JP2001026732A - Jet ink composition - Google Patents

Jet ink composition

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JP2001026732A
JP2001026732A JP19942699A JP19942699A JP2001026732A JP 2001026732 A JP2001026732 A JP 2001026732A JP 19942699 A JP19942699 A JP 19942699A JP 19942699 A JP19942699 A JP 19942699A JP 2001026732 A JP2001026732 A JP 2001026732A
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ink composition
jet ink
fluorescent dye
weight
binder
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Masaaki Kunimatsu
正昭 国松
Katsutaka Nakatsu
克隆 中津
Tetsuo Sugawa
哲夫 須川
Tsuneo Shirota
常雄 城田
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Dai Nippon Toryo KK
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Dai Nippon Toryo KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a jet ink composition having low foaming properties, stable ink-jet characteristics, capable of forming a print not penetrating a fluorescent dye from the surface to the interior of paper and high surface density of fluorescent dye. SOLUTION: This jet ink composition comprises one or both of fluorescent dyes of europium thenoyl trifluoroacetone and H.I.D.C. Iodide (CAS registration numer 36,536-22-8). A binder comprises one or both of maltosyl cyclodextrin and a styrenesulfonic acid-maleic anhydride copolymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光染料を含むジ
ェットインク組成物に関するものであって、特に発泡性
が低く、蛍光発光性が高い印刷物を形成することができ
るジェットインク組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a jet ink composition containing a fluorescent dye, and more particularly to a jet ink composition capable of forming a printed matter having a low foaming property and a high fluorescence emission property.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェットプリンターで印刷を行う
場合、インクの液滴を形成し、これをノズルから記録用
媒体に飛ばして印字、図形、線などの像を形成する。こ
のためインクジェット印刷では、適切な粘度と表面張力
を有するジェットインク組成物が必要となり、このよう
な要求を満たすため、従来、ジェットインク組成物のバ
インダーとして、多価アルコール類、グリコールエーテ
ル類、グリコールエーテルエステル類、ピロリドン、P
VA等が使用されてきた。しかし、特開平06-107992 号
公報等に記載されている、蛍光染料を含むジェットイン
ク組成物に、前記のバインダーを使用すると、該組成物
がインク吐出時に発泡し、インク噴射特性が不安定にな
って印字の乱れが生じ、また、蛍光染料が該バインダー
とともに、紙の表面から深部に拡散、浸透して、蛍光染
料の表面密度が低下するので、印刷物の表面の蛍光発光
強度が低いという問題点があった。
2. Description of the Related Art When printing is performed by an ink jet printer, ink droplets are formed, and are ejected from nozzles onto a recording medium to form images such as prints, figures, lines, and the like. For this reason, inkjet printing requires a jet ink composition having an appropriate viscosity and surface tension.To satisfy such requirements, conventionally, as a binder of the jet ink composition, polyhydric alcohols, glycol ethers, glycol Ether esters, pyrrolidone, P
VA and the like have been used. However, when the above-mentioned binder is used in a jet ink composition containing a fluorescent dye, which is described in JP-A-06-107992, the composition foams at the time of ink ejection, and the ink jetting characteristics become unstable. The problem is that the fluorescent dye diffuses and penetrates deep from the surface of the paper together with the binder to lower the surface density of the fluorescent dye, resulting in low fluorescence emission intensity on the surface of the printed matter. There was a point.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の蛍光
染料を含有するジェットインク組成物の問題点を解決
し、発泡性が低く、インク噴射特性が安定しており、蛍
光染料が紙の表面から内部へ浸透せず、蛍光染料の表面
密度が高い印字を形成するジェットインク組成物を提供
することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the problems of the conventional jet ink compositions containing a fluorescent dye, has low foaming properties, has stable ink jetting properties, and has a fluorescent dye which is used in paper. An object of the present invention is to provide a jet ink composition which does not penetrate from the surface to the inside and forms a print having a high surface density of a fluorescent dye.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために研究を行った結果、マルトシルサイク
ロデキストリン及び/またはスチレンスルホン酸−無水
マレイン酸共重合体を含むバインダーを使用することに
より、蛍光染料を含むジェットインク組成物の発泡性が
低下し、インク噴射特性が安定するので、目的の位置に
正確に印刷でき、かつ、該ジェットインク組成物が蛍光
染料とともに紙の表面に留るため、印刷物の表面の蛍光
染料密度が高くなり、蛍光性の高い印刷物が得られると
いう知見を得た。本発明は、この知見に基づいて成され
た発明である。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted research to solve the above problems, and as a result, have found that a binder containing maltosyl cyclodextrin and / or a styrenesulfonic acid-maleic anhydride copolymer is used. By doing so, the foaming property of the jet ink composition containing the fluorescent dye is reduced, and the ink jetting characteristics are stabilized, so that it is possible to print accurately at the target position, and the jet ink composition is coated on the surface of the paper together with the fluorescent dye. , The density of the fluorescent dye on the surface of the printed matter was increased, and a finding was obtained that a printed matter having high fluorescence was obtained. The present invention is an invention made based on this finding.

