JP2001064495A - Polyester resin composition and its use - Google Patents

Polyester resin composition and its use

Info

Publication number
JP2001064495A
JP2001064495A JP23694999A JP23694999A JP2001064495A JP 2001064495 A JP2001064495 A JP 2001064495A JP 23694999 A JP23694999 A JP 23694999A JP 23694999 A JP23694999 A JP 23694999A JP 2001064495 A JP2001064495 A JP 2001064495A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester resin
resin composition
film
inorganic particles
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP23694999A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tomohiro Okamoto
知大 岡本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
Priority to JP23694999A priority Critical patent/JP2001064495A/en
Publication of JP2001064495A publication Critical patent/JP2001064495A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Bag Frames (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition having a good sliding property and also excellent in heat-sealing property while maintaining a gas barrier property, etc., by blending a specific polyester resin with inorganic particles under a specific condition. SOLUTION: This polyester resin composition is obtained by incorporating (A) a polyester resin consisting mainly of a diol unit consisting mainly of ethylene glycol unit with dicarboxylic acid unit consisting mainly of terephthalic acid unit and containing 7.5-20 mole % isophtahlic acid unit in the total structural units and (B) inorganic particles having >=5 μm particle diameter in an amount of satisfying the formula: logY>31ogX-0.75X [X is the mean particle diameter (μm) of the component B; Y is an added amount (pt.wt.) of the component B based on 100 pts. wt. component A], and preferably satisfies the formula: -6<=(1/2)log(η2/η1)<=-0.3 [η1, η2 are each melt viscosity (poise) of the polyester resin composition at 270 deg.C under 1 rad/sec and 100 rad/sec shearing speeds].

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル樹脂組
成物およびその用途に関する。本発明のポリエステル樹
脂組成物はヒートシール性、フレーバーバリヤー性、滑
り性(スリップ性)、伸度や強度などの機械的特性に優
れる成形品を与え、具体的にはフイルムや包材として、
また紙容器の内面被覆材、積層体などとして有効に利用
される。
The present invention relates to a polyester resin composition and its use. The polyester resin composition of the present invention gives a molded article having excellent mechanical properties such as heat sealing properties, flavor barrier properties, slip properties (slip properties), elongation and strength, and specifically as a film or packaging material.
Further, it is effectively used as an inner surface coating material of paper containers, a laminate, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】使用済みのプラスチック容器の処理が大
きな社会問題となっており、かかる点からプラスチック
容器に比べて焼却処理や再生処理が比較的簡単に行える
紙容器に対する要望が高まっている。このことはジュー
ス用容器などの飲料用容器の分野も例外ではなく、例え
ばジュースなどの容器では樹脂フイルムで内面を被覆し
た紙容器が一般に広く用いられている。その場合には紙
容器の内面に被覆する樹脂フイルムとしては、オレフィ
ン系樹脂が一般的に用いられているが、オレフィン系樹
脂で内面を被覆した紙容器を果汁飲料のような香気成分
を含有する紙容器に使用すると、香りが失われたり味が
変化するなどの問題を生ずることがある。
2. Description of the Related Art The disposal of used plastic containers has become a major social problem, and in view of this, there has been an increasing demand for paper containers that can be incinerated and recycled relatively easily as compared with plastic containers. This is not an exception in the field of beverage containers such as juice containers. For containers such as juice, for example, paper containers whose inner surfaces are coated with a resin film are generally widely used. In that case, an olefin resin is generally used as the resin film coated on the inner surface of the paper container, but the paper container coated on the inner surface with the olefin resin contains an aroma component such as a fruit juice beverage. When used in a paper container, problems such as loss of aroma and change in taste may occur.

【0003】そこで、オレフィン系樹脂に代えて、紙容
器の内面に共重合成分単位を5〜20モル%程度含有す
る変性ポリエチレンテレフタレート層を有するポリエス
テル樹脂積層体を被覆することが提案されている(特開
平3−133638号公報)。この場合には、ポリエス
テル樹脂が本来有するガスバリヤー性、フレーバーバリ
ヤー性などの特性によって紙容器に充填された飲料など
の香りや味はある程度良好に保たれる。しかしながら、
紙容器の製造においては、樹脂フイルムを紙原反に被覆
した積層体からカートンスリーブを形成して紙容器の形
態に製函する方法が広く採用されているが、上記のポリ
エステル樹脂積層体からなる被覆層は滑り性が低いた
め、積載されたカートンスリーブ同志が密着し、製函工
程における不良品発生率が高くなるなどの問題が生じ
る。
[0003] Therefore, it has been proposed to coat a polyester resin laminate having a modified polyethylene terephthalate layer containing about 5 to 20 mol% of a copolymer component unit on the inner surface of a paper container instead of the olefinic resin ( JP-A-3-133638). In this case, the fragrance and taste of the beverage or the like filled in the paper container can be kept to some extent due to the inherent properties of the polyester resin such as gas barrier properties and flavor barrier properties. However,
In the production of paper containers, a method in which a carton sleeve is formed from a laminate in which a resin film is coated on a paper stock and the box is formed into a paper container is widely used. Since the coating layer has low slipperiness, the stacked carton sleeves come into close contact with each other, causing problems such as an increase in the rate of defective products in the box making process.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステル樹脂が本来有するガスバリヤー性やフレーバー
バリヤー性などの特性を良好に保持しつつ、フイルムな
どに成形した場合には、滑り性が良好で、製函工程にお
ける不良品発生などの問題を生じず、しかもヒートシー
ル性に優れていて、紙などの基材に強固にかつ円滑に接
着・積層させることができ、伸度や強度などの機械的特
性にも優れていて取り扱い性に優れるポリエステル樹脂
組成物を提供することにある。そして、本発明の他の目
的は、上記のポリエステル樹脂組成物の用途を提供する
ことにあり、より詳細には、上記のポリエステル樹脂組
成物の優れた特性を活かして、該組成物からなるフイル
ムや、果汁飲料などの香気成分を含有する飲料容器など
の包材等の成形品、該組成物からなる紙容器の内面被覆
材、並びに該組成物からなる層および紙層を有する紙容
器などの積層体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyester resin having good lubricity when molded into a film or the like while maintaining good properties such as gas barrier properties and flavor barrier properties. It does not cause problems such as defective products in the box making process, and has excellent heat sealability, and can be firmly and smoothly bonded and laminated to paper and other base materials, elongation and strength etc. An object of the present invention is to provide a polyester resin composition having excellent mechanical properties and excellent handling properties. Another object of the present invention is to provide a use of the above-mentioned polyester resin composition. More specifically, a film made of the above-mentioned polyester resin composition is utilized by utilizing the excellent properties of the above-mentioned polyester resin composition. Or, molded articles such as packaging materials such as beverage containers containing flavor components such as fruit juice beverages, inner surface coating materials of paper containers made of the composition, and paper containers having layers and paper layers made of the composition. It is to provide a laminate.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成すべく鋭意検討した結果、イソフタル酸を共重合
させたポリエチレンテレフタレート系樹脂に無機粒子を
特定条件下に配合してなるポリエステル樹脂組成物から
得られるフイルムなどの成形品が、ポリエステル樹脂が
本来有するガスバリヤー性やフレーバーバリヤー性など
の特性を良好に保持しつつ、良好な滑り性を有し、しか
もヒートシール性に優れていて、紙などの基材に強固に
かつ円滑に接着・積層させることができ、伸度や強度な
どの機械的特性に優れていること、そして該ポリエステ
ル樹脂組成物またはそれよりなるフイルムは、果汁飲料
やその他の食品に用いる容器などの包材または紙容器な
どの内面被覆材などとして有効であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, a polyester obtained by blending inorganic particles under a specific condition with a polyethylene terephthalate resin copolymerized with isophthalic acid. Molded articles such as films obtained from the resin composition have good slip properties while maintaining good properties such as gas barrier properties and flavor barrier properties inherent in polyester resins, and have excellent heat sealing properties. Can be firmly and smoothly bonded and laminated to a substrate such as paper, and has excellent mechanical properties such as elongation and strength, and the polyester resin composition or a film comprising the same is a fruit juice. To find that it is effective as a packaging material for containers used for beverages and other foods or as an inner coating material for paper containers, etc. Was Tsu.

