JP2001072613A - Production of high purity indene and high purity indene - Google Patents
Production of high purity indene and high purity indeneInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、コールタール留分
および／または石油留分から高純度インデンを製造する
方法および高純度インデンに関する。[0001] The present invention relates to a method for producing high-purity indene from a coal tar fraction and / or a petroleum fraction, and to a high-purity indene.
【０００２】[0002]
【従来の技術】コールタールおよび石油蒸留残渣に含ま
れるインデンは、クマロン−インデン樹脂、合成樹脂製
造時の改質剤、各種の医薬、農薬、その他の合成品の原
料として使用されている。このようなインデンを、コー
ルタールおよび／または石油蒸留残渣から精密蒸留によ
り分離回収する場合、そのインデンと近似する沸点成
分、例えば、フェノール、アルキルピリジン類、ベンゾ
ニトリル、ウンデカン、アルキルベンゼン類などが十分
には除去できず、インデンを高純度で回収することが困
難である。これら除去困難な成分の内、フェノール、ク
レゾールなどのタール酸分やアルキルピリジン類、アニ
リンなどの塩基性成分については、回収インデンを酸お
よびアルカリ水溶液で洗浄することにより除去すること
ができる。2. Description of the Related Art Indene contained in coal tar and petroleum distillation residues is used as a raw material for coumarone-indene resins, modifiers for the production of synthetic resins, various pharmaceuticals, agricultural chemicals, and other synthetic products. When such indene is separated and recovered from coal tar and / or petroleum distillation residue by precision distillation, a boiling point component similar to the indene, for example, phenol, alkylpyridines, benzonitrile, undecane, alkylbenzenes, etc. is sufficiently obtained. Cannot be removed, and it is difficult to recover indene with high purity. Among these difficult-to-remove components, tar acids such as phenol and cresol, and basic components such as alkylpyridines and aniline can be removed by washing the recovered indene with an aqueous acid and alkali solution.
【０００３】例えば、特公昭６２−３２７３１号公報に
は、インデンを約２０重量％含有するタール軽油を蒸留
してインデン５０重量％以上の留分を得、次いでこれを
酸およびアルカリ水溶液で順次洗浄後、再度蒸留するこ
とによりインデンを回収する方法が示されている。For example, Japanese Patent Publication No. 62-32731 discloses that a tar gas oil containing about 20% by weight of indene is distilled to obtain a fraction of 50% by weight or more of indene, which is subsequently washed with an acid and an aqueous alkali solution. Thereafter, a method of recovering indene by distillation again is shown.
【０００４】しかし、この方法では、中性成分であるベ
ンゾニトリルやアルキルベンゼン類、インダンなどは除
去できない。この中性成分のうち、ベンゾニトリルの除
去については、特開平９−３０１８９８号公報で、イン
デンを含有するタール系軽油に固体のアルカリを添加し
て１００℃以上の温度で加熱処理し、析出した不溶分を
除去した後、蒸留することによりインデンを回収する方
法が示されている。しかし、この方法では、ベンゾニト
リルやタール酸類は除去できるが、アルキルベンゼン
類、インダンなどを除去することは困難である。その
上、アルカリ処理で発生する排水および不溶分の処理も
必要であり、得られるインデンのコストが上昇する。な
お、上記の従来技術を組合わせても、アルキルベンゼン
類などがインデンから十分には除去できず、工業的には
せいぜい９５〜９７重量％程度のインデンしか得ること
ができない。However, this method cannot remove neutral components such as benzonitrile, alkylbenzenes, and indane. Regarding the removal of benzonitrile from the neutral components, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-301898 discloses that a solid alkali was added to a tar-based light oil containing indene and heat-treated at a temperature of 100 ° C. or more to precipitate. It shows a method of recovering indene by distillation after removing insolubles. However, this method can remove benzonitrile and tar acids, but it is difficult to remove alkylbenzenes and indan. In addition, it is necessary to treat wastewater and insolubles generated in the alkali treatment, which increases the cost of indene obtained. Even when the above conventional techniques are combined, alkylbenzenes and the like cannot be sufficiently removed from indene, and industrially, only about 95 to 97% by weight of indene can be obtained.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上記の通り、従来のイ
ンデン含有油から不純物を除去する方法では、アルキル
ベンゼン類を除去することは困難であり、また、それぞ
れの不純物を除去するために複数の工程が必要であるた
めに、高純度インデンを経済的に製造するには満足でき
る方法ではなかった。従って、本発明の目的は、これら
従来法の問題点を解決し、アルキルベンゼン類をはじめ
