JP2001072413A - Precipitated calcium carbonate and ink-jet recording paper using the same - Google Patents

Precipitated calcium carbonate and ink-jet recording paper using the same

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JP2001072413A
JP2001072413A JP24439299A JP24439299A JP2001072413A JP 2001072413 A JP2001072413 A JP 2001072413A JP 24439299 A JP24439299 A JP 24439299A JP 24439299 A JP24439299 A JP 24439299A JP 2001072413 A JP2001072413 A JP 2001072413A
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ink
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a ink-jet recording paper, having excellent recording characteristics such as ink absorption, fixation, etc., and high gloss. SOLUTION: Precipitated calcium carbonate which is subjected to dispersion treatment with a cationic dispersant and has >=5 mV ζpotential and <=0.9 μm model pore diameter is used as a pigment for a coated layer of ink-jet recording paper. To be concrete, a coated layer containing precipitated calcium carbonate and a binder is formed on a base paper. The cationic dispersant is preferably a cationic compound or a cationic resin having <10,000 molecular weight.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、軽質炭酸カルシウ
ム及びそれを利用したインクジェット用記録紙に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to light calcium carbonate and an ink jet recording paper using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット用記録紙には、高いイン
ク吸収性が要求されるため、多孔質で表面積の高い顔料
を塗工してなる塗工層を形成した塗工紙等が用いられて
いる。このような顔料としては合成シリカ、アルミナ等
が一般的であるが、安価で且つ粒子径の小さい膠質炭酸
カルシウムを用いたインクジェット用記録紙も種々開発
されている。
2. Description of the Related Art Since high ink absorption is required for ink jet recording paper, coated paper having a coating layer formed by coating a porous and high surface area pigment is used. . As such pigments, synthetic silica, alumina and the like are generally used, but various kinds of ink jet recording papers using colloidal calcium carbonate which is inexpensive and have a small particle diameter have been developed.

【0003】しかし通常の炭酸カルシウムは、シリカ等
に比べインク吸収性、インク定着性などのインクジェッ
ト記録特性が劣るため、これを改善するために種々の提
案がなされている。例えば特公平4-60033号、特公平4-6
0034号、特開平8-198623号などには、インク吸収性を高
めるために、比表面積が特定の範囲の炭酸カルシウムを
用いたものや特定のポーラス構造のものなどが提案され
ている。またインク定着性や耐水性を高めるために、炭
酸カルシウムをカチオン剤で改質することや記録層用塗
工液中にカチオン剤を含有せしめることが提案されてい
る(特開平10-129113号、特開平11-20301号など)。
However, ordinary calcium carbonate is inferior to silica or the like in ink-jet recording characteristics such as ink absorbency and ink fixability, and various proposals have been made to improve such characteristics. For example, Japanese Patent Publication No. 4-60033, Japanese Patent Publication 4-6
[0034] JP-A No. 8-198623 and JP-A-8-198623 propose a device using calcium carbonate having a specific surface area in a specific range or a specific porous structure in order to enhance the ink absorption. Further, in order to enhance the ink fixing property and water resistance, it has been proposed to modify calcium carbonate with a cation agent or to incorporate a cation agent into the coating liquid for the recording layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-129113, JP-A-11-20301).

【0004】一方、写真画像の印刷等に適用される高品
質のインクジェット用記録紙では高い光沢性が求められ
ているが、一般にシリカを用いたものではシリカの粒径
が非常に小さいため凝集が強く、高平滑になりにくいた
め、そのままでは十分な光沢が得られないので、塗工層
を形成後、キャストコート(鏡面仕上げ)やスーパーカ
レンダー処理などを行うことにより高い光沢性を出して
いる。
On the other hand, high-quality ink-jet recording paper used for printing photographic images and the like is required to have high gloss. However, in general, silica-based paper has a very small silica particle size, so that aggregation is difficult. Since it is strong and hard to be highly smooth, sufficient gloss cannot be obtained as it is. Therefore, after forming a coating layer, high gloss is obtained by performing a cast coat (mirror finish) or a super calender treatment.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】炭酸カルシウムの場合
には、塗工層中の顔料の割合を高めることにより光沢性
を高めることが可能であるが、上述したようにインク吸
収性を高めるために、微細炭酸カルシウム、特に平均粒
子径0.10μm以下の膠質炭酸カルシウムを用いた場合、
かかる顔料は分散性が悪いため、塗工液に添加した時
に、表面が粗くなり光沢が上がらないという問題があっ
た。また、軽質炭酸カルシウム(PCC)スラリー濃度が
低いため、塗工液中のカラー濃度を低くせざるを得ない
ので、生産性が低いという問題があった。
In the case of calcium carbonate, it is possible to increase the glossiness by increasing the proportion of the pigment in the coating layer. When using fine calcium carbonate, especially colloidal calcium carbonate having an average particle diameter of 0.10 μm or less,
Since such pigments have poor dispersibility, there has been a problem that when added to a coating liquid, the surface becomes rough and gloss does not increase. In addition, since the concentration of light calcium carbonate (PCC) slurry is low, the color concentration in the coating solution has to be lowered, resulting in low productivity.

【0006】一方、光沢を上げる方法として、顔料の分
散処理があるが、分散剤はアニオン系のものが一般的で
あるため、分散処理した炭酸カルシウムを行うとインク
吸収能力が低下するという問題があった。またインク吸
収能力を高めるために塗工液中にカチオン剤を含有せし
めた場合、カチオン剤の分布状態が悪いと、色抜けが生
じるという問題があった。
On the other hand, as a method of increasing the gloss, there is a dispersion treatment of a pigment. However, since a dispersant is generally an anionic dispersant, there is a problem that the ink absorption capacity is reduced when dispersed calcium carbonate is used. there were. Further, when a cationic agent is contained in the coating liquid in order to enhance the ink absorbing ability, there is a problem that color loss occurs if the cationic agent is not well distributed.

【0007】そこで本発明は、微細炭酸カルシウムを比
較的大量に含有し、その後の用途における取り扱いが容
易なカチオン性の炭酸カルシウムスラリーを提供するこ
とを目的とする。また本発明は、インク吸収性、定着性
等の記録特性に優れ、しかも高い光沢を有するインクジ
ェット用記録紙を提供することを目的とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a cationic calcium carbonate slurry which contains a relatively large amount of fine calcium carbonate and is easy to handle in subsequent applications. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording paper which is excellent in recording characteristics such as ink absorbency and fixability and has high gloss.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは、鋭意研究の結果、まず微細炭酸カル
シウムを分散剤として機能するカチオン剤で分散処理し
ておくことにより、ゼータ(ζ)電位が+5mV以上で
あって各種用途に使用可能で且つ取り扱いやすい炭酸カ
ルシウムスラリーが得られること、またこのようなスラ
リー状の炭酸カルシウムをバインダーと混合すると、比
較的多量の顔料及びカチオン剤を均一且つ容易にバイン
ダーに分散させた塗工液が得られること、またこのよう
な塗工液を塗布してなる記録層はインクの吸収性、定着
性に優れ、且つ高い光沢性を有することを見出し、本発
明を完成させた。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies and found that zeta (Zeta) was obtained by first dispersing fine calcium carbonate with a cationic agent functioning as a dispersant. ii) A calcium carbonate slurry having an electric potential of +5 mV or more and usable for various applications and easy to handle can be obtained. When such slurry calcium carbonate is mixed with a binder, a relatively large amount of pigment and cationic agent can be obtained. A coating liquid uniformly and easily dispersed in a binder can be obtained, and a recording layer formed by applying such a coating liquid has excellent ink absorbency, fixability, and high gloss. Heading, the present invention has been completed.

