JP2001081686A - Cellulose fiber sheet and molded body - Google Patents

Cellulose fiber sheet and molded body

Info

Publication number
JP2001081686A
JP2001081686A JP25974799A JP25974799A JP2001081686A JP 2001081686 A JP2001081686 A JP 2001081686A JP 25974799 A JP25974799 A JP 25974799A JP 25974799 A JP25974799 A JP 25974799A JP 2001081686 A JP2001081686 A JP 2001081686A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
powder
cellulose
sheet
weak alkali
soluble resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP25974799A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Katsuaki Matsubayashi
克明 松林
Mikiko Ishizaki
美紀子 石崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Paper Co Ltd
Priority to JP25974799A priority Critical patent/JP2001081686A/en
Publication of JP2001081686A publication Critical patent/JP2001081686A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a cellulosic fiber sheet that shows excellent resistance to water and high wet strength, is biodegradable and can be reprocessed together with used paper after being used. SOLUTION: One hundred parts by weight of cellulose fiber, for example, pulp or the like are formulated to 10-250 pts.wt. of a powder with an average particle size of 5-300 μm comprising at least one selected from the group consisting of casein, alginic acid and hemicellulose that is biodegradable, thermoplastic, soluble in organic solvent and is soluble in a weak alkali or a fibrous substance with an average particle of 5-100 μm and a fiber length of 1-20 mm whereby the objective fiber sheet is obtained. In addition, the sheet is hot-pressed to produce the objective formed body.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自然環境での使用
において優れた耐水性と湿潤強度を示し、生分解性に加
えて、使用後古紙とともに再処理可能な弱アルカリ水溶
液に分散性を有する成形体およびその原料となるセルロ
ース繊維シートに関するものである。
The present invention has excellent water resistance and wet strength when used in a natural environment, and has, in addition to biodegradability, dispersibility in a weak alkaline aqueous solution which can be reprocessed together with used paper after use. The present invention relates to a molded article and a cellulose fiber sheet as a raw material thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、環境保護に対する認識が深まるな
か、容器、包装材料に関するリサイクル運動が行政機関
のみならず製造業者、市民団体を巻き込んだ国民的な取
り組みとして、普及が進んでいる。また、紙製品につい
てもリサイクル運動の象徴として、回収率が50%を越
えるまでになった。今後回収率の一層の向上が望まれる
が、リサイクルに適さない合成樹脂ラミネート紙、粘着
紙等の紙製品もあり、再利用の妨げになっている。
2. Description of the Related Art In recent years, as awareness of environmental protection has increased, recycling campaigns regarding containers and packaging materials have been spreading as a national effort involving not only administrative organizations but also manufacturers and citizen groups. Also, as for the recycling of paper products, the collection rate has reached over 50% as a symbol of the recycling campaign. Further improvement in the recovery rate is desired in the future, but there are paper products such as synthetic resin laminated paper and adhesive paper that are not suitable for recycling, which hinders reuse.

【0003】これらリサイクルに適さない紙製品に関し
て、古紙の再生工程で使用される弱アルカリ性水溶液に
溶解或いは分散できる材料を選択することで、リサイク
ルを可能にしようとする試みもあるが、満足するものは
得られていない。特に、合成樹脂ラミネート紙について
は、溶融成形性を有する合成樹脂を溶融押出しで製品に
する場合が多く、既存の設備を利用しようとすると材料
の選択が大きく制限され、開発が遅れている。
[0003] With regard to these paper products that are not suitable for recycling, there have been attempts to enable recycling by selecting materials that can be dissolved or dispersed in a weakly alkaline aqueous solution used in the process of recycling used paper. Has not been obtained. In particular, synthetic resin-laminated paper is often manufactured by melt-extruding a synthetic resin having melt moldability, and when using existing facilities, the selection of materials is greatly restricted and development is delayed.

【0004】ラミネート紙を既存の設備を利用しつつ製
造しかつリサイクル可能にする材料として、溶融成形加
工性があり、弱アルカリ水溶液に溶解性或いは分散性を
有することが必要であるが、これらを満足する可能性の
あるものとして、ポリビニルアルコールがあり、クラレ
(株)から上市されている。しかし、ポリビニルアルコ
ールには耐水性がなく、日用雑貨、産業資材等に幅広く
使用するには、適切な材料とは言えない。
[0004] As a material for producing and recycling a laminated paper using existing equipment, it is necessary to have a melt-forming processability and to have solubility or dispersibility in a weak alkaline aqueous solution. One that may be satisfactory is polyvinyl alcohol, which is marketed by Kuraray Co., Ltd. However, polyvinyl alcohol does not have water resistance and cannot be said to be a suitable material for widely used in household goods, industrial materials and the like.

【0005】一方、耐水性があり、弱アルカリ水溶液に
溶解性があるものとしては、セルロース類をジカルボン
酸で化学修飾した高分子材料が広く知られている。酸性
のカルボキシル基を有するセルロース誘導体の幾つか
は、水道水のような酸性或いは中性の水溶液には溶解し
ないが、アルカリ性水溶液には溶解することが知られて
おり、例えば、無水酢酸と無水フタル酸でセルロースを
エステル化したセルロースアセテートフタレート(C.
J. Malm et al.、 Ind. Eng. Chem.、32、405(1940))、
無水フタル酸をヒドロキシアルキルアルキルセルロー
ス、ヒドロキシアルキルセルロースに化学修飾したもの
(特公昭47−6436号公報、特公昭51−4851
5号公報)、或いは無水コハク酸をセルロースエーテル
に化学修飾したもの(特公昭48−19552号公報)
等多くの化合物が感光性樹脂バインダー、医薬用腸溶性
コーティング剤等として用いられてきた。しかし、価格
が高く、また粉体としてセルロース繊維に配合された例
はない。
On the other hand, polymer materials obtained by chemically modifying cellulose with dicarboxylic acid are widely known as having water resistance and being soluble in a weak alkaline aqueous solution. It is known that some cellulose derivatives having an acidic carboxyl group do not dissolve in an acidic or neutral aqueous solution such as tap water, but dissolve in an alkaline aqueous solution, for example, acetic anhydride and phthalic anhydride. Cellulose acetate phthalate obtained by esterifying cellulose with acid (C.
J. Malm et al., Ind. Eng. Chem., 32, 405 (1940)),
Those obtained by chemically modifying phthalic anhydride to hydroxyalkylalkylcellulose or hydroxyalkylcellulose (JP-B-47-6436, JP-B-51-4851)
No. 5) or those obtained by chemically modifying succinic anhydride to cellulose ether (Japanese Patent Publication No. 48-19552).
Many compounds have been used as photosensitive resin binders, enteric coating agents for pharmaceuticals, and the like. However, it is expensive and there is no example in which it is blended with cellulose fibers as a powder.