として、ベンゾニトリルやその他の不純物が簡単な操作
でほぼ完全に除去できる高純度インデンを製造する方法
を提供することである。また、本発明の別の目的は精製
方法による高純度インデンを提供することである。As described above, it is difficult to remove alkylbenzenes by the conventional method for removing impurities from an indene-containing oil, and a plurality of steps are required to remove each impurity. Is not a satisfactory method for economically producing high-purity indene. Accordingly, an object of the present invention is to solve the problems of the conventional methods and to provide a method for producing high-purity indene in which alkylbenzenes, benzonitrile and other impurities can be almost completely removed by a simple operation. That is. Another object of the present invention is to provide high-purity indene by a purification method.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、コールタール留
分および／または石油留分から蒸留により濃縮されたイ
ンデン原料油から、晶析法により不純物を除去すること
を特徴とする高純度インデンの製造方法、および精製方
法によって得られた濃度９９重量％以上の高純度インデ
ンを提供する。The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a method for producing high-purity indene, which comprises removing impurities by a crystallization method from an indene raw material oil that is concentrated by distillation from a coal tar fraction and / or a petroleum fraction, and a purification method. The obtained high-purity indene having a concentration of 99% by weight or more is provided.
【０００７】本発明者らは、前記本発明の目的を達成す
べく鋭意研究を重ねた結果、コールタールおよび／また
は石油留分から蒸留によりインデンを濃縮した留分（原
料油）を、冷却または加圧によりインデンのみを結晶固
化させ、固体であるインデンと液体である不純物とを固
液分離させる晶析法を用いることにより、アルキルベン
ゼン類やベンゾニトリル、インダン、ウンデカン、塩基
性成分などの不純物をインデンから簡単な操作で除去で
きることを見出した。The present inventors have conducted intensive studies to achieve the object of the present invention. As a result, a fraction (stock oil) obtained by enriching indene by distillation from coal tar and / or petroleum fraction was cooled or heated. Crystallization of only indene by pressure and the solid-liquid separation of solid indene and liquid impurities can reduce impurities such as alkylbenzenes, benzonitrile, indane, undecane and basic components. Found that it can be removed with a simple operation.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明をさらに詳細に説明する。図１に本発明の高純度
インデンの製造工程の１例を示す。本発明で使用する原
料油２４は次にようにして得られる。すなわち、コール
タール５をコールタール蒸留塔６において蒸留し、沸点
が１７０〜２１０℃のタール酸留分７およびナフタレン
留分８を、サイドカット油として抜出す。符号９は重質
油である。ナフタレン留分８に苛性ソーダ１０を加え
て、タール酸抽出槽１１において、ナフタレン留分８中
に含まれているタール酸１２を抽出分離回収する。その
残油１３を、さらにナフタリン初留塔１４およびナフタ
レン蒸留塔１６でナフタレン１７を蒸留回収する際の初
留１５と、同様にタール酸留分７からタール酸抽出槽１
８でタール酸２０を抽出分離回収した後の残油１９、ま
た、石油系原料１からベンゼン、トルエン、キシレンな
ど３をＢＴＸ前蒸留塔２から回収した後の残渣４の３種
類、すなわち、４、１５、１９の全て、またはいずれか
１つまたは２つから、インデン低沸塔２１およびインデ
ン高沸塔２３において真空蒸留により、インダンなどの
インデンより沸点の低い成分２２や、ナフタレンやクレ
ゾールなどのインデンより沸点も高く、凝固点も高い成
分２５を実質的に除去し、インデンを７０〜９７重量％
に濃縮した留分２４（原料油）を得る。石油系原料１か
らの残渣４はコールタール５に混合して使用してもよ
い。Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. FIG. 1 shows an example of the production process of the high-purity indene of the present invention. The feedstock oil 24 used in the present invention is obtained as follows. That is, the coal tar 5 is distilled in the coal tar distillation column 6, and the tar acid fraction 7 and the naphthalene fraction 8 having a boiling point of 170 to 210 ° C. are extracted as side cut oil. Reference numeral 9 denotes heavy oil. Caustic soda 10 is added to the naphthalene fraction 8, and in a tar acid extraction tank 11, tar acid 12 contained in the naphthalene fraction 8 is extracted, separated and collected. The residual oil 13 is further distilled from the tar acid fraction 7 to the tar acid extraction tank 1 from the tar acid fraction 7 when the naphthalene 17 is distilled and recovered in the naphthalene first distillation column 14 and the naphthalene distillation column 16.
