JP2001010207A - Manufacture of ink jet recording paper - Google Patents

Manufacture of ink jet recording paper

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JP2001010207A
JP2001010207A JP11182021A JP18202199A JP2001010207A JP 2001010207 A JP2001010207 A JP 2001010207A JP 11182021 A JP11182021 A JP 11182021A JP 18202199 A JP18202199 A JP 18202199A JP 2001010207 A JP2001010207 A JP 2001010207A
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jet recording
recording paper
ink
ink absorbing
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Koji Nakajima
孝治 中嶋
Atsushi Saito
篤志 斉藤
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Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To efficiently manufacture an ink jet recording paper which is excellent in an ink absorbing amount, does not have a blow casting and cracks, and is excellent in film strength. SOLUTION: This recording paper has at least one layer of an ink absorbing layer containing an inorganic particle, on a supporting body. In this case, the film surface temperature of the coated film for which a coating liquid is applied, of the ink absorbing layer is dried at 30 deg.C or lower. Also, the drying speed h×ΔT is set to be 500 or higher. In this case, h represents a coefficient of heat transmission (kcal/m2 deg.Chr), and ΔT( deg.C) represents the difference between a blowing air temperature and the film surface temperature of the coated film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙の製造方法に関する。
[0001] The present invention relates to a method for producing an ink jet recording paper.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年のインクジェット記録の飛躍的な技
術革新に伴い、プリント品質は銀塩写真で得られるプリ
ントに匹敵しつつある。
2. Description of the Related Art With the remarkable technological innovation of ink jet recording in recent years, the print quality is becoming comparable to the print obtained by silver halide photography.

【0003】インクジェットプリンターやデジタルカメ
ラの普及に伴い、最近は種々のカラープリントをインク
ジェットプリンターでプリントされてきており、そのプ
リントの用途も多岐になってきている。このインクジェ
ット記録方式で使用されるインクジェット記録用紙とし
ては、印字ドットの濃度が高く、色調が鮮やかであり、
インクの吸収が速く、印字ドットが重なった場合もイン
クの流れ出し、滲みがなく、印字ドットの横方向への拡
散が必要以上に大きくなく、かつ、周辺が滑らかでボケ
ないこと等が要求される。特にインク吸収が遅い場合、
2色以上のインク液滴が重なって記録される際、インク
ジェット記録用紙上では、ハジキを起こしたり、ムラに
なったり、又、異なる色の境界域で、お互いの色が滲ん
だりして画質を大きく低下し易い。従って、インクジェ
ット記録用紙としては高いインク吸収性を持たせること
が必要であり、そのようなインクジェット記録用紙が要
望されてきた。
[0003] With the spread of ink jet printers and digital cameras, various color prints have recently been printed by ink jet printers, and the uses of the prints have also become diversified. The ink jet recording paper used in this ink jet recording method has a high density of print dots, a vivid color tone,
It is required that the ink absorbs quickly, the ink does not flow out even when the print dots overlap, there is no bleeding, the spread of the print dots in the horizontal direction is not excessively large, and the periphery is smooth and does not blur. . Especially when ink absorption is slow,
When ink droplets of two or more colors are recorded in an overlapping manner, repelling or unevenness occurs on the ink jet recording paper, or the colors of each other are blurred in the boundary area of different colors to improve the image quality. It is easy to greatly decrease. Therefore, it is necessary that the ink jet recording paper has high ink absorbency, and such ink jet recording paper has been demanded.

【0004】インク吸収量を上げて画質を向上する最も
簡単な手段として、インク吸収層の付量を増すことが考
えられる。しかし、付量を増すと、インク吸収層の塗布
液を塗布し、乾燥している際、様々な膜面故障が発生す
ることが知られている。
The simplest means for improving the image quality by increasing the ink absorption amount is to increase the amount of the ink absorption layer. However, it is known that when the coating amount is increased, various film surface failures occur when the coating liquid for the ink absorbing layer is applied and dried.

【0005】乾燥の初期では粘度が低いことにより、乾
燥風による塗膜の乱れ(吹かれ)が生じやすく、乾燥後
期では膜内の応力が表面に集中し、ひび割れが発生し易
い。その為、例えば、特開平11−115308号は減
率乾燥手前で架橋剤で硬化させることで目的を達成しよ
うとした。しかし、架橋剤を含む液の同時塗布の場合、
界面での凝集を解決することが容易でなく実用的でな
い。その上、乾燥途中での架橋剤の添加は反応が進ま
ず、十分でない。又、特開平11−91238号は、2
5%固形分濃度になるまで風を当てない方法が、特開平
8−310114号では、垂直風速2.5m/sec以
下、水平風速4.0m/sec以下で製造する方法によ
り、乾燥風による吹かれを抑制すべく試みているが、こ
れらの製造方法では乾燥速度が十分でなく生産性が低下
し、実用的でない。
In the early stage of drying, the viscosity is low, so that the coating film tends to be disturbed (blown) by the drying wind, and in the latter stage of drying, the stress in the film is concentrated on the surface and cracks are liable to occur. Therefore, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-115308 attempted to achieve the object by curing with a crosslinking agent before drying at a reduced rate. However, in the case of simultaneous application of a liquid containing a crosslinking agent,
It is not easy or practical to solve the cohesion at the interface. In addition, the addition of a crosslinking agent during drying is not sufficient because the reaction does not proceed. JP-A-11-91238 discloses that
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-310114 discloses a method in which air is not blown until a solid content concentration of 5% is reached. In this method, vertical wind speed is 2.5 m / sec or less and horizontal wind speed is 4.0 m / sec or less. Attempts have been made to suppress them, but these production methods are not practical because the drying rate is not sufficient and productivity is reduced.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、インク吸収量に優れ、吹かれ、ひび割れがなく塗膜
強度の優れたインクジェット記録用紙を効率よく製造す
る方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is therefore an object of the present invention to provide a method for efficiently producing an ink jet recording sheet which is excellent in ink absorption, is free of blown and cracks and has excellent coating strength.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution.

【0008】(1) 支持体上に少なくとも1層以上の
無機微粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット
記録用紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液
を塗布した塗膜の膜面温度を30℃以下で乾燥させるこ
とを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
(1) In a method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one or more inorganic fine particles on a support, the film surface temperature of the coating film coated with the coating liquid for the ink absorbing layer is set at 30. A method for producing ink jet recording paper, characterized by drying at a temperature of not more than ° C.

【0009】(2) 乾燥速度h×ΔTが500以上で
あることを特徴とする前記1記載のインクジェット記録
用紙の製造方法。但し、hは、伝熱係数(kcal/m
2℃hr)を表し、ΔT(℃)は、送風温度と塗膜の膜
面温度との差を表す。
(2) The method for producing ink jet recording paper as described in (1) above, wherein the drying speed h × ΔT is 500 or more. Here, h is the heat transfer coefficient (kcal / m
2 ° C. hr), and ΔT (° C.) represents the difference between the air blowing temperature and the film surface temperature of the coating film.

【0010】(3) 支持体上に少なくとも1層以上の
無機微粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット
記録用紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液
を塗布した塗膜の含水率が200%〜30%の乾燥領域
で、膜面温度が30℃以下であることを特徴とするイン
クジェット記録用紙の製造方法。
(3) In a method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one or more inorganic fine particles on a support, a water content of a coating film coated with a coating liquid of the ink absorbing layer is 200%. A method for producing an ink jet recording paper, wherein the film surface temperature is 30 ° C. or less in a dry region of 3030%.