【0006】リサイクルとともに環境保護に適している
として、近年脚光を浴びているものに生分解性樹脂があ
り、農業、園芸用途向け或いはコンポスト向けのフィル
ム、シート、容器等への応用が期待されている。しか
し、古紙の再生工程における弱アルカリ水溶液に溶解性
或いは分散性を有しているものはない。また、合成樹脂
フィルム、ラミネート紙に代わるものとして、高い耐水
性と湿潤強度を有する生分解性樹脂粉末とセルロース繊
維からなる生分解性複合紙も提案されているが(特開平
6−345944号公報、特開平8−269888号公
報)、これらにも弱アルカリ水溶液に溶解性或いは分散
性はない。したがって、優れた耐水性と湿潤強度を示
し、剛性が高く、使用後古紙とともに再処理可能な材料
は、未だ具現化していない。
[0006] Biodegradable resins have been spotlighted in recent years as being suitable for environmental protection as well as recycling, and are expected to be applied to films, sheets, containers and the like for agriculture, horticulture or compost. I have. However, none of them has solubility or dispersibility in a weak alkaline aqueous solution in a used paper recycling process. As a substitute for a synthetic resin film or laminated paper, a biodegradable composite paper comprising a biodegradable resin powder having high water resistance and wet strength and cellulose fibers has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-345944). And JP-A-8-269888), which do not have solubility or dispersibility in a weak alkaline aqueous solution. Therefore, a material that exhibits excellent water resistance and wet strength, has high rigidity, and can be reprocessed together with used paper after use has not yet been realized.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、自然環境で
の使用において優れた耐水性と湿潤強度を示し、生分解
性に加えて、使用後古紙とともに再処理可能な弱アルカ
リ水溶液に分散性を有する成形体を提供することを課題
とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has excellent water resistance and wet strength when used in a natural environment, and, in addition to biodegradability, disperses in a weak alkaline aqueous solution that can be reprocessed together with used paper after use. An object of the present invention is to provide a molded article having:

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

【0009】上記課題を解決するため、本発明は以下の
構成を採用する。即ち、本発明は、「セルロース繊維お
よび弱アルカリ可溶性樹脂の粉体または繊維から形成さ
れるセルロース繊維シート」である。
In order to solve the above problems, the present invention employs the following configuration. That is, the present invention is a "cellulose fiber sheet formed from powder or fibers of cellulose fibers and a weak alkali-soluble resin".

【0010】上記本発明において、該弱アルカリ可溶性
樹脂が熱可塑性または有機溶媒溶解性を有することが好
ましく、また、該弱アルカリ可溶性樹脂が生分解性を有
することが好ましい。
In the present invention, the weak alkali-soluble resin preferably has thermoplastic or organic solvent solubility, and the weak alkali-soluble resin preferably has biodegradability.

【0011】該弱アルカリ可溶性樹脂が粉体である場
合、平均粒径が5〜300μmであることが好ましい。
When the weak alkali-soluble resin is a powder, the average particle diameter is preferably 5 to 300 μm.

【0012】上記各本発明において、該弱アルカリ可溶
性樹脂が、カゼイン、アルギン酸及びヘミセルロースか
ら選択されることが特に好ましいる
In each of the above-mentioned inventions, it is particularly preferable that the weak alkali-soluble resin is selected from casein, alginic acid and hemicellulose.

【0013】本発明は、上記した本発明のセルロース繊
維シートを加熱加圧して得られた成形体を包含する。な
お、ここで成形体とは、紙のようなシート状成形体また
は立体形状を有する成形体のいずれでも良い。
The present invention includes a molded article obtained by heating and pressing the above-mentioned cellulose fiber sheet of the present invention. Here, the compact may be a sheet-like compact such as paper or a compact having a three-dimensional shape.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明で言う弱アルカリ可溶性樹
脂とは、当該樹脂を厚さ50μm、5cm角のシートに
成形したものを50℃に加温した0.01規定のNaO
H水溶液100cc中で1時間攪拌した時に、溶解する
ものである。また、樹脂というのは、合成または天然高
分子物質という意味である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The term "weak alkali-soluble resin" as used in the present invention refers to a resin having a thickness of 50 .mu.m, formed into a sheet of 5 cm square, and heated to 50.degree.
It dissolves when stirred in 100 cc of H aqueous solution for 1 hour. The term “resin” means a synthetic or natural polymer substance.

【0015】本発明のセルロース繊維シートは、加熱加
圧することにより、含有する弱アルカリ可溶性樹脂を軟
化させ、該樹脂の粉体または繊維同士が流動化して結合
し、セルロース繊維間の空隙を埋めて、剛性、耐水性、
強度などが強い成形体(本発明の成形体)を形成するも
のである。従って、該弱アルカリ可溶性樹脂は、熱可塑
性であることが好ましい。ただし、それ自身に熱可塑性
はなくても、有機溶剤や水によって膨潤させることによ
り熱可塑性となり、上記効果が得られるものであれば良
い。また、本発明の主旨から、該弱アルカリ可溶性樹脂
も生分解性であることが好ましい。
The cellulose fiber sheet of the present invention is heated and pressurized to soften the weak alkali-soluble resin contained therein, and powder or fibers of the resin are fluidized and bonded to fill the voids between the cellulose fibers. , Rigidity, water resistance,
This is for forming a molded article having high strength and the like (the molded article of the present invention). Therefore, the weak alkali-soluble resin is preferably thermoplastic. However, even if it does not have thermoplasticity itself, any material may be used as long as it becomes thermoplastic by swelling with an organic solvent or water and the above-mentioned effect is obtained. Further, from the gist of the present invention, it is preferable that the weak alkali-soluble resin is also biodegradable.

【0016】以上のような性質を持ち合わせ、本発明に
使用できる弱アルカリ可溶性樹脂の具体的な例として
は、セルロース類または澱粉類にカルボン酸または無機
酸を用いて化学修飾したものが挙げられる。セルロース
類としては、セルロース、セルロース誘導体が使用でき
る。セルロース誘導体としては、アセチル基、プロピオ
ニル基、ブチル基等のアシルセルロース、メチル基、エ
チル基等のアルキルセルロース、ヒドロキシエチル基、
ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキルセルロー
ス、ヒドロキシエチルメチル基、ヒドロキシエチルエチ
ル基等のヒドロキシアルキルアルキルセルロース等のセ
ルロース誘導体が挙げられる。これらの誘導体は生分解
性を有する範囲の置換度とすることが望ましい。
Specific examples of the weak alkali-soluble resin having the above properties and usable in the present invention include those obtained by chemically modifying celluloses or starches with a carboxylic acid or an inorganic acid. As the celluloses, cellulose and cellulose derivatives can be used. As the cellulose derivative, acetyl group, propionyl group, acyl cellulose such as butyl group, methyl cellulose, alkyl cellulose such as ethyl group, hydroxyethyl group,
Examples thereof include cellulose derivatives such as hydroxyalkyl cellulose such as hydroxypropyl group and hydroxyalkylalkyl cellulose such as hydroxyethylmethyl group and hydroxyethylethyl group. It is desirable that these derivatives have a degree of substitution within a range having biodegradability.