8, the residual oil 19 after the extraction, separation and recovery of the tar acid 20, and the residue 4 after the benzene, toluene, xylene and the like 3 from the petroleum-based raw material 1 are recovered from the BTX pre-distillation column 2, , 15, 19, or any one or two of them, by vacuum distillation in indene low boiling tower 21 and indene high boiling tower 23, component 22 having a boiling point lower than indene such as indane, and naphthalene and cresol. Component 25 having a higher boiling point and a higher freezing point than indene is substantially removed, and the indene is reduced to 70 to 97% by weight.
To obtain a fraction 24 (raw material oil) concentrated in water. The residue 4 from the petroleum-based raw material 1 may be mixed with the coal tar 5 and used.
【０００９】上記原料油２４を晶析装置２６にて−１０
℃より低い温度、例えば、−２０℃程度に冷却し、原料
油の全体を固化させた後に粉砕する。この粉砕物を−１
０〜０℃の範囲に温度調節された遠心分離機２７に入れ
て固液分離すると、インデン以外の不純物は融解して液
状となり、インデンのみが固体として残るので、これを
固体２８と液体２９に分離する。固体部分が、ベンゾニ
トリルやアルキルベンゼン類およびその他不純物を殆ど
含まない高純度インデン２８である。また、上記原料油
２４は、晶析装置２６にて−１０〜０℃の範囲で冷却し
てインデンを析出させ、同温度で遠心分離機２７にて固
液分離して固体２８と液体２９に分離することもでき
る。なお、冷却に際し、インデンを種晶として添加する
こともあり得る。この固液分離に際して遠心分離機の温
度は、インデンの融点（凝固点）に近い程、不純物は液
化し易いので更に高純度、例えば、９９．５重量％以上
の高純度インデンが得られる。より好ましい温度は−６
〜−２℃である。上記の固液分離により得られた濾液は
かなりの量のインデンを含有しているので、これをイン
デン低沸塔２１またはタール酸抽出槽１１および／また
は１８に戻すことが望ましい。ここで、上記晶析装置に
おける冷却の代わりに圧力をかけて原料油を固化させる
圧力晶析法を用いてもよい。[0009] The above-mentioned raw material oil 24 is -10
The raw material oil is cooled to a temperature lower than 0 ° C., for example, about −20 ° C., and pulverized after solidifying the entire raw material oil. -1
When the mixture is placed in a centrifugal separator 27 controlled at a temperature in the range of 0 to 0 ° C. and solid-liquid separated, impurities other than indene are melted and become liquid, and only indene remains as a solid. To separate. The solid part is high-purity indene 28 containing almost no benzonitrile, alkylbenzenes and other impurities. Further, the raw material oil 24 is cooled in a range of -10 to 0 ° C. in a crystallizer 26 to precipitate indene, and solid-liquid separated by a centrifugal separator 27 at the same temperature into a solid 28 and a liquid 29. It can also be separated. At the time of cooling, indene may be added as a seed crystal. As the temperature of the centrifuge at the time of the solid-liquid separation is closer to the melting point (solidification point) of indene, impurities are easily liquefied, so that high-purity indene having a higher purity, for example, 99.5% by weight or more can be obtained. A more preferred temperature is -6
−２−2 ° C. Since the filtrate obtained by the above solid-liquid separation contains a considerable amount of indene, it is desirable to return this to the indene low boiling tower 21 or the tar acid extraction tanks 11 and / or 18. Here, a pressure crystallization method in which pressure is applied instead of cooling in the crystallizer to solidify the feedstock oil may be used.