【0009】即ち、本発明の軽質炭酸カルシウムは、カ
チオン系分散剤で分散処理した軽質炭酸カルシウムであ
って、ゼータ電位が+5mV以上、最頻度細孔径が0.
9μm以下のものである。
That is, the light calcium carbonate of the present invention is a light calcium carbonate dispersed with a cationic dispersant, and has a zeta potential of +5 mV or more and a most frequent pore diameter of 0.1 mV.
It is 9 μm or less.

【0010】尚、ゼータ電位(界面動電位)とは、固体
表面の固着層と液体(ここでは水)との電位差を意味
し、この値が高いほど固着層の電荷量が多い。また本明
細書において最頻度細孔径は、水銀圧入式細孔分布測定
機で測定した値であり、分散度を高めるほど最頻度細孔
径を小さくできる。
The zeta potential (electrokinetic potential) means the potential difference between the fixed layer on the solid surface and the liquid (here, water). The higher this value is, the larger the charge amount of the fixed layer is. Further, in this specification, the most frequent pore diameter is a value measured by a mercury intrusion-type pore distribution measuring device, and the more frequent pore diameter can be reduced as the degree of dispersion is increased.

【0011】このような炭酸カルシウムは、内填紙の填
料やコート紙の顔料として利用することができ、特にイ
ンクジェット用記録紙の填料或いは顔料として好適に利
用することができる。
Such calcium carbonate can be used as a filler for an inner paper or a pigment for a coated paper, and can be particularly suitably used as a filler or a pigment for an ink jet recording paper.

【0012】また本発明の軽質炭酸カルシウムは、カチ
オン系分散剤で分散処理した、ゼータ電位が+5mV以
上、最頻度細孔径が0.9μm以下の軽質炭酸カルシウ
ムであって、且つBET比表面積が30m/g以上の
ものである。
The light calcium carbonate of the present invention is a light calcium carbonate having a zeta potential of +5 mV or more, a most frequent pore diameter of 0.9 μm or less, and a BET specific surface area of 30 m, which has been subjected to a dispersion treatment with a cationic dispersant. 2 / g or more.

【0013】本発明の軽質炭酸カルシウムにおいて、好
適にはカチオン剤は、分子量10万未満のカチオン性化
合物またはカチオン性樹脂である。
[0013] In the light calcium carbonate of the present invention, the cationic agent is preferably a cationic compound or a cationic resin having a molecular weight of less than 100,000.

【0014】また本発明のインクジェット用記録紙は、
基紙上に、カチオン系分散剤で分散処理した軽質炭酸カ
ルシウムとバインダーとを含む塗工液を塗工してなる層
を有するものである。
Further, the ink jet recording paper of the present invention is
It has a layer formed by coating a base paper with a coating liquid containing light calcium carbonate dispersed with a cationic dispersant and a binder.

【0015】好ましい態様においては、上記軽質炭酸カ
ルシウムは、ζ電位が+5mV以上、最頻度細孔径が
0.9μm以下の軽質炭酸カルシウムである。より好ま
しい態様では、BET比表面積が30m/g以上の軽
質炭酸カルシウムである。またカチオン系分散剤は、分
子量10万未満のカチオン性化合物またはカチオン性樹
脂である。
In a preferred embodiment, the light calcium carbonate is a light calcium carbonate having a ζ potential of +5 mV or more and a most frequent pore diameter of 0.9 μm or less. In a more preferred embodiment, the light calcium carbonate has a BET specific surface area of 30 m 2 / g or more. The cationic dispersant is a cationic compound or a cationic resin having a molecular weight of less than 100,000.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0017】本発明の軽質炭酸カルシウムは、カチオン
系分散剤で分散処理した軽質炭酸カルシウムであって、
ζ電位が+5mV以上、最頻度細孔径が0.9μm以下
のものである。
The light calcium carbonate of the present invention is a light calcium carbonate dispersed with a cationic dispersant,
ζ The potential is +5 mV or more and the most frequent pore diameter is 0.9 μm or less.

【0018】本発明において分散処理前の軽質炭酸カル
シウム(PCC)は、炭酸化工程後のスラリーに濃縮処
理、濃縮後脱水処理或いは脱水処理を施すことにより、
濃縮液又は脱水ケーキとしたもの、さらに乾燥し粉末化
したもののいずれでもよい。特に濃縮液又は脱水ケーキ
が好適である。
In the present invention, light calcium carbonate (PCC) before the dispersion treatment is obtained by subjecting the slurry after the carbonation step to a concentration treatment, a dehydration treatment after the concentration treatment, or a dehydration treatment.
Either a concentrated liquid or a dehydrated cake or a dried and powdered one may be used. Particularly, a concentrated liquid or a dehydrated cake is suitable.

【0019】原料となるPCCは、石灰石を焼成し、水を
加えて得られた石灰乳に、炭酸ガスを吹き込む等、公知
の方法により製造されたものを用いることができるが、
特にSEM粒子径が0.10μm以下の膠質炭酸カルシウ
ムが好ましい。このような膠質炭酸カルシウムを得るた
めには、炭酸化工程を複数回に分けて行う方法、炭酸化
工程において可溶性金属塩、多価アルコール、硫酸アル
ミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸、硫酸亜鉛、塩化亜
鉛、ヘキサメタリン酸ソーダ、ビスホスホン酸等の添加
物を添加する方法、反応後、熟成を行う方法等を適宜組
み合わせて用いることができる。
As the PCC as a raw material, one produced by a known method, such as baking limestone and adding water to the lime milk obtained by blowing carbon dioxide gas, can be used.
In particular, colloidal calcium carbonate having an SEM particle diameter of 0.10 μm or less is preferable. In order to obtain such colloidal calcium carbonate, a method of performing the carbonation step in a plurality of times, a soluble metal salt, a polyhydric alcohol, aluminum sulfate, magnesium sulfate, sulfuric acid, zinc sulfate, zinc chloride in the carbonation step, A method of adding additives such as sodium hexametaphosphate and bisphosphonic acid, a method of aging after the reaction, and the like can be appropriately combined and used.