【0006】すなわち、本発明は、(A)エチレングリ
コール単位を主体とするジオール単位およびテレフタル
酸単位を主体とするジカルボン酸単位から主としてな
り、イソフタル酸単位を全構造単位の合計モル数に基づ
いて7.5〜20モル%含有するポリエステル樹脂と
(B)粒径が5μm以上の無機粒子を含有する組成物で
あって、該無機粒子を下記の式(1)を満足する量で含
有することを特徴とするポリエステル樹脂組成物であ
る。
That is, the present invention is based on (A) a diol unit mainly composed of an ethylene glycol unit and a dicarboxylic acid unit mainly composed of a terephthalic acid unit, and an isophthalic acid unit based on the total number of moles of all structural units. A composition containing 7.5 to 20 mol% of a polyester resin and (B) inorganic particles having a particle size of 5 μm or more, wherein the inorganic particles are contained in an amount satisfying the following formula (1). A polyester resin composition characterized by the following.

【0007】 logY>3logX−0.75X (1)LogY> 3logX−0.75X (1)

【0008】式中、Xは無機粒子の平均粒径(μm)を
表し、Yはポリエステル樹脂100重量部に対する無機
粒子の添加量(重量部)を表す。
In the formula, X represents the average particle size (μm) of the inorganic particles, and Y represents the amount (parts by weight) of the inorganic particles added to 100 parts by weight of the polyester resin.

【0009】そして、本発明は、上記のポリエステル樹
脂組成物からなるフィルムや、容器などの包材等の成形
品であり、また紙容器の内面被覆材である。さらに、本
発明は、上記のポリエステル樹脂組成物からなる層およ
び紙層を有する積層体である。
The present invention is also a molded article such as a film made of the above polyester resin composition, a packaging material such as a container, and a coating material for an inner surface of a paper container. Furthermore, the present invention is a laminate having a layer made of the polyester resin composition and a paper layer.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル樹脂組成物
の主成分をなすポリエステル樹脂は、エチレングリコー
ル単位を主体とするジオール単位およびテレフタル酸単
位を主体とするジカルボン酸単位から主としてなり、か
つイソフタル酸単位を全構造単位に対して7.5〜20
モル%含有する。イソフタル酸単位が7.5モル%に満
たない場合は、フイルムのヒートシール性が不良にな
り、またイソフタル酸単位が20モル%を超える場合
は、伸度などのフイルムの機械的特性が低下する。フイ
ルムのヒートシール性を良好にし、フイルムの機械的特
性を保持する観点から、ポリエステル樹脂におけるイソ
フタル酸単位の含有量は10〜15モル%の範囲である
のが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester resin which is the main component of the polyester resin composition of the present invention is mainly composed of a diol unit mainly composed of an ethylene glycol unit and a dicarboxylic acid unit mainly composed of a terephthalic acid unit. The unit is 7.5 to 20 with respect to all structural units.
Mol%. When the amount of isophthalic acid units is less than 7.5 mol%, the heat sealability of the film becomes poor, and when the amount of isophthalic acid units exceeds 20 mol%, mechanical properties such as elongation deteriorate. . From the viewpoint of improving the heat sealing property of the film and maintaining the mechanical properties of the film, the content of the isophthalic acid unit in the polyester resin is preferably in the range of 10 to 15 mol%.

【0011】上記のポリエステル樹脂は、フイルムのヒ
ートシール性、ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー性
などの特性を損なわない範囲内で他の構造単位を有して
いてもよい。他の構造単位としては、例えばジエチレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、ポリエチレング
リコール(好ましい分子量400〜30000)などの
ジオールから誘導されるジオール単位;パラフェニレン
ジカルボン酸、スルフォイソフタル酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン
酸またはそれらのエステル形成性誘導体から誘導される
ジカルボン酸単位が挙げられ、これらは1種または2種
以上であってもよい。一般に、ポリエステル樹脂中にお
ける上記した他の構造単位の割合は、ポリエステル樹脂
の全構造単位の合計モル数に基づいて約5モル%以下で
あることが好ましい。
The above-mentioned polyester resin may have another structural unit as long as the properties such as the heat sealing property, the gas barrier property and the flavor barrier property of the film are not impaired. Other structural units include, for example, diol units derived from diols such as diethylene glycol, 1,4-butanediol, and polyethylene glycol (preferable molecular weight: 400 to 30,000); aromatic dicarboxylic acids such as paraphenylenedicarboxylic acid and sulfoisophthalic acid And dicarboxylic acid units derived from aliphatic dicarboxylic acids such as acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid and sebacic acid or ester-forming derivatives thereof. It may be the above. In general, the proportion of the other structural units in the polyester resin is preferably about 5 mol% or less based on the total moles of all the structural units in the polyester resin.

【0012】またポリエステル樹脂は、熱可塑性を実質
的に損なわない範囲内においてトリメリット酸、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの三官能
以上の多官能性化合物から誘導される構造単位を含んで
いてもよい。
The polyester resin may contain a structural unit derived from a trifunctional or higher polyfunctional compound such as trimellitic acid, trimethylolpropane or pentaerythritol, as long as the thermoplasticity is not substantially impaired. Good.

【0013】本発明で用いるポリエステル樹脂の極限粘
度[η](フェノール/テトラクロロエタンの等重量混
合溶媒中、30℃で測定)は、フイルムなどへの成形性
と成形品の機械的強度の点から、0.60〜1.50d
l/gの範囲であることが好ましい。
The intrinsic viscosity [η] of the polyester resin used in the present invention (measured in a phenol / tetrachloroethane mixed solvent of equal weight at 30 ° C.) is determined from the viewpoint of moldability to a film or the like and mechanical strength of a molded article. 0.60 to 1.50d
It is preferably in the range of 1 / g.

【0014】本発明のポリエステル樹脂組成物は平均粒
径が5μm以上の無機粒子を含有する。無機粒子の平均
粒径が5μmに満たない場合には、フイルムなどの成形
品が実質的に滑り性を発現するためには多量の無機粒子
の添加が必要となり、その結果、成形品の他の物性が低
下するという問題が生じる。無機粒子としては、例えば
シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫
酸バリウムなどが挙げられる。フイルムの機械的強度の
保持、着色などの観点から、シリカが好ましい。
The polyester resin composition of the present invention contains inorganic particles having an average particle size of 5 μm or more. When the average particle size of the inorganic particles is less than 5 μm, it is necessary to add a large amount of inorganic particles in order for a molded article such as a film to substantially exhibit slipperiness. There is a problem that physical properties are deteriorated. Examples of the inorganic particles include silica, alumina, titanium dioxide, calcium carbonate, barium sulfate, and the like. Silica is preferred from the viewpoint of maintaining the mechanical strength of the film and coloring.

