【発明の詳細な説明】
除草剤としての置換チエニルスルホニル（チオ）尿素類
本発明は新規な置換チエニルスルホニル（チオ）尿素類、それらの製造方法お
よび除草剤としてのそれらの使用に関する。
例えば、化合物、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メトキシ−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−メチル−チエン
−３−イル−スルホニル）−尿素のような一定の置換チエニルスルホニル尿素が
除草特性を有することは既に知られている（ＥＰ２０７６０９を参照、またＥＰ
３０１４２も参照）。しかし、これらの既知の化合物の除草活性はすべての観点
において満足できるものではない。
従って、本発明は、一般式（Ｉ）
式中、
Ａは窒素またはＣＨ基を表し、
Ｑは酸素または硫黄を表し、
Ｒ1は水素、ハロゲンまたはそれぞれ場合により置換されていてもよいアルキル
、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルア
ミノ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、アリールオキシもしくはヘテロ
シクリルオキシを表し、
Ｒ2は水素、ハロゲンまたはそれぞれ場合により置換されていてもよいアルキル
、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、シクロアル
キル、シクロアルキルオキシ、アリールオキシもしくはヘテロシクリルオキシを
表し、
Ｒ3は水素または場合により置換されていてもよいアルキルを表し、
Ｒ4は場合により置換されていてもよいアルキルを表し、そして
Ｒ5は水素またはそれぞれ場合により置換されていてもよいアルキル、アルケニ
ル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキルもしくはヘテロシク
リルを表す、
で示される新規な置換チエニルスルホニル（チオ）尿素、
並びに式（Ｉ）で示される化合物の塩、
但し、先行技術の化合物である、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−ピリミジン
−２−イル）−Ｎ’−［２−（２−クロロ−エトキシカルボニル）−４−メチル
−チエン−３−イル−スルホニル］−尿素、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−
ピリミジン−２−イル）−Ｎ’−（４−エチル−２−ｉ−プロポキシカルボニル
−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−
ピリミジン−２−イル）−Ｎ’（２−アリルオキシカルボニル−４−ｎ−ブチル
−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−
ピリミジン−２−イル）−Ｎ’（２−メトキシカルボニル−４−ｉ−ピロピル−
チエン−３−イル−スルホニル）−尿素およびＮ−（４−メトキシ−６−メチル
−ピリミジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル
−４−トリフルオロメチル−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、並びにま
た同様に先行技術の化合物である、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メトキシ−
ピリミジン−２−イル）−Ｎ’−（４−メチル−２−ｎ−ピロポキシカルボニル
−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メ
チル−ピリミジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−メチル
−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メ
トキシ−ピリミジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−メチ
ル−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−
メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボ
ニル−４−メチル−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロ
プロピル−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メ
トキシカルボニル−４−メチル−チエン−３−イルースルホニル）−尿素および
Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル
）−Ｎ’−（２−ｉ−プロポキシカルボニル−４−メチル−チエン−３−イル−
スルホニル）−尿素（ＥＰ２０７６０９を参照）はディスクレーマー（ｄｉｓｃ
ｌａｉｍｅｒ）によって除かれる、
を提供する。
一般式（Ｉ）で示される新規な置換チエニルスルホニル（チオ）尿素は、
（ａ）一般式（ＩＩ）
（式中、Ａ、Ｒ1およびＲ2は各々上記で定義した通りである）
で示されるアミノアジンを、一般式（ＩＩＩ）
（式中、Ｑ、Ｒ4およびＲ5は各々上記で定義した通りである）
で示されるイソ（チオ）シアン酸チエニルスルホニルと、
適当であれば反応補助剤の存在下および適当であれば希釈剤の存在下に反応させ
るか、
或いは
（ｂ）一般式（ＩＶ）
（式中、
Ａ、Ｑ、Ｒ1およびＲ2は各々上記で定義した通りであり、
Ｚはハロゲン、アルコキシまたはアリールオキシを表し、そして
ＲはＲ3について上記した意味を有するかまたは−Ｃ（Ｑ）−Ｚを表す）
で示される置換アミノアジンを、一般式（Ｖ）
（式中、Ｒ4およびＲ5は各々上記で定義した通りである）
で示されるチオフェンスルホンアミドと、
適当であれば反応補助剤の存在下および適当であれば希釈剤の存在下に反応させ
るか、
或いは
（ｃ）一般式（ＩＩ）
（式中、Ａ、Ｒ1およびＲ2は各々上記で定義した通りである）
で示されるアミノアジンを、一般式（ＶＩ）
（式中、
Ｑ、Ｒ4およびＲ5は各々上記で定義した通りであり、そして
Ｚはハロゲン、アルコキシまたはアリールオキシを表す）
で示される置換チオフェンスルホンアミドと、
適当であれば反応補助剤の存在下および適当であれば希釈剤の存在下に反応させ
、
そして方法（ａ）、（ｂ）および（ｃ）によって得られる式（Ｉ）で示される化
合物を場合により常法によって塩に転化する、
場合に得られる。
一般式（Ｉ）で示される新規な置換チエニルスルホニル（チオ）尿素は強い除
草活性を有する。
本発明は好適には、一般式（Ｉ）、式中、
Ａが窒素またはＣＨ基を表し、
Ｑが酸素または硫黄を表し、
Ｒ1が水素、ハロゲンを表し、或いはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−
もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ置換されていてもよく各場合アルキル基中に１〜
４個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ
またはジアルキルアミノを表し、或いはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン
−、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ置換されていてもよく
各場合３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキルまたはシクロアルキルオキシ
を表し、或いはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−、Ｃ1−Ｃ4−アルキル
−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ置換されていてもよいフェノキシ、オキセタニ
ルオキシ、フリルオキシまたはテトラヒドロフリルオキシを
表し、
Ｒ2が水素またはハロゲンを表し、或いはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲ
ン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ置換されていてもよく各場合アルキル基中に
１〜４個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルア
ミノまたはジアルキルアミノを表し、或いはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロ
ゲン−、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ置換されていても
よく各場合３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキルまたはシクロアルキルオ
キシを表し、或いはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−、Ｃ1−Ｃ4−アル
キル−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ置換されていてもよいフェノキシ、オキセ
タニルオキシ、フリルオキシまたはテトラヒドロフリルオキシを表し、
Ｒ3が水素または場合によりＣ1−Ｃ4−アルコキシ−、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−カ
ルボニル−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル−置換されていてもよく
１〜４個の炭素原子を有するアルキルを表し、
Ｒ4が場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換さ
れていてもよく１〜６個の炭素原子を有するアルキルを表し、
Ｒ5が水素を表し、或いは場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−
アルコキシ−置換されていてもよく１〜６個の炭素原子を有するアルキルを表し
、或いはそれぞれ場合によりハロゲン−置換されていてもよく各場合２〜６個の
炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニルを表し、或いはそれぞれ場合によ
りシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルキル置換されていてもよく各場
合シクロアルキル基中に３〜６個の炭素原子および場合によってはアルキル部分
中に１〜４個
の炭素原子を有するシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルを表し、或い
はそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−もしくはＣ1
−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよいオキセタニル、フリルまたはテトラ
ヒドロフリルを表す、
で示される化合物、
但し、先行技術の化合物である、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−ピリミジン
−２−イル）−Ｎ’−［２−（２−クロロ−エトキシカルボニル）−４−メチル
−チエン−３−イル−スルホニル］−尿素、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−
ピリミジン−２−イル）−Ｎ’−（４−エチル−２−ｉ−プロポキシカルボニル
−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−
ピリミジン−２−イル）−Ｎ’（２−アリルオキシカルボニル−４−ｎ−ブチル
−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−
ピリミジン−２−イル）−Ｎ’（２−メトキシカルボニル−４−ｉ−ピロピル−
チエン−３−イル−スルホニル）−尿素およびＮ−（４−メトキシ−６−メチル
−ピリミジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−トリフルオ
ロメチル−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、並びにまた同様に先行技術
の化合物である、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メトキシ−ピリミジン−２−
イル）−Ｎ’−（４−メチル−２−ｎ−ピロポキシカルボニル−チエン−３−イ
ル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メチル−ピリミジン
−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−メチル−チエン−３−イ
ル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メトキシ−ピリミジ
ン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−メチル−チエ
ン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メトキシ
−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４
−メチル−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロプロピル
−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカ
ルボニル−４−メチル−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素およびＮ−（４
−シクロプロピル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ’