【0020】炭酸化後のスラリーの濃縮処理は、通常の
濃縮手段、例えば遠心脱水機、沈降濃縮機などを用いて
行われる。遠心脱水機の例としては、デカンター、スク
リューデカンターなどが挙げられる。
The concentration treatment of the slurry after the carbonation is carried out using a usual concentration means, for example, a centrifugal dehydrator, a sedimentation concentrator and the like. Examples of the centrifugal dehydrator include a decanter and a screw decanter.

【0021】また脱水処理は、通常の脱水手段、例えば
フィルタープレス、ベルトプレス、チューブプレス等の
加圧型脱水機、オリバーフィルター等の真空ドラム脱水
機、デカンター等の遠心脱水機を用いるか、圧搾手段、
例えばベルトプレスや造粒ローラなどの脱水と同時に所
要の形状に造粒しる手段等を用いて行われる。
The dehydration treatment is carried out by using ordinary dehydration means, for example, a pressurized dehydrator such as a filter press, a belt press or a tube press; a vacuum drum dehydrator such as an Oliver filter; a centrifugal dehydrator such as a decanter; ,
For example, it is performed by using a means for granulating into a required shape at the same time as dehydration such as a belt press or a granulating roller.

【0022】PCCの濃縮液又は脱水ケーキを用いる場
合、PCCの固形分濃度は、用途によっても異なるが、通
常乾燥重量換算で好ましくは20〜85重量%、より好
ましくは25〜80重量%、さらに好ましくは30〜7
5重量%である。
When a PCC concentrate or dehydrated cake is used, the solid content concentration of PCC is preferably 20 to 85% by weight, more preferably 25 to 80% by weight, more preferably 25 to 80% by weight in terms of dry weight, although it varies depending on the use. Preferably 30 to 7
5% by weight.

【0023】本発明において分散処理には、カチオン系
分散剤を用いる。カチオン系分散剤とは、正の表面電位
を有する化合物または樹脂であって分散剤としての機能
を有するものを意味する。
In the present invention, a cationic dispersant is used for the dispersion treatment. The cationic dispersant means a compound or resin having a positive surface potential and having a function as a dispersant.

【0024】このようなカチオン系分散剤としては、具
体的には1)ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレン
ポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはそ
の誘導体、2)第2級アミン基、第3級アミン基或いは
第4級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、3)ポリ
ビニルアミン、ポリビニルアミジン類、4)ジシアンジ
アミド−ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド−ジエ
チレントリアミン重縮合物、ポリアルキレンポリアミン
類とジシアンジアミドの共重合体等のジシアンアミド系
樹脂、5)エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重
合物、6)ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、
ジメチルジアンモニウムクロライド、ジメチルアリルア
ンモニウムクロライド等の重合物或いはスルホニル或い
はアクリルアミドとの共重合物、7)ジメチルジアミノ
エチルアクリレートサルフェート等のジアルキルアミノ
エチル(メタ)アクリレート4級塩重合物或いはアクリ
ルアミドとの共重合物、8)アリルアミン塩の重合物、
9)、アクリルアミド−ジアクリルアミン塩共重合物等
のカチオン性樹脂やカチオン性化合物が用いられる。こ
のうち特にジアリルジメチルアンモニウムクロライド、
ジメチルジアンモニウムクロライド、ジメチルジアミノ
エチルアクリレートサルフェート等のモノマーからなる
重合物、または、上記モノマーと他のモノマー、例えば
アクリルアミドとの共重合物が好ましい。
Specific examples of the cationic dispersant include 1) polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine or derivatives thereof, 2) secondary amine group, tertiary amine group and quaternary amine group. Acrylic resin having a quaternary ammonium group, 3) polyvinylamine, polyvinylamidines, 4) dicyandiamide-formalin polycondensate, dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate, dicyanamide resins such as copolymers of polyalkylenepolyamines and dicyandiamide, 5 ) Epichlorohydrin-dimethylamine addition polymer, 6) diallyldimethylammonium chloride,
Polymers such as dimethyldiammonium chloride and dimethylallylammonium chloride or copolymers with sulfonyl or acrylamide; 7) Copolymers of quaternary salt of dialkylaminoethyl (meth) acrylate such as dimethyldiaminoethyl acrylate sulfate or acrylamide 8) Polymer of allylamine salt,
9) A cationic resin or a cationic compound such as an acrylamide-diacrylamine salt copolymer is used. Of these, diallyldimethylammonium chloride,
A polymer composed of a monomer such as dimethyldiammonium chloride and dimethyldiaminoethyl acrylate sulfate, or a copolymer of the above monomer and another monomer such as acrylamide is preferred.

【0025】これらカチオン性化合物或いはカチオン性
樹脂は、分散剤として機能するためには分子量が100
0以上、好ましくは10000以上のものを用いる。一
方、分子量が10万以上であると、ブロック化してスラ
リー粘度が上がり、これを用いて塗工液を調製した場
合、塗工が困難となる。従ってカチオン系分散剤の分子
量は10万未満であることが好ましい。
These cationic compounds or resins have a molecular weight of 100 to function as a dispersant.
0 or more, preferably 10000 or more. On the other hand, if the molecular weight is 100,000 or more, it becomes blocked and the viscosity of the slurry increases, and when a coating liquid is prepared using this, coating becomes difficult. Therefore, the molecular weight of the cationic dispersant is preferably less than 100,000.

【0026】カチオン系分散剤の量は、乾燥重量換算で
好ましくは顔料の0.1〜50重量%、より好ましくは
0.5〜50重量%である。
The amount of the cationic dispersant is preferably from 0.1 to 50% by weight, more preferably from 0.5 to 50% by weight of the pigment in terms of dry weight.

【0027】分散は、コーレスミキサー、ホモジナイザ
ー等の高速撹拌器やサンドミル、アトライター、ピンミ
ル、ボールミル等の媒体ミルを用いた慣用の装置を用い
て行うことができるが、分散度を上げるために、分散回
数を多くする、媒体ミルを用いた場合にはその充填率を
上げることが好ましい。
The dispersion can be carried out using a conventional apparatus using a high-speed stirrer such as a Coreless mixer or a homogenizer or a medium mill such as a sand mill, an attritor, a pin mill, or a ball mill. When a medium mill is used to increase the number of dispersions, it is preferable to increase the filling rate.

【0028】このようにカチオン系分散剤で分散処理し
た炭酸カルシウムは、そのゼータ電位が+5mv以上と
なる。これによって、アニオン系の成分を含む材料に用
いた場合、アニオン系成分と反応し或いは結合し、材料
の特性を改善することができる。
Calcium carbonate thus dispersed with a cationic dispersant has a zeta potential of +5 mv or more. Thereby, when used for a material containing an anionic component, it reacts with or binds to the anionic component, thereby improving the properties of the material.

【0029】また分散度を上げるほど、大きな比表面積
および小さい最頻度細孔径とすることができ、本発明の
軽質炭酸カルシウムは最頻度細孔径が0.9μm以下の
ものである。また軽質炭酸カルシウムの比表面積(BE
T)は、好ましくは30m/g以上、より好ましくは
40m/g、さらに好ましくは50m/gのものであ
る。
The higher the degree of dispersion, the larger the specific surface area and the smaller the most frequent pore size. The light calcium carbonate of the present invention has the most frequent pore size of 0.9 μm or less. The specific surface area of light calcium carbonate (BE
T) is preferably 30 m 2 / g or more, more preferably 40 m 2 / g, and still more preferably 50 m 2 / g.