【0015】そして、無機粒子の平均粒径および添加量
は上記の式(1)を満足することが必要である。無機粒
子の平均粒径および添加量が式(1)を満たさない場合
には、ポリエステル樹脂組成物から得られるフイルムな
どの成形品は滑り性が十分発現されず、該組成物からな
る被覆層を有する紙容器の製函工程において、不良品発
生率が高くなるなどの問題が生じる。
The average particle size and the amount of the inorganic particles need to satisfy the above formula (1). When the average particle size and the amount of the inorganic particles do not satisfy the formula (1), the molded article such as a film obtained from the polyester resin composition does not sufficiently exhibit slipperiness, and the coating layer formed from the composition has In the box making process of a paper container having the same, a problem such as an increase in the rate of defective products occurs.

【0016】本発明で使用するポリエステル樹脂は、ポ
リエチレンテレフタレートなどの汎用のポリエステル樹
脂を製造するのに一般的に採用されている方法に準じて
製造することができる。例えば、テレフタル酸およびイ
ソフタル酸を主体とするジカルボン酸またはその低級ア
ルキルエステルからなるジカルボン酸成分と、エチレン
グリコールを主体とするジオール成分とからなるポリエ
ステル形成用原料を用いて、エステル化反応またはエス
テル交換反応を行い、得られた低重合体を溶融重縮合さ
せてポリエステルとし、さらに所望により、該ポリエス
テルを任意の形状のチップやペレットなどにした後に、
固相重合することにより、重合度を向上させたポリエス
テル樹脂とすることができる。
The polyester resin used in the present invention can be produced according to a method generally employed for producing a general-purpose polyester resin such as polyethylene terephthalate. For example, an esterification reaction or transesterification is performed using a polyester-forming raw material comprising a dicarboxylic acid component mainly composed of dicarboxylic acid or a lower alkyl ester thereof mainly composed of terephthalic acid and isophthalic acid and a diol component mainly composed of ethylene glycol. After the reaction, the resulting low polymer is melt-polycondensed into a polyester, and further, if desired, after the polyester is formed into chips or pellets of any shape,
By performing solid phase polymerization, a polyester resin having an improved degree of polymerization can be obtained.

【0017】上記のエステル化反応は、常圧または絶対
圧で3Kg/cm2以下の加圧下に約230〜280℃
の温度で行うのが好ましい。その場合、ジカルボン酸成
分とジオール成分の使用割合は、前者対後者が1:1〜
1:1.5(モル比)となる範囲が好ましい。
The above esterification reaction is carried out at about 230-280 ° C. under a pressure of 3 kg / cm 2 or less at normal pressure or absolute pressure.
It is preferred to carry out at a temperature of In this case, the ratio of the dicarboxylic acid component and the diol component used is 1: 1 to 1 for the latter.
A range of 1: 1.5 (molar ratio) is preferable.

【0018】また、エステル交換反応は、常圧またはそ
の付近の圧力条件下に約170〜230℃で行うのが好
ましい。その場合、ジカルボン酸成分とジオール成分の
使用割合は、前者対後者が1:1〜1:3(モル比)と
なる範囲が好ましい。エステル交換反応に用いる触媒と
しては、従来からエステル交換触媒として使用されてい
るチタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラブチ
ル、チタン酸テトラステアリルなどのチタン酸エステル
などが挙げられる。
The transesterification reaction is preferably carried out at about 170 to 230 ° C. under normal pressure or near normal pressure. In this case, the use ratio of the dicarboxylic acid component and the diol component is preferably in a range where the former to the latter is 1: 1 to 1: 3 (molar ratio). Examples of the catalyst used in the transesterification reaction include titanates such as tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, and tetrastearyl titanate which have been conventionally used as transesterification catalysts.

【0019】上記の溶融重縮合反応は、通常、二酸化ゲ
ルマニウム、三酸化アンチモンなどの重縮合触媒の存在
下に約260〜290℃の温度で行う。かかる溶融重縮
合反応によって通常、極限粘度[η]が0.50〜1.
50dl/gのポリエステルが得られる。また、溶融重
縮合反応をリン酸、亜リン酸、トリメチルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ートなどのリン化合物の存在下に行う場合、得られるポ
リエステルの熱分解による着色や溶融成形時の分子量低
下を防止できることができる。
The above-mentioned melt polycondensation reaction is usually carried out at a temperature of about 260 to 290 ° C. in the presence of a polycondensation catalyst such as germanium dioxide or antimony trioxide. By such a melt polycondensation reaction, the limiting viscosity [η] is usually 0.50 to 1.
50 dl / g of polyester are obtained. Further, when the melt polycondensation reaction is performed in the presence of a phosphorus compound such as phosphoric acid, phosphorous acid, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, and triphenyl phosphate, the resulting polyester may be colored by thermal decomposition or A decrease in molecular weight during melt molding can be prevented.

【0020】また、上記のエステル化反応、エステル交
換反応および重縮合反応は、必要に応じて、テトラアン
モニウムヒドロキシド、トリエタノールアミン、トリエ
チルアミンなどのジエチレングリコール副生抑制剤を添
加して行ってもよい。
The above esterification reaction, transesterification reaction and polycondensation reaction may be carried out, if necessary, by adding a diethylene glycol by-product inhibitor such as tetraammonium hydroxide, triethanolamine or triethylamine. .

【0021】溶融重縮合反応により得られたポリエステ
ルは、一般にチップやペレットの形状にし、所望により
190℃以下の温度で予備結晶化した後、固相重合に付
すことにより重合度を向上させることができる。固相重
合反応は、通常減圧下または窒素ガスなどの不活性ガス
の流通下に、チップ(ペレット)同士が融着しないよう
に流動させながら約190〜240℃に加熱して行う。
上記した一連の反応工程により、本発明で使用される所
望の極限粘度を有するポリエステル樹脂を得ることがで
きる。
The polyester obtained by the melt polycondensation reaction is generally formed into chips or pellets, and if desired, may be pre-crystallized at a temperature of 190 ° C. or lower, and then subjected to solid-phase polymerization to improve the degree of polymerization. it can. The solid-state polymerization reaction is usually performed by heating to about 190 to 240 ° C. under a reduced pressure or under a flow of an inert gas such as a nitrogen gas while flowing the chips (pellets) so as not to fuse each other.
The polyester resin having a desired intrinsic viscosity used in the present invention can be obtained by the above-described series of reaction steps.

【0022】本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリ
エステル樹脂中に無機粒子が均一に分散し得る方法によ
り調製される。かかる調製方法としては、例えば(1)
ポリエステル樹脂の製造時に無機粒子を添加する方法、
(2)ポリエステル樹脂チップと無機粒子とを溶融混合
して予めマスターバッチを調製しておき、このマスター
バッチを成形品製造時にポリエステル樹脂中に加える方
法、などが挙げられる。
The polyester resin composition of the present invention is prepared by a method capable of uniformly dispersing inorganic particles in a polyester resin. As such a preparation method, for example, (1)
A method of adding inorganic particles during the production of a polyester resin,
(2) A method in which a polyester resin chip and inorganic particles are melt-mixed to prepare a master batch in advance, and the master batch is added to the polyester resin at the time of manufacturing a molded article.

