JP2001056325A - Gas chromatograph - Google Patents

Gas chromatograph

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sample
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To directly compare the outputs of the detectors of a plurality of GCs with each other. SOLUTION: Peak heights Vb, Va at a time when a standard sample is analyzed by one system and other system are inputted from an input part 16. A coefficient calculation part 15 calculates the ratio Va/Vb of both of them to store the same in a coefficient memory 14 as a correction coefficient. At a time of the analysis of an unknown sample, a multiplier 13 multiplies digital data, wherein detection signals are converted, by the correction coefficient to send out the multiplied data to a data processor. By this constitution, the output of detectors are corrected on the basis of the other system.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスクロマトグラ
フ装置に関する。
[0001] The present invention relates to a gas chromatograph.

【0002】[0002]

【従来の技術】図3は、一般的なガスクロマトグラフ分
析システムの構成図である。このシステムは、大別し
て、クロマト分析を実行して検出信号を取得するガスク
ロマトグラフ装置(以下「GC」と称す)1と、その検
出信号を受けてクロマトグラムを作成したり、更にその
クロマトグラムを解析して定量分析等を行ったりするデ
ータ処理装置6とから構成される。
2. Description of the Related Art FIG. 3 is a block diagram of a general gas chromatograph analysis system. This system is roughly divided into a gas chromatograph apparatus (hereinafter, referred to as "GC") 1 for performing a chromatographic analysis to obtain a detection signal, receiving the detection signal, creating a chromatogram, and further generating the chromatogram. And a data processing device 6 for performing analysis and quantitative analysis.

【0003】詳しく述べると、GC1では、試料導入部
2において試料液が加熱気化され、キャリアガスに乗せ
てカラム3に送り込まれる。カラム3はカラムオーブン
4により恒温又は昇温制御され、試料成分はカラム3を
通過する間に時間方向に分離されて出口に到達する。カ
ラム3の出口には検出器5が接続されており、検出器5
はカラム3から流出する試料成分を順次検出して、検出
信号をデータ処理装置6に送出する。
More specifically, in the GC 1, a sample liquid is heated and vaporized in a sample introduction section 2, and is sent to a column 3 on a carrier gas. The column 3 is controlled at a constant or elevated temperature by a column oven 4, and the sample components are separated in the time direction while passing through the column 3 and reach the outlet. A detector 5 is connected to the outlet of the column 3.
Sequentially detects sample components flowing out of the column 3 and sends out a detection signal to the data processing device 6.

【0004】データ処理装置6は、クロマトグラフデー
タ解析専用の処理装置であるか、或いはデータ解析用の
プログラムを搭載した汎用のパーソナルコンピュータが
利用される。何れにしても、このデータ処理装置6は、
CPU、ROM、RAM、ハードディスクなどの大容量
記憶装置などを含んで構成されており、分析時に検出器
5から時々刻々と送られてくる検出信号を記憶装置に格
納すると共に、所定のデータ処理を施してクロマトグラ
ムを作成し、更には、そのクロマトグラムのピーク解析
を行って試料の含有量などを算出し、その結果を画面上
に表示したりプリントアウトしたりする。
The data processor 6 is a processor dedicated to chromatographic data analysis, or a general-purpose personal computer equipped with a data analysis program. In any case, this data processing device 6
It is configured to include a large-capacity storage device such as a CPU, a ROM, a RAM, a hard disk, and the like. Then, a chromatogram is created, peak analysis of the chromatogram is performed to calculate the content of the sample, and the result is displayed on a screen or printed out.