【0017】澱粉類としては、澱粉または澱粉誘導体が
使用できる。澱粉誘導体としては、アセチル基、プロピ
オニル基、ブチル基等のアシル澱粉、メチル基、エチル
基等のアルキル澱粉、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ
プロピル基等のヒドロキシアルキル澱粉、ヒドロキシエ
チルメチル基、ヒドロキシエチルエチル基等のヒドロキ
シアルキルアルキル澱粉等が挙げられる。これらの誘導
体は生分解性を有する範囲の置換度とすることが望まし
い。
As the starches, starch or starch derivatives can be used. Examples of the starch derivatives include acyl starch such as acetyl group, propionyl group and butyl group, alkyl starch such as methyl group and ethyl group, hydroxyalkyl starch such as hydroxyethyl group and hydroxypropyl group, hydroxyethylmethyl group and hydroxyethylethyl group. And the like. It is desirable that these derivatives have a degree of substitution within a range having biodegradability.

【0018】上記セルロース類または澱粉類にカルボン
酸を用いて化学修飾したものとしては、カルボキシメチ
ル基、カルボキシエチル基等の置換基を結合させてカル
ボキシエーテル化したもの、無水コハク酸、無水マレイ
ン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、無水テトラ
ヒドロフタル酸等の2塩基酸でカルボキシアシル化した
ものが挙げられる。このうち、アシルセルロースの場合
には、粉体または繊維の表面層を部分ケン化して用いる
こともできる。
Examples of the above-mentioned celluloses or starches chemically modified with a carboxylic acid include those obtained by bonding a substituent such as a carboxymethyl group and a carboxyethyl group to form a carboxyether, succinic anhydride, and maleic anhydride. And carboxyacylated with a dibasic acid such as trimellitic anhydride, phthalic anhydride, and tetrahydrophthalic anhydride. Among them, in the case of acyl cellulose, the surface layer of powder or fiber can be partially saponified and used.

【0019】本発明に使用できる弱アルカリ可溶性樹脂
の他の例として、ポリビニルアルコール系共重合体が挙
げられる。具体的には、酢酸ビニルに無水マレイン酸、
モノまたはジアルキルマレイン酸エステル、イタコン酸
またはそのアルキルエステル、アクリル酸、アクリル酸
エステル等を共重合させ、その後ケン化させたものが挙
げられる。また、前記セルロース類と同様にカルボキシ
エーテル、2塩基酸、無機酸で化学修飾したポリビニル
アルコールも使用できる。
Another example of the weak alkali-soluble resin that can be used in the present invention is a polyvinyl alcohol-based copolymer. Specifically, maleic anhydride,
Mono- or dialkyl maleic acid ester, itaconic acid or its alkyl ester, acrylic acid, acrylic acid ester and the like are copolymerized and then saponified. Further, similarly to the above-mentioned celluloses, polyvinyl alcohol chemically modified with carboxy ether, dibasic acid or inorganic acid can also be used.

【0020】その他、本発明の弱アルカリ可溶性樹脂と
して使用できるものとしては、ポリ(α−リンゴ酸)、
ポリ(β−リンゴ酸)及びポリ(α、β−リンゴ酸)な
どのポリラクチド類を挙げることができる。また、例え
ばカゼイン、大豆タンパク、アルギン酸、ヘミセルロー
スのような熱可塑性でも有機溶媒溶解性でもないが、水
により熱可塑性を発現する弱アルカリ可溶性の天然物も
同様に使用することができる。
Other resins usable as the weak alkali-soluble resin of the present invention include poly (α-malic acid),
Examples include polylactides such as poly (β-malic acid) and poly (α, β-malic acid). Further, for example, natural materials which are neither thermoplastic nor organic solvent-soluble, such as casein, soybean protein, alginic acid, and hemicellulose, and which exhibit thermoplasticity by water, may be used in the same manner.

【0021】更に、その他に、本発明に使用できる弱ア
ルカリ可溶性樹脂として、高分子電解質と高分子電解
質、高分子電解質と低分子量電解質、及び高分子電解質
と金属イオンからなるイオン結合体が挙げられる。この
化合物は、中性水溶液では高い耐水性を示すが、酸性或
いはアルカリ性においてイオン対が解離して溶解する。
また、熱可塑性を有するものが多い。高分子電解質とし
ては、生分解性を有するものが好ましく、カルボン酸、
スルホン酸、硫酸エステル、リン酸エステル、アミン及
びそれらの有機、無機塩の少なくとも1種類を構造中に
有する多糖類、蛋白質、脂肪族ポリエステル、ポリビニ
ルアルコール等を用いることができる。また、生分解性
ではないが、ポリアクリル酸、カルボキシ変性スチレン
(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレンブタジ
エン(メタ)アクリル酸共重合体、イソブチレン無水マ
レイン酸共重合体、ポリアリルアミン、ポリビニルアミ
ン、ポリアクリルアミド等及びそれらの有機、無機塩の
少なくとも1種類も必要に応じて使用することができ
る。低分子量電解質としては、カルボン酸、スルホン
酸、硫酸エステル、リン酸エステル、アミン及びそれら
の塩の少なくとも1種類を構造中に有する脂肪族系もの
を使用することができる。金属イオンとしては、カルシ
ウムイオンのような環境に悪影響を与えないものが好ま
しい。
Further, other examples of the weak alkali-soluble resin that can be used in the present invention include a polymer electrolyte and a polymer electrolyte, a polymer electrolyte and a low molecular weight electrolyte, and an ionic complex composed of a polymer electrolyte and a metal ion. . This compound has high water resistance in a neutral aqueous solution, but dissolves when an ion pair is dissociated under acidic or alkaline conditions.
Many of them have thermoplasticity. As the polymer electrolyte, those having biodegradability are preferable, and carboxylic acid,
Polysaccharides, proteins, aliphatic polyesters, polyvinyl alcohols and the like having in their structure at least one of sulfonic acid, sulfate, phosphate, amine and their organic and inorganic salts can be used. Although not biodegradable, polyacrylic acid, carboxy-modified styrene (meth) acrylate copolymer, styrene butadiene (meth) acrylic acid copolymer, isobutylene maleic anhydride copolymer, polyallylamine, polyvinylamine , Polyacrylamide and the like, and at least one of their organic and inorganic salts can be used as necessary. As the low molecular weight electrolyte, an aliphatic electrolyte having at least one kind of a carboxylic acid, a sulfonic acid, a sulfate, a phosphate, an amine and a salt thereof in a structure can be used. As the metal ions, those which do not adversely affect the environment, such as calcium ions, are preferable.

【0022】本発明においては、弱アルカリ可溶性樹脂
は粉体状または繊維状にしてセルロース繊維シート中に
存在させる。粉体の場合、その平均粒子径は5〜300
μmが好ましく、更に好ましくは、10〜150μmで
ある。300μmを超えるとセルロース繊維間に十分に
浸透し難くなり、また、5μm未満では、抄紙工程にお
ける歩留まりが悪くなる。繊維状の場合、平均繊維径は
5〜100μmが好ましい。繊維長としては、1mm〜
20mmが好ましい。
In the present invention, the weak alkali-soluble resin is made into a powdery or fibrous form and is present in a cellulose fiber sheet. In the case of powder, the average particle size is 5 to 300
μm is preferred, and more preferably 10 to 150 μm. If it exceeds 300 μm, it will be difficult to sufficiently penetrate between the cellulose fibers, and if it is less than 5 μm, the yield in the papermaking process will be poor. In the case of a fibrous form, the average fiber diameter is preferably 5 to 100 μm. The fiber length is 1mm ~
20 mm is preferred.