【0023】本発明のポリエステル樹脂組成物は、発明
の効果を損なわない範囲において、その用途などに応じ
た従来公知の各種添加剤を含有していてもよい。かかる
添加剤としては、例えば、加水分解防止剤、着色剤、難
燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤な
どが挙げられる。なお、本発明のポリエステル樹脂組成
物を、食品と直接接触するような食品用紙容器の内面被
覆材として用いる場合には、安全性を十分考慮して上記
の添加剤を選択する必要がある。
The polyester resin composition of the present invention may contain conventionally known various additives depending on the use and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include a hydrolysis inhibitor, a colorant, a flame retardant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and a lubricant. When the polyester resin composition of the present invention is used as an inner coating material for a food paper container that comes into direct contact with food, it is necessary to select the above additives in consideration of safety.

【0024】本発明のポリエステル樹脂組成物は加熱溶
融して、例えばフイルム、シート、板状体、管状体、中
空成形品、型成形品、積層体などの種々の成形品にする
ことができる。その成形方法としては、熱可塑性樹脂の
成形に用いられる成形法のいずれもが使用でき、例えば
押出成形法、流延成形法、押出ブロー成形法、射出成形
法、射出ブロー成形法、カレンダー成形法、プレス成形
法、各種の積層成形法などが挙げられる。
The polyester resin composition of the present invention can be heated and melted into various molded articles such as films, sheets, plate-like bodies, tubular bodies, hollow molded articles, molded articles, and laminated articles. As the molding method, any of the molding methods used for molding a thermoplastic resin can be used, for example, an extrusion molding method, a casting molding method, an extrusion blow molding method, an injection molding method, an injection blow molding method, a calendar molding method. Press molding method, various lamination molding methods, and the like.

【0025】上記の成形品の中でも、本発明のポリエス
テル樹脂組成物は、包装用フイルムやシート、ボトルや
その他の形状の包装容器などに成形され、特に食品用の
フイルム、シート容器などとして用いると、その良好な
ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー性、ヒートシール
性、機械的特性などが効果的に発現される。本発明のポ
リエステル樹脂組成物からフイルムやシートを形成する
場合、その厚さは特に制限されず、用途などに応じて適
宜設定されるが、一般に約0.005〜1mm程度の厚
さにしておくのが好ましい。
Among the above-mentioned molded articles, the polyester resin composition of the present invention is formed into packaging films and sheets, bottles and other types of packaging containers, and especially when used as food films and sheet containers. In addition, good gas barrier properties, flavor barrier properties, heat sealing properties, mechanical properties, etc. are effectively exhibited. When a film or sheet is formed from the polyester resin composition of the present invention, its thickness is not particularly limited and may be appropriately set depending on the application and the like, but is generally about 0.005 to 1 mm. Is preferred.

【0026】本発明のポリエステル樹脂組成物からフイ
ルムまたはシートを成形する方法としては、熱可塑性樹
脂を用いる従来既知のフイルムまたはシートの製造方法
のいずれもが適用でき、例えばTダイによる押出成形
法、環状ダイを用いて押出された筒状体内に流体を導入
しながら成形を行うインフレーション押出成形法、カレ
ンダー成形法、プレス成形法などが採用される。その中
でも、フイルムを工業的に大量に製造するためには、成
形が容易であること、製品ロスが少ないこと、製造コス
トが低いなどの理由から、押出成形法を採用するのが好
ましい。そして、インフレーション押出成形法によって
フイルムを製造する場合、環状ダイから押出された筒状
体内に導入する流体の圧力や量、押出されたフイルムの
引取り速度などを調整することによって、延伸されたフ
イルムを得ることができる。
As a method for forming a film or a sheet from the polyester resin composition of the present invention, any of the conventionally known methods for producing a film or a sheet using a thermoplastic resin can be applied. An inflation extrusion molding method, a calendar molding method, a press molding method, etc., in which molding is performed while introducing a fluid into a cylindrical body extruded using an annular die, are employed. Among them, in order to industrially produce a large amount of films, it is preferable to employ an extrusion molding method because of easy molding, low product loss and low production cost. When the film is manufactured by the inflation extrusion molding method, the stretched film is adjusted by adjusting the pressure and amount of the fluid introduced into the cylindrical body extruded from the annular die, the take-up speed of the extruded film, and the like. Can be obtained.

【0027】Tダイによる押出成形法によりフイルムを
成形する場合、樹脂の溶融粘度が小さいと、ダイより押
出された溶融状態の膜が垂れ下がりを生じたり、ロール
などによって引き取る際のネックインと称される膜幅の
減少や膜揺れ現象などの成形不良が発生する。また、イ
ンフレーション押出成形法によりフイルムを成形する場
合にも、樹脂の溶融粘度が小さいと、環状ダイより押出
された溶融状態の筒状体物が垂れ下がりを生じたりする
などの成形不良が発生する。これらの成形不良はフイル
ムの厚み斑、穴あき、切断などの原因となり、生産性を
著しく低下させるため、Tダイによる押出成形法または
インフレーション押出成形法によりフイルムを成形する
場合には、下記の式(2)を満足するようにポリエステ
ル樹脂組成物の溶融粘度を調製するのが好ましい。
When a film is molded by an extrusion molding method using a T-die, if the melt viscosity of the resin is small, the molten film extruded from the die may be sagged or neck-in when the film is taken up by a roll or the like. Molding defects such as a decrease in film width and a film shake phenomenon occur. Also, when a film is formed by the inflation extrusion molding method, if the melt viscosity of the resin is small, a molding defect such as a dripping of a molten cylindrical body extruded from an annular die occurs. These molding defects cause unevenness of thickness, perforation, cutting, etc. of the film, and significantly reduce productivity. Therefore, when a film is molded by a T-die extrusion molding method or an inflation extrusion molding method, the following formula is used. It is preferable to adjust the melt viscosity of the polyester resin composition so as to satisfy (2).

【0028】 −0.6≦(1/2)log(η2/η1)≦−0.3 (2)-0.6 ≦ (1/2) log (η2 / η1) ≦ −0.3 (2)

【0029】式中、η1およびη2はそれぞれポリエス
テル樹脂組成物の270℃における剪断速度1rad/
秒および100rad/秒での溶融粘度(ポイズ)を示
す。
In the formula, η1 and η2 are respectively the shear rate at 270 ° C. of the polyester resin composition of 1 rad /
Shows the melt viscosity (poise) in seconds and 100 rad / sec.