−（２−ｉ−プロポキシカルボニル−４−メチル−チエン−３−イル−スルホニ
ル）−尿素（ＥＰ２０７６０９を参照）はディスクレーマー（ｄｉｓｃｌａｉｍ
ｅｒ）によって除かれる、
を提供する。
本発明はさらに好適には、式（Ｉ）（式中、Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ5は各々好適には上記で定義した通りである）で示される化合物のナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、Ｃ1−Ｃ4−アルキル
−アンモニウム、ジ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）−アンモニウム、トリ−（Ｃ1−
Ｃ4−アルキル）−アンモニウム、テトラ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）−アンモニ
ウム、トリ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）−スルホニウム、Ｃ5−もしくはＣ6−シク
ロアルキル−アンモニウムおよびジ−（Ｃ1−Ｃ2−アルキル）−ベンジル−アン
モニウム塩を提供する。
本発明は特に、式（Ｉ）、式中、
Ａが窒素またはＣＨ基を表し、
Ｑが酸素または硫黄を表し、
Ｒ1が水素、フッ素、塩素、臭素或いはそれぞれ場合によりシアノ−、
フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていてもよいメチル
、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−
プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチル
アミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ジメチルアミノまた
はジエチルアミノを表し、
Ｒ2がフッ素、塩素、臭素或いはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素
−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−
もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メ
チルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルアミノ、エチル
アミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ジメチルアミノまたはジエチルアミ
ノを表し、
Ｒ3が水素或いは場合によりメトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポ
キシ−、アセチル−、プロピオニル−、ｎ−もしくはｉ−ブチロイル−、メトキ
シカルボニル−、エトキシカルボニル−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニ
ル−置換されていてもよいメチルまたはエチルを表し、
Ｒ4がそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエ
トキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ
−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表し、そして
Ｒ5が、水素を表し、或いはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、
メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよい
メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブ
チルを表し、或いはそれぞれ場合によりフッ素−、塩素−もしくは臭素−置換さ
れていてもよいプロペニル、ブテニ
ル、プロピニルまたはブチニルを表し、或いはそれぞれ場合によりシアノ−、フ
ッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−置
換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルま
たはシクロヘキシルメチルを表す、
で示される化合物、
但し、先行技術の化合物である、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−ピリミジン
−２−イル）−Ｎ’−［２−（２−クロロ−エトキシカルボニル）−４−メチル
−チエン−３−イル−スルホニル］−尿素、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−
ピリミジン−２−イル）−Ｎ’−（４−エチル−２−ｉ−プロポキシカルボニル
−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−
ピリミジン−２−イル）−Ｎ’（２−アリルオキシカルボニル−４−ｎ−ブチル
−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−
ピリミジン−２−イル）−Ｎ’（２−メトキシカルボニル−４−ｉ−ピロピル−
チエン−３−イル−スルホニル）−尿素およびＮ−（４−メトキシ−６−メチル
−ピリミジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−トリフルオ
ロメチル−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、並びにまた同様に先行技術
の化合物である、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メトキシ−ピリミジン−２−
イル）−Ｎ’−（４−メチル−２−ｎ−ピロポキシカルボニル−チエン−３−イ
ル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メチル−ピリミジン
−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−メチル−チエン−３−イ
ル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メトキシ−ピリミジ
ン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−メチル−チエン−３−
イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メトキシ−１，３
，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−メチル
−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メ
チル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル
−４−メチル−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素およびＮ−（４−シクロ
プロピル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ’−（２−
ｉ−プロポキシカルボニル−４−メチル−チエン−３−イル−スルホニル）−尿
素（ＥＰ２０７６０９を参照）はディスクレーマー（ｄｉｓｃｌａｉｍｅｒ）に
よって除かれる、
を提供する。
上記の一般的または好適な基の定義は、式（Ｉ）で示される最終生成物および
、同様に、製造のために各場合必要な出発物質または中間体の両方に適用される
。これらの基の定義は所望に応じて相互に組合せることができる、即ち、好適な
化合物の記載範囲間の組合せも可能である。
本発明による式（Ｉ）で示される化合物の例を下記のグループに例示する。グループ１ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、下記に列挙した意味を有する： グループ２ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ３ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ４ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ５ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ６ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ７ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ８ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ９ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ１０ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ１１ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ１２ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ１３ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ１４ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。グループ１５ Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、例えば、グループ１で上記に記載した意味を有
する。
例えば、出発物質として２−アミノ−４−メトキシ−６−メチル−ピリミジン
およびシアン酸２−エトキシカルボニル−４−トリフルオロメチル−チエン−３
−イル−スルホニルを使用して、本発明による方法（ａ）の反応過程を以下の化
学反応式によって説明することができる：
例えば、出発物質として２−メトキシカルボニルアミノ−４−メトキシ−６−
トリフルオロメチル−１，３，５−トリアジンおよび４−エチル−２−ｉ−プロ
ポキシカルボニル−チオフェン−３−スルホンアミドを使用して、本発明による
方法（ｂ）の反応過程を以下の化学反応式によって説明することができる：
例えば、出発物質として２−アミノ−４−クロロ−６−メトキシ−ピリミジン
およびＮ−（２−エトキシカルボニル−４−メチル−チエン−３−イル−スルホ
ニル）−Ｏ−フェニル−ウレタンを使用して、本発明による方法（ｃ）の反応過
程を以下の化学反応式によって説明することができる：
式（ＩＩ）は、一般式（Ｉ）で示される化合物を製造するために本発明による
方法（ａ）および（ｃ）で出発物質として使用されるアミノアジンの一般的定義
を提供する。式（ＩＩ）では、Ａ、Ｒ1およびＲ2は各々好適にはまたは特に、式
（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、Ａ、Ｒ1およびＲ2に好適であるまた
は特に好適であるとして既に上記に示された意味を有する。
式（ＩＩ）で示されるアミノアジンは合成のための既知の化学品であり、それ
らの幾つかは市販されている。
式（ＩＩＩ）は、本発明による方法（ａ）で出発物質としてさらに使用される
イソ（チオ）シアン酸チエニルスルホニルの一般的定義を提供する。式（ＩＩＩ
）では、Ｑ、Ｒ4およびＲ5は各々好適にはまたは特に、式（Ｉ）で示される化合
物の説明に関連して、Ｑ、Ｒ4およびＲ5に好適であるまたは特に好適であるとし
て既に上記に示された意味を有する。
式（ＩＩＩ）で示される出発物質は既知でありそして／またはそれ自体既知の
方法によって製造することができる（ＥＰ３０１４２参照）。
式（ＩＩＩ）で示されるイソ（チオ）シアン酸チエニルスルホニルは、上記の
一般式（Ｖ）で示されるチオフェンスルホンアミドをホスゲンまたはチオホスゲ
ンと、適切には例えばイソシアン酸ブチルのようなイソ
シアン酸アルキルの存在下、適切には例えばジアザビシクロ［２．２．２］オク
タンのような反応補助剤の存在下、および例えばトルエン、キシレンまたはクロ
ロベンゼンのような希釈剤の存在下で、８０℃〜１５０℃の温度で反応させ、そ
して反応が終了した後、揮発成分を減圧下で留去する場合に得られる。
式（ＩＶ）は、式（Ｉ）で示される化合物を製造するために本発明による方法
（ｂ）で出発物質として使用される置換アミノアジンの一般的定義を提供する。
式（ＩＶ）では、Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲは各々好適にはまたは特に、式（Ｉ
）で示される化合物の説明に関連して、Ａ、Ｑ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3に好適であ
るまたは特に好適であるとして既に上記に示された意味を有し；ここでＲはまた
−Ｃ（Ｑ）−Ｚを表してもよく；Ｚはフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4−アルコキ
シまたはフェノキシ、特に塩素、メトキシ、エトキシまたはフェノキシを表す。
式（ＩＶ）で示される出発物質は既知でありそして／またはそれ自体既知の方
法によって製造することができる（米国特許第４６９０７０７号明細書、西独特
許第１９５０１１７４号明細書、製造実施例を参照）。
式（Ｖ）は、本発明による方法（ｂ）で出発物質としてさらに使用されるチオ
フェンスルホンアミドの一般的定義を提供する。式（Ｖ）では、Ｒ4およびＲ5は
各々好適にはまたは特に、式（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、Ｒ4お
よびＲ5に好適であるまたは特に好適であるとして既に上記に示された意味を有
する。
式（Ｖ）で示される出発物質は既知でありそして／またはそれ自体既知の方法
によって製造することができる（ＥＰ３０１４２参照）。
式（ＶＩ）は、式（Ｉ）で示される化合物を製造するために本発明に