【0005】即ち、本発明は、ユーロピウム−テノイル
トリフルオロアセトン及びH.I.D.C.Iodid
e(CAS登録番号36536−22−8)の蛍光染料
の一方または両方を含むジェットインク組成物であっ
て、バインダーが、マルトシルサイクロデキストリン及
びスチレンスルホン酸−無水マレイン酸共重合体の一方
または両方を含むことを特徴とするジェットインク組成
物である。
That is, the present invention relates to europium-thenoyltrifluoroacetone and H. I. D. C. Iodid
e (CAS registration number 36536-22-8) comprising one or both of the fluorescent dyes, wherein the binder is one or both of maltosyl cyclodextrin and a styrene sulfonic acid-maleic anhydride copolymer. A jet ink composition comprising:

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0007】本発明でバインダーとして用いるマルトシ
ルサイクロデキストリンとは、マルトースのオリゴ糖で
あって、マルトースを酵素プルラナーゼを利用して重合
させることにより、効率よく製造することができる。通
常、酵素プルラナーゼによる合成物の成分は、マルトシ
ルサイクロデキストリンが50重量%以上であり、この
中のα、β及びγ−形態の重量比は6:3:1となって
いる。既存のサイクロデキストリンは水に溶けにくい欠
点があったが、マルトシルサイクロデキストリンは水に
溶け易い。そして、このマルトシルサイクロデキストリ
ンは、水溶性が大きいばかりでなく、各種有機溶剤への
高い溶解性も有しており、これにより各種の蛍光染料を
幅広く包接できるのである。マルトシルサイクロデキス
トリンは、粉末であるが、蛍光染料を包接させる場合
は、あらかじめ水に溶解させて用いる。マルトシルサイ
クロデキストリンは固形分20〜70%の水溶液にして
おけば取扱い易い。
[0007] Maltosyl cyclodextrin used as a binder in the present invention is an oligosaccharide of maltose, and can be efficiently produced by polymerizing maltose using the enzyme pullulanase. Usually, the component of the product obtained by the enzyme pullulanase contains maltosyl cyclodextrin in an amount of 50% by weight or more, and the weight ratio of α, β and γ-forms therein is 6: 3: 1. Although existing cyclodextrins have a disadvantage that they are hardly soluble in water, maltosyl cyclodextrins are easily soluble in water. This maltosyl cyclodextrin not only has high water solubility, but also has high solubility in various organic solvents, so that various fluorescent dyes can be widely included. Maltosyl cyclodextrin is a powder, but when a fluorescent dye is included, it is dissolved in water before use. Maltosyl cyclodextrin is easy to handle if it is in an aqueous solution having a solid content of 20 to 70%.