【0023】また、粉体、繊維いずれの場合でも、その
中に、弱アルカリ可溶性樹脂以外の成分を、弱アルカリ
可溶性をそこなわない範囲で含有しても良い。以下、弱
アルカリ可溶性樹脂の粉体または繊維を、粉体等と表現
することもある。更に、特定の物性を改良する目的で熱
劣化防止、熱着色防止用の安定剤として弱有機酸、フェ
ノール化合物、エポキシ化合物、フォスファイト化合
物、チオフォスファイト化合物等を単独または2種類以
上混合して添加してもよい。また、その他酸化チタン等
の無機系光分解促進剤、有機酸系の生分解促進剤、滑
剤、帯電防止剤、潤滑剤、導電性化合物等の添加剤、炭
酸カルシウム、クレー、タルク、コロイダルシリカ等の
無機顔料、木粉、パルプ、ミクロフィブリル化パルプ、
リンター等の有機填料、抗菌剤、脱臭剤等の機能性化合
物を配合することは何らさしつかえない。これら、弱ア
ルカリ可溶性樹脂以外の成分は、粉体または繊維中で5
0重量%以下であることが好ましく、より好ましくは、
20重量%以下である。
In addition, in the case of powder or fiber, components other than the weak alkali-soluble resin may be contained therein as long as the weak alkali solubility is not impaired. Hereinafter, the powder or fiber of the weak alkali-soluble resin may be referred to as powder or the like. In addition, a weak organic acid, a phenol compound, an epoxy compound, a phosphite compound, a thiophosphite compound, etc. may be used alone or as a mixture of two or more as stabilizers for preventing thermal deterioration and preventing thermal coloring for the purpose of improving specific physical properties. It may be added. In addition, inorganic photodegradation accelerators such as titanium oxide, organic acid-based biodegradation accelerators, lubricants, antistatic agents, lubricants, additives such as conductive compounds, calcium carbonate, clay, talc, colloidal silica, etc. Inorganic pigments, wood flour, pulp, microfibrillated pulp,
Mixing of functional compounds such as an organic filler such as linters, an antibacterial agent, and a deodorant can be used at all. These components other than the weak alkali-soluble resin are contained in the powder or fiber in 5 parts.
0% by weight or less, more preferably,
20% by weight or less.

【0024】本発明で繊維シートに使用されるセルロー
ス繊維としては、機械パルプ(MP)、熱機械パルプ
(TMP)、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広
葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹未晒クラフ
トパルプ(NUKP)、広葉樹未晒クラフトパルプ(L
UKP)、古紙パルプ等の木材パルプ、ケナフ、リンタ
ー、ワラ等の非木材パルプから少なくとも1種類を選択
することができる。
The cellulose fibers used in the fiber sheet of the present invention include mechanical pulp (MP), thermomechanical pulp (TMP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), and softwood unbleached kraft. Pulp (NUKP), unbleached kraft pulp (L
At least one kind can be selected from wood pulp such as UKP) and waste paper pulp, and non-wood pulp such as kenaf, linter and straw.

【0025】弱アルカリ可溶性樹脂からなる粉体等の配
合量は、セルロース繊維100重量部に対して10〜2
50重量部が好ましい。250重量部を越えると繊維シ
ートの生産性が低下し、10重量部未満であると所望の
耐水性、湿潤強度が得られず好ましくない。
The amount of the powder or the like made of the weak alkali-soluble resin is 10 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the cellulose fiber.
50 parts by weight are preferred. When the amount exceeds 250 parts by weight, the productivity of the fiber sheet decreases, and when the amount is less than 10 parts by weight, desired water resistance and wet strength cannot be obtained, which is not preferable.

【0026】セルロース繊維、弱アルカリ可溶性樹脂の
粉体等以外に、第三成分を加えることは可能である。例
えば、熱可塑性或いは有機溶媒溶解性を示しバインダー
として働く粉体状または繊維状物質を混合して使用する
ことができる。この場合、生分解性を有するものは特に
好ましく、生分解性樹脂や澱粉などが好ましい。生分解
性樹脂としては、ポリアルキレンアルカノエート、ポリ
α−ヒドロキシ酸、ポリβ−ヒドロキシアルカノエー
ト、ポリω−ヒドロキシアルカノエート等の脂肪族ポリ
エステル系のもの、セルロースアセテート、セルロース
プロピオネート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースブチレート、セルロースアセテートブチ
レート、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
等のセルロース系のものが挙げられる。澱粉としてはア
セチル澱粉、プロピオニル澱粉、ブチリル澱粉、メチル
澱粉、エチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉、ヒドロキシ
プロピル澱粉等が挙げられる。
It is possible to add a third component other than the cellulose fiber, the powder of the weak alkali-soluble resin, and the like. For example, a powdery or fibrous substance exhibiting thermoplastic or organic solvent solubility and acting as a binder can be mixed and used. In this case, those having biodegradability are particularly preferable, and biodegradable resins and starch are preferable. Examples of the biodegradable resin include polyalkylene alkanoates, poly α-hydroxy acids, poly β-hydroxy alkanoates, aliphatic polyesters such as poly ω-hydroxy alkanoates, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose acetate. Cellulose-based ones such as propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose are exemplified. Examples of the starch include acetyl starch, propionyl starch, butyryl starch, methyl starch, ethyl starch, hydroxyethyl starch, hydroxypropyl starch and the like.

【0027】また、前記生分解性樹脂の熱物性、有機溶
媒溶解性、生分解性等を調整するため、同樹脂に可塑剤
を配合して使用することも可能である。この場合使用で
きる可塑剤としては、この分野において通常使用されて
いる化合物を用いることが可能であり、例えばエチレン
グリコール、グリセリン等の多価アルコール、ジエチル
アジペート、ジエチルサクシネート、グリセリンジアセ
テート、グリセリントリアセテート等の脂肪族エステ
ル、ポリエチレンアジペートジオール、ポリエチレンサ
クシネートジオール等の2塩基酸とグリコールからなり
平均分子量300〜3000の範囲のポリアルキレンア
ルカノエートポリオール、ポリカプロラクトンジオー
ル、ポリカプロラクトントリオール、ポリカプロラクト
ンテトラオール等で平均分子量300〜3000のポリ
カプロラクトンポリオール、平均分子量300〜300
0のポリエチレングリコール等が挙げられる。
Further, in order to adjust the thermophysical properties, the solubility in organic solvents, the biodegradability, and the like of the biodegradable resin, a plasticizer may be blended with the resin. In this case, as the plasticizer that can be used, compounds that are commonly used in this field can be used.Examples include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin, diethyl adipate, diethyl succinate, glycerin diacetate, and glycerin triacetate. Polyalkylene alkanoate polyol having an average molecular weight in the range of 300 to 3000, polycaprolactone diol, polycaprolactone triol, polycaprolactone tetraol, etc. Polycaprolactone polyol having an average molecular weight of 300 to 3000, and an average molecular weight of 300 to 300
0 polyethylene glycol and the like.