【0030】本発明のポリエステル樹脂組成物よりなる
フイルムやシートは、他の基材と2層または3層以上の
積層体の形態をとることができる。他の基材を構成する
材質としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン
などのポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、本発明で使用するポリエステル以
外のポリエステル、エチレン−ビニルアルコール共重合
体などのような熱可塑性重合体、紙、布帛、金属箔など
が挙げられる。これらの基材の1種または2種以上が用
いられる。積層体の調製方法は特に制限されず、例え
ば、押出ラミネート法、ドライラミネート法、ウエット
ラミネート法、ホットメルトラミネート法など従来既知
の方法が採用される。
The film or sheet comprising the polyester resin composition of the present invention can be in the form of a laminate of two or more layers with another substrate. As a material constituting another substrate, for example, polyolefin such as polyethylene or polypropylene, polyamide, polyvinyl chloride,
Examples thereof include polyvinylidene chloride, polyesters other than the polyester used in the present invention, thermoplastic polymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, paper, cloth, and metal foil. One or more of these substrates are used. The method for preparing the laminate is not particularly limited, and for example, a conventionally known method such as an extrusion lamination method, a dry lamination method, a wet lamination method, and a hot melt lamination method is employed.

【0031】本発明のポリエステル樹脂組成物よりなる
フイルム層を紙材上に積層してなる積層体は、滑り性に
優れるため、紙容器に製函する際にカートンスリーブ同
志が密着して不良品を発生することがなく、またフレー
バーバリヤー性、ヒートシール性に優れるため、果汁飲
料やその他の飲料用の紙容器材料として有効に使用する
ことができる。
The laminate obtained by laminating a film layer made of the polyester resin composition of the present invention on a paper material has excellent slipperiness. Since it does not cause odor and is excellent in flavor barrier properties and heat sealing properties, it can be effectively used as a juice container or other paper container material for beverages.

【0032】[0032]

【実施例】以下に本発明を実施例などにより具体的に説
明するが、本発明はそれにより何ら限定されるものでは
ない。以下の実施例および比較例において、ポリエステ
ル樹脂の極限粘度、ポリエステル樹脂組成物の溶融粘
度、ポリエステル樹脂組成物より得られるフイルムの滑
り性、ヒートシール性、引張り強度、引張り伸度および
フレーバーバリヤー性は、次のようにして測定または評
価した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which should not be construed as limiting the invention thereto. In the following Examples and Comparative Examples, the intrinsic viscosity of the polyester resin, the melt viscosity of the polyester resin composition, the slipperiness of the film obtained from the polyester resin composition, heat sealability, tensile strength, tensile elongation and flavor barrier properties are Was measured or evaluated as follows.

【0033】(1)ポリエステル樹脂の極限粘度:フェ
ノール/テトラクロロエタン等重量混合溶媒中、30℃
でウベローデ粘度計(林製作所製「HRK−3型」)を
用いて測定した。
(1) Intrinsic viscosity of polyester resin: 30 ° C. in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane and the like.
Was measured using a Ubbelohde viscometer (“HRK-3” manufactured by Hayashi Seisakusho).

【0034】(2)ポリエステル樹脂組成物の溶融粘
度:ポリエステル樹脂と無機粒子を二軸押出機(日本製
鋼所製「TEX30SS−30CRW−2V」)を用い
て270℃にて溶融混練し、ストランド状に押出し、切
断して円柱状のポリエステル樹脂組成物のチップを調製
した。得られたチップをメカニカルスペクトロメーター
(レオメトリックス社製「RMS−800」)により、
パラレルプレートを用い、270℃における剪断速度1
rad/秒での溶融粘度(η1)(ポイズ)、および2
70℃における剪断速度100rad/秒での溶融粘度
(η1)(ポイズ)を測定した。
(2) Melt viscosity of the polyester resin composition: The polyester resin and the inorganic particles are melt-kneaded at 270 ° C. using a twin screw extruder (“TEX30SS-30CRW-2V” manufactured by Nippon Steel Works) to form a strand. And cut to prepare a cylindrical polyester resin composition chip. The obtained chip was measured with a mechanical spectrometer (“RMS-800” manufactured by Rheometrics).
Shear rate 1 at 270 ° C using a parallel plate
melt viscosity at rad / sec (η1) (poise), and 2
The melt viscosity (η1) (poise) at a shear rate of 100 rad / sec at 70 ° C. was measured.

【0035】(3)フイルムの滑り性:上記(2)で得
られたポリエステル樹脂組成物のチップを溶融押出機
(東洋精機製「ラボプラストミル」)にて270℃で溶
融し、直結したTダイ(幅30cm、リップ厚0.3m
m)より60℃の冷却ロール上に押出し、厚さ30μ
m、幅25cmのフイルムを作成した。得られたフイル
ムを用い、JIS−K7125に従って動摩擦係数を測
定し、スリップ性の指標とした。なお、測定不可は実質
的に滑り性のないことを示す。
(3) Film slip properties: The polyester resin composition chips obtained in (2) above were melted at 270 ° C. in a melt extruder (“Laboplast Mill” manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) and directly connected to T. Die (width 30cm, lip thickness 0.3m)
m) and extruded on a cooling roll at 60 ° C.
m, a film having a width of 25 cm was prepared. Using the obtained film, the coefficient of kinetic friction was measured according to JIS-K7125 and used as an index of slip property. Unmeasurable indicates that there is substantially no slip property.

【0036】(4)フイルムのヒートシール性:上記
(3)と同様の方法で得られたフイルムを用い、ヒート
シーラー(安田精機製作所製「YSS式ヒートシーラ
ー」)にて、シール圧1.2Kg/cm2、シール時間
1.4秒の条件下にヒートシールを行い、ヒートシール
が可能な下限温度を求めることによって、ヒートシール
性の指標とした。
(4) Heat sealing property of the film: Using a film obtained by the same method as in the above (3), using a heat sealer (“YSS type heat sealer” manufactured by Yasuda Seiki Seisaku-sho, Ltd.), the sealing pressure is 1.2 kg. Heat sealing was performed under the conditions of / cm 2 and a sealing time of 1.4 seconds, and the lower limit temperature at which heat sealing was possible was determined, and this was used as an index of heat sealing properties.

【0037】(5)フイルムの引張り強度および引張り
伸度:上記(3)と同様の方法で得られたフイルムを用
い、そのフイルムから縦80mm×横15mmの試験片
を切り出し、ASTM D882に従って引張り強度お
よび引張り伸度を測定した。
(5) Tensile strength and tensile elongation of the film: Using a film obtained in the same manner as in the above (3), a test piece of 80 mm long × 15 mm wide is cut out from the film, and the tensile strength is measured according to ASTM D882. And the tensile elongation were measured.

【0038】(6)フイルムのフレーバーバリヤー性:
上記(3)と同様の方法で得られたフイルムを用い、そ
のフイルムから縦20mm×横50mmの試験片を切り
出し、それをオレンジジュース(愛媛みかん「POMス
トレートジュース」)50ml中に25℃の温度に12
日間浸漬した後、オレンジジュースからフイルムを取出
し、オレンジジュース中に残存していたリモネン量を臭
素化滴定法により定量してフレーバーバリヤー性の指標
とした。
(6) Flavor barrier properties of the film:
Using a film obtained in the same manner as in the above (3), a test piece having a length of 20 mm and a width of 50 mm was cut out from the film, and the cut piece was heated at 25 ° C. in 50 ml of orange juice (Ehime mandarin orange “POM straight juice”). 12
After soaking for a day, the film was taken out of the orange juice, and the amount of limonene remaining in the orange juice was quantified by bromination titration to give an index of flavor barrier properties.