【0030】上述した範囲の比表面積および最頻度細孔
径のものを用いることにより、インクジェット用記録紙
の顔料として用いた場合に高いインク吸収性を保つこと
ができる。
By using a pigment having a specific surface area and a most frequent pore diameter in the above-described ranges, high ink absorbency can be maintained when used as a pigment for ink jet recording paper.

【0031】次にこのような炭酸カルシウムスラリーを
利用した本発明のインクジェット用記録紙について説明
する。
Next, the ink jet recording paper of the present invention using such a calcium carbonate slurry will be described.

【0032】インクジェット用記録紙には、無機顔料を
塗工層中に含有させたものが、クリアコート処方インク
ジェット用記録紙の上位グレードとして生産販売されて
いる。無機顔料を塗工層中に含有させたインクジェット
用記録紙は、1層又は複層の記録層、インク吸収層、光
沢層と称される塗工層を設けており、光沢層をキャスト
仕上げしたものもあるが、本発明の炭酸カルシウムスラ
リーはいずれのタイプにも適用することができ、これら
記録層、インク吸収層、光沢層の少なくとも1層に顔料
として添加することができる。
Ink-jet recording paper containing an inorganic pigment in a coating layer is produced and sold as a higher grade of clear-coat prescription ink-jet recording paper. The inkjet recording paper containing an inorganic pigment in the coating layer has one or more recording layers, an ink absorbing layer, and a coating layer called a gloss layer, and the gloss layer is cast-finished. There are some, but the calcium carbonate slurry of the present invention can be applied to any type, and can be added as a pigment to at least one of these recording layer, ink absorbing layer and gloss layer.

【0033】本発明のインクジェット用記録紙の基材と
しては、一般の塗工紙に使用される酸性紙、中性紙等の
紙基材、合成紙、樹脂シート等が適宜使用される。
As the base material of the ink jet recording paper of the present invention, a paper base material such as an acidic paper and a neutral paper, a synthetic paper, a resin sheet and the like, which are used for general coated paper, are appropriately used.

【0034】塗工層は、主として顔料とバインダーとか
らなり、顔料として上述のカチオン系分散剤で分散処理
した炭酸カルシウムを用いたものである。この場合、特
に最頻度細孔径が、0.9μm以下であり、比表面積
(BET)が30m/g以上の膠質炭酸カルシウムが
好ましい。
The coating layer mainly comprises a pigment and a binder, and uses calcium carbonate dispersed with the above-mentioned cationic dispersant as the pigment. In this case, a colloidal calcium carbonate having a most frequent pore diameter of 0.9 μm or less and a specific surface area (BET) of 30 m 2 / g or more is particularly preferable.

【0035】塗工層の顔料として、このような軽質炭酸
カルシウムの他、シリカ(非晶質シリカ、コロイダルシ
リカ、無定形シリカ)、アルミナ(Al2O3)等の無機顔
料を併用することができる。このような炭酸カルシウム
以外の顔料は、塗工液を調製する際に添加してもよい
が、軽質炭酸カルシウムの製造工程において添加するこ
とも可能である。
As the pigment for the coating layer, in addition to such light calcium carbonate, inorganic pigments such as silica (amorphous silica, colloidal silica, amorphous silica) and alumina (Al 2 O 3 ) may be used in combination. it can. Such a pigment other than calcium carbonate may be added at the time of preparing the coating liquid, but may also be added at the step of producing light calcium carbonate.

【0036】バインダーとしては、カゼイン、大豆タン
パク、合成タンパク質等のタンパク質類、デンプンや酸
化デンプン等の各種デンプン類、ポリビニルアルコー
ル、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポ
リビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール類、
カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体等の水溶性接着剤、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合
体等の共役ジエン系重合ラテックス、アクリル系重合体
ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル
系重合体ラテックス等の水分散性接着剤等を単独でまた
は併用して用いることができる。
Examples of the binder include proteins such as casein, soy protein, and synthetic protein; various starches such as starch and oxidized starch; modified polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, and silyl-modified polyvinyl alcohol;
Water-soluble adhesives such as cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose, conjugated diene-based polymer latex such as styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, ethylene-vinyl acetate copolymer And water-dispersible adhesives such as vinyl polymer latex, etc. can be used alone or in combination.

【0037】バインダーの配合量は、塗工層の用途によ
っても異なるが、通常、顔料100重量%に対し、通常
5〜100重量%、好ましくは10〜95重量%とす
る。また、本発明において使用される塗工液は、その
他、一般に塗工紙の製造において使用される増粘剤、消
泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の助剤を含有し得
る。
The amount of the binder varies depending on the use of the coating layer, but is usually 5 to 100% by weight, preferably 10 to 95% by weight, based on 100% by weight of the pigment. Further, the coating liquid used in the present invention may further contain auxiliary agents such as a thickener, a defoaming agent, a coloring agent, an antistatic agent and a preservative which are generally used in the production of coated paper. .

【0038】本発明のインクジェット用記録紙において
は、塗工層は、分散処理によってスラリー化した炭酸カ
ルシウムをバインダーと混合し、塗工し、乾燥すること
により形成され得る。
In the ink jet recording paper of the present invention, the coating layer can be formed by mixing calcium carbonate slurried by a dispersion treatment with a binder, coating and drying.

【0039】塗工液は、通常0.05〜30g/m
好ましくは0.1〜20g/m、さらに好ましくは
0.2〜15g/mの固形分濃度で塗工する。塗工液
は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロール
コーター、ブラシコーター、チャンプレックスコータ
ー、バーコーター、グラビアコーター、ゲートロール、
サイズプレス等の慣用の塗工装置により塗工され、乾燥
される。塗工層として記録層の他に光沢層を設ける場合
には、記録層用の塗工液を塗工、乾燥後、更に光沢層用
の塗工液を塗工、乾燥する。
The coating liquid is usually 0.05 to 30 g / m 2 ,
The coating is preferably performed at a solid content of 0.1 to 20 g / m 2 , more preferably 0.2 to 15 g / m 2 . The coating liquid is a blade coater, air knife coater, roll coater, brush coater, champlex coater, bar coater, gravure coater, gate roll,
It is coated by a conventional coating device such as a size press and dried. When a gloss layer is provided as a coating layer in addition to the recording layer, a coating solution for the recording layer is applied and dried, and then a coating solution for the gloss layer is applied and dried.

【0040】また必要に応じて、塗工液が乾燥した後、
得られた記録層或いは光沢層の表面に、スーパーカレン
ダー、ブラシ掛け等の平滑化処理やキャスト仕上げを施
すこともできる。
If necessary, after the coating liquid has dried,
The surface of the obtained recording layer or gloss layer may be subjected to a smoothing treatment such as super calendering or brushing or a cast finish.