【００１０】さらに、晶析直前の原料油をアルカリ洗浄
したり、晶析後のインデンをアルカリ処理したりするこ
とにより、晶析直前の原料油中および精製インデン中に
残存する少量のフェノールやクレゾールなどのインデン
より融点が高いタール酸をほぼ完全に除去することがで
きる。[0010] Further, by washing the feedstock oil immediately before crystallization with alkali or treating the indene after crystallization with alkali, a small amount of phenol or cresol remaining in the feedstock oil immediately before crystallization and in the purified indene is obtained. Tar acid having a higher melting point than indene can be almost completely removed.
【００１１】下記の表１に、沸点１７０〜１９５℃の範
囲でインデン留分中に含まれる可能性のある成分の物性
を示すが、酸性油を除き、凝固点（融点）がインデン以
上のものは無く、本発明によれば、蒸留では分離困難な
これら成分を前記晶析により十分に分離することができ
る。このような本発明によれば、従来は不可能であった
純度９９重量％以上、あるいは９９．５重量％以上の高
純度インデンを提供することができる。The following Table 1 shows the physical properties of components that may be contained in the indene fraction in the range of boiling point of 170 to 195 ° C. Excluding acidic oil, those having a solidification point (melting point) higher than that of indene In addition, according to the present invention, these components that are difficult to separate by distillation can be sufficiently separated by the crystallization. According to the present invention, it is possible to provide a high-purity indene having a purity of 99% by weight or more, or 99.5% by weight or more, which was impossible in the past.
【００１２】[0012]
【表１】 （Ｃ４−アルキルベンゼン類の定義）本発明におけるＣ
４−アルキルベンゼン類は以下のように定義した。即
ち、上記表１中のＣ４−アルキルベンゼン類のうち、○
印の試薬を添加した標準サンプルから、Ｃ４−アルキル
ベンゼン類の多くが、ＧＣチャート上のインデン〜１−
ウンデセンの間に検出されることにより、これらの化合
物のピークの間に検出されるピークの合計をＣ４−アル
キルベンゼン類の合計含有量として定義した。ただし、
Ｃ４−アルキルベンゼン類のうちで最も高濃度で含まれ
ていた５−エチル−１，３−ジメチルベンゼンおよびｏ
−クレゾールの含有量は個別に表示した。なお、上記標
準サンプルを調製するために試薬として添加した成分す
べてがインデン原料に含まれている訳ではない。[Table 1] (Definition of C4-alkylbenzenes)
4-Alkylbenzenes were defined as follows. That is, among the C4-alkylbenzenes in Table 1 above,
From the standard samples to which the reagents marked were added, most of the C4-alkylbenzenes showed indene to 1-
The sum of the peaks detected between the peaks of these compounds by being detected during undecene was defined as the total content of C4-alkylbenzenes. However,
5-ethyl-1,3-dimethylbenzene and o which were contained at the highest concentration among C4-alkylbenzenes
-Cresol content is indicated separately. Note that not all the components added as reagents for preparing the standard sample are included in the indene raw material.
