JP2001022036A - Film unit with lens - Google Patents

Film unit with lens

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JP2001022036A
JP2001022036A JP11197725A JP19772599A JP2001022036A JP 2001022036 A JP2001022036 A JP 2001022036A JP 11197725 A JP11197725 A JP 11197725A JP 19772599 A JP19772599 A JP 19772599A JP 2001022036 A JP2001022036 A JP 2001022036A
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JP
Japan
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lens
film
silver
layer
light
Prior art date
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Pending
Application number
JP11197725A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Tamaoki
広志 玉置
Mitsuhiro Uchida
充洋 内田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP11197725A priority Critical patent/JP2001022036A/en
Publication of JP2001022036A publication Critical patent/JP2001022036A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enable a user himself (herself) to select the propriety of strobe light emission, to obtain an appropriate main object/background density ratio in the case of photographing in a room or at night and to provide a desirable photograph within appropriate exposure in the case of photographing in the daytime or outdoors. SOLUTION: This film unit with a lens is equipped with a photographing mechanism having a photographing lens, a fixed speed shutter device, a diaphragm and a stroboscopic device, and unexposed photographic film is previously loaded in the film unit with a lens. When it is assumed that the shutter speed of the shutter device is T seconds, and the guide number of the stroboscopic device is G (ISO100.m), the film unit satisfies relation being 7.0<=log2(G2)+ log2(1/T)<=12.5 and is equipped with a photometry means outputting a light quantity signal in accordance with the light quantity of an object, and an adjusting mechanism changing exposure to photographic film in accordance with the light quantity signal. The photographic film has at least one photosensitive silver halide emulsion layer incorporating silver halide emulsion whose average aspect ratio is >=4.0.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、あらゆる撮影環境
においても適切な濃度の写真を撮影できるレンズ付きフ
ィルムユニットに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film unit with a lens capable of taking a photograph having an appropriate density in any photographing environment.

【0002】[0002]

【従来の技術】撮影レンズ、シャッタ装置、フイルム巻
上げ装置等の簡単な撮影機構を内蔵したユニット本体に
未露光の写真フイルムが製造時に装填されたレンズ付き
フイルムユニットが各種販売されている。また、レンズ
付きフイルムユニットには、ストロボ装置を組み込んで
夜間や室内等の暗い場所での撮影を可能にしたストロボ
内蔵型のものもある。
2. Description of the Related Art Various types of lens-equipped film units are provided in which a non-exposed photographic film is loaded at the time of manufacture in a unit body incorporating a simple photographing mechanism such as a photographing lens, a shutter device, and a film winding device. Some film units with a built-in flash unit incorporate a flash unit to enable shooting in dark places such as at night or indoors.

【0003】ストロボ内蔵型のレンズ付きフイルムユニ
ットは、シャッタ速度、絞り値、フイルム感度の組み合
わせが昼間時の明るさに対応するように設定され、室内
等の暗い場所での撮影時には、例えば1〜4m程度の撮
影距離にある主要被写体に対して適正となるストロボ撮
影が行われるように設計されている。
[0003] In a film unit with a built-in strobe, a combination of a shutter speed, an aperture value and a film sensitivity is set so as to correspond to the brightness in the daytime. It is designed so that flash photography that is appropriate for a main subject at a shooting distance of about 4 m is performed.

【0004】ところが、従来のストロボ内蔵型のレンズ
付きフイルムユニットを用いて室内あるいは夜間屋外で
ストロボ撮影を行うと、人物等の主要被写体は露光オー
バになるのに対し、背景はかなり露光アンダーになって
満足のゆくプリント写真が得られない。このような問題
を解決する手段の一つとして、特開平10−33328
7号に開示されているように、ISO600以上のフイ
ルムを用い、ストロボ撮影時に限り、絞りのFナンバー
をF8以下にすることにより、主要被写体と背景の濃度
をバランスさせる方法がある。しかしながらこの方法で
は、・室内、夜間撮影において、ストロボを用いなかっ
た場合は品質が改善されない・日中屋外においてストロ
ボを使用した場合、フイルムのラチチュードを越えるオ
ーバー露光となり、プリント品質が低下するという大き
な欠点を有していた。
However, when flash photography is performed indoors or outdoors at night using a conventional film unit with a built-in flash and a lens, a main subject such as a person is overexposed, whereas the background is considerably underexposed. I can't get a satisfactory print photo. As one means for solving such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-33328
As disclosed in Japanese Patent No. 7, there is a method of balancing the density of the main subject and the background by using a film of ISO 600 or more and setting the f-number of the aperture to F8 or less only during flash shooting. However, in this method, the quality is not improved if no strobe is used in indoor or nighttime shooting.If the strobe is used outdoors during the daytime, overexposure exceeding the latitude of the film is caused, and the print quality is greatly reduced. Had disadvantages.

【0005】また、特開平10−333287号では、
ストロボスイッチと連動させてシャッタースピードを変
化させる方法が開示されているが、シャッタースピード
切り替えの精度を確保するのは製造適正上困難であり、
また、低速シャッターは手ぶれ等の画質低下を招き、写
真プリントのシャープネスを低下させる要因となってい
た。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-333287,
A method of changing the shutter speed in conjunction with a strobe switch is disclosed, but it is difficult to secure the accuracy of the shutter speed switching in terms of manufacturing appropriateness,
In addition, the low-speed shutter causes a reduction in image quality such as camera shake and the like, which has been a factor of reducing the sharpness of a photographic print.

【0006】また、特開平10−260507号では、
所定の輝度に対する被写体輝度の高低を検出する測光回
路と、該測光回路が検出した被写体輝度の高低により絞
り値を切り換える絞り切換手段とを設けたことを特徴と
するレンズ付きフィルムユニットが開示されている。こ
の特許出願明細書ではさらに、測光回路の検出結果に応
じてストロボ発光の有無も制御することが好ましいとさ
れている。しかしながらここで開示されているレンズ付
きフイルムユニットでは、従来のレンズ付きフイルムユ
ニットと比べて露出アンダーな写真は減らすことはでき
るが、主要被写体と背景の濃度のバランスのとれた写真
を撮影することは困難であることが判明した。また、ス
トロボを用いてはならない環境でもストロボが自動で発
光してしまうという欠点も有していた。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-260507,
A lens-equipped film unit comprising a photometric circuit for detecting the level of subject brightness with respect to a predetermined brightness, and aperture switching means for switching an aperture value according to the level of subject brightness detected by the photometric circuit is disclosed. I have. This patent application further states that it is preferable to control the presence or absence of strobe light emission in accordance with the detection result of the photometric circuit. However, in the film unit with a lens disclosed herein, underexposed photographs can be reduced as compared with the conventional film unit with a lens, but it is not possible to take a photograph in which the density of the main subject and the background is balanced. It turned out to be difficult. There is also a disadvantage that the strobe automatically emits light even in an environment where the strobe must not be used.

【0007】また、特開平9-5817号公報に示すレンズ付
きフイルムユニットでは、被写体光量を光導電素子で測
光し、この測光値に応じて電磁石を作動させることによ
って、絞り開口が形成された絞り板を移動させて、絞り
調節を行っている。これによれば、被写体光量に応じて
自動的に露光制御を行うことができるので、誰でも簡単
に適正な露出量で撮影することができる。しかしなが
ら、該レンズ付きフイルムユニットは、オーバー露光の
品質を改善することは実現できているが、低輝度の被写
体を撮影した場合の主要被写体/背景濃度比の改善は不
十分であった。
In a film unit with a lens disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-5817, a light amount of a subject is measured by a photoconductive element, and an electromagnet is actuated in accordance with the photometric value. The diaphragm is adjusted by moving the plate. According to this, since exposure control can be automatically performed according to the amount of light of the subject, anyone can easily shoot with an appropriate exposure amount. However, although the film unit with the lens can improve the quality of overexposure, the improvement of the main subject / background density ratio when photographing a low-luminance subject is insufficient.

【0008】本発明者等は、レンズ付フィルムユニット
に施す等の検討を行う中で、装填する写真フィルムの工
夫や、ユニットメカ等の工夫を独立に行っても、解決せ
ず、写真フィルム、ユニットのメカ双方に工夫を施す事
により初めて、解決策を見出し、本発明を見出した。
The present inventors, while studying the application to a film unit with a lens, do not solve the problem even if the device of the photographic film to be loaded or the device of the unit is independently adjusted. For the first time, a solution was found by devising both mechanisms of the unit, and the present invention was found.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題を解
決して、室内・夜間の撮影では適切な主要被写体/背景
濃度比、またストロボ発光の有無についてはユーザー自
身が選択できるようにし、さらに、日中屋外での撮影も
ストロボ使用の有無に関わらず、適正露光内で好ましい
写真を提供できるレンズ付きフイルムユニットを提供す
ることである。すなわち、あらゆる撮影環境において適
切な写真を提供できるレンズ付きフイルムユニットを提
供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, and enables a user to select an appropriate main subject / background density ratio and whether or not to use a strobe for indoor / night photography. Another object of the present invention is to provide a film unit with a lens which can provide a preferable photograph within a proper exposure regardless of the use of a strobe even during daytime outdoor shooting. That is, an object of the present invention is to provide a film unit with a lens that can provide an appropriate photograph in any photographing environment.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記の課題は、以下の方
法により達成することができた。
The above object has been achieved by the following method.

【0011】(1)撮影レンズと固定速度のシャッタ装
置と絞りとストロボ装置を有した撮影機構を備え、予め
未露光の写真フイルムが装填されたレンズ付きフイルム
ユニットにおいて、前記シャッタ装置のシャッタ速度を
T秒、前記ストロボ装置のガイドナンバーをG(ISO
100・m)としたときに、 7.0≦log(G)+log(1/T)≦12.5 なる関係を満たし、かつ、被写体光量に応じた光量信号
を出力する測光手段と、前記光量信号に応じて前記フイ
ルムへの露光量を変化させる調節機構を備え、かつ該写
真フィルムが、平均アスペクト比(同一面積の円の直径
/厚み)が、5.0以上であるハロゲン化銀乳剤を含有
する少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
ることを特徴とするレンズ付きフィルムユニット。
(1) In a film unit with a lens provided with a photographing mechanism having a photographing lens, a shutter device of a fixed speed, a diaphragm, and a strobe device, and in which an unexposed photographic film is loaded in advance, the shutter speed of the shutter device is determined. T seconds, the guide number of the strobe device is set to G (ISO
100 · m), a photometric unit that satisfies the relationship of 7.0 ≦ log 2 (G 2 ) + log 2 (1 / T) ≦ 12.5 and outputs a light amount signal corresponding to the object light amount A photographic film having an average aspect ratio (diameter / thickness of a circle having the same area) of not less than 5.0, comprising an adjusting mechanism for changing an exposure amount of the film according to the light amount signal. A lens-equipped film unit comprising at least one photosensitive silver halide emulsion layer containing a silver emulsion.

【0012】(2)撮影レンズと固定速度のシャッタ装
置と絞りとストロボ装置を有した撮影機構を備え、予め
未露光の写真フイルムが装填されたレンズ付きフイルム
ユニットにおいて、前記シャッタ装置のシャッタ速度を
T秒、前記ストロボ装置のガイドナンバーをG(ISO
100・m)としたときに、 7.0≦log(G )+log(1/T)≦12.5 なる関係を満たし、かつ、被写体光量に応じた光量信号
を出力する測光手段と、前記光量信号に応じて前記フイ
ルムへの露光量を変化させる調節機構を備え、かつ該写
真フィルムが、実質的に感色性が同じである感光性層の
中で、最も感度が高い層に、平均粒子サイズ(同一体積
の球の直径)が、1.0μm以上、3.0μm以下のハ
ロゲン化銀乳剤を含有する少なくとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有することを特徴とするレンズ付きフ
イルムユニット。
(2) In a film unit with a lens provided with a photographing mechanism having a photographing lens, a shutter device having a fixed speed, a diaphragm, and a strobe device, and having previously loaded an unexposed photographic film, the shutter speed of the shutter device is set to T seconds, the guide number of the strobe device is set to G (ISO
100 · m), a photometric unit that satisfies the relationship of 7.0 ≦ log 2 (G 2 ) + log 2 (1 / T) ≦ 12.5 and outputs a light amount signal corresponding to the object light amount An adjusting mechanism for changing an exposure amount of the film in accordance with the light amount signal, and wherein the photographic film is a layer having the highest sensitivity among photosensitive layers having substantially the same color sensitivity. A lens having at least one photosensitive silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion having an average grain size (diameter of a sphere having the same volume) of 1.0 μm or more and 3.0 μm or less. Film unit.

【0013】(3)前記(1)において該ハロゲン化銀
乳剤の平均アスペクト比が8以上であることを特徴とす
るレンズ付きフイルムユニット。
(3) The film unit with a lens according to (1), wherein the silver halide emulsion has an average aspect ratio of 8 or more.

【0014】(4)前記写真フィルムにおいて、支持体
に対して感光性層側に塗布された層の乾燥総膜厚が32
μm以下であることを特徴とする(1)、(2)または
(3)記載のレンズ付きフイルムユニット。
(4) In the photographic film, the layer applied on the photosensitive layer side with respect to the support has a total dry thickness of 32.
The film unit with a lens according to (1), (2) or (3), which is not more than μm.

【0015】(5)前記調節機構が、絞り値を変化させ
ることによる露光量調節であることを特徴とする
(1)、(2)、(3)または(4)記載のレンズ付き
フイルムユニット。
(5) The film unit with lens as described in (1), (2), (3) or (4), wherein the adjustment mechanism is an exposure amount adjustment by changing an aperture value.

【0016】(6)前記調節機構が、レンズを透過する
光量を変化させることによる露光量調節であることを特
徴とする(1)、(2)、(3)または(4)記載のレ
ンズ付きフイルムユニット。
(6) The lens with the lens as described in (1), (2), (3) or (4), wherein the adjustment mechanism is an exposure adjustment by changing the amount of light transmitted through the lens. Film unit.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明のレンズ付きフイルムユニ
ットは、被写体光量に応じた光量信号を出力する測光手
段と、前記光量信号に応じて前記フイルムへの露光量を
変化させる調節機構を備えることを特徴とする。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A film unit with a lens according to the present invention is provided with photometric means for outputting a light amount signal corresponding to a light amount of a subject, and an adjusting mechanism for changing an exposure amount to the film according to the light amount signal. It is characterized by.

【0018】被写体光量を測定する測光手段としては、
最も簡単にはCdS(硫化カドミウム)を用いることが
できる。その他、太陽電池、CCD、MOSトランジス
タ、フォトダイオード、セレンなどを用いても良い。通
常は測光結果を電気信号として出力する素子が利用しや
すい。
As photometric means for measuring the light quantity of the subject,
Most simply, CdS (cadmium sulfide) can be used. In addition, a solar cell, a CCD, a MOS transistor, a photodiode, selenium, or the like may be used. Usually, an element that outputs a photometric result as an electric signal is easily used.

【0019】フイルムへの露光量を変化させる手段とし
ては、絞り値を変化させる方法、NDフィルターなどに
よりレンズへの透過光量を調節する方法、などが利用で
きる。露光量の変化は、最も簡単には、露光量大と小の
2段階の調節手段を有することである。絞り値の変化で
行う場合には、2種類の開口径を持つ絞り板の出し入
れ、透過光量の調節を行う場合は、NDフィルターの出
し入れなどにより実現することができる。場合によって
は、さらに多段の露光量調節、あるいは無段で連続ステ
ップの露光量調節を行っても良い。
As the means for changing the amount of exposure to the film, a method of changing the aperture value, a method of adjusting the amount of light transmitted to the lens by using an ND filter, or the like can be used. The change of the exposure amount is, in the simplest case, to have a two-stage adjusting means of a large exposure amount and a small exposure amount. When the aperture value is changed, the aperture plate having two types of aperture diameters can be inserted and removed, and when the amount of transmitted light is adjusted, the ND filter can be inserted and removed. In some cases, the exposure amount may be further adjusted in multiple stages, or the exposure amount may be continuously adjusted in a continuous step.

【0020】2段階の露光量調節を行う場合は、予め切
り替えを行うべき所定の被写体輝度を定めておく。すな
わち、所定の被写体輝度より高い場合は、露光量を減ら
し、低い場合は露光量を増やすわけである。測光手段に
より出力された信号は、このように所定の輝度と比較さ
れ、大小の結果に応じて露光量を切り替えるメカニズム
に連結される。絞りを切り替える方法としては、絞り板
を物理的に動作させる方法、液晶の濃度変化により実質
的な絞り値を変える方法などにより実現することができ
る。絞り板を物理的に動作させる方法については、特開
平10-260507号に開示されているように、通電の有無に
より形状変化が起こる形状記憶素子を利用することがで
きる。
When adjusting the exposure amount in two stages, a predetermined subject luminance to be switched is determined in advance. That is, when the brightness is higher than a predetermined subject brightness, the exposure amount is reduced, and when the brightness is lower than the predetermined brightness, the exposure amount is increased. The signal output by the photometric means is compared with the predetermined luminance in this way, and is connected to a mechanism for switching the exposure amount according to the result of the magnitude. The method of switching the aperture can be realized by a method of physically operating the aperture plate, a method of substantially changing the aperture value by changing the density of the liquid crystal, or the like. As a method of physically operating the aperture plate, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-260507, a shape memory element whose shape changes depending on the presence or absence of energization can be used.

【0021】また、モーターにより絞り板を移動させる
方法を用いることもできる。また、特開平9-5817号に開
示されているように電磁石を用いて移動させることもで
きる。絞り板を移動させるために必要な電力は、ストロ
ボ用の乾電池もしくは二次電池から得ることもできる
し、所定の輝度より明るい場合にのみ絞り板の移動が必
要な設計にして、太陽電池により電力を得ても良い。
A method of moving the aperture plate by a motor can also be used. Further, as disclosed in JP-A-9-5817, it can be moved by using an electromagnet. The electric power required to move the aperture plate can be obtained from a dry cell or secondary battery for the strobe, or a design that requires the aperture plate to be moved only when the brightness is higher than a predetermined level. You may get.

【0022】本発明においては、前記測光手段が検出し
た被写体輝度が低い場合に設定される調節可能な最も明
るい絞り値をF1としたときに、 4.0≦F1≦8.0 の関係を満たすことが望ましい。最も好ましくは、 5.0≦F1≦7.0 の関係を満たすことである。
In the present invention, an adjustable brightest aperture said photometry means is set when object luminance is low detected when the F 1, satisfy the relationship of 4.0 ≦ F 1 ≦ 8.0 desirable. Most preferably, the relationship of 5.0 ≦ F 1 ≦ 7.0 is satisfied.

【0023】ただし、NDフィルターなどの透過光量で
露光量調節を行う場合は、実質的に同じ露光量となる絞
り値で規定を行うこととする。この絞り値は、室内夜間
撮影で背景を撮影できるようにするための明るさ、およ
び固定焦点、固定シャッタースピードのレンズ付きフイ
ルムとして必要な披写界深度より決定された。また、前
記目的を実現するためには、ISO1000以上のフイ
ルムを用いることが望ましい。これらの要件を満たすこ
とにより、高速なシャッタースピードに設定することが
でき、手ぶれや被写体ぶれのない、シャープな写真を撮
影できるようになる。
However, when the exposure amount is adjusted by the transmitted light amount of the ND filter or the like, the regulation is performed by the aperture value which gives substantially the same exposure amount. The aperture value was determined based on the brightness required to capture the background in nighttime indoor photography and the depth of field required for a film with a lens having a fixed focus and a fixed shutter speed. In order to achieve the above object, it is desirable to use a film of ISO 1000 or more. By satisfying these requirements, a high shutter speed can be set, and a sharp picture free of camera shake and subject shake can be taken.

【0024】また、本発明においては、前記測光手段が
検出した被写体輝度が高い場合に設定される調節可能な
最も暗い絞り値をF2としたときに、 12.0≦F2≦32 の関係を満たすことが望ましい。この要件を満たすこと
により日中屋外の高輝度な被写体を撮影しても、フイル
ムへの露光量は適切な露光量の範囲内に収めることがで
き、品質の高い写真プリントを提供することができる。
[0024] In the present invention, an adjustable darkest aperture said photometry means is set when a high subject luminance detected when the F 2, satisfies the relationship 12.0 ≦ F 2 ≦ 32 It is desirable. By satisfying this requirement, even if a high-brightness subject is photographed outdoors during the daytime, the exposure to the film can be kept within an appropriate exposure range, and a high-quality photographic print can be provided. .

【0025】また、本発明のレンズ付きフイルムユニッ
トは、ストロボ使用時の主要被写体と背景の濃度比を適
切なバランスとするために、 7.0≦log(G )+log(1/T)≦12.5 の関係を満たすことにより目的を達成している。ここ
で、シャッタ装置のシャッタ速度をT秒、ストロボ装置
のガイドナンバーをG(ISO100・m)としてい
る。発明者らの鋭意検討の結果、上記関係を満たす場合
においてストロボに照射される主要被写体とストロボ光
が届かない背景の濃度比がプリント上において適切に再
現されることがわかった。この条件を満たすようなガイ
ドナンバー、シャッタースピードおよび前記絞り切り替
え方法を組み合わせることにより、室内夜間において、
プリント全体として適切な露光量であり、かつ、適切な
主要被写体/背景濃度比のプリントを提供できることが
わかった。上記関係を満たす場合において、ガイドナン
バー(G)は、0.5〜8.0の範囲の値であることが
好ましく、2.0〜7.0の範囲の値であることがさら
に好ましい。また、シャッタスピード(T)は、1/3
0秒〜1/250秒の範囲の値であることが好ましく、
1/60秒〜1/150秒の範囲の値であることがさら
に好ましい。
Further, the film unit with a lens according to the present invention is designed so that the density ratio between the main subject and the background at the time of using a strobe is properly balanced by 7.0 ≦ log 2 (G 2 ) + log 2 (1 / T). The objective is achieved by satisfying the relationship of 1) ≦ 12.5. Here, the shutter speed of the shutter device is T seconds, and the guide number of the strobe device is G (ISO100 · m). As a result of extensive studies by the inventors, it has been found that when the above relationship is satisfied, the density ratio between the main subject irradiated with the strobe and the background where the strobe light does not reach is appropriately reproduced on the print. By combining the guide number, shutter speed and the aperture switching method that satisfy this condition,
It has been found that a print having an appropriate exposure amount for the entire print and an appropriate main subject / background density ratio can be provided. When the above relationship is satisfied, the guide number (G) preferably has a value in the range of 0.5 to 8.0, and more preferably has a value in the range of 2.0 to 7.0. The shutter speed (T) is 1/3
It is preferably a value in the range of 0 second to 1/250 second,
More preferably, the value is in the range of 1/60 sec to 1/150 sec.

【0026】表1に実験結果を示す。ISO1600のフイル
ムを用い、F6.7の絞り値により、表1の各条件にて種々
の室内撮影を行った。得られたプリントより適切な主要
被写体/背景濃度比が実現されているプリントの割合を
算出した。
Table 1 shows the experimental results. Using a film of ISO1600 and various apertures of F6.7, various indoor photography was performed under the conditions shown in Table 1. The ratio of prints in which an appropriate main subject / background density ratio was realized from the obtained prints was calculated.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】本発明のレンズ付きフイルムユニットは、
さらに好ましくは 9.0≦log(G)+log(1/T)≦11.0 の関係を満たすことである。
The film unit with a lens according to the present invention comprises:
More preferably, the relationship of 9.0 ≦ log 2 (G 2 ) + log 2 (1 / T) ≦ 11.0 is satisfied.

【0029】本発明のレンズ付きフイルムユニットが低
輝度の環境で撮影される場合は、使用者の判断によりス
トロボが用いられる。このような撮影環境でストロボを
用いた場合、画面内には、ストロボが照射された被写
体、およびストロボが届かない背景光源により照らされ
た背景が同時に写し込まれることになる。このような場
合でも、適切な色再現の写真プリントを提供するために
は、忠実な色再現が可能なカラーネガフイルムを用いる
とともに、レンズ付きフイルムに装填してあるカラーネ
ガフイルムの色再現性とマッチするような分光エネルギ
ー分布を持ったストロボ装置を用いることが好ましい。
「マッチする」とは、カラーネガフイルムから見たスト
ロボ光色が、カラーネガフイルムから見た背景光源色に
近い、という意味であり、撮影頻度分布を考えると、背
景光源色は白色蛍光灯を選択し、その光色に近い色でカ
ラーフイルムに記録されるようなストロボの分光エネル
ギー分布に設定することが最も好ましい方法である。
When the film unit with a lens according to the present invention is photographed in a low-luminance environment, a strobe is used at the discretion of the user. When a strobe is used in such a shooting environment, a subject to which the strobe is irradiated and a background illuminated by a background light source to which the strobe does not reach are simultaneously displayed on the screen. Even in such a case, in order to provide a photographic print with appropriate color reproduction, use a color negative film capable of faithful color reproduction and match the color reproducibility of the color negative film loaded in the film with lens It is preferable to use a strobe device having such a spectral energy distribution.
"Match" means that the strobe light color seen from the color negative film is close to the background light source color seen from the color negative film, and considering the shooting frequency distribution, a white fluorescent light is selected as the background light source color. The most preferable method is to set the spectral energy distribution of the strobe to be recorded on a color film with a color close to the light color.

【0030】次に本発明に用いられる写真フィルム(以
下、感光材料または感材とも呼ぶ)に関して説明する。
Next, the photographic film (hereinafter, also referred to as a light-sensitive material or light-sensitive material) used in the present invention will be described.

【0031】本発明において用いる感光材料は、支持体
上に少なくとも1層の感光性層が設けられていればよ
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数(好ましくは2層以
上、より好ましくは2層から4層)のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料である。
The photosensitive material used in the present invention may have at least one photosensitive layer provided on a support. A typical example is a plurality of (preferably two or more, more preferably two to four) silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. A silver halide photographic material having at least one photosensitive layer comprising

【0032】通常のハロゲン化銀カラー感光材料の場合
は、各々少なくとも1層以上の青色光、緑色光、および
赤色光に感色性を有する感光性層が設けられる。また、
前記3層に加えて、特開昭61−34541号に記載の
如く赤感層へ重層効果を与える層を配置しても良い。
In the case of an ordinary silver halide color light-sensitive material, at least one or more light-sensitive layers having color sensitivity to blue light, green light and red light are provided. Also,
In addition to the above-mentioned three layers, a layer which gives a multilayer effect to the red-sensitive layer may be arranged as described in JP-A-61-34541.

【0033】また、発色現像処理する事によりモノトー
ンの色素画像を形成するハロゲン化銀写真感光材料の場
合や白黒現像処理する事により銀画像を形成するハロゲ
ン化銀写真感光材料の場合は、少なくとも1層以上の可
視光全体に感色性を有する感光性層が設けられる。
In the case of a silver halide photographic light-sensitive material which forms a monotone dye image by color development processing, or in the case of a silver halide photographic light-sensitive material which forms a silver image by black-and-white development processing, A light-sensitive layer having color sensitivity to visible light over the entire layer is provided.

【0034】ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、
最下層には中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Between the silver halide light-sensitive layers and the uppermost layer,
A non-photosensitive layer such as an intermediate layer may be provided as the lowermost layer.

【0035】該中間層には、特開昭61−43748
号、同59−113438号、同59−113440
号、同61−20037号、同61−20038号に記
載されるようなカプラー、DIR化合物が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。
The intermediate layer is described in JP-A-61-43748.
No. 59-113438, No. 59-113440
Couplers and DIR compounds as described in JP-A Nos. 61-20037 and 61-20038 may be contained, and a color mixture inhibitor may be contained as usually used.

【0036】本発明の第1の態様における感光材料が含
有するハロゲン化銀乳剤の平均アスペクト比について説
明する。
The average aspect ratio of the silver halide emulsion contained in the light-sensitive material according to the first embodiment of the present invention will be described.

【0037】ここで言う平均アスペクト比は当業界で通
常用いられているものと全く同じ定義である。すなわ
ち、主平面(最も面積が大きい面。大抵の場合は、平行
なほぼ面積が等しい2つの(111)面)と同一面積の円
の直径(円相当径)を粒子の厚みで割った値が、その粒
子のアスペクト比であり、平均アスペクト比とは、10
00個の粒子1個1個のアスペクト比の単純な平均値の
ことである。
The average aspect ratio referred to here has exactly the same definition as that generally used in the art. That is, the value obtained by dividing the diameter (equivalent circle diameter) of a circle having the same area as the principal plane (the plane having the largest area; in most cases, two parallel (111) planes having substantially equal areas) by the thickness of the particle. , The aspect ratio of the particles, and the average aspect ratio is 10
It is a simple average value of the aspect ratio of each of the 00 particles.

【0038】本発明において用いる感光材料は、平均ア
スペクト比が、4.0以上のハロゲン化銀乳剤を含有す
る少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
事が望ましい。より好ましくは、平均アスペクト比は、
8.0以上30.0以下である。
The light-sensitive material used in the present invention preferably has at least one light-sensitive silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion having an average aspect ratio of 4.0 or more. More preferably, the average aspect ratio is
It is 8.0 or more and 30.0 or less.

【0039】平均アスペクト比4.0以上のハロゲン化
銀乳剤を含有させるのは、どの層でも良い。本発明で
は、アスペクト比の高い乳剤を含有させる層として特定
の層を特に意識しているわけではないが、支持体から遠
い層にアスペクト比の高い乳剤を含有させることは、得
られる画像のシャープネスが良好で好ましい。また、す
べての乳剤がアスペクト比が4.0以上のハロゲン化銀
乳剤である構成も好ましい。
Any layer may contain a silver halide emulsion having an average aspect ratio of 4.0 or more. In the present invention, a specific layer is not particularly conceived as a layer containing an emulsion having a high aspect ratio, but the inclusion of the emulsion having a high aspect ratio in a layer far from the support can reduce the sharpness of the obtained image. Is preferable and preferable. It is also preferable that all the emulsions are silver halide emulsions having an aspect ratio of 4.0 or more.

【0040】本発明者は、7.0≦log(G)+log
(1/T)≦12.5の範囲に入るレンズ付きフィル
ムユニットを試作する中で、このガイドナンバーとシャ
ッター速度の範囲内で自然な写真が得られるが、ある確
率でややボケ気味のねむい写真が混じることに気がつい
た。鋭意検討の結果、用いる写真フィルムに平均アスペ
クト比4.0以上のハロゲン化銀乳剤を含有させること
により、自然で高画質な写真が得られることを見出し本
発明にいたったものである。
The present inventor has found that 7.0 ≦ log 2 (G 2 ) + log
2 During the trial production of a film unit with a lens that falls within the range of (1 / T) ≦ 12.5, a natural photograph can be obtained within the range of the guide number and the shutter speed, but with a certain probability it is slightly blurred. I noticed that the photos were mixed. As a result of intensive studies, the present inventors have found that a natural and high-quality photograph can be obtained by incorporating a silver halide emulsion having an average aspect ratio of 4.0 or more into a photographic film to be used.

【0041】本発明の第2の態様における感光材料が含
有するハロゲン化銀乳剤の平均粒子サイズについて説明
する。
The average grain size of the silver halide emulsion contained in the light-sensitive material according to the second embodiment of the present invention will be described.

【0042】粒子サイズは、定法によって測定できる。
平均粒子サイズは、常法により測定した500個以上の
粒子の粒子サイズの平均値とする。ハロゲン化銀乳剤中
のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよ
うな規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変
則的な結晶形を有するものなどがあるが、本発明で言う
粒子サイズは、各々のハロゲン化銀粒子と同じ体積の球
の直径として表わす。立方体のサイズをその辺長で表わ
す場合、平板のサイズを同一面積の円の直径で表わす場
合などもあるが、これらとは異なるので注意が必要であ
る。
The particle size can be measured by a conventional method.
The average particle size is an average value of the particle sizes of 500 or more particles measured by an ordinary method. The silver halide grains in the silver halide emulsion include those having regular crystals such as cubic, octahedral and tetradecahedral, and those having irregular crystal forms such as spherical and plate-like. However, the grain size referred to in the present invention is expressed as the diameter of a sphere having the same volume as each silver halide grain. When the size of the cube is represented by its side length, the size of the flat plate may be represented by the diameter of a circle having the same area, etc.