【0008】本発明でバインダーとして用いるスチレン
スルホン酸−無水マレイン酸共重合体は、スチレンをス
ルホン化したポリマーと、無水マレイン酸を共重合させ
た低分子量の樹脂であり、重量平均分子量が好ましくは
1,000〜10,000、より好ましくは2,000
〜9,000である。このような重量平均分子量が好ま
しい理由は、1,000よりも小さいと、バインダーと
しての性能が低下し易く、10,000よりも大きい
と、形成ドットが糸曳きを起こし易くなり、印字不良を
生じ易いからである。本発明で用いるスチレンスルホン
酸−無水マレイン酸共重合体は、非発泡性であり、染料
の染着性が良好である。これらのバインダーは、それぞ
れ単独で使用しても良いが、両者を併用することもでき
る。この場合、マルトシルサイクロデキストリン100
重量部に対し、好ましくはスチレンスルホン酸−無水マ
レイン酸共重合体を1〜500重量部、より好ましくは
5〜300重量部、特に好ましくは5〜100重量部併
用する。このような該共重合体の量が好ましい理由は、
500重量部より多くなるとインク粘度が適合範囲を越
え易く、印字特性が不良になり易いからである。
The styrene sulfonic acid-maleic anhydride copolymer used as a binder in the present invention is a low molecular weight resin obtained by copolymerizing a styrene sulfonated polymer and maleic anhydride, and preferably has a weight average molecular weight. 1,000 to 10,000, more preferably 2,000
99,000. The reason why such a weight average molecular weight is preferable is that when the weight average molecular weight is smaller than 1,000, the performance as a binder tends to decrease, and when the weight average molecular weight is larger than 10,000, the formed dots are liable to cause stringing, resulting in poor printing. Because it is easy. The styrene sulfonic acid-maleic anhydride copolymer used in the present invention is non-foamable and has good dyeing properties. Each of these binders may be used alone, or both may be used in combination. In this case, maltosyl cyclodextrin 100
The styrene sulfonic acid-maleic anhydride copolymer is preferably used in an amount of 1 to 500 parts by weight, more preferably 5 to 300 parts by weight, particularly preferably 5 to 100 parts by weight, based on parts by weight. The reason that the amount of the copolymer is preferable is as follows.
If the amount is more than 500 parts by weight, the viscosity of the ink tends to exceed the applicable range, and the printing characteristics tend to be poor.

【0009】本発明で用いる蛍光染料は、ユーロピウム
−テノイルトリフルオロアセトン及び/またはH.I.
D.C.Iodide(CAS登録番号36536−2
2−8)が好適に用いられるが、通常、ジェットインク
組成物に用いられるものを併用することも可能であり、
併用する蛍光染料としては塩基性蛍光染料が好ましく、
具体例としては、C.I.Basic Yellow 35,40、C.I.Basic
Red 1,1-1 、C.I.Basic Violet 11:1 、C.I.Basic Blue
7などが挙げられる。
The fluorescent dye used in the present invention may be europium-thenoyltrifluoroacetone and / or H. I.
D. C. Iodide (CAS registration number 36536-2
2-8) is preferably used, but it is also possible to use those commonly used in jet ink compositions in combination.
As the fluorescent dye used in combination, a basic fluorescent dye is preferable,
Specific examples include CIBasic Yellow 35,40, CIBasic
Red 1,1-1, CIBasic Violet 11: 1, CIBasic Blue
7 and the like.

【0010】本発明のジェットインク組成物の主溶剤
は、蒸留水またはイオン交換水であり、ジェットインク
組成物の全重量に対し、好ましくは30〜99.5重量
%、より好ましくは40〜90重量%となるように用い
る。また、水以外の溶剤として、水混和性有機溶剤を加
えることもできる。具体的な例を挙げると、メチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等
のアルコール類、ジオキサン、アセトン、メチルエチル
ケトン、カルビトール類等であり、これらを単独で、ま
たは2種以上組み合わせて使用することができ、使用量
はジェットインク組成物全体に対し、好ましくは0.1
〜50重量%、より好ましくは0.5〜40重量%とす
る。
[0010] The main solvent of the jet ink composition of the present invention is distilled water or ion-exchanged water, preferably 30 to 99.5% by weight, more preferably 40 to 90% by weight based on the total weight of the jet ink composition. It is used so as to be% by weight. Further, as a solvent other than water, a water-miscible organic solvent can be added. Specific examples include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol, dioxane, acetone, methyl ethyl ketone, carbitols and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. The amount used is preferably 0.1 to the entire jet ink composition.
To 50% by weight, more preferably 0.5 to 40% by weight.

【0011】本発明のジェットインク組成物は、前記マ
ルトシルサイクロデキストリン及び/またはスチレンス
ルホン酸−無水マレイン酸共重合体、並びに特定の蛍光
染料を主成分とし、更に必要に応じて、パラトルエンス
ルホン酸、塩酸、硫酸等の硬化触媒、硝酸リチウム、亜
硝酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、ギ酸アンモニウ
ム、酢酸アンモニウム、ハロゲン化リチウム、チオシア
ン酸ソーダ等の電導度調整剤、界面活性剤等を配合して
もよい。これらの成分の添加量は、該組成物の0.01
〜5重量%とするのが好ましい。
The jet ink composition of the present invention contains the above-mentioned maltosyl cyclodextrin and / or styrene sulfonic acid-maleic anhydride copolymer and a specific fluorescent dye as main components, and further, if necessary, paratoluene sulfone. A curing catalyst such as an acid, hydrochloric acid, and sulfuric acid, a conductivity adjuster such as lithium nitrate, lithium nitrite, ammonium sulfite, ammonium formate, ammonium acetate, lithium halide, and sodium thiocyanate, and a surfactant may be added. . The addition amount of these components is 0.01% of the composition.
It is preferable to set it to 5% by weight.

