30% hydrogen peroxide 3 parts of water, tallow / glycerin (1
/ 1 weight ratio) EOPO block adduct (average number of moles added = EO)
(70 mol, 10 mol of PO) was added, and a 1% deinked pulp slurry obtained by defibration, flotation treatment, washing with water and concentration adjustment was used. Canadian standard freeness (JIS P 8
121) was 220 mL.

【0049】<ヴァージンパルプ> ・化学パルプ:LBKP(広葉樹晒パルプ)を、25℃で
叩解機にて離解、叩解して1%のLBKPスラリーとし
たものを用いた。このもののカナダ標準濾水度(JIS P 8
121)は420mLであった。 ・機械パルプ:TMP(サーモメカニカルパルプ)を90
℃の温水で離解して1%のTMPスラリーとしたものを
用いた。このもののカナダ標準濾水度(JIS P 8121)は10
0mLであった。
<Virgin Pulp> Chemical pulp: LBKP (hardwood bleached pulp) was disintegrated and beaten at 25 ° C. with a beater to form a 1% LBKP slurry. Canadian standard freeness (JIS P 8
121) was 420 mL.・ Mechanical pulp: TMP (thermomechanical pulp) 90
A 1% TMP slurry obtained by disintegrating with warm water at ℃ was used. It has a Canadian standard freeness (JIS P 8121) of 10
It was 0 mL.

【0050】〔抄紙方法−1〕古紙パルプスラリー及び
LBKPパルプスラリーをそれぞれ抄紙後のシートのパ
ルプの坪量が60g/m2になるように量り取ってから硫酸
アルミニウムでpHを4.5に調整した。次いで表1〜6
に示す種々の抄紙用紙質向上剤をパルプ100部当たり0.5
部添加し、角型タッピ抄紙機にて80メッシュワイヤー
(面積200cm2)で抄紙しシートを得た。抄紙後のシート
は、3.5kg/cm2で2分間プレス機にてプレスし、鏡面ド
ライヤーを用い105℃で1分間乾燥した。乾燥されたシ
ートを20℃、湿度65%の条件で1日間調湿してから紙の
緊度、白色度及び不透明度を以下の方法で測定した。測
定値は10回の平均値である。結果を表7、8に示す。
[Papermaking Method-1] Waste paper pulp slurry and LBKP pulp slurry were each weighed so that the basis weight of the pulp of the sheet after papermaking became 60 g / m 2 , and the pH was adjusted to 4.5 with aluminum sulfate. Then, Tables 1-6
0.5 to 100 parts of pulp
Was added and the paper was made with an 80-mesh wire (area: 200 cm 2 ) using a square tapping paper machine to obtain a sheet. The sheet after papermaking was pressed with a press at 3.5 kg / cm 2 for 2 minutes, and dried at 105 ° C. for 1 minute using a mirror-surface dryer. The dried sheet was conditioned at 20 ° C. and a humidity of 65% for one day, and the tightness, whiteness and opacity of the paper were measured by the following methods. The measured values are the average of 10 measurements. The results are shown in Tables 7 and 8.

【0051】<評価項目・方法> ・緊度 調湿されたシートの坪量(g/m2)と厚み(mm)を測定
し、下記計算式により緊度(g/cm3)を求めた。 緊度=(坪量)/(厚み)×0.001 緊度は小さいほど嵩が高く、また緊度の0.02の差は有意
差として十分に認識されるものである。 ・白色度 JIS P 8123ハンター白色度による。白色度の0.5ポイン
トの差は有意差として十分に認識されるものである。 ・不透明度 JIS P 8138A法による。不透明度の0.5ポイントの差は
有意差として十分に認識されるものである。
<Evaluation Items and Methods> Tension The grammage (g / m 2 ) and the thickness (mm) of the conditioned sheet were measured, and the tension (g / cm 3 ) was determined by the following formula. . Tension = (basis weight) / (thickness) × 0.001 The smaller the tension, the higher the bulk, and the difference of 0.02 in the tension is sufficiently recognized as a significant difference.・ Whiteness According to JIS P 8123 Hunter whiteness. A 0.5 point difference in whiteness is well recognized as a significant difference.・ Opacity According to JIS P 8138A method. A difference of 0.5 points in opacity is well recognized as a significant difference.