【0011】(4) 乾燥速度h×ΔTが500以上で
あることを特徴とする前記3記載のインクジェット記録
用紙の製造方法。
(4) The method for producing ink jet recording paper as described in (3) above, wherein the drying speed h × ΔT is 500 or more.

【0012】(5) 支持体上に少なくとも1層以上の
無機微粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット
記録用紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液
を塗布した塗膜の含水率が1000%〜500%の乾燥
領域で、膜面温度が20℃以下かつ膜面風速が30m/
sec以下であることを特徴とするインクジェット記録
用紙の製造方法。
(5) In a method for producing an ink jet recording sheet having an ink absorbing layer containing at least one layer of inorganic fine particles on a support, the water content of the coating film coated with the coating liquid of the ink absorbing layer is 1000%. In a dry region of ~ 500%, the film surface temperature is 20 ° C or less and the film surface wind speed is 30m /
sec. or less, the method for producing ink jet recording paper.

【0013】(6) 支持体上に少なくとも1層以上の
無機微粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット
記録用紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液
を塗布した塗膜の含水率が1000%〜500%の乾燥
領域で、膜面温度が20℃以下であり、かつ乾燥装置に
スリットノズルを用いることを特徴とするインクジェッ
ト記録用紙の製造方法。
(6) In a method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one layer of inorganic fine particles on a support, the water content of the coating film coated with the coating liquid of the ink absorbing layer is 1000%. A method for producing an ink jet recording sheet, characterized in that a film surface temperature is 20 ° C. or less in a drying region of up to 500% and a slit nozzle is used in a drying device.

【0014】(7) 支持体上に少なくとも1層以上の
無機微粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット
記録用紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液
を塗布した塗膜の含水率が1000%〜500%の乾燥
領域で、膜面風速v(m/sec)と塗布膜の粘度μ
(P)の比v/μが0.5以下であることを特徴とする
インクジェット記録用紙の製造方法。
(7) In a method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one layer of inorganic fine particles on a support, the water content of a coating film coated with a coating liquid of the ink absorbing layer is 1000%. In the dry area of ~ 500%, the film surface wind speed v (m / sec) and the viscosity μ of the coating film
A method for producing an ink jet recording paper, wherein the ratio v / μ of (P) is 0.5 or less.

【0015】(8) 上記インク吸収層の塗布液を塗布
した塗膜の乾燥工程中に塗膜の含水率と膜面温度を求
め、送風の乾球温度を制御することを特徴とするインク
ジェット記録用紙の製造方法。
(8) Ink jet recording wherein the water content and the film surface temperature of the coating film are determined during the drying step of the coating film coated with the coating liquid for the ink absorbing layer, and the dry-bulb temperature of the blown air is controlled. Paper manufacturing method.

【0016】(9) 支持体上に少なくとも1層以上の
無機微粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット
記録用紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液
を塗布した塗膜の含水率が15%以下の時、巻き取り時
のウェブにかかる張力が100kgf/m以下であるこ
とを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
(9) In a method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one or more inorganic fine particles on a support, the water content of a coating film coated with a coating liquid of the ink absorbing layer is 15%. A method for producing an ink jet recording paper, wherein the tension applied to the web at the time of winding is 100 kgf / m or less.

【0017】(10) 支持体上に少なくとも1層以上
の無機微粒子を含むインク吸収層を有するインクジェッ
ト記録用紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布
液を塗布した塗膜の含水率が15%以下の乾燥領域で、
膜面温度が40℃以上であることを特徴とするインクジ
ェット記録用紙の製造方法。
(10) In a method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one layer of inorganic fine particles on a support, the water content of a coating film coated with a coating liquid of the ink absorbing layer is 15%. In the following dry areas,
A method for producing an ink jet recording paper, wherein the film surface temperature is 40 ° C. or higher.

【0018】(11) ヒートロール又は遠赤外線によ
り膜面温度を40℃以上にすることを特徴とする前記1
0記載のインクジェット記録用紙の製造方法。
(11) The method according to the above (1), wherein the film surface temperature is raised to 40 ° C. or higher by a heat roll or far infrared rays.
0. The method for producing an ink jet recording sheet according to item 0.

【0019】以下、本発明を詳細に説明する。本発明者
は、インクジェット記録用紙の、ひび割れをなくすに
は、インク吸収層の塗布液を塗布した塗膜の含水率(以
下単に膜含水率ともいう)が200%〜30%の乾燥工
程で、膜面温度を低く、かつ、乾燥速度を速く乾燥する
ことが最も有効であることを見出し本発明をなした。特
に、膜面温度を30℃以下、好ましくは26℃以下で、
乾燥速度h×ΔTを500以上にするとひび割れのない
優れたインクジェット記録用紙を製造することができ
る。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The inventor has proposed that in order to eliminate the cracks of the ink jet recording paper, in a drying step in which the water content of the coating film coated with the coating liquid for the ink absorbing layer (hereinafter, also simply referred to as the film water content) is 200% to 30%, The present inventors have found that drying at a low film surface temperature and at a high drying rate is most effective, and made the present invention. In particular, when the film surface temperature is 30 ° C. or less, preferably 26 ° C. or less,
When the drying speed h × ΔT is 500 or more, an excellent ink jet recording paper without cracks can be manufactured.

【0020】本発明において、含水率とは固形分に対す
る水分の重量%をいう。本発明の乾燥は、トンネル状の
乾燥装置で、所定の塗布液が塗布された試料を移動しつ
つ乾燥するが、該乾燥装置はいくつかに分かれており、
それぞれの乾燥装置で膜含水率を効率よく測定できるよ
うに予め測定機が設置されている。本発明の伝熱係数h
(kcal/m2℃hr)は、上述した、それぞれの乾
燥装置の平均的な乾燥能力から算出した。又、膜面風速
とは塗膜面近傍の風速をいう。
In the present invention, the water content refers to the weight percentage of water relative to the solid content. Drying of the present invention is a tunnel-shaped drying device, while drying while moving a sample coated with a predetermined coating solution, the drying device is divided into several,
A measuring device is installed in advance so that the moisture content of the film can be measured efficiently by each drying device. Heat transfer coefficient h of the present invention
(Kcal / m 2 ° C hr) was calculated from the above average drying ability of each drying device. The film surface wind speed refers to the wind speed near the coating film surface.

【0021】又、吹かれは、膜含水率1000%〜50
0%の乾燥工程で、膜面温度が20℃以下かつ膜面風速
が30m/sec以下で乾燥することにより防ぐことが
できる。特に膜含水率700%〜500%の時、膜面風
速20m/sec〜30m/sec、膜面温度20℃以
下にすると全く発生しない。更に、吹かれは膜面風速だ
けでなく、塗膜の粘度も関係する。膜含水率1000%
〜500%の乾燥領域では、乾燥が進んでいないので、
十分な粘度があるとはいえず、塗膜面への気流による動
圧が推進力となり、粘度に逆比例して膜圧変動が大きく
なる。このため、膜面風速vを粘度μで除した商v/μ
を指標にし、吹かれによる筋むらの抑制に効果を奏する
ことを見出し、本発明をなした。
In addition, the water content of the film is 1000% to 50%.
This can be prevented by drying at a film surface temperature of 20 ° C. or less and a film surface wind speed of 30 m / sec or less in a 0% drying step. In particular, when the water content of the film is 700% to 500%, no occurrence occurs when the film surface wind speed is 20 m / sec to 30 m / sec and the film surface temperature is 20 ° C. or less. In addition, the blowing depends not only on the film surface wind speed but also on the viscosity of the coating film. Membrane moisture content 1000%
In the drying area of ~ 500%, since the drying has not progressed,
It cannot be said that there is sufficient viscosity, but the dynamic pressure due to the airflow to the coating film surface becomes the driving force, and the film pressure fluctuation increases in inverse proportion to the viscosity. Therefore, the quotient v / μ obtained by dividing the film surface wind velocity v by the viscosity μ
The present invention was found to be effective for suppressing streak unevenness due to blowing, using the index as an index.