【0041】このような本発明のインクジェット用記録
紙は、表面の塗工層の顔料としてカチオン剤で分散され
た軽質炭酸カルシウムを用いたことにより、インク中の
アニオン系分散剤と反応し、染料が内部まで浸透するの
を防止するとともに、記録画像の耐水性を高めることが
できる。また塗工層の調製が容易であり、インク吸収性
に優れ光沢のある塗工層を得ることができる。
The ink-jet recording paper of the present invention reacts with the anionic dispersant in the ink by using light calcium carbonate dispersed with a cationic agent as the pigment of the coating layer on the surface, thereby forming a dye. Can be prevented from penetrating into the inside, and the water resistance of the recorded image can be increased. Further, the coating layer can be easily prepared, and a glossy coating layer having excellent ink absorbency can be obtained.

【0042】[0042]

【実施例】本発明を、実施例によりさらに詳細に説明す
る。
The present invention will be described in more detail with reference to examples.

【0043】尚、以下の実施例において、ゼータ電位は
PEN KEN 社製LAZER ZEE model 501を用いて、BET比表面
積は島津製作所製:Flow Sorb II 型を用いて、細孔容積
および最頻度細孔径は水銀圧入式細径分布測定機(島津
製作所製Auto pore II 9220)を用いてそれぞれ測定し
た。メディアン径はレーザー式粒度分布測定機(堀場製
作所製LA-920型)で測定した50%粒子径である。
In the following examples, the zeta potential is
Using a PEN KEN LAZER ZEE model 501, the BET specific surface area was measured using a Flow Sorb II model manufactured by Shimadzu Corporation. pore II 9220). The median diameter is a 50% particle diameter measured by a laser particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.).

【0044】実施例1 100リットルの容器に、東京都西多摩郡瑞穂町の水道
水を60リットル入れ、60℃に温度調節した後、撹拌
機で撹拌周速2.6m/s(500rpm)で撹拌しな
がら、酸化カルシウムを6kg投入し、撹拌を継続し、
投入から30分後に325meshの篩で篩過を行い、10
0g/lの水酸化カルシウム水性スラリーを得た。
Example 1 A 100-liter container was charged with 60 liters of tap water from Mizuho-cho, Nishitama-gun, Tokyo, and the temperature was adjusted to 60 ° C, followed by stirring with a stirrer at a peripheral speed of 2.6 m / s (500 rpm). While adding 6 kg of calcium oxide, continue stirring,
30 minutes after charging, the mixture was sieved with a 325 mesh sieve, and 10
An aqueous calcium hydroxide slurry of 0 g / l was obtained.

【0045】このスラリー30リットルを容量50リッ
トルの撹拌機を備えた円筒型半回分式反応器に仕込み、
20℃に調製した後、撹拌周速10m/s(2550rp
m)で撹拌しながら、硫酸バンド8%溶液(AL(S
・18HO)を水酸化カルシウムの乾燥重量
あたり3%添加し、その後、二酸化炭素含有ガスを水酸
化カルシウム1kgあたり100容量%換算で10NL
/minの割合で吹き込み、炭酸化率が100%になるまで
反応させて、PCC水性懸濁液を得た。これを325mesh
篩で濾過して得た炭酸カルシウム(PCC)は、細孔容積
2.1cc/g、最頻度細孔径1.3μm、メディアン
径3.5μm、SEM粒子径0.08μm、ゼータ電位
+1mV、BET比表面積56m/gのカルサイト型
膠質粒子であった。
30 liters of this slurry was charged into a 50-liter cylindrical semi-batch reactor equipped with a stirrer.
After adjusting to 20 ° C., the stirring peripheral speed is 10 m / s (2550 rp).
m), while stirring with a sulfuric acid band 8% solution (AL 2 (S
O 4) 3 · 18H 2 O ) was added 3% per dry weight of calcium hydroxide, then, 10 NL carbon dioxide-containing gas at 100 volume% in terms of per calcium hydroxide 1kg
The reaction was continued until the carbonation rate reached 100% to obtain a PCC aqueous suspension. This is 325mesh
Calcium carbonate (PCC) obtained by filtration through a sieve has a pore volume of 2.1 cc / g, a most frequent pore diameter of 1.3 μm, a median diameter of 3.5 μm, a SEM particle diameter of 0.08 μm, a zeta potential of +1 mV, and a BET ratio. The calcite-type colloid particles had a surface area of 56 m 2 / g.

【0046】得られたPCC水性懸濁液を、フィルタープ
レスして脱水を行い、固形分濃度55重量%の脱水ケー
キを得た。
The obtained aqueous PCC suspension was dewatered by filter press to obtain a dehydrated cake having a solid content of 55% by weight.

【0047】コーレスミキサー(6400rpm、撹拌周
速25m/s)に固形分濃度45〜46%となるよう
に、水及びカチオン系分散剤を入れ、これに上記で得ら
れた脱水ケーキを投入し、20分間1次分散を行った。
カチオン系分散剤は、平均分子量1万のジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド重合体(以下、カチオンa
という)を[分散剤固形分/PCC固形分]で2%の割合で
用いた。次いでガラスビーズ(径1〜1.4mm)を充
填率85%で用いたサンドミル(ダイノーミルKDL−
PILOT:シンマルエンタープライゼス製)で周速1
4m/s、液流量0.1L/minで二次分散を行い、水性
スラリーを得た。
Water and a cationic dispersant were put into a Cores mixer (6400 rpm, stirring speed 25 m / s) so as to have a solid content of 45 to 46%, and the dehydrated cake obtained above was put into this, The primary dispersion was performed for 20 minutes.
The cationic dispersant is a diallyl dimethyl ammonium chloride polymer having an average molecular weight of 10,000 (hereinafter referred to as cation a).
) Was used at a ratio of 2% as [dispersant solids / PCC solids]. Next, a sand mill (Dynomill KDL-) using glass beads (diameter 1 to 1.4 mm) at a filling rate of 85%.
PILOT: Shinmaru Enterprises) with a peripheral speed of 1
Secondary dispersion was performed at 4 m / s and a liquid flow rate of 0.1 L / min to obtain an aqueous slurry.