【００１３】[0013]
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて本発明をさ
らに具体的に説明する。なお、文中「部」または「％」
とあるのは特に断りのない限り重量基準である。また、
分析はガスクロ分析で行い、成分の同定は対応する試薬
を添加した標準サンプルに関してガスクロ分析を実施し
て確認しており、表１中の成分の大半のものはこのよう
にして確認している。また、Ｃ４−アルキルベンゼン類
については、５−エチル−１，３−ジメチルベンゼン
（以下「５−Ｅ−１，３−ＤＭＢ」という）が最も高濃
度に含まれていたので、その分析値を単独で表示し、そ
の他のＣ４−アルキルベンゼン類の含有量については一
括して合計値で表示した。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In addition, "part" or "%" in the text
Unless otherwise specified, the values are based on weight. Also,
The analysis was performed by gas chromatography, and the identification of the components was confirmed by performing gas chromatography on a standard sample to which the corresponding reagent was added, and most of the components in Table 1 were confirmed in this manner. As for C4-alkylbenzenes, since 5-ethyl-1,3-dimethylbenzene (hereinafter referred to as “5-E-1,3-DMB”) was contained at the highest concentration, the analysis value was used alone. And the contents of other C4-alkylbenzenes are collectively displayed as a total value.
【００１４】実施例１ インデン留分（原料油）３００部（インデン９６．７９
％、インダン０．３１％、ベンゾニトリル０．７３％、
５−Ｅ−１，３−ＤＭＢ１．３５％、その他のＣ４−ア
ルキルベンゼン類０．４１％、ウンデカン０．１５％、
残分０．２６％）を−２０℃で冷却し、固化させた。こ
れを粉砕したものを−１０℃に設定した遠心分離機によ
り固液分離し、結晶１７１部（インデン９９．１７％、
インダン０．１７％、ベンゾニトリル０．２２％、５−
Ｅ−１，３−ＤＭＢ０．３４％、その他のＣ４−アルキ
ルベンゼン類０．０４％、ウンデカン０．０４％、残分
０．０２％）を得た。原料油、回収した結晶および濾液
の各組成を表２に示す。Example 1 300 parts of an indene fraction (raw oil) (96.79 indene)
%, Indane 0.31%, benzonitrile 0.73%,
1.35% of 5-E-1,3-DMB, 0.41% of other C4-alkylbenzenes, 0.15% of undecane,
(Residue 0.26%) was cooled at −20 ° C. and solidified. The pulverized product was subjected to solid-liquid separation using a centrifuge set at -10 ° C, and 171 parts of crystals (99.17% of indene,
Indane 0.17%, benzonitrile 0.22%, 5-
0.34% of E-1,3-DMB, 0.04% of other C4-alkylbenzenes, 0.04% of undecane, and 0.02% of a residue) were obtained. Table 2 shows the compositions of the raw oil, the recovered crystals and the filtrate.
【００１５】実施例２ 実施例１において、遠心分離機の設定温度を−６℃とし
た以外は同じ方法で精製を実施したところ、結晶１７２
部（インデン９９．６１％、インダン０．１５％、ベン
ゾニトリル０．１１％、５−Ｅ−１，３−ＤＭＢ０．１
１％、その他のＣ４−アルキルベンゼン類０．００％、
ウンデカン０．０１％、残分０．０１％）を得た。原料
油、回収した結晶および濾液の組成を表２に示す。Example 2 Purification was carried out in the same manner as in Example 1 except that the set temperature of the centrifuge was changed to -6 ° C.
Parts (indene 99.61%, indane 0.15%, benzonitrile 0.11%, 5-E-1,3-DMB 0.1
1%, other C4-alkylbenzenes 0.00%,
Undecane 0.01%, residue 0.01%) was obtained. Table 2 shows the compositions of the feedstock, the recovered crystals and the filtrate.
【００１６】実施例３ 実施例１において、遠心分離機の設定温度を−２℃とし
た以外は同じ方法で精製を実施したところ、結晶１２３
部（インデン９９．８５％、インダン０．１０％、ベン
ゾニトリル０．０５％、５−Ｅ−１，３−ＤＭＢ０．０
０％、その他のＣ４−アルキルベンゼン類０．００％、
ウンデカン０．００％、残分０．００％）を得た。原料
油、回収した結晶および濾液の組成を表２に示す。Example 3 Purification was carried out in the same manner as in Example 1 except that the set temperature of the centrifuge was changed to -2 ° C.