よる方法（ｃ）で出発物質として使用される置換チオフェンスルホンアミドの一
般的定義を提供する。式（ＶＩ）では、Ｑ、Ｒ4およびＲ5は各々好適にはまたは
特に、式（Ｉ）で示される化合物の説明に関連して、Ｑ、Ｒ4およびＲ5に好適で
あるまたは特に好適であるとして既に上記に示された意味を有する；ここでＺは
好適にはフッ素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはフェノキシ、特に塩
素、メトキシ、エトキシまたはフェノキシを表す。
式（ＶＩ）で示される出発物質は既知でありそして／またはそれ自体既知の方
法によって製造することができる。
本発明による方法（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を実施するために適切な希釈剤
は不活性な有機溶媒である。これらは、特に、例えば、ベンジン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素のような脂肪
族、脂環式または芳香族の、場合によりハロゲン化された炭化水素；ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチ
レングルコールジメチルエーテルまたはエチレングリコールジエチルエーテルの
ようなエーテル；アセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトンのようなケトン
；アセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリルのようなニトリル；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−
ホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンまたはヘキサメチル−リン酸トリアミ
ドのようなアミド；酢酸メチルまたは酢酸エチルのようなエステル；ジメチルス
ルホキシドのようなスルホキシド；メタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−
プロパノール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
のようなアルコール；それらと水または純水との混合物を含む。
本発明による方法（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は好適には適切な反応補助剤の
存在下で行われる。適切な反応補助剤はすべての通常の無機または有機塩基であ
る。これらは、例えば、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、
酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウムまたは炭酸アンモニウムのようなアルカリ土類金属も
しくはアルカリ金属水素化物、水酸化物、アミド、アルコキシド、酢酸塩、炭酸
塩または重炭酸塩、並びにまたトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザ
ビシクロノンネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）のよう
な第三級アミンを含む。
本発明による方法（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を行う場合、反応温度は比較的
に広い範囲内で変わることができる。一般的に、反応は−２０℃〜＋１５０℃、
好適には０℃〜＋１２０℃の温度で行われる。
本発明による方法（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は一般的に大気圧下で行われる
。しかし、本発明による方法を、高圧または減圧下−一般的には０．１バール〜
１０バール下で行うことも可能である。
本発明による方法（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を行う場合、出発物質は一般的
にほぼ等モル量で使用される。しかし、成分の一つを相対的に大過剰で使用する
ことも可能である。反応は一般的に適切な希釈剤中で反応補助剤の存在下で行わ
れ、そして反応混合物は一般的に必要な温度で数時間撹拌される。後処理は常法
に従って行われる（製造実施例を参照）。
必要に応じて、本発明による一般式（Ｉ）で示される化合物の塩を製造するこ
とができる。かかる塩は、簡単な方式で、塩を形成する通常の方法によって、例
えば、塩化メチレン、アセトン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルまたはトルエ
ンのような適切な溶媒中に式（Ｉ）で示される化合物を溶解または分散させそし
て適切な塩基を添加することによって得られる。次いで塩は−長時間の撹拌の後
必要に応じて−濃縮または吸引濾過によって単離することができる。
本発明による活性化合物は落葉剤、乾枯剤、除茎剤として、特に除草剤として
使用することができる。雑草は広い意味において、それらが望まれない場所に生
育するすべての植物であると理解されるべきである。本発明による物質が全数除
草剤かまたは選択的除草剤として作用するかは実質的に使用量に依存する。
本発明による活性化合物は例えば以下の植物に関連して使用することができる
。次の属の双子葉雑草：
カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マメグンバイナズナ属（Ｌ
ｅｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒ
ｉａ）、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅ
ｍｉｓ）、コゴメギク属（Ｇａｌｉｎｓｏｇ
ａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キ
オン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒユ属（
Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎ
ｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏ
ｎｕｍ）、ツノクサネム属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉ
ａ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ
属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐ
ｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、オ
ドリコソウ属（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ
属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、イヌスイバ属（Ｅｍｅｘ）、チヨウセンアサガオ属（
Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓ
ｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）、ヤグルマギク属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、
ツメクサ属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、キンポウゲ属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）お
よびタンポポ属（Ｔａｒａｘａｃｕｍ）。次の属の双子葉栽培植物：
ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ）、ダイズ属（Ｇｌｙｃ
ｉｎｅ）、フダンソウ属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲン
マメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａ
ｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ソラマメ
属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅ
ｒｓｉｃｏｎ）、ラツカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉ
ｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キユウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）お
よびウリ属
（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。次の属の単子葉雑草：
ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、エノコログサ属（Ｓ
ｅｔａｒｉａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ
）、アワガリエ属（Ｐｈlｅｕｍ）、スズメノカタビラ属（Ｐｏａ）、ウシノケ
グサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属
（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、スズメノチヤヒキ属
（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒ
ｕｓ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）
、ギョウギシバ属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）
、テンツキ属（Ｆｉｍｂｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ
）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、スズ
メノヒエ属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、スペ
ノクレア属（Ｓｐｅｎｏｃｌｅａ）、タツノツメガヤ属（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅ
ｎｉｕｍ）、ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテツポウ属（Ａｌｏｐｅ
ｃｕｒｕｓ）およびセイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）。次の属の単子葉栽培植物：
イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウモロコシ属（Ｚｅａ）、
コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属
（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）
、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、パイナッ
プル属（Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）およびネギ
属（ａｌｌｉｕｍ）。
しかし、本発明による活性化合物の使用はこれらの属に決して限定さ
れるものではなく、他の植物にも同様に及ぶ。
本化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域と鉄道線路上、および樹木があ
るもしくは樹木のない道路と広場上の雑草の全数防除に適している。同様に、本
化合物は、多年植物栽培地、例えば造林、観賞樹林、果樹園、ブドウ園、柑橘園
、堅果樹園、バナナ農園、コーヒー農園、茶農園、ゴム農園、油ヤシ農園、ココ
ア農園、少果樹園およびポップ栽培園中、芝生、スポーツ場および牧草地中の雑
草を防除することに適している。さらに、化合物はまた、一年生植物栽培地中の
雑草を選択的に防除するために使用することができる。
本発明による式（Ｉ）で示される化合物は、単子葉雑草および双子葉雑草を、
発芽前および発芽後に防除するのに適する。それらは土壌および植物の地上部分
に適用される場合、強い除草活性および広範な活性スペクトルを有する。
活性化合物は、溶剤、乳剤、水和剤、懸濁剤、散剤、粉剤、糊状剤、可溶性散
剤、粒剤、懸濁−乳濁濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然および合成物質、お
よび高分子物質中の極微細カプセル剤のような通常の製剤に転化することができ
る。
これらの製剤は、既知の方法、例えば、活性化合物を、増量剤即ち液状溶媒お
よび／または固形担体と、場合により界面活性剤即ち乳化剤および／または分散
剤および／または気泡形成剤を使用して、混合することによって製造される。
使用する増量剤が水である場合、例えば、補助剤として有機溶媒を使用するこ
とも可能である。実質的には、適切な液状溶媒は、キシレン、トルエンまたはア
ルキルナフタレンのような芳香族化合物；クロロベン
ゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレンのような塩素化芳香族化合物および塩
素化脂肪族炭化水素；シクロヘキサンまたはパラフィン、例えば、石油留分、鉱
油および植物油のような脂肪族炭化水素；ブタノールまたはグリコールのような
アルコール並びにそれらのエーテルおよびエステル；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンのようなケトン；ジメチ
ルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドのような強極性溶媒；並びに水であ
