JP2001005226A - Toner matrix particles, toner and developer - Google Patents

Toner matrix particles, toner and developer

Info

Publication number
JP2001005226A
JP2001005226A JP2000121716A JP2000121716A JP2001005226A JP 2001005226 A JP2001005226 A JP 2001005226A JP 2000121716 A JP2000121716 A JP 2000121716A JP 2000121716 A JP2000121716 A JP 2000121716A JP 2001005226 A JP2001005226 A JP 2001005226A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment
negatively chargeable
developing
developer
base particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000121716A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaaki Kaneko
正明 金子
Akio Sato
昭生 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP2000121716A priority Critical patent/JP2001005226A/en
Publication of JP2001005226A publication Critical patent/JP2001005226A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a clear full-color image with satisfactory color reproducibility and color developing property. SOLUTION: A solution prepared by dissolving a pigment (A) in sulfuric acid is put in water to form a fine deposit and this deposit is washed and filtered to prepare an aqueous paste (B). A chelating agent (C) is added to the aqueous paste B, mixed, stirred, washed and filtered to obtain a treated pigment (D). The objective negative charge type toner matrix particles for developing an electrostatic charge image contain the treated pigment D. The objective toner and developer are obtained using the toner matrix particles.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等における静電潜像を現像する時に使用さ
れる静電荷像現像用負帯電性トナー母粒子、及び該トナ
ー母粒子を使用して形成されるトナー並びに現像剤に関
する。更に詳しくはマゼンタ、シアン、イエロー、及び
黒色トナー等を共に用いて画像を形成する際に、鮮明
性、色再現性、発色性に優れる画像を形成し得る静電荷
像現像用負帯電性トナー母粒子、及びトナー並びに現像
剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a negatively chargeable toner base particle for developing an electrostatic image used in developing an electrostatic latent image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like, and the toner base. The present invention relates to a toner and a developer formed using particles. More specifically, when an image is formed using magenta, cyan, yellow, and black toners together, a negatively chargeable toner for developing an electrostatic image capable of forming an image having excellent clarity, color reproducibility, and coloring. Particles and toners and developers.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、複写機及びプリンター等において
フルカラー画像への展開が急速に進みつつあり、その実
用化も大きくなされている。しかし写真や印刷物等と比
較すると、現在実用化されているフルカラー電子写真画
像は、必ずしも満足し得る画質まで到達しているとは言
い難い。また近年、コンピュータやハイビジョン等の進
歩発展により、更に高精細なフルカラー画像を形成する
方法が強く要望されている。この為フルカラー電子写真
画像を更に高品質化することが強く求められている。
2. Description of the Related Art In recent years, development of full-color images in copying machines, printers, and the like has been rapidly progressing, and their practical use has been greatly increased. However, compared to photographs and printed matter, it is hard to say that a full-color electrophotographic image currently in practical use has reached a satisfactory image quality. In recent years, with the advancement and development of computers, high-definition televisions, and the like, there is a strong demand for a method of forming a higher-resolution full-color image. For this reason, there is a strong demand for further improving the quality of full-color electrophotographic images.

【0003】電子写真法は、一般に静電潜像を現像剤を
用いて現像する。その方法には大きく分類して、キャリ
アを用いない一成分系現像剤を用いる方法と、キャリア
にトナ−成分を少量分散させた二成分系現像剤を用いる
方法とがある。フルカラーの電子写真の場合、二成分系
現像剤がしばしば使用される。
In electrophotography, an electrostatic latent image is generally developed using a developer. The methods are broadly classified into a method using a one-component developer without using a carrier, and a method using a two-component developer in which a small amount of a toner component is dispersed in a carrier. In the case of full-color electrophotography, a two-component developer is often used.

【0004】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は、一般に3原色であるマゼンタ、シアン、イエロー
の3色、好ましくは墨入れ用としてブラックの4色の現
像剤を用いて全ての色の再現を行うものである。その方
法は例えば、先ず原稿からの光をアナログ又はデジタル
的に色分解し、感光体の光導電層に導き、1色目の静電
潜像を形成する。続いて現像、転写工程を経て、紙等の
被記録体上に現像剤が保持される。更に2色目以降につ
いても前述の工程を順次複数回行い、同一の被転写材上
に複数色の現像剤が重ね合わせられ、一回の定着によっ
て最終のフルカラー画像が得られる。
In color image formation by full-color electrophotography, all colors are reproduced by using three developers of three primary colors, magenta, cyan, and yellow, and preferably four colors of black for inking. Things. In this method, for example, light from a document is first subjected to analog or digital color separation and guided to a photoconductive layer of a photoreceptor to form an electrostatic latent image of the first color. Subsequently, through a development and transfer process, the developer is held on a recording medium such as paper. Further, for the second and subsequent colors, the above-described steps are sequentially performed a plurality of times, and a plurality of color developers are superimposed on the same transfer material, and a final full-color image is obtained by one-time fixing.

【0005】フルカラー複写機やフルカラープリンター
等を使用して、オーバー・ヘッド・プロジェクター(以
下、OHPと省略する。)用シートのような透明基材上
へのフルカラー画像形成が増加して来た今日、フルカラ
ー画像形成に供される現像剤には、従来の最も一般的な
黒色現像剤の場合と同様に、種々の特性、例えば安定し
た帯電性や良好な流動性の他に、鮮明性、色再現性、透
明性等が更に要求されてきている。
[0005] Today, full-color image formation on a transparent substrate such as a sheet for an overhead projector (hereinafter abbreviated as OHP) using a full-color copying machine or a full-color printer has been increasing. In the developer used for full-color image formation, various properties such as stable chargeability and good fluidity, sharpness, color, etc. Reproducibility, transparency, and the like are further required.

【0006】近年、電子写真用の感光体はセレン等の毒
性を有する重金属に代わって、有機物質を使用したOP
C(有機感光体)が広く使用されている。又、最近は画
像をデジタル的に色分解して、レーザー光を利用して感
光体表面に電気的潜像を描く方法が広く採用されてい
る。画像をデジタル的に処理する場合、反転現像の手法
の方がより高精細画像を得易い。OPCは本来負帯電な
ので、通常の現像の場合に用いる現像剤は正帯電だが、
最近は上記理由により反転現像が採用されるため、負帯
電性現像剤が広く使用されている。そこで、負帯電性現
像剤でより良い画像を形成すべく、帯電特性の良いもの
が強く求められている。
In recent years, photoreceptors for electrophotography have been developed using OPs using organic substances instead of toxic heavy metals such as selenium.
C (organic photoreceptor) is widely used. Recently, a method of digitally color-separating an image and using a laser beam to draw an electric latent image on the surface of the photoconductor has been widely adopted. In the case of digitally processing an image, the reversal development method makes it easier to obtain a high-definition image. OPC is inherently negatively charged, so the developer used for normal development is positively charged,
In recent years, reversal development has been adopted for the above reasons, and therefore, negatively chargeable developers are widely used. Therefore, in order to form a better image with a negatively chargeable developer, one having good chargeability is strongly demanded.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従来の負帯電性現像剤
では、顔料合成時の未反応原料や洗浄水等に由来する微
量の遊離金属がイオン化して電気的にプラスとなり、そ
の帯電性に悪影響を及ぼしていた。このため色再現性や
発色性の高い、鮮明な画像を得ることが困難であった。
In a conventional negatively chargeable developer, a small amount of free metal derived from unreacted raw materials or washing water at the time of pigment synthesis becomes ionized and becomes electrically positive. Had an adverse effect. For this reason, it has been difficult to obtain a clear image having high color reproducibility and coloring.