【0039】実施例1 テレフタル酸80重量部、イソフタル酸20重量部およ
びエチレングリコール45重量部を混合してスラリーを
形成し、このスラリーを250℃の温度でエステル化反
応させて、エステル化率が95%のビスヒドロキシエチ
ルテレフタレート、ビスヒドロキシエチルイソフタレー
トおよびそれらの低重合物の混合物を調製した。
Example 1 80 parts by weight of terephthalic acid, 20 parts by weight of isophthalic acid and 45 parts by weight of ethylene glycol were mixed to form a slurry, and the slurry was subjected to an esterification reaction at a temperature of 250 ° C. A mixture of 95% bishydroxyethyl terephthalate, bishydroxyethyl isophthalate and their low polymers was prepared.

【0040】次いで、上記の混合物124重量部に触媒
として三酸化アンチモン0.046重量部を加えて、絶
対圧1トールの減圧下に、280℃で重縮合反応を行
い、極限粘度[η]が0.90dl/gのポリエステル
を調製した。このポリエステルをノズルからストランド
状に押出し、切断して長さ3.2mm、直径2.8mm
の円柱状チップを製造した。
Next, 0.046 parts by weight of antimony trioxide as a catalyst was added to 124 parts by weight of the above mixture, and a polycondensation reaction was carried out at 280 ° C. under a reduced pressure of 1 Torr absolute to obtain an intrinsic viscosity [η]. 0.90 dl / g polyester was prepared. This polyester is extruded into a strand from a nozzle, cut and cut to a length of 3.2 mm and a diameter of 2.8 mm.
Was manufactured.

【0041】上記のチップ100重量部に対し、平均粒
径5.2μmのシリカを0.05重量部添加し、二軸押
出機(日本製鋼所製「TEX30SS−30CRW−2
V」)を用いて270℃にて溶融混練し、ストランド状
に押出し、切断して、ポリエステル樹脂とシリカからな
る長さ3.2mm、直径2.8mmの円柱状チップを製
造した。
To 100 parts by weight of the above chips, 0.05 part by weight of silica having an average particle size of 5.2 μm was added, and a twin screw extruder (“TEX30SS-30CRW-2” manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.) was added.
V "), the mixture was melt-kneaded at 270 ° C, extruded into strands, and cut to produce columnar chips of 3.2 mm in length and 2.8 mm in diameter made of polyester resin and silica.

【0042】得られたチップを溶融押出機(東洋精機製
「ラボプラストミル」)にて270℃で溶融し、直結し
たTダイ(幅30cm、リップ厚0.3mm)より60
℃の冷却ロール上に押出し、厚さ30μm、幅25cm
のフイルムを作製した。得られたフイルムの動摩擦係
数、ヒートシール性、引張り強度、引張り伸度およびフ
レーバーバリヤー性の測定または評価を行い、それらの
結果を表1に示した。
The obtained chip was melted at 270 ° C. in a melt extruder (“Laboplast Mill” manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and the melt was extruded from a directly connected T-die (width 30 cm, lip thickness 0.3 mm) to 60.
Extruded on a cooling roll at 30 ° C., thickness 30 μm, width 25 cm
Was prepared. The dynamic friction coefficient, heat sealability, tensile strength, tensile elongation and flavor barrier properties of the obtained film were measured or evaluated, and the results are shown in Table 1.

【0043】実施例2 テレフタル酸70重量部、イソフタル酸30重量部およ
びエチレングリコール45重量部を混合してスラリーを
形成した以外は実施例1と同様にしてエステル化反応、
重縮合反応およびチップ調製を行い、極限粘度[η]が
0.98dl/gのポリエステルのチップを得た。
Example 2 An esterification reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of terephthalic acid, 30 parts by weight of isophthalic acid and 45 parts by weight of ethylene glycol were mixed to form a slurry.
Polycondensation reaction and chip preparation were performed to obtain polyester chips having an intrinsic viscosity [η] of 0.98 dl / g.

【0044】上記のチップ100重量部に対し、平均粒
径8.0μmのシリカを0.02重量部添加した以外は
実施例1と同様にして円柱状チップを調製し、次いで該
チップを用いてフイルムを作製した。得られたフィルム
の動摩擦係数、ヒートシール性、引張り強度、引張り伸
度およびフレーバーバリヤー性の測定または評価を行
い、それらの結果を表1に示した。
A columnar chip was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.02 parts by weight of silica having an average particle diameter of 8.0 μm was added to 100 parts by weight of the above chip, and then the chip was used. A film was produced. The kinetic friction coefficient, heat sealability, tensile strength, tensile elongation, and flavor barrier properties of the obtained film were measured or evaluated, and the results are shown in Table 1.

【0045】比較例1 シリカの添加量を0.01重量部にした以外は実施例1
と同様にしてフィルムを作製した。得られたフイルムの
動摩擦係数、ヒートシール性、引張り強度、引張り伸度
およびフレーバーバリヤー性の測定または評価を行い、
それらの結果を表1に示した。
Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that the amount of silica was changed to 0.01 part by weight.
A film was produced in the same manner as described above. Measure or evaluate the dynamic friction coefficient, heat sealability, tensile strength, tensile elongation and flavor barrier properties of the obtained film,
The results are shown in Table 1.

【0046】比較例2 平均粒径が1.4μmのシリカを使用した以外は実施例
1と同様にしてフィルムを作製した。得られたフイルム
の動摩擦係数、ヒートシール性、引張り強度、引張り伸
度およびフレーバーバリヤー性の測定または評価を行
い、それらの結果を表1に示した。
Comparative Example 2 A film was produced in the same manner as in Example 1 except that silica having an average particle size of 1.4 μm was used. The dynamic friction coefficient, heat sealability, tensile strength, tensile elongation and flavor barrier properties of the obtained film were measured or evaluated, and the results are shown in Table 1.

【0047】比較例3 テレフタル酸90重量部、イソフタル酸10重量部およ
びエチレングリコール45重量部を混合してスラリーを
形成した以外は実施例1と同様にしてエステル化反応、
重縮合反応およびチップ調製を行い、極限粘度[η]が
0.82dl/gのポリエステルのチップを得た。
Comparative Example 3 An esterification reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 90 parts by weight of terephthalic acid, 10 parts by weight of isophthalic acid and 45 parts by weight of ethylene glycol were mixed to form a slurry.
Polycondensation reaction and chip preparation were performed to obtain polyester chips having an intrinsic viscosity [η] of 0.82 dl / g.

【0048】次いで、上記のチップを用いて、実施例1
と同様にしてフィルムを作製した。得られたフィルムの
動摩擦係数、ヒートシール性、引張り強度、引張り伸度
およびフレーバーバリヤー性の測定または評価を行い、
それらの結果を表1に示した。
Next, using the above-mentioned chip, Example 1
A film was produced in the same manner as described above. Measure or evaluate the coefficient of kinetic friction, heat sealability, tensile strength, tensile elongation and flavor barrier properties of the obtained film,
The results are shown in Table 1.

【0049】比較例4 テレフタル酸50重量部、イソフタル酸50重量部およ
びエチレングリコール45重量部を混合してスラリーを
形成した以外は実施例1と同様にしてエステル化反応、
重縮合反応およびチップ調製を行い、極限粘度[η]が
1.03dl/gのポリエステルのチップを得た。
Comparative Example 4 An esterification reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of terephthalic acid, 50 parts by weight of isophthalic acid and 45 parts by weight of ethylene glycol were mixed to form a slurry.
Polycondensation reaction and chip preparation were performed to obtain polyester chips having an intrinsic viscosity [η] of 1.03 dl / g.