【0043】本発明において用いる感光材料は、実質的
に感色性が同じである感光性層の中で、最も感度が高い
層に、より好ましくは、赤、緑および青の各感光性層の
最も感度が高い層中に、平均粒子サイズが、1.0μm
以上、3.0μm以下のハロゲン化銀乳剤を含有する少
なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する事が
望ましい。平均粒子サイズは、より好ましくは、1.1
μm以上2.2μm以下である。
The light-sensitive material used in the present invention is preferably a layer having the highest sensitivity among the light-sensitive layers having substantially the same color sensitivity, and more preferably a layer having a red, green and blue color. In the most sensitive layer, the average particle size is 1.0 μm
As described above, it is desirable to have at least one photosensitive silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion of 3.0 μm or less. The average particle size is more preferably 1.1
It is not less than μm and not more than 2.2 μm.

【0044】本発明者は、この好ましい粒子サイズ範囲
は、幾つかのレンズ付フィルムユニットを実験的に試作
し、トライアンドエラーで求めた。この範囲が好ましい
理由は現時点では不明である。一般に、ハロゲン化銀の
粒子サイズが大きくなると、感光材料の感度は高くなる
が画質が悪化する事が知られている。一方、固定速度の
シャッターを持つレンズ付フィルムユニットでは、感光
材料の感度をなるべく高くし、絞り値を大きくする事に
より被写界深度を深くすることにより得られる画質が高
くなる事も知られている。1.0μm以上、3.0μm
以下というのは、おそらく、感光材料としての画質が許
容される範囲ではなるべく高感な方がレンズ付フィルム
ユニット全体として高画質になる事を意味しているので
はないかと想像している。
The inventor of the present invention has determined the preferred particle size range by experimentally producing several film units with lenses and by trial and error. The reason why this range is preferred is unknown at this time. In general, it is known that as the grain size of silver halide increases, the sensitivity of the photosensitive material increases, but the image quality deteriorates. On the other hand, it is also known that in a film unit with a lens having a fixed-speed shutter, the image quality obtained by increasing the depth of field by increasing the sensitivity of the photosensitive material as much as possible and increasing the aperture value is known. I have. 1.0 μm or more, 3.0 μm
It is presumed that the following means that, as long as the image quality as a photosensitive material is acceptable, the higher the sensitivity, the higher the image quality as a whole with the lens-equipped film unit.

【0045】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
好ましくは転位線を有する。平板粒子の転位線は、例え
ばJ.F.Hamilton,Phot.Sci.En
g.,11、57、(1967)やT.Shiozaw
a,J.Soc.Phot.Sci.Japan,3
5、213、(1972)に記載の、低温での透過型電
子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察することがで
きる。すなわち乳剤から粒子に転位線が発生するほどの
圧力をかけないよう注意して取り出したハロゲン化銀粒
子を電子顕微鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による
損傷(プリントアウト等)を防ぐように試料を冷却した
状態で透過法により観察を行う。この時粒子の厚みが厚
い程、電子線が透過しにくくなるので高圧型(0.25
μmの厚さの粒子に対して200kV以上)の電子顕微
鏡を用いた方がより鮮明に観察することができる。この
ような方法により得られた粒子の写真より、主平面に対
して垂直方向から見た場合の各粒子についての転位線の
位置および数を求めることができる。
The silver halide emulsion used in the present invention is:
It preferably has a dislocation line. Dislocation lines of tabular grains are described, for example, in J. Am. F. Hamilton, Photo. Sci. En
g. , 11, 57, (1967); Shiozaw
a, J. et al. Soc. Photo. Sci. Japan, 3
5, 213, (1972) can be observed by a direct method using a transmission electron microscope at a low temperature. That is, the silver halide grains taken out from the emulsion so as not to apply enough pressure to generate dislocation lines on the grains are placed on a mesh for observation with an electron microscope, and the sample is prepared so as to prevent damage (printout, etc.) by the electron beam. Observation is carried out by a transmission method in a state where is cooled. At this time, the higher the thickness of the particles, the more difficult it is for an electron beam to pass therethrough.
The use of an electron microscope (200 kV or more for particles having a thickness of μm) enables more clear observation. From the photograph of the particles obtained by such a method, the position and the number of dislocation lines for each particle when viewed from the direction perpendicular to the main plane can be obtained.

【0046】転位線の数は、好ましくは1粒子当り平均
10本以上である。より好ましくは1粒子当り平均20
本以上である。転位線が密集して存在する場合、または
転位線が互いに交わって観察される場合には、1粒子当
りの転位線の数は明確には数えることができない場合が
ある。しかしながら、これらの場合においても、おおよ
そ10本、20本、30本という程度には数えることが
可能であり、明らかに、数本しか存在しない場合とは区
別できる。転位線の数の1粒子当りの平均数については
100粒子以上について転位線の数を数えて、数平均と
して求める。
The number of dislocation lines is preferably 10 or more per grain on average. More preferably, an average of 20 per particle
More than a book. When dislocation lines are densely present or when dislocation lines are observed to intersect each other, the number of dislocation lines per grain may not be clearly counted. However, even in these cases, it is possible to count to about 10, 20, or 30 pieces, and it can be clearly distinguished from the case where there are only a few pieces. The average number of dislocation lines per particle is determined as a number average by counting the number of dislocation lines for 100 particles or more.

【0047】本発明の平板粒子は粒子間の転位線量分布
が均一であることが望ましい。本発明の乳剤は1粒子当
たり10本以上の転位線を含むハロゲン化銀粒子が全粒
子の100ないし50%(個数)を占めることが好まし
く、より好ましくは100ないし70%を、特に好まし
くは100ないし90%を占める。
The tabular grains of the present invention desirably have a uniform dislocation dose distribution between grains. In the emulsion of the present invention, silver halide grains containing 10 or more dislocation lines per grain preferably occupy 100 to 50% (number) of all grains, more preferably 100 to 70%, particularly preferably 100 to 100%. Or 90%.

【0048】50%を下回ると粒子間の均質性の点で好
ましくない。
If it is less than 50%, it is not preferable in terms of homogeneity between particles.

【0049】本発明において転位線を含む粒子の割合及
び転位線の本数を求める場合は、少なくとも100粒子
について転位線を直接観察して求めることが好ましく、
より好ましくは200粒子以上、特に好ましくは300
粒子以上について観察して求める。
In the present invention, when determining the ratio of the particles containing dislocation lines and the number of dislocation lines, it is preferable to directly observe the dislocation lines for at least 100 particles.
More preferably 200 particles or more, particularly preferably 300 particles
Observe for more than particles.

【0050】本発明に用いられる乳剤の調製時に用いら
れる保護コロイドとして、及びその他の親水性コロイド
層のバインターとしては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。
It is advantageous to use gelatin as a protective colloid used in the preparation of the emulsion used in the present invention and as a binder for other hydrophilic colloid layers, but it is also possible to use other hydrophilic colloids. it can.

【0051】例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼインの
ような蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類のよう
なセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体の
ような糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ルのような単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。
For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and cellulose sulfates, sodium alginate and starch derivatives. Various sugar derivatives such as mono- or copolymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole and polyvinylpyrazole A conductive polymer substance can be used.

【0052】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Ph
oto.Japan.No.16.P30(1966)に
記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、ま
た、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることが
できる。
Examples of gelatin include lime-treated gelatin, acid-treated gelatin and Bull. Soc. Sci. Ph
oto. Japan. No. 16. Enzyme-treated gelatin as described in P30 (1966) may be used, and a hydrolyzate or enzymatic degradation product of gelatin can also be used.

【0053】本発明に用いられる乳剤は脱塩のために水
洗し、新しく用意した保護コロイド分散にすることが好
ましい。水洗の温度は目的に応じて選べるが、5℃〜5
0℃の範囲で選ぶことが好ましい。水洗時のpHも目的に
応じて選べるが2〜10の間で選ぶことが好ましい。さ
らに好ましくは3〜8の範囲である。水洗時のpAgも目
的に応じて選べるが5〜10の間で選ぶことが好まし
い。水洗の方法としてヌードル水洗法、半透膜を用いた
透析法、遠心分離法、凝析沈降法、イオン交換法のなか
から選んで用いることができる。凝析沈降法の場合には
硫酸塩を用いる方法、有機溶剤を用いる方法、水溶性ポ
リマーを用いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法など
から選ぶことができる。
The emulsion used in the present invention is preferably washed with water for desalting and dispersed in a newly prepared protective colloid. The washing temperature can be selected according to the purpose,
It is preferable to select within the range of 0 ° C. The pH at the time of washing can be selected according to the purpose, but is preferably selected from 2 to 10. More preferably, it is in the range of 3 to 8. The pAg at the time of washing can be selected according to the purpose, but is preferably selected from 5 to 10. The method for washing can be selected from noodle washing, dialysis using a semipermeable membrane, centrifugal separation, coagulation sedimentation, and ion exchange. In the case of the coagulation sedimentation method, a method using a sulfate, a method using an organic solvent, a method using a water-soluble polymer, a method using a gelatin derivative, and the like can be selected.

【0054】本発明に用いられる乳剤調製時、例えば粒
子形成時、脱塩工程、化学増感時、塗布前に金属イオン
の塩を存在させることは目的に応じて好ましい。粒子に
ドープする場合には粒子形成時、粒子表面の修飾あるい
は化学増感剤として用いる時は粒子形成後、化学増感終
了前に添加することが好ましい。粒子全体にドープする
場合と粒子のコアー部のみ、あるいはシェル部のみにド
ープする方法も選べる。例えば、Mg、Ca、Sr、B
a、Al、Sc、Y、La、Cr、Mn、Fe、Co、
Ni、Cu、Zn、Ga、Ru、Rh、Pd、Re、O
s、Ir、Pt、Au、Cd、Hg、Tl、In、S
n、Pb、Biを用いることができる。これらの金属は
アンモニウム塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、水
酸塩あるいは6配位錯塩、4配位錯塩など粒子形成時に
溶解させることができる塩の形であれば添加できる。例
えば、CdBr、CdCl、Cd(NO、P
b(NO、Pb(CHCOO)、K[Fe
(CN)]、(NH[Fe(CN)]、K
IrCl、(NHRhCl、KRu(C
N)があげられる。配位化合物のリガンドとしてハ
ロ、アコ、シアノ、シアネート、チオシアネート、ニト
ロシル、チオニトロシル、オキソ、カルボニルのなかか
ら選ぶことができる。これらは金属化合物を1種類のみ
用いてもよいが2種あるいは3種以上を組み合せて用い
てよい。
In the preparation of the emulsion used in the present invention, for example, at the time of grain formation, at the desalting step, at the time of chemical sensitization, or before the coating, it is preferable to use a salt of a metal ion depending on the purpose. In the case of doping the grains, it is preferable to add them at the time of grain formation, when modifying the grain surface or when using as a chemical sensitizer, after grain formation and before the end of chemical sensitization. A method of doping the whole grain and a method of doping only the core part or only the shell part of the grain can be selected. For example, Mg, Ca, Sr, B
a, Al, Sc, Y, La, Cr, Mn, Fe, Co,
Ni, Cu, Zn, Ga, Ru, Rh, Pd, Re, O
s, Ir, Pt, Au, Cd, Hg, Tl, In, S
n, Pb, and Bi can be used. These metals can be added in the form of ammonium salts, acetates, nitrates, sulfates, phosphates, hydroxides, or salts that can be dissolved at the time of particle formation, such as six-coordinate complex salts and four-coordinate complex salts. For example, CdBr 2 , CdCl 2 , Cd (NO 3 ) 2 , P
b (NO 3 ) 2 , Pb (CH 3 COO) 2 , K 3 [Fe
(CN) 6 ], (NH 4 ) 4 [Fe (CN) 6 ], K 3
IrCl 6 , (NH 4 ) 3 RhCl 6 , K 4 Ru (C
N) 6 . The ligand of the coordination compound can be selected from halo, aquo, cyano, cyanate, thiocyanate, nitrosyl, thionitrosyl, oxo, and carbonyl. These may be used alone or in combination of two or more metal compounds.

【0055】金属化合物は水またはメタノール、アセト
ンのような適当な有機溶媒に溶かして添加するのが好ま
しい。溶液を安定化するためにハロゲン化水素水溶液
(例えば、HCl、HBr)あるいはハロゲン化アルカ
リ(例えば、KCl、NaCl、KBr、NaBr)を
添加する方法を用いることができる。また必要に応じ酸
・アルカリなどを加えてもよい。金属化合物は粒子形成
前の反応容器に添加しても粒子形成の途中で加えること
もできる。また水溶性銀塩(例えば、AgNO)ある
いはハロゲン化アルカリ水溶液(例えば、NaCl、K
Br、KI)に添加しハロゲン化銀粒子形成中連続して
添加することもできる。さらに水溶性銀塩、ハロゲン化
アルカリとは独立の溶液を用意し粒子形成中の適切な時
期に連続して添加してもよい。さらに種々の添加方法を
組み合せるのも好ましい。
The metal compound is preferably added after being dissolved in water or a suitable organic solvent such as methanol or acetone. In order to stabilize the solution, a method of adding an aqueous solution of hydrogen halide (eg, HCl, HBr) or an alkali halide (eg, KCl, NaCl, KBr, NaBr) can be used. If necessary, an acid or alkali may be added. The metal compound may be added to the reaction vessel before the formation of the particles or may be added during the formation of the particles. Further, a water-soluble silver salt (eg, AgNO 3 ) or an alkali halide aqueous solution (eg, NaCl, K)
(Br, KI) can be added continuously during the formation of silver halide grains. Further, a solution independent of the water-soluble silver salt and alkali halide may be prepared and added continuously at an appropriate time during grain formation. It is also preferable to combine various addition methods.

【0056】米国特許第3,772,031号に記載さ
れているようなカルコゲン化合物を乳剤調製中に添加す
る方法も有用な場合がある。S、Se、Te以外にもシ
アン塩、チオシアン塩、セレノシアン酸、炭酸塩、リン
酸塩、酢酸塩を存在させてもよい。
In some cases, a method of adding a chalcogen compound during preparation of an emulsion as described in US Pat. No. 3,772,031 is also useful. In addition to S, Se, and Te, cyanide, thiocyanate, selenocyanic acid, carbonate, phosphate, and acetate may be present.

【0057】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は硫
黄増感、セレン増感、金増感、パラジウム増感又は貴金
属増感、還元増感の少なくとも1つをハロゲン化銀乳剤
の製造工程の任意の工程で施こすことができる。2種以
上の増感法を組み合せることは好ましい。どの工程で化
学増感するかによって種々のタイプの乳剤を調製するこ
とができる。粒子の内部に化学増感核をうめ込むタイ
プ、粒子表面から浅い位置にうめ込むタイプ、あるいは
表面に化学増感核を作るタイプがある。本発明に用いら
れる乳剤は目的に応じて化学増感核の場所を選ぶことが
できるが、一般に好ましいのは表面近傍に少なくとも一
種の化学増感核を作った場合である。
The silver halide grains used in the present invention may be subjected to at least one of sulfur sensitization, selenium sensitization, gold sensitization, palladium sensitization or noble metal sensitization, and reduction sensitization at any time during the production of a silver halide emulsion. Can be applied in the step. It is preferable to combine two or more sensitization methods. Various types of emulsions can be prepared depending on the step of chemical sensitization. There are a type in which a chemical sensitizing nucleus is embedded in the grain, a type in which the chemical sensitizing nucleus is embedded in a position shallow from the grain surface, and a type in which a chemical sensitizing nucleus is formed on the surface. In the emulsion used in the present invention, the location of the chemical sensitization nucleus can be selected according to the purpose. Generally, the case where at least one type of chemical sensitization nucleus is formed near the surface is preferred.

【0058】本発明で用いられる乳剤において好ましく
実施しうる化学増感の一つはカルコゲン増感と貴金属増
感の単独又は組合せであり、ジェームス(T.H.Ja
mes)著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第4
版、マクミラン社刊、1977年、(T.H.Jame
s、The Theory of the Photo
graphic Process,4th ed,Ma
cmillan,1977)67〜76頁に記載される
ように活性ゼラチンを用いて行うことができるし、また
リサーチ・ディスクロージャー、120巻、1974年
4月、12008;リサーチ・ディスクロージャー、3
4巻、1975年6月、13452、米国特許第2,6
42,361号、同第3,297,446号、同第3,
772,031号、同第3,857,711、同第3,
901,714号、同第4,266,018号、および
同第3,904,415号、並びに英国特許第1,31
5,755号に記載されるようにpAg 5〜10、pH5〜
8および温度30〜80℃において硫黄、セレン、テル
ル、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増
感剤の複数の組合せとすることができる。貴金属増感に
おいては、金、白金、パラジウム、イリジウム等の貴金
属塩を用いることができ、中でも特に金増感、パラジウ
ム増感および両者の併用が好ましい。金増感の場合に
は、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオ
ーリチオシアネート、硫化金、金セレナイドのような公
知の化合物を用いることができる。パラジウム化合物は
パラジウム2価塩または4価の塩を意味する。好ましい
パラジウム化合物は、RPdX またはRPdX
で表わされる。ここでRは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表わす。Xはハロゲン原子を表
わし塩素、臭素または沃素原子を表わす。
In the emulsion used in the present invention,
One of the possible chemical sensitizations is chalcogen sensitization and noble metal sensitization.
Feeling alone or in combination, as described by James (TH Ja
mes), The Photographic Process, 4th
Edition, Macmillan, 1977, (TH James)
s, The Theory of the Photo
graphic Process, 4th ed, Ma
Chillan, 1977) at pages 67-76.
Can be carried out using active gelatin, and
Research Disclosure, Volume 120, 1974
April, 12008; Research Disclosure, 3
4, June 1975, 13452, U.S. Pat.
No. 42,361, No. 3,297,446, No. 3,
No. 772,031, No. 3,857,711, No. 3,
Nos. 901,714, 4,266,018, and
No. 3,904,415 and British Patent No. 1,31
No. 5,755, pAg 5-10, pH 5
8 and a temperature of 30 to 80 ° C, sulfur, selenium, ter
Gold, platinum, palladium, iridium or
A plurality of combinations of sensitizers can be used. For precious metal sensitization
Gold, platinum, palladium, iridium, etc.
Genus salts, among which gold sensitization,
Sensitization and a combination of both is preferred. In case of gold sensitization
Are chloroauric acid, potassium chloroaurate, potassium
-Public sources such as lithiocyanates, gold sulfides, and gold selenides
Known compounds can be used. Palladium compounds
Palladium divalent salt or tetravalent salt is meant. preferable
The palladium compound is represented by R2PdX 6Or R2PdX4
Is represented by Where R is a hydrogen atom or an alkali metal atom
Or an ammonium group. X represents a halogen atom
Represents chlorine, bromine or iodine atom.

【0059】具体的には、KPdCl、(NH
PdCl、NaPdCl、(NHPdC
、LiPdCl、NaPdClまたはK
PdBrが好ましい。金化合物およびパラジウム化合
物はチオシアン酸塩あるいはセレノシアン酸塩と併用す
ることが好ましい。
Specifically, K 2 PdCl 4 , (NH 4 )
2 PdCl 6 , Na 2 PdCl 4 , (NH 4 ) 2 PdC
l 4 , Li 2 PdCl 4 , Na 2 PdCl 6 or K 2
PdBr 4 is preferred. The gold compound and the palladium compound are preferably used in combination with a thiocyanate or a selenocyanate.

【0060】硫黄増感剤として、ハイポ、チオ尿素系化
合物、ロダニン系化合物および米国特許第3,857,
711号、同第4,266,018号および同第4,0
54,457号に記載されている硫黄含有化合物を用い
ることができる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学
増感することもできる。有用な化学増感助剤には、アザ
インデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、
化学増感の過程でカブリを抑制し、且つ感度を増大する
ものとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤
改質剤の例は、米国特許第2,131,038号、同第
3,411,914号、同第3,554,757号、特
開昭58−126526号および前述ダフィン著「写真
乳剤化学」、138〜143頁に記載されている。
As sulfur sensitizers, hypo, thiourea compounds, rhodanine compounds and US Pat. No. 3,857,
Nos. 711, 4,266,018 and 4,0
No. 54,457 can be used. Chemical sensitization can also be performed in the presence of a so-called chemical sensitization aid. Useful chemical sensitization aids include azaindene, azapyridazine, azapyrimidine,
Compounds known to suppress fog and increase sensitivity during the process of chemical sensitization are used. Examples of the chemical sensitization aid modifier are described in U.S. Pat. Nos. 2,131,038, 3,411,914, 3,554,757, JP-A-58-126526 and the above-mentioned duffin. "Photographic emulsion chemistry", pp. 138-143.

【0061】本発明に用いられる乳剤は金増感を併用す
ることが好ましい。金増感剤の好ましい量としてハロゲ
ン化銀1モル当り1×10−4〜1×10−7モルであ
り、さらに好ましいのは1×10−5〜5×10−7
ルである。パラジウム化合物の好ましい範囲は1×10
−3から5×10−7である。チオシアン化合物あるい
はセレノシアン化合物の好ましい範囲は5×10−2
ら1×10−6である。
The emulsion used in the present invention is preferably used in combination with gold sensitization. The preferred amount of the gold sensitizer is 1 × 10 −4 to 1 × 10 −7 mol, more preferably 1 × 10 −5 to 5 × 10 −7 mol per mol of silver halide. The preferred range of the palladium compound is 1 × 10
−3 to 5 × 10 −7 . The preferred range of the thiocyan compound or selenocyan compound is from 5 × 10 −2 to 1 × 10 −6 .

【0062】本発明のハロゲン化銀粒子に対して使用す
る好ましい硫黄増感剤量はハロゲン化銀1モル当り1×
10−4〜1×10−7モルであり、さらに好ましいの
は1×10−5〜5×10−7モルである。
The preferred amount of sulfur sensitizer used for the silver halide grains of the present invention is 1 × per mole of silver halide.
It is 10 -4 to 1 × 10 -7 mol, more preferably 1 × 10 -5 to 5 × 10 -7 mol.

【0063】本発明に用いられる乳剤に対して好ましい
増感法としてセレン増感がある。セレン増感において
は、公知の不安定セレン化合物を用い、具体的には、コ
ロイド状金属セレニウム、セレノ尿素類(例えば、N,
N−ジメチルセレノ尿素、N,N−ジエチルセレノ尿
素)、セレノケトン類、セレノアミド類のようなセレン
化合物を用いることができる。セレン増感は硫黄増感あ
るいは貴金属増感あるいはその両方と組み合せて用いた
方が好ましい場合がある。
Selenium sensitization is a preferred sensitization method for the emulsion used in the present invention. In selenium sensitization, a known unstable selenium compound is used. Specifically, colloidal metal selenium and selenoureas (for example, N,
Selenium compounds such as N-dimethylselenourea, N, N-diethylselenourea), selenoketones, and selenoamides can be used. It may be preferable to use selenium sensitization in combination with sulfur sensitization and / or noble metal sensitization.

【0064】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を粒
子形成中、粒子形成後でかつ化学増感前あるいは化学増
感中、あるいは化学増感後に還元増感することは好まし
い。
It is preferable that the silver halide emulsion used in the present invention is reduction-sensitized during grain formation, after grain formation and before or during chemical sensitization, or after chemical sensitization.

【0065】ここで、還元増感とは、ハロゲン化銀乳剤
に還元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるpAg 1
〜7の低pAgの雰囲気で成長あるいは熟成させる方法、
高pH熟成と呼ばれるpH8〜11の高pHの雰囲気で成長あ
るいは熟成させる方法のいずれを選ぶこともできる。ま
た2つ以上の方法を併用することもできる。
Here, reduction sensitization is a method in which a reduction sensitizer is added to a silver halide emulsion, or pAg 1 called silver ripening.
A method of growing or ripening in a low pAg atmosphere of ~ 7,
Any method of growing or ripening in a high pH atmosphere of pH 8 to 11, which is called high pH ripening, can be selected. Also, two or more methods can be used in combination.

【0066】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。
The method of adding a reduction sensitizer is a preferable method since the level of reduction sensitization can be finely adjusted.

【0067】還元増感剤としては、例えば、第一錫塩、
アスコルビン酸およびその誘導体、アミンおよびポリア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物、ボラン化合物が公知である。本発明
の還元増感にはこれら公知の還元増感剤を選んで用いる
ことができ、また2種以上の化合物を併用することもで
きる。還元増感剤としては塩化第一錫、二酸化チオ尿
素、ジメチルアミンボラン、アスコルビン酸およびその
誘導体が好ましい化合物である。還元増感剤の添加量は
乳剤製造条件に依存するので添加量を選ぶ必要がある
が、ハロゲン化銀1モル当り10−7〜10−3モルの
範囲が適当である。
Examples of the reduction sensitizer include stannous salts,
Ascorbic acid and its derivatives, amines and polyamines, hydrazine derivatives, formamidinesulfinic acid, silane compounds and borane compounds are known. For the reduction sensitization of the present invention, these known reduction sensitizers can be selected and used, and two or more compounds can be used in combination. As the reduction sensitizer, stannous chloride, thiourea dioxide, dimethylamine borane, ascorbic acid and derivatives thereof are preferred compounds. Since the addition amount of the reduction sensitizer depends on the emulsion production conditions, it is necessary to select the addition amount, but an appropriate range is 10 -7 to 10 -3 mol per mol of silver halide.

【0068】還元増感剤は、例えば、水あるいはアルコ
ール類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド
類のような有機溶媒に溶かし粒子成長中に添加される。
あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子成長の
適当な時期に添加する方法が好ましい。また水溶性銀塩
あるいは水溶性アルカリハライドの水溶性にあらかじめ
還元増感剤を添加しておき、これらの水溶液を用いてハ
ロゲン化銀粒子を沈澱せしめてもよい。また粒子成長に
伴って還元増感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連
続して長時間添加するのも好ましい方法である。
The reduction sensitizer is dissolved in water or an organic solvent such as alcohols, glycols, ketones, esters, and amides and added during grain growth.
It may be added to the reaction vessel in advance, but a method of adding at an appropriate time during the particle growth is preferable. Alternatively, a reduction sensitizer may be added in advance to the water solubility of a water-soluble silver salt or a water-soluble alkali halide, and silver halide grains may be precipitated using these aqueous solutions. It is also a preferred method to add the solution of the reduction sensitizer in several portions as the grains grow, or to add the solution continuously for a long time.

【0069】本発明に用いられる乳剤の製造工程中に銀
に対する酸化剤を用いることが好ましい。銀に対する酸
化剤とは、金属銀に作用して銀イオンに変換せしめる作
用を有する化合物をいう。特にハロゲン化銀粒子の形成
過程および化学増感過程において副生するきわめて微小
な銀粒子を、銀イオンに変換せしめる化合物が有効であ
る。ここで生成する銀イオンは、例えば、ハロゲン化
銀、硫化銀、セレン化銀のような水に難溶の銀塩を形成
してもよく、又、硝酸銀のような水に易溶の銀塩を形成
してもよい。銀に対する酸化剤は、無機物であっても、
有機物であってもよい。無機の酸化剤としては、例え
ば、オゾン、過酸化水素およびその付加物(例えば、N
aBO・H・3HO、2NaCO・3H
、Na・2H、2NaSO
・2HO)、ペルオキシ酸塩(例えば、K
、K、K)、ペルオキシ
錯体化合物(例えば、K[Ti(O)C]・
3HO、4KSO・Ti(O)OH・SO
2HO、Na[VO(O)(C]・6
O)、過マンガン酸塩(例えば、KMnO)、ク
ロム酸塩(例えば、KCr)のような酸素酸
塩、沃素や臭素のようなハロゲン元素、過ハロゲン酸塩
(例えば、過沃素酸カリウム)、高原子価の金属の塩
(例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウム)およびチオ
スルフォン酸塩がある。
It is preferable to use an oxidizing agent for silver during the production process of the emulsion used in the present invention. The oxidizing agent for silver refers to a compound having an action of converting metallic silver into silver ions. In particular, a compound that converts extremely fine silver grains by-produced during the formation process of silver halide grains and the chemical sensitization process into silver ions is effective. The silver ion generated here may form a water-insoluble silver salt such as silver halide, silver sulfide or silver selenide, or a water-soluble silver salt such as silver nitrate. May be formed. The oxidizing agent for silver is inorganic,
It may be an organic substance. As the inorganic oxidizing agent, for example, ozone, hydrogen peroxide and its adduct (for example, N
aBO 2 · H 2 O 2 · 3H 2 O, 2NaCO 3 · 3H 2
O 2, Na 3 P 2 O 7 · 2H 2 O 2, 2Na 2 SO 4 ·
H 2 O 2 .2H 2 O), peroxy acid salts (for example, K 2
S 2 O 8 , K 2 C 2 O 6 , K 2 P 2 O 8 ), peroxy complex compound (for example, K 2 [Ti (O 2 ) C 2 O 4 ] ·
3H 2 O, 4K 2 SO 4 .Ti (O 2 ) OH.SO 4.
2H 2 O, Na 3 [VO (O 2 ) (C 2 H 4 ) 2 ] · 6
H 2 O), permanganates (eg, KMnO 4 ), chromates (eg, K 2 Cr 2 O 7 ), oxyacid salts, halogen elements such as iodine and bromine, perhalates ( For example, potassium periodate), salts of high valent metals (eg, potassium hexacyanoferrate) and thiosulfonates.

【0070】また、有機の酸化剤としては、p−キノン
のようなキノン類、過酢酸や過安息香酸のような有機過
酸化物、活性ハロゲンを放出する化合物(例えば、N−
ブロムサクシンイミド、クロラミンT、クロラミンB)
が例として挙げられる。
Examples of the organic oxidizing agent include quinones such as p-quinone, organic peroxides such as peracetic acid and perbenzoic acid, and compounds that release active halogen (for example, N-
Bromsuccinimide, chloramine T, chloramine B)
Is given as an example.

【0071】本発明に用いられる乳剤において好ましい
酸化剤は、オゾン、過酸化水素およびその付加物、ハロ
ゲン元素、チオスルフォン酸塩の無機酸化剤及びキノン
類の有機酸化剤である。前述の還元増感と銀に対する酸
化剤を併用するのは好ましい態様である。酸化剤を用い
たのち還元増感を施こす方法、その逆方法あるいは両者
を同時に共存させる方法のなかから選んで用いることが
できる。これらの方法は粒子形成工程でも化学増感工程
でも選んで用いることができる。
Preferred oxidizing agents in the emulsion used in the present invention are ozone, hydrogen peroxide and its adducts, halogen elements, inorganic oxidizing agents of thiosulfonates and organic oxidizing agents of quinones. It is a preferred embodiment to use the above-described reduction sensitization and an oxidizing agent for silver in combination. The method can be selected from a method of performing reduction sensitization after using an oxidizing agent, a method reverse thereto, or a method of coexisting the two simultaneously. These methods can be selectively used in both the grain formation step and the chemical sensitization step.