【0005】検出器5とデータ処理装置6との間のイン
タフェイスは、アナログ信号で行う場合と、検出器5に
A−D変換器を内蔵してデジタル信号で行う場合とがあ
る。検出器5は、目的や対象成分の種類に応じて様々な
タイプのものが利用されるが、代表的なものとしては、
水素炎イオン化検出器、熱伝導度検出器、炎光光度検出
器などがある。検出器5では、微小な電気信号をできる
だけ整形して送出するために、増幅器を備えるほかに、
ノイズの低減を目的とするフィルタリング処理や、オフ
セット調整を目的とするゼロ点調整などの機能を有して
いるものもある。
The interface between the detector 5 and the data processing device 6 may be performed by an analog signal, or may be performed by a digital signal with an A / D converter built in the detector 5. As the detector 5, various types are used depending on the purpose and the type of the target component.
Flame ionization detectors, thermal conductivity detectors, flame photometric detectors and the like. The detector 5 includes an amplifier in order to shape and transmit a minute electric signal as much as possible.
Some have a function such as filtering processing for the purpose of noise reduction and zero point adjustment for the purpose of offset adjustment.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】さて、図4に示すよう
に複数のシステム(図4ではA、Bの2台)において
は、たとえ同一種類の検出器を用いても、検出素子の電
気的特性、寸法、検出器ガス(メイクアップガスなど)
の流量、そのガスの純度、検出器の組立、増幅器の特性
などが微妙に相違するため、これらの相違が検出器出力
の機体差となって現れる。このため、異なる機体間で検
出器出力を直接比較することや、この検出信号を基に作
成されたクロマトグラムを直接比較することはできな
い。そこで、それぞれのシステムA、Bにおいて独立
に、既知の濃度の標準試料7を分析することにより、デ
ータ処理装置6a、6bにおいて、検出器の出力と試料
濃度(又は試料量)との対応関係を示す検量線を作成し
ておく。そして、未知試料の分析の際には、検出器の出
力を基に作成したクロマトグラムからピーク面積を求
め、検量線に照らして試料濃度で算出し、それぞれのシ
ステムA、Bにおいてこのように算出した試料濃度同士
を比較するようにしている。
As shown in FIG. 4, in a plurality of systems (two units A and B in FIG. 4), even if the same type of detector is used, the electric power of the detecting element is not changed. Characteristics, dimensions, detector gas (make-up gas, etc.)
Of the detector, the purity of the gas, the assembly of the detector, the characteristics of the amplifier, and the like are slightly different, and these differences appear as a machine difference in the output of the detector. For this reason, it is not possible to directly compare the detector outputs between different airframes, or to directly compare chromatograms created based on the detection signals. Therefore, by independently analyzing the standard sample 7 having a known concentration in each of the systems A and B, the correspondence between the output of the detector and the sample concentration (or sample amount) can be determined in the data processing devices 6a and 6b. Prepare a calibration curve as shown below. When an unknown sample is analyzed, the peak area is determined from a chromatogram created based on the output of the detector, and the peak area is calculated based on the calibration curve, and calculated in the respective systems A and B as described above. The sample concentrations are compared with each other.

【0007】しかしながら、例えば、工場での製造物の
品質管理などを簡易的に行う目的では、異なるシステム
でそれぞれ求めたクロマトグラムの形状などを視覚的に
比較して、同一性、類似性などを判断したいという要望
が強かった。
However, for the purpose of simplifying the quality control of products at a factory, for example, the shapes and the like of chromatograms obtained by different systems are visually compared to determine the identity and similarity. There was a strong desire to make a decision.

【0008】本発明はこのような点に鑑みて成されたも
のであり、その主たる目的とするところは、異なる機器
間の検出器出力を直接比較することができるガスクロマ
トグラフ装置を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above points, and a main object of the present invention is to provide a gas chromatograph apparatus capable of directly comparing detector outputs between different instruments. is there.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に成された本発明は、カラム出口から流出する試料成分
を順次検出する検出器を備え、該検出器による検出信号
をデータ処理装置へ送出して各種解析を実行させるガス
クロマトグラフ装置において、前記検出器は、a)検出信
号をデジタル信号に変換する変換手段と、b)当該装置に
おいて標準試料を分析して得られる第1検出信号と、他
の特定の同種装置で同一標準試料を分析して得られる第
2検出信号との相違に基づく補正係数を記憶しておく記
憶手段と、c)前記変換手段により得られるデジタルデー
タに前記補正係数を乗じる乗算手段と、を備えることを
特徴としている。
According to the present invention, there is provided a detector for sequentially detecting a sample component flowing out of a column outlet, and a detection signal from the detector is supplied to a data processor. In a gas chromatograph device which sends out and performs various analyses, the detector comprises: a) a conversion means for converting a detection signal into a digital signal; and b) a first detection signal obtained by analyzing a standard sample in the device. A storage unit for storing a correction coefficient based on a difference from a second detection signal obtained by analyzing the same standard sample with another specific same type of device; and c) performing the correction on digital data obtained by the conversion unit. And a multiplying means for multiplying by a coefficient.