Parts (indene 99.85%, indane 0.10%, benzonitrile 0.05%, 5-E-1,3-DMB0.0
0%, other C4-alkylbenzenes 0.00%,
Undecane 0.00%, balance 0.00%). Table 2 shows the compositions of the feedstock, the recovered crystals and the filtrate.
【００１７】[0017]
【表２】 [Table 2]
【００１８】実施例４ インデン留分１００部（インデン８７．２２％、インダ
ン１．０２％、ベンゾニトリル２．３７％、５−Ｅ−
１，３−ＤＭＢ２．３６％、その他のＣ４−アルキルベ
ンゼン類１．１１％、ウンデカン０．７８％、残分５．
１４％）を、−１０℃で冷却してインデンを析出させ、
そのまま−１０℃に設定してある遠心分離機により固液
分離して精製を実施したところ、結晶４６部（インデン
９９．０６％、インダン０．４２％、ベンゾニトリル
０．２２％、５−Ｅ−１，３−ＤＭＢ０．００％、その
他のＣ４−アルキルベンゼン類０．００％、ウンデカン
０．００％、残分０．３０％）を得た。原料油、回収し
た結晶、および濾液の各組成を表３に示す。Example 4 100 parts of an indene fraction (87.22% of indene, 1.02% of indane, 2.37% of benzonitrile, 5-E-
2.36% of 1,3-DMB, 1.11% of other C4-alkylbenzenes, 0.78% of undecane, residue 5.
14%) at −10 ° C. to precipitate indene,
The solid was subjected to solid-liquid separation and purification using a centrifuge set at −10 ° C. as it was to obtain 46 parts of crystals (99.06% of indene, 0.42% of indane, 0.22% of benzonitrile, 5-E -1,3-DMB 0.00%, other C4-alkylbenzenes 0.00%, undecane 0.00%, balance 0.30%). Table 3 shows the compositions of the feedstock oil, the recovered crystals, and the filtrate.
【００１９】実施例５ 実施例４で発生した濾液全量に、実施例４で使用したイ
ンデン留分４６部を加え、新たなインデン留分とし、こ
のインデン留分１００部を原料として実施例４と同じ方
法で精製を実施したところ、結晶３８部を得た。原料
油、回収した結晶、および濾液の各組成を表３に示す。Example 5 To the total amount of the filtrate generated in Example 4, 46 parts of the indene fraction used in Example 4 was added to obtain a new indene fraction. Purification was performed in the same manner to obtain 38 parts of crystals. Table 3 shows the compositions of the feedstock oil, the recovered crystals, and the filtrate.
【００２０】[0020]
【表３】 [Table 3]
【００２１】比較例１ インデン留分１００部（インデン９６．７９％、インダ
ン０．３８％、ベンゾニトリル０．３２％、５−Ｅ−
１，３−ＤＭＢ１．６７％、その他のＣ４−アルキルベ
ンゼン類０．２８％、ウンデカン０．０７％、残分０．
４９％）に同量の１０％ＮａＯＨ水溶液を添加し、攪拌
を行ないながら、９０℃で７時間加熱し、加水分解処理
を行なった。反応液は冷却後、静置・油水分離し、油層
を同量の水で洗浄し、８７部のインデン（インデン９
７．１１％、インダン０．３９％、ベンゾニトリル０．
００％、５−Ｅ−１，３−ＤＭＢ１．７４％、その他の
Ｃ４−アルキルベンゼン類０．２９％、ウンデカン０．
０８％、残分０．３９％）を得た。原料油、アルカリ処
理インデンおよび水洗インデンの組成を表４に示す。Comparative Example 1 100 parts of an indene fraction (96.79% of indene, 0.38% of indane, 0.32% of benzonitrile, 5-E-
1.67% of 1,3-DMB, 0.28% of other C4-alkylbenzenes, 0.07% of undecane, and a residue of 0.1%.