る。
適切な固形担体は：例えば、アンモニウム塩、並びにカオリン、粘土、タルク
、チョーク、石英、アタパルギャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土のような
粉砕された天然鉱物、並びに微細分割シリカ、アルミナおよびケイ酸塩のような
粉砕された合成鉱物であり；粒剤のため適切な固形担体は、例えば、方解石、大
理石、軽石、海泡石および苦灰石のような粉砕および区分された天然岩石並びに
無機および有機荒粉の合成顆粒、並びにまたのこ屑、ヤシ殻、トウモロコシ穂軸
およびタバコ茎のような有機物質の顆粒であり；適切な乳化剤および／または気
泡形成剤は、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪アルコールエーテル、例えば、アルキルアリールポリグルコールエーテル、
アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネートのような
非イオン性およびアニオン性乳化剤、並びにタンパク質加水分解物であり；適切
な分散剤は、例えば、リグニン亜硫酸廃液およびメチルセルロースである。
カルボキシメチルセルロースのような粘着付与剤およびアラビアゴム、ポリビ
ニルアルコールおよびポリビニル酢酸のような、散剤、粒剤またはラテックスの
形態の天然および合成ポリマー、並びにセファリンおよ
びレシチンのような天然リン脂質、および合成リン脂質は、製剤中で使用するこ
とができる。可能なさらなる添加剤は鉱油および植物油であることができる。
無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルーのような着色
剤、並びにアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような有
機染料、並びに鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の
塩のような微量栄養素を使用することが可能である。
製剤は一般的に、０．１〜９５重量％、好適には０．５〜９０重量％の活性化
合物を含有する。
雑草を防除するために、本発明による活性化合物は、そのままでかまたはそれ
らの製剤の形態で、既知の除草剤との混合物として使用することもでき、その場
合完成製剤またはタンクミックスが可能である。
混合物のために可能な成分は、既知の除草剤、例えば、例えば、ジフルフェニ
カンおよびプロパニルのようなアニリド；ジクロロピコリン酸、ジカンバおよび
ピクロランのようなアリールカルボン酸；２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−
ＤＰ、フルロキシピル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰおよびトリクロピルのようなアリー
ルオキシアルカン酸；シクロフォプ−メチル、フェノキサプロプ−エチル、フル
アジフォプ−ブチル、ハロキシフォプ−メチルおよびキザロフォプ−エチルのよ
うなアリールオキシ−フェノキシ−アルカン酸エステル；クロリダゾンおよびノ
ルフルラゾンのようなアジノン；クロルプロファン、デスメジファン、フェンメ
ジファンおよびプロファンのようなカルバメート；アラクロル、アセトクロル、
ブタクロル、メタザクロル、メトラクロル、プレチラクロルおよ
びプロパクロルおよびのようなクロロアセトアニリド；オリザリン、ペンジメタ
リンおよびトリフルラリンのようなジニトロアニリド；アシフルオルフェン、ビ
フェノックス、フルオログリコフェン、フォメサフェン、ハロサフェン、ラクト
フェンおよびオキシフルオルフェンのようなジフェニルエーテル；クロルトルロ
ン、ジウロン、フルオメツロン、イソプロツロン、リヌロンおよびメタベンズチ
アズロンのようなウレア；アロキシジン、クレトジン、シクロキシジン、セトキ
シジンおよびトラルコキシジンのようなヒドロキシアミン；イマゼタピル、イマ
ザメタベンズ、イマザピルおよびイマザキンのようなイミダゾリノン；ブロモキ
シニル、ジクロベニルおよびイオキシニルのようなニトリル；メフェナセトのよ
うなオキシアセトアミド；アミドスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリ
ムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、メトスルフロン−メチル
、ニコスルフロン、プリミスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、チフェンス
ルフロン−メチル、トリアスルフロンおよびトリベヌロン−メチルのようなスル
ホニルウレア：ブチラート、シクロアート、ジアラート、ＥＰＴＣ、エスプロカ
ルブ、モリナート、プロスルフォカルボ、チオベンカルブおよびトリアラートの
ようなチオカルバメート；アトラジン、シアナジン、シマジン、シメトリン、テ
ルブトリンおよびテルブチラジンのようなトリアジン；ヘキサジノン、メタミト
ロンおよびメトリブジンのようなトリアジノン；アミノトリアゾール、ベンフレ
サート、ベンタゾン、シンメチリン、クロマゾン、クロピラリド、ジフェンゾク
アト、ジチオピル、エトフメサート、フルオロクロリドン、グルフォシナート、
グリホサート、イソキサベン、ピリダート、キンクロラック、キンメラック、ス
ルホサーおよびトリジファン
のようなその他である。
殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥忌避剤、植物栄養剤および
土壌構造を改良する薬剤のような既知の他の活性化合物との混合物も可能である
。
活性化合物は、そのままか、或いはそれらの製剤の形態か、或いは直ぐに使用
できる液剤、懸濁剤、乳濁剤、散剤、糊状剤および粒剤のような、それらからさ
らに希釈によって製造された使用形態で使用することができる。それらは通常の
方法、例えば、加湿法、噴霧法、アトマイジング法および散乱法によって使用さ
れる。
本発明による活性化合物は植物の発芽前または発芽後に適用することができる
。それらはまた播種前に土壌中に取り込むこともできる。
活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変わることができる。それは実質的に
、所望の効果の性質に依存する。一般的に、使用量は、土壌表面のヘクタール当
たり１ｇ〜１０ｋｇ、好適にはヘクタール当たり５ｇ〜５ｋｇの活性化合物であ
る。
本発明による活性化合物の製造および使用は以下の実施例から知ることができ
る。製造実施例： 実施例１ （方法（ａ））
１．２４ｇ（１０ミリモル）の２−アミノ−４，６−ジメチル−１，３，５−
トリアジンを最初に４０ｍｌのアセトニトリル中に入れ、２．６１ｇ（１０ミリ
モル）のイソシアン酸２−メトキシカルボニル−４−メチル−チエン−３−イル
−スルホニルを室温（約２０℃）で添加する。混合物を還流下で１２時間加熱し
、次いで得られた結晶性生成物を吸引濾過によって単離する。
このようにして、２．６ｇ（理論値の６８％）のＮ−（４，６−ジメチル−１
，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−メ
チル−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、融点２１０℃、を得る。実施例２ （方法（ｂ））
１．３０ｇ（３．９ミリモル）のＮ，Ｎ−ビス−フェノキシカルボニル−２−
アミノ−４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジンを最初に５０ｍｌ
のアセトニトリル中に入れる。次いで、１．１３ｇ（４．３ミリモル）の４−メ
チル−２−ｉ−プロポキシカルボニル−チオフェ
ン−３−スルホンアミドおよび０．６５ｇ（４．３ミリモル）のジアザビシクロ
ウンデセン（ＤＢＵ）を室温（約２０℃）で添加し、混合物をこの温度で約１２
時間撹拌する。次いで、混合物を水ポンプ真空を使用して濃縮し、残渣を２Ｎ塩
酸を使用して酸性化し、塩化メチレンを使用して抽出する。有機相を水で洗浄し
、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過する。濾液を水ポンプ真空を使用して濃縮し
、残渣をジエチルエーテルで熟成し、得られた結晶性生成物を吸引濾過によって
単離する。
このようにして、０．８７ｇ（理論値の５２％）のＮ−（４−メトキシ−６−
メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ’−（４−メチル−２−ｉ−
プロポキシカルボニル−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、融点１８５℃
を得る。実施例３ （方法（ｃ））
１．２４ｇ（５．１ミリモル）のＮ−フェノキシカルボニル−２−アミノ−４
，６−ジメチル−ピリミジンを最初に５０ｍｌのアセトニトリル中に入れる。次
いで、１．４７ｇ（５．６ミリモル）の４−メチル−２−ｉ−プロポキシカルボ
ニル−チオフェン−３−スルホンアミドおよび０．８５ｇ（５．６ミリモル）の
ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）
を室温（約２０℃）で添加し、混合物をこの温度で約１２時間撹拌する。次いで
、混合物を水ポンプ真空を使用して濃縮し、残渣を２Ｎ塩酸を使用して酸性化し
、塩化メチレンを使用して抽出する。有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥し、濾過する。濾液を水ポンプ真空を使用して濃縮し、残渣をジエチルエー
テルで熟成し、得られた結晶性生成物を吸引濾過によって単離する。
このようにして、１．２９ｇ（理論値の５６％）のＮ−（４，６−ジメチル−
ピリミジン−２−イル）−Ｎ’−（４−メチル−２−ｉ−プロポキシカルボニル
−チエン−３−イル−スルホニル）−尿素、融点２２３℃を得る。
製造実施例１〜３と同様にそして本発明による製造方法の一般的説明に従って
、例えば、下記の表１にリストした式（Ｉ）で示される化合物を製造することも
可能である。 使用実施例：
使用実施例では、以下の化合物を比較物質として使用する：
Ｎ−（４−シクロプロピル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル
）−Ｎ’−（２−メトキシカルボニル−４−メチル−チエン−３−イル−スルホ
ニル）−尿素（欧州特許第２０７６０９号明細書から既知である）実施例Ａ
発芽前試験
溶媒： ５重量部のアセトン
乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な製剤を製造するために、１重量部の活性化合物を記載量の
溶媒と混合させ、記載量の乳化剤を添加し、この濃厚液を所望の濃度にまで水で
希釈する。
試験植物の種子を正常な土壌中に播種する。約２４時間後、土壌に活性化合物
の製剤を散水する。有利的には、単位面積当たりの水量を一定に保つ。製剤中の
活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当たりの活性化合物の適用率のみが
問題である。
３週間後、植物に対する損傷の程度を、未処理の対照の発育と比較し
て損傷率％で評価する。
数値は次のように示される：
０％＝効果なし（未処理の対照と同じ）
１００％＝全数死滅
この試験では、例えば、製造実施例１、２、３、４、５、１１、１４、１６、
１８、２０、２５、２６、２７、２８、３３、３７、３８、３９および４１の化
合物は、ヘクタール当たり３０ｇ〜１２５ｇのａ．ｉ．の適用率で、雑草に対し
て、既知の化合物（Ａ）よりも相当に強い活性を示す；表Ａ−１〜Ａ−６を参照
。
“ａ.ｉ.”＝“ａｃｔｉｖｅ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ”（「活性成分」） 実施例Ｂ
発芽後試験
溶媒： ５重量部のアセトン
乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な製剤を製造するために、１重量部の活性化合物を記載量の
溶媒と混合させ、記載量の乳化剤を添加し、この濃厚液を所望の濃度にまで水で
希釈する。
５〜１５ｃｍの高さの試験植物に、単位面積当たりに必要な特定量の活性化合
物を適用するような方法で、活性化合物の製剤を噴霧する。噴霧液剤の濃度は、
各場合の活性化合物の必要量が１０００ｌの水／ｈａで適用されるように選ばれ
る。
３週間後、植物に対する損傷の程度を、未処理の対照の発育と比較して、損傷
率％で評価する。
数値は次のように示される：
０％＝効果なし（未処理の対照と同じ）
１００％＝全数死滅
この試験では、例えば、製造実施例１１、１３、１４、１９、２０、２５、２
７および３９の化合物は、ヘクタール当たり８ｇ〜６０の適用率で、雑草に対し
て、既知の化合物（Ａ）よりも相当に強い活性を示す；表Ｂ−１〜Ｂ−２を参照
。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Substituted thienylsulfonyl (thio) ureas as herbicides
The present invention relates to novel substituted thienylsulfonyl (thio) ureas, processes for their preparation and
And their use as herbicides.
For example, the compound N- (4-cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-to-
Liazin-2-yl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thiene
Certain substituted thienylsulfonylureas, such as -3-yl-sulfonyl) -urea,
It is already known to have herbicidal properties (see EP 207609;
30142). However, the herbicidal activity of these known compounds is
Is not satisfactory.
