JP2001040290A - Foaming type fireproof coating material - Google Patents

Foaming type fireproof coating material

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JP2001040290A
JP2001040290A JP11216457A JP21645799A JP2001040290A JP 2001040290 A JP2001040290 A JP 2001040290A JP 11216457 A JP11216457 A JP 11216457A JP 21645799 A JP21645799 A JP 21645799A JP 2001040290 A JP2001040290 A JP 2001040290A
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foaming
coating material
blowing agent
flame
polyhydric alcohol
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Keiichi Kato
圭一 加藤
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Kikusui Kagaku Kogyo KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a foaming type fireproof coating material having a high foaming ratio free from falling off of fireproof coating material layer after foaming. SOLUTION: This coating material comprises (1) a polyhydric alcohol which is arbitrarily selected from pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol and polypentaerythritol, (2) a nitrogen-containing blowing agent, (3) a synthetic resin, (4) a flame-retardant blowing agent which is ammonium phosphate and/or ammonium polyphosphate in the ratio of the components (1):(2):(3):(4):(5) of 100:80-150:200-500:280-450:100-300 and consequently has excellent fireproof performances free from crack and falling off of fireproof coating material layer after foaming.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、鉄骨造の柱、梁に使
用される鋼材を火災から保護する為に、使用される耐火
被覆材のうち、火災にさらされたときに発泡して、断熱
層を形成する耐火塗料に関する。従って、利用分野は建
築分野である。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a fireproof covering material used for protecting steel materials used for steel columns and beams from fire. The present invention relates to a fire-resistant paint for forming a heat insulating layer. Therefore, the application field is the construction field.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の耐火塗料は発泡のコントロールが
困難で、発泡のさせすぎによる発泡層の脱落や、発泡の
不均一さによる発泡層のクラック、また発泡層の鉄骨下
地に対する密着の脆弱性、発泡層そのものの強度不足な
どにより、十分な耐火性能を発揮できないでいる。
2. Description of the Related Art Conventional fire-resistant paints have difficulty in controlling foaming, causing the foamed layer to fall off due to excessive foaming, cracking of the foamed layer due to uneven foaming, and weakness of adhesion of the foamed layer to a steel base. However, due to insufficient strength of the foam layer itself, sufficient fire resistance cannot be exhibited.

【0003】[0003]

【発明の目的】この発明は、バランスのとれた発泡のコ
ントロールによって、脱落しにくい発泡層の形成を実現
し、薄膜において優れた耐火性能(例えば、JIS A
1304(建築構造部分の耐火試験方法)の加熱試験
において、耐火塗料を2mm厚で塗装した試験体の裏面
温度が500℃に到達するまでの時間が45分以上であ
ること。)を得ることを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention realizes the formation of a foam layer which does not easily fall off by controlling foaming in a well-balanced manner, and provides excellent fire resistance performance (for example, JIS A) in a thin film.
In the heating test of 1304 (fire resistance test method for building structural parts), the time required for the back surface temperature of the specimen coated with the refractory paint to a thickness of 2 mm to reach 500 ° C. is 45 minutes or more. ).

【0004】[0004]

【目的を達成するための手段】この発明では、多価ア
ルコール、含窒素発泡剤、合成樹脂、難燃性発泡
剤、酸化チタンを主成分とする発泡形耐火塗料にあっ
て、多価アルコールがペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペン
タエリスリトールから任意に選択されるものであり、難
燃性発泡剤がリン酸アンモニウム及び/又はポリリン酸
アンモニウムであり、重量比において::::
が100:80〜150:200〜500:280〜
450:100〜300である要件を備えたものであ
る。
According to the present invention, there is provided a foamed refractory paint containing a polyhydric alcohol, a nitrogen-containing blowing agent, a synthetic resin, a flame-retardant blowing agent, and titanium oxide as main components. It is arbitrarily selected from pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol and polypentaerythritol, and the flame-retardant blowing agent is ammonium phosphate and / or ammonium polyphosphate, and in a weight ratio of ::::
Is 100: 80-150: 200-500: 280
450: 100-300.

