JP2001003179A - Electroless palladium-molybdenum alloy plating solution and plating method - Google Patents

Electroless palladium-molybdenum alloy plating solution and plating method

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JP2001003179A
JP2001003179A JP11174692A JP17469299A JP2001003179A JP 2001003179 A JP2001003179 A JP 2001003179A JP 11174692 A JP11174692 A JP 11174692A JP 17469299 A JP17469299 A JP 17469299A JP 2001003179 A JP2001003179 A JP 2001003179A
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palladium
electroless palladium
molybdenum alloy
molybdenum
alloy plating
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Seiichi Serizawa
精一 芹澤
Masahiro Igawa
匡弘 井川
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NIPPON KOJUNDO KAGAKU KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare an electroless palladium-molybdenum alloy plating soln. with which a plating layer excellent in bonding properties an solder joinability is obtained, and to provide a plating method. SOLUTION: This electroless palladium-molybdenum alloy plating soln. is obtd. by adding a molybdenum compd. to an electroless palladium plating soln. contg. a palladium compd., a reducing agent selected from formic acid and the salts thereof, hypophosphorous acid and the salts thereof, phosphorous acid and the salts thereof, a boron hydroxide compd. and amine boranes, a complexing agent selected from ammonia and amines, a buffer selected from carbonic acid and borates and a stabilizer selected from a sulfur compd. and a lead compd.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ボンディング部分
と半田接合部分を有する電子部品へのめっきに好適な無
電解パラジウム・モリブデン合金めっき液及びめっき方
法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electroless palladium-molybdenum alloy plating solution and a plating method suitable for plating an electronic component having a bonding portion and a soldering portion.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ボンディング部分と半田接合部分
を有する電子部品への無電解めっき法としては、無電解
ニッケルめっき層上に無電解金めっき層を設けるものが
主流であった。ところが、無電解金めっきはコストが高
いので、近年無電解金めっきに代えて無電解パラジウム
めっきが用いられるようになってきた。しかし、無電解
ニッケル層/無電解パラジウム層又は無電解金めっき層
の一部を無電解パラジウム層に代えた無電解ニッケル層
/無電解パラジウム層/無電解金めっき層の構成では、
ボンデング性は良好であるが、半田接合性が悪く、特に
ボール半田接合ではボール半田の脱落不良が発生してい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an electroless plating method for an electronic component having a bonding portion and a solder bonding portion, a method in which an electroless gold plating layer is provided on an electroless nickel plating layer has been mainly used. However, since electroless gold plating is expensive, electroless palladium plating has recently been used in place of electroless gold plating. However, in the configuration of the electroless nickel layer / electroless palladium layer / electroless gold plating layer in which a part of the electroless nickel layer / electroless palladium layer or the electroless gold plating layer is replaced with the electroless palladium layer,
Although the bonding property is good, the solder bonding property is poor, and in particular, in the ball solder bonding, a dropout failure of the ball solder occurs.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ボンデング
性と半田接合性に優れためっき層を得ることができる無
電解パラジウム・モリブデン合金めっき液及びめっき方
法を提供することを課題としている。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electroless palladium-molybdenum alloy plating solution and a plating method capable of obtaining a plating layer having excellent bondability and solder jointability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは、無電解パラジウムめっき層の半田接
合性を改善するため、種々の調査研究をしていたとこ
ろ、無電解パラジウムめっき液にモリブデン化合物を添
加した無電解パラジウム・モリブデンク合金めっき液を
用いてパラジウム・モリブデンク合金めっきをすると、
ボンディング性及び半田接合性が優れためっき層を得る
ことができるとの知見を得て、本発明をなしたものであ
る。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present inventors have carried out various investigations and studies to improve the solderability of the electroless palladium plating layer. Palladium-molybdenum alloy plating using an electroless palladium-molybdenum alloy plating solution with a molybdenum compound added to the solution,
The present invention has been made based on the finding that a plating layer having excellent bonding properties and solder bonding properties can be obtained.