【0028】しかし、可塑剤の配合量が多い場合は、水
或いは弱アルカリ水溶液に溶解性の可塑剤を使用するこ
とが、組成物の弱アルカリ可溶性を維持する上で好まし
く、例えばエチレングリコール、グリセリン等の多価ア
ルコール、グリセリンモノアセテート、グリセリンジア
セテート、グリセリントリアセテート(トリアセチン)
等の脂肪族エステル、平均分子量300〜3000の範
囲のポリエチレングリコール等が好ましく用いられる。
可塑剤の配合量に関しては、複合シートの弱アルカリ性
を損なわない範囲が好ましい。また、可塑剤は粉末中に
均一になるように配合してもいいし、多孔質状の粉末に
適当量吸収させてもいい。
However, when the amount of the plasticizer is large, it is preferable to use a plasticizer that is soluble in water or an aqueous solution of a weak alkali in order to maintain the weak alkali solubility of the composition. Polyhydric alcohols such as glycerin monoacetate, glycerin diacetate, glycerin triacetate (triacetin)
And the like, polyethylene glycol having an average molecular weight in the range of 300 to 3,000, and the like are preferably used.
The amount of the plasticizer is preferably in a range that does not impair the weak alkalinity of the composite sheet. Further, the plasticizer may be blended in the powder so as to be uniform, or may be absorbed by a porous powder in an appropriate amount.

【0029】生分解性樹脂以外の第三成分としては、セ
ルロース微粉末、合成樹脂繊維、合成樹脂エマルジョン
なども使用可能である。セルロース微粉末は、生分解性
樹脂と混合して粉体状または繊維状にして使用すること
も可能である。
As the third component other than the biodegradable resin, cellulose fine powder, synthetic resin fiber, synthetic resin emulsion and the like can be used. The cellulose fine powder can be mixed with a biodegradable resin to be used in the form of powder or fiber.

【0030】上記した第三成分は、単独で使用しても混
合して使用してもよいし、複数の化合物から構成される
粉体または繊維として用いることもできる。第三成分
は、弱アルカリ可溶性樹脂に対して20重量%以下とす
ることが好ましい。20重量%を超えると、本発明の成
形体の弱アルカリ水溶液に対する分散性が低下するので
好ましくない。
The above-mentioned third component may be used alone or as a mixture, or may be used as a powder or fiber composed of a plurality of compounds. The third component is preferably 20% by weight or less based on the weak alkali-soluble resin. If it exceeds 20% by weight, the dispersibility of the molded article of the present invention in a weak alkaline aqueous solution is undesirably reduced.

【0031】本発明の弱アルカリ可溶性樹脂、或いは可
塑剤、各種添加剤の混合、若しくは第三成分の製造に際
して、ニーダー、2軸混練機、ロールミル、バンバリー
ミキサー等通常使用されているものなら乾式、湿式、加
熱式を問わず特に制限はなく用いられる。なお、混練物
は、ストランドダイ等を用いてストランドとし、その後
ペレタイザーでペレットにしておくこととが好ましいこ
ともある。
When the weak alkali-soluble resin of the present invention, or a plasticizer and various additives are mixed, or the third component is produced, a dry method may be used if a kneader, a twin-screw kneader, a roll mill, a Banbury mixer or the like is usually used. There are no particular restrictions on the use of a wet type or a heated type. In some cases, it is preferable that the kneaded material is formed into a strand by using a strand die or the like, and then pelletized by a pelletizer.

【0032】均一に混合した弱アルカリ可溶性樹脂は、
機械粉砕法、凍結粉砕法、溶剤法(良溶剤へ溶解した
後、貧溶剤で沈殿させ、回収後乾燥)等この分野で広く
使用されている方法により、ペレット或いは粗粒子形状
態のものを製造する。更に、粉砕して平均粒径300μ
m以下の粉体にしたり、溶融紡糸して繊維として使用す
ることができる。
The uniformly mixed weak alkali-soluble resin is
Manufacture pellets or coarse particles by methods widely used in this field such as mechanical pulverization method, freeze pulverization method, solvent method (dissolve in good solvent, precipitate with poor solvent, recover and dry) I do. Furthermore, crush and average particle size 300μ
m or less, or melt-spun to use as fibers.

【0033】弱アルカリ可溶性樹脂からなる粉体等とセ
ルロース繊維からなる本発明の繊維シートは、通常この
分野で使用されている抄紙技術を利用して紙シートに形
成して得られるし、乾式または湿式不織布としても良
い。また、セルロース繊維からなる紙に、弱アルカリ可
溶性樹脂の粉体等を分散した液を塗布することによって
も得られる。このうち、抄紙技術を用いてシートを形成
する場合には、長網抄紙機や円網抄紙機等による湿式抄
紙により、シートにすることができるが、クレー、炭酸
カルシウム、二酸化チタン等の填料、顔料、分散剤、サ
イズ剤、歩留まり向上剤、定着剤、湿潤紙力増強剤、乾
燥紙力増強剤、生分解性脂肪族ポリエステル系バインダ
ー繊維、ワックスエマルジョン等を適時配合することは
好ましい。このようにして得られたシートの坪量は、好
ましくは30〜500g/m2、さらに好ましくは50
〜300g/m2である。
The fiber sheet of the present invention comprising a powder or the like made of a weak alkali-soluble resin and cellulose fibers can be obtained by forming into a paper sheet by using papermaking techniques usually used in this field, It may be a wet nonwoven fabric. Further, it can also be obtained by applying a liquid in which powder of a weak alkali-soluble resin or the like is dispersed to paper made of cellulose fibers. Among them, when the sheet is formed by using the papermaking technique, the sheet can be formed by wet papermaking using a fourdrinier paper machine or a circular net paper machine, but fillers such as clay, calcium carbonate, and titanium dioxide can be used. It is preferable to appropriately mix a pigment, a dispersant, a sizing agent, a retention agent, a fixing agent, a wet paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer, a biodegradable aliphatic polyester binder fiber, a wax emulsion and the like. The basis weight of the sheet thus obtained is preferably 30 to 500 g / m 2 , more preferably 50 g / m 2 .
300300 g / m 2 .

【0034】塗布技術の利用については、予め作製され
たセルロース繊維からなるシートの少なくとも片面に、
弱アルカリ可溶性樹脂からなる粉体等を分散した液を塗
布することによって行うことができる。この場合、粉体
等は表面付近に多く存在させることができるので、効率
よく耐水性を実現することができる。塗布に使用される
コーターとしては、通常この分野で使用されるバーコー
ター、ブレードコーター、グラビアコーター、マイクロ
グラビアコーター、オフセットグラビアコーター等が挙
げられる。
Regarding the use of the coating technique, at least one surface of a sheet made of cellulose fibers prepared in advance is applied to at least one side of the sheet.
It can be carried out by applying a liquid in which a powder or the like made of a weak alkali-soluble resin is dispersed. In this case, since a large amount of powder and the like can be present near the surface, water resistance can be efficiently realized. Examples of the coater used for coating include a bar coater, a blade coater, a gravure coater, a micro gravure coater, an offset gravure coater and the like usually used in this field.