【0022】更に、インク吸収量を向上するには、膜含
水率15%以下の乾燥工程で膜面温度40℃以上にする
ことが有効であり、特に50℃以上が好ましい。このよ
うな処理をしないと、インクを吸収した時、バインダー
(例えばPVA)が膨潤して空隙を塞ぐために吸収速度
が低下すると考えられる。しかし、上記のように、熱処
理すると、バインダーが結晶化するので膨潤が抑制され
る。この熱処理は、気流乾燥等の対流伝熱、ヒートロー
ル等の伝導伝熱、遠赤外線等の輻射伝熱、マイクロ波に
よる乾燥でも有効である。
Further, in order to improve the ink absorption, it is effective to raise the film surface temperature to 40 ° C. or higher, particularly preferably 50 ° C. or higher, in the drying step at a film water content of 15% or less. Without such treatment, it is considered that when absorbing the ink, the binder (for example, PVA) swells and closes the voids, so that the absorption rate decreases. However, as described above, when the heat treatment is performed, the binder is crystallized, so that the swelling is suppressed. This heat treatment is also effective for convective heat transfer such as flash drying, conductive heat transfer such as a heat roll, radiant heat transfer such as far infrared rays, and microwave drying.

【0023】上記構成を達成するため、水分計と温度計
の測定により、膜含水率を予測し、乾燥工程を制御し、
上記構成でインクジェット記録用紙を製造した。水分計
としては、例えば非接触型の赤外吸収式或いはマイクロ
波透過式等が挙げられる。
In order to achieve the above configuration, the moisture content of the membrane is predicted by measuring with a moisture meter and a thermometer, and the drying process is controlled.
Inkjet recording paper was manufactured with the above configuration. Examples of the moisture meter include a non-contact infrared absorption type and a microwave transmission type.

【0024】本発明のインクジェット記録用紙のインク
吸収層は無機微粒子と少量の親水性ポリマーから形成さ
れる。このような無機微粒子の例としては、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カ
オリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、
炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケ
イソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非
晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダル
アルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポ
ン、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げるこ
とが出来る。
The ink absorbing layer of the ink jet recording paper of the present invention is formed from inorganic fine particles and a small amount of a hydrophilic polymer. Examples of such inorganic fine particles include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide,
White inorganic pigments such as zinc carbonate, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, and magnesium hydroxide And the like.

【0025】その様な無機微粒子は、1次粒子のまま用
いても、また、2次凝集粒子を形成した状態で使用する
こともできる。
Such inorganic fine particles can be used either as primary particles or in a state where secondary aggregated particles are formed.

【0026】本発明においては、プリント時に高い最高
濃度と好ましい面質を得る観点から平均粒径が500n
m以下、特に200nm以下の微粒子を使用することが
好ましい。
In the present invention, from the viewpoint of obtaining a high maximum density and a preferable surface quality during printing, the average particle diameter is 500 n.
It is preferable to use fine particles of m or less, particularly 200 nm or less.

【0027】また、インクジェットで記録した際に高い
濃度を得る観点から微細な空隙を形成させることが必要
であり、シリカまたは擬ベーマイトが好ましく、特に平
均粒径が200nm以下の気相法により合成されたシリ
カ、コロイダルシリカおよび擬ベーマイトが好ましい。
Further, it is necessary to form fine voids from the viewpoint of obtaining a high density when recording by ink-jet recording, and silica or pseudo-boehmite is preferable, and particularly synthesized by a gas phase method having an average particle diameter of 200 nm or less. Silica, colloidal silica and pseudoboehmite are preferred.

【0028】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあ
るいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、10
0個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値(個数
平均)として求められる。ここで個々の粒径はその投影
面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものであ
る。
The average particle diameter of the inorganic fine particles is determined by observing the cross section or surface of the particles themselves or the void layer with an electron microscope.
The particle size of zero arbitrary particles is obtained, and is obtained as a simple average value (number average). Here, each particle size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.

【0029】上記インク吸収層に用いられる親水性ポリ
マーとしては、公知の親水性ポリマーの中から適宜選択
して用いることが出来るが、好ましい親水性ポリマーは
ポリビニルアルコールである。
The hydrophilic polymer used in the ink absorbing layer can be appropriately selected from known hydrophilic polymers, and a preferred hydrophilic polymer is polyvinyl alcohol.

【0030】本発明で用いられるポリビニルアルコール
には、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる一般的な
ポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性した
ポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン
変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコー
ルも含まれる。
The polyvinyl alcohol used in the present invention includes, in addition to general polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol having a cation-modified terminal or anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group. Of modified polyvinyl alcohol.

【0031】ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるポ
リビニルアルコールは平均重合度が300以上のものが
好ましく用いられ、特に平均重合度が1000〜500
0のものが好ましく用いられる。
The polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 300 or more, and particularly preferably has an average degree of polymerization of 1,000 to 500.
0 is preferably used.

【0032】ケン化度は70〜100%のものが好まし
く、80〜99.5%のものが特に好ましい。
The degree of saponification is preferably from 70 to 100%, particularly preferably from 80 to 99.5%.

【0033】インク吸収層は多孔質が好ましいが、多孔
質とするためには、無機微粒子に対して少量の親水性バ
インダーを使用することにより得られるが、親水性バイ
ンダーに対する無機微粒子の割合は重量比で3〜10
倍、好ましくは4〜8倍である。
The ink absorbing layer is preferably porous. To make it porous, the ink absorbing layer can be obtained by using a small amount of a hydrophilic binder with respect to the inorganic fine particles. 3 to 10 in ratio
Times, preferably 4 to 8 times.

【0034】上記多孔質層が親水性ポリマーとしてポリ
ビニルアルコールを含有する場合には皮膜の造膜性を改
善し、また皮膜の強度を高めるために硬膜剤を添加する
のが好ましい。
When the porous layer contains polyvinyl alcohol as a hydrophilic polymer, it is preferable to add a hardener in order to improve the film forming property of the film and to increase the strength of the film.

【0035】親水性バインダーとしてポリビニルアルコ
ールを用いる場合、硬膜剤としてはエポキシ系硬膜剤ま
たはホウ酸塩が好ましい。
When polyvinyl alcohol is used as the hydrophilic binder, the hardener is preferably an epoxy hardener or a borate.

【0036】ホウ酸塩としては、硼素原子を中心原子と
する酸素酸およびその塩のことを示し、具体的にはオル
トほう酸、メタほう酸、次ほう酸、四ほう酸、五ほう酸
およびそれらの塩が含まれる。
The term "borate" refers to an oxyacid having a boron atom as a central atom and its salts, and specifically includes orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid and salts thereof. It is.

【0037】ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の
無機微粒子や親水性ポリマーの量により広範に変わり得
るが、親水性ポリマーに対して概ね1〜60重量%、好
ましくは5〜40重量%である。
The amount of boric acid or a salt thereof can vary widely depending on the amount of the inorganic fine particles and the hydrophilic polymer in the coating solution, but is generally about 1 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight based on the hydrophilic polymer. %.