【0005】すなわち、本発明の無電解パラジウム・モ
リブデン合金めっき液においては、パラジウム化合物
と、ギ酸及びその塩、次亜リン酸及びその塩、亜リン酸
及びその塩、水素化ホウ素化合物並びにアミンボラン類
より選ばれる還元剤と、アンモニア及びアミン類から選
ばれる錯化剤と、カルボン酸及びホウ酸塩から選ばれる
緩衝剤と、イオウ化合物及び鉛化合物から選ばれる安定
剤とを含有する無電解パラジウムめっき液に、例えば
0.05〜20g/L(Lはリットルのこと、以下同
じ)のモリブデン化合物を添加し、必要に応じてビット
防止剤の界面活性剤を添加したものとすることである。
That is, in the electroless palladium-molybdenum alloy plating solution of the present invention, a palladium compound, formic acid and its salt, hypophosphorous acid and its salt, phosphorous acid and its salt, borohydride compound, and amine borane Electroless palladium plating containing a reducing agent selected from the group consisting of a complexing agent selected from ammonia and amines, a buffering agent selected from carboxylic acids and borates, and a stabilizer selected from sulfur compounds and lead compounds For example, 0.05 to 20 g / L (L is liter, the same applies hereinafter) of a molybdenum compound is added to the liquid, and a surfactant as a bit preventing agent is added as necessary.

【0006】また、本発明の無電解パラジウム・モリブ
デン合金めっき方法においては、上記無電解パラジウム
・モリブデン合金めっき液中に被めっき品を浸漬して、
当該被めっき品の表面全体または一部にパラジウム・モ
リブデン合金めっき層を形成することである。
In the electroless palladium-molybdenum alloy plating method of the present invention, the article to be plated is immersed in the electroless palladium-molybdenum alloy plating solution.
That is, a palladium-molybdenum alloy plating layer is formed on the entire surface or a part of the article to be plated.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下に本発明を説明する。本発明
の無電解パラジウム・モリブデン合金めっき液に使用す
るパラジウム化合物としては、水溶性のパラジウム化合
物であればいずれのものでもよく、例えば塩化パラジウ
ム、硫酸パラジウム、亜硝酸パラジウム、酢酸パラジウ
ムなどを用いることができる。その使用量は、Pdとし
て0.1〜25g/Lが好ましい。少な過ぎるとめっき速
度が低下し、多過ぎると経済的でない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below. The palladium compound used in the electroless palladium-molybdenum alloy plating solution of the present invention may be any water-soluble palladium compound, such as palladium chloride, palladium sulfate, palladium nitrite, and palladium acetate. Can be. The amount of Pd is preferably 0.1 to 25 g / L as Pd. If the amount is too small, the plating rate will decrease, and if it is too large, it is not economical.

【0008】さらに、還元剤としては、ギ酸、ギ酸ナト
リウムなどのギ酸塩、次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウ
ムなどの次亜リン酸塩、水素化ホウ酸カリウムなどの水
素化ホウ素化合物、ジメチルアミノボラン、トリメチル
アミノボランなどのアミノボラン類のいずれかを使用す
る。その使用量は、0.01〜0.5mol/Lで、少な過
ぎるとめっき速度が低下し、多過ぎるとめっき浴が不安
定になる。また、錯化剤としては、アンモニア、トリエ
タノールアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、
ジエチルアミン、エチレンジアミン、ジアチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、EDTA、N−ヒドロ
キシエチレンジアミン三酢酸などのアミン類を使用す
る。その使用量は、0.05〜2mol/Lで、少な過ぎる
とめっき浴が不安定になり、多過ぎるとめっき速度が低
下する。
Further, as a reducing agent, formic acid, formate such as sodium formate, hypophosphorous acid, hypophosphite such as sodium hypophosphite, borohydride compound such as potassium borohydride, dimethyl One of aminoboranes such as aminoborane and trimethylaminoborane is used. The used amount is 0.01 to 0.5 mol / L. When the amount is too small, the plating rate decreases, and when the amount is too large, the plating bath becomes unstable. Further, as the complexing agent, ammonia, triethanolamine, dimethylamine, trimethylamine,
Amines such as diethylamine, ethylenediamine, diacetylenetriamine, triethylenetetramine, EDTA, and N-hydroxyethylenediaminetriacetic acid are used. The used amount is 0.05 to 2 mol / L. If the amount is too small, the plating bath becomes unstable, and if the amount is too large, the plating rate decreases.

