JP2001039909A - Production of mixture of cyclododecanone with cyclododecanol - Google Patents
Production of mixture of cyclododecanone with cyclododecanolInfo
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- JP2001039909A JP2001039909A JP11213095A JP21309599A JP2001039909A JP 2001039909 A JP2001039909 A JP 2001039909A JP 11213095 A JP11213095 A JP 11213095A JP 21309599 A JP21309599 A JP 21309599A JP 2001039909 A JP2001039909 A JP 2001039909A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/58—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in three-membered rings
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、１，２−エポキシ
−５，９−シクロドデカジエンを異性化および二重結合
を水素化して得られるシクロドデカノンとエポキシシク
ロドデカンの混合物を、更に水素還元によりシクロドデ
カノンとシクロドデカノールの混合物にする製造方法に
関する。シクロドデカノンとシクロドデカノールは、ラ
クタム類、ラクトン類又は二塩基酸類に容易に公知の方
法によって誘導されるため、ポリアミド１２、ポリエス
テル等の合成繊維、合成樹脂の中間原料となる重要な化
合物である。The present invention relates to a mixture of cyclododecanone and epoxycyclododecane obtained by isomerizing 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene and hydrogenating a double bond, The present invention relates to a method for producing a mixture of cyclododecanone and cyclododecanol by reduction. Since cyclododecanone and cyclododecanol are easily derived into lactams, lactones or dibasic acids by known methods, polyamide 12, synthetic fibers such as polyester, and an important compound serving as an intermediate material for synthetic resins. is there.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、１，２−エポキシ−５，９−シク
ロドデカジエンに水素を接触させて、水素化する反応
が、J.Mol.Catal.,vol69,p.95〜103(1991)に開示されて
いる。この文献の反応条件は、パラジウム担持触媒の存
在下、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエン
に、反応水素圧を13kg/cm2・G、反応温度90℃で接触さ
せる方法であり、エポキシシクロドデカンが主生成物で
得られ、シクロドデカノールの収率は4％であり、シク
ロドデカノンは全く生成していなかった。また、第24回
「反応と合成の進歩シンポジウム」(1998年11月5,6日)
の講演予稿集p.68に、パラジウム触媒の存在下、１，２
−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンに水素を、反
応水素圧を常圧、反応温度を常温で接触させる方法が開
示されているが、エポキシシクロドデカンが主生成物で
得られ、シクロドデカノールの収率は5％であり、シク
ロドデカノンは全く生成していなかった。さらに、Neft
ekhimiya,16(1),114-119(1976)にはパラジウム担持触媒
の存在下、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジ
エンに、反応水素圧80atm、反応温度140℃で接触させ,
エポキシシクロドデカン49.5%, シクロドデカノール33.
3%, シクロドデカノン3.4%の収率で得られることが記載
されている。以上のように、従来、１，２−エポキシ−
５，９−シクロドデカジエンより、シクロドデカノンと
シクロドデカノールを、満足出来る収率で得る方法は知
られておらず、エポキシシクロドデカンが主生成物であ
った。さらに、このエポキシシクロドデカンはシクロド
デカノンとの沸点が近く、通常の蒸留では充分に両者を
分離・精製することは困難であった。2. Description of the Related Art Conventionally, a reaction of hydrogenating 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene with hydrogen is described in J. Mol. Catal., Vol. 69, pp. 95-103 (1991). Is disclosed. The reaction conditions in this document are a method in which 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene is brought into contact with 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene at a reaction hydrogen pressure of 13 kg / cm 2 · G and a reaction temperature of 90 ° C. , Epoxycyclododecane was obtained as the main product, the yield of cyclododecanol was 4%, and no cyclododecanone was formed. The 24th "Symposium on Progress in Reactions and Synthesis" (November 5, 6 1998)
Preliminary report on p.68 shows that 1,2
A method in which hydrogen is contacted with epoxy-5,9-cyclododecadiene at a reaction hydrogen pressure of normal pressure and a reaction temperature of normal temperature, but epoxycyclododecane is obtained as a main product, and cyclododecanol is obtained. Was 5%, and no cyclododecanone was formed. In addition, Neft
ekhimiya, 16 (1), 114-119 (1976), contacted with 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene at a reaction hydrogen pressure of 80 atm and a reaction temperature of 140 ° C. in the presence of a palladium-supported catalyst,
Epoxy cyclododecane 49.5%, cyclododecanol 33.