【0052】[0052]

【表7】 [Table 7]

【0053】[0053]

【表8】 [Table 8]

【0054】〔抄紙方法−2〕古紙パルプスラリー及び
LBKPパルプスラリーをそれぞれ抄紙後のシートの坪
量が60g/m2になるように量り取ってから前記A-5、F-
1、F-2又はE-1の抄紙用紙質向上剤をパルプ100部当たり
0.5部添加し、角型タッピ抄紙機にて80メッシュワイヤ
ー(面積200cm2)で抄紙しシートを得た。抄紙後のシー
トは、3.5kg/cm2で2分間プレス機にてプレスし、鏡面
ドライヤーを用い105℃で1分間乾燥した。乾燥された
シートを20℃、湿度65%の条件で1日間調湿してから紙
の緊度、白色度及び不透明度を前記の方法で測定した。
測定値は10回の平均値である。結果を表9に示した。
[Papermaking method-2] Waste paper pulp slurry and LBKP pulp slurry were weighed so that the basis weight of the sheet after papermaking became 60 g / m 2 , and then the above A-5 and F-
1, F-2 or E-1 papermaking paper quality improver per 100 parts of pulp
0.5 part was added, and the sheet was formed with an 80-mesh wire (area: 200 cm 2 ) using a square tapping paper machine to obtain a sheet. The sheet after papermaking was pressed with a press at 3.5 kg / cm 2 for 2 minutes, and dried at 105 ° C. for 1 minute using a mirror-surface dryer. The dried sheet was conditioned at 20 ° C. and a humidity of 65% for one day, and then the tightness, whiteness and opacity of the paper were measured by the above-described methods.
The measured values are the average of 10 measurements. The results are shown in Table 9.

【0055】[0055]

【表9】 [Table 9]

【0056】〔抄紙方法−3〕古紙パルプスラリー及び
TMPパルプスラリーを重量比で50/50で混合したパル
プスラリーを用いて、抄紙用紙質向上剤をパルプ100部
当たり0.3〜0.8部添加し、抄紙方法−1に準じてシート
の調製及び各項目について評価した。結果を表10に示し
た。
[Papermaking method-3] Using a pulp slurry obtained by mixing a used paper pulp slurry and a TMP pulp slurry in a weight ratio of 50/50, 0.3 to 0.8 parts of a papermaking paper quality improver was added per 100 parts of pulp. The sheet preparation and each item were evaluated according to Method-1. Table 10 shows the results.

【0057】[0057]

【表10】 [Table 10]

【0058】表7〜10より、本発明の抄紙用紙質向上剤
によれば、古紙パルプ、ヴァージンパルプ(LBK
P)、古紙パルプとヴァージンパルプ(TMP)との混
合パルプの何れにおいても、嵩、白色度、不透明度が向
上したパルプシートが得られることがわかる。また、実
施例31(標準白色度向上度及び標準不透明度向上度を満
たす化合物を用いた例)、実施例37と実施例40(抄紙用
紙質向上剤の添加量が0.3%対パルプの例)では、白色
度及び不透明度が向上したパルプシートが得られた。
From Tables 7 to 10, according to the papermaking paper quality improver of the present invention, waste paper pulp and virgin pulp (LBK)
It can be seen that a pulp sheet having improved bulk, whiteness and opacity can be obtained in both P) and mixed pulp of waste paper pulp and virgin pulp (TMP). In addition, Example 31 (an example using a compound satisfying the standard degree of improvement in whiteness and standard opacity), Example 37 and Example 40 (Example in which the amount of the paper quality improving agent added is 0.3% vs. pulp) In the above, a pulp sheet having improved whiteness and opacity was obtained.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明によれば、少量添加でも紙の軽量
化と古紙パルプの増配合で要望される嵩向上、白色度向
上や不透明度向上等の少なくとも2つを達成する抄紙用
紙質向上剤が提供される。また、本発明の抄紙用紙質向
上剤によれば、嵩、白色度、不透明度が向上したパルプ
シートを得ることができる。
According to the present invention, even if a small amount is added, the paper quality can be improved to achieve at least two of the improvement of bulk, the improvement of whiteness and the improvement of opacity, etc., which are required by reducing the weight of paper and increasing the use of waste paper pulp. An agent is provided. According to the papermaking paper quality improver of the present invention, a pulp sheet having improved bulk, whiteness and opacity can be obtained.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成12年4月28日(2000.4.2
8)
[Submission date] April 28, 2000 (200.4.2
8)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項4[Correction target item name] Claim 4

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西森 俊之 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 ▲高▼橋 広通 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Fターム(参考) 4L055 AG34 AG35 AG39 AG72 AG86 BD10 EA08 EA11 EA29 EA30 EA32 EA40 FA12 FA16  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Toshiyuki Nishimori 1334 Minato, Wakayama-shi, Wakayama Prefecture Inside Kao Corporation Research Laboratory (72) Inventor ▲ Taka ▼ Bridge Hirotoshi 1334 Minato, Wakayama-shi, Wakayama Prefecture Kao Corporation F Laboratory Term (reference) 4L055 AG34 AG35 AG39 AG72 AG86 BD10 EA08 EA11 EA29 EA30 EA32 EA40 FA12 FA16