【0048】得られた炭酸カルシウムスラリーの粘度を
Brookfield型粘度計(25℃、60rpm)で測定すると
ともにゼータ電位およびメディアン径を測定した。また
水性スラリーを105℃で24時間乾燥後、コーヒーミルで
1分間粉砕した試料についてBET比表面積、細孔容積お
よび最頻度細孔径を測定した。結果を表1,2に示す。
The viscosity of the obtained calcium carbonate slurry is
The zeta potential and the median diameter were measured with a Brookfield viscometer (25 ° C., 60 rpm). The BET specific surface area, the pore volume, and the most frequent pore diameter were measured for a sample obtained by drying the aqueous slurry at 105 ° C. for 24 hours and pulverizing with a coffee mill for 1 minute. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0049】実施例2 実施例1と同様に製造した膠質炭酸カルシウム(BET
比表面積56m/gのカルサイト型膠質粒子を含む脱
水ケーキ)を用いて、カチオンaの代わりに他のカチオ
ン性分散剤(平均分子量2万のジアリルジメチルアンモ
ニウムクロライドとアクリルアミドとのコポリマー、以
下カチオンbという)を分散剤として分散を行い、その
他は実施例1と同じ方法により、水性スラリーを製造し
た。このスラリーについても実施例1と同様に、粘度、
ゼータ電位およびメディアン径を測定した。結果を合わ
せて表1に示す。また水性スラリーを実施例1と同様に
粉末化した試料についても実施例1と同様にBET比表面
積、細孔容積および最頻度細孔径を測定した。結果を表
2に示す。
Example 2 Colloidal calcium carbonate (BET) produced in the same manner as in Example 1
Using a dehydrated cake containing calcite-type colloid particles having a specific surface area of 56 m 2 / g, instead of cation a, another cationic dispersant (copolymer of diallyldimethylammonium chloride having an average molecular weight of 20,000 and acrylamide; b) was used as a dispersant, and an aqueous slurry was produced in the same manner as in Example 1 except for the above. The viscosity and viscosity of this slurry were the same as in Example 1.
The zeta potential and median diameter were measured. The results are shown in Table 1. The BET specific surface area, the pore volume, and the most frequent pore diameter were measured for the sample obtained by pulverizing the aqueous slurry in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0050】実施例3 水酸化カルシウムスラリーの炭酸化工程における添加剤
として、硫酸バンドに加えてポリ硫酸アルミニウム(P
AC)を水酸化カルシウム乾燥重量に対して3重量%の
量で添加したこと以外は実施例1と同じ方法により、水
性スラリー(スラリー4)を製造した。このスラリーに
ついても実施例1と同様に、粘度、ゼータ電位およびメ
ディアン径を測定した。結果を合わせて表1に示す。ま
た水性スラリーを実施例1と同様に粉末化した試料につ
いても実施例1と同様にBET比表面積、細孔容積および
最頻度細孔径を測定した。結果を表2に示す。
Example 3 As an additive in the carbonation step of a calcium hydroxide slurry, aluminum sulfate (P
An aqueous slurry (slurry 4) was produced in the same manner as in Example 1, except that AC) was added in an amount of 3% by weight based on the dry weight of calcium hydroxide. The viscosity, zeta potential and median diameter of this slurry were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. The BET specific surface area, the pore volume, and the most frequent pore diameter were measured for the sample obtained by pulverizing the aqueous slurry in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0051】実施例4 水酸化カルシウムスラリーの炭酸化工程において炭酸化
率が80%の時に、珪酸ソーダ水溶液(3号工業用)を
水酸化カルシウム乾燥重量当たり10重量%添加し、そ
の後炭酸化率100%になるまで反応させて膠質炭酸カ
ルシウムを製造した。この膠質炭酸カルシウムを用いた
以外は実施例1と同じ方法により、炭酸カルシウム水性
スラリーを製造した。このスラリーについても実施例1
と同様に、粘度、ゼータ電位およびメディアン径を測定
した。結果を合わせて表1に示す。また水性スラリーを
実施例1と同様に粉末化した試料についても実施例1と
同様にBET比表面積、細孔容積および最頻度細孔径を測
定した。結果を表2に示す。
Example 4 In the step of carbonating a calcium hydroxide slurry, when the degree of carbonation was 80%, an aqueous sodium silicate solution (for industrial use No. 3) was added at 10% by weight based on the dry weight of calcium hydroxide. The reaction was performed until the concentration reached 100% to produce a colloidal calcium carbonate. An aqueous calcium carbonate slurry was produced in the same manner as in Example 1 except that this colloidal calcium carbonate was used. This slurry was also used in Example 1.
The viscosity, the zeta potential and the median diameter were measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 1. The BET specific surface area, the pore volume, and the most frequent pore diameter were measured for the sample obtained by pulverizing the aqueous slurry in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0052】比較例1 実施例1で得られた炭酸カルシウム脱水ケーキを、コー
レスミキサーで固形分濃度45〜46%となるように水
を添加してスラリー化を行った。分散剤は用いなかっ
た。これらスラリーについても実施例1と同様に、粘
度、ゼータ電位およびメディアン径を測定した。結果を
合わせて表1に示す。また水性スラリーを実施例1と同
様に粉末化した試料についても実施例1と同様にBET比
表面積、細孔容積および最頻度細孔径を測定した。結果
を表2に示す。
Comparative Example 1 The dehydrated calcium carbonate cake obtained in Example 1 was slurried with a Cores mixer by adding water to a solid concentration of 45 to 46%. No dispersant was used. The viscosity, zeta potential and median diameter of these slurries were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. The BET specific surface area, the pore volume, and the most frequent pore diameter were measured for the sample obtained by pulverizing the aqueous slurry in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0053】比較例2 実施例1で得られた炭酸カルシウム脱水ケーキを、コー
レスミキサーで固形分濃度45〜46%となるように水
を添加してスラリー化を行った後、さらにサンドミルで
分散処理を行ったが、スラリー粘度が10000cP以
上に増粘してしまった。このスラリーについても粘度、
ゼータ電位およびメディアン径を測定した結果を表1に
示す。また水性スラリーを実施例1と同様に粉末化した
試料についても実施例1と同様にBET比表面積、細孔容
積および最頻度細孔径を測定した。結果を表2に示す。
Comparative Example 2 The calcium carbonate dehydrated cake obtained in Example 1 was slurried by adding water so as to have a solid content concentration of 45 to 46% using a Cores mixer, and then subjected to dispersion treatment using a sand mill. However, the viscosity of the slurry increased to 10,000 cP or more. This slurry also has viscosity,
Table 1 shows the results of measuring the zeta potential and the median diameter. The BET specific surface area, the pore volume, and the most frequent pore diameter were measured for the sample obtained by pulverizing the aqueous slurry in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0054】比較例3 実施例1で得られた炭酸カルシウム脱水ケーキをアニオ
ン系分散剤(平均分子量15000のポリアクリル酸ソ
ーダ)を用い、その他は実施例1と同様にして分散さ
せ、水性スラリーを製造した。このスラリーについても
粘度、ゼータ電位およびメディアン径を測定した結果を
表1に示す。また水性スラリーを実施例1と同様に粉末
化した試料についても実施例1と同様にBET比表面積、
細孔容積および最頻度細孔径を測定した。結果を表2に
示す。
Comparative Example 3 The dehydrated calcium carbonate cake obtained in Example 1 was dispersed in the same manner as in Example 1 except that an anionic dispersant (sodium polyacrylate having an average molecular weight of 15,000) was used. Manufactured. Table 1 shows the results of measurement of the viscosity, zeta potential, and median diameter of this slurry. In addition, for the sample obtained by pulverizing the aqueous slurry in the same manner as in Example 1, the BET specific surface area,
The pore volume and the most frequent pore size were measured. Table 2 shows the results.