【0038】インク吸収層には上記以外の各種の添加剤
を添加することが出来る。例えば、特開昭57−741
93号公報、同57−87988号公報及び同62−2
61476号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−
74192号、同57−87989号公報、同60−7
2785号公報、同61−146591号公報、特開平
1−95091号公報及び同3−13376号公報等に
記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたは
非イオンの各種界面活性剤、特開昭59−42993号
公報、同59−52689号公報、同62−28006
9号公報、同61−242871号公報および特開平4
−219266号公報等に記載されている蛍光増白剤、
消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増
粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含
有させることもできる。
Various additives other than those described above can be added to the ink absorbing layer. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-741
Nos. 93, 57-87988 and 62-2
UV absorber described in JP-A-61476;
Nos. 74192, 57-87989, 60-7
Nos. 2785, 61-146591, JP-A-1-95091, and JP-A-3-13376, etc .; anti-fading agents; various anionic, cationic or nonionic surfactants; JP-A-59-42993, JP-A-59-52689, and JP-A-62-28006.
9, JP-A-61-228771 and JP-A-Hei.
Fluorescent brighteners described in -219266 and the like;
Known various additives such as a defoaming agent, a lubricant such as diethylene glycol, a preservative, a thickener, an antistatic agent and a matting agent can also be contained.

【0039】上記多孔質のインク吸収層の乾燥膜厚はイ
ンク吸収量との関係で決められ、一般には20〜70μ
mであるが、インク溶媒を一時的に全て保持しなければ
ならない観点から30〜50μmが好ましい。特に好ま
しい乾燥膜厚は35〜50μmである。
The dry film thickness of the porous ink absorbing layer is determined depending on the amount of ink absorbed, and is generally 20 to 70 μm.
m is preferably 30 to 50 μm from the viewpoint that all the ink solvent must be temporarily held. A particularly preferred dry film thickness is 35 to 50 μm.

【0040】本発明の記録用紙は表裏の静止摩擦係数を
0.8以下にすることが連続搬送の点で好ましい。
In the recording paper of the present invention, it is preferable that the static friction coefficient between the front and back sides be 0.8 or less from the viewpoint of continuous conveyance.

【0041】この静止摩擦係数が0.8を越えると一度
に多数枚を搬送したりあるいは給紙しにくく成りやす
い。特に静止摩擦係数が0.7以下にするのが好まし
い。静止摩擦係数の下限は特に制限されないが一般的に
は0.2以上である。
If the coefficient of static friction exceeds 0.8, it tends to be difficult to convey or feed a large number of sheets at a time. In particular, the coefficient of static friction is preferably set to 0.7 or less. The lower limit of the static friction coefficient is not particularly limited, but is generally 0.2 or more.

【0042】表裏の静止摩擦係数を0.8以下にするた
めには、表裏のインク吸収層の表面特性(面質、バイン
ダーの滑り性)を調整することで行われる。
In order to make the front and back static friction coefficient 0.8 or less, the surface characteristics (surface quality, binder slipperiness) of the front and back ink absorbing layers are adjusted.

【0043】具体的には、表裏のインク吸収層の表面に
凸部分を持たせるためにマット剤を添加する方法、或い
はインク吸収層の表面の滑り性を付与するためにワック
ス、シリコン系化合物或いはフッ素系化合物などの滑り
剤を添加することなどにより比較的容易に調整すること
が出来る。特に有効な手段はマット剤を使用することで
ある。
Specifically, a method of adding a matting agent to make the surface of the ink absorbing layer on the front and back have a convex portion, or a wax, a silicon-based compound or It can be adjusted relatively easily by adding a slipping agent such as a fluorine compound. A particularly effective means is to use a matting agent.

【0044】マット剤としては無機粒子(シリカ、炭酸
カルシウム、タルク等)や有機ラテックス(ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート等)が用
いられるが、好ましくは有機ラテックスである。
As the matting agent, inorganic particles (silica, calcium carbonate, talc, etc.) and organic latex (polystyrene, polyethylene, polymethyl methacrylate, etc.) are used, but organic latex is preferred.

【0045】そのようなマット剤は平均粒径が5μm以
上のものが光沢への影響が比較的少なく滑り性を改善で
きることから好ましい。特に好ましいマット剤は平均粒
径が7〜30μmのものである。
Such a matting agent having an average particle size of 5 μm or more is preferable since it has a relatively small effect on gloss and can improve slipperiness. Particularly preferred matting agents have an average particle size of 7 to 30 μm.

【0046】またこのマット剤は比較的粒径分布が揃っ
たものが光沢低下が少なく好ましく、粒径分布を測定し
たときに分散度(標準偏差を平均粒径で割った値)が2
以下、特に1.5以下のものが好ましい。
The matting agent preferably has a relatively uniform particle size distribution and has little gloss reduction. When the particle size distribution is measured, the degree of dispersion (standard deviation divided by average particle size) is 2.
Hereinafter, those having 1.5 or less are particularly preferable.

【0047】マット剤の使用量はマット剤の粒径やマッ
ト剤を添加するインク吸収層の乾燥膜厚によって変わる
が記録用紙1m2当たり概ね0.01〜0.5gであ
る。
The amount of the matting agent used varies depending on the particle size of the matting agent and the dry film thickness of the ink absorbing layer to which the matting agent is added, but is generally 0.01 to 0.5 g per 1 m 2 of recording paper.

【0048】本発明でインクジェット記録用紙の支持体
としては、従来インクジェット用記録用紙として公知の
紙支持体、プラスチック支持体、複合支持体など適宜使
用できるが、より高い濃度で鮮明な画像を得るためには
支持体中にインク液が浸透しない疎水性支持体を用いる
のが好ましい。
In the present invention, as a support for the ink jet recording paper, a paper support, a plastic support, a composite support, etc., which are conventionally known as ink jet recording papers, can be used as appropriate, but in order to obtain a clear image at a higher density. It is preferable to use a hydrophobic support that does not penetrate the ink liquid into the support.

【0049】透明支持体としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロ
イド等の材料からなるフィルム等が挙げられ、中でもO
HPとして使用されたときの輻射熱に耐える性質のもの
が好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。このような透明な支持体の厚さとしては、約10〜
200μmが好ましい。透明支持体のインク吸収層側お
よびバック層側には公知の下引き層を設けることが、イ
ンク吸収層やバック層と支持体の接着性の観点から好ま
しい。
The transparent support is made of, for example, a polyester resin, diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin, polyimide resin, cellophane, celluloid and the like. Film and the like.
Those having the property of resisting radiant heat when used as HP are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. The thickness of such a transparent support is about 10 to
200 μm is preferred. It is preferable to provide a known undercoat layer on the ink absorbing layer side and the back layer side of the transparent support from the viewpoint of adhesion between the ink absorbing layer and the back layer and the support.

【0050】また、透明である必要のない場合に用いる
支持体としては、例えば、基紙の少なくとも一方に白色
顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹
脂被覆紙(いわゆるRCペーパー)、ポリエチレンテレ
フタレートに白色顔料を添加してなるいわゆるホワイト
ペットが好ましい。
Examples of the support used when it is not necessary to be transparent include resin-coated paper (so-called RC paper) having a polyolefin resin-coated layer obtained by adding a white pigment or the like to at least one of base paper, polyethylene terephthalate A so-called white pet obtained by adding a white pigment to the ink is preferred.

【0051】上記支持体とインク吸収層の接着強度を大
きくする等の目的で、インク吸収層の塗布に先立って、
支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ま
しい。さらに、本発明の記録シートは必ずしも無色であ
る必要はなく、着色された記録シートであってもよい。
Prior to the application of the ink absorbing layer, for the purpose of increasing the adhesive strength between the support and the ink absorbing layer,
The support is preferably subjected to a corona discharge treatment, an undercoating treatment, or the like. Furthermore, the recording sheet of the present invention is not necessarily colorless, and may be a colored recording sheet.