【0008】透明性の改善対策として、従来より顔料の
分散度を上げる、即ち現像剤中の顔料粒径をより小さく
することが考えられてきた。一般に顔料の粒子径を小さ
くして分散度を上げていくと顔料分散体の透明性は向上
する。しかし、サンドミル、3本ロールミル、ボールミ
ル、エクストルーダー等の通常の分散機は、主に顔料の
二次粒子(一次粒子が弱く凝集している。)を壊して一
次粒子にするだけであり、顔料粒径の微細化は現実には
困難であった。顔料の種類によっては高速のサンドミル
等で微細化することも可能であるが、非常に多大なエネ
ルギーを必要とし効率が悪かった。
As a measure for improving transparency, it has been conventionally considered to increase the degree of dispersion of the pigment, that is, to reduce the particle size of the pigment in the developer. Generally, as the particle size of the pigment is reduced to increase the degree of dispersion, the transparency of the pigment dispersion is improved. However, ordinary dispersing machines such as a sand mill, a three-roll mill, a ball mill, and an extruder mainly break down secondary particles of the pigment (primary particles are weakly aggregated) into primary particles. It is actually difficult to reduce the particle size. Depending on the kind of the pigment, it is possible to make it fine by a high-speed sand mill or the like, but it requires a very large amount of energy and is inefficient.

【0009】また、顔料と水溶性の無機塩を少量の水溶
性の溶剤で湿潤したものを、ニ−ダ−等で強く練り込ん
だ後、無機塩と溶剤とを水洗除去して顔料を微細粒子と
して得る方法もあるが、乾燥すると強い2次凝集を起こ
し易いという問題があった。
A pigment and a water-soluble inorganic salt moistened with a small amount of a water-soluble solvent are kneaded strongly with a kneader or the like, and then the inorganic salt and the solvent are washed away with water to remove the pigment. Although there is a method of obtaining particles, there is a problem that strong secondary aggregation is likely to occur when dried.

【0010】顔料を微細化する他の方法として、顔料と
固形樹脂を加熱しながら2本ロールやバンバリーミキサ
ー等で強力に練り込む方法もあるが、顔料は一般に高温
下では結晶成長する為に、本方法の効力は機械的な破砕
力と結晶成長が平衡状態になった時に終点となり、それ
以上の顔料の微細化には限界があった。
As another method for making the pigment finer, there is a method in which the pigment and solid resin are heated and kneaded vigorously with a two-roll or Banbury mixer. However, since the pigment generally grows at high temperatures, The effectiveness of this method is the end point when the mechanical crushing force and the crystal growth are in an equilibrium state, and further refinement of the pigment is limited.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の第1の発明は、
顔料(A)を硫酸に溶解させた溶液を水中に投じて微細
な析出物とした後、洗浄濾過して成る水性ペースト
(B)に、キレート剤(C)を添加し、混合攪拌し、水
洗、濾過して得られる処理顔料(D)を含有することを
特徴とする静電荷像現像用負帯電性トナー母粒子であ
る。
Means for Solving the Problems A first invention of the present invention is:
A solution obtained by dissolving the pigment (A) in sulfuric acid is poured into water to form fine precipitates, and then the chelating agent (C) is added to the aqueous paste (B) obtained by washing and filtering, followed by mixing, stirring, and washing with water. And negatively chargeable toner base particles for developing an electrostatic image, characterized by containing a treated pigment (D) obtained by filtration.

【0012】第2の発明は、顔料(A)が、キナクリド
ン系顔料、フタロシアニン系顔料、ベンズイミダゾロン
系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔
料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリ
レン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾ系顔料から
成る群より選ばれる1種以上であることを特徴とする第
1の発明に記載の静電荷像現像用負帯電性トナー母粒子
である。
In the second invention, the pigment (A) is preferably a quinacridone pigment, a phthalocyanine pigment, a benzimidazolone pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment, a perinone pigment, an anthraquinone pigment, a dioxazine pigment, or a perylene pigment. The negatively chargeable toner base particles for electrostatic image development according to the first invention, wherein the mother particles are at least one member selected from the group consisting of pigments, isoindolinone pigments, and azo pigments.

【0013】第3の発明は、顔料(A)を硫酸に溶解さ
せた溶液を連続して流れている水中に投じることを特徴
とする第1又は第2の発明に記載の静電荷像現像用負帯
電性トナー母粒子である。
According to a third aspect of the present invention, there is provided the electrostatic image developing apparatus according to the first or second aspect, wherein a solution obtained by dissolving the pigment (A) in sulfuric acid is thrown into continuously flowing water. These are negatively chargeable toner base particles.

【0014】第4の発明は、処理顔料(D)が、水性ペ
−スト(B)中の顔料分100重量部に対してキレート
剤(C)0.1〜15重量部で処理して成ることを特徴
とする第1乃至第3の発明いずれか記載の静電荷像現像
用負帯電性トナー母粒子である。
According to a fourth aspect of the present invention, the treated pigment (D) is treated with 0.1 to 15 parts by weight of a chelating agent (C) based on 100 parts by weight of the pigment in the aqueous paste (B). The negatively chargeable toner base particles for electrostatic image development according to any one of the first to third aspects of the invention.

【0015】第5の発明は、第1乃至第4の発明いずれ
か記載の静電荷像現像用負帯電性トナー母粒子と、外添
剤とを混合して得られることを特徴とする静電荷像現像
用負帯電性トナーである。
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided an electrostatic charge obtained by mixing the negatively chargeable toner base particles for developing an electrostatic image according to any one of the first to fourth aspects with an external additive. This is a negatively chargeable toner for image development.

【0016】第6の発明は、第5の発明に記載の静電荷
像現像用負帯電性トナーと、キャリアとを混合して成る
ことを特徴とする負帯電性現像剤である。
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a negatively chargeable developer comprising a mixture of the negatively chargeable toner for developing an electrostatic image described in the fifth aspect and a carrier.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明で用いられる顔料(A)と
して、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等の
キナクリドン系顔料、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン等のフタロシアニン系顔料、ベンズイミ
ダゾロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノ
ン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔
料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレ
ン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾ系顔料等が用
いられ、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、
ベンズイミダゾロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔
料、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサ
ジン系顔料、ペリレン系顔料、イソインドリノン系顔
料、アゾ系顔料等が挙げられ、これらの1種、又は2種
以上の組み合わせが用いられる。また、これらの顔料の
表面に官能基を付加させても良い。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The pigment (A) used in the present invention includes quinacridone pigments such as quinacridone red and quinacridone magenta; phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green; benzimidazolone pigments; and diketopyrrolopyrrole. Pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments such as perylene red and perylene scarlet, isoindolinone pigments, azo pigments and the like are used, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments,
Benzimidazolone-based pigments, diketopyrrolopyrrole-based pigments, perinone-based pigments, anthraquinone-based pigments, dioxazine-based pigments, perylene-based pigments, isoindolinone-based pigments, azo-based pigments, and the like. More than one combination is used. Further, a functional group may be added to the surface of these pigments.