【0055】比較例4 炭酸カルシウムの代わりに、合成シリカ(水沢化学製、
ミズカシルP−78A、BET比表面積400m/g)を
コーレスミキサーで30重量%の濃度となるように水に
分散したスラリーを得た。
Comparative Example 4 Instead of calcium carbonate, synthetic silica (manufactured by Mizusawa Chemical,
Mizukasil P-78A, a BET specific surface area of 400 m 2 / g) was dispersed in water to a concentration of 30% by weight using a Cores mixer to obtain a slurry.

【0056】比較例5 実施例1と同様に製造した膠質炭酸カルシウムを、カチ
オンaの代わりに他のカチオン性分散剤(平均分子量5
0万のジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアク
リルアミドとのコポリマー、以下カチオンcという)を
用いて、コーレスミキサーでスラリー化を行った。分散
初期は、局所的にブロックが形成されていたが、分散が
進むにつれブロックは解消した。しかしカチオン系分散
剤の分子量が高いため、スラリー粘度が10000cP
以上に増粘してしまった。このスラリーについても粘度
およびゼータ電位を測定した結果を表1に示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 5 Instead of cation a, a calcium dispersing agent (average molecular weight: 5) was prepared in the same manner as in Example 1 except that cation a was used.
Using a 100,000 copolymer of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide (hereinafter referred to as cation c), a slurry was formed with a Cores mixer. Blocks were formed locally in the initial stage of dispersion, but the blocks were resolved as dispersion proceeded. However, since the molecular weight of the cationic dispersant is high, the slurry viscosity is 10,000 cP.
It thickened more than this. Table 1 shows the results of measuring the viscosity and zeta potential of this slurry.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】表1,2の結果からもわかるように分散剤
を用いて分散させることにより、細孔容積、最頻度細孔
径およびメディアン径のいずれも原料の軽質炭酸カルシ
ウムより小さくすることができ、またBET比表面積を大
きくすることができた。しかもカチオン系分散剤で分散
させることにより、高いゼータ電位の炭酸カルシウムが
得られた。
As can be seen from the results in Tables 1 and 2, by dispersing using a dispersant, all of the pore volume, the most frequent pore diameter and the median diameter can be made smaller than the light calcium carbonate as the raw material. In addition, the BET specific surface area could be increased. In addition, calcium carbonate having a high zeta potential was obtained by dispersing with a cationic dispersant.

【0060】応用例1〜4 上記実施例1〜4で得られた各スラリー100重量%
に、ポリビニルアルコール(クラレ製PV−117)1
5重量%を加え、固形分濃度20重量%の塗工液を調製
し、市販の上質紙にコーティングロッドで手塗りを行
い、105℃で2分間乾燥した。その後24時間調湿を
行い、カレンダー処理(線圧:100kg/cm、処理温
度:55℃、処理速度8m/min、ニップ回数:1回)を
行うことにより、インクジェット用記録紙を製造した。
Application Examples 1 to 4 100% by weight of each slurry obtained in Examples 1 to 4
And polyvinyl alcohol (Kuraray PV-117) 1
A coating solution having a solid content of 20% by weight was prepared by adding 5% by weight, and hand-coated on a commercial high-quality paper with a coating rod, followed by drying at 105 ° C. for 2 minutes. Thereafter, humidity control was performed for 24 hours, and calender treatment (linear pressure: 100 kg / cm, treatment temperature: 55 ° C., treatment speed: 8 m / min, number of nips: once) was performed to produce an inkjet recording paper.

【0061】応用例5 実施例2で得られた水性スラリー50重量%とシリカ5
0重量%にポリビニルアルコール(クラレ製PV−11
7)15重量%およびカチオンa1重量%を加え、固形
分濃度20重量%の塗工液を調製し、それ以外は応用例
1〜4と同様にしてインクジェット用記録紙を製造し
た。
Application Example 5 50% by weight of the aqueous slurry obtained in Example 2 and silica 5
0% by weight of polyvinyl alcohol (Kuraray PV-11)
7) 15% by weight and 1% by weight of cation a were added to prepare a coating solution having a solid content concentration of 20% by weight, and the other conditions were the same as in Examples 1 to 4 to produce inkjet recording paper.

【0062】比較例1〜4の応用例(比較応用例1〜
4) 比較例1〜4でそれぞれ得られたスラリー100重量%
に、ポリビニルアルコール(クラレ製PV−117)1
5重量%およびカチオンa2重量%を加え、それ以外は
応用例1〜4と同様にしてインクジェット用記録紙を製
造した。応用例および比較応用例の各塗工液の配合割合
を表3に示す。
Application Examples of Comparative Examples 1 to 4 (Comparative Application Examples 1 to 4)
4) 100% by weight of the slurry obtained in each of Comparative Examples 1 to 4
And polyvinyl alcohol (Kuraray PV-117) 1
5% by weight and 2% by weight of cation a were added, and the other conditions were the same as in Examples 1 to 4 to produce an inkjet recording paper. Table 3 shows the mixing ratio of each coating liquid in the application examples and the comparative application examples.

【0063】[0063]

【表3】 [Table 3]

【0064】上記応用例1〜6及び比較応用例1〜4に
より製造されたインクジェット用紙について、インクジ
ェットプリンター(EPSON製、PM−750C)を
用いて印刷を行い、インクジェット記録適性(ベタ均一
性、インク乾燥性、画質、印字濃度)を評価した。また
白紙部分及び印字部分の光沢性を評価した。
The ink-jet papers manufactured in the above-mentioned application examples 1 to 6 and comparative application examples 1 to 4 were printed using an ink-jet printer (manufactured by EPSON, PM-750C), and were suitable for ink-jet recording (solid uniformity, ink uniformity). Drying property, image quality, print density) were evaluated. The glossiness of the blank portion and the printed portion was evaluated.

【0065】各項目の評価方法は下記のとおりである。 ベタ均一性:シアンおよびマゼンタの2色混合のベタ印
字部について目視で印字ムラを観察し、印字ムラが見ら
れなかった場合を○、印字ムラがほとんど見られなかっ
た場合を△、印字ムラが著しい場合を×とした。 インク乾燥性:ベタ印字部を印字直後に指で触れたと
き、まったく汚れなかった場合を○、かすかに汚れた場
合を△、汚れた場合を×とした。 画質:印字部と非印字部の境界部のインクのにじみを目
視により観察し、にじみが認められなかった場合を○、
やや認められた場合を△、かなりにじんでいたものを×
とした。 白紙部分および印字部分の光沢性:JIS-P8142に準じて
白色部および黒ベタ部の75°光沢を測定した。結果を表
4に示す。
The evaluation method for each item is as follows. Solid uniformity: Observation of printing unevenness was visually observed for a solid printing portion of a mixture of two colors of cyan and magenta, and O was observed when no printing unevenness was observed, Δ when almost no printing unevenness was observed, and A marked case was marked as x. Ink drying property: When the solid printed portion was touched with a finger immediately after printing, it was evaluated as ○ when no stain was found, Δ when slightly stained, and X when stained. Image quality: Bleeding of the ink at the boundary between the printed part and the non-printed part was visually observed.
If it was slightly recognized, then ×
And Glossiness of white paper part and printed part: 75 ° gloss of white part and solid black part was measured according to JIS-P8142. Table 4 shows the results.