【0052】本発明のインクジェット記録用紙では原紙
支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体
を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低
コストで高品質の画像が得られるために特に好ましい。
そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体につ
いて以下に説明する。
In the ink jet recording paper of the present invention, the use of a paper support in which both sides of the base paper support are laminated with polyethylene is particularly preferable since the recorded image is close to the photographic quality and a high quality image can be obtained at low cost. preferable.
Such a paper support laminated with polyethylene is described below.

【0053】紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステ
ルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとし
てはLBKP,LBSP,NBKP,NBSP,LD
P,NDP,LUKP,NUKPのいずれも用いること
が出来るが短繊維分の多いLBKP,NBSP,LBS
P,NDP,LDPをより多く用いることが好ましい。
但し、LBSPおよびまたはLDPの比率は10重量%
以上、70重量%以下が好ましい。
The base paper used for the paper support is made of wood pulp as a main raw material, and if necessary, is made of synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fiber such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As wood pulp, LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LD
Any of P, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but LBKP, NBSP, and LBS containing a large amount of short fibers
It is preferable to use more P, NDP, and LDP.
However, the ratio of LBSP and / or LDP is 10% by weight.
At least 70% by weight is preferred.

【0054】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
(硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ)が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。
As the pulp, a chemical pulp containing a small amount of impurities (sulfate pulp or sulfite pulp) is preferably used, and pulp having improved whiteness by a bleaching treatment is also useful.

【0055】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことが出来る。
In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, Water retention agents such as polyethylene glycols, dispersants, and softening agents such as quaternary ammonium can be appropriately added.

【0056】抄紙に使用するパルプの濾水度はCSFの
規定で200〜500ccが好ましく、また、叩解後の
繊維長がJIS−P−8207に規定される24メッシ
ュ残分重量%と42メッシュ残分の重量%との和が30
乃至70%が好ましい。なお、4メッシュ残分の重量%
は20重量%以下であることが好ましい。
The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 cc according to the specification of CSF, and the fiber length after beating is 24 mesh residual weight% and 42 mesh residual weight specified in JIS-P-8207. 30% by weight
To 70% is preferable. The weight percentage of the remaining 4 mesh
Is preferably 20% by weight or less.

【0057】原紙の坪量は30乃至250gが好まし
く、特に50乃至200gが好ましい。原紙の厚さは4
0乃至250μmが好ましい。
The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g, particularly preferably 50 to 200 g. Base paper thickness is 4
It is preferably from 0 to 250 μm.

【0058】原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー
処理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は
0.7乃至1.2g/m2(JIS−P−8118)が
一般的である。更に原紙剛度はJIS−P−8143に
規定される条件で20乃至200gが好ましい。
The base paper may be calendered at the papermaking stage or after the papermaking to provide high smoothness. The base paper density is generally 0.7 to 1.2 g / m 2 (JIS-P-8118). Further, the rigidity of the base paper is preferably from 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143.

【0059】原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズ
剤と同様のサイズ剤を使用できる。
A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, the same sizing agents as those which can be added to the base paper can be used.

【0060】原紙のpHはJIS−P−8113で規定
された熱水抽出法ににより測定された場合、5〜9であ
ることが好ましい。
The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method specified in JIS-P-8113.

【0061】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン(LDPE)およ
び/または高密度のポリエチレン(HDPE)であるが
他のLLDPEやポリプロピレン等も一部使用すること
が出来る。
The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene and the like can be partially used.

【0062】特にインク吸収層側のポリエチレン層は写
真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナ
ターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透
明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタ
ン含有量はポリエチレンに対して概ね3〜20重量%、
好ましくは4〜13重量%である。
In particular, the polyethylene layer on the ink absorbing layer side is preferably a layer obtained by adding rutile or anatase type titanium oxide to polyethylene to improve opacity and whiteness as widely used in photographic printing paper. The content of titanium oxide is approximately 3 to 20% by weight based on polyethylene,
Preferably it is 4 to 13% by weight.

【0063】ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いる
ことも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出
してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行っ
て通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面
を形成した物も本発明で使用できる。
The polyethylene-coated paper may be used as a glossy paper, or when polyethylene is melt-extruded onto a base paper surface and coated, a so-called embossing treatment is performed to obtain a matte surface or silk which can be obtained with ordinary photographic printing paper. Those having an eye surface can also be used in the present invention.

【0064】原紙の表裏のポリエチレンの使用量はイン
ク吸収層やバック層を設けた後で低湿および高湿下での
カールを最適化するように選択されるが、概ねインク吸
収層側のポリエチレン層が20〜40μm、バック層側
が10〜30μmの範囲である。
The amount of polyethylene used on the front and back of the base paper is selected so as to optimize the curl under low and high humidity conditions after providing the ink absorbing layer and the backing layer. Is in the range of 20 to 40 μm, and the back layer side is in the range of 10 to 30 μm.

【0065】本発明の記録用紙の空隙層および下引き層
など必要に応じて適宜設けられる各種の親水性層を支持
体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択して行
うことが出来る。好ましい方法は、各層を構成する塗布
液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、
2層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての親水
性バインダー層を1回の塗布で済ます同時塗布が好まし
い。
The method of applying various hydrophilic layers, which are appropriately provided as necessary, such as a void layer and an undercoat layer, on the support of the recording paper of the present invention can be appropriately selected from known methods. . A preferred method is obtained by applying a coating solution constituting each layer on a support and drying it. in this case,
Two or more layers can be coated simultaneously, and in particular, simultaneous coating is preferable, in which all the hydrophilic binder layers need only be coated once.

【0066】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第2,681,294号公報記載のホッパ
ーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用
いられる。
Examples of the coating method include a roll coating method, a rod bar coating method, an air knife coating method, a spray coating method, a curtain coating method and an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294. It is preferably used.

【0067】[0067]

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中で「%」は特に断りのない限り絶乾重量%を示
す。
The present invention will be described below with reference to examples of the present invention.
The present invention is not limited to these examples. In addition,
In Examples, "%" indicates absolute dry weight% unless otherwise specified.

【0068】実施例1 「酸化チタン分散液−1の調製」平均粒径が約0.25
μmの酸化チタン20kg、pH=7.5のトリポリリ
ン酸ナトリウムを150g、ポリビニルアルコール(ク
ラレ株式会社製:PVA235)500g、およびサン
ノブコ株式会社消泡剤・SN381を10gを含有する
水溶液90lに添加し高圧ホモジナイザー(三和工業株
式会社製)で分散したあと全量を100lに仕上げて均
一な酸化チタン分散液−1を得た。
Example 1 "Preparation of Titanium Oxide Dispersion-1"
20 kg of titanium oxide of 20 μm, 150 g of sodium tripolyphosphate having a pH of 7.5, 500 g of polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and 90 l of an aqueous solution containing 10 g of an antifoaming agent SN381 of Sannobuco Co. After dispersing with a homogenizer (manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.), the total amount was finished to 100 l to obtain a uniform titanium oxide dispersion liquid-1.