Accordingly, the present invention provides a compound represented by the general formula (I):
Where:
A represents a nitrogen or CH group,
Q represents oxygen or sulfur,
R1Is hydrogen, halogen or alkyl, each of which is optionally substituted
, Alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkyla
Mino, cycloalkyl, cycloalkyloxy, aryloxy or hetero
Represents cyclyloxy,
RTwoIs hydrogen, halogen or alkyl, each of which is optionally substituted
, Alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, cycloal
Kill, cycloalkyloxy, aryloxy or heterocyclyloxy
Represent
RThreeRepresents hydrogen or optionally substituted alkyl,
RFourRepresents an optionally substituted alkyl, and
RFiveIs hydrogen or an optionally substituted alkyl, alkenyl,
Alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl or heterocyclyl
Represents Lil,
A novel substituted thienylsulfonyl (thio) urea represented by
And a salt of the compound represented by the formula (I),
However, the compound of the prior art, N- (4-methoxy-6-methyl-pyrimidine,
-2-yl) -N '-[2- (2-chloro-ethoxycarbonyl) -4-methyl
-Thien-3-yl-sulfonyl] -urea, N- (4-methoxy-6-methyl-
Pyrimidin-2-yl) -N '-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl
-Thien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-methoxy-6-methyl-
Pyrimidin-2-yl) -N '(2-allyloxycarbonyl-4-n-butyl
-Thien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-methoxy-6-methyl-
Pyrimidin-2-yl) -N '(2-methoxycarbonyl-4-i-propyl-
Thien-3-yl-sulfonyl) -urea and N- (4-methoxy-6-methyl)
-Pyrimidin-2-yl) -N '-(2-methoxycarbonyl
-4-trifluoromethyl-thien-3-yl-sulfonyl) -urea, and also
N- (4-cyclopropyl-6-methoxy-), which is also a prior art compound
Pyrimidin-2-yl) -N '-(4-methyl-2-n-pyroxycarbonyl
-Thien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclopropyl-6-
Tyl-pyrimidin-2-yl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-methyl
-Thien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclopropyl-6-
Toxyl-pyrimidin-2-yl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-methyl)
Ruthien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclopropyl-6-
Methoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -N '-(2-methoxycarbo
Nyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclo
Propyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) -N '-(2-meth
Toxicarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl) -urea and
N- (4-cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl
) -N '-(2-i-propoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-
Sulfonyl) -urea (see EP 207609) is a disclaimer (disc).
limer),
I will provide a.
The novel substituted thienylsulfonyl (thio) ureas of the general formula (I)
(A) General formula (II)
(Where A, R1And RTwoIs as defined above)
An aminoazine represented by the general formula (III)
(Where Q, RFourAnd RFiveIs as defined above)
A thienylsulfonyl iso (thio) cyanate represented by
The reaction is carried out in the presence of a reaction aid if appropriate and in the presence of a diluent if appropriate.
Or
Or
(B) General formula (IV)
(Where
A, Q, R1And RTwoAre each as defined above,
Z represents halogen, alkoxy or aryloxy; and
R is RThreeHas the meaning given above for or represents -C (Q) -Z)
With a substituted aminoazine represented by the general formula (V)
(Where RFourAnd RFiveIs as defined above)
A thiophene sulfonamide represented by
The reaction is carried out in the presence of a reaction aid if appropriate and in the presence of a diluent if appropriate.
Or
Or
(C) General formula (II)
(Where A, R1And RTwoIs as defined above)
An aminoazine represented by the general formula (VI)
(Where
Q, RFourAnd RFiveAre each as defined above, and
Z represents halogen, alkoxy or aryloxy)
A substituted thiophene sulfonamide represented by
The reaction is carried out in the presence of a reaction aid if appropriate and in the presence of a diluent if appropriate.
,
And a compound represented by the formula (I) obtained by the methods (a), (b) and (c).
Optionally converting the compound to a salt by conventional methods,
Obtained in the case.
The novel substituted thienylsulfonyl (thio) ureas of the general formula (I)
Has herbal activity.
The present invention preferably has the general formula (I):
A represents a nitrogen or CH group,
Q represents oxygen or sulfur,
R1Represents hydrogen or halogen, or each optionally represents cyano-, halogen-
Or C1-CFour-In each case optionally 1 to 3
Alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino having 4 carbon atoms
Or dialkylamino, or each optionally represents cyano-, halogen
-, C1-CFour-Alkyl- or C1-CFour-May be substituted by alkoxy
Cycloalkyl or cycloalkyloxy in each case having 3 to 6 carbon atoms
Or, each optionally, cyano-, halogen-, C1-CFour-Alkyl
-Or C1-CFourPhenoxy, oxetani which may be substituted by alkoxy
Loxy, furyloxy or tetrahydrofuryloxy
Represent
RTwoRepresents hydrogen or halogen, or each may be cyano-, halogeno,
-Or C1-CFour-In each case optionally substituted in the alkyl group
Alkyl, alkoxy, alkylthio, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms
Represents amino or dialkylamino, or each may optionally be cyano-, halo
Gen-, C1-CFour-Alkyl- or C1-CFour-Even if substituted with alkoxy
Often cycloalkyls or cycloalkyls having 3 to 6 carbon atoms in each case
Xy, or each optionally cyano-, halogen-, C1-CFour-Al
Kill-or C1-CFourPhenoxy, oxe optionally substituted with alkoxy
Represents tanyloxy, furyloxy or tetrahydrofuryloxy,
RThreeIs hydrogen or optionally C1-CFour-Alkoxy-, C1-CFour-Alkyl-ka
Rubonyl- or C1-CFour-Alkoxy-carbonyl-optionally substituted
Represents an alkyl having 1 to 4 carbon atoms,
RFourIs optionally cyano-, halogen- or C1-CFour-Alkoxy-substituted
Represents an alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
RFiveRepresents hydrogen, or optionally cyano-, halogen- or C1-CFour−
Alkoxy-represents an alkyl which may be substituted and has 1 to 6 carbon atoms.
Or each may optionally be halogen-substituted, in each case from 2 to 6
Represents alkenyl or alkynyl having carbon atoms, or
Cyano-, halogen- or C1-CFour-May be alkyl-substituted
3 to 6 carbon atoms and optionally an alkyl moiety in the cycloalkyl group
1-4 pieces inside
Represents cycloalkyl or cycloalkylalkyl having the carbon atom of
Is each optionally cyano-, halogen-, C1-CFour-Alkyl- or C1
-CFour-Alkoxy-optionally substituted oxetanyl, furyl or tetra
Represents hydrofuryl,
A compound represented by
However, the compound of the prior art, N- (4-methoxy-6-methyl-pyrimidine,
-2-yl) -N '-[2- (2-chloro-ethoxycarbonyl) -4-methyl
-Thien-3-yl-sulfonyl] -urea, N- (4-methoxy-6-methyl-
Pyrimidin-2-yl) -N '-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl
-Thien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-methoxy-6-methyl-
Pyrimidin-2-yl) -N '(2-allyloxycarbonyl-4-n-butyl
-Thien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-methoxy-6-methyl-
Pyrimidin-2-yl) -N '(2-methoxycarbonyl-4-i-propyl-
Thien-3-yl-sulfonyl) -urea and N- (4-methoxy-6-methyl)
-Pyrimidin-2-yl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-trifluoro)
Romethyl-thien-3-yl-sulfonyl) -urea, and also prior art
N- (4-cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidine-2-
Yl) -N '-(4-methyl-2-n-pyroxycarbonyl-thien-3-i
Ru-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidine
-2-yl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-i
Ru-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidi)
2-Nyl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thier
N-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclopropyl-6-methoxy)
-1,3,5-triazin-2-yl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4
-Methyl-thien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclopropyl)
-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) -N '-(2-methoxyca
Rubonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl) -urea and N- (4
-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -N '
-(2-i-propoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfoni
Urea-urea (see EP 207609) is a disclaimer
er)
I will provide a.
The present invention is more preferably a compound of the formula (I) wherein A, Q, R1, RTwo, RThree, RFourAnd
And RFiveEach is preferably as defined above)
, Potassium, magnesium, calcium, ammonium, C1-CFour-Alkyl
-Ammonium, di- (C1-CFour-Alkyl) -ammonium, tri- (C1−
CFour-Alkyl) -ammonium, tetra- (C1-CFour-Alkyl) -ammonium
Um, tri- (C1-CFour-Alkyl) -sulfonium, CFive-Or C6-Shiku
Loalkyl-ammonium and di- (C1-CTwo-Alkyl) -benzyl-anne
Provides monium salt.