【0072】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちチアゾール
類、例えば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
(特に1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール);
メルカプトピリミジン類;メルカプトトリアジン類;例
えば、オキサドリンチオンのようなチオケト化合物;ア
ザインデン類、例えば、トリアザインデン類、テトラア
ザインデン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3
a,7)チトラアザインデン類)、ペンタアザインデン
類のようなかぶり防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物を加えることができる。例えば、米国特許
第3,954,474号、同第3,982,947号、
特公昭52−28660号に記載されたものを用いるこ
とができる。好ましい化合物の一つに特開昭63−21
2932号に記載された化合物がある。かぶり防止剤お
よび安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形成後、水
洗工程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増感中、化
学増感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応じて添加
することができる。乳剤調製中に添加して本来のかぶり
防止および安定化効果を発現する以外に、粒子の晶壁を
制御する、粒子サイズを小さくする、粒子の溶解性を減
少させる、化学増感を制御する、色素の配列を制御する
など多目的に用いることができる。
The photographic emulsion used in the present invention can contain various compounds for the purpose of preventing fogging during the production process, storage or photographic processing of the photographic material, or stabilizing photographic performance. . That is, thiazoles, for example, benzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, bromobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles, amino Triazoles, benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetrazole (especially 1-phenyl-5-mercaptotetrazole);
Mercaptopyrimidines; mercaptotriazines; thioketo compounds such as oxadrinethione; azaindenes such as triazaindenes, tetraazaindenes (especially 4-hydroxy-substituted (1,3,3
a, 7) known as antifoggants or stabilizers, such as titraazaindenes) and pentaazaindenes;
Many compounds can be added. For example, U.S. Patent Nos. 3,954,474 and 3,982,947,
Those described in JP-B-52-28660 can be used. One of the preferred compounds is disclosed in JP-A-63-21.
2932. Antifoggants and stabilizers are used at various times before, during and after particle formation, during the water washing step, during dispersion after water washing, before chemical sensitization, during chemical sensitization, after chemical sensitization, and before coating. It can be added according to the purpose. In addition to exhibiting the original antifogging and stabilizing effects by adding during emulsion preparation, it controls the crystal wall of the grains, reduces the grain size, reduces the solubility of the grains, controls the chemical sensitization, It can be used for various purposes such as controlling the arrangement of dyes.

【0073】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されることが本発明の効果
を発揮するのに好ましい。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が
包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシ
アニン色素、および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には、塩基性複素環核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用でき
る。すなわち、例えば、ピロリン核、オキサゾリン核、
チオゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核;これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、例えば、インドレニン核、ベンゾインドレニ
ン核、インドール核、ベンゾオキサドール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、キ
ノリン核が適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
基を有していてもよい。
The photographic emulsion used in the present invention is preferably spectrally sensitized by a methine dye or the like to exhibit the effects of the present invention. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. Any of nuclei usually used as basic heterocyclic nuclei in cyanine dyes can be applied to these dyes. That is, for example, a pyrroline nucleus, an oxazoline nucleus,
Thiozoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus; nuclei in which alicyclic hydrocarbon rings are fused to these nuclei; and aromatic hydrocarbon rings in these nuclei Fused nuclei, for example, indolenine nucleus, benzoindolenine nucleus, indole nucleus, benzoxadol nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzimidazole nucleus, quinoline nucleus it can. These nuclei may have a substituent on a carbon atom.

【0074】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、例えば、
ピラゾリン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チ
オオキサゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリジン−
2,4−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸
核の5〜6員複素環核を適用することができる。
The merocyanine dye or the complex merocyanine dye includes, as a nucleus having a ketomethylene structure, for example,
Pyrazolin-5-one nucleus, thiohydantoin nucleus, 2-thiooxazolidine-2,4-dione nucleus, thiazolidine-
A 5- or 6-membered heterocyclic nucleus such as a 2,4-dione nucleus, a rhodanine nucleus and a thiobarbituric acid nucleus can be applied.

【0075】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第2,688,545号、同第2,97
7,229号、同第3,397,060号、同第3,5
22,052号、同第3,527,641号、同第3,
617,293号、同第3,628,964号、同第
3,666,480号、同第3,672,898号、同
第3,679,428号、同第3,703,377号、
同第3,769,301号、同第3,814,609
号、同第3,837,862号、同第4,026,70
7号、英国特許第1,344,281号、同第1,50
7,803号、特公昭43−4936号、同53−12
375号、特開昭52−110618号、同52−10
9925号に記載されている。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and the combination of sensitizing dyes is often used particularly for supersensitization. Representative examples are U.S. Pat. Nos. 2,688,545 and 2,972.
No. 7,229, No. 3,397,060, No. 3,5
No. 22,052, No. 3,527,641, No. 3,
Nos. 617,293, 3,628,964, 3,666,480, 3,672,898, 3,679,428, 3,703,377,
Nos. 3,769,301 and 3,814,609
No. 3,837,862, No. 4,026,70
7, UK Patent Nos. 1,344,281 and 1,50
7,803, JP-B-43-4936, 53-12
No. 375, JP-A-52-110618, JP-A-52-10
No. 9925.

【0076】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。
In addition to the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye which does not itself have a spectral sensitizing effect or a substance which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization.

【0077】増感色素を乳剤中に添加する時期は、これ
まで有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階
であってもよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗
布前までの時期に行なわれるが、米国特許第3,62
8,969号、および同第4,225,666号に記載
されているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感
を化学増感と同時に行なうことも、特開昭58−113
928号に記載されているように化学増感に先立って行
なうことも出来、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了
前に添加し分光増感を開始することも出来る。更にまた
米国特許第4,225,666号に教示されているよう
にこれらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこれ
らの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部を
化学増感の後で添加することも可能であり、米国特許第
4,183,756号に開示されている方法を始めとし
てハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。
The sensitizing dye may be added to the emulsion at any stage in the preparation of the emulsion which has hitherto been known to be useful. Most commonly, it is performed after completion of chemical sensitization but before coating, but US Pat.
As described in JP-A-8-969 and JP-A-4225666, spectral sensitization may be carried out simultaneously with chemical sensitization by simultaneous addition with a chemical sensitizer.
It can be carried out prior to chemical sensitization as described in No. 928, or it can be added before the completion of silver halide grain precipitation to start spectral sensitization. Furthermore, these compounds may be added separately as taught in U.S. Pat. No. 4,225,666, i.e., some of these compounds may be added prior to chemical sensitization and the remainder chemically sensitized. It is also possible to add the silver halide grains after the silver halide grains have been formed, and may be added at any time during the formation of silver halide grains, including the method disclosed in U.S. Pat. No. 4,183,756.

【0078】添加量は、ハロゲン化銀1モル当り、4×
10−6〜8×10−3モルで用いることができる。
The amount of addition was 4 × / mol of silver halide.
It can be used at 10 −6 to 8 × 10 −3 mol.

【0079】本発明で用いられる感光材料には、感度以
外に粒状性、鮮鋭度が求められ、感光材料がカラーネガ
フイルムの場合には、更に色再現性、蛍光灯適性が良い
ことが求められる。また、色再現性は、RGB等色関数
に基づく、忠実な色再現が行えるような分光感度を有す
ることが望ましく、特開平11−38568記載の第4
の感色性層を用いて実現することは、好ましい実現手段
である。また、このような忠実色再現に近い色再現が可
能なカラーネガフイルムを作成することにより、白色蛍
光灯の色味も、従来のカラーネガフイルムのように緑味
に記録されることはなく、淡い黄色に記録されるように
なる。この性能は、好ましい色再現の写真プリントを作
成するために、極めて重要な特性である。
The light-sensitive material used in the present invention is required to have granularity and sharpness in addition to sensitivity, and when the light-sensitive material is a color negative film, it is required to have better color reproducibility and suitability for a fluorescent lamp. It is desirable that the color reproducibility has a spectral sensitivity based on the RGB color matching function so that faithful color reproduction can be performed.
It is a preferable means to realize using the color-sensitive layer. In addition, by creating a color negative film capable of reproducing colors close to such faithful color reproduction, the color of a white fluorescent lamp is not recorded in a greenish color unlike a conventional color negative film. Will be recorded. This performance is a very important property for producing a photographic print with favorable color reproduction.

【0080】また、感光材料のラチチュードも重要であ
る。本発明にカラーネガフイルムを用いる場合、露光量
で−1〜+4の範囲で適正な写真プリントが得られるラ
チチュードを有することが好ましく、さらに好ましく
は、露光量で−2〜+5の範囲のラチチュードを有する
ことである。
The latitude of the photosensitive material is also important. When a color negative film is used in the present invention, it is preferable to have a latitude in which an appropriate photographic print can be obtained in an exposure amount of -1 to +4, and more preferably in an exposure amount of -2 to +5. That is.

【0081】本発明に用いられる感光材料において、支
持体に対して感光性層側に塗布された層の乾燥総膜厚が
32μm以下であることが好ましいが、より好ましくは
10μm以上25μm以下である。
In the light-sensitive material used in the present invention, the total dry thickness of the layer coated on the photosensitive layer side with respect to the support is preferably 32 μm or less, more preferably 10 μm or more and 25 μm or less. .

【0082】本発明者は、7.0≦log(G)+log
(1/T)≦12.5の範囲に入るレンズ付きフィル
ムユニットにおいて、写真フィルムに平均アスペクト比
4.0以上のハロゲン化銀乳剤を含有させることによ
り、自然で高画質な写真が得られることを見出し本発明
にいたったことを記述したいが、この効果は前記乾燥総
膜厚が32μm以下の時に顕著であった。
The present inventor has found that 7.0 ≦ log 2 (G 2 ) + log
2 In a film unit with a lens falling within the range of (1 / T) ≦ 12.5, a natural and high-quality photograph can be obtained by incorporating a silver halide emulsion having an average aspect ratio of 4.0 or more into a photographic film. It is desired to describe the fact that the present invention has been achieved. This effect was remarkable when the dry total film thickness was 32 μm or less.

【0083】また、7.0≦log(G )+log
(1/T)≦12.5の範囲に入るレンズ付きフィル
ムユニットにおいて、感光材料が実質的に感色性が同じ
である感光性層の中で、最も感度が高い層に、平均粒子
サイズ(同一体積の球の直径)が、1.0μm以上、3.
0μm以下のハロゲン化銀乳剤を含有する自然で高画質
な写真が得られることを見出し本発明にいたったことを
記述したが、この効果は前記乾燥総膜厚が32μm以下
の時に顕著であった。
Also, 7.0 ≦ log 2 (G 2 ) + log
2 In the film unit with a lens falling within the range of (1 / T) ≦ 12.5, the layer having the highest sensitivity among the photosensitive layers whose photosensitive materials have substantially the same color sensitivity has an average particle size of (Diameter of a sphere of the same volume) is 1.0 μm or more;
It was found that a natural and high-quality photograph containing a silver halide emulsion of 0 μm or less was obtained, and the present invention was described. This effect was remarkable when the dry total film thickness was 32 μm or less. .

【0084】ここで、乾燥総膜厚とは、温度25℃湿度
25%調湿下で2日間調湿された条件下で市販の接触式
膜厚測定計(Anritsu Electric Co., Ltd. K-402BSTAN
D)で測定された値で表示する。該乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の乾燥膜厚の総和(すなわち乾燥総
膜厚)は、乾燥試料の厚みと該乳剤層を有する側の支持
体上の塗設層を除去した後の厚みとの差により求められ
る。
Here, the total dry film thickness means a commercially available contact-type film thickness meter (Anritsu Electric Co., Ltd. K-) under the condition of humidity control at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 25% for 2 days. 402BSTAN
Display with the value measured in D). The sum of the dry film thicknesses of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer (that is, the total dry film thickness) is obtained by removing the thickness of the dried sample and the coating layer on the support having the emulsion layer. Is determined by the difference from the thickness of

【0085】多層ハロゲン化銀カラー感材の各層の膜厚
を測定するためには、走査型電子顕微鏡を用いて断面を
拡大撮影することにより可能である。走査型電子顕微鏡
の測定では試料を通常真空下に置いて測定しなければな
らず、調湿乾燥された試料の状態を維持することができ
ないため比較的沸点の低い物質の損失があり、正しい膜
厚の測定とはならないことがある。このため、凍結乾燥
法等の試料作製法が試みられているが十分ではない。走
査型電子顕微鏡の断面撮影による測定は、接触型膜厚計
による膜厚の値をもとに、乾燥試料の各層の厚みを算出
するための手段として利用される。
The thickness of each layer of the multilayer silver halide color light-sensitive material can be measured by enlarging and photographing a cross section using a scanning electron microscope. In scanning electron microscope measurement, the sample must be measured under normal vacuum, and the condition of the moisture-dried sample cannot be maintained. It may not be a thickness measurement. For this reason, sample preparation methods such as freeze-drying have been attempted, but are not sufficient. The measurement by cross-sectional imaging with a scanning electron microscope is used as a means for calculating the thickness of each layer of the dried sample based on the value of the film thickness by a contact film thickness meter.

【0086】本発明に用いられる感光材料において、各
単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、
西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第9
23,045号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列
するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−1
12751号、同62−200350号、同62−20
6541号、同62−206543号に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
In the light-sensitive material used in the present invention, a plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are
German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 9
As described in JP-A No. 23,045, a two-layer structure of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer can be preferably used. Usually, it is preferable to arrange them so that the light sensitivity decreases sequentially toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between the respective halogen emulsion layers. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 12751, No. 62-200350, No. 62-20
As described in JP-A Nos. 6541 and 62-206543, a low-speed emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-speed emulsion layer may be provided on the side closer to the support.

【0087】具体例として支持体から最も遠い側から、
例えば低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層
(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性
層(GL)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光
性層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/R
H/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/
RHの順等に設置することができる。
As a specific example, from the side farthest from the support,
For example, a low-sensitivity blue-sensitive layer (BL) / a high-sensitivity blue-sensitive layer (BH) / a high-sensitivity green-sensitive layer (GH) / a low-sensitivity green-sensitive layer (GL) / a high-sensitivity red-sensitive layer (RH) / Low-sensitivity red-sensitive layer (RL) or BH / BL / GL / GH / R
H / RL, or BH / BL / GH / GL / RL /
They can be installed in the order of RH.

【0088】また特公昭55−34932号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56−25738号、同62−6393
6号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に設
置することもできる。
As described in JP-B-55-34932, the layers may be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the farthest side from the support. JP-A-56-25738 and JP-A-62-6393.
As described in the specification of JP-A No. 6, a blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH can be provided in this order from the farthest side from the support.

【0089】また特公昭49−15495号に記載され
ているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59−202464号に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。
As described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is a layer having a lower sensitivity than the middle layer. Further, there is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low sensitivity is disposed and three layers having different sensitivities are sequentially reduced in sensitivity toward a support. Even when such three layers having different sensitivities are used, as described in JP-A-59-202264, a medium-speed emulsion layer / They may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer.

【0090】その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。
In addition, a high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or a low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer may be arranged in this order.

【0091】また、4層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてよい。
The arrangement may be changed as described above even in the case of four or more layers.

【0092】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成、配列を選択することができる。
As described above, various layer configurations and arrangements can be selected according to the purpose of each photosensitive material.

【0093】本発明に用いられる感光材料には、前記の
種々の添加剤が用いられるが、それ以外にも目的に応じ
て種々の添加剤を用いることができる。
The above-mentioned various additives are used in the light-sensitive material used in the present invention, but other various additives can be used according to the purpose.

【0094】これらの添加剤は、より詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー Item17643(1978
年12月)、同 Item 18716(1979年1
1月)および同 Item 308119(1989年
12月)に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめて示した。
These additives are described in more detail in Research Disclosure Item 17643 (1978).
Item 18716 (January 1979)
Jan.) and Item 308119 (December 1989), and the relevant portions are summarized in the table below.

【0095】 添加剤種類 RD17643 RD18716 RD308119 1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 996 頁 2 感度上昇剤 同 上 3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 996 右〜998 右 強色増感剤 649 頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 998 右 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649 頁右欄 998 右〜1000右 および安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 1003左〜1003右 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650 左〜右欄 1002右 8 色素画像安定剤 25頁 1002右 9 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 1004右〜1005左 10 バインダー 26頁 同 上 1003右〜1004右 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 1006左〜1006右 12 塗布助剤、 26〜27頁 同 上 1005左〜1006左 表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上 1006右〜1007左 防 止 剤 14 マット剤 1008左〜1009左。Additive type RD17643 RD18716 RD308119 1 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column, page 996 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, page 23-24, page 648, right column-996 right-998 right Super strong Sensitizer Page 649 Right column 4 Brightener 24 Page 647 Page Right column 998 Right 5 Antifoggant, Page 24 to 25 Page 649 Right column 998 Right to 1000 Right and Stabilizer 6 Light absorber, 25 to 26 649 Page right column to 1003 left to 1003 right Filter dye, page 650 Left column UV absorber 7 Stain inhibitor 25 page right column 650 left to right column 1002 right 8 Dye image stabilizer 25 page 1002 right 9 Hardener 26 page 651 Page left column 1004 right to 1005 left 10 Binder page 26 Same as above 1003 right to 1004 right 11 Plasticizer, lubricant 27 page 650 Page right column 1006 left to 1006 right 12 Coating aid, page 26 to 27 Same as above 1005 left to 1006 left Surfactant 13 static page 27 Same as above 1006 right to 1007 left inhibitor 14 matting agent 1008 left to 1009 left.

【0096】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許4,411,98
7号や同第4,435,503号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。
Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Pat.
It is preferable to add a compound capable of being fixed by reacting with formaldehyde described in JP-A No. 7 or 4,435,503 to the photosensitive material.

【0097】本発明に使用する感光材料には種々のカラ
ーカプラーを使用することができ、その具体例は前出の
リサーチ・ディスクロージャーNo.17643、VII−
C〜G、および同No.307105、VII−C〜Gに記
載された特許に記載されている。
Various color couplers can be used in the light-sensitive material used in the present invention, and specific examples thereof are described in Research Disclosure No. 17643, VII-
Nos. C to G and the same No. 307105, VII-CG.

【0098】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第3,933,501号、同第4,022,620
号、同第4,326,024号、同第4,401,75
2号、同第4,248,961号、特公昭58−107
39号、英国特許第1,425,020号、同第1,4
76,760号、米国特許第3,973,968号、同
第4,314,023号、同第4,511,649号、
欧州特許第249,473A号、等に記載のものが好ま
しい。
As the yellow coupler, for example, US Pat. Nos. 3,933,501 and 4,022,620
No. 4,326,024 and 4,401,75
No. 2, No. 4,248,961, Japanese Patent Publication No. 58-107
No. 39, British Patent Nos. 1,425,020 and 1,4
No. 76,760; U.S. Pat. Nos. 3,973,968; 4,314,023; 4,511,649;
Those described in EP 249,473A and the like are preferred.

【0099】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897
号、欧州特許第73,636号、米国特許第3,06
1,432号、同第3,725,067号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60−33552号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.24230(1984年6月)、特開昭
60−43659号、同61−72238号、同60−
35730号、同55−118034号、同60−18
5951号、米国特許第4,500,630号、同第
4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号に記載のものが特に好ま
しい。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferable, and US Pat. Nos. 4,310,619 and 4,351,897.
No. 3,073,636; U.S. Pat.
No. 1,432, No. 3,725,067, Research
Disclosure No. 24220 (June 1984
), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984), JP-A-60-43659, JP-A-61-72238, and JP-A-60-72238.
No. 35730, No. 55-118034, No. 60-18
No. 5,951, U.S. Pat. Nos. 4,500,630, 4,540,654, 4,556,630, and WO 88/04795 are particularly preferred.

【0100】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同第4,146,396号、同第4,
228,233号、同第4,296,200号、同第
2,369,929号、同第2,801,171号、同
第2,772,162号、同第2,895,826号、
同第3,772,002号、同第3,758,308
号、同第4,334,011号、同第4,327,17
3号、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許
第121,365A号、同第249,453A号、米国
特許第3,446,622号、同第4,333,999
号、同第4,775,616号、同第4,451,55
9号、同第4,427,767号、同第4,690,8
89号、同第4,254,212号、同第4,296,
199号、特開昭61−42658号等に記載のものが
好ましい。
Examples of the cyan coupler include phenol type and naphthol type couplers.
No. 52,212, No. 4,146,396, No. 4,
Nos. 228,233, 4,296,200, 2,369,929, 2,801,171, 2,772,162, 2,895,826,
No. 3,772,002 and No. 3,758,308
No. 4,334,011, No. 4,327,17
3, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent Nos. 121,365A and 249,453A, U.S. Patent Nos. 3,446,622, and 4,333,999.
No. 4,775,616, No. 4,451,55
No. 9, No. 4,427,767, No. 4,690, 8
No. 89, No. 4,254,212, No. 4,296,
199 and JP-A-61-42658 are preferred.

【0101】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
第2,102,137号、欧州特許第341,188A
号に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in US Pat. Nos. 3,451,820 and 4,082.
No. 0,211, No. 4,367,282, No. 4,4
09,320, 4,576,910, British Patent 2,102,137 and European Patent 341,188A.
No.

【0102】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
西独特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
Examples of couplers in which a coloring dye has an appropriate diffusibility include US Pat. No. 4,366,237, British Patent No. 2,125,570, and European Patent No. 96,570.
Those described in West German Patent (Published) No. 3,234,533 are preferred.

【0103】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
17643のVII −G項、同No.307105のVII −
G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−
39413号、米国特許第4,004,929号、同第
4,138,258号、英国特許第1,146,368
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第4,77
4,181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。
A colored coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye is described in Research Disclosure No.
No. 17643, section VII-G; VII of 307105-
Section G, U.S. Pat. No. 4,163,670, JP-B-57-
39413, U.S. Pat. Nos. 4,004,929 and 4,138,258, British Patent 1,146,368.
Those described in the above item are preferred. Also, U.S. Pat.
A coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in No. 4,181,
It is also preferable to use a coupler having a dye precursor group capable of forming a dye by reacting with a developing agent described in U.S. Pat. No. 4,777,120 as a leaving group.

【0104】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD1
7643、VII −F項及び同No.307105、VII −
F項に記載された特許、特開昭57−151944号、
同57−154234号、同60−184248号、同
63−37346号、同63−37350号、米国特許
第4,248,962号、同第4,782,012号に
記載されたものが好ましい。
Compounds which release a photographically useful residue upon coupling can also be preferably used in the present invention.
The DIR coupler releasing the development inhibitor is the RD1 described above.
No. 7643, VII-F and the same No. 307105, VII-
Patent described in section F, JP-A-57-151944,
Preferred are those described in JP-A-57-154234, JP-A-60-184248, JP-A-63-37346, JP-A-63-37350 and U.S. Pat. Nos. 4,248,962 and 4,782,012.

【0105】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,09
7,140号、同第2,131,188号、特開昭59
−157638号、同59−170840号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭60−107029号、同
60−252340号、特開平1−44940号、同1
−45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。
Examples of couplers which release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development are described in British Patent No. 2,099.
7,140,2,131,188, JP-A-59
Preferred are those described in JP-A-157638 and JP-A-59-170840. Also, JP-A-60-107029, JP-A-60-252340, JP-A-1-44940 and JP-A-1-44940.
Also preferred are compounds capable of releasing a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent and the like by an oxidation-reduction reaction with an oxidized form of a developing agent described in US Pat.

【0106】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,4
72号、同第4,338,393号、同第4,310,
618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18
5950号、特開昭62−24252号等に記載のDI
Rレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出
カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしく
はDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号、同第313,308A号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、RD.No.1
1449、同24241、特開昭61−201247号
等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,5
55,477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光
色素を放出するカプラーが挙げられる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include US Pat. No. 4,130,427.
No. 4,283,4.
No. 72, No. 4,338,393, No. 4,310,
No. 618, etc .;
No. 5950 and JP-A-62-24252.
R redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DIR coupler releasing redox compounds or DIR redox releasing redox compounds, couplers capable of releasing dyes which discolor after release as described in EP 173,302A and EP 313,308A , RD. No. 1
Bleaching accelerator releasing couplers described in US Pat. Nos. 4,5, 1449, 24241, and JP-A-61-201247.
55,477, etc., couplers releasing leuco dyes described in JP-A-63-75747, and couplers releasing fluorescent dyes described in U.S. Pat. No. 4,774,181. .

【0107】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
の分散方法により感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into a photographic material by various known dispersion methods.

【0108】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第2,322,027号に記載
されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in, for example, US Pat. No. 2,322,027.

【0109】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−ter
t−アミルフェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−
tert−アミルフェニル)イソフタレート、ビス
(1,1−ジエチルプロピル)フタレート);リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類(例えば、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、
トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−2−エ
チルヘキシルフェニルホスホネート);安息香酸エステ
ル類(例えば、2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキ
シベンゾエート);アミド類(例えば、N,N−ジエチ
ルドデカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、
N−テトラデシルピロリドン);アルコール類またはフ
ェノール類(例えば、イソステアリルアルコール、2,
4−ジ−tert−アミルフェノール);脂肪族カルボ
ン酸エステル類(例えば、ビス(2−エチルヘキシル)
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート);アニリン誘導体(例えば、N,N−ジブ
チル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリ
ン);炭化水素類(例えば、パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレン)を例示することがで
きる。また補助溶剤としては、例えば、沸点が約30℃
以上、好ましくは50℃以上かつ約160℃以下の有機
溶剤が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドが挙げられる。
Specific examples of high-boiling organic solvents having a boiling point at normal pressure of 175 ° C. or higher used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (for example, dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate). , Decyl phthalate, bis (2,4-di-ter
t-amylphenyl) phthalate, bis (2,4-di-
tert-amylphenyl) isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate); esters of phosphoric acid or phosphonic acid (eg, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, Tri-2-ethylhexyl phosphate,
Tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphenylphosphonate); benzoic acid esters (for example, 2-ethylhexyl benzoate, dodecyl benzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate); amides ( For example, N, N-diethyldodecaneamide, N, N-diethyllauramide,
N-tetradecylpyrrolidone); alcohols or phenols (eg, isostearyl alcohol, 2,
4-di-tert-amylphenol); aliphatic carboxylic acid esters (for example, bis (2-ethylhexyl)
Sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate); aniline derivatives (eg, N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octyl aniline); hydrocarbons (eg, Paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene). As the auxiliary solvent, for example, the boiling point is about 30 ° C.
As described above, an organic solvent having a temperature of preferably 50 ° C. or more and about 160 ° C. or less can be used, and typical examples include, for example, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, and dimethylformamide. Can be

【0110】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用ラテックスの具体例は、例えば、米国特許第4,19
9,363号、西独特許出願(OLS)第2,541,
274号および、同第2,541,230号に記載され
ている。
The steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of the latex for impregnation are described, for example, in US Pat.
9,363, West German Patent Application (OLS) No. 2,541,
274 and 2,541,230.

【0111】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63−257747号、同62−
272248号、および特開平1−80941号に記載
の、例えば、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オ
ン、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート、フェノ
ール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、2−
フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベンゾ
イミダゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
In the color light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol or JP-A-63-257747, JP-A-63-257747 may be used.
272248 and JP-A-1-80941, for example, 1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl-p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, −
It is preferable to add various preservatives or fungicides such as phenoxyethanol and 2- (4-thiazolyl) benzimidazole.

【0112】本発明に使用する感光材料は、膜膨潤速度
1/2が30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。ここでの膜膨潤速度T1/2は当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができ、例えば
エー・グリーン(A.Green)らによりフォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(P
hotogr.Sci.Eng.)、19巻、2号、1
24〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)
を使用することにより測定できる。なお、T /2は発
色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最
大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/2
に到達するまでの時間と定義する。
The photosensitive material used in the present invention preferably has a film swelling speed T 1/2 of 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film swelling rate T 1/2 here can be measured according to techniques known in the art, for example, by Photographic Science and Engineering (A. Green) et al.
photogr. Sci. Eng. ), Vol. 19, No. 2, 1
Serometer (swelling meter) of the type described on pages 24 to 129
Can be measured by using Incidentally, T 1/2 is 30 ° C. with a color developing solution, 90% of the maximum swollen film thickness reached when treated for 3 minutes 15 seconds and the saturated film thickness, the saturated film thickness 1/2
Is defined as the time to reach.

【0113】膜膨潤速度T1/2は、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。
The film swelling speed T 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating.

【0114】本発明に使用する感光材料は、乳剤層を有
する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μm
の親水性コロイド層(バック層と称す)を設けることが
好ましい。このバック層には、例えば、前述の光吸収
剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は150〜500%が好ましい。
The light-sensitive material used in the present invention has a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer). In the back layer, for example, the above-described light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid,
It is preferable to include a surfactant. The swelling ratio of the back layer is preferably from 150 to 500%.

【0115】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の651頁左欄〜右欄、および同No.30
7105の880〜881頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention is prepared according to the RD. No. No. 17643, pages 28 to 29;
No. 18716, page 651, left column to right column; 30
The development can be carried out by a usual method described on pages 880 to 881 of No. 7105.

【0116】本発明に使用する感光材料の現像処理に用
いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発
色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。こ
の発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も
有用であるが、p−フェニレンジアミン系化合物が好ま
しく使用され、その代表例としては3−メチル−4−ア
ミノ−N,Nジエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−β−メトキシエチルアニリン、及びこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸
塩などが挙げられる。これらの中で、特に、3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル
アニリンの硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に
応じ2種以上併用することもできる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material used in the present invention is preferably an alkaline aqueous solution mainly containing an aromatic primary amine color developing agent. Aminophenol compounds are also useful as the color developing agent, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and typical examples thereof include 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline and 3-methylaniline. -4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline,
3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-methoxyethylaniline, and their sulfates, hydrochlorides or p -Toluenesulfonate and the like. Among these, a sulfate of 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline is particularly preferred. These compounds can be used in combination of two or more depending on the purpose.

【0117】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはかぶり防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤;エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤;ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤;色素形成カプラー、競争
カプラー、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補
助現像主薬;粘性付与剤;アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤を用いること
ができる。キレート剤としては、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリル三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,N−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ(o−ヒド
ロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。
The color developing solution may be, for example, a pH buffer such as an alkali metal carbonate, borate or phosphate,
It generally contains a development inhibitor or antifoggant such as chloride, bromide, iodide, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. If necessary, various preservatives such as hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazide, triethanolamine and catecholsulfonic acid; ethylene glycol; Organic solvents such as diethylene glycol; benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts,
Development accelerators such as amines; dye-forming couplers, competitive couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone; viscosity-imparting agents; aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonos Various chelating agents such as carboxylic acids can be used. Examples of the chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid, nitriletriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-
Representative examples include diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof. be able to.

【0118】また、反転処理を実施する場合は、通常黒
白現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、例えば、ハイドロキノンのようなジヒドロキシベン
ゼン類、例えば、1−フェニル−3−ピラゾリドンのよ
うな3−ピラゾリドン類、または例えば、N−メチル−
p−アミノフェノールのようなアミノフェノール類の公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。これらの発色現像液及び黒白現像液のp
Hは、9〜12であることが一般的である。また、これ
らの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料に
もよるが、一般に感光材料1平方メートル当たり3リッ
トル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより500ml以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には、処理液の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。
When the reversal processing is performed, color development is usually performed after black-and-white development. The black-and-white developer includes, for example, dihydroxybenzenes such as hydroquinone, for example, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or N-methyl-
Known black and white developing agents of aminophenols such as p-aminophenol can be used alone or in combination. The p of these color developing solutions and black-and-white developing solutions
H is generally 9 to 12. The replenishing amount of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 liters or less per square meter of the light-sensitive material, and is 500 ml or less by reducing the bromide ion concentration in the replenishing solution. You can also When the replenishment amount is reduced, it is preferable to prevent the evaporation and air oxidation of the processing liquid by reducing the contact area of the processing liquid with air.

【0119】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率=[処理液と空気との接触面積(cm)]÷[処
理液の容量(cm)] 上記の開口率は0.1以下であることが好ましく、より
好ましくは0.001〜0.05である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に、例えば浮き蓋のような遮蔽物を設ける方法に加え
て、特開平1−82033号に記載された可動蓋を用い
る方法、特開昭63−216050号に記載されたスリ
ット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減
させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化の全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより、補充量を低減することもできる。
The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be represented by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = [contact area between treatment liquid and air (cm 2 )] ÷ [capacity of treatment liquid (cm 3 )] The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.1% or less. 001 to 0.05. As a method of reducing the aperture ratio in this way, in addition to a method of providing a shield such as a floating lid on the photographic processing liquid surface of the processing tank, a movable lid described in JP-A-1-82033 is used. And a slit developing method described in JP-A-63-216050. The reduction of the aperture ratio is preferably applied not only to both the color development and black-and-white development steps but also to the following various steps, for example, all the steps of bleaching, bleach-fixing, fixing, washing and stabilization. Further, by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer, the replenishing amount can be reduced.