The same amount of a 10% aqueous NaOH solution was added to the mixture, and the mixture was heated at 90 ° C. for 7 hours while stirring to carry out a hydrolysis treatment. After cooling, the reaction solution was allowed to stand and separated into oil and water, and the oil layer was washed with the same amount of water.
7.11%, indan 0.39%, benzonitrile 0.1.
00%, 5-E-1,3-DMB 1.74%, other C4-alkylbenzenes 0.29%, undecane 0.1%.
08% and the balance 0.39%). Table 4 shows the compositions of the feedstock oil, the alkali-treated indene, and the washed indene.
【００２２】[0022]
【表４】 [Table 4]
【００２３】比較例２ インデン留分１００部（インデン８８．９５％、インダ
ン１．０５％、ベンゾニトリル０．８１％、５−Ｅ−
１，３−ＤＭＢ３．２６％、その他のＣ４アルキルベン
ゼン類１．５０％、ウンデカン１．４４％、フェノール
０．３８％、ｏ−クレゾール０．２５％、塩基分６６９
５ｐｐｍ、残分２．３６％）に１１部の２０％Ｈ2ＳＯ4
水溶液を添加・攪拌後、静置分離した油層を、次いで同
様に５部の１０％ＮａＯＨ水溶液で洗浄し、油層はさら
に１０２部の水で洗浄を行なった。これら薬液洗浄によ
り得られたインデン９５部は、脱水のため、さらに蒸留
を行ない、７４部の精製インデン（インデン９０．６３
％、インダン０．７５％、ベンゾニトリル０．５７％、
５−Ｅ−１，３−ＤＭＢ３．３１％、その他のＣ４−ア
ルキルベンゼン類１．５３％、ウンデカン１．２４％、
フェノール０．００％、ｏ−クレゾール０．００％、塩
基分１０ｐｐｍ以下、残分１．９７％）を回収した。原
料油、薬洗インデンおよび蒸留インデンの組成を表５に
示す。Comparative Example 2 100 parts of an indene fraction (88.95% of indene, 1.05% of indane, 0.81% of benzonitrile, 5-E-
3.26% of 1,3-DMB, 1.50% of other C4 alkylbenzenes, 1.44% of undecane, 0.38% of phenol, 0.25% of o-cresol, base 669
5 ppm, the balance 2.36%) and 11 parts of 20% H 2 SO 4
After the addition and stirring of the aqueous solution, the oil layer separated by standing was then washed with 5 parts of a 10% aqueous NaOH solution, and the oil layer was further washed with 102 parts of water. 95 parts of indene obtained by washing with these chemicals was further distilled for dehydration, and 74 parts of purified indene (indene 90.63)
%, Indane 0.75%, benzonitrile 0.57%,
3.31% of 5-E-1,3-DMB, 1.53% of other C4-alkylbenzenes, 1.24% of undecane,
Phenol 0.00%, o-cresol 0.00%, base content 10 ppm or less, residue 1.97%). Table 5 shows the compositions of the feedstock oil, the chemical washing indene and the distilled indene.
【００２４】[0024]
【表５】 [Table 5]
【００２５】比較例３ 実施例１において、遠心分離機の設定温度を２℃とした
以外は同じ方法で精製を実施したところ、結晶は得られ
ず、インデンは濾液としてのみ回収された。 比較例４ 実施例１において、遠心分離機の設定温度を−２０℃と
した以外は同じ方法で精製を実施したところ、濾液は溶
け出したインデンをほとんど含んでいなかった。Comparative Example 3 Purification was carried out in the same manner as in Example 1 except that the set temperature of the centrifuge was changed to 2 ° C. No crystals were obtained, and indene was recovered only as a filtrate. Comparative Example 4 Purification was carried out in the same manner as in Example 1 except that the set temperature of the centrifugal separator was changed to -20 ° C. As a result, the filtrate contained almost no dissolved indene.