The invention is particularly directed to Formula (I):
A represents a nitrogen or CH group,
Q represents oxygen or sulfur,
R1Is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or, in each case, cyano,
Methyl optionally substituted with fluorine-, chlorine-, methoxy- or ethoxy-
, Ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-
Propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methyl
Amino, ethylamino, n- or i-propylamino, dimethylamino or
Represents diethylamino,
RTwoIs fluorine, chlorine, bromine or, depending on the case, cyano-, fluorine-, chlorine
-, Methoxy- or ethoxy- optionally substituted methyl, ethyl, n-
Or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
Tylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylamino, ethyl
Amino, n- or i-propylamino, dimethylamino or diethylamino
No,
RThreeIs hydrogen or optionally methoxy-, ethoxy-, n- or i-prop
Xy-, acetyl-, propionyl-, n- or i-butyroyl-, methoxy
Cicarbonyl-, ethoxycarbonyl-, n- or i-propoxycarboni
Represents methyl or ethyl which may be substituted;
RFourAre optionally cyano-, fluorine-, chlorine-, methoxy- or
Optionally methoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n
-, I-, s- or t-butyl, and
RFiveRepresents hydrogen, or each optionally represents cyano-, fluorine-, chlorine-,
Methoxy-, ethoxy-, n- or i-propoxy-substituted
Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl
Represents tyl, or is each optionally fluorine-, chlorine- or bromine-substituted
Optionally propenyl, buteni
Or propynyl or butynyl, respectively, or, where appropriate, cyano,
Nitrogen, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl
Optionally substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl
Xyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl
Or cyclohexylmethyl,
A compound represented by
However, the compound of the prior art, N- (4-methoxy-6-methyl-pyrimidine,
-2-yl) -N '-[2- (2-chloro-ethoxycarbonyl) -4-methyl
-Thien-3-yl-sulfonyl] -urea, N- (4-methoxy-6-methyl-
Pyrimidin-2-yl) -N '-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl
-Thien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-methoxy-6-methyl-
Pyrimidin-2-yl) -N '(2-allyloxycarbonyl-4-n-butyl
-Thien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-methoxy-6-methyl-
Pyrimidin-2-yl) -N '(2-methoxycarbonyl-4-i-propyl-
Thien-3-yl-sulfonyl) -urea and N- (4-methoxy-6-methyl)
-Pyrimidin-2-yl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-trifluoro)
Romethyl-thien-3-yl-sulfonyl) -urea, and also prior art
N- (4-cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidine-2-
Yl) -N '-(4-methyl-2-n-pyroxycarbonyl-thien-3-i
Ru-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidine
-2-yl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-i
Ru-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidi)
2-Nyl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-
Yl-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclopropyl-6-methoxy-1,3)
, 5-Triazin-2-yl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-methyl
-Thien-3-yl-sulfonyl) -urea, N- (4-cyclopropyl-6-
Tyl-1,3,5-triazin-2-yl) -N ′-(2-methoxycarbonyl
-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl) -urea and N- (4-cyclo
Propyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -N '-(2-
i-Propoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl) -urine
The element (see EP 207609) is a disclaimer.
Removed
I will provide a.
The definitions of the above general or preferred radicals are the end products of formula (I) and
Also applies to both the starting materials or intermediates required in each case for the preparation
. The definitions of these groups can be combined with one another as desired, i.e.
Combinations between the stated ranges of compounds are also possible.
Examples of the compounds of the formula (I) according to the present invention are illustrated in the following groups.Group 1 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas, for example, the meanings listed below: Group 2 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 3 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 4 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 5 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 6 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 7 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 8 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 9 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 10 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 11 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 12 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 13 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 14 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.Group 15 A, Q, R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above in Group 1, for example.
I do.
For example, 2-amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidine as starting material
And 2-ethoxycarbonyl-4-trifluoromethyl-thiene-3 cyanate
Using -yl-sulfonyl, the reaction course of the process (a) according to the invention is
Can be explained by the reaction equation:
For example, as starting material 2-methoxycarbonylamino-4-methoxy-6-
Trifluoromethyl-1,3,5-triazine and 4-ethyl-2-i-pro
According to the invention, use is made of poxycarbonyl-thiophen-3-sulfonamide.
The reaction course of the method (b) can be described by the following chemical reaction formula:
For example, as starting material 2-amino-4-chloro-6-methoxy-pyrimidine
And N- (2-ethoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfo
Nyl) -O-phenyl-urethane using the reaction of process (c) according to the invention.
The process can be described by the following equation:
Formula (II) is used according to the invention to prepare compounds of general formula (I)
General definition of aminoazine used as starting material in processes (a) and (c)
I will provide a. In the formula (II), A, R1And RTwoAre preferably or especially each of the formula
In connection with the description of the compound represented by (I), A, R1And RTwoAlso suitable for
Has the meaning already indicated above as being particularly preferred.
The aminoazines of the formula (II) are known chemicals for the synthesis,
Some of them are commercially available.
Formula (III) is further used as starting material in the process (a) according to the invention
1 provides a general definition of thienylsulfonyl iso (thio) cyanate. Formula (III
), Q, RFourAnd RFiveAre each preferably or in particular a compound of the formula (I)
In connection with the description of the object, Q, RFourAnd RFiveSuitable or particularly preferred
Has the meaning already indicated above.
The starting materials of the formula (III) are known and / or known per se.
It can be produced by a method (see EP 30142).
Thienylsulfonyl iso (thio) cyanate of the formula (III) is
The thiophene sulfonamide represented by the general formula (V) is converted to phosgene or thiophospe
And, suitably, for example, isobutyl, such as butyl isocyanate.
In the presence of an alkyl cyanate, suitably, for example, diazabicyclo [2.2.2] oct
In the presence of a reaction aid such as tan and, for example, toluene, xylene or chloroform.
The reaction is carried out at a temperature of 80 ° C to 150 ° C in the presence of a diluent such as
It is obtained when the volatile components are distilled off under reduced pressure after the reaction is completed.
Formula (IV) is a process according to the invention for preparing compounds of formula (I)
Provides a general definition of substituted aminoazines used as starting materials in (b).
In the formula (IV), A, Q, R1, RTwoAnd R are each preferably or especially of the formula (I
)), A, Q, R1, RTwoAnd RThreeSuitable for
Or has the meaning already indicated above as being particularly preferred; wherein R is also
—C (Q) —Z; Z represents fluorine, chlorine, bromine, C1-CFour-Alkoki
Represents cis or phenoxy, especially chlorine, methoxy, ethoxy or phenoxy.
The starting materials of the formula (IV) are known and / or
(US Pat. No. 4,690,707, unique to West)
No. 19501174, see Production Examples).
Formula (V) represents the thiol which is further used as starting material in process (b) according to the invention.
1 provides a general definition of phensulfonamide. In equation (V), RFourAnd RFiveIs
Each suitably or especially in connection with the description of the compounds of formula (I)FourYou
And RFiveHas the meaning already indicated above as suitable or particularly suitable for
I do.
The starting materials of the formula (V) are known and / or in a manner known per se
(See EP30142).
Formula (VI) is used in the present invention for producing a compound represented by formula (I).
Of the substituted thiophene sulfonamide used as starting material in process (c)
Provides a general definition. In the formula (VI), Q, RFourAnd RFiveAre each preferably or
In particular, in connection with the description of the compounds of formula (I), Q, RFourAnd RFiveSuitable for
Has the meaning already indicated above as being certain or particularly preferred; wherein Z is
Preferably fluorine, chlorine, bromine, C1-CFour-Alkoxy or phenoxy, especially salts
Represents hydrogen, methoxy, ethoxy or phenoxy.
The starting materials of the formula (VI) are known and / or
It can be manufactured by a method.
Suitable diluents for performing the methods (a), (b) and (c) according to the invention
Is an inert organic solvent. These include, in particular, for example, benzine, benzene,
Ruene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexa
Fats such as cyclohexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride
Aromatic, cycloaliphatic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons; diethyl ether
Ter, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethyl
Lenglycol dimethyl ether or ethylene glycol diethyl ether
Ethers such as; ketones such as acetone, butanone, and methyl isobutyl ketone
A nitrile such as acetonitrile, propionitrile or benzonitrile;
N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-
Formanilide, N-methyl-pyrrolidone or hexamethyl-phosphate triamid
Amides such as amides; esters such as methyl acetate or ethyl acetate; dimethyls
Sulfoxides such as rufoxide; methanol, ethanol, n- or i-
Propanol, ethylene glycol
Recohol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethyl
Len glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether
Such as alcohols; mixtures thereof with water or pure water.
The processes (a), (b) and (c) according to the invention are preferably carried out with suitable reaction auxiliaries.
Done in the presence. Suitable reaction auxiliaries are all customary inorganic or organic bases.
You. These include, for example, sodium hydride, sodium amide, sodium meth
Oxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, sodium hydroxide
, Potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium acetate, potassium acetate,
Calcium acetate, ammonium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium bicarbonate
Alkaline earth metals such as ium, sodium bicarbonate or ammonium carbonate
Or alkali metal hydride, hydroxide, amide, alkoxide, acetate, carbonic acid
Salts or bicarbonates, and also trimethylamine, triethylamine, tributy
Ruamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, N-methylpiperidine,
N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diaza
Like bicyclononene (DBN) or diazabicycloundecene (DBU)
Tertiary amines.
When carrying out processes (a), (b) and (c) according to the invention, the reaction temperature is relatively high.
Can vary within a wide range. Generally, the reaction is between -20 ° C and + 150 ° C,
It is preferably carried out at a temperature of 0 ° C to + 120 ° C.
The processes (a), (b) and (c) according to the invention are generally carried out at atmospheric pressure
. However, the process according to the invention can be carried out under elevated or reduced pressure-generally from 0.1 bar.
It is also possible to work under 10 bar.
When carrying out processes (a), (b) and (c) according to the invention, the starting materials are generally
Are used in approximately equimolar amounts. But use one of the ingredients in a relatively large excess
It is also possible. The reaction is generally performed in a suitable diluent in the presence of a reaction aid.