【0069】「シリカ分散液−1の調製」1次粒子の平
均粒径が約0.007μmの気相法シリカ(日本アエロ
ジル工業株式会社製:A300)125kgを、三田村
理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクタ
ーミキサーTDSを用いて、硝酸でpH=2.5に調整
した620lの純水中に室温で吸引分散した後、全量を
694lに純水で仕上げた。
[Preparation of Silica Dispersion-1] 125 kg of fumed silica (A300, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average primary particle size of about 0.007 μm was jetted from Mitamura Riken Kogyo Co., Ltd. Using a stream inductor mixer TDS, the mixture was suction-dispersed in 620 l of pure water adjusted to pH = 2.5 with nitric acid at room temperature, and the total amount was made up to 694 l with pure water.

【0070】「シリカ分散液−2の調製」カチオンポリ
マーP−1を1.63kg、エタノール2.2l、n−
プロパノール1.5lを含有する水溶液(pH=2.
3)18lに、シリカ分散液−1の69.4lを撹拌し
ながら添加し、ついで、ホウ酸260gとホウ砂230
gを含有する水溶液7.0lを添加し、前記の消泡剤S
N381を1g添加した。
[Preparation of Silica Dispersion-2] 1.63 kg of cationic polymer P-1, 2.2 l of ethanol, n-
An aqueous solution containing 1.5 l of propanol (pH = 2.
3) 69.4 l of the silica dispersion-1 was added to 18 l while stirring, and then 260 g of boric acid and 230 g of borax were added.
g of an aqueous solution containing 0.1 g of the above-mentioned antifoaming agent S
1 g of N381 was added.

【0071】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモ
ジナイザーで分散し、全量を純水で97lに仕上げてシ
リカ分散液−2を調製した。
This mixed solution was dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and the total amount was adjusted to 97 l with pure water to prepare a silica dispersion liquid-2.

【0072】[0072]

【化1】 Embedded image

【0073】「蛍光増白剤分散液−1の調製」チバガイ
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤UVITEX−OB
の400gをジイソデシルフタレート9000gおよび
酢酸エチル12lに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン
3500g、サポニン50%水溶液6000mlを含有
する水溶液65lに添加混合して三和工業株式会社製の
高圧ホモジナイザーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを
除去した後全量を100lに仕上げた。
"Preparation of Fluorescent Whitening Agent Dispersion-1" Oil-soluble fluorescent whitening agent UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.
Was dissolved in 9000 g of diisodecyl phthalate and 12 l of ethyl acetate under heating, and this was added to 3500 g of acid-treated gelatin and 65 l of an aqueous solution containing 6000 ml of a 50% aqueous solution of saponin, mixed and emulsified and dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd. After removing ethyl acetate under reduced pressure, the total volume was adjusted to 100 l.

【0074】「マット剤分散液−1の調製」総研科学株
式会社製のメタクリル酸エステル系マット剤MX−15
000Hの156gを前記PVA235を3g含有する
純水7l中に添加し、高速ホモジナイザーで分散し全量
を7.8lに仕上げた。
"Preparation of Matting Agent Dispersion-1" A methacrylate ester matting agent MX-15 manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.
156 g of 000H was added to 7 l of pure water containing 3 g of the PVA235, and the mixture was dispersed with a high-speed homogenizer to complete the total amount to 7.8 l.

【0075】「塗布液の調製」第1層、第2層、第3層
の塗布液を以下の手順で調製した。
"Preparation of Coating Solution" Coating solutions for the first, second and third layers were prepared by the following procedure.

【0076】第1層用塗布液:シリカ分散液−2の60
0mlに40℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。
Coating solution for first layer: 60 of silica dispersion-2
The following additives were sequentially mixed with 0 ml while stirring at 40 ° C.

【0077】 ポリビニルアルコール(クラレ工業株式会社製:PVA203) の10%水溶液: 0.6ml ポリビニルアルコール(クラレ工業株式会社製:PVA235) の5%水溶液: 260ml 蛍光増白剤分散液−1: 25ml 酸化チタン分散液−1: 33ml 第一工業株式会社製:ラテックスイマルジョン・AE−803: 18ml 純水で全量を1000mlに仕上げる。A 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA203): 0.6 ml A 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA235): 260 ml Fluorescent brightener dispersion liquid-1: 25 ml Oxidation Titanium Dispersion-1: 33 ml, manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd .: Latex Emulsion AE-803: 18 ml.

【0078】第2層用塗布液:シリカ分散液−2の65
0mlに40℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。
Coating solution for second layer: 65 of silica dispersion-2
The following additives were sequentially mixed with 0 ml while stirring at 40 ° C.

【0079】 ポリビニルアルコール(クラレ工業株式会社製:PVA203) の10%水溶液: 0.6ml ポリビニルアルコール(クラレ工業株式会社製:PVA235) の5%水溶液: 270ml 蛍光増白剤分散液−1: 35ml 純水で全量を1000mlに仕上げる。10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA203): 0.6 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA235): 270 ml Fluorescent brightener dispersion liquid-1: 35 ml Make up to 1000 ml with water.

【0080】第3層用塗布液:シリカ分散液−2の65
0mlに40℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。
Coating solution for third layer: 65 of silica dispersion-2
The following additives were sequentially mixed with 0 ml while stirring at 40 ° C.

【0081】 ポリビニルアルコール(クラレ工業株式会社製:PVA203) の10%水溶液: 0.6ml ポリビニルアルコール(クラレ工業株式会社製:PVA235) の5%水溶液: 270ml シリコン分散液(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製・ BY−22−839): 15ml サポニン50%水溶液: 4ml マット剤分散液−1: 10ml 純水で全量を1000mlに仕上げる。10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA203): 0.6 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA235): 270 ml Silicone dispersion (Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) (Manufactured by Company, BY-22-839): 15 ml 50% aqueous solution of saponin: 4 ml Matting agent dispersion liquid-1: 10 ml Make up to 1000 ml with pure water.

【0082】上記のようにして得られた塗布液を、下記
のフィルターで濾過した。
The coating solution obtained as described above was filtered with the following filter.

【0083】 第1層と第2層:東洋濾紙株式会社製TCP10で2段 第3層 :東洋濾紙株式会社製TCP30で2段 ついで170g/m2の原紙両面をポリエチレンで被覆
した紙支持体(厚さ220μm、記録面側に厚さ約35
μmのポリエチレン層中に9重量%のアナターゼ型二酸
化チタンを含有し、裏面は厚さ約30μmのポリエチレ
ン層)上の記録面側(支持体の75度光沢度は32%、
ゼラチン約0.1g/m2下引き層として塗設済み)
に、第1層(50μm)、第2層(100μm)、第3
層(50μm)の順になるように各層を塗布した。かっ
こ内はそれぞれの湿潤膜厚を示す。それぞれの塗布液
は、3層式スライドホッパーで、第1層〜第3層を同時
塗布した。尚、乾燥速度、膜面温度は、表1に示すよう
に変えて記録用紙11〜19を作製し、ひび割れを評価
し、結果を表1に示す。
First layer and second layer: two steps with TCP10 manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd. third layer: two steps with TCP30 manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd. Then, a paper support in which both sides of a 170 g / m 2 base paper were coated with polyethylene ( Thickness 220 μm, about 35 on the recording side
The recording surface side (the 75-degree glossiness of the support is 32%, on the back side, which contains 9% by weight of anatase-type titanium dioxide in a polyethylene layer having a thickness of about 30 μm).
Already Coating as gelatin about 0.1 g / m 2 subbing layer)
The first layer (50 μm), the second layer (100 μm), the third layer
Each layer was applied in the order of layers (50 μm). The figures in parentheses indicate the respective wet film thicknesses. Each coating liquid was simultaneously applied to the first to third layers by a three-layer slide hopper. The drying speed and the film surface temperature were changed as shown in Table 1 to prepare recording papers 11 to 19, and the cracks were evaluated. The results are shown in Table 1.