【0035】かくして形成された本発明の繊維シート
は、加熱加圧処理により成形体とされるが、加熱加圧処
理は、繊維シート製造工程の乾燥、カレンダー部分を使
ってインラインで行ってもよいし、繊維シート製造後オ
フラインで行ってもよい。加熱加圧処理は、弱アルカリ
可溶性樹脂が熱可塑性を有する場合、流動を開始する温
度程度に加熱することのできる乾燥ゾーンにシートを通
過させる方法、上記方法で加熱後、更に適当な温度と圧
力に設定されたロール間を通過させる方法、或いは流動
を開始する温度程度に加熱することができる加熱された
ロール間を通過させる方法等が使用できる。また、オフ
ラインで加熱加圧処理する場合は、真空成形または圧空
成形等の加熱圧縮成形方法を用いて、加熱された型内で
加熱処理とシート成形を同時に行うことも可能である。
The fiber sheet of the present invention thus formed is formed into a molded body by a heating and pressing treatment. The heating and pressing treatment may be performed in-line by using a drying or calendering part in the fiber sheet manufacturing process. Alternatively, it may be performed offline after the production of the fiber sheet. The heating and pressurizing treatment is, when the weak alkali-soluble resin has thermoplasticity, a method of passing the sheet through a drying zone that can be heated to a temperature at which flow starts, and after heating by the above method, further applying a suitable temperature and pressure. Or a method of passing between heated rolls that can be heated to about the temperature at which flow starts. In the case where the heating and pressurizing treatment is performed off-line, it is possible to simultaneously perform the heating treatment and the sheet molding in a heated mold by using a heating and compression molding method such as vacuum molding or pressure molding.

【0036】弱アルカリ可溶性樹脂に熱可塑性はないが
有機溶媒溶解性がある場合は、有機溶媒よって膨潤さ
せ、その後加熱加圧処理により成形体に形成される。成
形体は、粉体等の表面層が溶剤によって膨潤している状
態において加熱加圧させることで、粉体等間及び粉体等
とセルロース繊維間が接着し、セルロース繊維の絡み合
を加えたシート全体が一体強化されて形成される。粉体
等を有機溶媒によって膨潤させる方法は、シートを溶剤
中に浸漬させても良いし、溶媒をシートに塗布させても
良い。粉体等を膨潤させるために使用される溶媒は、粉
体等を効率良く膨潤させるため、良溶媒であることが好
ましい。有機溶媒は、粉体等を構成する弱アルカリ水溶
液溶解性樹脂によって異なるが、例えばメタノール、エ
タノール、プロパノール等のアルコール類、エチレング
リコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、
ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアル
キルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリ
コールモノアルキルエーテル等のグリコール類、アセト
ン、メチレエチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢
酸エチル等のエステル類、トルエン、キシレン等の炭化
水素類、水等を使用することができる。粉末の主成分と
して、酢化度30〜56%のセルロースアセテートを用
いた場合の良溶媒としては、アセトン、アセトン/水、
エタノール、エタノール/水等が挙げられる。また、複
合化を調節するために、溶媒中に弱アルカリ水溶液溶解
性樹脂、生分解性樹脂、可塑剤等を溶解させることも可
能である。
When the weak alkali-soluble resin does not have thermoplasticity but has solubility in an organic solvent, it is swollen with an organic solvent, and then formed into a molded article by heating and pressing. The molded body was heated and pressurized in a state where the surface layer of the powder or the like was swollen by the solvent, thereby bonding between the powder and the like and between the powder and the cellulose fiber and adding entanglement of the cellulose fiber. The entire sheet is integrally reinforced. As a method for swelling the powder or the like with an organic solvent, the sheet may be immersed in the solvent, or the solvent may be applied to the sheet. The solvent used for swelling the powder or the like is preferably a good solvent for efficiently swelling the powder or the like. The organic solvent varies depending on the weak alkaline aqueous solution-soluble resin constituting the powder and the like, for example, methanol, ethanol, alcohols such as propanol, ethylene glycol, ethylene glycol monoalkyl ether,
Glycols such as diethylene glycol, diethylene glycol monoalkyl ether, propylene glycol and propylene glycol monoalkyl ether, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, hydrocarbons such as toluene and xylene, and water Etc. can be used. As a good solvent when cellulose acetate having an acetylation degree of 30 to 56% is used as a main component of the powder, acetone, acetone / water,
Examples include ethanol and ethanol / water. In addition, in order to control the complexation, a weak alkaline aqueous solution-soluble resin, a biodegradable resin, a plasticizer, and the like can be dissolved in a solvent.

【0037】粉体等が熱可塑性でも有機溶媒溶解性でも
ないが、水により熱可塑性発現を有する場合は、適当量
含水させた状態で、有機溶媒溶解性の場合と同様加熱加
圧処理することができる。
When the powder or the like is neither thermoplastic nor organic solvent-soluble, but has a thermoplasticity manifested by water, it should be heated and pressurized in the same manner as in the case of the organic solvent-soluble condition, after containing an appropriate amount of water. Can be.

【0038】かくして得られた本発明の成形体は、弱ア
ルカリ可溶性が溶解することにより、成形体が弱アルカ
リ水に分散でき、セルロース繊維を容易に回収すること
ができる。本発明で、弱アルカリ水溶液分散性とは、後
述する実施例の<評価方法>に記載した評価で判断する
が、成形体中の弱アルカリ可溶性樹脂が溶解し、セルロ
ース繊維その他の添加剤が分散した状態をいう。このよ
うな弱アルカリ水溶液分散性を示す本発明の成形体は、
実際の場面では、例えば0.005〜0.2規定程度の
NaOH水溶液などの弱アルカリ水溶液に処理したり、
回収再使用、利用したりすることができる。
The thus obtained molded article of the present invention can be dissolved in weakly alkaline water by dissolving the weak alkali solubility, and the cellulose fibers can be easily recovered. In the present invention, the dispersibility of the weak alkali aqueous solution is determined by the evaluation described in <Evaluation method> in Examples described later, but the weak alkali-soluble resin in the molded body is dissolved, and the cellulose fibers and other additives are dispersed. Refers to the state of having done. The molded article of the present invention showing such a weak alkaline aqueous solution dispersibility,
In actual situations, for example, treatment with a weak alkaline aqueous solution such as an aqueous solution of about 0.005 to 0.2N NaOH,
It can be collected, reused and used.