It is described that it can be obtained in a yield of 3% and cyclododecanone 3.4%. As described above, conventionally, 1,2-epoxy-
There is no known method for obtaining cyclododecanone and cyclododecanol from 5,9-cyclododecadiene in a satisfactory yield, and epoxycyclododecan was the main product. Furthermore, this epoxycyclododecane has a boiling point close to that of cyclododecanone, and it has been difficult to sufficiently separate and purify both by ordinary distillation.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、白金
族触媒と水素の存在下、１，２−エポキシ−５，９−シ
クロドデカジエンを異性化および二重結合の水素化で得
られる主生成物であるシクロドデカノンと副生するエポ
キシシクロドデカンの混合物を更に水素還元し、シクロ
ドデカノンとシクロドデカノールの混合物を高収率で製
造し、シクロドデカノンとエポキシシクロドデカンの分
離・精製の工程を省略する方法を提供するものである。The object of the present invention is to obtain 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadienes by isomerization and hydrogenation of double bonds in the presence of a platinum group catalyst and hydrogen. The mixture of the main product cyclododecanone and the by-produced epoxycyclododecane is further reduced by hydrogen to produce a mixture of cyclododecanone and cyclododecanol in high yield, and separation and separation of cyclododecanone and epoxycyclododecane. It is intended to provide a method for omitting the purification step.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、白金族
触媒と水素の存在下、１，２−エポキシ−５，９−シク
ロドデカジエンを異性化および二重結合を水素化して得
られる、主としてシクロドデカノンとエポキシシクロド
デカンの混合物とした後、該混合物をパラジウム又はニ
ッケル触媒の存在下に水素還元することを特徴とするシ
クロドデカノンとシクロドデカノールの混合物の製造法
によって解決される。The object of the present invention is achieved by isomerizing 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene and hydrogenating a double bond in the presence of a platinum group catalyst and hydrogen. And a method for producing a mixture of cyclododecanone and cyclododecanol, which comprises preparing a mixture of mainly cyclododecanone and epoxycyclododecane, and then reducing the mixture with hydrogen in the presence of a palladium or nickel catalyst. .
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の反応において使用する
１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンは、た
とえば、シクロドデカトリエンを有機酸と過酸化水素に
よりエポキシ化することなどにより得ることができ、
１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンのエポ
キシおよび二重結合の構造は、シス体又はトランス体
等、いかなるものであっても構わない。また、使用する
１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエンは、市
販品をそのまま、あるいは、蒸留等により精製した後に
使用しても何ら問題はない。合成品の場合は、蒸留等に
より精製した後に使用するのが好ましい。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 1,2-Epoxy-5,9-cyclododecadiene used in the reaction of the present invention can be obtained, for example, by epoxidizing cyclododecatriene with an organic acid and hydrogen peroxide. Can be
The structure of the epoxy and double bond of 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadien may be any structure such as a cis-form or a trans-form. The 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadienes used may be commercially available as they are, or may be used after purification by distillation or the like without any problem. In the case of a synthetic product, it is preferable to use it after purification by distillation or the like.
【０００６】本発明において、１，２−エポキシ−５，
９−シクロドデカジエンの異性化と二重結合の水素化反
応は、白金族触媒と水素の存在下に加熱することにより
進行し、主生成物としてシクロドデカノンが得られ、そ
の他に少量のシクロドデカノールと副生物のエポキシシ
クロドデカンが得られる。In the present invention, 1,2-epoxy-5,
The isomerization of 9-cyclododecadiene and the hydrogenation reaction of the double bond proceed by heating in the presence of a platinum group catalyst and hydrogen, and cyclododecanone is obtained as a main product. Dodecanol and the by-product epoxycyclododecane are obtained.