【0084】ひび割れ評価基準 ×× 2.0mmを越えるひび割れ × 0.5〜2.0mmのひび割れ ○ 0.5mm未満のひび割れ(実技上問題ない範
囲) ◎ ひび割れが全くみられない
Criteria for evaluation of cracks ×× Cracks exceeding 2.0 mm × Cracks of 0.5 to 2.0 mm ○ Cracks of less than 0.5 mm (range in which there is no practical problem) ◎ No cracks are observed at all

【0085】[0085]

【表1】 [Table 1]

【0086】表1に示す結果から、本発明の試料はひび
割れがなく優れていることが分かる。
From the results shown in Table 1, it is understood that the sample of the present invention was excellent without cracking.

【0087】実施例2 実施例1と同様に、3層式スライドホッパーで塗布を行
い、膜含水率200%〜30%の乾燥速度、膜面温度を
表2に示すように変えて記録用紙21〜29を作製し、
ひび割れを評価し、結果を表2に示す。
Example 2 In the same manner as in Example 1, coating was performed with a three-layer slide hopper, and the recording paper 21 was dried at a film moisture content of 200% to 30% and the film surface temperature was changed as shown in Table 2. ~ 29,
The cracks were evaluated and the results are shown in Table 2.

【0088】[0088]

【表2】 [Table 2]

【0089】表2から、ひび割れ発生は膜含水率200
%〜30%の領域の恒率乾燥後期から減率乾燥前期で主
に発生しており、膜面温度を下げることが、膜強度を向
上させ、ひび割れの発生を防ぐ効果があることが分か
る。
From Table 2, it can be seen that the occurrence of cracks was due to the film moisture content of 200
% To 30%, which mainly occurs from the late stage of constant rate drying to the early stage of decreasing rate drying. It can be seen that lowering the film surface temperature has the effect of improving the film strength and preventing the occurrence of cracks.

【0090】実施例3 実施例1と同様に、3層式スライドホッパーで塗布を行
い、膜含水率1000%〜500%の領域の膜面温度と
膜面風速を表3に示すように変えて記録用紙31〜38
を作製し筋むらを評価し、結果を表3に示す。
Example 3 In the same manner as in Example 1, coating was performed using a three-layer slide hopper, and the film surface temperature and the film surface wind speed were changed as shown in Table 3 in the region of the film water content of 1000% to 500%. Recording papers 31 to 38
Was prepared and the unevenness of the lines was evaluated. The results are shown in Table 3.

【0091】筋むらの評価基準 得られた記録用紙を黒ベタでプリントし巾手方向の筋む
らを目視で評価した ×× 強い筋むらあり × 筋むらあり ○ 筋むらがわずかに見えるが、実用上問題ない ◎ 筋むらが全くみられない
Evaluation Standard for Streak Unevenness The obtained recording paper was printed in black solid and visually evaluated for streak unevenness in the width direction. XX Strong streaks were observed. X Streaks were observed. No problem ◎ No unevenness is seen

【0092】[0092]

【表3】 [Table 3]

【0093】表3から、本発明の乾燥条件では筋むらが
全くみられない。尚、パンチ板とは送風口に特定のパタ
ーンを持つ多孔板の乾燥装置であり、スリットノズルと
はウェブの巾手方向に均一に送風する乾燥装置である。
From Table 3, it can be seen that no line unevenness was observed under the drying conditions of the present invention. The punch plate is a drying device for a perforated plate having a specific pattern in a blowing port, and the slit nozzle is a drying device for blowing air uniformly in the width direction of the web.

【0094】実施例4 実施例3と同様に、3層式スライドホッパーで塗布を行
い、膜含水率1000%〜500%の領域の膜面温度と
膜面風速を表4に示すように変えて記録用紙41〜47
を作製し筋むらを評価し、結果を表4に示す。
Example 4 In the same manner as in Example 3, coating was performed with a three-layer slide hopper, and the film surface temperature and film surface wind speed in the region of the water content of 1000% to 500% were changed as shown in Table 4. Recording paper 41 to 47
Was prepared and the unevenness of the stripes was evaluated. The results are shown in Table 4.

【0095】尚、粘度はオフラインでB型回転粘度計
(TOKIME社製、VISCOMETER)を用い各
膜含水率での温度依存性を測定し、グラフ化して膜面温
度から粘度を算出し表4に示す。
The viscosity was measured off-line using a B-type rotary viscometer (manufactured by TOKIME, VISCOMTER) to measure the temperature dependency at each water content of the film, graphed, and the viscosity was calculated from the film surface temperature. Show.

【0096】[0096]

【表4】 [Table 4]

【0097】表4から、v/μが0.5以下の場合、筋
むらが良好となる。
From Table 4, it can be seen that when v / μ is 0.5 or less, the line unevenness becomes good.

【0098】実施例5 塗布乾燥プロセスにオンラインで測定可能な水分計(日
本たばこ産業社製の非接触赤外水分計)と温度計を設置
し、膜含水率の変化に応じて所望の膜面温度になるよう
にヒーターをコンピューターで制御した。表5に乾燥温
度(DB)を制御しない場合と、水分計と温度計のデー
タをフィードバックして乾燥温度を制御した場合のひび
割れを示す。
Example 5 A moisture meter (non-contact infrared moisture meter manufactured by Nippon Tobacco Inc.) and a thermometer capable of online measurement were installed in the coating and drying process, and a desired film surface was prepared according to the change in the water content of the film. The heater was controlled by computer to reach the temperature. Table 5 shows cracks when the drying temperature (DB) is not controlled and when the drying temperature is controlled by feeding back the data of the moisture meter and the thermometer.

【0099】[0099]

【表5】 [Table 5]

【0100】明らかにフィードバック制御の効果が分か
る。
The effect of the feedback control can be clearly seen.

【0101】実施例6 実施例1と同様に、3層式スライドホッパーで塗布を行
い、ほぼ乾燥した膜含水率15%以下で、巻き取り張力
を表6に示すように変えて記録用紙61〜65を作製し
筋むらを評価し、結果を表6に示す。
Example 6 In the same manner as in Example 1, coating was carried out using a three-layer slide hopper, and the recording paper 61 to 61 was obtained by changing the winding tension as shown in Table 6 with a substantially dry film moisture content of 15% or less. No. 65 was prepared and the unevenness of the lines was evaluated. The results are shown in Table 6.

【0102】[0102]

【表6】 [Table 6]

【0103】表6から、巻き取り張力を大きくすると、
原紙の凹凸や吹かれなどによる塗膜の膜厚変動により表
面が圧力を受け空隙がつぶれ、長手方向の筋むらとな
る。
As shown in Table 6, when the winding tension is increased,
Pressure is applied to the surface due to fluctuations in the thickness of the coating film due to unevenness or blowing of the base paper, and the voids are crushed, resulting in longitudinal unevenness.

【0104】実施例7 実施例6と同様に、3層式スライドホッパーで塗布を行
い、ほぼ乾燥した膜含水率15%以下で、乾燥風の温度
を変え膜面温度を表7に示すように変えて記録用紙71
〜79を作製し、インクの吸収速度を測定し、結果を表
7に示す。
Example 7 In the same manner as in Example 6, coating was performed using a three-layer slide hopper, and the film surface temperature was changed as shown in Table 7 by changing the temperature of the drying air at a substantially dry film moisture content of 15% or less and changing the drying air temperature. Change recording paper 71
To 79 were prepared, and the absorption rate of the ink was measured. The results are shown in Table 7.