【0039】生分解性は土壌中に埋設するか、或いはJ
IS−K−6950に準拠して、重量減少等から評価す
ることは可能であるが、この試験は易分解性試験方法な
ので、本質的生分解性を調べるにあたっては、ASTM
−D−5338あるいは生分解性樹脂として使用されて
いる化合物に馴化した微生物を含む土壌、活性汚泥等の
制御された環境を用いることもできる。本発明では、弱
アルカリ水溶液に分散性を有する成形体を極めて生産性
が高い方法で得ることができ、従来オレフィン系の成形
品が使用されてきた機能包材等の包装分野、マルチ等の
農業資材分野、結露防止フィルム等の建材分野、野外ポ
スター、広告等の印刷基材分野等の環境中で使用される
用途から日用品に至る広い分野に適用できる。
The biodegradability is either buried in soil or
In accordance with IS-K-6950, it is possible to evaluate from weight loss and the like. However, since this test is an easy-degradability test method, when examining essential biodegradability, ASTM
A controlled environment such as soil or activated sludge containing microorganisms adapted to D-5338 or a compound used as a biodegradable resin can also be used. In the present invention, a molded product having dispersibility in a weak alkaline aqueous solution can be obtained by a method with extremely high productivity, and a packaging field such as a functional packaging material in which an olefin-based molded product has been conventionally used, and agriculture such as mulch. It can be applied to a wide range of fields from use in the environment to daily necessities such as the field of materials, the field of construction materials such as anti-condensation films, and the field of printing base materials such as outdoor posters and advertisements.

【0040】[0040]

【実施例】以下実施例、比較例により本発明を更に詳し
く説明するが、これらに限定されるものではない。 <実施例1>セルロースアセテートフタレート(和光純
薬製)を液体窒素温度に冷やした後、粉砕機により平均
粒径65μmの粉体に調整した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. <Example 1> Cellulose acetate phthalate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was cooled to liquid nitrogen temperature, and then adjusted to a powder having an average particle diameter of 65 µm by a pulverizer.

【0041】次に、カナダ標準フリーネス(以下CSF
と略す)で520mlに叩解したNBKP100重量部
に対して、平均粒径65μmに調整した粉体150重量
部を添加し、JIS−P−8209に準じて坪量88.
5g/m2の本発明のシートを作製した。更に、上記で
作製したシートを、150℃に加熱した加熱プレス装置
中で、試料に200kg/cm2の荷重がかかる状態
で、30秒間加圧処理して本発明の成形体を作製した。
得られた成形体の湿潤引張強度、耐水性、弱アルカリ水
溶液分散性及び生分解性は以下に示す方法で評価し、結
果を他の実施例、比較例とともに表1に記載した。
Next, the Canadian Standard Freeness (hereinafter CSF)
To 150 parts by weight of powder adjusted to an average particle size of 65 μm, based on 100 parts by weight of NBKP beaten to 520 ml according to JIS-P-8209.
A sheet of the invention of 5 g / m 2 was produced. Further, the sheet produced above was subjected to a pressure treatment for 30 seconds in a heating press apparatus heated to 150 ° C. while applying a load of 200 kg / cm 2 to the molded article of the present invention.
The wet tensile strength, water resistance, dispersibility in weak alkaline aqueous solution and biodegradability of the obtained molded article were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1 together with other examples and comparative examples.

【0042】<評価方法> (1)湿潤引張強度(5分水に浸漬)は、JIS−K−
7113に準拠して、破断強度を測定した。 (2)耐水性は、室温に放置した脱イオン水に成形体シ
ートを1時間浸漬して、表面状態から耐水性を4段階に
評価した。(変化なし、僅かに変化、一部変化、大きく
変化) (3)弱アルカリ水溶液分散性は、5cm角の成形体シ
ートを、50℃に加温した0.01規定NaOH水溶液
100cc中で1時間攪拌して、分散性を4段階に評価
した。(完全分散、ほぼ分散、一部分散、分散せず) (4)生分解性は、成形体シートを、縦横10cm巾に
カットした後、東京都江東区の野外の土中(東京都江東
区東雲1丁目10番6号、王子製紙(株)敷地内)25
cmの深さに埋設し、1、3、6、9、12ヶ月経過後
に取り出し、形態変化、重量変化から3段階に評価した
(○:形態変化、重量減少とも著しい、△:形態変化、
重量変化が認められる、×:形態変化、重量変化が認め
られない)。
<Evaluation method> (1) The wet tensile strength (immersed in water for 5 minutes) was measured according to JIS-K-
The breaking strength was measured according to 7113. (2) Water resistance was evaluated by immersing the molded body sheet in deionized water left at room temperature for 1 hour, and evaluating the water resistance from four levels based on the surface condition. (No change, slight change, partial change, large change) (3) Dispersibility in a weak alkaline aqueous solution is as follows. A molded sheet of 5 cm square is placed in 100 cc of a 0.01 N NaOH aqueous solution heated to 50 ° C. for 1 hour. After stirring, the dispersibility was evaluated on a four-point scale. (Completely dispersed, almost dispersed, partially dispersed, not dispersed) (4) The biodegradability was determined by cutting a molded sheet to a width of 10 cm in length and width, and then outdoors in Koto-ku, Tokyo (Shinonome, Koto-ku, Tokyo) 1-10-6, Oji Paper Co., Ltd. site) 25
buried at a depth of 1 cm, taken out after 1, 3, 6, 9 and 12 months, and evaluated on a three-point scale based on morphological change and weight change.
Weight change is recognized, ×: morphological change and weight change are not recognized).