【0050】次いで、上記のチップを用いて、実施例1
と同様にしてフィルムを作製した。得られたフィルムの
動摩擦係数、ヒートシール性、引張り強度、引張り伸度
およびフレーバーバリヤー性の測定または評価を行い、
それらの結果を表1に示した。
Next, Example 1 was performed using the above-mentioned chip.
A film was produced in the same manner as described above. Measure or evaluate the coefficient of kinetic friction, heat sealability, tensile strength, tensile elongation and flavor barrier properties of the obtained film,
The results are shown in Table 1.

【0051】比較例5 テレフタル酸100重量部、エチレングリコール34重
量部および1,4−シクロヘキサンジメタノール26重
量部を混合してスラリーを形成した以外は実施例1と同
様にしてエステル化反応、重縮合反応およびチップ調製
を行い、極限粘度[η]が0.82dl/gのポリエス
テルのチップを得た。
Comparative Example 5 Esterification reaction and polymerization were carried out in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of terephthalic acid, 34 parts by weight of ethylene glycol and 26 parts by weight of 1,4-cyclohexanedimethanol were mixed to form a slurry. A condensation reaction and chip preparation were performed to obtain polyester chips having an intrinsic viscosity [η] of 0.82 dl / g.

【0052】次いで、上記のチップを用いて、実施例1
と同様にしてフィルムを作製した。得られたフィルムの
動摩擦係数、ヒートシール性、引張り強度、引張り伸度
およびフレーバーバリヤー性の測定または評価を行い、
それらの結果を表1に示した。
Next, Example 1 was performed using the above-mentioned chip.
A film was produced in the same manner as described above. Measure or evaluate the coefficient of kinetic friction, heat sealability, tensile strength, tensile elongation and flavor barrier properties of the obtained film,
The results are shown in Table 1.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】表1中、PETはポリエチレンテレフタレ
ート、IPAはイソフタル酸、CHDMは1,4−シク
ロヘキサンジメタノールをそれぞれ意味する。
In Table 1, PET means polyethylene terephthalate, IPA means isophthalic acid, and CHDM means 1,4-cyclohexanedimethanol.

【0055】表1から、イソフタル酸が7.5〜20モ
ル%共重合されたポリエチレンテレフタレート系樹脂に
平均粒径5μm以上の無機粒子が上記の式(1)を満足
するように添加されて調製された実施例1および2のポ
リエステル樹脂組成物から得られたフイルムは、滑り
性、ヒートシール性、引張り強度、引張り伸度およびフ
レーバーバリヤー性が良好であることがわかる。
From Table 1, it is found that isophthalic acid was prepared by adding inorganic particles having an average particle diameter of 5 μm or more to a polyethylene terephthalate resin copolymerized with 7.5 to 20 mol% so as to satisfy the above formula (1). It can be seen that the films obtained from the obtained polyester resin compositions of Examples 1 and 2 have good slipperiness, heat sealability, tensile strength, tensile elongation and flavor barrier properties.

【0056】それに対して、比較例1の結果から、シリ
カの平均粒径と含有量の関係が上記の式(1)を満たさ
ない場合、得られたフィルムは滑り性が劣り、比較例2
の結果から、シリカの平均粒径が5μmに満たない場
合、得られたフイルムは引張り伸度が低いことがわか
る。また、比較例3の結果から、イソフタル酸の共重合
量が7.5〜20モル%の範囲を外れて小さい場合、得
られたフィルムはヒートシール性に劣り、比較例4の結
果から、イソフタル酸の共重合量が7.5〜20モル%
の範囲を外れて大きい場合、得られたフイルムは引張り
伸度が低いことがわかる。さらに、比較例5の結果か
ら、共重合成分がイソフタル酸ではなく1,4−シクロ
ヘキサンジメタノールの場合、得られたフイルムはフレ
ーバーバリヤー性が低いことがわかる。
On the other hand, from the results of Comparative Example 1, when the relationship between the average particle diameter and the content of silica does not satisfy the above formula (1), the obtained film has poor slipperiness, and Comparative Example 2
It can be seen from the results that when the average particle size of the silica is less than 5 μm, the obtained film has a low tensile elongation. Also, from the results of Comparative Example 3, when the copolymerization amount of isophthalic acid was small outside the range of 7.5 to 20 mol%, the obtained film was inferior in heat sealability. The copolymerization amount of the acid is 7.5 to 20 mol%
When the film is out of the range, the obtained film has a low tensile elongation. Furthermore, the results of Comparative Example 5 show that when the copolymerization component was 1,4-cyclohexanedimethanol instead of isophthalic acid, the obtained film had low flavor barrier properties.

【0057】実施例3 テレフタル酸80重量部、イソフタル酸20重量部、ト
リメリット酸0.0006重量部およびエチレングリコ
ール45重量部を混合してスラリーを形成した以外は実
施例1と同様にしてエステル化反応、重縮合反応および
チップ調製を行い、極限粘度[η]が1.01dl/g
のポリエステルのチップを得た。
Example 3 An ester was prepared in the same manner as in Example 1 except that 80 parts by weight of terephthalic acid, 20 parts by weight of isophthalic acid, 0.0006 parts by weight of trimellitic acid and 45 parts by weight of ethylene glycol were mixed to form a slurry. Reaction, polycondensation reaction and chip preparation, the limiting viscosity [η] is 1.01 dl / g
Polyester chips were obtained.

【0058】次いで、上記のチップ100重量部に対
し、平均粒径5.2μmのシリカを0.05重量部添加
し、実施例1と同様にして溶融混練し、ストランド状に
押出し、切断して、ポリエステル樹脂とシリカからなる
長さ3.2mm、直径2.8mmの円柱状チップを製造
した。得られたチップの溶融粘度を測定し、その結果を
表2に示した。
Next, 0.05 parts by weight of silica having an average particle size of 5.2 μm was added to 100 parts by weight of the chips, melt-kneaded in the same manner as in Example 1, extruded into strands, and cut. Then, a columnar chip made of a polyester resin and silica and having a length of 3.2 mm and a diameter of 2.8 mm was manufactured. The melt viscosity of the obtained chips was measured, and the results are shown in Table 2.

【0059】また、上記のチップを用いて、実施例1と
同様にしてフィルムを作製した。得られたフィルムの動
摩擦係数、ヒートシール性、引張り強度、引張り伸度お
よびフレーバーバリヤー性の測定または評価を行い、そ
れらの結果を表2に示した。
Further, a film was produced in the same manner as in Example 1 using the above chips. The dynamic friction coefficient, heat sealability, tensile strength, tensile elongation and flavor barrier properties of the obtained film were measured or evaluated, and the results are shown in Table 2.