【0120】発色現像処理の時間は通常2〜5分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。
The time for the color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using a high temperature and high pH and using a high concentration of the color developing agent. .

【0121】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに、二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば、鉄(III)の
ような多価金属の化合物、過酸類(特に、過硫酸ソーダ
は映画用カラーネガフィルムに適する)、キノン類、ニ
トロ化合物が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄
(III)の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸のような
アミノポリカルボン酸類との錯塩、または、例えば、ク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸との錯塩を用いることができ
る。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯
塩、及び1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩
をはじめとするアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は、
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、
アミノボリカルボン酸鉄(III)錯塩は、漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常4.0〜8であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いpHで処理することもできる。
The photographic emulsion layer after color development is usually subjected to bleaching. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed individually. In order to further speed up the processing, a processing method of performing bleach-fixing after bleaching may be used. Furthermore, processing in two continuous bleach-fix baths, fixing before bleach-fix processing,
Alternatively, bleaching after bleach-fixing can be arbitrarily performed according to the purpose. As the bleaching agent, for example, compounds of a polyvalent metal such as iron (III), peracids (particularly, sodium persulfate is suitable for a color negative film for movies), quinones, and nitro compounds are used. Representative bleaching agents include organic complex salts of iron (III), for example, ethylenediaminetetraacetic acid,
Complex salts with aminopolycarboxylic acids such as diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or, for example, citric acid, tartaric acid, malic acid Can be used. Of these, iron (III) aminopolycarboxylate complexes, including iron (III) complex salts of ethylenediaminetetraacetate and 1,3-diaminopropanetetraacetate,
It is preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. further,
The aminoboric acid iron (III) complex salt is particularly useful in a bleaching solution and a bleach-fixing solution. The pH of the bleaching solution or the bleach-fixing solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually from 4.0 to 8, but the processing can be carried out at a lower pH in order to speed up the processing.

【0122】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:例えば、米国特許第3,893,858号、西独
特許第1,290,812号、同第2,059,988
号、特開昭53−32736号、同53−57831
号、同53−37418号、同53−72623号、同
53−95630号、同53−95631号、同53−
104232号、同53−124424号、同53−1
41623号、同53−18426号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.17129号(1978号7月)
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物;特開昭51−140129号に記載のチアゾリジ
ン誘導体;特公昭45−8506号、特開昭52−20
832号、同53−32735号、米国特許第3,70
6,561号に記載のチオ尿素誘導体、西独特許第1,
127,715号、特開昭58−16235号に記載の
沃化物塩;西独特許第966,410号、同第2,74
8,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特
公昭45−8836号に記載のポリアミン化合物;その
他特開昭49−40943号、同49−59644号、
同53−94927号、同54−35727号、同55
−26506号、同58−163940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでも、メルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,8
58号、西独特許第1,290,812号、特開昭53
−95630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国
特許第4,552,884号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの
漂白促進剤は特に有効である。
In the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the prebath thereof, a bleaching accelerator can be used if necessary.
Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following specification: for example, U.S. Pat. No. 3,893,858, West German Patent 1,290,812, and 2,059,988.
JP-A-53-32736 and JP-A-53-57831.
No. 53-37418, No. 53-72623, No. 53-95630, No. 53-95731, No. 53-
No. 104232, No. 53-124424, No. 53-1
No. 41623, No. 53-18426, Research Disclosure No. 17129 (July 1978)
Compounds having a mercapto group or a disulfide group described in JP-A-51-140129; thiazolidine derivatives described in JP-A-51-140129; Japanese Patent Publication No. 45-8506;
Nos. 832 and 53-32735, U.S. Pat.
No. 6,561, the thiourea derivative described in West German Patent 1,
127,715; JP-A-58-16235; West German Patent Nos. 966,410 and 2,741
8,430; polyamine compounds described in JP-B-45-8836; and JP-A-49-40943 and JP-A-49-59644.
Nos. 53-94927, 54-35727, 55
Compounds described in -26506 and 58-163940; bromide ions and the like can be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large accelerating effect, and in particular, US Pat.
No. 58, West German Patent No. 1,290,812,
Compounds described in -95630 are preferred. Further, the compounds described in U.S. Pat. No. 4,552,884 are also preferable. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. When bleach-fixing a color photographic material for photography, these bleaching accelerators are particularly effective.

【0123】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸を挙げること
ができる。
The bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid in addition to the above compounds for the purpose of preventing bleaching stain. Particularly preferred organic acids are compounds having an acid dissociation constant (pKa) of 2 to 5, and specific examples include acetic acid, propionic acid, and hydroxyacetic acid.

【0124】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができる。このなかではチオ硫酸塩の使用が一般的
であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用で
きる。また、チオ硫酸塩と、例えば、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定
着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第2
94,769A号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には、液の安定化の目的
で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。
Examples of the fixing agent used in the fixing solution or the bleach-fixing solution include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodides. Of these, use of thiosulfates is common, and in particular, ammonium thiosulfate can be used most widely. Also, thiosulfate and, for example, thiocyanate,
A combination use of a thioether compound and thiourea is also preferable. Examples of the preservatives of the fixing solution and the bleach-fixing solution include sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts and European Patent No. 2
Sulfinic acid compounds described in No. 94,769A are preferred. Further, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids or organic phosphonic acids to the fixing solution or the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

【0125】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくはイミダゾール、1−メチルイミダゾー
ル、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を0.1〜10モル/リットル添
加することが好ましい。
In the present invention, the fixing solution or the bleach-fixing solution contains a compound having a pKa of 6.0 to 9.0, preferably imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole or 2-methyl for adjusting pH. It is preferable to add imidazoles such as imidazole in an amount of 0.1 to 10 mol / l.

【0126】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。
The total time of the desilvering step is preferably as short as possible, as long as the desilvering failure does not occur. Preferred time is 1 minute to 3
Minutes, more preferably 1 to 2 minutes. Further, the processing temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C.
In a preferable temperature range, the desilvering speed is improved, and generation of stain after processing is effectively prevented.

【0127】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭62−183460号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62−183461号に回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法が挙げられる。更には、液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果
を向上させる方法や、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。撹拌の向上は、乳剤膜中への漂白剤および、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の撹拌向上手段は漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり、漂白促進剤により定着阻害作用を解消させること
ができる。
In the desilvering step, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible. As a specific method for enhancing the stirring, a method described in JP-A-62-183460, in which a jet of a processing solution is made to impinge on the emulsion surface of a photosensitive material, or a method described in JP-A-62-183461, using a rotating means. There is a method to improve the effect. In addition, the photosensitive material is moved while the wiper blade provided in the solution is in contact with the emulsion surface, and the turbulence of the emulsion surface is used to improve the stirring effect, and the circulation flow rate of the entire processing solution is increased. There is a method to make it. Such an agitation improving means is effective for any of a bleaching solution, a bleach-fixing solution and a fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film, thereby increasing the desilvering speed. The means for improving the stirring is more effective when a bleaching accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect or eliminate the fixing inhibition effect by the bleaching accelerator.

【0128】本発明に使用する感光材料の現像に用いら
れる自動現像機は、特開昭60−191257号、同6
0−191258号、同60−191259号に記載の
感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記の
特開昭60−191257号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。こ
のような効果は、各工程における処理時間の短縮や処理
液補充量の低減に特に有効である。
The automatic developing machine used for developing the light-sensitive material used in the present invention is described in JP-A-60-191257 and JP-A-60-191257.
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in JP-A Nos. 0-191258 and 60-191259. As described in the above-mentioned JP-A-60-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-in of the processing solution from the pre-bath to the post-bath, and is highly effective in preventing the performance of the processing solution from deteriorating. Such an effect is particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the replenishing amount of the processing solution.

【0129】本発明に従ったハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経る
のが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料
の特性(例えば、カプラーのような使用素材による)、
用途、更には、例えば、水洗水温、水洗タンクの数(段
数)、向流、順流のような補充方式、その他種々の条件
に応じて広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式
における水洗タンク数と水量の関係は、Journal
of the Society of Motion
Picture and Television E
ngineers 第64巻、P.248〜253(1
955年5月号)に記載の方法で求めることができる。
The silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention generally undergoes a washing and / or stabilizing step after desilvering. The amount of water to be washed in the washing step depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the material used such as a coupler),
It can be set in a wide range according to the application, and further, for example, the washing water temperature, the number of washing tanks (the number of stages), a replenishment method such as countercurrent or forward flow, and other various conditions. Among them, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent method is described in Journal.
of the Society of Motion
Picture and Television E
nginers 64, p. 248-253 (1
955) may be obtained.

【0130】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着するというような問題が生じる。
本発明のカラー感光材料の処理においては、このような
問題の解決策として、特開昭62−288838号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭57−8542号に記載の、例えば、イソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウムのような塩素系殺菌剤、その他、例えば、
ベンゾトリアゾールのような、堀口博著「防菌防黴剤の
化学」(1986年)三共出版、衛生技術会編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」(1982年)工業技術会、
日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(1986年)
に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage counter-current method described in the above document,
Although the amount of washing water can be greatly reduced, there is a problem that bacteria increase due to an increase in the residence time of water in the tank, and the generated suspended matter adheres to the photosensitive material.
In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, the method of reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A-62-288838 can be used very effectively as a solution to such a problem. Further, described in JP-A-57-8542, for example, isothiazolone compounds and thiabendazoles, chlorinated fungicides such as chlorinated sodium isocyanurate, and others, for example,
Like benzotriazole, Hiroshi Horiguchi, "The Chemistry of Bactericidal and Antifungal Agents" (1986) Sankyo Publishing, Sanitary Technology Association, "Microbial Sterilization, Sterilization and Antifungal Technology" (1982) Industrial Technology Association,
"Encyclopedia of Bactericidal and Fungicides" edited by Japan Society of Bactericidal and Fungicide (1986)
Can be used.

【0131】本発明に従った感光材料の処理における水
洗水のpHは、4〜9、好ましくは5〜8である。水洗
水温および水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途に
応じて種々設定し得るが、一般には、15〜45℃で2
0秒〜10分、好ましくは25〜40℃で30秒〜5分
の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記
水洗に代えて、直接安定液によって処理することもでき
る。このような安定化処理においては、特開昭57−8
543号、同58−14834号、同60−22034
5号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material according to the present invention is 4 to 9, preferably 5 to 8. The washing temperature and washing time can also be variously set depending on, for example, the characteristics of the photosensitive material and the intended use.
A range of 0 seconds to 10 minutes, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40 ° C is selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be processed directly with a stabilizing solution instead of the above-mentioned water washing. In such a stabilization process, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-8 / 1982
No. 543, No. 58-14834, No. 60-22034
All known methods described in No. 5 can be used.

【0132】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも、各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることができる。
In some cases, a stabilization process may be performed after the water washing process. An example thereof is a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photography. Examples of the dye stabilizer include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine and aldehyde sulfite adducts. Various chelating agents and fungicides can also be added to this stabilizing bath.

【0133】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。
The overflow solution accompanying the washing and / or replenishment of the stabilizing solution can be reused in another step such as a desilvering step.

【0134】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。
For example, in a process using an automatic developing machine,
When each of the above-mentioned treatment liquids is concentrated by evaporation, it is preferable to add water to correct the concentration.

【0135】本発明に従ったハロゲン化銀カラー写真感
光材料には、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像
主薬を内蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例え
ば、米国特許第3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、例えば、同第3,342,599号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo.14,850及び同
No.15,159に記載のシッフ塩基型化合物、同N
o.13,924に記載のアルドール化合物、米国特許
第3,719,492号に記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135628号に記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。
In the silver halide color photographic material according to the present invention, a color developing agent may be incorporated for the purpose of simplifying and speeding up the processing. In order to incorporate them, it is preferable to use various precursors of a color developing agent. For example, indoaniline compounds described in U.S. Pat. No. 3,342,597, for example, U.S. Pat. No. 3,342,599, Research Disclosure No. 14, 850 and the same No. Schiff base type compounds described in Nos. 15,159, and N
o. 13,924, a metal salt complex described in U.S. Pat. No. 3,719,492;
The urethane compounds described in 3-135628 can be mentioned.

【0136】本発明に従ったハロゲン化銀カラー感光材
料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種
の1−フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良
い。典型的な化合物は、例えば、特開昭56−6433
9号、同57−144547号、および同58−115
438号に記載されている。
The silver halide color light-sensitive material according to the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3-pyrazolidones for the purpose of accelerating color development. Typical compounds are described, for example, in JP-A-56-6433.
No. 9, No. 57-144547 and No. 58-115
No. 438.

【0137】本発明における各種処理液は、10℃〜5
0℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。
Various processing solutions in the present invention may be used at a temperature of 10 ° C. to 5
Used at 0 ° C. Usually, a temperature of 33 ° C. to 38 ° C. is standard, but a higher temperature promotes the processing and shortens the processing time, and a lower temperature achieves an improvement in the image quality and an improvement in the stability of the processing solution. be able to.

【0138】また、写真フィルムカートリッジの規格と
しては、IX240タイプのものでもよいし、135タイプのも
のでもよい。
The standard of the photographic film cartridge may be IX240 type or 135 type.

【0139】[0139]

【実施例】以下に実施例をもって本発明を具体的に説明
する。但し、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

【0140】(実施例−1) (1)レンズ付きフイルムユニット1の作製(本発明) レンズ付きフイルムユニット11の外観を示す図2におい
て、レンズ付きフイルムユニット11は、その前面に、フ
ァインダ対物窓12、撮影レンズ13を露呈する撮影窓14、
ストロボ発光窓16が設けられている。撮影レンズ13とし
ては、Fナンバーが7より明るいもの、すなわち、Fナン
バー≦7のものを使用することが好ましい。本実施例で
はFナンバー=6.7のものを用いる。ストロボ発光窓
16の下方には、ストロボ充電スイッチ17がスライド自在
に設けられている。このストロボ充電スイッチ17をスラ
イドさせると、ストロボ充電が開始される。
Example 1 (1) Production of Film Unit 1 with Lens (Invention) In FIG. 2 showing the appearance of the film unit 11 with a lens, the film unit 11 with a lens has a finder objective window on the front. 12, the shooting window 14, which exposes the shooting lens 13,
A strobe light emission window 16 is provided. It is preferable to use a lens having an F-number brighter than 7, that is, a lens having an F-number ≦ 7. In this embodiment, an F number = 6.7 is used. Strobe light emission window
Below the 16, a strobe charging switch 17 is slidably provided. When the flash charging switch 17 is slid, flash charging is started.

【0141】ストロボ充電スイツチ17の横には、太陽電
池18が取り付けられている。この太陽電池18は、被写体
光量に応じて、絞り調節を行うための測光手段であり、
本体に内蔵されたアナログメータ(後述57)に接続されて
いる太陽電池18は、例えば、アモルファスシリコン型の
ものが使用されており、受光量に応じて起電力を発生
し、この起電力によってアナログメータを駆動する。
A solar cell 18 is mounted beside the strobe charging switch 17. This solar cell 18 is a photometric unit for adjusting the aperture according to the amount of light of the subject,
The solar cell 18 connected to an analog meter (57 described later) built in the main body is, for example, of an amorphous silicon type, and generates an electromotive force according to the amount of received light. Drive the meter.

【0142】太陽電池18の受光面は、撮影レンズ13から
ストロボ発光窓16よりでかつ、ストロボ発光窓16の中心
線(図中一点鎖線で示す)から撮影レンズ13よりに配置さ
れている。これにより、レンズ付きフイルムユニット11
本体を保持する指が、太陽電池18の受光面を遮ってしま
うことを防止している。また、この受光面をレンズ付き
フイルムユニット11本体の前面に配置することにより、
被写体光が撮影レンズ13に入射する向きと同じ方向で測
光できるので、被写体光量が正確に測定される。
The light receiving surface of the solar cell 18 is arranged from the photographing lens 13 to the stroboscopic light emitting window 16 and from the center line of the stroboscopic light emitting window 16 (shown by a dashed line in the drawing) to the photographing lens 13. This allows the film unit with lens 11
This prevents the finger holding the main body from blocking the light receiving surface of the solar cell 18. Also, by arranging this light receiving surface on the front of the film unit 11 with lens,
Since the light can be measured in the same direction as the direction in which the subject light enters the photographing lens 13, the quantity of the subject light is accurately measured.

【0143】レンズ付きフイルムユニット11の上面には
シャッタボタン21、フイルムカウンタ窓22、充電完了表
示窓23が設けられており、背面には、巻き上げノブ24
と、ファインダ接眼窓(図3の符号26参照)とが設けられ
ている。
A shutter button 21, a film counter window 22, and a charge completion display window 23 are provided on the upper surface of the film unit 11 with a lens.
And a finder eyepiece window (see reference numeral 26 in FIG. 3).

【0144】図3に示すように、レンズ付きフイルムユ
ニット11は、中央に露光部29及びストロボ装置31が設け
られた本体基部32と、その前後に被せられる前カバー33
及び後カバー34とから構成されるユニット本体と、カー
トリッジ36及びカートリッジ36から引き出してロール形
態にした写真フイルム37とからなる。写真フイルム37と
しては、ISO感度1000以上のものを用いることが好まし
い。本実施例ではISO感度が1600のものを用いる。
As shown in FIG. 3, the film unit with lens 11 has a main body base 32 provided with an exposure unit 29 and a strobe device 31 in the center, and a front cover 33 which covers the front and rear thereof.
And a rear cover 34, a unit body, and a cartridge 36 and a photo film 37 drawn from the cartridge 36 and formed into a roll. It is preferable to use a photographic film 37 having an ISO sensitivity of 1000 or more. In this embodiment, the one having an ISO sensitivity of 1600 is used.

【0145】カートリッジ36及び写真フイルム37は、本
体基部32に形成されたカートリッジ収納室32a,フイルム
収納室32bにそれぞれレンズ付きフイルムユニット11の
製造時点で予め組み込まれる。後カバー34の下方には、
カートリッジ収納室32a、フイルム収納室32bの底部開口
を光密に覆う底蓋34a、34bが一体に形成されている。底
蓋34aは、撮影済みの写真フイルム37が巻き込まれたカ
ートリッジ36を取り出すときに開放される。
The cartridge 36 and the photographic film 37 are preliminarily incorporated into the cartridge storage chamber 32a and the film storage chamber 32b formed in the main body 32 at the time of manufacturing the lens-fitted film unit 11, respectively. Below the rear cover 34,
Bottom lids 34a and 34b are formed integrally to cover the bottom openings of the cartridge storage chamber 32a and the film storage chamber 32b in a light-tight manner. The bottom cover 34a is opened when the cartridge 36 in which the photographed photo film 37 has been taken in is taken out.

【0146】巻き上げノブ24は、カートリッジ収納室32
aの上部に取り付けられており、その下面に一体に形成
された巻上げ軸がカートリッジ36のスプールに係合す
る。撮影ごとに巻上げノブ24を回動操作することによっ
て、撮影済みの写真フイルム37は1コマ分ずつカートリ
ッジ36に巻き込まれる。このフイルム1コマ巻上げに連
動して、露光部29に組み込まれたシャッタ機構が次回の
撮影のためにチャージされ、さらにフイルム1コマ給送
が完了すると露光部29に組み込まれたロックレバーによ
って巻上げノブ24の回動がロックされる。
The winding knob 24 is connected to the cartridge storage chamber 32.
The hoisting shaft, which is attached to the upper part of a and is integrally formed on the lower surface thereof, engages with the spool of the cartridge 36. By rotating the winding knob 24 for each photographing, the photographed film 37 having been photographed is wound into the cartridge 36 one frame at a time. In conjunction with the winding of one frame of the film, the shutter mechanism incorporated in the exposure unit 29 is charged for the next photographing, and when the feeding of one frame of film is completed, the winding knob is operated by the lock lever incorporated in the exposure unit 29. The rotation of 24 is locked.

【0147】ストロボ装置31は、メインコンデンサ39、
シンクロスイッチ41,ストロボ発光制御スイッチ42、昇
圧コイルなどの回路部品を取り付けた回路基板43と、ス
トロボ放電管やリフレクタ等を含む発光部46と、電源電
池47とからなる。発光部46は、ストロボ発光窓16から外
部に露呈される。回路基板43には、回路パターンがプリ
ントされるとともに、各種回路素子が取り付けられてス
トロボ回路が形成されている鉋回路基板43の前面には、
ストロボ発光制御スイッチ42の他、充電スイッチ接片44
と、その前方にストロボスイッチ17を支持する支持板48
が取り付けられる。
The strobe device 31 includes a main condenser 39,
A circuit board 43 on which circuit components such as a synchro switch 41, a strobe light emission control switch 42, and a step-up coil are mounted; The light emitting section 46 is exposed to the outside through the strobe light emitting window 16. A circuit pattern is printed on the circuit board 43, and various circuit elements are attached to the front of the plane circuit board 43 on which a strobe circuit is formed.
In addition to the strobe light emission control switch 42, the charging switch contact piece 44
And a support plate 48 for supporting the strobe switch 17 in front of the
Is attached.

【0148】充電スイッチ接片44は、メインコンデンサ
39への充電を開始するためのもので、ストロボスイッチ
17のスライドによりオン/オフが行われる。シンクロス
イッチ41は、ストロボ回路にトリガー信号を送ってスト
ロボ発光させるためのもので、シャッタボタン21の押下
に同期して作動する。ストロボ発光制御スイッチ42は、
被写体光量に応じてストロボ発光のオン/オフを制御す
るためのもので、カム板51に連動して切り換えられる。
The charge switch contact piece 44 is a main capacitor
Strobe switch to start charging to 39
17 slides turn on / off. The synchro switch 41 sends a trigger signal to the strobe circuit to emit strobe light, and operates in synchronization with the pressing of the shutter button 21. The flash emission control switch 42 is
This is for controlling on / off of strobe light emission according to the amount of light of the subject, and is switched in conjunction with the cam plate 51.

【0149】露光部29は、前方に向かって角筒状に突出
した暗箱基部52をベ一スにして、シャッタ機構及び巻き
上げ機構の他、ファインダ機構が組み付けられている。
暗箱基部52の背面には、露光枠が形成されており、撮影
位置に送られてきた写真フイルム37の前面で1コマ分の
露光範囲を制限する。
The exposure section 29 has a dark box base 52 projecting forward in the shape of a rectangular tube as a base, and a finder mechanism in addition to a shutter mechanism and a winding mechanism.
An exposure frame is formed on the back surface of the dark box base 52, and limits the exposure range for one frame on the front surface of the photographic film 37 sent to the photographing position.

【0150】図4に示すように、暗箱基部52の前面に
は、シャッタ開口52aが形成されており、その前方に、
シャッタ羽根53と、一対の絞り板54、55と、これらを覆
うシャッタカバー56とが取り付けられる。シャッタカバ
ー56には、撮影レンズ13が組み込まれている、暗箱基部
52の上面には、カム板51との連動により、各絞り板54、
55の移動量を調節するアナログメータ57が取り付けられ
る。アナログメータ57は、コイルと磁石とからなる周知
の電流計であり、供給される電流の大きさによって針57
aの振れ量が変化する。アナログメータ57は、太陽電池1
8と接続されて電流の供給を受ける。カム板51は、この
針57aと係合することにより、該針57aの振れ量に応じて
移動量が決定される。
As shown in FIG. 4, a shutter opening 52a is formed on the front surface of the dark box base 52, and in front of the shutter opening 52a,
A shutter blade 53, a pair of aperture plates 54 and 55, and a shutter cover 56 that covers these are attached. The shutter cover 56 has a built-in shooting lens 13 and a dark box base.
On the upper surface of 52, each diaphragm plate 54,
An analog meter 57 for adjusting the amount of movement of 55 is attached. The analog meter 57 is a well-known ammeter composed of a coil and a magnet.
The swing amount of a changes. The analog meter 57
8 connected to receive current supply. When the cam plate 51 is engaged with the needle 57a, the amount of movement is determined according to the amount of deflection of the needle 57a.

【0151】シャッタ羽根53は、周知の蹴飛ばし式のも
ので、羽根部53aとその上方に延びた取付部53bとからな
る。取付部53bが暗箱基部52の前面に形成されたピンと
係合し、このピンを中心軸として、シャッタ開口52aを
閉じる閉じ位置と該開口52aを開放する開き位置との間
で、回動自在に取り付けられる取付部53bと暗箱基部52
との間には、バネ58がかけられており、シャッタ羽根53
は、このバネ58によって閉じ位置方向に付勢される。
The shutter blade 53 is of a well-known kicking type, and includes a blade portion 53a and a mounting portion 53b extending above the blade portion 53a. The mounting portion 53b is engaged with a pin formed on the front surface of the dark box base 52, and the pin is used as a center axis to freely rotate between a closed position for closing the shutter opening 52a and an open position for opening the opening 52a. Mounting part 53b to be mounted and dark box base 52
Between the shutter blade 53 and the shutter blade 53
Is biased by the spring 58 toward the closed position.

【0152】シャツタボタン21が押下されると、その下
方に延設された蹴飛ばし部21aが、レリーズレバー59を
抑圧する。レリーズレバ−59が抑圧されると、シャッタ
チャージが解放されて、蹴飛ばしレバー60が取付部53b
の頭部を蹴飛ばす。これにより、羽根部53aが回動し、
シャッタ開口52aが開閉される。また、取付部53bには、
抑圧部53cが設けられている。この抑圧部53cは、シャッ
タ開閉に連動してストロボ発光させるためのもので、シ
ャツタ羽根53が全開位置にきた時に、シンクロスイツチ
41を押圧して、これをオンする。
When the shirt button 21 is depressed, the kicking section 21a extending below the shutter button 21 suppresses the release lever 59. When the release lever 59 is suppressed, the shutter charge is released, and the kick lever 60 is attached to the mounting portion 53b.
Kicks off his head. As a result, the blade 53a rotates,
The shutter opening 52a is opened and closed. In addition, in the mounting portion 53b,
The suppression unit 53c is provided. The suppression unit 53c is for emitting a strobe light in conjunction with opening and closing of the shutter. When the shutter blade 53 reaches the fully open position, the sync switch is set.
Press 41 to turn it on.

【0153】絞り板54、55は、その下方に略半円形状の
切り欠きが形成され、それらが向き合うように設けられ
る。絞り板54、55は、それぞれに形成された穴54a、55a
が暗箱基部52に設けられたピンと係合して、回動自在に
取り付けられる。この回動により絞り板54、55が互いに
重なり合うことで、切り欠きが絞り開口を形成し、重な
り合いの程度によって絞り開口の大きさが調節される。
The diaphragm plates 54 and 55 are provided with substantially semicircular notches below the diaphragm plates 55 and 55, and are provided so as to face each other. The aperture plates 54, 55 have holes 54a, 55a formed respectively.
Is engaged with a pin provided on the dark box base 52, and is rotatably mounted. By this rotation, the diaphragm plates 54 and 55 overlap each other, so that the notch forms a diaphragm opening, and the size of the diaphragm opening is adjusted according to the degree of overlap.

【0154】また、絞り板54、55には、長穴54b、55bが
それぞれ設けられている。絞り板54、55は、この長穴54
b、55bにカム板51に設けられた作動ピン58が押通される
ことにより、カム板51と連動する。また、絞り板54には
規制ピン54cが設けられている。この規制ピン54cは、絞
り板55の回動を規制するためのもので、絞り板54、55の
かみ合わせの誤差などにより、絞り開口が全閉すること
がないようにしている。
The aperture plates 54 and 55 are provided with long holes 54b and 55b, respectively. The aperture plates 54 and 55 are
When the operating pin 58 provided on the cam plate 51 is pushed through b and 55b, it is interlocked with the cam plate 51. Further, the restriction plate 54c is provided on the aperture plate 54. The restricting pin 54c is for restricting the rotation of the diaphragm plate 55, and prevents the diaphragm opening from being completely closed due to an error in engagement between the diaphragm plates 54 and 55.

【0155】カム板51は、絞り板54、55を回動させるた
めのものである。その素材としては、弾性を有する薄い
プラスチック等で形成される。カム板51は、穴51aが本
体基部32に設けられたピン61と係合することにより、回
動自在に支持される。カム板51の上面には、階段状にカ
ム面51bが形成されている。カム板51が、正面から見て
時計方向に回動すると、カム面51bと針57aとが当接す
る。このカム面51bは高い面と低い面の2段に形成されて
おり、針57aがこれらのいずれの面と当接することによ
って、カム板51の移動量も2段階に変化する。
The cam plate 51 is for rotating the aperture plates 54 and 55. The material is made of an elastic thin plastic or the like. The cam plate 51 is rotatably supported by engaging the hole 51a with a pin 61 provided on the main body base 32. On the upper surface of the cam plate 51, a cam surface 51b is formed in a stepwise manner. When the cam plate 51 rotates clockwise as viewed from the front, the cam surface 51b contacts the needle 57a. The cam surface 51b is formed in two steps, a high surface and a low surface, and the amount of movement of the cam plate 51 changes in two stages when the needle 57a comes into contact with any of these surfaces.

【0156】針57aの上方には、カム面51bと対向する
ように、規制面62がファインダ枠と一体に設けられてい
る。この規制面62が、カム面51bを針57aに押しあてなが
ら回動するカム板51の回動を規制する。また、この規制
面62は、カム面51bに押しあてられた針57aを、カム面51
bと共同して挟み込むことにより、針57aの位置を固定す
る。
[0156] Above the needle 57a, a regulating surface 62 is provided integrally with the finder frame so as to face the cam surface 51b. The regulating surface 62 regulates the rotation of the cam plate 51 which rotates while pressing the cam surface 51b against the needle 57a. Further, the regulating surface 62 presses the needle 57a pressed against the cam surface 51b with the cam surface 51b.
By pinching together with b, the position of the needle 57a is fixed.

【0157】カム面51bは、正面から見て、左側が低く
形成されている。このため、針47aの振れ量が小さい時
には、カム板51の回動量は小さく、針47aの振れ量が大
きい時には、カム板51の回動量も大きくなる。カム板51
の回動量の変化に応じて、作動ピン58の移動量も変化す
るので、絞り板54、55の移動量も変化する。これによ
り、被写体光量に応じて絞り開口の大きさが調節され
る。
The cam surface 51b is formed lower on the left side when viewed from the front. Therefore, when the swing amount of the needle 47a is small, the rotation amount of the cam plate 51 is small, and when the swing amount of the needle 47a is large, the rotation amount of the cam plate 51 is large. Cam plate 51
The amount of movement of the operating pin 58 also changes in accordance with the change in the amount of rotation of. Thereby, the size of the aperture opening is adjusted according to the amount of light of the subject.

【0158】カム板51の回動は、シャッタボタン21に連
動して行われる。このため、カム板51の一端には、蹴飛
ばし部21aに向かって延びる連動レバー63が形成されて
いる。この連動レバー63は、蹴飛ばし部21aに設けられ
た突部21bと係合するように配置される。シャッタボタ
ン21が押下されると、突部21bによって、連動レバー63
が押し上げられて、カム板51が時計方向に回動する。こ
のように、絞り板54、55は、シャッタボタン21を押す力
で作動する。このため、絞り板54、55を作動させるため
の、電源は不要となる。
The rotation of the cam plate 51 is performed in conjunction with the shutter button 21. For this reason, an interlocking lever 63 is formed at one end of the cam plate 51 and extends toward the kicking portion 21a. The interlocking lever 63 is arranged so as to engage with the protrusion 21b provided on the kicking section 21a. When the shutter button 21 is depressed, the interlocking lever 63 is
Is pushed up, and the cam plate 51 rotates clockwise. As described above, the aperture plates 54 and 55 operate with the force of pressing the shutter button 21. Therefore, a power supply for operating the diaphragm plates 54 and 55 is not required.