【0010】ここで、特定の同種装置とは、例えば同一
機種であって、当該装置と直接的に検出器出力を比較す
る対象であるガスクロマトグラフ装置である。なお、当
該装置及び特定の同種装置でそれぞれ同一の標準試料を
分析する際の分析条件(例えばカラム流量など)も、揃
えておくものとする。
[0010] Here, the specific similar device is, for example, a gas chromatograph device of the same model, for which the output of the detector is directly compared with the device. The analysis conditions (for example, column flow rate, etc.) for analyzing the same standard sample with the device and a specific similar device are also prepared.

【0011】上記補正係数は、例えば、当該装置及び特
定の同種装置にそれぞれ接続されたデータ処理装置にお
いて、それぞれ第1及び第2検出信号に対して所定の処
理を行った分析結果を得て、操作者により操作される入
力手段を介してそれらの分析結果を当該装置の検出器に
与え、その両者の分析結果を基に計算により求めるよう
にすることができる。また、少なくとも第1検出信号を
基に得られた上記分析結果は、当該装置に接続されてい
るデータ処理装置から、制御信号線を通して受け取るよ
うにしてもよい。
The correction coefficient is obtained by, for example, obtaining an analysis result of performing a predetermined process on the first and second detection signals in a data processing device connected to the device and a specific similar device, respectively. The analysis results can be given to the detector of the apparatus via input means operated by the operator, and can be obtained by calculation based on both the analysis results. Further, the analysis result obtained based on at least the first detection signal may be received from a data processing device connected to the device through a control signal line.

【0012】この構成では、補正係数は、特定の同種装
置で標準試料を分析して得られた分析結果を基準とし
て、当該装置で同一標準試料を分析して得られた分析結
果が特定の同種装置による分析結果と一致するよう定め
られる。従って、同一試料を分析した際に、上記乗算手
段の出力は上記他の特定の同種装置による検出信号と一
致する。それにより、両者を直接的に比較することがで
きる。
In this configuration, the correction coefficient is calculated based on the analysis result obtained by analyzing a standard sample with a specific same type of apparatus and the analysis result obtained by analyzing the same standard sample with the same type of apparatus. It is determined to match the analysis result by the device. Therefore, when the same sample is analyzed, the output of the multiplying means coincides with the detection signal of the other specific similar device. Thereby, both can be compared directly.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係るガスクロマト
グラフ装置の一実施形態を図面を参照して説明する。図
1は、この実施形態によるガスクロマトグラフ装置にお
ける検出器の構成図である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment of a gas chromatograph according to the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a configuration diagram of a detector in a gas chromatograph device according to this embodiment.

【0014】図1に示す通り、検出素子10の出力は増
幅器11で増幅され、A−D変換器12で所定のサンプ
リングレートでもってデジタルデータに変換される。乗
算器13は、係数メモリ14に格納されている補正係数
を各デジタルデータに乗じ、データ処理装置へと送出す
る。入力部16は操作者により操作される入力キーなど
を含んで構成され、係数算出部15は入力部16より与
えられたデータに基づいて補正係数を計算し、係数メモ
リ14に記憶させる。なお、検出素子10は検出器のタ
イプによって相違し、例えば、水素炎イオン化検出器で
はイオン電流を検出する素子であり、炎光光度検出器で
は光電子増倍管である。
As shown in FIG. 1, the output of the detecting element 10 is amplified by an amplifier 11 and converted into digital data at a predetermined sampling rate by an AD converter 12. The multiplier 13 multiplies each digital data by the correction coefficient stored in the coefficient memory 14 and sends it to the data processing device. The input unit 16 includes input keys operated by the operator, and the coefficient calculation unit 15 calculates a correction coefficient based on the data provided from the input unit 16 and stores the correction coefficient in the coefficient memory 14. The detection element 10 differs depending on the type of the detector. For example, the detection element 10 is an element for detecting an ion current in a flame ionization detector, and is a photomultiplier in a flame photometric detector.