【０００７】この異性化と二重結合の水素化反応におい
て使用する白金族触媒とは、白金族元素であるルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミニウム、イリジウ
ム、白金から選ばれた少なくとも１つの元素を不活性支
持体に担持された固体触媒、好ましくは粉末触媒、更に
好ましくは平均粒径が数μm〜数百μmの粉末触媒であ
る。前記不活性支持体としては、活性炭、アルミナ、シ
リカ、シリカアルミナ、チタニア、ゼオライト、スピネ
ル等が好適に使用される。また、白金族元素の不活性支
持体への担持量は、不活性支持体に対して０．１〜２０
重量％であるのが好ましく、さらに好ましくは０．５〜
１０重量％である。触媒中の白金族元素は、不活性支持
体の表面又は内部、若しくは両方に担持されていても良
い。本発明の白金族触媒のなかでも、好ましくは、パラ
ジウム又はロジウム触媒であり、より好ましくはパラジ
ウム触媒である。[0007] The platinum group catalyst used in the isomerization and hydrogenation of the double bond is a catalyst in which at least one element selected from the group consisting of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum is inactive. A solid catalyst supported on a support, preferably a powder catalyst, more preferably a powder catalyst having an average particle size of several μm to several hundred μm. As the inert support, activated carbon, alumina, silica, silica-alumina, titania, zeolite, spinel and the like are preferably used. The amount of the platinum group element supported on the inert support is 0.1 to 20 with respect to the inert support.
%, More preferably 0.5 to
10% by weight. The platinum group element in the catalyst may be supported on the surface or inside of the inert support, or both. Among the platinum group catalysts of the present invention, a palladium or rhodium catalyst is preferred, and a palladium catalyst is more preferred.
【０００８】本発明の反応において使用する前記白金族
触媒の量は、原料の１，２−エポキシ−５，９−シクロ
ドデカジエンに対して、好ましくは白金族元素として0.
00001〜0.1倍モル,さらに好ましくは0.00005〜0.01倍モ
ルである。[0008] The amount of the platinum group catalyst used in the reaction of the present invention is preferably 0.1 as a platinum group element, based on the starting 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene.
The molar ratio is from 0.0001 to 0.1 times, more preferably from 0.00005 to 0.01 times.
【０００９】本発明において、異性化と二重結合の水素
化は、水素ガス雰囲気にて、１，２−エポキシ−５，９
−シクロドデカジエン、白金族触媒を混合して、反応水
素圧を１〜４０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、好ましくは２〜３０
ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、反応温度は１００〜２８０℃、好ま
しくは１００〜２３０℃、より好ましくは１００〜２０
０℃の条件下にて行われる。In the present invention, isomerization and hydrogenation of a double bond are carried out in a hydrogen gas atmosphere in a 1,2-epoxy-5,9
-Cyclododecadienes and platinum group catalysts are mixed and the reaction hydrogen pressure is set to 1 to 40 kg / cm 2 · G, preferably 2 to 30 kg / cm 2 · G.
kg / cm 2 · G, the reaction temperature is 100 to 280 ° C., preferably 100 to 230 ° C., more preferably 100 to 20 ° C.
It is performed under the condition of 0 ° C.