【0159】ストロボ回路の例を示す図5において、ス
トロボ回路は、充電スイッチ接片44がONすると、発振ト
ランジスタ66が導通して昇圧コイル67が作動する。昇圧
コイル67から得られる二次電流によってメインコンデン
サ39とトリガコンデンサ68に充電が行われ、メインコン
デンサ39が規定の充電レベルに達するとネオン管69が点
灯する。シャッタ羽根53の開放によりシンクロスイッチ
41がONすると、トリガコンデンサ68の放電によりトリガ
コイル71の一次側に電流が流れ、その二次側に接続され
たトリガ電極72に高電圧が発生する。これによりメイン
コンデンサ39に蓄えられていた電荷がストロボ放電管73
を通して放電され、ストロボ発光する。
In FIG. 5 showing an example of a strobe circuit, in the strobe circuit, when the charging switch contact piece 44 is turned on, the oscillating transistor 66 conducts and the boost coil 67 operates. The main capacitor 39 and the trigger capacitor 68 are charged by the secondary current obtained from the boost coil 67, and when the main capacitor 39 reaches a specified charge level, the neon tube 69 is turned on. Synchro switch by opening shutter blade 53
When 41 is turned on, a current flows through the primary side of the trigger coil 71 due to the discharge of the trigger capacitor 68, and a high voltage is generated at the trigger electrode 72 connected to the secondary side. As a result, the electric charge stored in the main capacitor 39 is transferred to the strobe discharge tube 73.
Through the device and emit a strobe light.

【0160】ストロボ発光制御スイッチ42は、トリガコ
ンデンサ68からトリガコイル71への電流の供給路上に設
けられている。ストロボ発光制御スイッチ42がオンの時
には、トリガコイル71へ電流が供給されてストロボ発光
する。他方、ストロボ発光制御スイツチ42がオフされて
いる時には、シンクロスイツチ41がオンしても、トリガ
コイル71へ電流部供給されないのでストロボ発光が禁止
される。
The strobe light emission control switch 42 is provided on a current supply path from the trigger capacitor 68 to the trigger coil 71. When the strobe light emission control switch 42 is on, a current is supplied to the trigger coil 71 to emit strobe light. On the other hand, when the flash light emission control switch 42 is turned off, even if the synchro switch 41 is turned on, the current portion is not supplied to the trigger coil 71, so that the flash light emission is prohibited.

【0161】以下、上記構成による作用について図1を
参照しながら説明する。まず、図1(A)に示すように、
被写体光量が少ない場合には、針57aの振れ量は少な
く、針57aは、カム面57bの高い面との対向位置にある。
この状態で、シャッタボタン21が手押しされると、突部
21bが連動レバー63を押し上げる。これにより、カム板5
1が反時計方向に回動する。カム板51が回動すると、作
動ピン58が上方に移動して絞り板54、55が互いに近づく
方向に回動して、絞り開口が形成される。
The operation of the above configuration will be described below with reference to FIG. First, as shown in FIG.
When the subject light amount is small, the amount of movement of the needle 57a is small, and the needle 57a is at a position facing the high surface of the cam surface 57b.
In this state, when the shutter button 21 is manually pushed,
21b pushes up the link lever 63. Thereby, the cam plate 5
1 rotates counterclockwise. When the cam plate 51 rotates, the operating pin 58 moves upward, and the diaphragm plates 54 and 55 rotate in a direction approaching each other to form a diaphragm opening.

【0162】カム板51の回動は、カム面51bが針57aと当
接して、この針57aを規制面62に押し当てたところで止
まる。カム板51の回動量は少ないので、絞り開口は大径
になる。
The rotation of the cam plate 51 stops when the cam surface 51b contacts the needle 57a and presses the needle 57a against the regulating surface 62. Since the amount of rotation of the cam plate 51 is small, the aperture opening has a large diameter.

【0163】この時、針57aは、カム面51bと規制面62と
に挟みこまれて、その位置で固定される。このため、シ
ャッタボタン21が全押しされて、シャッタが作動するま
での間、被写体光量が変化しても、針57aの位置が変化
することはない。したがって、シャッタ作動中に、絞り
開口の径が変化してしまうようなことはない。
At this time, the needle 57a is sandwiched between the cam surface 51b and the regulating surface 62, and is fixed at that position. For this reason, the position of the hand 57a does not change even if the subject light amount changes until the shutter button 21 is fully pressed and the shutter operates. Therefore, the diameter of the aperture opening does not change during the shutter operation.

【0164】この状態で、さらに、シャッタボタン21が
押し込まれると図1中二点鎖線で示すように、連動レバ
ー63は、突部21bによってさらに抑圧を受け、弾性変形
する。この弾性変形により、シャッタボタン21の全押し
が許容される。シャッタボタン21が全押しされると、蹴
飛ばし部21aから抑圧を受けて、レリーズレバー59が解
放され、シャッタ羽根53が開閉する。
In this state, when the shutter button 21 is further depressed, the interlocking lever 63 is further suppressed by the projection 21b and elastically deforms, as shown by the two-dot chain line in FIG. This elastic deformation allows the shutter button 21 to be fully pressed. When the shutter button 21 is fully pressed, the release lever 59 is released by the suppression from the kicking section 21a, and the shutter blade 53 opens and closes.

【0165】シャッタ羽根53が開閉すると、シンクロス
イッチ41がオンされて、メインコンデンサ39が充電され
ている場合には、ストロボ発光が行われる。撮影レンズ
13から入射した被写体光は、絞り開口を通って、写真フ
イルム37に結像する。絞り開口が大径になっているか
ら、適正な露光量を得ることができる。シャッタボタン
21から手を離すと、連動レバー63から蹴飛ばし部21aが
離れて、カム板51が、自重により反時計方向に回動して
初期位置に復帰する。
When the shutter blade 53 opens and closes, the synchro switch 41 is turned on, and if the main capacitor 39 is charged, flash light emission is performed. Shooting lens
The subject light incident from 13 passes through the aperture and forms an image on the photographic film 37. Since the aperture opening has a large diameter, an appropriate exposure amount can be obtained. Shutter button
When the user releases his / her hand, the kicking section 21a separates from the interlocking lever 63, and the cam plate 51 rotates counterclockwise by its own weight and returns to the initial position.

【0166】次に、被写体光量が多い場合には、図1
(B)に示すように、針57aは、その振れ量が大きくなり、
カム面51bの低い面と対向する位置にくる。この状態
で、シャッタボタン21が手押しされると突部21bが連動
レバー63を押し上げ、カム板51は、カム面51bが針57aを
規制面62に押し当てるまで回動する。この時、カム板51
の回動量が大きいので、作動ピン58の移動量も増加し、
絞り板54、55の回動量も大きくなる。このため、絞り開
口が小径になるように調節される。
Next, when the amount of light of the subject is large, FIG.
As shown in (B), the needle 57a has a large deflection amount,
It comes to a position facing the lower surface of the cam surface 51b. In this state, when the shutter button 21 is manually pushed, the protrusion 21b pushes up the interlocking lever 63, and the cam plate 51 rotates until the cam surface 51b presses the needle 57a against the regulating surface 62. At this time, the cam plate 51
Is large, so the movement amount of the operating pin 58 also increases,
The amount of rotation of the diaphragm plates 54 and 55 also increases. For this reason, the aperture is adjusted so as to have a small diameter.

【0167】この状態で、さらに、シャッタボタン21が
押し込まれると、図中二点鎖線で示すように、連動レバ
ー63が弾性変形し、シャッタボタン21の全押しが許容さ
れる。シャッタボタン21が全押しされ、シャッタ羽根53
が開閉すると、シンクロスイッチ41がオンされる、撮影
レンズ13から入射した被写体光は、絞り開口を通って、
写真フイルム37に結像する。絞り開口が小径に調節され
ているから、適正な露光量を得ることができる。
In this state, when the shutter button 21 is further depressed, the interlocking lever 63 is elastically deformed as shown by a two-dot chain line in the figure, and the shutter button 21 can be fully depressed. When the shutter button 21 is fully pressed, the shutter blade 53
When the shutter opens and closes, the synchro switch 41 is turned on.The subject light incident from the photographing lens 13 passes through the aperture opening,
An image is formed on the photo film 37. Since the aperture is adjusted to a small diameter, an appropriate exposure can be obtained.

【0168】上記例においては、測光手段として、太陽
電池を使用した例で説明したが、太陽電池でなくともよ
く、光導電素子を使用してもよい。光導電素子として
は、例えば、CdSやフォトダイオードなどが使用され
る。
In the above example, an example in which a solar cell is used as the photometric means has been described. However, a photoconductive element may be used instead of a solar cell. As the photoconductive element, for example, CdS or a photodiode is used.

【0169】上記例においては、カム板に高さの異なる
2つのカム面を形成して、絞り開口の大きさを2段階に調
節する例で説明しているが、2段階でなくともよく、カ
ム面をさらに細かく階段状に形成して、2段階以上に調
節できるようにしてもよい。また、カム面を階段状では
なく、斜面に形成して、絞り開口の大きさを無段階で調
節するようにしてもよい。
In the above example, the cam plates have different heights.
In the above example, two cam surfaces are formed and the size of the aperture is adjusted in two steps.However, the number of steps is not limited to two. You may make it adjustable. Further, the cam surface may be formed not in a step shape but in a slope, and the size of the aperture may be adjusted steplessly.

【0170】また、絞り板として、2つの絞り板を重な
り合わせて絞り開口を形成する例で説明しているが、こ
の他、例えば、複数の異なる絞り開口が形成された絞り
板を用いて、この絞り板を移動させることで絞り値を調
節するようにしてもよい。
[0170] Also, an example in which two aperture plates are overlapped to form an aperture is described as an aperture plate. In addition, for example, an aperture plate in which a plurality of different aperture openings are formed may be used. The aperture value may be adjusted by moving the aperture plate.

【0171】また、写真フィルムカートリッジの規格と
しては、IX240タイプのものでもよいし、135タイプのも
のでもよい。
The standard of the photographic film cartridge may be IX240 type or 135 type.

【0172】レンズ付きフイルム1の仕様を表2に示
す。
Table 2 shows the specifications of the film with lens 1.

【0173】レンズ付きフイルムユニット1の仕様Specifications of the film unit with lens 1

【0174】[0174]

【表2】 [Table 2]

【0175】なお、上記仕様はあくまで一例であり、本
発明の要件を満たすいかなる仕様でも取ることができ
る。
The above specifications are merely examples, and any specifications satisfying the requirements of the present invention can be adopted.

【0176】また、このレンズ付きフイルムユニット1
で撮影可能な輝度域を表3に示す。
The film unit with lens 1
Table 3 shows the luminance range that can be photographed by.

【0177】[0177]

【表3】 [Table 3]

【0178】レンズ付きフイルムユニット1の写真フィ
ルム37には、下記製法で下塗りを施した支持体のバッ
ク層の反対側に、下記に示すハロゲン化銀乳剤を含む、
下記組成の各層を重層塗布した多層カラー感光材料であ
る試料101(乾燥総膜厚24.5μm)を使用した。
The photographic film 37 of the lens-fitted film unit 1 contains the following silver halide emulsion on the side opposite to the back layer of the support which has been undercoated by the following method.
Sample 101 (total dry film thickness: 24.5 μm), which is a multilayer color light-sensitive material in which each layer having the following composition was applied in multiple layers, was used.

【0179】1)支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。
1) Support The support used in this example was prepared by the following method.

【0180】ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリ
マー100重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin
P.326(チバ・ガイギーCiba−Geigy社
製)2重量部とを乾燥した後、300℃にて溶融後、T
型ダイから押し出し、140℃で3.3倍の縦延伸を行
い、続いて130℃で3.3倍の横延伸を行い、さらに
250℃で6秒間熱固定して厚さ90μmのPEN(ポ
リエチレンナフタレート)フィルムを得た。なおこのP
ENフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロ
ー染料(公開技法:公技番号94−6023号記載のI
−1、I−4、I−6、I−24、I−26、I−2
7、II−5)を適当量添加した。さらに、直径20cm
のステンレス巻き芯に巻き付けて、110℃、48時間
の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。
100 parts by weight of polyethylene-2,6-naphthalate polymer and Tinuvin as an ultraviolet absorber
P. 326 (manufactured by Ciba-Geigy) and 2 parts by weight, and then melted at 300 ° C.
It was extruded from the die, stretched 3.3 times at 140 ° C., stretched 3.3 times at 130 ° C., and heat-set at 250 ° C. for 6 seconds to form a 90 μm-thick PEN (polyethylene). A naphthalate) film was obtained. Note that this P
The EN film has a blue dye, a magenta dye and a yellow dye (disclosed in Japanese Patent Publication No. 94-6023).
-1, I-4, I-6, I-24, I-26, I-2
7, II-5) was added in an appropriate amount. Furthermore, diameter 20cm
And a heat history of 110 ° C. for 48 hours was given to obtain a support that is less likely to have a curl.

【0181】2)下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン0.1g/m、ソウジウムα−スルホジ−2−
エチルヘキシルサクシネート0.01g/m、サリチ
ル酸0.04g /m、p−クロロフェノール0.2
g/m、(CH=CHSOCH CHNHC
O)CH0.012g/m、ポリアミド−エピク
ロルヒドリン重縮合物 0.02g/mの下塗液を塗
布して(10cc/m、バーコーター使用)、下塗層
を延伸時高温面側に設けた。乾燥は115℃、6分実施
した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて115
℃となっている)。
2) Coating of Undercoat Layer The support was provided on both sides with corona discharge treatment and UV discharge treatment.
After the glow discharge treatment,
0.1g / m of latin2, Sodium a-sulfodi-2-
Ethylhexyl succinate 0.01 g / m2, Salich
0.04 g / m of phosphoric acid2, P-chlorophenol 0.2
g / m2, (CH2= CHSO2CH 2CH2NHC
O)2CH20.012 g / m2, Polyamide-epic
Lolhydrin polycondensate 0.02 g / m2Apply undercoat liquid
Cloth (10cc / m2, Bar coater), undercoat layer
Was provided on the high temperature side during stretching. Drying is performed at 115 ° C for 6 minutes.
(All rollers and conveyors in the drying zone are 115
° C).

【0182】3)バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
3) Coating of Back Layer An antistatic layer, a magnetic recording layer and a slip layer having the following composition were coated as a back layer on one surface of the support after the undercoat.

【0183】3−1)帯電防止層の塗設 平均粒径0.005μmの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は5Ω・cmの微粒子粉末の分散物(2次
凝集粒子径約0.08μm)を0.2g/m、ゼラチ
ン0.05g/m、(CH=CHSOCHCH
NHCO)CH 0.02g/m、ポリ(重合
度10)オキシエチレン−p−ノニルフェノール 0.
005g/m及びレゾルシンと塗布した。
3-1) Coating of antistatic layer Tin oxide-antimony oxide composite having an average particle diameter of 0.005 μm has a specific resistance of 5 Ω · cm, a dispersion of fine particle powder (secondary aggregated particle diameter of about 0.08 μm). ) and 0.2 g / m 2, gelatin 0.05g / m 2, (CH 2 = CHSO 2 CH 2 CH
2 NHCO) 2 CH 2 0.02 g / m 2 , poly (degree of polymerization 10) oxyethylene-p-nonylphenol
005 g / m 2 and resorcinol.

【0184】3−2)磁気記録層の塗設 3−ポリ(重合度15)オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン(15重量%)で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄(比表面積43m/g、長軸
0.14μm、単軸0.03μm、飽和磁化89emu
/g、Fe+2/Fe+3=6/94、表面は酸化アル
ミ酸化珪素で酸化鉄の2重量%で処理されている)0.
06g/mをジアセチルセルロース1.2g/m
(酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実
施した)、硬化剤としてCC(CHOC ON
H−C(CH)NCO)0.3g/mを、
溶媒としてアセトン、メ チルエチルケトン、シクロヘ
キサノンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚1.2μ
mの磁気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子
(0.3μm)と3−ポリ(重合度15)オキシエチレ
ン−プロピルオキシトリメトキシシラン(15重量%)
で処理被覆された研磨剤の酸化アルミ(0.15μm)
をそれぞれ10mg/mとなるように添加した。乾燥
は115℃、6分実施した(乾燥ゾーンの ローラーや
搬送装置はすべて115℃)。X−ライト(ブルーフィ
ルター)での磁気記録層のDの色濃度増加分は約0.
1、また磁気記録層の飽和磁化モーメントは4.2em
u/g、保磁力7.3×10A/m、角形比は65%
であった。
3-2) Coating of Magnetic Recording Layer Cobalt-γ-iron oxide coated with 3-poly (degree of polymerization 15) oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (15% by weight) (specific surface area: 43 m 2 / G, major axis 0.14 μm, single axis 0.03 μm, saturation magnetization 89 emu
/ G, Fe + 2 / Fe + 3 = 6/94, surface treated with aluminum oxide silicon oxide at 2% by weight of iron oxide).
06 g / m 2 to 1.2 g / m 2 of diacetyl cellulose
2 (dispersion of iron oxide was carried out by an open kneader and a sand mill), and C 2 H 5 C (CH 2 OCON
The H-C 6 H 3 (CH 3) NCO) 3 0.3g / m 2,
Acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone were used as a solvent and applied with a bar coater.
m of the magnetic recording layer was obtained. Silica particles (0.3 μm) and 3-poly (degree of polymerization 15) oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (15% by weight) as a matting agent
Abrasive aluminum oxide (0.15μm) coated with
Was added so as to be 10 mg / m 2 . Drying was performed at 115 ° C for 6 minutes (all rollers and conveyors in the drying zone were at 115 ° C). X- light increase of the color density of D B of the magnetic recording layer in the (blue filter) was about 0.
1, and the saturation magnetization moment of the magnetic recording layer is 4.2 em
u / g, coercive force 7.3 × 10 4 A / m, squareness ratio 65%
Met.

【0185】3−3)滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m)、C13
CH(OH)C10 20COOC4081(化合物
a,6mg/m)/C50101O(CH CH
O)16H(化合物b,9mg/m)混合物を塗布し
た。なお、この混合物は、キシレン/プ ロピレンモノ
メチルエーテル(1/1)中で105℃で溶融し、常温
のプロピレンモノメチルエーテル(10倍量)に注加分
散して作製した後、アセトン中で分散物(平均粒径0.
01μm)にしてから添加した。マット剤としてシリカ
粒子(0.3μm)と研磨剤の3−ポリ(重合度15)
オキシエチレンプロピルオキシトリメトキシシラン(1
5重量%)で被覆された酸化アルミ(0.15μm)を
それぞれ15mg/mとなるように添加した。乾燥は
115℃、6分行った(乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて115℃)。滑り層は、動摩擦係数0.06
(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分)、静摩擦係数0.07(クリップ法)、ま
た後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優
れた特性であった。
3-3) Preparation of Sliding Layer Diacetyl cellulose (25 mg / m2), C6H13
CH (OH) C10H 20COOC40H81(Compound
a, 6mg / m2) / C50H101O (CH 2CH2
O)16H (compound b, 9 mg / m2) Apply the mixture
Was. This mixture is made of xylene / propylene mono
Melted at 105 ° C in methyl ether (1/1)
Of propylene monomethyl ether (10 times)
After dispersion, a dispersion (average particle size of 0.
01 μm). Silica as matting agent
Particles (0.3 μm) and 3-poly of abrasive (degree of polymerization 15)
Oxyethylene propyloxy trimethoxysilane (1
5% by weight) coated aluminum oxide (0.15 μm)
15mg / m each2Was added so that Drying
The test was performed at 115 ° C for 6 minutes (using rollers and transporting equipment in the drying zone).
All settings are 115 ° C). The sliding layer has a dynamic friction coefficient of 0.06.
(5mmφ stainless steel hard ball, load 100g, speed
6cm / min), coefficient of static friction 0.07 (clip method),
The coefficient of kinetic friction between the emulsion surface and the sliding layer described later was also excellent at 0.12.
Characteristics.

【0186】以下の製法によりハロゲン化銀乳剤Em−
AからEm−Qを調製した。
The silver halide emulsion Em- was prepared in the following manner.
Em-Q was prepared from A.

【0187】(Em−Aの製法)分子量15000の低
分子量ゼラチン21.7g、KBr25.7gを含む水
溶液42.2Lを35℃に保ち激しく攪拌した。AgN
216.7gを含む水溶液1583mlとKBr
121.5g、分子量15000の低分子量ゼラチン4
2.7gを含む水溶液1583mlをダブルジェット法
で1分間に渡り添加した。添加終了後、直ちにKBr4
8.8gを添加した。その後、70℃に昇温し、熟成し
た。熟成終了後、コハク酸でコハク化した分子量100
000のゼラチン723gとKBr69.2gを添加
し、AgNO水溶液15947mlとKBr水溶液を
ダブルジェット法で最終流量が初期流量の1.6倍にな
るように流量加速して10分間に渡り添加した。この
時,銀電位を飽和カロメル電極に対して−50mVに保
った。水洗した後、ゼラチンを加えpH5.7、pAg
8.8、乳剤1kg当たりの銀換算の重量151.8
g、ゼラチン重量74.1gに調整し、種乳剤とした。
コハク化ゼラチン36g、KBr 1.7gを含む水溶
液1311mlを75℃に保ち激しく攪拌した。前述し
た種乳剤を14.9g加えた後、変成シリコンオイル
(日本ユニカ−株式会社製品、L7602)を0.3g
添加した。H2SO4を添加してpHを5.5に調整した
後、AgNO7.0gを含む水溶液67.6mlとK
Br水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の
3.1倍になるように流量加速して6分間に渡り添加し
た。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−30
mVに保った。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム、2
mgと二酸化チオ尿素2.5mgを添加した後、AgN
115.6gを含む水溶液、328mlとKBr水
溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の2.7
倍になるように流量加速して66分間に渡り添加した。
この時、0.037μの粒子サイズのAgI微粒子乳剤
をヨウ化銀含有率が20mol%になるように同時に流
量加速して添加し、かつ銀電位を飽和カロメル電極に対
して−40mVに保った。AgNO55.6gを含む
水溶液121.3mlとKBr水溶液をダブルジェット
法で28分間に渡り添加した。この時、銀電位を飽和カ
ロメル電極に対して+0mVに保った。82℃に昇温
し、KBrを添加して銀電位を−70mVに調整した
後、前述したAgI微粒子乳剤をKI重量換算で6.3
3g添加した。添加終了後、直ちに、AgNO66.
4gを含む水溶液206.2mlを16分間に渡り添加
した。添加初期の5分間はKBr水溶液で銀電位を−7
0mVに保った。水洗した後,ゼラチンを添加し40℃
でpH5.8、pAg8.7に調整した。化合物11お
よび12を添加した後、60℃に昇温した。増感色素1
1および12を添加した後に、チオシアン酸カリウム、
塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、N,N−ジメチルセレ
ノウレア、化合物15を添加し最適に化学増感した。化
学増感終了時に化合物13および化合物14を添加し
た。ここで、最適に化学増感するとは、増感色素ならび
に各化合物をハロゲン化銀1molあたり10−1から
10−8molの添加量範囲から選択したことを意味す
る。
(Production method of Em-A) 42.2 L of an aqueous solution containing 21.7 g of low molecular weight gelatin having a molecular weight of 15000 and 25.7 g of KBr was kept at 35 ° C. and stirred vigorously. AgN
1583 ml of an aqueous solution containing 216.7 g of O 3 and KBr
121.5 g, low molecular weight gelatin 4 having a molecular weight of 15,000
1583 ml of an aqueous solution containing 2.7 g was added over 1 minute by the double jet method. Immediately after the addition, KBr4
8.8 g were added. Thereafter, the temperature was raised to 70 ° C. and ripened. After ripening, molecular weight of 100 succinated with succinic acid
Then, 723 g of gelatin of 000 and 69.2 g of KBr were added, and 15947 ml of an aqueous solution of AgNO 3 and an aqueous solution of KBr were added by a double jet method over 10 minutes while accelerating the flow so that the final flow was 1.6 times the initial flow. At this time, the silver potential was kept at -50 mV with respect to the saturated calomel electrode. After washing with water, gelatin was added, pH 5.7, pAg
8.8, weight 151.8 in silver equivalent per kg of emulsion
g and gelatin weight were adjusted to 74.1 g to prepare a seed emulsion.
1311 ml of an aqueous solution containing 36 g of succinated gelatin and 1.7 g of KBr was maintained at 75 ° C. and stirred vigorously. After adding 14.9 g of the aforementioned seed emulsion, 0.3 g of modified silicone oil (L7602 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) was added.
Was added. After adding H 2 SO 4 to adjust the pH to 5.5, 67.6 ml of an aqueous solution containing 7.0 g of AgNO 3 and K were added.
The Br aqueous solution was added by a double jet method over a period of 6 minutes while the flow rate was accelerated so that the final flow rate was 3.1 times the initial flow rate. At this time, the silver potential was set to -30 with respect to the saturated calomel electrode.
mV. Sodium benzenethiosulfonate, 2
mg and thiourea dioxide 2.5 mg, and then AgN
An aqueous solution containing 115.6 g of O 3 , 328 ml, and an aqueous KBr solution were subjected to a double jet method so that the final flow rate was 2.7 at the initial flow rate.
The flow rate was accelerated so as to double the amount and added over 66 minutes.
At this time, an AgI fine grain emulsion having a grain size of 0.037 μm was simultaneously added at an accelerated flow rate such that the silver iodide content became 20 mol%, and the silver potential was kept at −40 mV with respect to the saturated calomel electrode. 121.3 ml of an aqueous solution containing 55.6 g of AgNO 3 and an aqueous KBr solution were added over 28 minutes by a double jet method. At this time, the silver potential was kept at +0 mV with respect to the saturated calomel electrode. After the temperature was raised to 82 ° C. and KBr was added to adjust the silver potential to −70 mV, the above AgI fine grain emulsion was converted to 6.3 in terms of KI weight.
3 g were added. Immediately after the addition is completed, AgNO 3 66.
206.2 ml of an aqueous solution containing 4 g were added over 16 minutes. During the initial 5 minutes of the addition, the silver potential was lowered to -7 with an aqueous KBr solution.
It was kept at 0 mV. After washing with water, add gelatin and add 40 ° C
And adjusted to pH 5.8 and pAg 8.7. After adding compounds 11 and 12, the temperature was raised to 60 ° C. Sensitizing dye 1
After addition of 1 and 12, potassium thiocyanate,
Chloroauric acid, sodium thiosulfate, N, N-dimethylselenourea and Compound 15 were added for optimal chemical sensitization. At the end of the chemical sensitization, Compound 13 and Compound 14 were added. Here, optimal chemical sensitization means that the sensitizing dye and each compound are selected from the added amount range of 10 -1 to 10 -8 mol per mol of silver halide.

【0188】[0188]

【化1】 Embedded image

【0189】[0189]

【化2】 Embedded image

【0190】[0190]

【化3】 Embedded image

【0191】[0191]

【化4】 Embedded image

【0192】[0192]

【化5】 Embedded image

【0193】[0193]

【化6】 Embedded image

【0194】(Em−Bの製法)Em−Aの調製におい
て種乳剤量、添加流量等を変更することによりEm−B
を調製した。
(Preparation method of Em-B) In the preparation of Em-A, the amount of seed emulsion, the addition flow rate, etc. were changed to obtain Em-B.
Was prepared.

【0195】(Em−Cの製法)低分子量ゼラチン1.
06g、KBr0.9gを含む水溶液1192mlを3
5℃に保ち,激しく攪拌した。AgNO1.09gを
含む水溶液37.5mlとKBrを0.85g含む水溶
液37.5mlをダブルジェット法で40秒間に渡り添
加した。KBrを1.05g添加した後、75℃に昇温
し熟成した。熟成終了後、アミノ基をトリメリット酸で
化学修飾した分子量100000のトリメリット化ゼラ
チン、25gを添加し、pHを7に調整した。二酸化チ
オ尿素4.5mgを添加した。AgNO水溶液116
mlとKBr水溶液をダブルジェット法で最終流量が初
期流量の2.5倍になるように流量加速して添加した。
この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−25mV
に保った。AgNO110.2gを含む水溶液44
0.6mlとKBr水溶液をダブルジェット法で最終流
量が初期流量の4.1倍になるように流量加速して25
分間に渡り添加した。この時、Em−Aの調製で使用し
たAgI微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が10.8mol
%になるように同時に流量加速して添加し、かつ銀電位
を飽和カロメル電極に対して0mVに保った。AgNO
24.1gを含む水溶液96.5mlとKBr水溶液
をダブルジェット法で3分間に渡り添加した。この時、
銀電位を0mVに保った。エチルチオスルホン酸ナトリ
ウム、36mgを添加した後、55℃に降温し、KBr
水溶液を添加し銀電位を−90mVに調整した。前述し
たAgI微粒子乳剤をKI重量換算で9.5g添加し
た。添加終了後、直ちにAgNO 57gを含む水溶液
228mlを10分間に渡り添加した。この時、添加終
了時の電位が+10mVになるようにKBr水溶液で調
整した。Em−Aとほぼ同様に水洗し、化学増感した。
(Production method of Em-C) Low molecular weight gelatin
1192 ml of an aqueous solution containing 0.6 g of KBr and 0.9 g of KBr
Maintained at 5 ° C. and stirred vigorously. AgNO31.09 g
Water solution containing 37.5 ml of aqueous solution and 0.85 g of KBr
Add 37.5 ml of liquid for 40 seconds by double jet method
Added. After adding 1.05 g of KBr, the temperature was raised to 75 ° C.
And matured. After aging, the amino group is trimmed with trimellitic acid.
Chemically modified 100,000 molecular weight trimellitized zera
25 g of tin was added and the pH was adjusted to 7. Dioxide
4.5 mg of urea was added. AgNO3Aqueous solution 116
ml and KBr aqueous solution have the first final flow rate by the double jet method.
The flow rate was increased to 2.5 times the initial flow rate and added.
At this time, the silver potential was set to -25 mV with respect to the saturated calomel electrode.
Kept. AgNO3Aqueous solution 44 containing 110.2 g
Final flow of 0.6ml and KBr aqueous solution by double jet method
The flow rate is accelerated so that the amount becomes 4.1 times the initial flow rate, and 25
Added over minutes. At this time, it is used in the preparation of Em-A.
AgI fine grain emulsion having a silver iodide content of 10.8 mol
% At the same time, accelerated flow rate and added, and silver potential
Was kept at 0 mV with respect to the saturated calomel electrode. AgNO
396.5 ml of aqueous solution containing 24.1 g and KBr aqueous solution
Was added by the double jet method over 3 minutes. At this time,
The silver potential was kept at 0 mV. Sodium ethylthiosulfonate
, 36 mg, and then cooled to 55 ° C.
An aqueous solution was added to adjust the silver potential to -90 mV. Mentioned earlier
9.5 g of the obtained AgI fine grain emulsion was added in terms of KI weight.
Was. Immediately after the addition is completed, AgNO 3Aqueous solution containing 57g
228 ml were added over 10 minutes. At this time,
With an aqueous KBr solution so that the potential at the end of the test is +10 mV.
It was adjusted. It was washed with water and chemically sensitized almost in the same manner as Em-A.