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポ
リエステル樹脂が本来有するガスバリヤー性やフレーバ
ーバリヤー性などの特性を良好に保持しつつ、その成形
品は滑り性が良好で、製函工程におけるカートンスリー
ブ同志の密着による不良品発生が少なく、工程通過性が
極めて優れており、しかもヒートシール性に優れてい
て、紙などの基材に強固にかつ円滑に接着・積層させる
ことができ、伸度や強度などの機械的特性にも優れてい
て取り扱い性にも優れる。本発明により提供されるフイ
ルムや、果汁飲料などの香気成分を含有する飲料容器な
どの包材等の成形品、紙容器の内面被覆材および紙容器
などの積層体は、上記のポリエステル樹脂組成物が有す
る優れた性能を発現する。
According to the polyester resin composition of the present invention, the molded article has good slipperiness while maintaining good properties such as gas barrier property and flavor barrier property inherent in the polyester resin. There is little occurrence of defective products due to the close contact between the carton sleeves, extremely excellent process passability, and excellent heat sealability, and it can be firmly and smoothly adhered and laminated to paper and other base materials. Excellent in mechanical properties such as degree and strength, and excellent in handling. Films provided by the present invention, molded articles such as packaging materials such as beverage containers containing aroma components such as fruit juice beverages, laminates such as paper container inner surface coating materials and paper containers, the polyester resin composition described above Express the excellent performance of

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B65D 30/02 B65D 30/02 Fターム(参考) 3E064 BA01 BA54 BB03 BC08 BC18 EA18 FA04 4F071 AA44 AA45 AA46 AB18 AB21 AB24 AB26 AF07 AF14 AF28 AF59 AH04 AH05 BA01 BB02 BB04 BB05 BB06 BC01 4F100 AA00B AA00H AA20B AA20H AK41B AK41J AL01B BA02 BA10A BA10B DA01 DE01B DE01H DG10A GB15 GB16 JA06B JA20B JA20H JL12 YY00B YY00H 4J002 CF041 CF051 DE136 DE146 DE236 DG046 DJ016 GF00 GG01 4J038 DD071 KA20 PB04 PC10──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // B65D 30/02 B65D 30/02 F term (Reference) 3E064 BA01 BA54 BB03 BC08 BC18 EA18 FA04 4F071 AA44 AA45 AA46 AB18 AB21 AB24 AB26 AF07 AF14 AF28 AF59 AH04 AH05 BA01 BB02 BB04 BB05 BB06 BC01 4F100 AA00B AA00H AA20B AA20H AK41B AK41J AL01B BA02 BA10A BA10B DA01 DE01B DE01H DG10A GB15 DE01H DG10A GB15 YG16Y01B01 GB16 JA06B0120 DD071 KA20 PB04 PC10

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)エチレングリコール単位を主体と
するジオール単位およびテレフタル酸単位を主体とする
ジカルボン酸単位から主としてなり、イソフタル酸単位
を全構造単位の合計モル数に基づいて7.5〜20モル
%含有するポリエステル樹脂と(B)粒径が5μm以上
の無機粒子を含有する組成物であって、該無機粒子を下
記の式(1)を満足する量で含有することを特徴とする
ポリエステル樹脂組成物。 logY>3logX−0.75X (1) (式中、Xは無機粒子の平均粒径(μm)を表し、Yは
ポリエステル樹脂100重量部に対する無機粒子の添加
量(重量部)を表す。)
1. (A) It is mainly composed of a diol unit mainly composed of an ethylene glycol unit and a dicarboxylic acid unit mainly composed of a terephthalic acid unit, and the isophthalic acid unit is 7.5 to 7.5 based on the total number of moles of all the structural units. A composition comprising a polyester resin containing 20 mol% and (B) inorganic particles having a particle diameter of 5 μm or more, wherein the inorganic particles are contained in an amount satisfying the following formula (1). Polyester resin composition. logY> 3logX-0.75X (1) (wherein, X represents the average particle size (μm) of the inorganic particles, and Y represents the amount (parts by weight) of the inorganic particles added to 100 parts by weight of the polyester resin.)
【請求項2】 下記の式(2)を満足する請求項1に記
載のポリエステル樹脂組成物。 −0.6≦(1/2)log(η2/η1)≦−0.3 (2) (式中、η1およびη2はそれぞれポリエステル樹脂組
成物の270℃における剪断速度1rad/秒および1
00rad/秒での溶融粘度(ポイズ)を示す。)
2. The polyester resin composition according to claim 1, which satisfies the following formula (2). −0.6 ≦ (1/2) log (η2 / η1) ≦ −0.3 (2) (wherein, η1 and η2 are the shear rates 1 rad / sec and 1 at 270 ° C. of the polyester resin composition, respectively)
Shows the melt viscosity (poise) at 00 rad / sec. )
【請求項3】 請求項1または請求項2に記載のポリエ
ステル樹脂組成物からなる成形品。
3. A molded article comprising the polyester resin composition according to claim 1 or 2.
【請求項4】 請求項1または請求項2に記載のポリエ
ステル樹脂組成物からなる紙容器の内面被覆材。
4. An inner coating material for a paper container, comprising the polyester resin composition according to claim 1.
【請求項5】 請求項1または請求項2に記載のポリエ
ステル樹脂組成物からなる層および紙層を有する積層
体。
5. A laminate comprising a layer made of the polyester resin composition according to claim 1 and a paper layer.
JP23694999A 1999-08-24 1999-08-24 Polyester resin composition and its use Pending JP2001064495A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23694999A JP2001064495A (en) 1999-08-24 1999-08-24 Polyester resin composition and its use

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23694999A JP2001064495A (en) 1999-08-24 1999-08-24 Polyester resin composition and its use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001064495A true JP2001064495A (en) 2001-03-13

Family

ID=17008155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23694999A Pending JP2001064495A (en) 1999-08-24 1999-08-24 Polyester resin composition and its use

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001064495A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6765070B2 (en) Copolymerized polyester resin composition and stretched film
KR100564063B1 (en) Biaxially stretched polyester film with high oxygen barrier properties, a method of manufacturing the same, an insulating material produced therefrom and a method of packaging using the film
JP4925555B2 (en) Polyglycolic acid resin composition and molded product thereof
US7820756B2 (en) Polymeric composition suitable for manufacturing heat sealable films or sheets
JP2001220453A (en) Biaxially oriented polyester film for molding processing
JP2000141575A (en) Laminated film comprising oxygen gas high barrier biaxially-oriented polyester film and production and use thereof
JP2007079280A (en) Heat-shrinkable polyester-based film label for bottle
JPH11314332A (en) High oxygen gas barrier polyester film and its use and production
JP4817947B2 (en) Biodegradable multilayer film
JP2007262365A (en) Heat shrinkable polyester-based film roll and heat shrinkable label
US20050112346A1 (en) Method for the production of PET sheets
JP2009293044A (en) Polyglygolic acid-based resin composition and molded article of the same
JP2002020595A (en) Copolyester resin composition and stretched film comprising the same
JPH10231414A (en) Polyester resin composition
JP2001064495A (en) Polyester resin composition and its use
JPS6172051A (en) Polyester composition and container made thereof
JP2000001605A (en) Polyester resin composition
EP3112399B1 (en) Polyester sheet
JP2003020330A (en) Polyester resin
JP3449820B2 (en) Polyester resin composition and food film comprising the same
JPH10120802A (en) Polyester sheet and packaging container produced by fabricating the same
JP4121316B2 (en) White laminated polyester film for metal plate lamination
JPH05239324A (en) Polyester resin composition for producing theremoforming sheet
JP2006111007A (en) Manufacturing method of paper laminated by laminated polyester and container made of paper laminated with polyester
JP3856627B2 (en) Copolyester resin composition and stretched film comprising the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Effective date: 20051004

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080321

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20080812

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20081209