【発明の詳細な説明】
除草剤として役立つ置換化1,2,4,6−チアトリアジン
本発明は、新規な除草に活性なチアトリアジン誘導体に、それらを調製するた
めの方法に、これらの化合物を含む組成物に、及び主に有用な植物の作物におい
て、雑草を抑制するため、又は植物の成長を阻害するためのそれらの使用に関す
る。
チアトリアジン化合物は、例えばChem.Ber.121,383-386(1988),Z.Naturf
orsch.43,763-768(1988),Chem.Ber.126,2601-2607(1993),J.Am.Chem.
Soc.1989,111,1180-1185及びDD113006に記載される。今、除草及び成長阻害
特性を有する新規チアトリアジン誘導体が見い出された。
従って、本発明は、式I:
〔式中、
R1は、基:
であり、
R2及びR3は互いに独立して、水素、C1−C6アルキル、又はS(O)nR6、ハロ
ゲン、シアノ、ニトロ、C1−C8アルコキシ、C3−C6トリアルキルシリル、ヒ
ドロキシル、アミノ、アンモニウム、トリ−C1−C4アルキルアンモニウム、−
COOH、−COOR20、−COOM(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属原子である)により、もしくはC3−C8シクロアルキル、C1−
C5アルキルカルボニロキシ、フェニルカルボニロキシ、ナフチルカルボニロキ
シ、C1−C6アルキルアミノ、C1−C5アルコキシカルボニル、C2−C12ジア
ルキルアミノ、フェニル、ナフチル、フェノキシ、ナフトキシ、ビフェニル、ビ
フェニロキシ、フェンチオもしくはナフチオ(ここで、先に記載の芳香環は、ハ
ロゲン、シアノ、ニトロ、−OR5、−NR10RN11、C1−C4アルキル、ホルミル、
C1−C4アルキルカルボニル、COOR7、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキ
ルスルホニル又は−CONR8R9により置換することができる)により置換されたC1
−C6アルキルであるか、又は
R2及びR3は互いに独立して、C2−C6アルケニル、又はハロゲン、シアノ、
ニトロ、C1−C8アルコキシ、C3−C6トリアルキルシリル、ヒドロキシル、ア
ミノ、アンモニウム、トリ−C1−C4アルキルアンモニウム、−COOH、−COOR20
、−COOM(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
原
子である)により、もしくはC3−C8シクロアルキル、C2−C5アルキルカルボ
ニロキシ、フェニルカルボニロキシ、ナフチルカルボニロキシ、C1−C6アルキ
ルアミノ、C2−C5アルコキシカルボニル、C2−C12ジアルキルアミノ、フェ
ニル、ナフチル、フェノキシ、ナフトキシ、ビフェニル、ビフェニロキシ、フェ
ンチオもしくはナフチオ(ここで、先に記載の芳香環は、ハロゲン、シアノ、ニ
トロ、−OR5、−NR10R11、C1−C4アルキル、ホルミル、C1−C4アルキルカ
ルボニル、−COOR7、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキルスルホニル又は
−CONR8R9により置換することができる)により置換されたC2−C6アルケニル
であるか、又は
R2及びR3は互いに独立して、C3−C6アルキニル、又はハロゲン、シアノ、
ニトロ、C1−C8アルコキシ、C3−C6トリアルキルシリル、ヒドロキシル、ア
ミノ、アンモニウム、トリ−C1−C4アルキルアンモニウム、−COOH、−COOR20
、−COOM(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
原子である)により、もしくはC3−C8シクロアルキル、C1−C5アルキルカル
ボニロキシ、フェニルカルボニロキシ、ナフチルカルボニロキシ、C1−C6アル
キルアミノ、C1−C5アルコキシカルボニル、C2−C12ジアルキルアミノ、フ
ェニル、ナフチル、フェノキシ、ナフトキシ、ビフェニル、ビフェニロキシ、フ
ェンチオもしくはナフチオ(ここで、先に記載の芳香環は、ハロゲン、シアノ、
ニトロ、−OR5、−NR10R11、C1−C4アルキル、ホルミル、C1−C4アルキルカ
ルボニル、−COOR7、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキルスルホニル又は
−CONR8R9により置換することができる)により置換されたC3−C6アルキニル
であるか、又は
R2及びR3は互いに独立して、ホルミル、C1−C15アルキルカルボニル、C2
−C15アルケニルカルボニル、C4−C9シクロアルキルカルボニル、C6−C9シ
クロアルケニルカルボニル又はC3−C8シクロアルキル−C1−C6アルキルカル
ボニル(ここで、これらの置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル
、アミノ、C1−C6アルキルアミノ、C2−C12ジアルキルアミノ、−COOH、−C
OOR20、−COOM(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属もしくはアルカリ土
類金属原子である)により、又はC1−C8−アルコキシカルボニル、C4−C10
シクロアルコキシカルボニル、C1−C8アルキルアミノカルボニルもしくはC2
−C12ジアルキルアミノカルボニルにより置換することができる)であるか、又
は
R2及びR3は互いに独立して、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルカルボニル、
又はハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C5アルキル、C1−C5アルコキシ、C1
−C5アルキルカルボニル、C1−C5アルキルカルボニロキシ、C1−C6アルコ
キシカルボニル、アミノカルボニル、C1−C6アルキルアミノカルボニルもしく
はC2−C11ジアルキルアミノカルボニルにより置換されたヘテロシクリルであ
るか、又はハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C5アルキル、C1−C5アルコキシ
、C1−C5アルキルカルボニル、C1−C6アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニル、C1−C6アルキルアミノもしくはC1−C5アルキルカルボニロキシにより
置換されたヘテロシクリルカルボニルであるか、又は
R2及びR3は互いに独立して、フェニルカルボニル、ビフェニルカルボニル、
ナフチルカルボニル、フェニル−C1−C6アルキルカルボニル、ビフェニル−C1
−C6アルキルカルボニル、ナフチル−C1−C6アルキルカルボニル、フェニル
−C2−C6アル
ケニルカルボニル、ビフェニル−C2−C6アルケニルカルボニル、ナフチル−C2
−C6アルケニルカルボニル、フェニル−C3−C6アルキニルカルボニル、ビフ
ェニル−C3−C6アルキニルカルボニル又はナフチル−C3−C6アルキルカルボ
ニル(ここで、これらの置換基は、C1−C5アルキル、C1−C5アルコキシ、C1
−C5アルキルチオ、C1−C5ハロアルキル、C1−C5アルキルカルボニル、ハ
ロゲン、シアノ、アミノ、ニトロ、−COOR7、C1−C8アルコキシカルボニル、
ヒドロキシル、C1−C5アルキルスルフィニル、C1−C5アルキルスルホニル、
C1−C6アルキルアミノカルボニル又はC2−C12ジアルキルアミノカルボニル
により置換することができる)であるか、又は
R2及びR3は互いに独立して、フェニル又はナフチル(ここで、これらの置換
基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C5アルキル、C1−C5アルコキシ、C1
−C5アルキルチオ、−COOH、−CONH2、C1−C6アルキルアミノカルボニル、
C2−C10ジアルキルアミノカルボニル、C1−C5アルキルカルボニル又はC1−
C5アルコキシカルボニルにより置換することができる)であるか、又は
R2及びR3は、それらに結合した窒素原子と一緒に、C1−C5アルキル、C1
−C5アルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換され得るヘテロ環を
形成するか、又は
R2及びR3は互いに独立して、アミノ、C1−C6アルキルアミノ、C2−C8ジ
アルキルアミノ、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、C1−C6アルキルカルボニ
ルアミノ、C1−C10アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシル、C1−C6ア
ルコキシ、C1−C6アルキルカルボニロキシ、フェノキシ、ビフェノキシ又はナ
フトキシであり、
XはO又はS(O)x(式中、xは0,1又は2である)であり、そして
R4は、C1−C8アルキル、C2−C8アルケニル、C3−C8アルキニル、C3−
C8シクロアルキル、C5−C8シクロアルケニル、C3−C8シクロアルキル−C1
−C4アルキル又はC1−C4アルキル−C3−C8シクロアルキル(ここで、これ
らの置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、=O又は−OR5により置換すること
ができる)であるか、又は
R4は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ヘテロシクリル、C1−C4アルキ
ルフェニル、C1−C4アルキルナフチル、フェニル−C1−C4アルキル又はナフ
チル−C1−C4アルキル(ここで、これらの置換基は、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、アミノ、−COOH、ヒドロキシル、C1−C10アルキル、C1−C10アルキロキ