【0018】顔料(A)は濃硫酸に溶解させた後、その
溶液を水中に投入する。この際、連続して流れている水
の中に注ぐことによって操作の最初の段階から最後の段
階まで常に一定の条件が保たれるので安定して微細粒子
の析出物が生成されるばかりでなく、一定の品質を得る
ことが出来る(以下、この工程をアシッドペ−スティン
グという。)。顔料を濃硫酸に溶解した液を滞留させた
水中に投入すると、硫酸が水に溶解する時の溶解熱によ
って液温が急激に上昇し、微細化した顔料の結晶が成長
してしまう傾向にあるので、連続して流れている水の中
に注ぐことが好ましい。
After dissolving the pigment (A) in concentrated sulfuric acid, the solution is poured into water. At this time, since constant conditions are always maintained from the first stage to the last stage of the operation by pouring into continuously flowing water, not only stable precipitation of fine particles is generated but also A certain quality can be obtained (hereinafter, this step is referred to as acid paste). When the liquid in which the pigment is dissolved in concentrated sulfuric acid is put into water in which the liquid is retained, the temperature of the liquid sharply rises due to the heat of dissolution when the sulfuric acid is dissolved in the water, and the finely divided pigment crystals tend to grow. Therefore, it is preferable to pour into continuous flowing water.

【0019】尚、本発明でいう連続して流れる水とは、
水圧が0.5〜4.5Kg/cm2の管、又はチューブの中を
流れる水を意味する。顔料を濃硫酸に溶解させた液を連
続して流れている水中に投入するには、水流アスピレー
ターを用いて定量的に行うか、顔料を濃硫酸に溶解させ
た液を0.5〜4.5Kg/cm2に加圧して、細管から連続
して流れている水に噴射するのが好ましい。
In the present invention, the continuously flowing water is defined as
It means a tube having a water pressure of 0.5 to 4.5 kg / cm 2 , or water flowing through the tube. The solution in which the pigment is dissolved in concentrated sulfuric acid can be introduced into the continuously flowing water quantitatively using a water aspirator, or the solution in which the pigment is dissolved in concentrated sulfuric acid can be used in an amount of 0.5 to 4. It is preferable to pressurize the water to 5 kg / cm 2 and spray it into the water flowing continuously from the capillary.

【0020】顔料を濃硫酸に溶解させた液を連続して流
れる水に接触させて得られた顔料微細粒子の析出物は、
濾過して水と分離した後、水、イオン交換水或いは薄い
濃度のアルカリ性水溶液、例えば苛性ソーダや苛性カリ
ウム等の水溶液で洗浄濾過を繰り返してpHが中性域に
なるまで洗浄濾過を繰り返し、水性ペースト(B)が得
られる。水性ペースト(B)における顔料濃度は10〜
40重量%が好ましい。
The precipitate of pigment fine particles obtained by contacting a solution in which the pigment is dissolved in concentrated sulfuric acid with water that flows continuously is as follows:
After filtration and separation from water, washing and filtration are repeated with water, ion-exchanged water or an aqueous solution of a weak concentration such as caustic soda or caustic potassium, and the washing and filtration is repeated until the pH reaches a neutral range, and the aqueous paste (B) is obtained. The pigment concentration in the aqueous paste (B) is 10 to
40% by weight is preferred.

【0021】水性ペースト(B)中の顔料の好ましい分
散粒子径及び一次粒子径としては、レーザー散乱による
測定或いは電子顕微鏡において平均粒子径が1.0μm
以下、更には0.2μm以下であることが好ましい。
The preferred dispersed particle diameter and primary particle diameter of the pigment in the aqueous paste (B) are as follows: the average particle diameter is 1.0 μm as measured by laser scattering or electron microscope.
Hereinafter, it is more preferable that the thickness be 0.2 μm or less.

【0022】本発明で用いられるキレ−ト剤(C)は、
顔料や洗浄水等に由来する金属イオンと反応してキレ−
ト環を形成させて除去するために添加する。環形成は、
共有結合或いは配位結合又はその双方の生成によって起
こる。負帯電性現像剤において、遊離している金属が不
純物として顔料中に含まれていると、遊離金属はイオン
化してプラスとなり、現像剤の帯電性に悪影響を及ぼ
す。キレ−ト剤は金属イオンを捕捉することによって、
顔料中の遊離金属イオンの含有率を低下させて現像剤の
帯電性を改良向上させる。通常の顔料製造工程では、精
製水で濾過洗浄を繰り返しても混在する遊離金属イオン
を完全に除去するのはかなり困難である。そこでキレ−
ト剤を使用し、遊離金属イオンを捕捉して除去する。
The chelating agent (C) used in the present invention comprises:
Reacts with metal ions derived from pigments, washing water, etc.
It is added to form and remove the ring. Ring formation is
It is caused by the formation of covalent bonds or coordination bonds or both. In a negatively chargeable developer, if a free metal is contained as an impurity in the pigment, the free metal is ionized and becomes positive, which adversely affects the chargeability of the developer. The chelating agent captures metal ions,
The content of free metal ions in the pigment is reduced to improve and improve the chargeability of the developer. In the usual pigment production process, it is quite difficult to completely remove the free metal ions mixed even by repeating filtration and washing with purified water. Then,
A free metal ion is trapped and removed using a chemical agent.

【0023】キレ−ト剤(C)の具体例として、二つの
酸性基を有する配位子としては例えば、マロン酸、シュ
ウ酸、フタル酸、グリコ−ル酸、サリチル酸等がある。
一つの酸性基と一つの非酸性配位基を有する配位子とし
ては例えば、8−キノリノ−ル、アセチルアセトン、ト
リフルオロアセトン、ジメチルグリオキシム、ジチゾ
ン、サリチルアルデヒド等がある。二つの非酸性配位基
を有する配位子としてエチレンジアミン、2,2’−ビ
ピリジン、1,10−フェナントロリン等がある。アミ
ノポリカルボン酸としてエチレンジアミン四酢酸、プロ
ピレンジアミン四酢酸、ブチレンジアミン四酢酸、ペン
チレンジアミン四酢酸及びこれらのナトリウム塩又はア
ンモニウム塩等を挙げることが可能である。
As specific examples of the chelating agent (C), ligands having two acidic groups include, for example, malonic acid, oxalic acid, phthalic acid, glycolic acid, salicylic acid and the like.
Examples of ligands having one acidic group and one non-acidic coordinating group include 8-quinolinol, acetylacetone, trifluoroacetone, dimethylglyoxime, dithizone, salicylaldehyde and the like. Ligands having two non-acidic coordination groups include ethylenediamine, 2,2′-bipyridine, 1,10-phenanthroline and the like. Examples of aminopolycarboxylic acids include ethylenediaminetetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, butylenediaminetetraacetic acid, pentylenediaminetetraacetic acid, and sodium or ammonium salts thereof.