【００１０】得られる反応液は、１，２−エポキシ−
５，９−シクロドデカジエンはほぼ１００％消費してお
り、主生成物はシクロドデカノンである。主生成物であ
るため反応液中に含まれるシクロドデカノンの生成量は
５０モル％以上である。好ましくは、６０モル％以上、
より好ましくは７０モル％以上である。残りは主にエポ
キシシクロドデカンであり、その存在量は５０モル％以
下、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３０モ
ル％以下である。このエポキシシクロドデカンは、通常
の蒸留ではシクロドデカノンとの分離・精製が困難なた
め、更に水素還元してシクロドデカノールへと還元す
る。このとき、一部シクロドデカノンも還元されてシク
ロドデカノールになる。The reaction solution obtained is 1,2-epoxy-
5,9-Cyclododecadiene consumes almost 100% and the main product is cyclododecanone. Since it is a main product, the amount of cyclododecanone contained in the reaction solution is 50 mol% or more. Preferably, 60 mol% or more,
It is more preferably at least 70 mol%. The balance is mainly epoxycyclododecane, and its abundance is 50 mol% or less, preferably 40 mol% or less, more preferably 30 mol% or less. This epoxycyclododecane is difficult to separate and purify from cyclododecanone by ordinary distillation, and is further reduced by hydrogen to cyclododecanol. At this time, cyclododecanone is partially reduced to cyclododecanol.
【００１１】本発明において、シクロドデカノンとエポ
キシシクロドデカンの混合物を水素還元する触媒として
は、パラジウムおよび／又はニッケル触媒が好ましい。
パラジウム触媒は不活性支持体に担持された固体触媒、
好ましくは粉末触媒、更に好ましくは平均粒径が数μm
〜数百μmの粉末触媒である。前記不活性支持体として
は、活性炭、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、珪藻
土、チタニア、ゼオライト、スピネル等が好適に使用さ
れる。パラジウムの不活性支持体への担持量は、不活性
支持体に対して０．１〜２０重量％であるのが好まし
く、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。触媒
中のパラジウムは、不活性支持体の表面又は内部、若し
くは両方に担持されていても良い。In the present invention, a palladium and / or nickel catalyst is preferably used as a catalyst for hydrogen-reducing a mixture of cyclododecanone and epoxycyclododecane.
A palladium catalyst is a solid catalyst supported on an inert support,
Preferably a powder catalyst, more preferably an average particle size of several μm
~ Several hundred μm powder catalyst. As the inert support, activated carbon, alumina, silica, silica alumina, diatomaceous earth, titania, zeolite, spinel, and the like are suitably used. The amount of palladium supported on the inert support is preferably from 0.1 to 20% by weight, more preferably from 0.5 to 10% by weight, based on the inert support. The palladium in the catalyst may be supported on the surface or inside the inert support, or both.
【００１２】ニッケル触媒はラネーニッケル又は安定化
ニッケル触媒が好ましく、安定化ニッケル触媒は不活性
支持体に担持された固体触媒、好ましくは粉末触媒、更
に好ましくは平均粒径が数μm〜数百μmの粉末触媒であ
る。前記不活性支持体としては、珪藻土、シリカ、シリ
カアルミナ、ゼオライト、シリカマグネシア、アルミ
ナ、アルミナマグネシア等が好適に使用される。ニッケ
ルの不活性支持体への担持量は、不活性支持体に対して
１０〜７０重量％であるのが好ましく、さらに好ましく
は３０〜６０重量％である。The nickel catalyst is preferably Raney nickel or a stabilized nickel catalyst. The stabilized nickel catalyst is preferably a solid catalyst supported on an inert support, preferably a powder catalyst, more preferably having a mean particle size of several μm to several hundred μm. It is a powder catalyst. As the inert support, diatomaceous earth, silica, silica alumina, zeolite, silica magnesia, alumina, alumina magnesia and the like are preferably used. The amount of nickel supported on the inert support is preferably from 10 to 70% by weight, more preferably from 30 to 60% by weight, based on the inert support.
【００１３】これらシクロドデカノンとエポキシシクロ
ドデカンの混合物を水素還元するパラジウム触媒とニッ
ケル触媒はそれぞれ単独で使用することもできるし、混
合して使用することもできる。また、同一の担体にそれ
ぞれを担持して使用しても何ら問題はない。好ましく
は、パラジウム触媒を単独で使用する。A palladium catalyst and a nickel catalyst for hydrogen-reducing a mixture of cyclododecanone and epoxycyclododecane can be used alone or in combination. In addition, there is no problem even if each is used by being carried on the same carrier. Preferably, a palladium catalyst is used alone.