【0009】また、緩衝剤としては、ホウ酸、ホウ酸カ
リウムなどのホウ酸塩、クエンン酸カリウム、クエン
酸、酒石酸カリウム、蓚酸カリウム、リンゴ酸、マロン
酸、コハク酸カリウム、アジビン酸、フマル酸、マレイ
ン酸などのカルボン酸塩のいずれかを使用する。その使
用量は、0.01〜0.5mol/Lで、少な過ぎると緩衝
作用が弱く、多過ぎると経済的でない。また、安定剤と
しては、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、有機チオ化合物などの
イオウ化合物または酢酸鉛、クエン酸鉛などの水溶性鉛
化合物のいずれかを使用する。その使用量は、0.1〜
50ppmで、少な過ぎるとめっき浴が不安定となり、
多過ぎるとめっき速度が低下する。
As the buffer, boric acid, borate such as potassium borate, potassium citrate, citric acid, potassium tartrate, potassium oxalate, malic acid, malonic acid, potassium succinate, adibic acid, fumaric acid Or any of the carboxylate salts such as maleic acid. The used amount is 0.01 to 0.5 mol / L. If the amount is too small, the buffering action is weak, and if it is too large, it is not economical. As the stabilizer, any one of a sulfur compound such as a thiosulfate, a sulfite and an organic thio compound or a water-soluble lead compound such as lead acetate and lead citrate is used. The amount used is 0.1 ~
At 50 ppm, if too small, the plating bath becomes unstable,
If the amount is too large, the plating rate decreases.

【0010】本発明の無電解パラジウム・モリブデン合
金めっき液は、上記成分にモリブデン化合物を添加する
ものであるが、そのモリブデン化合物は、モリブデン酸
ナトリウム、モリブデン酸アンモニウムなどの水溶性の
モリブデン化合物であればいずれのものでよい。このモ
リブデン化合物の添加量は、モリブデンとして0.05
〜20g/Lであり、この量が少な過ぎると上記効果が得
られず、また多過ぎるとボンデング性が低下する。本発
明の無電解パラジウム・モリブデンク合金めっき液に
は、更にビット防止剤として、非イオン性、アニオン
性、カチオン性、両性の界面活性剤を添加してもよい。
その添加量は0.005〜10g/Lである。
The electroless palladium-molybdenum alloy plating solution of the present invention is obtained by adding a molybdenum compound to the above components. The molybdenum compound may be a water-soluble molybdenum compound such as sodium molybdate or ammonium molybdate. Any one may be used. The addition amount of this molybdenum compound is 0.05 as molybdenum.
When the amount is too small, the above effects cannot be obtained, and when the amount is too large, the bondability decreases. A nonionic, anionic, cationic, or amphoteric surfactant may be further added to the electroless palladium-molybdenum alloy plating solution of the present invention as a bit inhibitor.
The added amount is 0.005 to 10 g / L.

【0011】上記本発明の無電解パラジウム・モリブデ
ン合金めっき液は、電子部品のボンディング部分や半田
接合部分のめっき皮膜として好適であり、このめっき液
中に被めっき品を浸漬すれは、めっき皮膜が得られる。
The electroless palladium-molybdenum alloy plating solution of the present invention is suitable as a plating film for a bonding portion or a solder bonding portion of an electronic component. can get.

【0012】[0012]

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を説明す
る。 実施例1 PdCl2 Pdとして2g/L ギ酸カリウム 0.1mol/L アンモニア 2mol/L ほう酸 0.5mol/L 酢酸鉛 鉛として1ppm モリブデン酸ナトリウム モリブデンとして0.05g/L pH 7 液温 70℃
EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be described below. Example 1 2 g / L as PdCl 2 Pd 0.1 mol / L potassium formate 0.1 mol / L ammonia 2 mol / L boric acid 0.5 mol / L Lead acetate 1 ppm as lead Sodium molybdate 0.05 g / L as molybdenum pH 7 Liquid temperature 70 ° C.