【0024】キレート剤は水性ペ−スト(B)中の顔料
分100重量部に対して0.1〜15重量部が好まし
く、より好ましくは1〜10重量部、特に好ましくは1
〜5重量部である。キレート剤の量が下限より少ないと
帯電性改良の効果が見られず、上限より多いと現像剤中
に残留する危険性が増加し、画像を形成した時に鮮明性
や透明性が得難い。
The chelating agent is preferably used in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, particularly preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment in the aqueous paste (B).
-5 parts by weight. If the amount of the chelating agent is less than the lower limit, the effect of improving the chargeability is not seen, and if it is more than the upper limit, the risk of remaining in the developer increases, and it is difficult to obtain sharpness and transparency when an image is formed.

【0025】顔料のキレ−ト剤処理は、顔料中に混在す
る微量の金属イオンの捕捉が目的であるため、アシッド
ペースティング工程後の顔料の水性ペ−スト(B)にキ
レート剤を添加するのが最も効果的である。顔料のキレ
−ト剤による処理には水の存在が必要不可欠である。水
性ペ−スト(B)中の顔料濃度は0.1〜20%が好ま
しい。キレ−ト剤処理は、水性ペ−スト(B)から硫酸
分を完全に除去してから行うことが好ましい。顔料の凝
集を防ぐために、水性ペ−スト(B)は乾燥させずにキ
レート剤(C)を添加し、10〜30分間混合攪拌した
後、洗浄濾過を行うことによって金属を捕捉したキレー
ト剤を除き、乾燥粉砕して処理顔料(D)とする。
Since the purpose of the chelating agent treatment of the pigment is to capture a trace amount of metal ions mixed in the pigment, a chelating agent is added to the aqueous paste (B) of the pigment after the acid pasting step. Is most effective. The presence of water is essential for the treatment of the pigment with the chelating agent. The pigment concentration in the aqueous paste (B) is preferably from 0.1 to 20%. The chelating agent treatment is preferably performed after the sulfuric acid content is completely removed from the aqueous paste (B). To prevent aggregation of the pigment, the aqueous paste (B) is added with the chelating agent (C) without drying, mixed and stirred for 10 to 30 minutes, and then washed and filtered to remove the chelating agent capturing the metal. Then, dry and pulverized to obtain a treated pigment (D).

【0026】本発明の静電荷像現像用負帯電性トナー母
粒子(以下、トナ−母粒子という。)の製造方法につい
ては、公知のものが全て可能であり、特に制約されるも
のではない。即ち上記の処理顔料(D)に結着樹脂、必
要に応じて荷電制御剤やその他の添加剤等を加えて、ヘ
ンシェルミキサー等で予備混合を行い、その後エクスト
ルーダー等により希釈、溶融混練を行う。次いで冷却後
にハンマーミル等で粗粉砕し、ジェットミル等で微粉砕
する。その後に風力分級機等で分級し、平均粒径5〜2
0μmの粒度分布を有する分級品得、トナ−母粒子とす
る。
The method for producing the negatively chargeable toner base particles (hereinafter referred to as toner base particles) for developing an electrostatic image of the present invention can be any known one, and is not particularly limited. That is, a binder resin and, if necessary, a charge control agent and other additives are added to the above treated pigment (D), premixed by a Henschel mixer or the like, and then diluted and melt-kneaded by an extruder or the like. . Next, after cooling, it is coarsely pulverized by a hammer mill or the like and finely pulverized by a jet mill or the like. After that, it is classified with an air classifier or the like, and the average particle size is 5 to 2
A classified product having a particle size distribution of 0 μm was obtained and used as toner base particles.

【0027】結着樹脂としては、一般に公知のものが使
用できる。画像の透明性の点からは、無色透明の樹脂の
方がより好適である。例えばポリスチレン、スチレン−
アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、塩化樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ロ
ジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹
脂、シリコーン樹脂、ロジン・エステル、ロジン等を挙
げることが出来るが、何れの樹脂もその製造方法等は特
に制約されるものではない。
As the binder resin, generally known resins can be used. From the viewpoint of image transparency, a colorless and transparent resin is more preferable. For example, polystyrene, styrene
Acrylic ester copolymer, styrene-butadiene copolymer, chloride resin, styrene-vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ionomer resin , A polyurethane resin, a silicone resin, a rosin ester, a rosin, etc., but the production method of any resin is not particularly limited.

【0028】荷電制御剤の例として、トナ−母粒子が黒
色の場合は負帯電性の公知のものが使用できる。具体的
にはクロム含有金属錯体、ロ−ダミン系染料、アルキル
置換サリチル酸の金属錯体(例えばジタ−シャリ−ブチ
ルサリチル酸のクロム錯体、アルミニウム錯体、又は亜
鉛錯体等)のような有機金属錯体等を挙げることが出来
る。
As an example of the charge control agent, when the toner base particles are black, known negative chargeable agents can be used. Specific examples include chromium-containing metal complexes, rhodamine-based dyes, and organic metal complexes such as metal complexes of alkyl-substituted salicylic acids (for example, chromium complexes, aluminum complexes, and zinc complexes of di-tert-butylsalicylic acid). I can do it.

【0029】また、トナ−母粒子が黒色以外の場合に
は、画像の色調に影響を与えない無色又は淡色の荷電制
御剤が好ましい。例えばアルキル置換サリチル酸の金属
錯体(例えばジタ−シャリ−ブチルサリチル酸のクロム
錯体、アルミニウム錯体、又は亜鉛錯体等)のような有
機金属錯体等を挙げることが出来る。
When the toner base particles are other than black, a colorless or light-colored charge control agent which does not affect the color tone of an image is preferred. For example, an organic metal complex such as a metal complex of an alkyl-substituted salicylic acid (for example, a chromium complex, an aluminum complex, or a zinc complex of di-tert-butylsalicylic acid) can be given.

【0030】本発明のトナ−母粒子がカラ−のトナ−母
粒子の場合、それぞれイエロ−、シアン、マゼンタの3
色の顔料から得られた現像剤を用いればよい。
When the toner base particles of the present invention are color toner base particles, three of yellow, cyan and magenta, respectively, are used.
A developer obtained from a color pigment may be used.

【0031】また、黒色のトナ−母粒子の場合は、上記
のイエロー、シアン、マゼンタの3色の顔料を得、これ
らを混合して用いてもよい。また、顔料としてカ−ボン
ブラックの使用を妨げるものではない。カ−ボンブラッ
クとしてはチャンネルブラック、ファ−ネスブラック、
ランプブラック等公知のものが全て使用可能である。
In the case of black toner base particles, the above-described three color pigments of yellow, cyan and magenta may be obtained and used in combination. It does not prevent the use of carbon black as a pigment. As carbon black, channel black, furnace black,
All known materials such as lamp black can be used.