【００１４】本発明において使用する水素還元触媒のパ
ラジウム触媒の使用量は、シクロドデカノンとエポキシ
シクロドデカンの混合物に対してパラジウム元素とし
て、好ましくは0.00001〜0.1倍モル,さらに好ましくは
0.00005〜0.01倍モルである。また、ニッケル触媒の使
用量は、シクロドデカノンとエポキシシクロドデカンの
混合物に対してニッケル元素として、好ましくは0.0001
〜1倍モル,さらに好ましくは0.0005〜0.1倍モルであ
る。The amount of the palladium catalyst used in the hydrogen reduction catalyst used in the present invention is preferably 0.00001 to 0.1 times mol, more preferably 0.1 mol, as palladium element based on the mixture of cyclododecanone and epoxycyclododecane.
It is 0.00005 to 0.01 times mol. The amount of the nickel catalyst used is preferably 0.0001 as a nickel element with respect to the mixture of cyclododecanone and epoxycyclododecane.
The amount is from 1 to 1 mole, more preferably from 0.0005 to 0.1 mole.
【００１５】シクロドデカノンとエポキシシクロドデカ
ンの混合物の水素還元は、水素圧を５〜１００ｋｇ／ｃ
ｍ2・Ｇ、好ましくは１０〜８０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、反応
温度は１5０〜２5０℃、好ましくは１6０〜２３０℃、
より好ましくは１8０〜２3０℃の条件下にて行われる。
余りに水素圧が高いとシクロドデカンの生成量が増して
好ましくない。余りに反応温度が高いと高沸点物の生成
が増して好ましくない。水素圧および反応温度が余りに
低いと生成速度が遅くなり好ましくない。Hydrogen reduction of a mixture of cyclododecanone and epoxycyclododecane is carried out at a hydrogen pressure of 5 to 100 kg / c.
m 2 · G, preferably 10 to 80 kg / cm 2 · G, the reaction temperature is 150 to 250 ° C, preferably 160 to 230 ° C,
More preferably, the reaction is carried out at a temperature of 180 to 230 ° C.
If the hydrogen pressure is too high, the amount of cyclododecane produced is undesirably increased. If the reaction temperature is too high, the generation of high-boiling substances increases, which is not preferable. If the hydrogen pressure and the reaction temperature are too low, the production rate is undesirably reduced.
【００１６】本発明の反応では有機溶媒を使用すること
も出来、例えば、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-テトラデ
カン、シクロヘキサン等の炭化水素類；テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類；メタノール、エタノ
ール、t-ブタノール,t-アミルアルコール等のアルコー
ル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が挙げら
れる。これら溶媒は単独でも、二種以上を混合して使用
しても差し支えない。その使用量は、原料の１，２−エ
ポキシ−５，９−シクロドデカジエン、又はシクロドデ
カノンとエポキシシクロドデカンの混合物に対して、好
ましくは0〜20重量倍、更に好ましくは0〜10重量倍であ
る。In the reaction of the present invention, an organic solvent can be used. For example, hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, n-tetradecane and cyclohexane; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; methanol, ethanol, alcohols such as t-butanol and t-amyl alcohol; and esters such as ethyl acetate and butyl acetate. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The amount used is preferably 0 to 20 times by weight, more preferably 0 to 10% by weight, based on the raw material 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadiene or a mixture of cyclododecanone and epoxycyclododecane. It is twice.
【００１７】本発明で得られたシクロドデカノン及びシ
クロドデカノールは蒸留により容易に分離することがで
きる。The cyclododecanone and cyclododecanol obtained in the present invention can be easily separated by distillation.
【００１８】[0018]
【実施例】以下に実施例及び比較例を用いて、本発明を
具体的に説明する。The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples.