【0005】以下に、この発明の個々の要素について説
明する。 その1 成分の多価アルコールは、後述する難燃性発泡剤と脱
水縮合し、難燃性発泡剤及び含窒素発泡剤の分解ガスに
よって発泡層を形成する。その例として、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス
リトール、ポリペンタエリスリトールから任意に選択さ
れる1種類以上が使用されていなければならない。これ
らの4種類の物質は、分解温度が260℃にあり、いず
れを使用しても同様の効果が期待できる。
The individual elements of the present invention will be described below. The one component polyhydric alcohol is dehydrated and condensed with a flame-retardant foaming agent described later, and forms a foamed layer with a decomposition gas of the flame-retardant foaming agent and the nitrogen-containing foaming agent. For example, one or more arbitrarily selected from pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, and polypentaerythritol must be used. These four types of substances have a decomposition temperature of 260 ° C., and the same effect can be expected by using any of them.

【0006】その2 成分の含窒素発泡剤は、例えばジシアンジアミド、ア
ゾジカルボンアミド、メラミンおよびその誘導体、尿
素、グアニジン、トリメチロールメラミン、ヘキサメチ
ロールメラミンなどから任意に使用できる。これらのう
ち、の難燃性発泡剤の分解温度と異なる温度にて再び
発泡倍率を増加させる二段階発泡のコントロールから、
分解温度が370℃にあるメラミンおよびその誘導体を
使用するのが最も好ましい。多価アルコールの配合量を
100重量部としたとき、含窒素発泡剤の配合量は80
〜150重量部でなければならない。この多価アルコー
ルを基準にした含窒素発泡剤の割合が80重量部未満の
時は十分な発泡層が得られない。逆に、150重量部を
越えると発泡のしすぎによる発泡層の脱落が生じ、結
果、耐火性能が劣る。
The two-component nitrogen-containing blowing agent can be arbitrarily used from, for example, dicyandiamide, azodicarbonamide, melamine and derivatives thereof, urea, guanidine, trimethylolmelamine, hexamethylolmelamine and the like. Among these, from the control of two-stage foaming to increase the foaming ratio again at a temperature different from the decomposition temperature of the flame-retardant foaming agent,
Most preferably, melamine and its derivatives having a decomposition temperature of 370 ° C. are used. When the blending amount of the polyhydric alcohol is 100 parts by weight, the blending amount of the nitrogen-containing blowing agent is 80.
Must be ~ 150 parts by weight. When the proportion of the nitrogen-containing blowing agent based on the polyhydric alcohol is less than 80 parts by weight, a sufficient foamed layer cannot be obtained. Conversely, if it exceeds 150 parts by weight, the foamed layer may fall off due to excessive foaming, resulting in poor fire resistance.

【0007】その3 成分の合成樹脂は、常温時における塗膜の付着性、耐
候性を与える役目をする。その合成樹脂には、メラミン
樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シ
リコーン樹脂、ポリエステル樹脂などが例示できる。こ
れらの樹脂は単独に用いても良く、あるいは共重合した
ものにして、またこれらを混合して用いることもでき
る。さらに、これらの樹脂の形態として、有機溶媒に溶
解させたもの、あるいはエマルションとして水に分散さ
せたもの、そのどちらも利用できる。
[0007] The three-component synthetic resin plays a role of imparting adhesion and weather resistance of the coating film at room temperature. Examples of the synthetic resin include a melamine resin, an acrylic resin, an alkyd resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, a urethane resin, an epoxy resin, a silicone resin, and a polyester resin. These resins may be used alone or may be copolymerized, and may be used as a mixture. Further, as the form of these resins, both those dissolved in an organic solvent and those dispersed in water as an emulsion can be used.

【0008】多価アルコールの配合量を100重量部と
したとき、合成樹脂の配合量は固形分換算で200〜5
00重量部、望ましくは251〜400重量部でなけれ
ばならない。この範囲でもっとも優れた耐火性能を発揮
する。これは加熱によって合成樹脂層が軟化するとき、
発生したガスが抜けるのを防ぐ役目をしている。この範
囲をはずれても発泡層の発泡高さそのものには影響が少
ないが、JIS A1304による耐火性能に大きな影
響を及ぼす。200重量部未満の場合は発泡のガスを補
足できず耐火性能が劣る。また500重量部を越える場
合は発泡そのものを阻害してしまい、十分な耐火性能が
得られない。
When the amount of the polyhydric alcohol is 100 parts by weight, the amount of the synthetic resin is 200 to 5 in terms of solid content.
00 parts by weight, preferably 251 to 400 parts by weight. It exhibits the best fire resistance performance in this range. This is because when the synthetic resin layer is softened by heating,
It serves to prevent the generated gas from leaking out. Deviating from this range has little effect on the foaming height of the foamed layer itself, but has a significant effect on the fire resistance performance according to JIS A1304. If the amount is less than 200 parts by weight, the gas for foaming cannot be captured, and the fire resistance is poor. On the other hand, if it exceeds 500 parts by weight, the foaming itself is hindered, and sufficient fire resistance cannot be obtained.