【0015】いま、図4に示すように、システムA、B
があって、システムAを基準としてシステムBの検出器
出力を補正する場合について説明する。まず、システム
A及びBにそれぞれ標準試料7を導入し、データ処理装
置6a、6bにおいてクロマトグラム上でその標準試料
に対するピークの高さをそれぞれ求める。なお、後述の
ように、必要であるのはピーク高さの比であるから、標
準試料7はその成分が既知でありさえすれば、含有量は
必ずしも既知でなくてもよい。ここでは、システムAで
得られたピーク高さをVa、システムBで得られたピー
ク高さをVbとする。
Now, as shown in FIG.
The case where the detector output of the system B is corrected based on the system A will be described. First, the standard sample 7 is introduced into each of the systems A and B, and the peak heights of the standard sample on the chromatograms are obtained in the data processing devices 6a and 6b. As will be described later, what is required is the ratio of the peak heights. Therefore, the content of the standard sample 7 may not necessarily be known as long as its components are known. Here, it is assumed that the peak height obtained in the system A is Va, and the peak height obtained in the system B is Vb.

【0016】上述したような予備分析を行ったあと、操
作者はシステムBのクロマトグラフ装置1bの検出器の
入力部16から、上記Va、Vbを入力する。この入力を
受けて、係数算出部15は両者の比Va/Vbを計算し、
これを補正係数kとして係数メモリ14に記憶させる。
例えば、Va=1、Vb=0.8である場合、k=1.2
5となる。既に補正係数が格納されている場合には、こ
れを更新するものとする。なお、補正係数kの初期値を
1としておき、また必要に応じて補正係数を1にセット
できるようにしておけば、初期状態、つまりこのような
補正を施さない状態での分析を行うことができる。
After performing the preliminary analysis as described above, the operator inputs Va and Vb from the input unit 16 of the detector of the chromatographic apparatus 1b of the system B. In response to this input, the coefficient calculator 15 calculates the ratio Va / Vb of the two,
This is stored in the coefficient memory 14 as a correction coefficient k.
For example, if Va = 1 and Vb = 0.8, k = 1.2
It becomes 5. If the correction coefficient has already been stored, it is updated. If the initial value of the correction coefficient k is set to 1 and the correction coefficient can be set to 1 if necessary, the analysis can be performed in the initial state, that is, without such correction. it can.

【0017】システムBで未知試料の分析を行う場合に
は、乗算器13は各デジタルデータに対して上記補正係
数kを乗じる。従って、上記例では、各デジタルデータ
は1.25倍されることになる。これにより、システム
AとシステムBの検出器の出力の相違が解消されるの
で、例えば各データ処理装置6a、6bで作成されるク
ロマトグラム上の対応ピークを直接比較することができ
る。
When an unknown sample is analyzed by the system B, the multiplier 13 multiplies each digital data by the correction coefficient k. Therefore, in the above example, each digital data is multiplied by 1.25. As a result, the difference between the outputs of the detectors of the system A and the system B is eliminated, so that the corresponding peaks on the chromatograms created by the data processing devices 6a and 6b can be directly compared.

【0018】図2は他の実施形態による検出器の構成を
示す図である。図2に示す通り、検出器5にデータ処理
装置6からデジタルデータを受信可能な受信部17を設
けておけば、そのシステムのデータ処理装置6で取得さ
れたピーク高さはこの受信部17を通して、他のシステ
ムのデータ処理装置6で取得されたピーク高さは入力部
16を通して受け取るようにすることができる。
FIG. 2 is a diagram showing a configuration of a detector according to another embodiment. As shown in FIG. 2, if the detector 5 is provided with a receiving unit 17 capable of receiving digital data from the data processing device 6, the peak height acquired by the data processing device 6 of the system is transmitted through the receiving unit 17. The peak height obtained by the data processing device 6 of another system can be received through the input unit 16.