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明により、簡単な操作によりインデ
ンを含有するコールタールおよび／または石油留分か
ら、蒸留や薬洗などではインデンと分離が困難なベンゾ
ニトリルおよびアルキルベンゼン類、ウンデカンなどの
脂肪族炭化水素類などを効果的に除去し、９９重量％以
上、更には９９．５重量％以上の非常に高純度のインデ
ンを製造することができる。Industrial Applicability According to the present invention, aliphatic carbons such as benzonitrile and alkylbenzenes, undecane and the like, which are difficult to separate from indene-containing coal tar and / or petroleum fractions by distillation or chemical washing, by a simple operation, can be obtained. Hydrogen and the like can be effectively removed, and indene having a very high purity of 99% by weight or more, and more preferably 99.5% by weight or more can be produced.
【図１】 本発明の高純度インデンの製造方法の工程の
１例を示す図。FIG. 1 is a diagram showing an example of steps of a method for producing high-purity indene according to the present invention.
２：ＢＴＸ前蒸留塔 ６：コールタール蒸留塔 １１、１８：タール酸抽出槽 １４：ナフタレン初留搭 １６：ナフタレン蒸留塔 ２１：インデン低沸塔 ２３：インデン高沸搭 ２６：晶析装置 ２７：遠心分離機 2: Pre-BTX distillation column 6: Coal tar distillation column 11, 18: Tar acid extraction tank 14: Naphthalene first distillation column 16: Naphthalene distillation column 21: Indene low boiling column 23: Indene high boiling column 26: Crystallizer 27: centrifuge
Claims (8)
分から蒸留により濃縮されたインデン原料油から、晶析
法により不純物を除去することを特徴とする高純度イン
デンの製造方法。1. A method for producing high-purity indene, comprising removing impurities from an indene raw material oil, which is concentrated from a coal tar fraction and / or a petroleum fraction by distillation, by a crystallization method.
脂肪族炭化水素類およびＣ４のアルキルベンゼン類であ
る請求項１に記載の高純度インデンの製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the impurities are indane, benzonitrile,
The method for producing high-purity indene according to claim 1, wherein the method is an aliphatic hydrocarbon and a C4 alkylbenzene.
物質を実質的に含まない請求項１に記載の高純度インデ
ンの製造方法。3. The method for producing high-purity indene according to claim 1, wherein the raw material oil does not substantially contain a substance having a higher freezing point than indene.
せ、−１０〜０℃に設定した遠心分離機により固液分離
する請求項１に記載の高純度インデンの製造方法。4. The method for producing high-purity indene according to claim 1, wherein indene is crystallized in a temperature range of -10 to 0 ° C., and solid-liquid separated by a centrifuge set at -10 to 0 ° C.
て、原料油を固化させる工程、固化物を粉砕する工程、
粉砕物を−１０〜０℃に設定した遠心分離機により固液
分離する工程を含む請求項１に記載の高純度インデンの
製造方法。5. A step of cooling the base oil to a temperature lower than −10 ° C. to solidify the base oil, a step of pulverizing the solidified product,
The method for producing high-purity indene according to claim 1, further comprising a step of subjecting the pulverized material to solid-liquid separation using a centrifuge set at −10 to 0 ° C.
を、インデン原料油の原料としてリサイクルする請求項
１〜５の何れか１項に記載の高純度インデンの製造方
法。6. The method for producing high-purity indene according to claim 1, wherein the filtrate obtained by the solid-liquid separation in the crystallization method is recycled as a raw material of the indene raw material oil.
純度が９９重量％以上である高純度インデン。7. A high-purity indene having a purity of 99% by weight or more, which is obtained by a purification method.
純度が９９．５重量％以上である高純度インデン。8. High-purity indene having a purity of 99.5% by weight or more, obtained by a purification method.
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- 1999-09-06 JP JP25111799A patent/JP3584435B2/en not_active Expired - Fee Related
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| US11377405B2 (en) | 2018-11-22 | 2022-07-05 | Eneos Corporation | Indene composition |
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