【００１９】実施例１ 攪拌機を備えた内容積300mlのガラス製オートクレーブ
に、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエン１
００ｇ（０．５６２ｍｏｌ）、及び５ｗｔ％Ｐｄ／アル
ミナ触媒１．０ｇ（パラジウム原子として０．４７ｍｍ
ｏｌ）を加え、室温にて水素で９ｋｇ／ｃｍ2・Ｇまで
加圧した後、１６０℃まで昇温し、そのままの水素圧力
下（９ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ）で２時間加熱攪拌した。反応
終了後、室温まで冷却し、得られた反応液の分析を行っ
た。反応液の分析は、ガスクロマトグラフィーにより行
った。その結果、１，２−エポキシ−５，９−シクロド
デカジエンは１００％消費しており、シクロドデカノン
(以下ＣＤＯＮと称する)が収率７０モル％、シクロドデ
カノール(以下ＣＤＯＬと称する)が１．６モル％生成
し,副生物としてエポキシクロドデカン（以下ＥＣＤと
称する）が２５．５モル％生成していた。次に、この反
応液に同量のシクロヘキサンを加えて、触媒をろ過した
後、濾液のうち２０ｇを攪拌機を備えた内容積１００ｍ
ｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、５ｗｔ％Ｐｄ／
アルミナ触媒０．４ｇ(パラジウム原子として０．１９
ｍｍｏｌ)を加え, 室温にて水素で４０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ
まで加圧し、２００℃まで昇温した後、水素圧力を５０
ｋｇ／ｃｍ2・Ｇに保ち５時間加熱攪拌した。反応終了
後、室温まで冷却し、得られた水素化反応液の分析を行
った。反応液の分析は、ガスクロマトグラフィーにより
行った。その結果、エポキシシクロドデカンは０．１モ
ル％以下であり、出発物質の１，２−エポキシ−５，９
−シクロドデカジエンを基準として、ＣＤＯＮの収率は
４１．１モル％、ＣＤＯＬのの収率は５４．７モル％で
あり、合計収率は９５．８％であった。Example 1 1,2-Epoxy-5,9-cyclododecadiene 1 was placed in a 300 ml glass autoclave equipped with a stirrer.
00g (0.562 mol), and 1.0 g of 5 wt% Pd / alumina catalyst (0.47 mm as palladium atom)
ol), and the mixture was pressurized to 9 kg / cm 2 · G with hydrogen at room temperature, heated to 160 ° C., and heated and stirred under hydrogen pressure (9 kg / cm 2 · G) for 2 hours. After completion of the reaction, the resultant was cooled to room temperature, and the obtained reaction solution was analyzed. The analysis of the reaction solution was performed by gas chromatography. As a result, 100% of 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadien was consumed, and cyclododecanone was consumed.
(Hereinafter referred to as CDON) in a yield of 70 mol%, cyclododecanol (hereinafter referred to as CDOL) was produced in 1.6 mol%, and as an by-product, epoxychlordecane (hereinafter referred to as ECD) was produced in 25.5 mol%. Was. Next, the same amount of cyclohexane was added to the reaction solution, and the catalyst was filtered. Then, 20 g of the filtrate was subjected to an internal volume of 100 m equipped with a stirrer.
1 SUS autoclave, 5 wt% Pd /
0.4 g of alumina catalyst (0.19 as palladium atom)
mmol) and add 40 kg / cm 2 · G with hydrogen at room temperature.
Pressurized to 200 ° C, and then increase the hydrogen pressure to 50 ° C.
The mixture was kept at kg / cm 2 · G and stirred under heating for 5 hours. After the completion of the reaction, the resultant was cooled to room temperature, and the obtained hydrogenation reaction solution was analyzed. The analysis of the reaction solution was performed by gas chromatography. As a result, the content of epoxycyclododecane was 0.1 mol% or less, and the starting material 1,2-epoxy-5,9
-The yield of CDON was 41.1 mol%, the yield of CDOL was 54.7 mol%, and the total yield was 95.8%, based on -cyclododecadiene.