【0032】本発明のトナー母粒子に、流動性向上剤や
クリ−ニング助剤等の外添剤を配合して静電荷現像用負
帯電性トナ−とすることが好ましい。静電荷像現像用負
帯電性トナ−の製造方法としては、トナ−母粒子に外添
剤を添加し、ヘンシェルミキサ−等で混合することによ
り得られる。外添剤の添加量は0.1〜5重量%が好ま
しい。また、静電荷像現像用負帯電性トナ−の平均粒径
は5〜20μmが適当である。
It is preferable that the toner base particles of the present invention are mixed with an external additive such as a flow improver or a cleaning aid to form a negatively chargeable toner for electrostatic charge development. A method for producing a negatively chargeable toner for developing an electrostatic image is obtained by adding an external additive to toner base particles and mixing them with a Henschel mixer or the like. The addition amount of the external additive is preferably 0.1 to 5% by weight. The average particle size of the negatively chargeable toner for developing an electrostatic image is suitably 5 to 20 μm.

【0033】外添剤としては公知のものが全て使用出来
る。例えば0.01〜0.5μmのシリカ、アルミナ、
酸化チタン等の金属酸化物、炭化珪素、炭化タングステ
ン等の研磨剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム等の脂肪酸金属塩等の滑剤、その他ポリテトラフ
ロロエチレン、ポリビニリデンフロライド、ポリメチル
メタアクリレート、ポリスチレン、シリコーン等の微粉
末や、これらの混合物、更にこれらの微粉末を各種表面
処理したものが挙げられる。
Any known external additives can be used. For example, 0.01 to 0.5 μm silica, alumina,
Metal oxides such as titanium oxide, abrasives such as silicon carbide and tungsten carbide, lubricants such as fatty acid metal salts such as zinc stearate and aluminum stearate, other polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polymethyl methacrylate, Fine powders such as polystyrene and silicone, mixtures thereof, and those obtained by subjecting these fine powders to various surface treatments may be used.

【0034】本発明の負帯電性現像剤は、上記静電荷像
現像用負帯電性トナ−とキャリアとを混合して成る二成
分系現像剤であり、従来の公知の方法で得ることが可能
で、特に制約されるものではない。
The negatively chargeable developer of the present invention is a two-component type developer obtained by mixing the above-mentioned negatively chargeable toner for electrostatic image development with a carrier, and can be obtained by a conventionally known method. And there is no particular restriction.

【0035】キャリアとしては、既知のキャリアは全て
使用可能である。一般にキャリアは導電性キャリアと絶
縁性キャリアに大別される。導電性キャリアとしては、
通常、酸化又は未酸化の鉄粉が用いられる。
As the carrier, all known carriers can be used. In general, carriers are roughly classified into conductive carriers and insulating carriers. As a conductive carrier,
Usually, oxidized or unoxidized iron powder is used.

【0036】絶縁性キャリアとしては、一般に強磁性体
より成るキャリアコア材粒子表面を絶縁性樹脂により均
一に被覆したキャリアが代表的である。コア材として
は、例えば酸化鉄(マグネタイト)、還元鉄、銅、フェ
ライト、ニッケル、コバルト等やこれらと亜鉛、アルミ
ニウム等の合金等の粒子を挙げることが可能である。被
覆樹脂としてはアクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコー
ン樹脂、ウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリカーボネイト樹脂、フェノール樹脂、酢酸
ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、フ
ッ素樹脂、アミノ樹脂等の公知の材料の何れのものでも
よい。キャリアの粒径としては20〜200μm程度の
ものが好ましい。又、一般的に二成分系現像剤中にはト
ナ−を1〜30%含有することが好ましい。通常、現像
剤の寿命等を考慮した場合、樹脂で被覆した絶縁性キャ
リアの方が優れており、実務上では多用されている。
A typical example of the insulating carrier is a carrier in which the surface of a carrier core material particle generally made of a ferromagnetic material is uniformly coated with an insulating resin. Examples of the core material include particles of iron oxide (magnetite), reduced iron, copper, ferrite, nickel, cobalt, and the like, and alloys of these with zinc, aluminum, and the like. Any of known materials such as acrylic resin, epoxy resin, silicone resin, urethane resin, polyacetal resin, polyamide resin, polycarbonate resin, phenol resin, vinyl acetate resin, cellulose resin, polyolefin resin, fluororesin, amino resin, etc. It may be. The carrier preferably has a particle size of about 20 to 200 μm. Generally, the two-component developer preferably contains 1 to 30% of toner. In general, in consideration of the life of the developer and the like, an insulating carrier coated with a resin is superior, and is often used in practice.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づき、本発明を
更に詳細に説明する。但し、これによって本発明の実施
の形態が何等限定されるものではない。実施例及び比較
例中、部及び%は、重量部及び重量%をそれぞれ表す。
The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, this does not limit the embodiment of the present invention at all. In Examples and Comparative Examples, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively.

【0038】〔実施例1〕 [アシッドペースティング処理]ホスタパームピンクE
(キナクリドン系顔料、ヘキスト社製)30部と98%
硫酸300部とを1リットルのガラスビーカーに量り入
れ、1時間攪拌し顔料を十分に溶解させた。この溶解溶
液全量をゲージ圧で3.5Kg/cm2に設定した水流に接続
したアスピレーターを通して1分間で滴下した。析出物
を濾取し、pH6.8になるまで精製水で洗浄濾過を繰
り返して、顔料濃度30%の水性ペースト(B)を得
た。
[Example 1] [Acid pasting treatment] Hosta Palm Pink E
(Quinacridone pigment, Hoechst) 30 parts and 98%
300 parts of sulfuric acid was weighed into a 1 liter glass beaker and stirred for 1 hour to sufficiently dissolve the pigment. The entire amount of the dissolved solution was added dropwise over 1 minute through an aspirator connected to a water flow set to 3.5 kg / cm 2 at a gauge pressure. The precipitate was collected by filtration, and washing and filtration were repeated with purified water until the pH reached 6.8, whereby an aqueous paste (B) having a pigment concentration of 30% was obtained.

【0039】[キレート剤処理]次いで、この水性ペー
スト(B)にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩3部
を添加し、15分間攪拌した後、水洗、濾過して顔料濃
度30%の水性ペーストを得、それを乾燥粉砕して、処
理顔料(D)を得た。
[Chelating agent treatment] Next, 3 parts of sodium ethylenediaminetetraacetate was added to the aqueous paste (B), and the mixture was stirred for 15 minutes, washed with water and filtered to obtain an aqueous paste having a pigment concentration of 30%. Was dried and pulverized to obtain a treated pigment (D).

【0040】 [静電荷像現像用負帯電性トナーの作成] 上記処理顔料(D) 3部 不飽和ポリステル樹脂(結着樹脂) 100部 負帯電荷電制御剤 3部 上記の組成をヘンシェルミキサーで予備混合を行い、二
軸エクストルーダーにて溶融混練を行った。冷却後、ハ
ンマーミルを用いて粗粉砕し、更にジェットミルにて微
粉砕した後、風力分級機で平均粒径10μmの静電荷現
像用負帯電性トナー母粒子を得た。このトナー母粒子1
00部に、平均粒径0.05μmの酸化チタン微粉末を
0.4部添加し、ヘンシェルミキサーで混合して、静電
荷像現像用負帯電性トナーを得た。
[Preparation of Negatively Chargeable Toner for Developing Electrostatic Image] The above treated pigment (D) 3 parts Unsaturated polyester resin (binder resin) 100 parts Negative charge control agent 3 parts Mixing was performed and melt kneading was performed with a twin-screw extruder. After cooling, the mixture was roughly pulverized using a hammer mill and further finely pulverized using a jet mill, and negatively chargeable toner base particles for electrostatic charge development having an average particle diameter of 10 μm were obtained using an air classifier. This toner mother particle 1
To 00 parts, 0.4 part of titanium oxide fine powder having an average particle diameter of 0.05 μm was added and mixed with a Henschel mixer to obtain a negatively chargeable toner for developing an electrostatic image.