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記に定義する離水度が4%以上となる
化合物であって、且つ下記(i)〜(iii)の何れか2つ以上
の紙質向上効果をもたらす化合物からなり、抄紙工程以
前で内添される抄紙用紙質向上剤。 (i)標準嵩向上度が0.02g/cm3以上 (ii)標準白色度向上度が0.5ポイント以上 (iii)標準不透明度向上度が0.5ポイント以上 離水度(%)=(α0−α)/α0×100 α:抄紙用紙質向上剤となる化合物をパルプ100重量部
に対し5重量部添加して抄紙して得た湿潤シートの含水
率 α0:抄紙用紙質向上剤となる化合物をパルプに添加し
ないで抄紙して得た湿潤シートの含水率
1. A compound having a water separation degree of 4% or more as defined below, and a compound having two or more of the following (i) to (iii) to improve the paper quality, and before the paper making step: Papermaking paper quality improver internally added in (i) Standard bulk improvement of 0.02 g / cm 3 or more (ii) Standard whiteness improvement of 0.5 point or more (iii) Standard opacity improvement of 0.5 point or more Water separation (%) = (α 0 −α) / Α 0 × 100 α: Moisture content of a wet sheet obtained by adding 5 parts by weight of a compound serving as a papermaking paper quality improver to 100 parts by weight of pulp α 0 : A compound serving as a papermaking paper quality improver Moisture content of wet sheet obtained by making paper without adding to pulp
【請求項2】 化合物が、(A)オルガノシロキサン、(B)
グリセリルエーテル、(C)アミド、(D)アミン、(E)アミ
ン酸塩、(F)4級アンモニウム塩、(G)イミダゾール、
(H)多価アルコールと脂肪酸のエステル、及び(I)多価ア
ルコールと脂肪酸のエステルであって、当該エステル1
モル当たり平均で0モル超12モル未満の炭素数2〜4の
アルキレンオキサイド基を有するアルキレンオキサイド
付加エステルからなる群から選ばれる請求項1記載の抄
紙用紙質向上剤。
2. The method according to claim 1, wherein the compound is (A) an organosiloxane, (B)
Glyceryl ether, (C) amide, (D) amine, (E) amine salt, (F) quaternary ammonium salt, (G) imidazole,
(H) an ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid, and (I) an ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid, wherein the ester 1
The papermaking paper quality improver according to claim 1, which is selected from the group consisting of alkylene oxide addition esters having an alkylene oxide group having 2 to 4 carbon atoms having an average of more than 0 mol and less than 12 mol per mol.
【請求項3】 (a)アニオン界面活性剤及び(b)カチオン
界面活性剤から選ばれる一種以上の化合物を含有する請
求項1又は2記載の抄紙用紙質向上剤。
3. The papermaking quality improving agent according to claim 1, which comprises one or more compounds selected from (a) anionic surfactant and (b) cationic surfactant.
【請求項4】 請求項1又は2記載の化合物からなる抄
紙用嵩向上剤。
4. A bulk improver for papermaking comprising the compound according to claim 1.
【請求項5】 請求項1又は2記載の化合物からなる抄
紙用白色度向上剤。
5. A papermaking whiteness improver comprising the compound according to claim 1 or 2.
【請求項6】 請求項1又は2記載の化合物からなる抄
紙用不透明度向上剤。
6. An opacity improver for papermaking comprising the compound according to claim 1.
【請求項7】 抄紙工程以前の何れかにおいて、請求項
1〜3の何れか記載の抄紙用紙質向上剤を添加するパル
プシートの製造方法。
7. A method for producing a pulp sheet, comprising adding the papermaking paper quality improver according to any one of claims 1 to 3 before the papermaking step.
【請求項8】 抄紙工程以前の何れかにおいて、請求項
1〜3の何れか記載の抄紙用紙質向上剤と該抄紙用紙質
向上剤のパルプシートへの定着を促進する剤とを添加す
るパルプシートの製造方法。
8. A pulp to which the papermaking paper quality improving agent according to any one of claims 1 to 3 and an agent for promoting the fixing of the papermaking paper quality improving agent to a pulp sheet are added before any of the papermaking steps. Sheet manufacturing method.
【請求項9】 抄紙工程以前の何れかにおいて、請求項
1〜3の何れかの抄紙用紙質向上剤を添加して製造され
るパルプシート。
9. A pulp sheet produced by adding the paper quality improving agent according to any one of claims 1 to 3 before the paper making step.
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