【００２０】実施例２〜４ 実施例１において得られた異性化反応液を使用し、水素
還元触媒、及び反応時間を表１の条件に変えたこと以外
は、実施例１と同様に反応させ、分析を行った。いずれ
も、エポキシシクロドデカンは０．１モル％以下であ
り、得られたＣＤＯＮおよびＣＤＯＬの結果を併せて表
１に示した。Examples 2 to 4 The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the isomerization reaction solution obtained in Example 1 was used, and the hydrogen reduction catalyst and the reaction time were changed to the conditions shown in Table 1. ,Analysis was carried out. In each case, the content of epoxycyclododecane was 0.1 mol% or less, and the results of the obtained CDON and CDOL are also shown in Table 1.
【００２１】[0021]
【表１】 [Table 1]
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明により、エポキシシクロドデカン
をシクロドデカノールとすることにより、シクロドデカ
ノンとエポキシシクロドデカンの分離・精製工程を省略
することが可能となった。According to the present invention, it is possible to omit the step of separating and purifying cyclododecanone and epoxycyclododecane by using epoxycyclododecane as cyclododecanol.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 49/413 Ｃ０７Ｃ 49/413 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC11 AC41 AC44 AD31 BA21 BA22 BA25 BA70 BC10 BD60 BE20 FC22 FE12 4H039 CA40 CA60 CA62 CB10 CB20 CJ10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C07C 49/413 C07C 49/413 // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300 F term (reference) 4H006 AA02 AC11 AC41 AC44 AD31 BA21 BA22 BA25 BA70 BC10 BD60 BE20 FC22 FE12 4H039 CA40 CA60 CA62 CB10 CB20 CJ10
Claims (2)
ポキシ−５，９−シクロドデカジエンを異性化および二
重結合を水素化し、主としてシクロドデカノンとエポキ
シシクロドデカンの混合物とした後、該混合物をパラジ
ウムおよび／又はニッケル触媒の存在下に１５０℃〜２
５０℃で水素還元することを特徴とするシクロドデカノ
ンとシクロドデカノールの混合物の製造法。An isomerization of 1,2-epoxy-5,9-cyclododecadienes and hydrogenation of double bonds in the presence of a platinum group catalyst and hydrogen to form a mixture of cyclododecanone and epoxycyclododecane. After that, the mixture is heated at 150 ° C. to 2 ° C. in the presence of a palladium and / or nickel catalyst.
A method for producing a mixture of cyclododecanone and cyclododecanol, wherein the mixture is subjected to hydrogen reduction at 50 ° C.
ンの混合物を水素還元する触媒がパラジウム触媒である
請求項１記載のシクロドデカノンとシクロドデカノール
の混合物の製造法。2. The method for producing a mixture of cyclododecanone and cyclododecanol according to claim 1, wherein the catalyst for hydrogen-reducing the mixture of cyclododecanone and epoxycyclododecane is a palladium catalyst.
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| JP11213095A JP2001039909A (en) | 1999-07-28 | 1999-07-28 | Production of mixture of cyclododecanone with cyclododecanol |
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| JP11213095A JP2001039909A (en) | 1999-07-28 | 1999-07-28 | Production of mixture of cyclododecanone with cyclododecanol |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1125934A3 (en) * | 2000-02-15 | 2002-08-07 | Ube Industries, Ltd. | Method of producing an epoxycyclododecane compound |
| WO2003016251A1 (en) * | 2001-08-16 | 2003-02-27 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparation of cyclododecanone |
-
1999
- 1999-07-28 JP JP11213095A patent/JP2001039909A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1125934A3 (en) * | 2000-02-15 | 2002-08-07 | Ube Industries, Ltd. | Method of producing an epoxycyclododecane compound |
| WO2003016251A1 (en) * | 2001-08-16 | 2003-02-27 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparation of cyclododecanone |
| US6861563B2 (en) | 2001-08-16 | 2005-03-01 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparation of cyclododecanone |
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