【0196】(Em−Dの製法)1g当たり35μmo
lのメチオニンを含有する分子量100000のフタル
化率97%のフタル化ゼラチン1.02g、KBr0.
9gを含む水溶液1192mlを35℃に保ち、激しく
攪拌した。AgNO4.47gを含む水溶液、42m
lとKBr3.16g含む水溶液42mlをダブルジェ
ット法で9秒間に渡り添加した。KBrを2.6g添加
した後、63℃に昇温し、熟成した。熟成終了後、Em
−Bの調製で使用した分子量100000のトリメリッ
ト化ゼラチン41.2gとNaCl 18.5gを添加
した。pHを7.2に調整した後、ジメチルアミンボラ
ン8mgを添加した。AgNO水溶液203mlとK
Br水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の
3.8倍になるように添加した。この時、銀電位を飽和
カロメル電極に対して−30mVに保った。AgNO
110.2gを含む水溶液440.6mlとKBr水溶
液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の5.1倍
になるように流量加速して24分間に渡り添加した。こ
の時、Em−Aの調製で使用したAgI微粒子乳剤をヨ
ウ化銀含有率が2.3mol%になるように同時に流量
加速して添加し、かつ銀電位を飽和カロメル電極に対し
て−20mVに保った。1Nのチオシアン酸カリウム水
溶液10.7mlを添加した後、AgNO24.1g
を含む水溶液153.5mlとKBr水溶液をダブルジ
ェット法で2分30秒間に渡り添加した。この時、銀電
位を10mVに保った。KBr水溶液を添加して銀電位
を−70mVに調整した。前述したAgI微粒子乳剤を
KI重量換算で6.4g添加した。添加終了後、直ちに
AgNO57gを含む水溶液404mlを45分間に
渡り添加した。この時、添加終了時の電位が−30mV
になるようにKBr水溶液で調整した。Em−Aとほぼ
同様に水洗し、化学増感した。
(Production method of Em-D) 35 μmol / g
100000 molecular weight phthalate containing 1 methionine
1.02 g of phthalated gelatin having a conversion rate of 97%, KBr0.
Keep 1192 ml of an aqueous solution containing 9 g at 35 ° C.
Stirred. AgNO3Aqueous solution containing 4.47 g, 42 m
42 ml of an aqueous solution containing 1.16 g of KBr and 3.16 g of KBr
The solution was added over a period of 9 seconds by a wet method. 2.6 g of KBr added
After that, the temperature was raised to 63 ° C. to ripen. After ripening, Em
-Trimeric with a molecular weight of 100,000 used in the preparation of -B
Added 41.2 g of toned gelatin and 18.5 g of NaCl
did. After adjusting the pH to 7.2, dimethylamine
8 mg was added. AgNO3203 ml of aqueous solution and K
The final flow rate of Br aqueous solution is the initial flow rate by the double jet method.
It was added so as to be 3.8 times. At this time, the silver potential is saturated
It was kept at -30 mV with respect to the calomel electrode. AgNO 3
440.6 ml of aqueous solution containing 110.2 g and KBr aqueous solution
The final flow rate is 5.1 times the initial flow rate by double jet method.
And the mixture was added over 24 minutes. This
At this time, the AgI fine grain emulsion used in the preparation of Em-A was
Simultaneous flow rate so that silver iodide content is 2.3 mol%
Accelerate addition and add silver potential to saturated calomel electrode
-20 mV. 1N potassium thiocyanate water
After adding 10.7 ml of the solution, AgNO324.1g
153.5 ml of aqueous solution containing
It was added over a period of 2 minutes and 30 seconds by the wet method. At this time,
The position was kept at 10 mV. Silver potential by adding KBr aqueous solution
Was adjusted to -70 mV. AgI fine grain emulsion described above
6.4 g in terms of KI weight was added. Immediately after addition is complete
AgNO3404 ml of an aqueous solution containing 57 g in 45 minutes
Migrated. At this time, the potential at the end of the addition is -30 mV.
It adjusted with KBr aqueous solution so that it might become. Almost like Em-A
Similarly, it was washed with water and chemically sensitized.

【0197】(Em−Eの製法)攪拌機を備えた反応容
器に、ゼラチン水溶液(蒸留水1250ml、脱イオン
ゼラチン48g、KBr0.75g)を入れ、溶液の温
度を80℃に保持した。この溶液中にAgNO水溶液
276mlと等モル濃度のKBr水溶液をコントロール
ドダブルジェット添加法により7分間かけてpAg7.
26に保ちながら添加した。そして68℃に降温し、二
酸化チオ尿素(0.05wt%)を7.6mlを添加した。
(Production method of Em-E) An aqueous gelatin solution (1250 ml of distilled water, 48 g of deionized gelatin, 0.75 g of KBr) was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, and the temperature of the solution was kept at 80 ° C. An aqueous solution of KBr having an equimolar concentration with 276 ml of an aqueous solution of AgNO 3 was added to this solution by a controlled double jet addition method over 7 minutes to obtain pAg7.
It was added while keeping at 26. Then, the temperature was lowered to 68 ° C., and 7.6 ml of thiourea dioxide (0.05 wt%) was added.

【0198】続いてAgNO水溶液592.9ml
(AgNO108.0gを含む)と等モル濃度のKB
rとKIの混合水溶液(2.0モル%KI)をコントロ
ールドダブルジェット添加法により18分30秒間かけ
てpAg7.30に保ちながら添加した。また、添加終
了5分前にチオスルフォン酸(0.1wt%)を18.0m
l添加した。
Subsequently, 592.9 ml of an AgNO 3 aqueous solution
(Including 108.0 g of AgNO 3 ) KB in equimolar concentration
A mixed aqueous solution of r and KI (2.0 mol% KI) was added over 18 minutes and 30 seconds by a controlled double jet addition method while maintaining the pAg at 7.30. Five minutes before the end of the addition, 18.0 m of thiosulfonic acid (0.1 wt%) was added.
1 was added.

【0199】Em−Eは通常のフロキュレーション法に
よる脱塩・水洗を行って再分散させた後、40℃でpH
6.2、pAg7.6に調整した。
Em-E was re-dispersed by desalting and washing with a usual flocculation method,
It adjusted to 6.2 and pAg7.6.

【0200】続いて、Em−Eについて以下の様な分光
および化学増感を施した。
Subsequently, Em-E was subjected to the following spectroscopy and chemical sensitization.

【0201】先ず、増感色素12−b、増感色素12−
c、増感色素12−dを添加し、その後チオ硫酸ナトリ
ウム、水溶液チオシアン酸カリウムおよび塩化金酸カリ
ウムを添加して68℃で熟成を行った。なお、熟成時
間、添加量は、1/100秒露光の感度が最高となる様
に調節した。
First, sensitizing dye 12-b and sensitizing dye 12-
c, sensitizing dye 12-d was added, and then sodium thiosulfate, aqueous potassium thiocyanate and potassium chloroaurate were added, and ripening was performed at 68 ° C. The aging time and the amount of addition were adjusted so that the sensitivity at 1/100 second exposure was the highest.

【0202】[0202]

【化7】 Embedded image

【0203】(Em−Pの製法)1g当たり3.5μm
olのメチオニンを含有する分子量15000の低分子
量酸化処理ゼラチン1.25g、KBr 0.9g、E
m−Aの調製で使用した変成シリコンオイル0.2gを
含む水溶液1200mlを39℃に保ち、pHを1.8
に調整し激しく攪拌した。AgNO0.95gを含む
水溶液とKBr水溶液をダブルジェット法で25秒間に
渡り添加した。添加終了後KBr5.0gを添加し、そ
の後70℃に昇温し熟成した。熟成終了後、1g当たり
35μmolのメチオニンを含有する分子量10000
0のコハク化ゼラチン20gを添加した。pHを5.9
に調整した後、KBr2.1gとNaCl 4.0gを
添加した。AgNO水溶液288mlとKBr水溶液
をダブルジェット法で53分間に渡り添加した。この
時、Em−Aの調製で使用したAgI微粒子乳剤をヨウ
化銀含有率が3.1mol%になるように同時に添加
し、かつ銀電位を飽和カロメル電極に対して−40mV
に保った。KBr2.5gを添加した後、AgNO
7.7gを含む水溶液とKBr水溶液をダブルジェット
法で最終流量が初期流量の1.2倍になるように流量加
速して63分間に渡り添加した。この時、上述のAgI
微粒子乳剤をヨウ化銀含有率が5.5mol%になるよ
うに同時に流量加速して添加し、かつ銀電位を−60m
Vに保った。二酸化チオ尿素、1mgを添加した後、A
gNO41.8gを含む水溶液132mlとKBr水
溶液をダブルジェット法で25分間に渡り添加した。添
加終了時の電位を+20mVになるようにKBr水溶液
の添加を調整した。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウ
ム、2mgを添加した後、pHを7.3に調整した。K
Brを添加して銀電位を−70mVに調整した。続い
て、AgNO66.4gを含む水溶液609mlを1
0分間に渡り添加した。添加初期の6分間はKBr水溶
液で銀電位を−70mVに保った。この時、AgNO
(7.1g)水溶液とKI(6.9g)水溶液と分子量
20000のゼラチン水溶液を同上の別のチャンバ−内
で添加前直前混合して、5分間に渡って同時に添加し
た。水洗した後,ゼラチンを添加し40℃でpH6.
5、pAg8.2に調整した。化合物11および12を
添加した後、56℃に昇温した。上述したAgI微粒子
乳剤を銀1molに対して0.0004mol添加した
後、増感色素13および14を添加した。チオシアン酸
カリウム,塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム,N,N−ジ
メチルセレノウレアを添加し最適に化学増感した。化学
増感終了時に化合物13および14を添加した。
(Production method of Em-P) 3.5 μm per 1 g
Oligomethionine containing low molecular weight of 15,000
Oxidized gelatin 1.25 g, KBr 0.9 g, E
0.2 g of the modified silicone oil used in the preparation of mA
1200 ml of the aqueous solution containing the solution was maintained at 39 ° C., and the pH was 1.8.
And stirred vigorously. AgNO3Including 0.95g
Aqueous solution and KBr aqueous solution in 25 seconds by double jet method
Migrated. After the addition is completed, 5.0 g of KBr is added, and
Thereafter, the temperature was raised to 70 ° C. to ripen. After aging, per 1g
Molecular weight 10,000 containing 35 μmol methionine
0 g of succinated gelatin was added. pH 5.9
After adjusting to 2.1 g of KBr and 4.0 g of NaCl,
Was added. AgNO3288ml aqueous solution and KBr aqueous solution
Was added by the double jet method over 53 minutes. this
The AgI fine grain emulsion used in the preparation of Em-A was
Simultaneously added so that the silver halide content becomes 3.1 mol%
And the silver potential is -40 mV with respect to the saturated calomel electrode.
Kept. After adding 2.5 g of KBr, AgNO 38
Double jet of 7.7g aqueous solution and KBr aqueous solution
Flow rate so that the final flow rate is 1.2 times the initial flow rate.
Added quickly over 63 minutes. At this time, the above AgI
The fine grain emulsion has a silver iodide content of 5.5 mol%.
At the same time, accelerate the flow rate and add, and set the silver potential to -60 m
Kept at V. After adding 1 mg of thiourea dioxide, A
gNO3132 ml of aqueous solution containing 41.8 g and KBr water
The solution was added by the double jet method over 25 minutes. Attachment
KBr aqueous solution so that the potential at the end of the application becomes +20 mV
Was adjusted. Sodium benzenethiosulfonate
The pH was adjusted to 7.3 after the addition of 2 mg. K
The silver potential was adjusted to -70 mV by adding Br. Continued
AgNO3609 ml of an aqueous solution containing 66.4 g
Added over 0 minutes. KBr water solution for 6 minutes at the beginning of addition
The silver potential was maintained at -70 mV with the liquid. At this time, AgNO3
(7.1 g) aqueous solution and KI (6.9 g) aqueous solution and molecular weight
20,000 gelatin aqueous solution in another chamber as above
Mix immediately before addition and add simultaneously for 5 minutes.
Was. After washing with water, gelatin was added, and pH 6.
5. Adjusted to pAg 8.2. Compounds 11 and 12
After the addition, the temperature was raised to 56 ° C. AgI fine particles described above
0.0004 mol of the emulsion was added to 1 mol of silver.
Thereafter, sensitizing dyes 13 and 14 were added. Thiocyanic acid
Potassium, chloroauric acid, sodium thiosulfate, N, N-di
Methylselenourea was added for optimal chemical sensitization. Chemistry
At the end of the sensitization, compounds 13 and 14 were added.

【0204】[0204]

【化8】 Embedded image

【0205】[0205]

【化9】 Embedded image

【0206】(Em−F、Qの製法)Em−Pの調製に
おいて核形成時のAgNO添加量、添加流量、ヨード
量等を調整することによりをEm−F、Qを調製した。
但しEm−Eの増感色素を増感色素12、15、16、
17、17−b、17−cに変更した。
(Production of Em-F and Q) Em-F and Q were prepared by adjusting the amount of AgNO 3 added, the flow rate and the amount of iodine during nucleation in the preparation of Em-P.
However, the sensitizing dyes of Em-E were replaced with sensitizing dyes 12, 15, 16,
17, 17-b, and 17-c.

【0207】[0207]

【化10】 Embedded image

【0208】[0208]

【化11】 Embedded image

【0209】[0209]

【化12】 Embedded image

【0210】(Em−Gの製法)分子量15000の低
分子量ゼラチン0.90g、KBr 1.2g、KI
0.175g、Em−Aの調製で使用した変成シリコン
オイル0.3gを含む水溶液1200mlを33℃に保
ち、pHを1.8に調製し激しく攪拌した。AgNO
1.8gを含む水溶液と3.2mol%のKIを含むK
Br水溶液をダブルジェット法で9秒間に渡り添加し
た。この時、KBrの過剰濃度を一定に保った。62℃
に昇温し熟成した。熟成終了後、1g当たり35μmo
lのメチオニンを含有する分子量100000のアミノ
基をトリメリット酸で化学修飾したトリメリット化ゼラ
チン17.8gを添加した。pHを6.3に調製した
後、KBr2.9gを添加した。AgNO水溶液27
0mlとKBr水溶液をダブルジェット法で37分間に
渡り添加した。この時、分子量15000の低分子量ゼ
ラチン水溶液とAgNO水溶液とKI水溶液を特開平
10−43570号に記載の磁気カップリング誘導型攪
拌機を有する別のチャンバ−内で添加前直前混合して調
製した粒子サイズ0.008μのAgI微粒子乳剤をヨ
ウ化銀含有率が4.1mol%になるように同時に添加
し、かつ銀電位を飽和カロメル電極に対して−50mV
に保った。KBr2.6gを添加した後、AgNO
7.7gを含む水溶液とKBr水溶液をダブルジェット
法で最終流量が初期流量の3.1倍になるように流量加
速して55分間に渡り添加した。この時、上述の添加前
直前混合して調製したAgI微粒子乳剤をヨウ化銀含有
率が7.9mol%になるように同時に流量加速し、か
つ銀電位を−70mVに保った。二酸化チオ尿素1mg
を添加した後、AgNO41.8gを含む水溶液13
2mlとKBr水溶液をダブルジェット法で20分間に
渡り添加した。添加終了時の電位を+20mVになるよ
うにKBr水溶液の添加を調整した。78℃に昇温し、
pHを9.1に調整した後、KBrを添加して電位を−
60mVにした。Em−Aの調製で使用したAgI微粒
子乳剤をKI重量換算で3.73g添加した。添加終了
後、直ちにAgNO66.4gを含む水溶液321m
lを4分間に渡り添加した。添加初期の2分間はKBr
水溶液で銀電位を−60mVに保った。Em−Fとほぼ
同様に水洗し、化学増感した。
(Production method of Em-G) 0.90 g of low molecular weight gelatin having a molecular weight of 15,000, 1.2 g of KBr, KI
An aqueous solution (1200 ml) containing 0.175 g and the modified silicon oil (0.3 g) used in the preparation of Em-A was maintained at 33 ° C., the pH was adjusted to 1.8, and the mixture was vigorously stirred. AgNO 3
Aqueous solution containing 1.8 g and K containing 3.2 mol% KI
The aqueous Br solution was added by the double jet method over 9 seconds. At this time, the excess concentration of KBr was kept constant. 62 ° C
And aged. After ripening, 35 μmo per g
17.8 g of trimellitized gelatin containing 1 methionine and chemically modifying amino groups having a molecular weight of 100,000 with trimellitic acid was added. After adjusting the pH to 6.3, 2.9 g of KBr was added. AgNO 3 aqueous solution 27
0 ml and an aqueous KBr solution were added by the double jet method over 37 minutes. At this time, particles prepared by mixing an aqueous solution of a low molecular weight gelatin having a molecular weight of 15,000, an aqueous solution of AgNO 3 and an aqueous solution of KI in a separate chamber having a magnetic coupling induction type stirrer described in JP-A-10-43570, immediately before addition. An AgI fine grain emulsion having a size of 0.008 μm was simultaneously added so that the silver iodide content became 4.1 mol%, and the silver potential was set to −50 mV with respect to a saturated calomel electrode.
Kept. After adding 2.6 g of KBr, AgNO 3 8
An aqueous solution containing 7.7 g and an aqueous KBr solution were added over 55 minutes by a double jet method while accelerating the flow rate so that the final flow rate was 3.1 times the initial flow rate. At this time, the AgI fine grain emulsion prepared by mixing immediately before the addition was accelerated at the same time so that the silver iodide content became 7.9 mol%, and the silver potential was kept at -70 mV. Thiourea dioxide 1mg
, An aqueous solution 13 containing 41.8 g of AgNO 3
2 ml and an aqueous KBr solution were added by a double jet method over 20 minutes. The addition of the aqueous KBr solution was adjusted so that the potential at the end of the addition was +20 mV. Temperature to 78 ° C,
After adjusting the pH to 9.1, KBr was added to lower the potential to-.
The voltage was set to 60 mV. 3.73 g of the AgI fine grain emulsion used in the preparation of Em-A was added in terms of KI weight. Immediately after the completion of the addition, 321 m of an aqueous solution containing 66.4 g of AgNO 3
was added over 4 minutes. KBr for 2 minutes at the beginning of addition
The silver potential was kept at -60 mV with the aqueous solution. It was washed with water and chemically sensitized almost in the same manner as Em-F.

【0211】(Em−Hの製法)イオン交換した分子量
100000のゼラチン10.8g、KBr6.2g、
KI 0.46gを含む水溶液を40℃に保ち激しく攪
拌した。AgNO11.85gを含む水溶液とKBr
を3.8g含む水溶液をダブルジェット法で45秒間に
渡り添加した。60℃に昇温後、イオン交換した分子量
100000のゼラチン24.1gを添加し、熟成し
た。熟成終了後、AgNO水溶液とKBr水溶液をダ
ブルジェット法で最終流量が初期流量の2.6倍になる
ように20分間に渡って添加した。この時、銀電位を飽
和カロメル電極に対して+40mVに保った。また添加
開始10分後にKIrClを0.1mg添加した。
NaClを7g添加した後、AgNOを45.6g含
む水溶液とKBr水溶液をダブルジェット法で12分間
に渡って添加した。この時、銀電位を+90mVに保っ
た。また添加開始から6分間に渡って黄血塩を19mg
含む水溶液100mlを添加した。KBrを14.4g
添加した後、Em−Aの調製で使用したAgI微粒子乳
剤をKI重量換算で5.3g添加した。添加終了後、直
ちにAgNO42.7gを含む水溶液とKBr水溶液
をダブルジェット法で11分間に渡り添加した。この
時、銀電位を+90mVに保った。Em−Fとほぼ同様
に水洗し、化学増感した。
(Production method of Em-H) 10.8 g of ion-exchanged gelatin having a molecular weight of 100,000, 6.2 g of KBr,
An aqueous solution containing 0.46 g of KI was kept at 40 ° C. and stirred vigorously. Aqueous solution containing 11.85 g of AgNO 3 and KBr
Was added over 45 seconds by the double jet method. After the temperature was raised to 60 ° C., 24.1 g of ion-exchanged gelatin having a molecular weight of 100,000 was added and ripened. After the completion of ripening, an aqueous solution of AgNO 3 and an aqueous solution of KBr were added by a double jet method over a period of 20 minutes so that the final flow rate was 2.6 times the initial flow rate. At this time, the silver potential was kept at +40 mV with respect to the saturated calomel electrode. Ten minutes after the start of the addition, 0.1 mg of K 2 IrCl 6 was added.
After adding 7 g of NaCl, an aqueous solution containing 45.6 g of AgNO 3 and an aqueous KBr solution were added over 12 minutes by a double jet method. At this time, the silver potential was kept at +90 mV. In addition, 19mg of yellow blood salt over 6 minutes from the start of addition
100 ml of an aqueous solution was added. 14.4 g of KBr
After the addition, 5.3 g of the AgI fine grain emulsion used in the preparation of Em-A was added in terms of KI weight. Immediately after the addition was completed, an aqueous solution containing 42.7 g of AgNO 3 and an aqueous KBr solution were added over 11 minutes by a double jet method. At this time, the silver potential was kept at +90 mV. It was washed with water and chemically sensitized almost in the same manner as Em-F.

【0212】(Em−Iの製法)Em−Hの調製におい
て核形成時の温度、核形成時のgel量、添加速度、ヨ
ード量を調節することによりEm−Iを調製した。
(Production method of Em-I) Em-I was prepared by adjusting the temperature during nucleation, the amount of gel during nucleation, the addition rate, and the amount of iodine in the preparation of Em-H.

【0213】(Em−Jの製法)1g当たり3.5μm
olのメチオニンを含有する分子量15000の低分子
量酸化処理ゼラチン1.38g、KBr 0.6gを含
む水溶液1200mlを50℃に保ち、pHを2に調整
し激しく攪拌した。AgNO1.96gを含む水溶液
とKBr 1.67g、KI 0.172gを含む水溶液
をダブルジェット法で30秒間に渡り添加した。熟成終
了後、1g当たり35μmolのメチオニンを含有する
分子量100000のアミノ基をコハク酸で化学修飾し
たコハク化ゼラチン17.8gを添加した。pHを5.
9に調整した後、KBr3.19g、NaCl 4.2
gを添加した。AgNO水溶液60.7mlとKBr
水溶液をダブルジェット法で31分間に渡り添加した。
この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−40mV
に保った。AgNO65.6gを含む水溶液とKBr
水溶液をダブルジェット法で最終流量が初期流量の2.
1倍になるように流量加速して37分間に渡り添加し
た。この時、Em−Aの調製で使用したAgI微粒子乳
剤をヨウ化銀含有量が3.5mol%になるように同時
に流量加速して添加し、かつ銀電位を−30mVに保っ
た。二酸化チオ尿素、1.5mgを添加した後、AgN
41.8gを含む水溶液132mlとKBr水溶液
をダブルジェット法で13分間に渡り添加した。添加終
了時の銀電位を+40mVになるようにKBr水溶液の
添加を調整した。ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム2
mgを添加した後、KBrを添加して銀電位を−100
mVに調整した。上述のAgI微粒子乳剤をKI重量換
算で6.2g添加した。添加終了後、直ちにAgNO
98.5gを含む水溶液300mlを17分間に渡り添
加した。また添加開始から13分間に渡って黄血塩を1
5mg含む水溶液100mlを添加した。添加終了時の
電位が+60mVになるようにKBr水溶液の添加で調
整した。水洗した後,ゼラチンを添加し40℃でpH
6.5、pAg8.2に調整した。化合物11および1
2を添加した後、61℃に昇温した。増感色素18、1
9、20および21を添加した後、KIrCl、チ
オシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、
N,N−ジメチルセレノウレアを添加し最適に化学増感
した。化学増感終了時に化合物13および14を添加し
た。
(Production method of Em-J) 3.5 μm per 1 g
Oligomethionine containing low molecular weight of 15,000
Containing 1.38 g of oxidized gelatin and 0.6 g of KBr
Adjust the pH to 2 by keeping 1200 ml of the aqueous solution at 50 ° C.
And stirred vigorously. AgNO3Aqueous solution containing 1.96 g
Aqueous solution containing 1.67 g of KBr and 0.172 g of KI
Was added by the double jet method over 30 seconds. End of ripening
After completion, contains 35 μmol methionine / g
Amino group with a molecular weight of 100,000 is chemically modified with succinic acid
17.8 g of succinated gelatin was added. pH 5.
After adjusting to 9, KBr 3.19 g, NaCl 4.2
g was added. AgNO360.7 ml of aqueous solution and KBr
The aqueous solution was added by the double jet method over 31 minutes.
At this time, the silver potential was set to -40 mV with respect to the saturated calomel electrode.
Kept. AgNO3Aqueous solution containing 65.6 g and KBr
The final flow rate of the aqueous solution is double jet method and the final flow rate is 2.
Accelerate the flow rate to 1x and add over 37 minutes
Was. At this time, the AgI fine particle milk used in the preparation of Em-A
At the same time so that the silver iodide content becomes 3.5 mol%.
And accelerate the flow rate, and keep the silver potential at -30 mV.
Was. After adding 1.5 mg of thiourea dioxide, AgN
O3132 ml of aqueous solution containing 41.8 g and KBr aqueous solution
Was added by the double jet method over 13 minutes. End of addition
The KBr aqueous solution was adjusted so that the silver potential at the end was +40 mV.
The addition was adjusted. Sodium benzenethiosulfonate 2
mg, KBr was added to bring the silver potential to -100.
Adjusted to mV. The above AgI fine grain emulsion was converted to KI by weight.
A total of 6.2 g was added. Immediately after the addition is completed, AgNO 3
Add 300ml of aqueous solution containing 98.5g over 17 minutes
Added. In addition, the yellow blood salt was reduced to 1 for 13 minutes from the start of the addition.
100 ml of an aqueous solution containing 5 mg was added. At the end of the addition
Adjust by adding KBr aqueous solution so that the potential becomes +60 mV.
It was adjusted. After washing with water, add gelatin and pH at 40 ° C.
It adjusted to 6.5 and pAg8.2. Compounds 11 and 1
After adding 2, the temperature was raised to 61 ° C. Sensitizing dye 18, 1
After the addition of 9, 20 and 21, K2IrCl6,
Potassium ocyanate, chloroauric acid, sodium thiosulfate,
Optimum chemical sensitization by adding N, N-dimethylselenourea
did. Compounds 13 and 14 were added at the end of chemical sensitization.
Was.

【0214】[0214]

【化13】 Embedded image

【0215】[0215]

【化14】 Embedded image

【0216】[0216]

【化15】 Embedded image

【0217】[0219]

【化16】 Embedded image

【0218】(Em−Kの製法)分子量15000の低
分子量ゼラチン3.9g、KBr5.3gを含む水溶液
1200mlを50℃に保ち激しく攪拌した。AgNO
7.75gを含む水溶液27mlとKBr6.25g
を含む水溶液36mlを1分間に渡りダブルジェット法
で添加した。75℃に昇温した後、AgNO6.9g
を含む水溶液21mlを2分間に渡り添加した。NH
NO26g、1N NaOH56mlを順次、添加し
た後、熟成した。熟成終了後pHを4.8に調製した。
AgNO水溶液438mlとKBrを102.6g含
む水溶液458mlをダブルジェット法で最終流量が初
期流量の4倍になるように添加した。40℃に降温した
後、化合物15−bをKI換算で5.6g添加し、さら
に0.8Mの亜硫酸ナトリウム水溶液を64cc添加し
た。さらにNaOH水溶液を添加してpHを9.0に上
げ4分間保持し、沃化物イオンを急激に生成せしめた
後、pHを5.5に戻した。温度を55℃に戻し、KB
rを7.1g添加した後、ベンゼンチオスルホン酸ナト
リウム4mgとKIrCl0.05mg添加した。
AgNO57.2gを含む水溶液177mlとKBr
30.2gを含む水溶液223mlを8分間に渡ってダ
ブルジェット法で添加した。また添加開始から6分間に
渡って黄血塩を10mg含む水溶液100mlを添加し
た。Em−Jとほぼ同様に水洗し、化学増感した。
(Production method of Em-K) 1200 ml of an aqueous solution containing 3.9 g of low molecular weight gelatin having a molecular weight of 15,000 and 5.3 g of KBr was kept at 50 ° C. and stirred vigorously. AgNO
3. 27 ml of an aqueous solution containing 7.75 g and 6.25 g of KBr
Was added by the double jet method over 1 minute. After heating to 75 ° C., 6.9 g of AgNO 3
Was added over 2 minutes. NH 4
After sequentially adding 26 g of NO 3 and 56 ml of 1N NaOH, the mixture was aged. After aging, the pH was adjusted to 4.8.
438 ml of an AgNO 3 aqueous solution and 458 ml of an aqueous solution containing 102.6 g of KBr were added by a double jet method so that the final flow rate was four times the initial flow rate. After the temperature was lowered to 40 ° C., 5.6 g of Compound 15-b in terms of KI was added, and 64 cc of a 0.8 M aqueous sodium sulfite solution was further added. Further, an aqueous NaOH solution was added to raise the pH to 9.0 and maintained for 4 minutes to rapidly generate iodide ions. Then, the pH was returned to 5.5. Return the temperature to 55 ° C,
After adding 7.1 g of r, 4 mg of sodium benzenethiosulfonate and 0.05 mg of K 2 IrCl 6 were added.
177 ml of an aqueous solution containing 57.2 g of AgNO 3 and KBr
223 ml of an aqueous solution containing 30.2 g was added by the double jet method over 8 minutes. In addition, 100 ml of an aqueous solution containing 10 mg of yellow blood salt was added over 6 minutes from the start of the addition. It was washed with water and chemically sensitized almost in the same manner as Em-J.

【0219】[0219]

【化17】 Embedded image

【0220】(Em−Lの製法)Em−Kの調製におい
て核形成時の温度、ゼラチン量、添加流量、ヨード量等
を変更することにより、Em−Lを調製した。
(Preparation of Em-L) Em-L was prepared by changing the temperature during nucleation, the amount of gelatin, the flow rate of addition, the amount of iodine, etc. in the preparation of Em-K.

【0221】(Em−M、Nの製法)Em−HまたはE
m−Iとほぼ同様にして調製した。但し化学増感はEm
−Jとほぼ同様の方法で行った。
(Production method of Em-M, N) Em-H or E
It was prepared in much the same way as mI. However, chemical sensitization is Em
Performed in substantially the same manner as -J.

【0222】(Em−Oの製法)Em−Eとほぼ同様に
して調製した。但し化学増感はEm−Jとほぼ同様の方
法で行った。
(Production method of Em-O) It was prepared in substantially the same manner as in Em-E. However, the chemical sensitization was performed in substantially the same manner as in Em-J.

【0223】Em−AからEm−Qのハロゲン化銀乳剤
の特性値を表4にまとめて示した。
Table 4 summarizes the characteristic values of the silver halide emulsions Em-A to Em-Q.

【0224】[0224]

【表4】 [Table 4]

【0225】(感光層の組成)各層に使用する素材の主
なものは下記のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤。
(Composition of photosensitive layer) The main materials used in each layer are classified as follows: ExC: cyan coupler UV: ultraviolet absorber ExM: magenta coupler HBS: high boiling point organic solvent ExY: yellow Coupler H: gelatin hardener.

【0226】(具体的な化合物は以下の記載で、記号の
次に数値が付けられ、後ろに化学式が挙げられてい
る)。
(Specific compounds are described in the following, with numerical values following symbols and chemical formulas after the symbols).

【0227】各成分に対応する数字は、g/m単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については銀換算の
塗布量を示す。
The number corresponding to each component indicates the coating amount in g / m 2 , and the coating amount in terms of silver is shown for silver halide.

【0228】 第1層(第1ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.195 0.07μの表面かぶらせAgBrI(2) 銀 0.02 ゼラチン 0.97 ExC−1 0.003 ExC−3 0.003 Cpd−2 0.002 HBS−1 0.006 HBS−2 0.003。First Layer (First Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.195 0.07μ Surface Fogging AgBrI (2) Silver 0.02 Gelatin 0.97 ExC-1 0.003 ExC-30 003 Cpd-2 0.002 HBS-1 0.006 HBS-2 0.003.

【0229】 第2層(第2ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.086 ゼラチン 0.437 ExM−1 0.057 ExF−1 3.0×10-3 HBS−1 0.084 固体分散染料 ExF−2 0.021 固体分散染料 ExF−3 0.028。Second Layer (Second Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.086 Gelatin 0.437 ExM-1 0.057 ExF-1 3.0 × 10 -3 HBS-1 0.084 Solid Disperse Dye ExF -2 0.021 solid disperse dye ExF-3 0.028.