【0009】その4 成分の難燃性発泡剤は、リン酸アンモニウム及び/又
はポリリン酸アンモニウムを使用しなければならない。
なお、表面をメラミンなどでマイクロカプセル被覆した
物も同様に使用可能である。
The four-component flame-retardant blowing agent must use ammonium phosphate and / or ammonium polyphosphate.
It is to be noted that a material whose surface is coated with microcapsules with melamine or the like can be used similarly.

【0010】難燃性発泡剤は、リン酸アンモニウム及び
/又はポリリン酸アンモニウムからなり、加熱によっ
て、両者とも275℃において分解し、アンモニアガス
を発生させると同時に、吸熱反応によって材料温度を引
き下げる。また、多価アルコールや合成樹脂との結合に
より難燃効果をもたらし、編み目構造の発泡層を形成す
る。多価アルコールの配合量を100重量部としたと
き、難燃性発泡剤の配合量は280〜450重量部でな
ければならない。280重量部未満の場合、十分な発
泡、吸熱が行われず、耐火性能が劣る。450重量部を
越える場合、発泡のしすぎによる発泡層の脱落、クラッ
クが生じ、耐火性能が悪くなる。
The flame-retardant blowing agent is composed of ammonium phosphate and / or ammonium polyphosphate, and when heated, both decompose at 275 ° C. to generate ammonia gas and at the same time lower the material temperature by an endothermic reaction. Further, a flame retardant effect is brought about by bonding with a polyhydric alcohol or a synthetic resin, and a foamed layer having a stitch structure is formed. When the blending amount of the polyhydric alcohol is 100 parts by weight, the blending amount of the flame-retardant blowing agent must be 280 to 450 parts by weight. If the amount is less than 280 parts by weight, sufficient foaming and heat absorption are not performed, and the fire resistance is poor. If the amount exceeds 450 parts by weight, the foamed layer may fall off or crack due to excessive foaming, resulting in poor fire resistance.

【0011】その5 成分の二酸化チタンはその触媒作用により加熱時に上
記,,成分の結合を促進することで、より低温で
形状保持性の高い発泡層を形成させる。多価アルコール
の配合量を100重量部としたとき、二酸化チタンの配
合量は100〜300重量部でなければならない。10
0重量部未満では触媒効果が十分でなく、通常の隠蔽目
的としての使用と変わらない。また二酸化チタンの分解
温度は3000℃を超えるため、300重量部を越える
場合は発泡層中の残留量が多すぎて脆弱な発泡層となっ
てしまう。このため、加熱時のガス圧によって発泡層が
吹き飛んでしまい、耐火性能が得られない。特開平7−
331124には、多価アルコールに対する二酸化チタ
ンがこの範囲で使用されている実施例があるが、この場
合にはメラミンが使用されていない。二酸化チタンはル
チル型、アナタース型のどちらも使用できる。アナター
ス型の方が効果がある。上記その1よりその5の条件は
同時に満たされなければならない。
The five-component titanium dioxide promotes the bonding of the above-mentioned components when heated by its catalytic action, thereby forming a foam layer having a higher shape retention at a lower temperature. When the amount of the polyhydric alcohol is 100 parts by weight, the amount of the titanium dioxide must be 100 to 300 parts by weight. 10
If the amount is less than 0 parts by weight, the catalytic effect is not sufficient, and it is not different from the usual use for hiding. In addition, since the decomposition temperature of titanium dioxide exceeds 3000 ° C., if it exceeds 300 parts by weight, the residual amount in the foamed layer is too large, resulting in a brittle foamed layer. For this reason, the foamed layer blows off due to the gas pressure at the time of heating, and fire resistance cannot be obtained. JP-A-7-
331124 has an example in which titanium dioxide to a polyhydric alcohol is used in this range, but in this case, melamine is not used. As the titanium dioxide, both rutile type and anatase type can be used. Anatase type is more effective. The first to fifth conditions must be satisfied at the same time.