【0043】<実施例2>セルロースアセテートフタレ
ートの代わりにカゼイン(和光純薬製)を使用した以外
実施例1と同様に坪量76.5g/m2のシートを作製
した。作製したシートは、23℃、50%RHの条件で
調湿した後、120℃に加熱した加熱プレス装置中で、
試料に200kg/cm2の荷重がかかる状態で、30
秒間加圧処理して本発明の成形体とした。得られた複合
シートは、実施例1と同様に評価した。
Example 2 A sheet having a basis weight of 76.5 g / m 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that casein (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of cellulose acetate phthalate. The prepared sheet was conditioned at 23 ° C. and 50% RH and then heated in a heating press at 120 ° C.
When a load of 200 kg / cm 2 is applied to the sample, 30
The molded article of the present invention was subjected to pressure treatment for 2 seconds. The obtained composite sheet was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0044】<比較例1>実施例1において使用したC
SFで520mlに叩解したNBKP100重量%のみ
からなる坪量79.2g/m2のシートを作製した。得
られた成形体は、実施例1と同様に評価した。
Comparative Example 1 C used in Example 1
A sheet having a basis weight of 79.2 g / m 2 consisting of only 100% by weight of NBKP beaten to 520 ml with SF was prepared. The obtained molded body was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0045】<比較例2>実施例1のセルロースアセテ
ートフタレートの代わりに弱アルカリ可溶性を有しない
セルロースアセテート(和光純薬製)を使用した以外実
施例1と同様に坪量81.2g/m2のシートを作製し
た。作製したシートは、アセトン中に1秒間浸漬させ、
80℃に加熱したオーブンで1分間乾燥させ大部分のア
セトンを除去した後、100℃に加熱した加熱プレス装
置中で、試料に200kg/cm2の荷重がかかる状態
で、30秒間加圧処理して複合シートとした。得られた
成形体は、実施例1と同様に評価した。
Comparative Example 2 A basis weight of 81.2 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that cellulose acetate having no weak alkali solubility (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used in place of the cellulose acetate phthalate of Example 1. Was prepared. The prepared sheet was immersed in acetone for 1 second,
After drying in an oven heated to 80 ° C. for 1 minute to remove most of the acetone, the sample was subjected to a pressure treatment for 30 seconds in a heating press apparatus heated to 100 ° C. under a load of 200 kg / cm 2. Into a composite sheet. The obtained molded body was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0046】実施例、比較例の成形体作製に用いた粉
体、パルプの配合量、粉体の平均粒径、加熱処理温度並
びに得られた成形体の湿潤強度、耐水性、弱アルカリ水
溶液分散性、生分解性を表1に示した。
The powder and pulp used in the preparation of the molded articles of the examples and comparative examples, the compounding amount of the pulp, the average particle diameter of the powder, the heat treatment temperature, and the wet strength, water resistance and dispersion of the weak alkaline aqueous solution of the obtained molded articles. The properties and biodegradability are shown in Table 1.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明は、自然環境での使用において優
れた耐水性と湿潤強度を示し、生分解性に加えて、使用
後古紙とともに再処理可能な弱アルカリ水溶液に分散性
を有する成形品を提供するという効果を奏する。本発明
の実施例1、2は、自然環境下での使用に耐えうる十分
な湿式強度、耐水性と良好な弱アルカリ分散性、生分解
性を有している。これに対して、粉末を含まない比較例
1は、湿式強度がほとんどなく、粉末に弱アルカリ溶解
性でない粉末を配合した比較例2は、分散性がなくセル
ロース繊維を回収することができないので好ましくな
い。
Industrial Applicability The present invention provides a molded article having excellent water resistance and wet strength when used in a natural environment, and having biodegradability and dispersibility in a weak alkaline aqueous solution which can be reprocessed together with used paper after use. Is provided. Examples 1 and 2 of the present invention have sufficient wet strength, water resistance, good weak alkali dispersibility, and biodegradability that can withstand use in a natural environment. On the other hand, Comparative Example 1 containing no powder has little wet strength, and Comparative Example 2 in which powder that is not weakly alkali-soluble is blended with the powder is preferable because it has no dispersibility and cannot collect cellulose fibers. Absent.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 セルロース繊維および弱アルカリ可溶性
樹脂の粉体または繊維から形成されるセルロース繊維シ
ート。
1. A cellulose fiber sheet formed from a cellulose fiber and a powder or fiber of a weak alkali-soluble resin.
【請求項2】 該弱アルカリ可溶性樹脂が熱可塑性また
は有機溶媒溶解性を有することを特徴とする請求項1に
記載のセルロース繊維シート。
2. The cellulose fiber sheet according to claim 1, wherein the weak alkali-soluble resin has thermoplasticity or organic solvent solubility.
【請求項3】 該弱アルカリ可溶性樹脂が生分解性を有
することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の
セルロース繊維シート。
3. The cellulose fiber sheet according to claim 1, wherein the weak alkali-soluble resin has biodegradability.
【請求項4】 該弱アルカリ可溶性樹脂が粉体であっ
て、平均粒径が5〜300μmであることを特徴とする
請求項1〜請求項3に記載のセルロース繊維シート。
4. The cellulose fiber sheet according to claim 1, wherein the weak alkali-soluble resin is a powder, and has an average particle size of 5 to 300 μm.
【請求項5】 該弱アルカリ可溶性樹脂が、カゼイン、
アルギン酸及びヘミセルロースから選択される少なくと
も一種である請求項1〜請求項4のいずれかに記載のセ
ルロース繊維シート。
5. The method according to claim 5, wherein the weak alkali-soluble resin is casein,
The cellulose fiber sheet according to any one of claims 1 to 4, which is at least one selected from alginic acid and hemicellulose.
【請求項6】 請求項1〜請求項5のいずれかに記載の
セルロース繊維シートを加熱加圧して得られた成形体。
6. A molded product obtained by heating and pressurizing the cellulose fiber sheet according to any one of claims 1 to 5.
JP25974799A 1999-09-14 1999-09-14 Cellulose fiber sheet and molded body Pending JP2001081686A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25974799A JP2001081686A (en) 1999-09-14 1999-09-14 Cellulose fiber sheet and molded body

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25974799A JP2001081686A (en) 1999-09-14 1999-09-14 Cellulose fiber sheet and molded body

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001081686A true JP2001081686A (en) 2001-03-27

Family

ID=17338398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25974799A Pending JP2001081686A (en) 1999-09-14 1999-09-14 Cellulose fiber sheet and molded body

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001081686A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012174834A (en) * 2011-02-21 2012-09-10 Kj Specialty Paper Co Ltd Electromagnetic wave suppression sheet
KR101984271B1 (en) * 2018-11-16 2019-05-30 김채연 Composition for biodegradable straw and biodegradable strawmanufactured by using the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012174834A (en) * 2011-02-21 2012-09-10 Kj Specialty Paper Co Ltd Electromagnetic wave suppression sheet
KR101984271B1 (en) * 2018-11-16 2019-05-30 김채연 Composition for biodegradable straw and biodegradable strawmanufactured by using the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lavoine et al. Microfibrillated cellulose–Its barrier properties and applications in cellulosic materials: A review
JPH0977910A (en) Aqueous dispersion of biodegradable resin composition
JP2000502413A (en) Composition and paper comprising cellulose ester, alkyl polyglycoside and cellulose
Hassan et al. Cellulose nanocrystals and carboxymethyl cellulose from olive stones and their use to improve paper sheets properties
EP3546641A1 (en) Method for producing composite body of fibers and inorganic particles, and laminate containing composite body of fibers and inorganic particles
CN109661492A (en) Manufacture the method for being converted into the midbody product of microfibrillated cellulose
US20220010492A1 (en) Surface treatment composition
JP2018090659A (en) Sheet and method for producing sheet
JP2000219777A (en) Thermoplastic cellulose derivative composition and molding prepared therefrom
JP2001081686A (en) Cellulose fiber sheet and molded body
JP2001279016A (en) Cellulosic biodegradable sheet and method for producing the same
JP6352507B1 (en) Hydrogen gas barrier film composition and hydrogen gas barrier film using the same
WO2018180277A1 (en) Aqueous coating liquid composition and coating film using same
JP2000219776A (en) Weak-alkali-degradable resin composition
JP2001049134A (en) Biodegradable resin and composite sheet using the same
Nagalakshmaiah et al. Cellulose nanocrystals-based nanocomposites
JP2000351855A (en) Production of biodegradable composite sheet
JP6572700B2 (en) Molded body and sheet for molded body
JP2000314092A (en) Biodegradable composite sheet and formed body
JP7240663B2 (en) Waterproof film, backsheet for disposable diaper, waste disposal bag, and method for producing waterproof film
JP7057218B2 (en) Laminate
Khanjani et al. Time-triggered calcium ion bridging in preparation of films of oxidized microfibrillated cellulose and pulp
Jiao et al. Supramolecular cross-linking affords chitin nanofibril nanocomposites with high strength and water resistance
JP7081412B2 (en) Method for manufacturing resin composition
JP2000273122A (en) Carboxy-modified thermoplastic polyvinyl alcohol and its formed item