【0105】インクの吸収速度の測定方法 得られたインクジェット記録用紙を、FIBRO社製の
接触角測定機DAT1100Mkを用いて液滴を一定量
(EPSON社製、PMICIC、濃マゼンタ色、2μ
l)滴下し、表面に残っている液体積が0.5μlにな
るまでの時間を測定した。
Method for Measuring Ink Absorption Rate A predetermined amount of liquid droplets (PMICIC, dark magenta color, 2 μm, manufactured by EPSON) was applied to the obtained ink jet recording paper using a contact angle measuring device DAT1100Mk manufactured by FIBRO.
l) The solution was dropped and the time required for the liquid volume remaining on the surface to reach 0.5 μl was measured.

【0106】[0106]

【表7】 [Table 7]

【0107】表面に残っている液体積が0.5μlにな
れば、隣接して着弾するドットの横滲みが緩和され実質
的に横滲みがなくなる。表7から、低温乾燥のままの試
料71及び72はこの値をクリヤーするのに3秒以上必
要としている。一方本発明の乾燥風の温度を変え、膜面
温度を上げた試料73〜75は2秒以下であり、吸収速
度が向上した。更に加熱処理をヒートロールにした試料
76及び77と遠赤外線を用いた試料78及び79も同
等の効果を奏した。
When the volume of the liquid remaining on the surface becomes 0.5 μl, the lateral bleeding of dots that land adjacently is reduced, and the lateral bleeding is substantially eliminated. From Table 7, it can be seen that Samples 71 and 72 which have been dried at low temperatures require more than 3 seconds to clear this value. On the other hand, the samples 73 to 75 in which the temperature of the drying air of the present invention was changed to increase the film surface temperature were 2 seconds or less, and the absorption speed was improved. Further, samples 76 and 77 using heat rolls for heat treatment and samples 78 and 79 using far-infrared rays also exhibited the same effect.

【0108】[0108]

【発明の効果】本発明によれば、インク吸収量に優れ、
吹かれ、ひび割れがなく塗膜強度の優れたインクジェッ
ト記録用紙が得られる。
According to the present invention, the ink absorption amount is excellent,
An ink jet recording paper which is not blown and has no cracks and excellent coating strength can be obtained.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層以上の無機微
粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット記録用
紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液を塗布
した塗膜の膜面温度を30℃以下で乾燥させることを特
徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
In a method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one layer of inorganic fine particles on a support, the film surface temperature of a coating film coated with a coating liquid of the ink absorbing layer is 30 ° C. A method for producing an ink jet recording paper, characterized by drying below.
【請求項2】 乾燥速度h×ΔTが500以上であるこ
とを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用紙
の製造方法。但し、hは、伝熱係数(kcal/m2
hr)を表し、ΔT(℃)は、送風温度と塗膜の膜面温
度との差を表す。
2. The method according to claim 1, wherein the drying speed h × ΔT is 500 or more. Here, h is a heat transfer coefficient (kcal / m 2 ° C).
hr), and ΔT (° C.) represents the difference between the air blowing temperature and the film surface temperature of the coating film.
【請求項3】 支持体上に少なくとも1層以上の無機微
粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット記録用
紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液を塗布
した塗膜の含水率が200%〜30%の乾燥領域で、膜
面温度が30℃以下であることを特徴とするインクジェ
ット記録用紙の製造方法。
3. A method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one or more inorganic fine particles on a support, wherein the water content of the coating film coated with the coating liquid of the ink absorbing layer is 200% to 200%. A method for producing an ink jet recording paper, wherein the film surface temperature is 30 ° C. or less in a 30% dry area.
【請求項4】 乾燥速度h×ΔTが500以上であるこ
とを特徴とする請求項3記載のインクジェット記録用紙
の製造方法。
4. The method according to claim 3, wherein the drying speed h × ΔT is 500 or more.
【請求項5】 支持体上に少なくとも1層以上の無機微
粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット記録用
紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液を塗布
した塗膜の含水率が1000%〜500%の乾燥領域
で、膜面温度が20℃以下かつ膜面風速が30m/se
c以下であることを特徴とするインクジェット記録用紙
の製造方法。
5. A method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one or more inorganic fine particles on a support, wherein the water content of the coating film coated with the coating liquid of the ink absorbing layer is 1000% or more. In a dry region of 500%, the film surface temperature is 20 ° C. or less and the film surface wind speed is 30 m / sec.
c. A method for producing an ink jet recording paper, characterized by being not more than c.
【請求項6】 支持体上に少なくとも1層以上の無機微
粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット記録用
紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液を塗布
した塗膜の含水率が1000%〜500%の乾燥領域
で、膜面温度が20℃以下であり、かつ乾燥装置にスリ
ットノズルを用いることを特徴とするインクジェット記
録用紙の製造方法。
6. A method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one or more inorganic fine particles on a support, wherein the water content of the coating film coated with the coating liquid of the ink absorbing layer is 1000% or more. A method for manufacturing an ink jet recording paper, wherein a film surface temperature is 20 ° C. or less in a drying region of 500% and a slit nozzle is used in a drying device.
【請求項7】 支持体上に少なくとも1層以上の無機微
粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット記録用
紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液を塗布
した塗膜の含水率が1000%〜500%の乾燥領域
で、膜面風速v(m/sec)と塗布膜の粘度μ(P)
の比v/μが0.5以下であることを特徴とするインク
ジェット記録用紙の製造方法。
7. A method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one or more inorganic fine particles on a support, wherein the water content of the coating film coated with the coating liquid of the ink absorbing layer is 1000% or more. In the dry region of 500%, the film surface wind speed v (m / sec) and the viscosity μ (P) of the coating film
Wherein the ratio v / μ is 0.5 or less.
【請求項8】 上記インク吸収層の塗布液を塗布した塗
膜の乾燥工程中に塗膜の含水率と膜面温度を求め、送風
の乾球温度を制御することを特徴とするインクジェット
記録用紙の製造方法。
8. An ink-jet recording sheet, wherein a water content and a film surface temperature of a coating film are obtained during a drying step of the coating film coated with the coating liquid of the ink absorbing layer, and a dry-bulb temperature of the blown air is controlled. Manufacturing method.
【請求項9】 支持体上に少なくとも1層以上の無機微
粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット記録用
紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液を塗布
した塗膜の含水率が15%以下の時、巻き取り時のウェ
ブにかかる張力が100kgf/m以下であることを特
徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
9. A method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one or more inorganic fine particles on a support, wherein a water content of a coating film applied with a coating liquid of the ink absorbing layer is 15% or less. Wherein the tension applied to the web during winding is 100 kgf / m or less.
【請求項10】 支持体上に少なくとも1層以上の無機
微粒子を含むインク吸収層を有するインクジェット記録
用紙の製造方法において、該インク吸収層の塗布液を塗
布した塗膜の含水率が15%以下の乾燥領域で、膜面温
度が40℃以上であることを特徴とするインクジェット
記録用紙の製造方法。
10. A method for producing an ink jet recording paper having an ink absorbing layer containing at least one or more inorganic fine particles on a support, wherein a water content of a coating film applied with a coating liquid of the ink absorbing layer is 15% or less. Wherein the film surface temperature is 40 ° C. or higher in the dry region of (1).
【請求項11】 ヒートロール又は遠赤外線により膜面
温度を40℃以上にすることを特徴とする請求項10記
載のインクジェット記録用紙の製造方法。
11. The method according to claim 10, wherein the film surface temperature is set to 40 ° C. or higher by a heat roll or far infrared rays.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012050941A (en) * 2010-09-02 2012-03-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd Method for production of laminated sheet roll

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