【0013】 実施例2 PdCl2 Pdとして2g/L 次亜燐酸ナトリウムム 0.5mol/L ジエチルアミン 0.1mol/L クエン酸カリウム 0.25mol/L チオ硫酸ナトリウム 25ppm モリブデン酸ナトリウム モリブデンとして0.5g/L pH 8 液温 60℃Example 2 2 g / L of PdCl 2 Pd / L sodium hypophosphite 0.5 mol / L Diethylamine 0.1 mol / L Potassium citrate 0.25 mol / L Sodium thiosulfate 25 ppm Sodium molybdate 0.5 g / molybdenum L pH 8 Liquid temperature 60 ℃

【0014】実施例3 PdCl2 Pdとして2g/L 次亜燐酸ナトリウムム 0.3mol/L トリエチレンテトラミン 0.05mol/L コハク酸カリウム 0.1mol/L チオ硫酸ナトリウム 40ppm モリブデン酸ナトリウム モリブデンとして5g/L pH 8 液温 60℃Example 3 PdCl 2 Pd 2 g / L sodium hypophosphite 0.3 mol / L triethylenetetramine 0.05 mol / L potassium succinate 0.1 mol / L sodium thiosulfate 40 ppm sodium molybdate 5 g / molybdenum L pH 8 Liquid temperature 60 ℃

【0015】 実施例4 PdCl2 Pdとして2g/L トリメチルアミノボラン 0.02mol/L N−ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 1mol/L フマル酸 0.1mol/L 亜硫酸ナトリウム 40ppm モリブデン酸ナトリウム モリブデンとして20g/L pH 8 液温 70℃Example 4 2 g / L as PdCl 2 Pd Trimethylaminoborane 0.02 mol / L N-hydroxyethylenediaminetriacetic acid 1 mol / L Fumaric acid 0.1 mol / L Sodium sulfite 40 ppm Sodium molybdate 20 g / L as molybdenum pH 8 Liquid temperature 70 ° C

【0016】実施例5 PdCl2 Pdとして2g/L ギ酸カリウム 0.1mol/L アンモニア 2mol/L ホウ酸 0.5mol/L 酢酸鉛 鉛として1ppm モリブデン酸ナトリウム モリブデンとして20g/L pH 7 液温 70℃Example 5 PdCl 2 Pd 2 g / L Potassium formate 0.1 mol / L Ammonia 2 mol / L Boric acid 0.5 mol / L Lead acetate 1 ppm as lead Sodium molybdate 20 g / L as molybdenum pH 7 Liquid temperature 70 ° C.

【0017】比較例 上記実施例1〜実施例4の浴組成の中から、各々モリブ
デン化合物を添加していないものを比較例1〜比較例4
とし、実施例5の浴組成中のモリブデン濃度を40g/
Lにしたものを比較例5とした。
Comparative Examples Among the bath compositions of Examples 1 to 4, those containing no molybdenum compound were compared with those of Comparative Examples 1 to 4.
And the molybdenum concentration in the bath composition of Example 5 was 40 g /
What was set to L was set as the comparative example 5.

【0018】上記無電解めっき浴に各々無電解Niめっ
きまで実施した試験片を浸漬し、無電解パラジウム・モ
リブデンク合金めっき層または無電解パラジウムめっき
層を0.3μmめっきし、さらに無電解金めっき層を
0.05μmめっきして、その試験片のボンデング性と
半田接合性を下記方法で試験した。その結果を下記表1
に示す。 <ボンデング性評価方法>各々10枚ずつめっきした試
験片を、ワイヤーボンディングマシンにて直径25μm
の金線ワイヤーを用いてピール強度を測定した。 <ボール半田の接合性評価方法>各々10枚ずつめっき
した試験片を、直径0.76μmのSn:Pb=63
%:37%のボール半田を用いて220℃、50秒間の
ボール半田接合を2回繰り返したものをブッシュゲージ
にてボール半田の接合強度を測定した。
Each of the test pieces, each of which has been subjected to electroless Ni plating, is immersed in the above electroless plating bath, and an electroless palladium-molybdenum alloy plating layer or an electroless palladium plating layer is plated to a thickness of 0.3 μm. The layer was plated at 0.05 μm, and the test pieces were tested for bondability and solder jointability by the following methods. The results are shown in Table 1 below.
Shown in <Method of evaluating bondability> Ten test pieces each having a thickness of 25 μm were plated using a wire bonding machine.
The peel strength was measured using a gold wire. <Method of Evaluating Bondability of Ball Solder> Ten pieces of each of the test pieces were plated with Sn: Pb = 63 having a diameter of 0.76 μm.
%: Ball solder bonding was repeated twice at 220 ° C. for 50 seconds using 37% ball solder, and the ball solder bonding strength was measured with a bush gauge.