【0041】[現像剤の作成]フェライト100部に対
し上記トナ−を6部加え、ボールミル混合機で混合して
現像剤を得た。
[Preparation of Developer] 6 parts of the above toner was added to 100 parts of ferrite, and mixed with a ball mill to obtain a developer.

【0042】[現像剤の評価] (1)現像剤中の顔料の分散状態を光学顕微鏡により観
察した。その結果、凝集のない非常に良好な分散状態で
あった。 (2)現像剤の帯電量を東芝ケミカル社製ブローオフ粉
体帯電量測定装置にて測定した。その結果、20〜30
μC/gの範囲であり、良好であった。 (3)現像剤を用いて市販のフルカラー複写機(CLC
350、キャノン製)により画像を得、色再現性、発色
性を確認した。その結果、十分な色再現性、発色性があ
り、鮮明な画像が得られた。
[Evaluation of Developer] (1) The dispersion state of the pigment in the developer was observed with an optical microscope. As a result, the dispersion state was very good without aggregation. (2) The charge amount of the developer was measured by a blow-off powder charge amount measuring device manufactured by Toshiba Chemical Corporation. As a result, 20-30
It was in the range of μC / g, which was good. (3) A commercially available full-color copying machine (CLC
350, manufactured by Canon Inc.), and color reproducibility and color development were confirmed. As a result, a sufficient image having sufficient color reproducibility and coloring was obtained.

【0043】〔実施例2〕 [アシッドペースティング処理]リオノールブルー F
G−7351(フタロシアニン系顔料、東洋インキ製造
社製)30部と硫酸300部とを1リットルのガラスビ
ーカーに量り入れ、1時間攪拌し十分に溶解させた。こ
の溶解溶液全量をゲージ圧で3.5Kg/cm2に設定した水
流に接続したアスピレーターを通して1分間で滴下し
た。析出物を濾取し、pH7.0になるまで精製水で洗
浄濾過を繰り返して、顔料濃度40%の水性ペースト
(B)を得た。
Example 2 [Acid Pasting Treatment] Lionol Blue F
30 parts of G-7351 (phthalocyanine pigment, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) and 300 parts of sulfuric acid were weighed into a 1 liter glass beaker, and stirred for 1 hour to be sufficiently dissolved. The entire amount of the dissolved solution was added dropwise over 1 minute through an aspirator connected to a water flow set to 3.5 kg / cm 2 at a gauge pressure. The precipitate was collected by filtration, and washing and filtration were repeated with purified water until the pH reached 7.0, whereby an aqueous paste (B) having a pigment concentration of 40% was obtained.

【0044】[キレート剤処理]次いで、この水性ペー
スト(B)にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩3部
を添加し、15分間攪拌した後、水洗、濾過して顔料濃
度40%の水性ペ−ストを得、乾燥粉砕して処理顔料
(D)を得た。以下、実施例1と同様に処理して現像剤
を得、顔料の分散状態、帯電量の変化及び画像を評価し
たところ、実施例1と同様の結果であった。
[Chelating agent treatment] Then, 3 parts of sodium ethylenediaminetetraacetate was added to the aqueous paste (B), and the mixture was stirred for 15 minutes, washed with water and filtered to obtain an aqueous paste having a pigment concentration of 40%. After drying and pulverizing, a treated pigment (D) was obtained. Hereinafter, a developer was obtained in the same manner as in Example 1, and the state of dispersion of the pigment, the change in the amount of charge, and the image were evaluated. The results were the same as those in Example 1.

【0045】〔実施例3〕 [アシッドペースティング処理]ホスタパームイエロー
H3G(ベンズイミダゾロン系顔料、ヘキスト社製)3
5部と硫酸300部とを1リットルのガラスビーカーに
量り入れ、1時間攪拌し十分に溶解させた。この溶解溶
液全量をゲージ圧で3.5Kg/cm2に設定した水流に接続
したアスピレーターを通して1分間で滴下した。析出物
を濾取し、pH7.0になるまで精製水で洗浄濾過を繰
り返して、顔料濃度35%の水性ペースト(B)を得
た。
Example 3 Acid Pasting Treatment Hostaperm Yellow H3G (Benzimidazolone Pigment, Hoechst) 3
5 parts and 300 parts of sulfuric acid were weighed into a 1 liter glass beaker, and stirred for 1 hour to sufficiently dissolve. The entire amount of the dissolved solution was added dropwise over 1 minute through an aspirator connected to a water flow set to 3.5 kg / cm 2 at a gauge pressure. The precipitate was collected by filtration, and washing and filtration were repeated with purified water until the pH reached 7.0, whereby an aqueous paste (B) having a pigment concentration of 35% was obtained.

【0046】[キレート剤処理]次いで、この水性ペ−
スト(B)にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩3部
を添加し、15分間攪拌した後、水洗、濾過して顔料濃
度35%の水性ペーストを得、乾燥粉砕して処理顔料
(D)を得た。以下、実施例1と同様に処理して現像剤
を得、顔料の分散状態、帯電量の変化及び画像を評価し
たところ、実施例1と同様の結果であった。
[Chelating Agent Treatment]
To the strike (B), 3 parts of sodium ethylenediaminetetraacetate were added, stirred for 15 minutes, washed with water and filtered to obtain an aqueous paste having a pigment concentration of 35%, and dried and pulverized to obtain a treated pigment (D). Hereinafter, a developer was obtained in the same manner as in Example 1, and the state of dispersion of the pigment, the change in the amount of charge, and the image were evaluated. The results were the same as those in Example 1.

【0047】〔実施例4〕[アシッドペースティング処
理]イルガジンDPP RED BO(ジケトピロロピ
ロール系顔料 チバガイギー社製)35部と硫酸300
部とを1リットルのガラスビーカーに量り入れ、1時間
攪拌し十分に溶解させた。この溶解溶液全量をゲージ圧
で3.5Kg/cm2に設定した水流に接続したアスピレータ
ーを通して1分間で滴下した。析出物を濾取し、pH
7.0になるまで精製水で洗浄し濾過することを繰り返
して、顔料濃度35%の処理顔料(D)を得た。
Example 4 [Acid Pasting Treatment] 35 parts of Irgazine DPP RED BO (diketopyrrolopyrrole-based pigment Ciba-Geigy) and 300 parts of sulfuric acid
Was weighed into a 1-liter glass beaker and stirred for 1 hour to dissolve sufficiently. The entire amount of the dissolved solution was added dropwise over 1 minute through an aspirator connected to a water flow set to 3.5 kg / cm 2 at a gauge pressure. The precipitate is collected by filtration and adjusted to pH
Washing with purified water and filtration until the pH reached 7.0 gave a treated pigment (D) having a pigment concentration of 35%.