And the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature. Post-treatment is standard
(See Production Examples).
If necessary, a salt of the compound represented by the general formula (I) according to the present invention can be produced.
Can be. Such salts are prepared in a simple manner by the usual methods of forming salts.
For example, methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene
Dissolve or disperse the compound of formula (I) in a suitable solvent such as
And by adding an appropriate base. Then the salt-after prolonged stirring
If necessary-can be isolated by concentration or suction filtration.
The active compounds according to the invention are used as defoliants, dying agents, pedicles, in particular as herbicides
Can be used. Weeds, in a broad sense, live where they are not wanted
It should be understood that all plants that grow. If the substance according to the present invention is
Whether it acts as a herbicide or as a selective herbicide depends substantially on the amount used.
The active compounds according to the invention can be used, for example, in connection with the following plants:
.Dicot weeds of the following genus:
Mustard genus (Sinapis), legume genus (L)
(Epidium), Gallium, Stellar (Stellar)
ia), genus Matricaria, Anthracidae (Anthe
mis), genus Galinsog
a), genus Chenopodium, nettle, Urtica
Genus Senecio, Amaranthus, Purslane (
Portulaca), Xanthium, Convolvulus (Con)
volvolus), sweet potato (Ipomoea), Polygonum (Polygo)
num), the genus Sesbania, the genus Ambrosi (Ambrosi)
a), thistle (Cirsium), genus Cardius, Nogeshi
Genus (Sonchus), eggplant genus (Solanum), canine genus (Rorip)
pa), genus Rotala, genus Lindernia, and
Genus Lamium, stag beetle Veronica, strawberry
Genus (Abutilon), Inuva (Emex), genus Asagao (
Dataura), violets (Viola), genus Galeops (Galeops)
is), poppy (Papaver), cornflower (Centaurea),
Trifolium, Ranunculus, etc.
And the genus Taraxacum.Dicot plant of the following genus:
Cotton (Gossypium), Soybean (Glyc)
ine), Genus (Beta), Genus Carrot (Daucus), Bean
Bean genus (Phaseolus), pea (Pisum), eggplant genus (Sola)
num), Flax (Linum), Sweet Potato (Ipomoea), Broad bean
Genus (Vicia), tobacco genus (Nicotiana), tomato genus (Lycope)
rsicon, Brassica (Arachis), Brassica (Brassi)
ca), genus Lactuca, genus Cucumis and
And cucurbit
(Cucurbita).Monocot weeds of the following genus:
The genus Echinochloa, the genus Echinochloa (S
etharia), millet (Panicum), and crabgrass (Digitaria)
), Awagarie (Phleum), Poa annua (Poa),
Genus Festuca, Eleusine, Brachiaria
(Brachiaria), genus Lolium, sparrow genus
(Bromus), Oats (Avena), Cyperus (Cyper)
us), Sorghum and Agropyron
, Genus Cynodon, Monochoria
, Genus (Fimbistylis), genus (Sagittaria)
), Genus Eleocharis, genus Scirpus, tin
Menophea (Paspalum), Platypus (Ischaemum),
The genus Noclea (Spenoclea), the genus Datsumokuya (Dactylocte)
nium), the genus Agrostis, the genus Sparrow (Alope)
curus) and Brassica (Apera).Monocotyledonous plants of the following genus:
Rice genus (Oryza), corn genus (Zea),
Wheat (Triticum), Barley (Hordeum), Oats
(Avena), Rye (Secale), Sorghum (Sorghum)
, Genus Panicum, genus Saccharum, pineapple
Pullus (Ananas), Asparagus (Asparagus) and Leek
Genus (allium).
However, the use of the active compounds according to the invention is in no way restricted to these genera.
But it extends to other plants as well.
Depending on the concentration, the compound may be present, for example, in industrial areas and on railway tracks, and in trees.
It is suitable for controlling all weeds on roads and open spaces without trees or trees. Similarly, the book
The compounds are used in perennial plant growing areas such as afforestation, ornamental forests, orchards, vineyards, citrus orchards
, Nut orchard, banana plantation, coffee plantation, tea plantation, rubber plantation, oil palm plantation, coco
In farms, orchards and pop cultivation gardens, lawns, sports fields and meadows
Suitable for controlling grass. In addition, the compounds can also be used in annual plant growing areas.
It can be used to selectively control weeds.
The compounds of the formula (I) according to the invention can be used for monocot and dicot weeds.
Suitable for controlling before and after germination. They are the ground parts of soil and plants
Has a strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when applied to
Active compounds include solvents, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, powders, pastes, and soluble powders.
Agents, granules, suspension-emulsion concentrates, natural and synthetic substances impregnated with active compounds, and
And can be converted to conventional formulations such as microcapsules in polymeric substances
You.
These formulations may be prepared in a known manner, for example by bringing the active compound into bulking or liquid solvents and liquids.
And / or a solid carrier and, optionally, a surfactant or emulsifier and / or dispersion
It is produced by mixing using an agent and / or a foaming agent.
If the extender used is water, for example, use organic solvents as auxiliaries.
Both are possible. Substantially, a suitable liquid solvent is xylene, toluene or toluene.
Aromatic compounds such as ruquilnaphthalene; chloroben
Chlorinated aromatic compounds and salts such as zen, chloroethylene or methylene chloride
Hydrogenated aliphatic hydrocarbons; cyclohexane or paraffins, such as petroleum fractions, minerals
Aliphatic hydrocarbons such as oils and vegetable oils; such as butanol or glycol
Alcohols and their ethers and esters; acetone, methyl ethyl ketone
Tones, ketones such as methyl isobutyl ketone or cyclohexanone;
Strong polar solvents such as chloroformate and dimethylsulfoxide; and water.
You.
Suitable solid carriers are: for example, ammonium salts and kaolin, clay, talc
Such as, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth
Ground natural minerals, as well as finely divided silica, alumina and silicates
Suitable solid carriers for granules are, for example, calcite, crushed synthetic minerals.
Crushed and sectioned natural rocks such as marble, pumice, sepiolite and dolomite and
Synthetic granules of inorganic and organic flour, and also sawdust, coconut shell, corn cob
And granules of organic material such as tobacco stems; suitable emulsifiers and / or air
Foam forming agents include, for example, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene
Fatty alcohol ethers, such as alkylaryl polyglycol ethers,
Such as alkyl sulfonate, alkyl sulfate, aryl sulfonate
Nonionic and anionic emulsifiers and protein hydrolysates; suitable
Suitable dispersants are, for example, lignin sulfite waste liquors and methylcellulose.
Tackifiers such as carboxymethylcellulose and gum arabic, polyvinyl
Powders, granules or latexes, such as
Forms of natural and synthetic polymers, and cephalin and
Natural and synthetic phospholipids such as lecithin and lecithin
Can be. Possible further additives can be mineral and vegetable oils.
Coloring like inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide and Prussian blue
Agents such as alizarin dyes, azo dyes and metal phthalocyanine dyes
Machine dyes and iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc
It is possible to use micronutrients such as salts.
The formulations generally comprise between 0.1 and 95% by weight, preferably between 0.5 and 90% by weight of activation.
Contains the compound.
For controlling weeds, the active compounds according to the invention can be used neat or as such.
These preparations can also be used as mixtures with known herbicides,
A finished formulation or a tank mix is possible.
Possible ingredients for the mixture include known herbicides such as, for example, diflufeni
Anilides such as can and propanil; dichloropicolinic acid, dicamba and
Arylcarboxylic acids such as piclolan; 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-
Allies such as DP, fluroxypyr, MCPA, MCPP and triclopyr
Ruoxyalkanoic acid; cyclophosph-methyl, phenoxaprop-ethyl, fur
Such as azifop-butyl, haloxyfop-methyl and quizalofop-ethyl;
Aryloxy-phenoxy-alkanoic acid esters; chloridazone and
Azinone like ruflurazon; chlorprophan, desmedifan, femme
Carbamates such as diphan and prophan; alachlor, acetochlor,
Butachlor, metazachlor, metolachlor, pretilachlor and
And propachlor and chloroacetanilides such as; oryzalin, pendimetha
Dinitroanilides such as phosphorus and trifluralin;
Phenox, fluoroglycofen, fomesafen, halosafen, lacto
Diphenyl ethers such as phen and oxyfluorphene;
, Diuron, fluometuron, isoproturon, linuron and metabenzuchi
Urea such as azulone; alloxydine, cretidine, cycloxidine, sekiki
Hydroxyamines such as cydin and tralkoxydine; imazethapyr, ima
Imidazolinones such as zametabenz, imazapyr and imazaquin;
Nitriles such as cynyl, diclobenyl and ioxynil; mefenacet
Oxyacetamide; amidesulfuron, bensulfuron-methyl, chloride
Muron-ethyl, chlorsulfuron, sinosulfuron, metsulfuron-methyl
, Nicosulfuron, primisulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, thifens
Sulfones such as ruflon-methyl, triasulfuron and tribenuron-methyl
Honylurea: butyrate, cycloart, dialert, EPTC, esproca
Of lube, molinate, prosulfocarb, thiobencarb and tri-alert
Thiocarbamates such as atrazine, cyanazine, simazine, simethrin, te
Triazines, such as rubutrin and terbutyrazine; hexazinone, metamito
Triazinones such as rhone and metribuzin; aminotriazole, benfre
Sart, bentazone, cymethylin, clomazone, clopyralid, difenzoku
Ato, dithiopyr, etofumesate, fluorochloridone, glufosinate,
Glyphosate, isoxaben, pyridate, quinclorac, kimmerac,
Lufoza and Trigefan
Others like.
Fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellents, phytonutrients and
Mixtures with other known active compounds are also possible, such as agents that improve soil structure
.
Active compounds may be used as is, in the form of their preparation, or immediately
Liquids, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules,
Further, it can be used in a use form produced by dilution. They are normal
Used by methods such as humidification, spraying, atomizing and scattering.
It is.
The active compounds according to the invention can be applied before or after germination of plants.
. They can also be incorporated into the soil before sowing.
The amounts used of the active compounds can be varied within a substantial range. It is virtually
, Depending on the nature of the desired effect. In general, the amount used should be
1 g to 10 kg of active compound, preferably 5 g to 5 kg per hectare
You.
The preparation and use of the active compounds according to the invention can be seen from the examples below.
You.Production Example: Example 1 (Method (a))
1.24 g (10 mmol) of 2-amino-4,6-dimethyl-1,3,5-
The triazine is first placed in 40 ml of acetonitrile and 2.61 g (10 mm
Mol) 2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl isocyanate
Add the sulfonyl at room temperature (about 20 ° C.). The mixture is heated under reflux for 12 hours
The resulting crystalline product is then isolated by suction filtration.
2.6 g (68% of theory) of N- (4,6-dimethyl-1) were thus obtained.
, 3,5-Triazin-2-yl) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-me
This gives tyl-thien-3-yl-sulfonyl) -urea, mp 210 ° C.Example 2 (Method (b))
1.30 g (3.9 mmol) of N, N-bis-phenoxycarbonyl-2-
First add 50 ml of amino-4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazine
In acetonitrile. Then 1.13 g (4.3 mmol) of 4-me
Tyl-2-i-propoxycarbonyl-thiophene
3-sulfonamide and 0.65 g (4.3 mmol) of diazabicyclo
Undecene (DBU) is added at room temperature (about 20 ° C.) and the mixture
Stir for hours. The mixture was then concentrated using a water pump vacuum and the residue was washed with 2N salt
Acidify using acid and extract using methylene chloride. Wash the organic phase with water
, Dried over magnesium sulfate and filtered. Concentrate the filtrate using a water pump vacuum
The residue was aged with diethyl ether and the resulting crystalline product was filtered off with suction.
Isolate.
Thus, 0.87 g (52% of theory) of N- (4-methoxy-6-
Methyl-1,3,5-triazin-2-yl) -N '-(4-methyl-2-i-
Propoxycarbonyl-thien-3-yl-sulfonyl) -urea, mp 185 ° C.
Get.Example 3 (Method (c))
1.24 g (5.1 mmol) of N-phenoxycarbonyl-2-amino-4
, 6-Dimethyl-pyrimidine is initially placed in 50 ml of acetonitrile. Next
1.47 g (5.6 mmol) of 4-methyl-2-i-propoxycarbo
Nyl-thiophene-3-sulfonamide and 0.85 g (5.6 mmol) of
Diazabicycloundecene (DBU)
At room temperature (about 20 ° C.) and the mixture is stirred at this temperature for about 12 hours. Then
The mixture was concentrated using a water pump vacuum and the residue was acidified using 2N hydrochloric acid.
Extract with methylene chloride. The organic phase is washed with water and
Dry and filter. The filtrate is concentrated using a water pump vacuum and the residue is
After aging with tel, the crystalline product obtained is isolated by suction filtration.
Thus, 1.29 g (56% of theory) of N- (4,6-dimethyl-
Pyrimidin-2-yl) -N '-(4-methyl-2-i-propoxycarbonyl
-Thien-3-yl-sulfonyl) -urea, mp 223 ° C.
As in Preparation Examples 1 to 3 and according to the general description of the preparation method according to the invention
For example, the compounds of formula (I) listed in Table 1 below may be prepared.
It is possible. Example of use:
In the use examples, the following compounds are used as comparative substances:
N- (4-cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl
) -N '-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfo
Nyl) -urea (known from EP 207609)Example A
Pre-emergence test
Solvent: 5 parts by weight acetone
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
To produce a suitable preparation of the active compound, 1 part by weight of active compound is added in the amount indicated.
Mix with solvent, add the indicated amount of emulsifier, and concentrate this concentrate with water to the desired concentration.
Dilute.
The seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the active compound
Is sprayed. Advantageously, the amount of water per unit area is kept constant. In the formulation
The active compound concentration is not important, only the active compound application rate per unit area.
It is a problem.
After three weeks, the extent of damage to the plants was compared to the development of untreated controls.
To evaluate the percentage of damage.
The numbers are shown as follows:
0% = no effect (same as untreated control)
100% = 100% killed
In this test, for example, Production Examples 1, 2, 3, 4, 5, 11, 14, 16,
18, 20, 25, 26, 27, 28, 33, 37, 38, 39 and 41
The compound comprises 30 to 125 g of a. i. Application rate, against weeds
And exhibit significantly stronger activity than the known compound (A); see Tables A-1 to A-6
.
“A.i.” = “Active ingredient” (“active ingredient”) Example B
Post-emergence test
Solvent: 5 parts by weight acetone
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
To produce a suitable preparation of the active compound, 1 part by weight of active compound is added in the amount indicated.
Mix with solvent, add the indicated amount of emulsifier, and concentrate this concentrate with water to the desired concentration.
Dilute.
A test plant having a height of 5 to 15 cm is provided with a specific amount of activated compound required per unit area.
The formulation of the active compound is sprayed on in such a way as to apply a substance. The concentration of the spray solution is
The required amount of active compound in each case is selected to be applied at 1000 l of water / ha
You.
After 3 weeks, the degree of damage to the plant was compared to the development of the untreated control,
Evaluate in percentage%.
The numbers are shown as follows:
0% = no effect (same as untreated control)
100% = 100% killed
In this test, for example, Production Examples 11, 13, 14, 19, 20, 25, 2
Compounds 7 and 39 are applied to weeds at an application rate of 8 g-60 per hectare.
And exhibit significantly stronger activity than the known compound (A); see Tables B-1 to B-2
.
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(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，
ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ
Ｋ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＴＲ
，ＵＡ，ＵＳ
(72)発明者 キルステン，ロルフ
ドイツ連邦共和国デー―40789モンハイ
ム・カール―ラングハンス―シユトラーセ
27
(72)発明者 クルト，ヨアヒム
ドイツ連邦共和国デー―40764ランゲンフ
エルト・フイルネブルクシユトラーセ69
(72)発明者 ミユラー，クラウス―ヘルムート
ドイツ連邦共和国デー―40593デユツセル
ドルフ・ゾルフシユトラーセ19
(72)発明者 フイリツプ，ウルリヒ
ドイツ連邦共和国デー―51065ケルン・ア
ンドレアス―グリフイウス―シユトラーセ
20
(72)発明者 リーベル，ハンス―ヨヘム
ドイツ連邦共和国デー―42113ブツペルタ
ール・インデアベーク92
(72)発明者 シヤルナー，オツトー
ドイツ連邦共和国デー―40789モンハイ
ム・ノルデベーク22
(72)発明者 ドリンガー，マルクス
ドイツ連邦共和国デー―51381レーフエル
クーゼン・ブルシヤイダーシユトラーセ
154ベー
(72)発明者 ザンテル，ハンス―ヨアヒム
ドイツ連邦共和国デー―51371レーフエル
クーゼン・グリユンシユトラーセ９アー────────────────────────────────────────────────── ───
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(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L
U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF)
, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE,
SN, TD, TG), AU, BB, BG, BR, BY,
CA, CN, CZ, HU, IL, JP, KR, KZ, L
K, MX, NO, NZ, PL, RO, RU, SK, TR
, UA, US
(72) Kirsten, Rolf
Federal Republic of Germany Day-40789 Mon Hai
Mu Carl-Langhans-Shutrathé
27
(72) Kurt and Joachim, inventors
Federal Republic of Germany Day-40764 Langenf
Elt Filneburgshuttlese 69
(72) Inventor Miura, Claus-Helmut
Federal Republic of Germany Day-40593 Dutzsel
Dorf Solfsjülase 19
(72) Inventor Philip, Ulrich
Federal Republic of Germany Day-51 065 Cologne
Andreas-Griffius-Shitrath
20
(72) Inventor Liebel, Hans-Johem
Federal Republic of Germany Day-42113 Butupelta
Le Inderbake 92
(72) Inventor Syarner, Otto
Federal Republic of Germany Day-40789 Mon Hai
Mu Nordebeek 22
(72) Inventor Dringer, Marx
Federal Republic of Germany Day-51381 Reuel
Kusen-Brussier-Judrasse
154 base
(72) Inventor Zantel, Hans-Joachim
Federal Republic of Germany Day-51371 Reuel
Kusen-Gryyunshyutrase 9a