【0012】その6 この発明の発泡形耐火塗料には上述の主成分の他に、従
来より耐火塗料に配合される下記の成分が、この発明の
効果を損なわない範囲内において添加される。その成分
としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アル
ミナ、シリカ、無機繊維、ロックウールなどの充填材、
ハロゲン系、リン系、三酸化アンチモン系などの難燃
剤、および消泡剤、分散剤、湿潤剤などの界面活性剤、
造膜助剤、防凍剤などの溶剤、着色顔料、体質顔料、金
属石鹸、安定剤、粘度・粘性調整のための増粘剤、防腐
剤、防黴剤など、通常の塗料に使用される成分がある。
Part 6 In addition to the above-mentioned main components, the following components conventionally added to the fire-resistant paint are added to the foamed fire-resistant paint of the present invention within a range not to impair the effects of the present invention. As its components, fillers such as calcium carbonate, aluminum hydroxide, alumina, silica, inorganic fibers, rock wool,
Halogen, phosphorus, antimony trioxide and other flame retardants, and defoamers, dispersants, surfactants such as wetting agents,
Components used in ordinary paints, such as film-forming aids, solvents such as antifreezing agents, coloring pigments, extender pigments, metal soaps, stabilizers, thickeners for adjusting viscosity and viscosity, preservatives, and antifungal agents There is.

【0013】この発明の発泡形耐火塗料は刷毛、スプレ
ーなど通常の塗料の塗装方法により、塗装することがで
きるほか、コテ、ローラーなどによる施工も可能であ
る。
The foam type refractory paint of the present invention can be applied by a usual paint application method such as brushing or spraying, and can also be applied with a trowel, a roller, or the like.

【0014】この発明の発泡形耐火塗料は、鉄骨だけで
なく、アルミニウム、亜鉛鉄板及び石綿セメント板など
に好適に使用される。また、木材、合板、紙、繊維など
の可燃性物質の準不燃化もしくは難燃化にも有用であ
る。それ以外には電線ケーブルの被覆にも有効である。
The foam type refractory paint of the present invention is suitably used not only for steel frames but also for aluminum, zinc-iron plates, asbestos cement plates and the like. It is also useful for making flammable substances such as wood, plywood, paper, fiber, etc. semi-flammable or flame-retardant. Other than that, it is also effective for covering electric cables.

【0015】この発明の耐火塗料の使用に当たって、プ
ライマー処理(例、鉄骨の場合は防錆塗料など)による
下塗りを施した上に発泡形耐火塗料を施工することも可
能である。この発明の発泡形耐火塗料を塗装した後、外
観や耐久性の向上を目的として中塗り、上塗り塗装をす
ることも可能である。
In using the fire-resistant paint of the present invention, it is possible to apply an undercoat by a primer treatment (eg, in the case of steel frame, a rust-proof paint, etc.) and then apply a foamed fire-resistant paint. After applying the foam type refractory paint of the present invention, it is also possible to apply a middle coat and a top coat for the purpose of improving the appearance and durability.

【0016】[0016]

【作用】この発明の耐火塗料では、高熱の炎に暴された
時に、合成樹脂が溶融し、分解を開始する。同時に、
多価アルコールが難燃性発泡剤と脱水縮合し、難
燃性発泡剤あるいは含窒素発泡剤の分解ガスの影響を
受けながら炭素を骨格とする発泡断熱層を形成する。
二酸化チタンは、1000℃以下では分解せず、250
℃〜300℃条件下における多価アルコール、含窒素発
泡剤、合成樹脂、難燃発泡剤が分解あるいはは縮合反応
する際の触媒として作用する。
With the refractory paint of the present invention, when exposed to a high-temperature flame, the synthetic resin melts and starts to decompose. at the same time,
The polyhydric alcohol is dehydrated and condensed with the flame-retardant blowing agent to form a foamed heat insulating layer having a carbon skeleton under the influence of the decomposition gas of the flame-retardant blowing agent or the nitrogen-containing blowing agent.
Titanium dioxide does not decompose below 1000 ° C.
The polyhydric alcohol, the nitrogen-containing blowing agent, the synthetic resin, and the flame-retardant blowing agent at a temperature of from 300C to 300C act as a catalyst for the decomposition or condensation reaction.

【0017】以下、実施例及び比較例の配合を示し、本
発明の耐火塗料を説明する。
Hereinafter, the formulations of Examples and Comparative Examples are shown, and the fire-resistant paint of the present invention will be described.