【0012】本発明の組成物は、インクジェット印刷に
適応した特性を必要とする。従って、本発明の組成物
は、粘度が1〜10mPa・s(20℃)、比抵抗が2
00〜3000Ωcm、比重が0.8〜1.2、表面張
力が20〜60ダイン/cmの範囲であることが望まし
い。本発明の組成物の調製は、上記成分を混合攪拌した
後、使用するジェットプリンターのノズル径の約1/1
0以下のポアーサイズを有するフィルターで、濾過、精
製することにより行う。本発明のジェットインク組成物
が使用できるジェットプリンターは、従来から公知の各
種プリンターであり、例えば荷電制御方式、インクオン
ディマンド方式あるいはサーマルヘッドによりインクを
吐出させる方式の印刷方法を採用した装置を代表的なも
のとして挙げることができる。
The compositions of the present invention require properties that are compatible with ink jet printing. Therefore, the composition of the present invention has a viscosity of 1 to 10 mPa · s (20 ° C.) and a specific resistance of 2
Desirably, the specific gravity is in the range of 00 to 3000 Ωcm, specific gravity of 0.8 to 1.2, and surface tension of 20 to 60 dynes / cm. The composition of the present invention is prepared by mixing and stirring the above components, and then mixing the above components with a jet printer having a nozzle diameter of about 1/1.
This is performed by filtering and purifying with a filter having a pore size of 0 or less. The jet printer that can use the jet ink composition of the present invention is a conventionally known various printer, for example, a device that employs a printing method of a charge control method, an ink-on-demand method, or a method of ejecting ink by a thermal head is representative. Can be cited.

【0013】[0013]

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお、実施例における「部」、「%」は重量を基準
とする。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to embodiments. In the examples, “parts” and “%” are based on weight.

【0014】〔実施例1〜4及び比較例1〜3〕表1に
示した配合割合で、蛍光染料、結合剤、溶剤を均一に混
合した後、ポアーサイズ1.0μmのメンブランフィルタ
ーで濾過、精製し、各実施例及び各比較例に対応するジ
ェットインク組成物を調製した。
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3] The fluorescent dye, the binder and the solvent were uniformly mixed at the compounding ratios shown in Table 1, followed by filtration and purification through a membrane filter having a pore size of 1.0 μm. Then, jet ink compositions corresponding to each example and each comparative example were prepared.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】注1)インクを100ml のポリビンに7
0〜80ml 入れて栓をし、10回転倒後、インク液面
の泡が消えるまでの時間を測定した。
Note 1) Ink was added to 100 ml of polyvin
After 0 to 80 ml was added and the stopper was closed, the time until the bubbles on the ink liquid surface disappeared after 10 inversions was measured.

【0017】○:60秒以下である場合(良好) ×:60秒より長く掛かる場合(印字不良の原因とな
る。) 注2)ジェットインクプリンターで、紙にドット印刷
し、その印字を輝度計を用いて測定した値の相対値。
(100以上で使用可能)
:: When it is 60 seconds or less (good) X: When it takes longer than 60 seconds (it causes printing failure) Note 2) Dot printing on paper with a jet ink printer and print the brightness Relative value of the value measured using.
(Available for more than 100)