【0230】 第3層(中間層) 0.07μのAgBrI(2) 0.030 ExC−2 0.026 ポリエチルアクリレートラテックス 0.095 ゼラチン 0.314。Third layer (intermediate layer) AgBrI (2) 0.07μ 0.030 ExC-2 0.026 polyethyl acrylate latex 0.095 gelatin 0.314.

【0231】 第4層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.085 沃臭化銀乳剤N 銀 0.300 沃臭化銀乳剤O 銀 0.258 ExC−1 0.119 ExC−3 0.054 ExC−4 0.082 ExC−5 0.021 ExC−6 0.013 Cpd−2 0.032 Cpd−4 0.032 HBS−1 0.19 ゼラチン 0.90。Fourth layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion M silver 0.085 silver iodobromide emulsion N silver 0.300 silver iodobromide emulsion O silver 0.258 ExC-1 0.119 ExC-3 0.054 ExC-4 0.082 ExC-5 0.021 ExC-6 0.013 Cpd-2 0.032 Cpd-4 0.032 HBS-1 0.19 Gelatin 0.90.

【0232】 第5層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤K 銀 0.25 沃臭化銀乳剤L 銀 0.6 ExC−1 0.24 ExC−2 0.036 ExC−3 0.030 ExC−4 0.22 ExC−5 0.026 ExC−6 0.017 Cpd−2 0.037 Cpd−4 0.029 HBS−1 0.26 ゼラチン 1.28。Fifth Layer (Medium Speed Red Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion K Silver 0.25 Silver Iodobromide Emulsion L Silver 0.6 ExC-1 0.24 ExC-2 0.036 ExC-30 0.030 ExC-4 0.22 ExC-5 0.026 ExC-6 0.017 Cpd-2 0.037 Cpd-4 0.029 HBS-1 0.26 Gelatin 1.28.

【0233】 第6層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤J 銀 1.47 ExC−1 0.21 ExC−3 0.13 ExC−6 0.032 ExC−7 0.012 ExY−5 0.011 Cpd−2 0.049 Cpd−4 0.079 HBS−1 0.29 HBS−2 0.15 ゼラチン 2.17。Sixth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion J silver 1.47 ExC-1 0.21 ExC-3 0.13 ExC-6 0.032 ExC-7 0.012 ExY- 5 0.011 Cpd-2 0.049 Cpd-4 0.079 HBS-1 0.29 HBS-2 0.15 Gelatin 2.17.

【0234】 第7層(中間層) Cpd−1 0.091 固体分散染料ExF−4 0.034 HBS−1 0.055 ポリエチルアクリレートラテックス 0.93 ゼラチン 0.88。Seventh layer (intermediate layer) Cpd-1 0.091 Solid disperse dye ExF-4 0.034 HBS-1 0.055 Polyethyl acrylate latex 0.93 Gelatin 0.88.

【0235】 第8層(赤感層へ重層効果を与える層) 沃臭化銀乳剤P 銀 0.590 Cpd−4 0.040 ExM−2 0.099 ExM−3 0.031 ExY−1 0.034 ExG−1 0.009 HBS−1 0.088 HBS−3 0.006 ゼラチン 0.68。Eighth Layer (Layer Which Gives Layered Effect to Red Sensitive Layer) Silver iodobromide emulsion P silver 0.590 Cpd-4 0.040 ExM-2 0.099 ExM-3 0.031 ExY-1 034 ExG-1 0.009 HBS-1 0.088 HBS-3 0.006 Gelatin 0.68.

【0236】 第9層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤G 銀 0.40 沃臭化銀乳剤H 銀 0.35 沃臭化銀乳剤I 銀 0.43 ExM−2 0.36 ExM−3 0.035 ExG−1 0.025 HBS−1 0.38 HBS−3 0.03 HSB−4 0.32 ゼラチン 1.42。Ninth layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion G silver 0.40 silver iodobromide emulsion H silver 0.35 silver iodobromide emulsion I silver 0.43 ExM-2 0.36 ExM-3 0.035 ExG-1 0.025 HBS-1 0.38 HBS-3 0.03 HSB-4 0.32 Gelatin 1.42.

【0237】 第10層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤F 銀 0.23 沃臭化銀乳剤G 銀 0.23 ExC−6 0.012 ExM−2 0.033 ExM−3 0.032 ExY−1 0.010 ExM−4 0.032 ExG−1 0.010 HBS−1 0.069 HBS−3 2.6×10-3 ゼラチン 0.54。Tenth Layer (Medium Speed Green Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide F Silver 0.23 Silver Iodobromide Emulsion G Silver 0.23 ExC-6 0.012 ExM-2 0.033 ExM-30 0.032 ExY-1 0.010 ExM-4 0.032 ExG-1 0.010 HBS-1 0.069 HBS-3 2.6 × 10 -3 gelatin 0.54.

【0238】 第11層(高感度緑感乳剤層) 乳剤Q 銀 1.18 ExC−6 0.005 ExM−1 0.018 ExM−3 0.039 ExM−4 0.025 ExM−5 0.006 ExY−5 0.006 ExM−2 0.018 ExG−1 0.008 Cpd−4 0.009 HBS−1 0.19 ポリエチルアクリレートラテックス 0.12 ゼラチン 1.13。Eleventh Layer (High Sensitive Green Sensitive Emulsion Layer) Emulsion Q Silver 1.18 ExC-6 0.005 ExM-1 0.018 ExM-3 0.039 ExM-4 0.025 ExM-5 0.006 ExY-5 0.006 ExM-2 0.018 ExG-1 0.008 Cpd-4 0.009 HBS-1 0.19 Polyethyl acrylate latex 0.12 Gelatin 1.13.

【0239】 第12層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.037 Cpd−1 0.18 固体分散染料ExF−5 0.018 固体分散染料ExF−6 0.006 HBS−1 0.089 ゼラチン 1.005。Twelfth Layer (Yellow Filter Layer) Yellow Colloidal Silver Silver 0.037 Cpd-1 0.18 Solid Dispersion Dye ExF-5 0.018 Solid Dispersion Dye ExF-6 0.006 HBS-1 0.089 Gelatin 1 .005.

【0240】 第13層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 銀 0.28 沃臭化銀乳剤D 銀 0.10 沃臭化銀乳剤E 銀 0.12 ExC−1 0.051 ExC−8 0.014 ExY−1 0.039 ExY−2 0.73 ExY−3 0.12 ExY−4 0.006 Cpd−2 0.12 Cpd−3 4.3×10-3 HBS−1 0.27 ゼラチン 1.46。Thirteenth layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion C silver 0.28 silver iodobromide emulsion D silver 0.10 silver iodobromide emulsion E silver 0.12 ExC-1 0.051 ExC-8 0.014 ExY-1 0.039 ExY-2 0.73 ExY-3 0.12 ExY-4 0.006 Cpd-2 0.12 Cpd-3 4.3 × 10 -3 HBS-10 .27 gelatin 1.46.

【0241】 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.68 沃臭化銀乳剤B 銀 0.38 ExC−1 0.017 ExY−2 0.32 ExY−3 0.07 ExY−6 0.068 Cpd−2 0.077 Cpd−3 1.2×10-3 HBS−1 0.12 ゼラチン 0.95。Fourteenth layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion A silver 0.68 silver iodobromide emulsion B silver 0.38 ExC-1 0.017 ExY-2 0.32 ExY-30 0.07 ExY-6 0.068 Cpd-2 0.077 Cpd-3 1.2 × 10 -3 HBS-1 0.12 Gelatin 0.95.

【0242】 第15層(第1保護層) 0.07μのAgBrI(2) 銀 0.33 UV−1 0.23 UV−2 0.15 UV−3 0.22 UV−4 0.027 F−18 0.011 F−19 0.006 F−20 0.006 HBS−1 0.13 HBS−4 5.1×10-2 ゼラチン 2.4。Fifteenth layer (first protective layer) 0.07 μg of AgBrI (2) silver 0.33 UV-1 0.23 UV-2 0.15 UV-3 0.22 UV-4 0.027 F- 18 0.011 F-19 0.006 F-20 0.006 HBS-1 0.13 HBS-4 5.1 × 10 -2 gelatin 2.4.

【0243】 第16層(第2保護層) H−1 0.50 B−1(直径1.7μm) 5.2×10-2 B−2(直径1.7μm) 0.16 B−3 0.07 S−1 0.30 ゼラチン 0.78。16th layer (second protective layer) H-1 0.50 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.2 × 10 -2 B-2 (diameter 1.7 μm) 0.16 B-30 .07 S-1 0.30 gelatin 0.78.

【0244】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性を良くするために、B−4ないしB
−6、F−1ないしF−18及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ルテニウム塩、
ロジウム塩が含有されている。また、第8層の塗布液に
ハロゲン化銀1モル当たり9.5×10-3グラム、第1
1層に7.0×10-3グラムのカルシウムを硝酸カルシ
ウム水溶液で添加し、試料を作製した。
Further, in order to improve the storability, processability, pressure resistance, fungicidal and bactericidal properties of each layer, B-4 to B
-6, F-1 to F-18, and iron salts, lead salts, gold salts,
Platinum salt, palladium salt, iridium salt, ruthenium salt,
Contains a rhodium salt. In addition, 9.5 × 10 -3 g per mol of silver halide was added to the coating solution for the eighth layer,
A sample was prepared by adding 7.0 × 10 −3 grams of calcium to one layer with an aqueous solution of calcium nitrate.

【0245】更に、帯電防止性を良くするために、W−
1、W−6、W−7、W−8を少なくとも1種が含有さ
れており、塗布性を良くするためにW−2、W−5が少
なくとも1種が含有されている。
Further, in order to improve the antistatic property, W-
At least one of W-1, W-7, and W-8 is contained, and at least one of W-2 and W-5 is contained to improve applicability.

【0246】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ExF−3を次の方法で分散した。即ち、水2
1.7ミリリットル及び5%水溶液のp−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリ
リットル並びに5%水溶液のp−オクチルフェノキシポ
リオキシエチレンエーテル(重合度10)0.5gとを
700ミリリットルのポットミルに入れ、染料ExF−
2を5.0gと酸化ジルコニウムビーズ(直径1mm)
500ミリリットルを添加して内容物を2時間分散し
た。この分散には中央工機製のBO型振動ボールミルを
用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラチ
ン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料の
ゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.4
4μmであった。
Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye ExF-3 shown below was dispersed by the following method. That is, water 2
1.7 ml and 3 ml of a 5% aqueous solution of sodium p-octylphenoxyethoxyethoxyethoxyethanesulfonate and 0.5 g of a 5% aqueous solution of 0.5 g of p-octylphenoxypolyoxyethylene ether (polymerization degree 10) were put into a 700 ml pot mill. , Dye ExF-
2 and 5.0 g of zirconium oxide beads (diameter 1 mm)
500 ml was added and the contents were dispersed for 2 hours. For this dispersion, a BO type vibration ball mill manufactured by Chuo Koki was used. After the dispersion, the contents were taken out, added to 8 g of a 12.5% aqueous gelatin solution, and the beads were removed by filtration to obtain a gelatin dispersion of the dye. The average particle size of the dye fine particles is 0.4
It was 4 μm.

【0247】同様にして、ExF−4の固体分散物を得
た。染料微粒子の平均粒径はそれぞれ、0.24μm、
0.45μm、0.52μmであった。ExF−2は欧
州特許出願公開(EP)第549,489A号明細書の
実施例1に記載の微小析出(Microprecipi
tation)分散方法により分散した。平均粒径は
0.06μmであった。
In the same manner, a solid dispersion of ExF-4 was obtained. The average particle size of the fine dye particles is 0.24 μm, respectively.
It was 0.45 μm and 0.52 μm. ExF-2 is a microprecipipi described in Example 1 of EP-A-549,489A.
station) and dispersed by a dispersion method. The average particle size was 0.06 μm.

【0248】ExF−6の固体分散物を以下の方法で分
散した。
A solid dispersion of ExF-6 was dispersed by the following method.

【0249】水を18%含むExF−6のウェットケー
キ2800gに4000gの水及びW−2の3%溶液を
376g加えて攪拌し、ExF−6の濃度32%のスラ
リーとした。次にアイメックス(株)製ウルトラビスコ
ミル(UVM−2)に平均粒径0.5mmのジルコニア
ビーズを1700ml充填し、スラリーを通して周速約
10m/sec、吐出量0.5リットル/minで8時
間粉砕した。
To 2800 g of an ExF-6 wet cake containing 18% of water, 376 g of 4000 g of a 3% solution of water and W-2 were added and stirred to obtain a 32% slurry of ExF-6. Next, 1700 ml of zirconia beads having an average particle diameter of 0.5 mm was filled in Ultra Viscomil (UVM-2) manufactured by Imex Co., Ltd., and the slurry was passed through the slurry at a peripheral speed of about 10 m / sec and a discharge rate of 0.5 liter / min for 8 hours. Crushed.

【0250】上記各層の形成に用いた化合物は、以下に
示すとおりである。
The compounds used for forming each of the above layers are as shown below.

【0251】[0251]

【化18】 Embedded image

【0252】[0252]

【化19】 Embedded image

【0253】[0253]

【化20】 Embedded image

【0254】[0254]

【化21】 Embedded image

【0255】[0255]

【化22】 Embedded image

【0256】[0256]

【化23】 Embedded image

【0257】[0257]

【化24】 Embedded image

【0258】[0258]

【化25】 Embedded image

【0259】[0259]

【化26】 Embedded image

【0260】[0260]

【化27】 Embedded image

【0261】[0261]

【化28】 Embedded image

【0262】[0262]

【化29】 Embedded image

【0263】[0263]

【化30】 Embedded image

【0264】[0264]

【化31】 Embedded image

【0265】[0265]

【化32】 Embedded image

【0266】[0266]

【化33】 Embedded image

【0267】(2)レンズ付きユニット2、3の作製
(比較用) レンズ付きフイルムユニット1より、メインコンデンサ
39の容量、シャッター速度等を変更することによりス
トロボのGnoを変更し、レンズ付きフイルムユニット
2、3を作製した。レンズ付きフイルムユニット2、3
の仕様を表5に示す。
(2) Production of Units 2 and 3 with Lens (Comparison) The Gno of the strobe is changed by changing the capacity of the main condenser 39, the shutter speed, etc. from the film unit 1 with the lens, and the film unit with the lens A few were made. Film unit with lens 2, 3
Table 5 shows the specifications.

【0268】[0268]

【表5】 [Table 5]

【0269】(3)レンズ付きユニット4の作製(本発
明) レンズ付きユニット1より、写真フイルム37の試料1
01を試料104にすることによりレンズ付きユニット
4を作製した。試料101のEm-A〜Qより粒子形成
の核形成条件等変更することによりEm−A−4〜Q−
4を作製し、また塗布銀量等を調整し、試料104(I
SO=1800、乾燥総膜厚 26μm)を作製した。
(3) Production of Unit 4 with Lens (Invention) Sample 1 of photographic film 37 was obtained from unit 1 with lens.
The unit with a lens 4 was manufactured by converting the sample No. 01 into a sample 104. By changing the nucleation conditions for particle formation and the like from the Em-A to Q of the sample 101, the Em-A-4 to Q-
4 was prepared, and the amount of silver applied was adjusted.
SO = 1800, total dried film thickness 26 μm).

【0270】Em−A−4からQ−4のハロゲン化銀乳
剤の特性値を表6にまとめて示した。
Table 6 summarizes the characteristic values of the silver halide emulsions Em-A-4 to Q-4.

【0271】[0271]

【表6】 [Table 6]

【0272】(4)レンズ付きユニット5の作製(比較
用) レンズ付きユニット1より、写真フイルム37の試料1
01を試料105にすることによりレンズ付きユニット
5を作製した。試料101のEm-A〜Qより粒子形成
の核形成条件等変更することによりEm−A−5〜Q−
5を作製し、試料105(ISO=1800、乾燥総膜
厚 27μm)を作製した。
(4) Production of unit 5 with lens (for comparison) Sample 1 of photographic film 37 was obtained from unit 1 with lens.
The unit with a lens 5 was manufactured by converting the sample No. 01 into a sample 105. By changing the nucleation conditions for particle formation from the Em-A to Q of the sample 101, the Em-A-5 to Q-
5 was prepared, and a sample 105 (ISO = 1800, total dry film thickness 27 μm) was prepared.

【0273】Em−A−5からQ−5のハロゲン化銀乳
剤の特性値を表7にまとめて示した。
Table 7 summarizes the characteristic values of the silver halide emulsions Em-A-5 to Em-5.

【0274】[0274]

【表7】 [Table 7]

【0275】現像は富士写真フイルム社製自動現像機F
P−360Bを用いて以下により行った。尚、漂白浴の
オーバーフロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排
出する様に改造を行った。このFP−360Bは発明協
会公開技法94−4992号に記載の蒸発補正手段を搭
載している。
The development was performed by an automatic developing machine F manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
Performed as follows using P-360B. The remodeling was performed so that the overflow solution of the bleaching bath was not discharged to the post-bath but was entirely discharged to the waste liquid tank. This FP-360B is equipped with the evaporation correction means described in Hatsumei Kyokai Disclosure Technique No. 94-4992.

【0276】処理工程及び処理液組成を以下に示す。The processing steps and the composition of the processing solution are shown below.

【0277】 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 37.8 ℃ 20 ミリリットル 11.5リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5 ミリリットル 5リットル 定着 (1) 50秒 38.0 ℃ ─ 5リットル 定着 (2) 50秒 38.0 ℃ 8 ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 17 ミリリットル 3リットル 安定 (1) 20秒 38.0 ℃ ─ 3リットル 安定 (2) 20秒 38.0 ℃ 15 ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60.0 ℃ *補充量は感光材料35mm幅1.1m当たり(24E
x.1本相当)。
(Processing process) Process Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 5 seconds 37.8 ° C 20 ml 11.5 liter Bleaching 50 seconds 38.0 ° C 5 ml 5 liter Fixing (1) 50 seconds 38.0 ° C ─ 5 liter Fixing (2) 50 seconds 38.0 ° C 8 ml 5 liter Washing water 30 seconds 38.0 ° C 17 ml 3 liter Stable (1) 20 seconds 38.0 ° C ─ 3 liter Stable (2) 20 seconds 38.0 ° C 15 ml 3 liter Drying 1 minute 30 60.0 ° C / sec * Replenishment rate is 35 mm of photosensitive material and 1.1 m width (24E
x. One equivalent).

【0278】安定液及び定着液は(2)から(1)への
向流方式であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着
浴(2)へ導入した。尚、現像液の漂白工程への持ち込
み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液の
水洗工程への持ち込み量は感光材料35mm幅1.1m
当たりそれぞれ2.5ミリリットル、2.0ミリリット
ル、2.0ミリリットルであった。また、クロスオーバ
ーの時間はいずれも6秒であり、この時間は前工程の処
理時間に包含される。
The stabilizing solution and the fixing solution were of the countercurrent type from (2) to (1), and the overflow of the washing water was all introduced into the fixing bath (2). The amount of the developer brought into the bleaching step, the amount of the bleaching liquid brought into the fixing step, and the amount of the fixing liquid brought into the washing step were 35 mm in width of the photosensitive material and 1.1 m in width.
2.5 ml, 2.0 ml, and 2.0 ml, respectively. The crossover time is 6 seconds in each case, and this time is included in the processing time of the previous step.

【0279】上記処理機の開口面積は発色現像液で10
0cm2、漂白液で120cm2、その他の処理液は約1
00cm2であった。
The opening area of the above processor was 10
0cm 2 , 120cm 2 for bleaching solution, about 1 other processing solution
00 cm 2 .

【0280】以下に処理液の組成を示す。The composition of the processing liquid is shown below.

【0281】 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 3.0 3.0 カテコール−3,5−ジスルホン酸 ジナトリウム 0.3 0.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 39.0 39.0 ジナトリウム−N,N−ビス(2−スル ホナートエチル)ヒドロキシルアミン 1.5 2.0 臭化カリウム 1.3 0.3 沃化カリウム 1.3mg − 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3, 3a,7−テトラザインデン 0.05 − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 2−メチル−4−〔N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)アミノ〕 アニリン硫酸塩 4.5 6.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.18。(Color developer) Tank solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 3.0 Catechol-3,5-disulfonate disodium 0.3 0.3 Sodium sulfite 3.9 3 Potassium carbonate 39.0 39.0 Disodium-N, N-bis (2-sulfonatoethyl) hydroxylamine 1.5 2.0 Potassium bromide 1.3 0.3 Potassium iodide 1.3mg-4-Hydroxy -6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.05-hydroxylamine sulfate 2.4 3.3 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino Aniline sulfate 4.5 6.5 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH (adjusted with potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.05 10.18.

【0282】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム一水塩 113 170 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 34 51 マレイン酸 28 42 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH〔アンモニア水で調整〕 4.6 4.0。(Bleaching solution) Tank solution (g) Replenishing solution (g) Ferric ammonium 1,3-diaminopropanetetraacetate monohydrate 113 170 Ammonium bromide 70 105 Ammonium nitrate 14 21 Succinic acid 34 51 Maleic acid 28 42 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH [adjusted with aqueous ammonia] 4.6 4.0.

【0283】(定着(1)タンク液)上記漂白タンク液
と下記定着タンク液の5対95(容量比)混合液(pH
6.8)。
(Fixing (1) Tank Liquid) A 5/95 (volume ratio) mixture of the above bleaching tank liquid and the following fixing tank liquid (pH:
6.8).

【0284】 (定着(2)) タンク液(g) 補充液(g) チオ硫酸アンモニウム水溶液 240ミリリットル 720 ミリリットル (750g/リットル) イミダゾール 7 21 メタンチオスルホン酸アンモニウム 5 15 メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 エチレンジアミン四酢酸 13 39 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調整〕 7.4 7.45。(Fixing (2)) Tank solution (g) Replenisher (g) Ammonium thiosulfate aqueous solution 240 mL 720 mL (750 g / L) Imidazole 721 Ammonium methanethiosulfonate 515 Ammonium methanesulfinate 10 30 Ethylenediaminetetraacetic acid 13 39 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH [adjusted with aqueous ammonia and acetic acid] 7.4 7.45.

【0285】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3m
g/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム1
50mg/リットルを添加した。この液のpHは6.5
〜7.5の範囲にあった。
(Rinse water) Tap water was replaced with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR- manufactured by Rohm and Haas Company).
120B) and a mixed bed column packed with an OH type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IR-400) to reduce the calcium and magnesium ion concentration to 3 m.
g / liter or less, followed by sodium diisocyanurate 20 mg / liter and sodium sulfate 1
50 mg / liter was added. The pH of this solution is 6.5
〜7.5.

【0286】 (安定液) タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル 0.2 (平均重合度10) 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン・ナトリウム 0.10 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1− イルメチル)ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル pH 8.5。(Stabilizing solution) Common to tank solution and replenisher (unit g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether 0.2 (Average degree of polymerization: 10) 1,2-benzo Isothiazolin-3-one sodium 0.10 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 1,2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0. 75 Add water 1.0 liter pH 8.5.

【0287】<比較実験>レンズ付きフイルムユニット
1〜5を用いて、室内および夜間を200シーン、日中
屋外を50シーン撮影した。
<Comparative Experiment> Using the film units 1 to 5 with lenses, 200 scenes were photographed indoors and nights, and 50 scenes outdoors during the day.

【0288】各々のカラーネガフイルムは、処理後、デ
ジタルプリンターにてカラープリントを作成した。本発
明のレンズ付きフイルムユニット1、4で撮影したプリ
ント(1、4)は、あらゆるシーンにおいて、適切な被
写体および背景濃度を再現できていた。また、色再現、
シャープネスも大変良好であった。但し、全体的に1で
撮影したプリントと比較して4で撮影したプリントは粒
状性の目立ち、ややぼけて見えるシーンが少し多かっ
た。一方の比較用レンズ付きユニット(2)は、室内夜
間撮影では、背景が真っ暗になっているシーンが目立っ
た。また、比較用レンズ付きユニット(3)は、室内夜
間撮影では、全体的に暗いシーンが多く、明るいシーン
でも、被写体がぶれたり、ぼけたりしているシーンがど
の撮影条件でも非常に多くかった。また、比較用レンズ
付きユニット(5)は、適切な被写体および背景濃度を
再現でき、色再現も良好であったが、全体的にざらざら
した(粒状性の目立つ)プリントやややぼけているプリ
ントが目立ち、特に、暗いシーンでの人物の肌の粒状性
の目立ちは非常に大きかった。
After the processing of each color negative film, a color print was prepared by a digital printer. The prints (1, 4) photographed by the film units with lenses 1 and 4 of the present invention were able to reproduce an appropriate subject and background density in all scenes. Also, color reproduction,
The sharpness was also very good. However, the prints taken at 4 were slightly more grainy and slightly more blurry than the prints taken at 1. In the case of the unit (2) with a lens for comparison, a scene with a completely dark background was noticeable in indoor nighttime photography. In addition, the unit (3) with the lens for comparison had many dark scenes as a whole in indoor nighttime shooting, and even in a bright scene, the subject was blurred or blurred under any shooting conditions. . The unit (5) with the comparative lens was able to reproduce an appropriate subject and background density, and was excellent in color reproduction. However, a rough print (conspicuous graininess) and a slightly blurred print were obtained. The conspicuousness, especially the conspicuousness of the graininess of the human skin in a dark scene, was very large.

【0289】上記プリントについて被験者20人に対し
て官能評価を行った。同一シーンにおいて、レンズ付き
フイルムユニットの好ましいと思われるものを1〜5の
順位付けを行い、1位8点、2位6点、3位4点、4位
2点、5位0点とし、総合点により評価を行った。
The print was subjected to a sensory evaluation for 20 subjects. In the same scene, the preferred film unit with lens is ranked as 1 to 5, and is ranked 1st, 8th, 2nd, 6th, 3rd, 4th, 4th, 2nd, 5th, 0th, Evaluation was made based on the total score.

【0290】[0290]

【表8】 [Table 8]

【0291】表8のように、本発明は圧倒的に高い支持
率であり、あらゆる撮影環境においても適切な濃度の写
真を撮影でき、ユーザーにとって好ましい写真を提供で
きていることがわかる。
As shown in Table 8, it can be seen that the present invention has an overwhelmingly high support rate, can take a photograph having an appropriate density in any photographing environment, and can provide a photograph preferable for the user.

【0292】尚、上記実験はフイルムカートリッジを1
35に変更し、バック面、支持体をフイルムを下塗りを
施した3酢酸セルロースフイルム支持体に変更したレン
ズ付きユニットを使用しても結果は同じであった。
In the above experiment, one film cartridge was used.
The results were the same even when a unit with a lens was used in which the back surface and the support were changed to 35, and the support was changed to a cellulose triacetate film support with a film undercoat.

【0293】前述の表3よりわかるように、本発明のレ
ンズ付きフイルムは、ストロボ非使用時、またはストロ
ボ光の届かない背景に関しては、LV6からLV16という幅
広い露光域において撮影可能である。LV6以上の背景と
ともにストロボ撮影を行った場合に、適切な主要被写
体、背景濃度比のプリントを得ることができる。LV6以
上というのは、通常の照明環境であればほぼ満たされて
いる。
As can be seen from Table 3 above, the film with lens of the present invention can be used in a wide exposure range from LV6 to LV16 when the strobe is not used or when the background does not reach the strobe light. When flash photography is performed with a background of LV6 or higher, a print of an appropriate main subject and a background density ratio can be obtained. LV6 or more is almost satisfied in a normal lighting environment.

【0294】(実施例−2) レンズ付きフイルム6 形状記憶素子を利用した露光量の切り替え方法を用いた
レンズ付きフイルムユニットの実例を示す(図6参
照)。
(Embodiment 2) Film with lens 6 An example of a film unit with lens using an exposure amount switching method using a shape memory element is shown (see FIG. 6).

【0295】本実施の形態においては、CdS14と並列
に形状記憶素子21が設けられている。また、形状記憶素
子21にコレクタを接続し、CdS14と抵抗R2との間に
ベースを接続したトランジスタTr5が設けられている。
太陽電池Bは被写体輝度が所定の輝度より高輝度である
時のみ電力を供給する。トランジスタTr5の作用は被写
体輝度が所定の輝度より高輝度であることをCdS14が
検出したときは作動し、被写体輝度が所定の輝度より低
輝度であることをCdS14が検出したときは作動しな
い。
In this embodiment, a shape memory element 21 is provided in parallel with CdS 14. Further, a transistor Tr5 having a collector connected to the shape memory element 21 and a base connected between CdS14 and the resistor R2 is provided.
The solar cell B supplies power only when the subject brightness is higher than a predetermined brightness. The operation of the transistor Tr5 is activated when the CdS detects that the luminance of the object is higher than the predetermined luminance, and does not operate when the CdS detects that the luminance of the object is lower than the predetermined luminance.

【0296】従って、高輝度のときは形状記憶素子21に
通電されるので、形状記憶素子21は固有抵抗により自己
発熱し、発熱による昇温により高温時の形状に変形す
る。また、低輝度のときは形状記憶素子21に通電されな
いので、形状記憶素子21は常温の形状のままである。
Therefore, when the brightness is high, the shape memory element 21 is energized, so that the shape memory element 21 generates heat by its own resistance and is deformed into a high-temperature shape due to a rise in temperature due to the heat generation. When the brightness is low, the shape memory element 21 is not energized, so that the shape memory element 21 remains in the shape at normal temperature.

【0297】このように形状記憶素子21の形状の変化に
より、本実施の形態においては絞りを切り換えるもので
ある。この絞り切り換えの構成を図7により説明する。
なお、図7(A)は絞りを小絞りにした図、図7(B)
は絞りを大絞りにした図である。
In this embodiment, the aperture is switched according to the change in the shape of the shape memory element 21. The configuration of this aperture switching will be described with reference to FIG.
7A is a diagram in which the aperture is set to a small aperture, and FIG.
Is a diagram in which the aperture is made large.

【0298】図7において、絞り板22は小絞り22aが穿
設され、支軸23を中心に回動自在に取り付けられてい
る。また、絞り板22の上部22cの右方には前述の形状記
憶素子21が一端を固定して取り付けられており、絞り板
22の上部22cの左方には引っ張りバネ24が一端を固定し
て取り付けられている。
In FIG. 7, the aperture plate 22 has a small aperture 22a formed therein, and is attached so as to be rotatable about a support shaft 23. The shape memory element 21 described above is fixedly attached at one end to the right of the upper portion 22c of the aperture plate 22, and the aperture plate
A tension spring 24 is fixedly attached at one end to the left side of the upper portion 22c of the 22.

【0299】前述の如く、被写体輝度が高輝度のときは
形状記憶素子21は高温時の形状に変形し、図7(A)に
示す如く、形状記憶素子21は引っ張りバネ24に抗して絞
り板22を時計方向に回転させ、絞り板22はストッパー25
に当接して位置決めされる。このとき絞りは小絞り22a
に切り換えられる。
As described above, when the luminance of the subject is high, the shape memory element 21 is deformed into a shape at the time of high temperature, and the shape memory element 21 is squeezed against the tension spring 24 as shown in FIG. The plate 22 is rotated clockwise, and the diaphragm plate 22 is
And positioned. At this time, the aperture is a small aperture 22a
Is switched to.

【0300】また、被写体輝度が低輝度のときは、図7
(B)に示すごとく形状記憶素子21は常温の状態になっ
て、引っ張りバネ24は絞り板22を反時計方向に回転さ
せ、絞り板22はストッパー26に当接して位置決めされ
る。このとき、絞り板は素通しになるので、開口絞りは
レンズに組み込まれている大絞りに切り換えられる。
When the brightness of the subject is low, FIG.
As shown in FIG. 2B, the shape memory element 21 is at room temperature, the tension spring 24 rotates the diaphragm plate 22 in the counterclockwise direction, and the diaphragm plate 22 contacts the stopper 26 and is positioned. At this time, since the aperture plate is made transparent, the aperture stop is switched to a large stop incorporated in the lens.