【表1】 [Table 1]

【0018】[0018]

【表2】 [Table 2]

【0019】[0019]

【表3】 [Table 3]

【0020】[0020]

【試験方法】ブラスト処理したJIS G 3466に
規定するSTKR400正方形一般構造用角形鋼管(3
00mm×300mm×厚み9mm)長さ1000mm
の角形鋼管に発泡形耐火塗料をスプレーで2mm厚に塗
装し、21日間養生して試験体を作製した。耐火塗料を
塗装するに当たっては、それぞれの塗料について水希釈
により、粘度30〜35dPa・sに入るように調整し
た。この試験体をJIS A 1304の標準加熱曲線
に従って加熱試験を行い、K熱電対によって鋼材の裏面
温度を測定した。評価は、鋼材の裏面温度が500℃に
達した時間(分)と加熱終了後の試験体の外観を観察す
ることによって行った。
[Test method] STKR400 square steel pipe for general structure blasted as specified in JIS G 3466 (3
00 mm x 300 mm x thickness 9 mm) length 1000 mm
Was spray-coated with a foam type refractory paint to a thickness of 2 mm on the square steel pipe, and cured for 21 days to prepare a test body. In applying the refractory paint, each paint was adjusted to have a viscosity of 30 to 35 dPa · s by dilution with water. The test body was subjected to a heating test according to the standard heating curve of JIS A 1304, and the back surface temperature of the steel material was measured with a K thermocouple. The evaluation was performed by observing the time (minute) when the back surface temperature of the steel material reached 500 ° C. and the appearance of the specimen after the completion of heating.

【0021】試験体の外観観察については、発泡層のひ
び割れの有無、発泡層の脱落を目視確認した。発泡層の
ひび割れは、全くひび割れのないもの・・・○、ひび割れ
が発生し、ひび割れの幅が1mm未満の物・・・△、ひび
割れの幅が1mm以上のもの・・・×発泡層の脱落は、全
く脱落がないもの・・・○、全体の20%未満が脱落して
いるもの・・・△、全体の20%以上が脱落しているもの・
・・×以上のように表す。
With respect to the appearance of the test piece, the presence or absence of cracks in the foam layer and the falling off of the foam layer were visually confirmed. The cracks in the foam layer are those without any cracks at all: ○, those that have cracks and have a crack width of less than 1 mm ... Δ, those that have a crack width of 1 mm or more… × Means that there is no dropout at all ... ○, less than 20% of the total is dropped ... △, more than 20% of the total is dropped ・
.. × Represent as above.

【0022】[0022]

【結果】【result】

【表4】 [Table 4]

【0023】[0023]

【表5】 [Table 5]

【0024】[0024]

【表6】 [Table 6]

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明によれば、2mm厚の塗布により
45分間以上の耐火試験に耐えうる優れた耐火性能を持
った発泡形耐火塗料が得られる。
According to the present invention, it is possible to obtain a foamed refractory paint having excellent refractory performance capable of withstanding a refractory test for 45 minutes or more by coating with a thickness of 2 mm.

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成12年10月26日(2000.10.
26)
[Submission date] October 26, 2000 (2000.10.
26)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0017[Correction target item name] 0017

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0017】以下、実施例及び比較例の配合を示し、本
発明の耐火塗料を説明する。
Hereinafter, the formulations of Examples and Comparative Examples are shown, and the fire-resistant paint of the present invention will be described.

【表1】 [Table 1]

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 多価アルコール、含窒素発泡剤、
合成樹脂、難燃性発泡剤、二酸化チタンを主成分と
する塗料にあって、多価アルコールがペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、ポリペンタエリスリトールから任意に選択される
ものであり、難燃性発泡剤がリン酸アンモニウム及び/
又はポリリン酸アンモニウムであり、かつ重量比におい
て、::::が100:80〜150:20
0〜500:280〜450:100〜300であるこ
とを特徴とする発泡形耐火塗料。
1. A polyhydric alcohol, a nitrogen-containing blowing agent,
A synthetic resin, a flame-retardant blowing agent, a paint containing titanium dioxide as a main component, wherein the polyhydric alcohol is arbitrarily selected from pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, and polypentaerythritol; Ammonium phosphate and / or
Or ammonium polyphosphate, and the weight ratio of :::: is 100: 80 to 150: 20.
0 to 500: 280 to 450: 100 to 300.
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