【0019】なお、上記実施形態は一例であって、本発
明の趣旨の範囲で適宜変形や修正を行えることは明らか
である。
It should be noted that the above embodiment is merely an example, and it is apparent that modifications and modifications can be made as appropriate within the spirit of the present invention.

【0020】[0020]

【発明の効果】以上述べたように、本発明に係るガスク
ロマトグラフ装置によれば、検出器において他の機器と
の出力の相違を補正しているので、複数の機器で得られ
た結果を、定量計算を行う以前のクロマトグラムの状態
で比較することができる。また、各機器毎にそれぞれ検
量線を求めておく必要がなくなり、或る一つのシステム
で標準試料の分析を行って求めた検量線をそのまま他の
システムに導入し、その検量線を用いて定量分析を行う
ことも可能である。このため、複数の機器を導入した場
合でも、検量線の作成の手間が軽減できるという利点を
有する。
As described above, according to the gas chromatograph apparatus according to the present invention, since the difference in output from other devices is corrected in the detector, the results obtained by a plurality of devices can be obtained. Comparison can be made in the state of the chromatogram before performing the quantitative calculation. In addition, there is no need to obtain a calibration curve for each instrument, and the calibration curve obtained by analyzing a standard sample with one system is directly introduced into another system, and quantification is performed using the calibration curve. It is also possible to perform an analysis. For this reason, there is an advantage that even when a plurality of devices are introduced, the labor for creating a calibration curve can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の一実施形態によるガスクロマトグラ
フ装置の検出器の構成図。
FIG. 1 is a configuration diagram of a detector of a gas chromatograph device according to one embodiment of the present invention.

【図2】 他の実施形態によるガスクロマトグラフ装置
の検出器の構成図。
FIG. 2 is a configuration diagram of a detector of a gas chromatograph device according to another embodiment.

【図3】 一般的なガスクロマトグラフ分析システムの
構成図。
FIG. 3 is a configuration diagram of a general gas chromatograph analysis system.

【図4】 複数台のガスクロマトグラフ分析システムを
使用する場合の一例を示す構成図。
FIG. 4 is a configuration diagram showing an example when a plurality of gas chromatograph analysis systems are used.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、1a、1b…ガスクロマトグラフ装置(GC)
2…試料導入部 3…カラム
4…カラムオーブン 5…検出器 6、6a、6
b…データ処理装置 7…標準試料 10…検出素
子 11…増幅器 12…A−D
変換器 13…乗算器 14…係数メ
モリ 15…係数算出部 16…入力部 17…受信部
1, 1a, 1b ... gas chromatograph (GC)
2 ... Sample introduction section 3 ... Column
4: Column oven 5: Detector 6, 6a, 6
b: Data processing device 7: Standard sample 10: Detection element 11: Amplifier 12: AD
Converter 13 Multiplier 14 Coefficient memory 15 Coefficient calculation unit 16 Input unit 17 Receiver

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 カラム出口から流出する試料成分を順次
検出する検出器を備え、該検出器による検出信号をデー
タ処理装置へ送出して各種解析を実行させるガスクロマ
トグラフ装置において、前記検出器は、 a)検出信号をデジタル信号に変換する変換手段と、 b)当該装置において標準試料を分析して得られる第1検
出信号と、他の特定の同種装置で同一標準試料を分析し
て得られる第2検出信号との相違に基づく補正係数を記
憶しておく記憶手段と、 c)前記変換手段により得られるデジタルデータに前記補
正係数を乗じる乗算手段と、 を備えることを特徴とするガスクロマトグラフ装置。
1. A gas chromatograph apparatus comprising a detector for sequentially detecting a sample component flowing out from a column outlet and transmitting a detection signal from the detector to a data processing device to execute various analyzes, wherein the detector comprises: a) conversion means for converting a detection signal into a digital signal; b) a first detection signal obtained by analyzing a standard sample in the device, and a second detection signal obtained by analyzing the same standard sample in another specific similar device. (2) A gas chromatograph apparatus comprising: a storage unit for storing a correction coefficient based on a difference from a detection signal; and c) a multiplication unit for multiplying the digital data obtained by the conversion unit by the correction coefficient.
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