【0018】表1から明らかなように、バインダーとし
て本願発明のマルトシルサイクロデキストリン、スチレ
ンスルホン酸−無水マレイン酸共重合体を用いた実施例
1〜4は、発泡性、蛍光発光強度比とも良好であった。
バインダーとしてPVA(ポバール)を用いた比較例1
は、発泡性に60秒より長く掛かり不良であり、蛍光発
光強度比も不良である。また、バインダーとしてエチレ
ングリコールを用いた比較例2は、発泡性、蛍光発光強
度比ともに不良である。また、バインダーとして、n−
メチル−2ピロリドンを用いた比較例3は、蛍光発光強
度比が不良であった。
As is clear from Table 1, Examples 1 to 4 in which the maltosyl cyclodextrin of the present invention and styrene sulfonic acid-maleic anhydride copolymer were used as the binder had good foaming properties and fluorescence emission intensity ratios. Met.
Comparative Example 1 using PVA (Povar) as a binder
Is poor because the foaming property takes longer than 60 seconds and the fluorescent emission intensity ratio is also poor. Comparative Example 2 using ethylene glycol as the binder was inferior in both foaming property and fluorescence emission intensity ratio. Further, as a binder, n-
Comparative Example 3 using methyl-2-pyrrolidone had a poor fluorescence emission intensity ratio.

【0019】[0019]

【発明の効果】本発明のジェットインク組成物は、バイ
ンダーとして、糸曳きの発生しない範囲で極力大きな分
子量を有し、常温において固体、かつ水可溶性で、その
水溶液が発泡しない物質、即ちマルトシルサイクロデキ
ストリン及び/またはスチレンスルホン酸−無水マレイ
ン酸共重合体を用いることにより、インクドットが所望
の位置に正確に飛び、該液滴の水が先に紙内部に浸透し
て、マルトシルサイクロデキストリン及び/またはスチ
レンスルホン酸−無水マレイン酸共重合体、及び蛍光染
料の表面濃度が高まり、紙表面に多く析出する。従っ
て、蛍光染料とバインダーが紙表面に多く存在するので
蛍光強度が高くなる。
The jet ink composition of the present invention has a molecular weight as large as possible within a range not causing stringing, is solid at room temperature, is water-soluble, and does not foam its aqueous solution, ie, maltosyl. By using cyclodextrin and / or styrene sulfonic acid-maleic anhydride copolymer, the ink dots can be accurately jumped to a desired position, and the water of the droplets can penetrate inside the paper first, and the maltosyl cyclodextrin can be obtained. And / or the surface concentration of the styrene sulfonic acid-maleic anhydride copolymer and the fluorescent dye is increased, and a large amount is precipitated on the paper surface. Therefore, since the fluorescent dye and the binder are present in a large amount on the paper surface, the fluorescence intensity is increased.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 城田 常雄 神奈川県横浜市南区中里1−18−3 ベル シェ31 102号 Fターム(参考) 2C056 FC01 2H086 BA56 BA59 BA62 4J039 AB01 AD03 AD14 AD22 BE02 BE16 CA03 CA06 EA15 EA16 EA17 EA27 EA28 EA42 EA44 EA46 GA24  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Tsuneo Shirota 1-18-3 Nakazato, Minato-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture No. 31 102 F-term (reference) 2C056 FC01 2H086 BA56 BA59 BA62 4J039 AB01 AD03 AD14 AD22 BE02 BE16 CA03 CA06 EA15 EA16 EA17 EA27 EA28 EA42 EA44 EA46 GA24

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ユーロピウム−テノイルトリフルオロア
セトン及びH.I.D.C.Iodide(CAS登録
番号36536−22−8)の蛍光染料の一方または両
方を含むジェットインク組成物であって、バインダー
が、マルトシルサイクロデキストリン及びスチレンスル
ホン酸−無水マレイン酸共重合体の一方または両方を含
むことを特徴とするジェットインク組成物。
1. Europium-thenoyl trifluoroacetone and H. I. D. C. A jet ink composition comprising one or both of the fluorescent dyes of Iodide (CAS Registry Number 36536-22-8), wherein the binder is one or both of maltosyl cyclodextrin and a styrene sulfonic acid-maleic anhydride copolymer. A jet ink composition comprising:
【請求項2】 前記バインダーが、マルトシルサイクロ
デキストリン100重量部に対し、スチレンスルホン酸
−無水マレイン酸共重合体を1〜500重量部含むこと
を特徴とする請求項1記載のジェットインク組成物。
2. The jet ink composition according to claim 1, wherein the binder contains 1 to 500 parts by weight of a styrenesulfonic acid-maleic anhydride copolymer based on 100 parts by weight of maltosyl cyclodextrin. .
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014062163A (en) * 2012-09-20 2014-04-10 General Co Ltd Non-aqueous inkjet ink and ink set

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JP2014062163A (en) * 2012-09-20 2014-04-10 General Co Ltd Non-aqueous inkjet ink and ink set

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