【0048】[キレート剤処理]次いで、この処理顔料
(D)にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩3部を添
加し、15分間攪拌した後、水洗、濾過して顔料濃度3
5%の水性ペーストを得、乾燥粉砕して処理顔料(D)
を得た。以下、実施例1と同様に処理して現像剤を得、
顔料の分散状態、帯電量の変化及び画像を評価したとこ
ろ、実施例1と同様の結果であった。
[Chelating agent treatment] Next, 3 parts of ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt was added to the treated pigment (D), and the mixture was stirred for 15 minutes, washed with water and filtered to obtain a pigment concentration of 3%.
5% aqueous paste is obtained, dried and pulverized to obtain a treated pigment (D)
I got Hereinafter, a developer is obtained by performing the same processing as in Example 1,
When the dispersion state of the pigment, the change in the amount of charge, and the image were evaluated, the same results as in Example 1 were obtained.

【0049】〔実施例5〕 [アシッドペースティング処理]クロモフタルレッドA
2B(アントラキノン系顔料、チバガイギー社製)35
部と98%硫酸300部とを1リットルのガラスビーカ
ーに量り入れ、1時間攪拌し十分に溶解させた。この溶
解溶液全量をゲージ圧で3.5Kg/cm2に設定した水流に
接続したアスピレーターを通して1分間で滴下した。析
出物を濾取し、pH6.8になるまで精製水で洗浄濾過
を繰り返して、顔料濃度35%の処理顔料(D)を得
た。
Embodiment 5 [Acid Pasting Treatment] Chromophthal Red A
2B (anthraquinone pigment, Ciba-Geigy) 35
And 300 parts of 98% sulfuric acid were weighed into a 1 liter glass beaker, and stirred for 1 hour to sufficiently dissolve. The entire amount of the dissolved solution was added dropwise over 1 minute through an aspirator connected to a water flow set to 3.5 kg / cm 2 at a gauge pressure. The precipitate was collected by filtration, and washed and filtered with purified water until the pH reached 6.8, whereby a treated pigment (D) having a pigment concentration of 35% was obtained.

【0050】[キレート剤処理]次いで、処理顔料
(D)100部にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩
3部を添加し、15分間攪拌した後、水洗、濾過して顔
料濃度35%の水性ペーストを得、乾燥粉砕して処理顔
料(D)を得た。以下、実施例1と同様に処理して現像
剤を得、顔料の分散状態、帯電量の変化及び画像を評価
したところ、実施例1と同様の結果であった。
[Chelating agent treatment] Then, 3 parts of ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt was added to 100 parts of the treated pigment (D), and the mixture was stirred for 15 minutes, washed with water and filtered to obtain an aqueous paste having a pigment concentration of 35%. After drying and pulverization, a treated pigment (D) was obtained. Hereinafter, a developer was obtained in the same manner as in Example 1, and the state of dispersion of the pigment, the change in the amount of charge, and the image were evaluated. The results were the same as those in Example 1.

【0051】 〔比較例1〕 ホスタパームピンクE(キナクリドン系顔料、ヘキスト社製) 3部 不飽和ポリステル樹脂(実施例1と同じ) 100部 負帯電荷電制御剤 3部 上記各処方量をヘンシェルミキサーで予備混合を行い、
二軸エクストルーダーにて溶融混練を行った。冷却後、
ハンマーミルを用いて粗粉砕し、更にジェットミルにて
微粉砕した後、風力分級機で平均粒径10μmの着色剤
含有微粒子を得た。上記着色剤含有微粒子100部に平
均粒径0.05μmの酸化チタン微粉末を0.4部添加
し、ヘンシェルミキサーで混合して、トナーを形成し
た。
[Comparative Example 1] Hosta Palm Pink E (quinacridone pigment, manufactured by Hoechst) 3 parts Unsaturated polyester resin (same as in Example 1) 100 parts Negative charge control agent 3 parts Henschel mixer Perform pre-mixing with
Melt kneading was performed with a twin-screw extruder. After cooling,
After coarse pulverization using a hammer mill and fine pulverization using a jet mill, colorant-containing fine particles having an average particle size of 10 μm were obtained using an air classifier. To 100 parts of the coloring agent-containing fine particles, 0.4 part of titanium oxide fine powder having an average particle diameter of 0.05 μm was added and mixed with a Henschel mixer to form a toner.

【0052】フェライト100部に対し上記トナ−を6
部加え、ボールミル混合機で混合して現像剤を得た。実
施例1と同様に評価をした。現像剤中に顔料の凝集が確
認でき、分散状態は不良であった。また、現像剤の帯電
量は15〜20μC/gの範囲にあり不良で、実施例1
よりも低い値であった。更に、画像を形成したところ、
不鮮明で、十分な色再現性、発色性が得られず、同一顔
料を使用した実施例1(アシッドペースティング処理、
キレート剤処理)と並べて比較すると、その差は明白で
あり、特にOHP用シ−ト上に画像を形成すると著しく
透明性が劣っていることが確認できた。
The above toner was added to 6 parts of ferrite for 6 parts.
And the mixture was mixed with a ball mill mixer to obtain a developer. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Aggregation of the pigment was confirmed in the developer, and the dispersion state was poor. Further, the charge amount of the developer was in the range of 15 to 20 μC / g, which was poor.
It was lower than that. Furthermore, when an image was formed,
Example 1 (Acid pasting treatment,
Compared with the chelating agent treatment, the difference was obvious, and it was confirmed that the transparency was remarkably inferior particularly when an image was formed on an OHP sheet.

【0053】〔比較例2〜5〕比較例1で用いた顔料の
代わりに、 比較例2:リオノールブルー FG−7351(フタロ
シアニン系顔料、東洋インキ製造社製)を、 比較例3:ホスタパームイエローH3G(ベンズイミダ
ゾロン系顔料、ヘキスト社製)を、 比較例4:イルガジンDPP RED BO(ジケトピ
ロロピロール系顔料、チバガイギー社製)を、 比較例5:クロモフタルレッドA2B(アントラキノン
系顔料、チバガイギー社製)を、それぞれ用い、比較例
1と同様に現像剤を得、同様にして評価したところ、い
ずれも比較例1と同様の結果が得られた。又、同一顔料
を使用したそれぞれの実施例、例えば実施例2と比較例
2から成る現像剤を用いて得られた画像を並べて比較す
ると、明らかな画質の低下が確認できた。
[Comparative Examples 2 to 5] Instead of the pigment used in Comparative Example 1, Comparative Example 2: Lionol Blue FG-7351 (phthalocyanine pigment, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co.) Comparative Example 3: Hostaperm Comparative Example 4: Irgazine DPP RED BO (Diketopyrrolopyrrole-based pigment, manufactured by Ciba Geigy), Comparative Example 5: Chromophthal Red A2B (Anthraquinone-based pigment, (Ciba-Geigy Co., Ltd.) was used, and a developer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. Evaluation was performed in the same manner. In each case, the same results as in Comparative Example 1 were obtained. In addition, when images obtained using the same pigment in each of the examples, for example, the developers obtained in Example 2 and Comparative Example 2, were compared side by side, a clear decrease in image quality was confirmed.