【0301】また、形状記憶素子21としては通電による
発熱作用の有無によって、常温時の形状と高温時の形状
とに形状差が生じ、絞り板22を移動させることができる
ものであれば、どのようなものでもよいが、例えばTi
−Ni合金からなる形状記憶合金や形状記憶樹脂等を用
いることができる。
The shape memory element 21 may have any shape difference between the shape at normal temperature and the shape at high temperature depending on the presence or absence of a heating effect by energization, so long as the diaphragm plate 22 can be moved. Although it may be such as, for example, Ti
-A shape memory alloy or a shape memory resin made of a Ni alloy can be used.

【0302】レンズ付きフイルム6の仕様Specifications of Film 6 with Lens

【0303】[0303]

【表9】 [Table 9]

【0304】なお、上記仕様はあくまで一例であり、本
発明の要件を満たすいかなる仕様でも取ることができ
る。
The above specifications are merely examples, and any specifications satisfying the requirements of the present invention can be adopted.

【0305】写真フイルムとしては試料106を使用し
た。試料101のEm-A〜Qより粒子形成の核形成条
件等変更することによりEm−A−6〜Q−6を作製
し、試料106を作製した。
A sample 106 was used as a photographic film. Em-A-6 to Q-6 were produced by changing the nucleation conditions and the like for particle formation from Em-A to Q of Sample 101, and Sample 106 was produced.

【0306】Em−A−6〜Q−6のハロゲン化銀乳剤
の特性値を表10に示した。
Table 10 shows the characteristic values of the silver halide emulsions Em-A-6 to Em-6.

【0307】[0307]

【表10】 [Table 10]

【0308】試料106(乾燥総膜厚 22.5μm)
は、試料101より下記の如く各素材の塗布量を変更す
ることにより作成した。尚、各成分に対応する数字は、
g/m単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀につ
いては銀換算の塗布量を示す。
Sample 106 (total dry film thickness: 22.5 μm)
Was prepared by changing the coating amount of each material from the sample 101 as described below. The numbers corresponding to the components are as follows:
The coating amount is shown in g / m 2 unit. For silver halide, the coating amount is shown in terms of silver.

【0309】 第1層(第1ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.185 0.07μの表面かぶらせAgBrI(2) 銀 0.01 ゼラチン 0.87 ExC−1 0.003 ExC−3 0.003 Cpd−2 0.002 HBS−1 0.006 HBS−2 0.003。First Layer (First Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.185 0.07μ Surface Fogged AgBrI (2) Silver 0.01 Gelatin 0.87 ExC-1 0.003 ExC-3 003 Cpd-2 0.002 HBS-1 0.006 HBS-2 0.003.

【0310】 第2層(第2ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.076 ゼラチン 0.407 ExM−1 0.057 ExF−1 3.0×10-3 HBS−1 0.084 固体分散染料 ExF−2 0.021 固体分散染料 ExF−3 0.028。Second Layer (Second Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.076 Gelatin 0.407 ExM-1 0.057 ExF-1 3.0 × 10 -3 HBS-1 0.084 Solid Disperse Dye ExF -2 0.021 solid disperse dye ExF-3 0.028.

【0311】 第3層(中間層) 0.07μのAgBrI(2) 0.027 ExC−2 0.026 ポリエチルアクリレートラテックス 0.095 ゼラチン 0.294。Third layer (intermediate layer) AgBrI (2) 0.07μ 0.027 ExC-2 0.026 polyethyl acrylate latex 0.095 gelatin 0.294.

【0312】 第4層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤M−6 銀 0.175 沃臭化銀乳剤N−6 銀 0.370 ExC−1 0.110 ExC−3 0.050 ExC−4 0.080 ExC−5 0.020 ExC−6 0.011 Cpd−2 0.030 Cpd−4 0.030 HBS−1 0.17 ゼラチン 0.88。Fourth layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion M-6 silver 0.175 Silver iodobromide emulsion N-6 silver 0.370 ExC-1 0.110 ExC-3 0.050 ExC-4 0.080 ExC-5 0.020 ExC-6 0.011 Cpd-2 0.030 Cpd-4 0.030 HBS-1 0.17 Gelatin 0.88.

【0313】 第5層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤K−6 銀 0.23 沃臭化銀乳剤L−6 銀 0.80 ExC−1 0.23 ExC−2 0.036 ExC−3 0.030 ExC−4 0.20 ExC−5 0.026 ExC−6 0.017 Cpd−2 0.037 Cpd−4 0.029 HBS−1 0.26 ゼラチン 1.08。Fifth Layer (Medium Speed Red Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion K-6 Silver 0.23 Silver Iodobromide Emulsion L-6 Silver 0.80 ExC-1 0.23 ExC-2 0.036 ExC-3 0.030 ExC-4 0.20 ExC-5 0.026 ExC-6 0.017 Cpd-2 0.037 Cpd-4 0.029 HBS-1 0.26 Gelatin 1.08.

【0314】 第6層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤J−6 銀 1.47 ExC−1 0.21 ExC−3 0.13 ExC−6 0.032 ExC−7 0.012 ExY−5 0.011 Cpd−2 0.049 Cpd−4 0.070 HBS−1 0.29 HBS−2 0.15 ゼラチン 1.87。Sixth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion J-6 Silver 1.47 ExC-1 0.21 ExC-3 0.13 ExC-6 0.032 ExC-7 0.012 ExY-5 0.011 Cpd-2 0.049 Cpd-4 0.070 HBS-1 0.29 HBS-2 0.15 Gelatin 1.87.

【0315】 第7層(中間層) Cpd−1 0.088 固体分散染料ExF−4 0.034 HBS−1 0.055 ポリエチルアクリレートラテックス 0.93 ゼラチン 0.68。Seventh layer (intermediate layer) Cpd-1 0.088 Solid disperse dye ExF-4 0.034 HBS-1 0.055 Polyethyl acrylate latex 0.93 Gelatin 0.68.

【0316】 第8層(赤感層へ重層効果を与える層) 沃臭化銀乳剤P−6 銀 0.500 Cpd−4 0.038 ExM−2 0.090 ExM−3 0.031 ExY−1 0.034 ExG−1 0.009 HBS−1 0.088 HBS−3 0.006 ゼラチン 0.48。Eighth Layer (Layer that Gives Layered Effect to Red-Sensitive Layer) Silver Iodobromide Emulsion P-6 Silver 0.500 Cpd-4 0.038 ExM-2 0.090 ExM-3 0.031 ExY-1 0.034 ExG-1 0.009 HBS-1 0.088 HBS-3 0.006 Gelatin 0.48.

【0317】 第9層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤G―6 銀 0.40 沃臭化銀乳剤H―6 銀 0.30 沃臭化銀乳剤I―6 銀 0.41 ExM−2 0.36 ExM−3 0.035 ExG−1 0.025 HBS−1 0.38 HBS−3 0.03 HSB−4 0.32 ゼラチン 1.32。Ninth layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion G-6 silver 0.40 Silver iodobromide emulsion H-6 silver 0.30 Silver iodobromide emulsion I-6 silver 0.41 ExM-2 0.36 ExM-3 0.035 ExG-1 0.025 HBS-1 0.38 HBS-3 0.03 HSB-4 0.32 Gelatin 1.32.

【0318】 第10層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤F―6 銀 0.20 沃臭化銀乳剤G―6 銀 0.24 ExC−6 0.012 ExM−2 0.033 ExM−3 0.032 ExY−1 0.010 ExM−4 0.032 ExG−1 0.010 HBS−1 0.069 HBS−3 2.6×10-3 ゼラチン 0.50。Tenth Layer (Medium Speed Green Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion F-6 Silver 0.20 Silver Iodobromide Emulsion G-6 Silver 0.24 ExC-6 0.012 ExM-2 0.033 ExM-3 0.032 ExY-1 0.010 ExM-4 0.032 ExG-1 0.010 HBS-1 0.069 HBS-3 2.6 × 10 -3 gelatin 0.50.

【0319】 第11層(高感度緑感乳剤層) 乳剤Q―6 銀 1.08 ExC−6 0.005 ExM−1 0.018 ExM−3 0.039 ExM−4 0.025 ExM−5 0.006 ExY−5 0.006 ExM−2 0.018 ExG−1 0.008 Cpd−4 0.009 HBS−1 0.19 ポリエチルアクリレートラテックス 0.12 ゼラチン 1.03。Eleventh Layer (High Sensitive Green Sensitive Emulsion Layer) Emulsion Q-6 Silver 1.08 ExC-6 0.005 ExM-1 0.018 ExM-3 0.039 ExM-4 0.025 ExM-50 0.006 ExY-5 0.006 ExM-2 0.018 ExG-1 0.008 Cpd-4 0.009 HBS-1 0.19 Polyethyl acrylate latex 0.12 Gelatin 1.03.

【0320】 第12層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.040 Cpd−1 0.18 固体分散染料ExF−5 0.018 固体分散染料ExF−6 0.006 HBS−1 0.089 ゼラチン 1.010。Twelfth Layer (Yellow Filter Layer) Yellow Colloidal Silver Silver 0.040 Cpd-1 0.18 Solid Disperse Dye ExF-5 0.018 Solid Disperse Dye ExF-6 0.006 HBS-1 0.089 Gelatin 1 0.010.

【0321】 第13層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C―6 銀 0.24 沃臭化銀乳剤D―6 銀 0.08 沃臭化銀乳剤E―6 銀 0.10 ExC−1 0.045 ExC−8 0.010 ExY−1 0.039 ExY−2 0.73 ExY−3 0.12 ExY−4 0.006 Cpd−2 0.12 Cpd−3 4.3×10-3 HBS−1 0.27 ゼラチン 1.36。Thirteenth layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion C-6 silver 0.24 Silver iodobromide emulsion D-6 silver 0.08 Silver iodobromide emulsion E-6 silver 0.10 ExC-1 0.045 ExC-8 0.010 ExY-1 0.039 ExY-2 0.73 ExY-3 0.12 ExY-4 0.006 Cpd-2 0.12 Cpd-3 4.3 × 10 -3 HBS-1 0.27 gelatin 1.36.

【0322】 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A―6 銀 0.65 沃臭化銀乳剤B―6 銀 0.35 ExC−1 0.017 ExY−2 0.32 ExY−3 0.07 ExY−6 0.068 Cpd−2 0.077 Cpd−3 1.2×10-3 HBS−1 0.12 ゼラチン 0.85。Fourteenth layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion A-6 silver 0.65 Silver iodobromide emulsion B-6 silver 0.35 ExC-1 0.017 ExY-2 0.32 ExY-3 0.07 ExY-6 0.068 Cpd-2 0.077 Cpd-3 1.2 × 10 -3 HBS-1 0.12 Gelatin 0.85.

【0323】 第15層(第1保護層) 0.07μのAgBrI(2) 銀 0.32 UV−1 0.23 UV−2 0.15 UV−3 0.22 UV−4 0.027 F−18 0.011 F−19 0.006 F−20 0.006 HBS−1 0.13 HBS−4 5.1×10-2 ゼラチン 2.2。15th layer (first protective layer) 0.07 μg of AgBrI (2) silver 0.32 UV-1 0.23 UV-2 0.15 UV-3 0.22 UV-4 0.027 F- 18 0.011 F-19 0.006 F-20 0.006 HBS-1 0.13 HBS-4 5.1 × 10 -2 gelatin 2.2.

【0324】 第16層(第2保護層) H−1 0.50 B−1(直径1.7μm) 5.2×10-2 B−2(直径1.7μm) 0.16 B−3 0.07 S−1 0.30 ゼラチン 0.76。Sixteenth layer (second protective layer) H-1 0.50 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.2 × 10 -2 B-2 (diameter 1.7 μm) 0.16 B-30 .07 S-1 0.30 gelatin 0.76.

【0325】更に、レンズ付きユニット6より、写真フ
イルムの乳剤の粒子形成の核形成条件等の変更、塗布銀
量等の変更により写真フィルムの感度を変更し、レンズ
付きユニット7、8を作製した。
Further, the sensitivity of the photographic film was changed from the lens-equipped unit 6 by changing the nucleation conditions and the like for the grain formation of the emulsion of the photographic film, and by changing the amount of coated silver and the like, thereby producing units 7 and 8 with the lens. .

【0326】[0326]

【表11】 [Table 11]

【0327】ここで“最も感度が高い層の粒子の粒子サ
イズ”に関して説明を行う。“最も感度が高い層の粒子
の粒子サイズ”とは、本文中に説明がある“実質的に感
色性が同じである感光性層中で最も感度が高い層に含ま
れる粒子の平均粒子サイズ(同一体積球の直径)”のこ
とを示す。
Here, the “particle size of the particles in the layer having the highest sensitivity” will be described. "The particle size of the particles in the layer having the highest sensitivity" refers to the average particle size of the particles contained in the layer having the highest sensitivity in the photosensitive layer having substantially the same color sensitivity as described in the text. (Diameter of the same volume sphere) ".

【0328】<比較実験>レンズ付きフイルムユニット
6〜8を用いて、室内および夜間を200シーン、日中
屋外を50シーン撮影した。
<Comparative Experiment> Using the film units with lenses 6 to 8, 200 scenes were photographed indoors and nights, and 50 scenes outdoors during the day.

【0329】各々のカラーネガフイルムは、処理後、デ
ジタルプリンターにてカラープリントを作成した。本発
明のレンズ付きフイルムユニット6で撮影したプリント
(6)は、あらゆるシーンにおいて、適切な被写体およ
び背景濃度を再現できていた。また、色再現、シャープ
ネスも大変良好であった。一方、比較用レンズ付きユニ
ット(7)は、適切な被写体および背景濃度を再現で
き、色再現も良好であったが、全体的にざらざらした
(粒状性の目立つ)プリントやややぼけているプリント
が目立ち、特に、暗いシーンでの人物の肌の粒状性の目
立ちは非常に大きかった。また、比較用レンズ付きユニ
ット(8)は、室内夜間撮影では、全体的に暗いシーン
が多く、明るいシーンでも、被写体がぶれたり、ぼけた
りしているシーンがどの撮影条件でも非常に多くかっ
た。
After processing each color negative film, a color print was prepared using a digital printer. The print (6) photographed by the film unit with lens 6 of the present invention was able to reproduce an appropriate subject and background density in all scenes. The color reproduction and sharpness were also very good. On the other hand, the unit with a comparative lens (7) was able to reproduce an appropriate subject and background density, and was excellent in color reproduction. However, a rough print (conspicuous graininess) and a slightly blurred print were obtained. The conspicuousness, especially the conspicuousness of the graininess of the human skin in a dark scene, was very large. In addition, the unit (8) with the lens for comparison had many dark scenes as a whole in indoor nighttime shooting, and even in bright scenes, there were very many scenes in which the subject was blurred or blurred under any shooting conditions. .

【0330】上記プリントについて被験者20人に対し
て官能評価を行った。同一シーンにおいて、レンズ付き
フイルムユニットの好ましいと思われるものを1〜3の
順位付けを行い、1位8点、2位4点、3位0点とし、
総合点により評価を行った。
The print was subjected to a sensory evaluation for 20 subjects. In the same scene, the preferred film unit with a lens is ranked as 1 to 3, and is ranked as 1st 8 points, 2nd 4 points, 3rd 0 points,
Evaluation was made based on the total score.

【0331】[0331]

【表12】 [Table 12]

【0332】表12のように、本発明は圧倒的に高い支
持率であり、あらゆる撮影環境においても適切な濃度の
写真を撮影でき、ユーザーにとって好ましい写真を提供
できていることがわかる。
[0332] As shown in Table 12, it can be seen that the present invention has an overwhelmingly high support rate, can take a photograph of an appropriate density in any photographing environment, and can provide a photograph preferable for the user.

【0333】<実施例3>実施例1の結果は、レンズ付
きフイルムユニットとして、下記露光調整機能と仕様を
もつレンズ付きフイルムユニット9を使用しても同じ結
果が得られた。
<Embodiment 3> The same result as in Embodiment 1 was obtained by using the lens-fitted film unit 9 having the following exposure adjustment function and specifications as the lens-fitted film unit.

【0334】(レンズ付きフイルムユニット9)フィル
ターを用いて露光量の調節を行う方法を用いたレンズ付
きフイルムユニットの実例を示す。
(Film unit with lens 9) An example of a film unit with lens using a method of adjusting the exposure amount using a filter will be described.

【0335】図8に本発明の撮影ユニットの概略の構成
を示す。
FIG. 8 shows a schematic configuration of a photographing unit according to the present invention.

【0336】撮影ユニットは物体側から順に結像のため
の撮影レンズ81、撮影レンズ81のF値をきめるための絞
り穴82、露光調整のためのフィルター83、フイルム面に
到達する光束を制限するセクター84およびセクター開口
85から構成されている。セクター84は通常、セクター開
口85を遮光するようにバネの作用で付勢されている。シ
ャッターボタンを押し下げることで、シャッターレバー
86の係止が解除され、シャッターレバー86が図8の右方
向に移動する。この移動に伴って、セクター84の上面に
設けた爪を押すことでセクター84は付勢方向とは逆方向
に回動を開始する。セクター84が回動することで、セク
ター開口85の遮光が解除され撮影レンズ81を通過した光
がフイルム上に露光される。更にシャッターレバー86一
が移動することでシャッターレバー86がセクター84の上
面を通過するとセクター84は付勢バネの力で逆向きに回
動し、可びセクター開口85を遮光し、撮影が終了する。
このとき、アナログメータ87は、太陽電池の起電力を利
用して明るさに応答した所定の角度だけ回動運動を行っ
ている。アナログメータ87の中心軸にはギア88が取り付
けれれており、前記ギア88は、撮影光路中に設けたフィ
ルター83に系合しているのでギア88の回動量に応じてフ
ィルター83の位置が随時変化している。フィルター83
は、連続的に濃度が変化しているのでこのときの明るさ
とフィルター83の位置関係を所定の関係に保つことでフ
イルム面に到達する光量を、アナログメータ87の制御範
囲内であれば外光輝度に関係なく一定の露光量とするこ
とができる。また、前記いわゆる蹴飛ばし式シャッター
機構は、往復運動で露光調整を行うので画面の左右方向
では露光ムラが発生する。則ち図8のレイアウトの場合
セクター84が時計周りに回動するので図中の画面右方向
が露光量が多く逆側が少なくなる傾向となる。本実施例
のフィルター83は、撮影レンズ81の絞りの像側に配置し
ているのでセクター84が開き始める側の濃度を高くする
ことでセクター84による露光ムラを吸収することができ
る。一方ストロボ撮影ではセクター84が全開したタイミ
ングで発光するのでセクター84による露光ムラは発生し
ないが逆にフィルター83による左右の露光ムラが発生す
る。そこで本実施例のストロボユニットはフィルター83
による露光ムラを補正するように配光特性をずらしてい
る。フィルター83の濃度の変化量は、O.3で1EV変化する
ため、セクター開口85の範囲内での濃度の変化量は0.3
以下が望ましい、また最大濃度は、セクター開口85の大
きさとフィルター83の移動量を勘案して決定すべき事項
であり、特に制限すべき事項では無い。また、フィルタ
ー83は、所定の光量を吸収する機能を有し、撮影レンズ
81の性能に影響を与えない範囲で選択することが可能
で、例えば連続的に濃度が変化するチャートを撮影した
ポジフィルム等でも可能である。
The photographing unit sequentially forms, from the object side, a photographing lens 81 for image formation, an aperture hole 82 for determining the F-number of the photographing lens 81, a filter 83 for exposure adjustment, and a light beam reaching the film surface. Sector 84 and sector opening
Consists of 85. The sector 84 is normally urged by a spring to shield the sector opening 85 from light. By pressing down the shutter button, the shutter lever
The lock of 86 is released, and the shutter lever 86 moves to the right in FIG. Along with this movement, by pushing a claw provided on the upper surface of the sector 84, the sector 84 starts rotating in a direction opposite to the urging direction. As the sector 84 rotates, the light blocking of the sector opening 85 is released, and the light passing through the photographing lens 81 is exposed on the film. When the shutter lever 86 further moves and the shutter lever 86 passes over the upper surface of the sector 84, the sector 84 rotates in the opposite direction by the force of the biasing spring, and shields the sector opening 85, and the shooting ends. .
At this time, the analog meter 87 performs a turning motion by a predetermined angle in response to the brightness using the electromotive force of the solar cell. A gear 88 is attached to the central axis of the analog meter 87, and the gear 88 is connected to a filter 83 provided in the photographing optical path, so that the position of the filter 83 can be adjusted according to the amount of rotation of the gear 88. Is changing. Filter 83
Since the density is continuously changing, the brightness at this time and the positional relationship of the filter 83 are maintained in a predetermined relationship, so that the amount of light reaching the film surface can be controlled by the external light if it is within the control range of the analog meter 87. A constant exposure amount can be obtained regardless of the luminance. Further, since the so-called kicking shutter mechanism performs exposure adjustment by reciprocating motion, exposure unevenness occurs in the horizontal direction of the screen. That is, in the case of the layout of FIG. 8, since the sector 84 rotates clockwise, the right side of the screen in FIG. Since the filter 83 of this embodiment is arranged on the image side of the aperture of the photographing lens 81, the exposure unevenness due to the sector 84 can be absorbed by increasing the density on the side where the sector 84 starts to open. On the other hand, in the flash photography, since the sector 84 emits light at the timing when it is fully opened, the exposure unevenness due to the sector 84 does not occur. Therefore, the strobe unit of the present embodiment is a filter 83
The light distribution characteristics are shifted so as to correct the exposure unevenness due to the above. Since the change in density of the filter 83 changes by 1 EV at 0.3, the change in density within the range of the sector opening 85 is 0.3
The following is desirable, and the maximum density is a matter to be determined in consideration of the size of the sector opening 85 and the moving amount of the filter 83, and is not particularly limited. In addition, the filter 83 has a function of absorbing a predetermined amount of light,
The selection can be made within a range that does not affect the performance of 81, for example, a positive film or the like that captures a chart whose density continuously changes is also possible.

【0337】表13にレンズ付きフイルム9の仕様を示
す。
Table 13 shows the specifications of the film 9 with a lens.

【0338】レンズ付きフイルム9の仕様Specification of Film 9 with Lens

【0339】[0339]

【表13】 [Table 13]

【0340】レンズ付きフイルム9は、LV8.0からLV11
の間で露光量調節機構が働き、この露光域の間で実質的
に露光量が一定となるような調節が行われる。写真フィ
ルムには前述試料101より塗布銀量、塗布カプラー量
等を補正することによりISO1600にした試料(乾燥総膜
厚 27μm)を使用した。表14に、レンズ付きフイ
ルム9の被写体輝度と露出レベルの関係を示す。
The lens-equipped film 9 can be used from LV8.0 to LV11.
The exposure adjustment mechanism operates during the period, and adjustment is performed so that the exposure is substantially constant between the exposure regions. As the photographic film, a sample (total dry film thickness: 27 μm) adjusted to ISO1600 by correcting the amount of coated silver, the amount of coated coupler, and the like from Sample 101 described above was used. Table 14 shows the relationship between the subject brightness and the exposure level of the film with lens 9.

【0341】[0341]

【表14】 [Table 14]

【0342】なお、上記仕様はあくまで一例であり、レ
ンズ付きフイルム1〜8で示した仕様など本発明の要件
を満たす、いかなる仕様でも取ることができる。
The above specification is merely an example, and any specification that satisfies the requirements of the present invention, such as the specification of the films with lenses 1 to 8, can be adopted.

【0343】[0343]

【発明の効果】本発明のレンズ付きフイルムユニットを
用いることにより、従来のレンズ付きフイルムユニット
では達成できなかった下記のすべての項目を実現するこ
とができた。
By using the film unit with a lens of the present invention, all of the following items which could not be achieved by the conventional film unit with a lens can be realized.

【0344】・LV6〜LV16のあらゆる撮影条件において
背景を適切な濃度でプリント上に描写する。 ・特に室内、夜間撮影などの低輝度域において、主要被
写体/背景濃度比が適切な写真を提供する。 ・ストロボ使用の有無はユーザーに選択させる。 ・日中屋外でのストロボ撮影時にも美しい写真を提供す
る。
A background is drawn on a print at an appropriate density under all photographing conditions of LV6 to LV16. -Provide a photograph having an appropriate main subject / background density ratio, especially in a low luminance range such as indoors or at night. • Let the user choose whether to use a strobe.・ Provides beautiful photos even during daytime strobe shooting.

【0345】上記のように、ユーザーの要求に答え、あ
らゆる撮影環境で満足のいく写真を提供することができ
る。
As described above, a satisfactory photograph can be provided in any photographing environment in response to the user's request.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】絞り調節機構の作動状態を示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram showing an operation state of an aperture adjustment mechanism.

【図2】図1の絞り調節機構を内蔵したレンズ付きフイ
ルムユニットの全体斜視図である。
FIG. 2 is an overall perspective view of a lens-fitted film unit having a built-in aperture adjusting mechanism of FIG. 1;

【図3】図1のレンズ付きフイルムユニットの分解斜視
図である。
FIG. 3 is an exploded perspective view of the lens-fitted film unit of FIG. 1;

【図4】絞り調節機構の要部を示す分解斜視図である。FIG. 4 is an exploded perspective view showing a main part of an aperture adjustment mechanism.

【図5】測光手段として太陽電池を使用した場合のスト
ロボ回路を示す回路図である。
FIG. 5 is a circuit diagram showing a strobe circuit when a solar cell is used as a photometric device.

【図6】形状記憶素子を用いた絞り切り替えの回路図で
ある。
FIG. 6 is a circuit diagram of aperture switching using a shape memory element.

【図7】形状記憶素子を用いた絞り切り替えの構成を示
した図である。
FIG. 7 is a diagram showing a configuration of switching aperture using a shape memory element.

【図8】フィルターを用いた露光量調節が可能な撮影ユ
ニットの正面図である。
FIG. 8 is a front view of a photographing unit capable of adjusting an exposure amount using a filter.

【図9】フィルターを用いた露光量調節が可能な撮影ユ
ニットの側面図である。
FIG. 9 is a side view of an imaging unit capable of adjusting an exposure amount using a filter.

【図10】フィルターの濃度分布の概略を示す図であ
る。
FIG. 10 is a diagram schematically showing a concentration distribution of a filter.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11…レンズ付きフイルムユニット1 18…太陽電池 21…シャッターボタン 42…ストロボ発光禁止スイッチ 51…カム板 54、55…絞り板 57…アナログメーター 57a…針 B…電池 Tr5…トランジスタ 14…CdS 21…形状記憶素子 22…絞り板 82…絞り穴 83…フィルター 84…セクター 87…アナログメータ DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Film unit 1 with a lens 18 ... Solar cell 21 ... Shutter button 42 ... Strobe light emission prohibition switch 51 ... Cam plate 54, 55 ... Aperture plate 57 ... Analog meter 57a ... Needle B ... Battery Tr5 ... Transistor 14 ... CdS 21 ... Shape Memory element 22 ... Aperture plate 82 ... Aperture hole 83 ... Filter 84 ... Sector 87 ... Analog meter

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03B 17/04 G03B 17/04 Fターム(参考) 2H002 AB06 CD04 CD12 FB25 FB26 FB38 FB64 GA26 JA05 2H053 AA06 AD21 BA71 2H101 AA01 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) G03B 17/04 G03B 17/04 F term (Reference) 2H002 AB06 CD04 CD12 FB25 FB26 FB38 FB64 GA26 JA05 2H053 AA06 AD21 BA71 2H101 AA01

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 撮影レンズと固定速度のシャッタ装置と
絞りとストロボ装置を有した撮影機構を備え、予め未露
光の写真フイルムが装填されたレンズ付きフイルムユニ
ットにおいて、前記シャッタ装置のシャッタ速度をT
秒、前記ストロボ装置のガイドナンバーをG(ISO1
00・m)としたときに、 7.0≦log(G)+log(1/T)≦12.5 なる関係を満たし、かつ、被写体光量に応じた光量信号
を出力する測光手段と、前記光量信号に応じて前記写真
フイルムへの露光量を変化させる調節機構を備え、かつ
該写真フィルムが、平均アスペクト比(円相当直径/厚
み)が、4.0以上であるハロゲン化銀乳剤を含有する
少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するこ
とを特徴とするレンズ付きフィルムユニット。
In a film unit with a lens provided with a photographing lens, a shutter device having a fixed speed, a diaphragm, and a strobe device, and a pre-loaded unexposed photographic film, a shutter speed of the shutter device is set to T.
Second, the guide number of the strobe device is set to G (ISO1
00 · m), a photometric unit that satisfies the relationship of 7.0 ≦ log 2 (G 2 ) + log 2 (1 / T) ≦ 12.5 and outputs a light quantity signal corresponding to the subject light quantity. A silver halide emulsion having an adjustment mechanism for changing an exposure amount to the photographic film in accordance with the light amount signal, and wherein the photographic film has an average aspect ratio (equivalent circle diameter / thickness) of 4.0 or more. Having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer containing:
【請求項2】 撮影レンズと固定速度のシャッタ装置と
絞りとストロボ装置を有した撮影機構を備え、予め未露
光の写真フイルムが装填されたレンズ付きフイルムユニ
ットにおいて、前記シャッタ装置のシャッタ速度をT
秒、前記ストロボ装置のガイドナンバーをG(ISO1
00・m)としたときに、 7.0≦log(G)+log(1/T)≦12.5 なる関係を満たし、かつ、被写体光量に応じた光量信号
を出力する測光手段と、前記光量信号に応じて前記写真
フイルムへの露光量を変化させる調節機構を備え、かつ
該写真フィルムが、実質的に感色性が同じである感光性
層の中で、最も感度が高い層に、平均粒子サイズ(同一
体積の球の直径)が、1.0μm以上、3.0μm以下
のハロゲン化銀乳剤を含有する少なくとも一つの感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とするレンズ付
きフイルムユニット。
2. A lens-equipped film unit having a photographing lens, a fixed-speed shutter device, a diaphragm and a strobe device, and a pre-loaded unexposed photographic film, wherein the shutter speed of the shutter device is set to T.
Second, the guide number of the strobe device is set to G (ISO1
00 · m), a photometric unit that satisfies the relationship of 7.0 ≦ log 2 (G 2 ) + log 2 (1 / T) ≦ 12.5 and outputs a light quantity signal corresponding to the subject light quantity. An adjusting mechanism for changing an exposure amount of the photographic film in accordance with the light amount signal, and wherein the photographic film is a layer having the highest sensitivity among photosensitive layers having substantially the same color sensitivity. A lens having at least one photosensitive silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion having an average grain size (diameter of a sphere having the same volume) of 1.0 μm or more and 3.0 μm or less. With film unit.
【請求項3】 前記のハロゲン化銀乳剤の平均アスペク
ト比が8以上であることを特徴とする請求項1に記載の
レンズ付きフイルムユニット。
3. The lens-fitted film unit according to claim 1, wherein the silver halide emulsion has an average aspect ratio of 8 or more.
【請求項4】 前記の写真フィルムの支持体に対して感
光性層側に塗布された層の乾燥総膜厚が32μm以下で
あることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項
に記載のレンズ付きフイルムユニット。
4. The method according to claim 1, wherein the total thickness of the layer applied to the photosensitive layer side with respect to the support of the photographic film is 32 μm or less. The described film unit with lens.
【請求項5】 前記の調節機構が、絞り値を変化させる
ことによる露光量調節であることを特徴とする請求項1
ないし4のいずれか1項に記載のレンズ付きフイルムユ
ニット。
5. The apparatus according to claim 1, wherein the adjustment mechanism is an exposure amount adjustment by changing an aperture value.
5. The film unit with a lens according to any one of items 4 to 4.
【請求項6】 前記の調節機構が、レンズを透過する光
量を変化させることによる露光量調節であることを特徴
とする請求項1ないし4のいずれか1項に記載のレンズ
付きフイルムユニット。
6. The film unit with a lens according to claim 1, wherein the adjustment mechanism is an exposure amount adjustment by changing a light amount transmitted through the lens.
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