【0019】[0019]

【表1】 [Table 1]

【0020】上記結果より、本発明の実施例のモリブデ
ン化合物を入れた無電解パラジウム・モリブデン合金め
っき液を用いてめっきしたものは、いずれもワイヤーボ
ンディング性とボール半田接合性が優れていたが、比較
例1〜4のモリブデン化合物を入れない無電解パラジウ
ムめっき液を用いてめっきしたものは、いずれもボール
半田接合性がやや劣っていた。またモリブデン化合物を
本発明の範囲より多く入れた比較例5の無電解パラジウ
ム・モリブデン合金めっき液を用いてめっきしたもの
は、ワイヤーボンディング性が劣っていた。
From the above results, all of the electroless palladium-molybdenum alloy plating solutions containing a molybdenum compound of the present invention were excellent in wire bonding property and ball soldering property. Each of the electroless palladium plating solutions containing no molybdenum compound of Comparative Examples 1 to 4 was slightly inferior in ball solder jointability. Further, the one plated with the electroless palladium-molybdenum alloy plating solution of Comparative Example 5 in which a molybdenum compound was added more than the scope of the present invention had poor wire bonding properties.

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明の無電解パラジウム・モリブデン
合金めっき液を用いてめっきされためっき層は、優れた
ワイヤーボンディング性及びボール半田接合性を得るこ
とができる。
The plating layer plated using the electroless palladium-molybdenum alloy plating solution of the present invention can provide excellent wire bonding properties and ball solder bonding properties.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 パラジウム化合物と、ギ酸及びその塩、
次亜リン酸及びその塩、亜リン酸及びその塩、水素化ホ
ウ素化合物並びにアミンボラン類より選ばれる還元剤
と、アンモニア及びアミン類から選ばれる錯化剤と、カ
ルボン酸及びホウ酸塩から選ばれる緩衝剤と、イオウ化
合物及び鉛化合物から選ばれる安定剤とを含有する無電
解パラジウムめっき液にモリブデン化合物を添加してな
ることを特徴とする無電解パラジウム・モリブデン合金
めっき液。
1. A palladium compound, formic acid and a salt thereof,
Selected from hypophosphorous acid and salts thereof, phosphorous acid and salts thereof, borohydride compounds, reducing agents selected from amineboranes, complexing agents selected from ammonia and amines, and carboxylic acids and borates An electroless palladium-molybdenum alloy plating solution obtained by adding a molybdenum compound to an electroless palladium plating solution containing a buffering agent and a stabilizer selected from a sulfur compound and a lead compound.
【請求項2】 上記モリブデン化合物の添加量が0.0
5〜20g/Lであることを特徴とする請求項1記載の
無電解パラジウム・モリブデン合金めっき液。
2. The amount of the molybdenum compound added is 0.0
The electroless palladium-molybdenum alloy plating solution according to claim 1, wherein the amount is 5 to 20 g / L.
【請求項3】 上記請求項1または請求項2記載の無電
解パラジウム・モリブデン合金めっき液中に被めっき品
を浸漬して、当該被めっき品の表面にパラジウム・モリ
ブデン合金めっき層を形成することを特徴とする無電解
パラジウム・モリブデン合金めっき方法。
3. A plating object is immersed in the electroless palladium / molybdenum alloy plating solution according to claim 1 or 2 to form a palladium / molybdenum alloy plating layer on the surface of the plating object. An electroless palladium-molybdenum alloy plating method characterized by the following:
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