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明の、最初にアシッドペ−スティン
グにより顔料の微細化を図り、次にキレ−ト剤により微
量金属イオンを捕捉した顔料を用いた静電荷像現像用負
帯電性トナ−母粒子、及び該トナ−母粒子を用いて成る
トナ−により負帯電性現像剤のの帯電性が改善され、色
再現性、発色性、透明性が良好で鮮明な画像が得られ
た。特にOHP用シ−トのような透明基材上に画像を形
成した時にこの効果は顕著となり、鮮明で染料並みの透
明性のある画像の提供が可能となった。
According to the present invention, a negatively chargeable toner mother for developing an electrostatic image using a pigment obtained by first purifying the pigment by acid paste and then capturing a trace amount of metal ions by a chelating agent. The toner and the toner using the toner base particles improved the chargeability of the negatively chargeable developer, and provided a clear image with good color reproducibility, color development and transparency. In particular, this effect is remarkable when an image is formed on a transparent substrate such as a sheet for OHP, and it is possible to provide a clear and transparent image comparable to a dye.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 顔料(A)を硫酸に溶解させた溶液を水
中に投じて微細な析出物とした後、洗浄濾過して成る水
性ペースト(B)に、キレート剤(C)を添加し、混合
攪拌し、水洗、濾過して得られる処理顔料(D)を含有
することを特徴とする静電荷像現像用負帯電性トナー母
粒子。
1. A solution in which a pigment (A) is dissolved in sulfuric acid is poured into water to form fine precipitates, and a chelating agent (C) is added to an aqueous paste (B) obtained by washing and filtering. Negatively chargeable toner base particles for developing an electrostatic image, comprising a treated pigment (D) obtained by mixing, stirring, washing and filtering.
【請求項2】 顔料(A)が、キナクリドン系顔料、フ
タロシアニン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、ジケ
トピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、イ
ソインドリノン系顔料、アゾ系顔料から成る群より選ば
れる1種以上であることを特徴とする請求項1記載の静
電荷像現像用負帯電性トナー母粒子。
2. The pigment (A) is a quinacridone pigment, a phthalocyanine pigment, a benzimidazolone pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment, a perinone pigment, an anthraquinone pigment, a dioxazine pigment, a perylene pigment, or isoindia. 2. The negatively chargeable toner base particles for electrostatic image development according to claim 1, wherein the particles are at least one selected from the group consisting of linone pigments and azo pigments.
【請求項3】 顔料(A)を硫酸に溶解させた溶液を連
続して流れている水中に投じることを特徴とする請求項
1又は2記載の静電荷像現像用負帯電性トナー母粒子。
3. The negatively chargeable toner base particles for developing an electrostatic image according to claim 1, wherein a solution obtained by dissolving the pigment (A) in sulfuric acid is thrown into continuously flowing water.
【請求項4】 処理顔料(D)が、水性ペ−スト(B)
中の顔料分100重量部に対してキレート剤(C)0.
1〜15重量部で処理して成ることを特徴とする請求項
1乃至3いずれか記載の静電荷像現像用負帯電性トナー
母粒子。
4. The treated pigment (D) is an aqueous paste (B).
The chelating agent (C) is added to 100 parts by weight of the pigment content therein.
4. The negatively chargeable toner base particles for developing an electrostatic image according to claim 1, wherein the base particles are processed with 1 to 15 parts by weight.
【請求項5】 請求項1乃至4いずれか記載の静電荷像
現像用負帯電性トナー母粒子と、外添剤とを混合して得
られることを特徴とする静電荷像現像用負帯電性トナ
ー。
5. A negatively chargeable toner for developing an electrostatic charge image obtained by mixing the negatively chargeable toner base particles for developing an electrostatic charge image according to claim 1 with an external additive. toner.
【請求項6】 請求項5記載の静電荷像現像用負帯電性
トナーと、キャリアとを混合して成ることを特徴とする
負帯電性現像剤。
6. A negatively chargeable developer comprising a mixture of the negatively chargeable toner for developing an electrostatic image according to claim 5 and a carrier.
JP2000121716A 1999-04-23 2000-04-21 Toner matrix particles, toner and developer Pending JP2001005226A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000121716A JP2001005226A (en) 1999-04-23 2000-04-21 Toner matrix particles, toner and developer

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11-117046 1999-04-23
JP11704699 1999-04-23
JP2000121716A JP2001005226A (en) 1999-04-23 2000-04-21 Toner matrix particles, toner and developer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001005226A true JP2001005226A (en) 2001-01-12

Family

ID=26455235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000121716A Pending JP2001005226A (en) 1999-04-23 2000-04-21 Toner matrix particles, toner and developer

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001005226A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009009021A (en) * 2007-06-29 2009-01-15 Nippon Zeon Co Ltd Method of manufacturing toner for developing electrostatic charge image
JP2009014763A (en) * 2007-06-29 2009-01-22 Nippon Zeon Co Ltd Method of manufacturing toner for electrostatic image development
US8092975B2 (en) 2007-06-29 2012-01-10 Zeon Corporation Method for producing toner for devoloping electrostatic image

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009009021A (en) * 2007-06-29 2009-01-15 Nippon Zeon Co Ltd Method of manufacturing toner for developing electrostatic charge image
JP2009014763A (en) * 2007-06-29 2009-01-22 Nippon Zeon Co Ltd Method of manufacturing toner for electrostatic image development
US8092975B2 (en) 2007-06-29 2012-01-10 Zeon Corporation Method for producing toner for devoloping electrostatic image

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001005226A (en) Toner matrix particles, toner and developer
JP2000081733A (en) Toner matrix particles, toner and developer
JP3726453B2 (en) Toner base particles, production method thereof, toner, and developer
JP2001005223A (en) Toner matrix particles, toner and developer
JPH11237755A (en) Toner mother particles and toner and developer
JP2001005225A (en) Toner matrix particles, toner and developer
JP3539144B2 (en) Toner base particles, and toner and developer
JP3550965B2 (en) Method for producing toner base particles, and toner and developer
JP2001005228A (en) Toner matrix particles, toner and developer
JP3635892B2 (en) Toner base particles, toner and developer
JPH11202542A (en) Toner mother particle, toner and developer
JP3518273B2 (en) Toner base particles, and toner and developer
JPH1152623A (en) Toner base grain, toner and developer
JP3635891B2 (en) Toner base particles, toner and developer
JP2001005224A (en) Toner matrix particles, toner and developer
JP2001005227A (en) Toner matrix particles, toner and developer
JPH11237757A (en) Toner mother particles and toner and developer
JP3704916B2 (en) Toner base particles, toner and developer
JP3550968B2 (en) Toner base particles, and toner and developer
JP3658950B2 (en) Method for producing toner mother particles
JPH11237758A (en) Toner mother particles and toner and developer
JPH11202556A (en) Toner mother particles, and toner and developer
JP3635895B2 (en) Toner base particles, toner and developer
JPH11237764A (en) Toner mother particles and toner and developer
JPH1152622A (en) Toner base grain, toner and developer