【0066】[0066]

【表4】 [Table 4]

【0067】表4に示す結果からも明らかなように、実
施例1〜4で得られた炭酸カルシウムスラリーを用いて
作製したインクジェット用記録紙では、いずれも良好な
或いは実用レベルの記録適性が得られ、特に炭酸化工程
で珪酸ソーダを添加して製造した炭酸カルシウムを用い
た場合(応用例4)或いはシリカと併用した場合(応用
例5)では、すべての記録適性においてシリカを用いた
もの(比較応用例4)に劣らない優れた特性を示した。
As is evident from the results shown in Table 4, all of the ink jet recording papers prepared using the calcium carbonate slurries obtained in Examples 1 to 4 provided good or practical level recording suitability. In particular, when calcium carbonate produced by adding sodium silicate in the carbonation step is used (Application Example 4) or when used in combination with silica (Application Example 5), silica is used for all recording aptitudes (Application Example 5). It exhibited excellent characteristics not inferior to Comparative Application Example 4).

【0068】光沢性についても白色部分、印字部分共
に、シリカのみを用いたもの(比較応用例4)に比べ優
れた光沢を示し、特に炭酸カルシウムのみを用いた場合
に優れた光沢性を示した。これに対し分散剤を用いない
かアニオン系分散剤を用いて分散させたスラリーを用い
て作製したインクジェット用記録紙では、光沢性は優れ
ているものの記録適性については実用に耐えうるレベル
ではなかった。
As for the gloss, both the white portion and the printed portion exhibited excellent gloss as compared with the case using only silica (Comparative Application Example 4), and particularly exhibited excellent gloss when only calcium carbonate was used. . On the other hand, in the case of inkjet recording paper prepared using a slurry dispersed without using a dispersant or using an anionic dispersant, the glossiness was excellent, but the recording suitability was not at a practical level. .

【0069】また軽質炭酸カルシウムを合成するときの
添加剤として、硫酸アルミニウムとPACを併用して合
成した軽質炭酸カルシウムを用いた場合(応用例3)、
硫酸アルミニウム単独の場合と比較して優れたインクジ
ェット特性が得られた。
When light calcium carbonate synthesized by using aluminum sulfate and PAC together is used as an additive for synthesizing light calcium carbonate (Application Example 3),
Excellent ink jet characteristics were obtained as compared with the case of using aluminum sulfate alone.

【0070】[0070]

【発明の効果】本発明のインクジェット用記録紙におい
ては、記録層等の塗工層をカチオン系分散剤で分散処理
した炭酸カルシウムとバインダーとを混合して得られる
塗工液を塗布することにより形成しているため、顔料及
びカチオン剤が、記録層中に均一に分散している。従っ
て、本発明のインクジェット用記録紙は、インク吸収性
に優れ、しかもインクのにじみや色抜けがないなど、イ
ンクジェット記録特性に優れている。また、顔料として
膠質炭酸カルシウムを用いた場合は、さらにインク吸収
性が向上すると共に、光沢性をも改良することができ
る。従って、別に光沢層を設ける必要がなく、生産コス
トの低減、生産性の向上を達成し得る。
According to the ink jet recording paper of the present invention, a coating liquid obtained by mixing a binder and calcium carbonate obtained by dispersing a coating layer such as a recording layer with a cationic dispersant is applied. Due to the formation, the pigment and the cationic agent are uniformly dispersed in the recording layer. Therefore, the ink jet recording paper of the present invention is excellent in ink jet recording characteristics such as excellent ink absorbability and no ink bleeding or color loss. Further, when colloidal calcium carbonate is used as the pigment, the ink absorbency is further improved, and the glossiness can be improved. Therefore, there is no need to separately provide a gloss layer, and reduction in production cost and improvement in productivity can be achieved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA05 EA06 FB01 FC06 2H086 BA15 BA33 BA34 4G076 AA16 AA24 AB02 BA34 BA45 BA48 BB03 BF01 CA04 CA25 CA26 CA28 DA02  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2C056 EA05 EA06 FB01 FC06 2H086 BA15 BA33 BA34 4G076 AA16 AA24 AB02 BA34 BA45 BA48 BB03 BF01 CA04 CA25 CA26 CA28 DA02

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】カチオン系分散剤で分散処理した軽質炭酸
カルシウムであって、ζ電位が+5mV以上、最頻度細
孔径が0.9μm以下である軽質炭酸カルシウム。
1. Light calcium carbonate dispersed with a cationic dispersant, having a ζ potential of +5 mV or more and a most frequent pore diameter of 0.9 μm or less.
【請求項2】前記軽質炭酸カルシウムのBET比表面積
が30m/g以上である請求項1記載の軽質炭酸カル
シウム。
2. The light calcium carbonate according to claim 1, wherein the light calcium carbonate has a BET specific surface area of 30 m 2 / g or more.
【請求項3】前記カチオン系分散剤が、分子量10万未
満のカチオン性化合物またはカチオン性樹脂である請求
項1または2に記載の軽質炭酸カルシウム。
3. The light calcium carbonate according to claim 1, wherein the cationic dispersant is a cationic compound or a cationic resin having a molecular weight of less than 100,000.
【請求項4】基紙上に、カチオン系分散剤で分散処理し
た軽質炭酸カルシウムとバインダーとを含む塗工液を塗
工してなる層を有するインクジェット用記録紙。
4. An ink jet recording paper having a layer formed by coating a base paper with a coating liquid containing light calcium carbonate dispersed with a cationic dispersant and a binder.
【請求項5】前記軽質炭酸カルシウムが、ζ電位が+5
mV以上、最頻度細孔径が0.9μm以下の軽質炭酸カ
ルシウムである請求項4記載のインクジェット用記録
紙。
5. The light calcium carbonate has a ζ potential of +5.
5. The ink jet recording paper according to claim 4, which is a light calcium carbonate having a mV or more and a most frequent pore diameter of 0.9 [mu] m or less.
【請求項6】前記軽質炭酸カルシウムが、BET比表面
積が30m/g以上の軽質炭酸カルシウムである請求
項4または5記載のインクジェット用記録紙。
6. The ink jet recording paper according to claim 4, wherein the light calcium carbonate is a light calcium carbonate having a BET specific surface area of 30 m 2 / g or more.
【請求項7】前記カチオン系分散剤が、分子量10万未
満のカチオン性化合物またはカチオン性樹脂である請求
項4〜6のいずれか1項記載のインクジェット用記録
紙。
7. The ink jet recording paper according to claim 4, wherein said cationic dispersant is a cationic compound or a cationic resin having a molecular weight of less than 100,000.
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