シ、C1−C6アルキルアミノ、ジ−C2−C8アルキルアミノ、C1−C10アルキ
ルチオ、C1−C10ハロアルキル、C1−C10ハロアルコキシ、C1−C10ハロア
ルキルチオ、C2−C10アルコキシカルボニルアルコキシ、C1−C6アルキルス
ルフィニル、C1−C6アルキルスルホニル、C1−C6アルキルオキシカルボニル
、C1−C6アルキルカルボニル、−CONH2、ホルミル、C1−C7アルキルアミノ
カルボニル、C2−C11ジアルキルアミノカルボニル、C3−C6トリアルキルシ
リル、C1−C10アルキルカルボニルアミノ、C1−C10アルキルカルボニロキシ
、フェノキシ、ハロフェノキシ、ピリシロキシ、又はハロゲン、C1−C4アルキ
ル、C1−C4アルコキシ、シアノ、ニトロもしくはアミノにより置換されたピリ
ジロキシにより置換することができ、又はフェニルもしくはナフチル環R4上の
2つの隣接した置換基が、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、−COOH、=O、
C1−C10アルキル、C1−
C10アルコキシ、C1−C10アルキルチオ、C1−C10ハロアルキル、ヒドロキシ
ル、C3−C10アルコキシ−カルボニルアルコキシ、C1−C6アルキルスルフィ
ニル、C1−C6アルキルスルホニル、C2−C6アルキルオキシカルボニル、C2
−C6アルキル−カルボニル、−CONH2、ホルミル、C2−C7アルキルアミノカル
ボニル、C3−C11ジアルキルアミノカルボニル、C3−C6トリアルキルシリル
、C2−C10アルキルカルボニルアミノ、C2−C10アルキルカルボニロキシ、フ
ェノキシ、ピリジロキシ又はハロゲン、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ
、シアノ、ニトロもしくはアミノにより置換されたピリジロキシにより置換され
得る炭素環式又はヘテロ環式環を形成する)であり、
R5は、水素、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、C2−C5アルコキ
シアルキル、C1−C6シアノアルキル、フェニル、フェニル−C1−C4アルコキ
シ、ホルミル、C2−C7アルキルカルボニル、C2−C7アルコキシカルボニル、
C1−C6アルキル−アミノカルボニル、C2−C8ジアルキルアミノカルボニル、
ベンゾイル、ハロベンゾイル、C1−C6アルキルアミノ、C2−C8ジアルキルア
ミノ、−N=CH2、−N=CH−C1−C4アルキル、−N=C(C1−C4アルキル
)2、トリ(C1−C4アルキル)シリル、C3−C7−シクロアルキル、C2−C7
アルケニル又はC3−C7アルキニル、ヘテロシクリルであり、
nは、0,1又は2であり、
R6は、nが0である場合、水素又はシアノであるか、又は
R6は、C1−C5アルキル、C2−C5アルケニル、C3−C5アルキニル、C1−
C6アルコキシアルキル、C1−C5ハロアルキル、C1−C5ヒドロキシアルキル
、フェニル、フェニル−C1−C4アルキル、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル−
C1−C4
アルキル又はC3−C7シクロアルキルであり、
R7は、水素、C1−C12アルキル、C1−C12ハロアルキル、C1−C6ニトロ
アルキル、C1−C6シアノアルキル、フェニル、C2−C10アルコキシアルキル
、C2−C10アルキルカルボニルアルキル、C2−C10アルコキシカルボニルアル
キル、ヘテロシクリル、C3−C7シクロアルキル、C3−C7ハロシクロアルキル
、−N=CH2、−N=CH-C1−C4アルキル、−N=C(C1−C4アルキル)2又
はC2−C6ジアルキルアミノであり、
R8及びR9は互いに独立して、水素、フェニル、C1−C8アルキル、C1−C8
ハロアルキル、C1−C8アルコキシ、フェノキシ、C2−C7シアノアルキル、C3
−C7アルケニル、C3−C7アルキニル、C2−C8アルコキシアルキル、C1−
C6アルキルアミノ又はC2−C6ジアルキルアミノであるか、又は
R8及びR9はそれらに結合した窒素原子と一緒に、1又は2の更なるヘテロ原
子を含み得そしてC1-6アルキル基又はハロゲンにより置換され得る3〜7員ヘ
テロ環を形成し、
R10及びR11は互いに独立して、水素、フェニル、C1−C8アルキル、C1−
C8ハロアルキル、C1−C8アルコキシ、フェノキシ、C2−C7シアノアルキル
、C3−C7アルケニル、C3−C7アルキニル、C2−C8アルコキシアルキル、C1
−C6アルキルアミノ、(C1−C6アルキルアミノ)カルボニル、C2−C6ジア
ルキルアミノ、(C2−C6ジアルキルアミノ)カルボニル、ホルミル、(C1−
C7アルキル)カルボニル、(C1−C6アルコキシ)カルボニル、フェニルカル
ボニル、フェノキシカルボニル、ベンジロキシカルボニル、ヘテロシクリルカル
ボニル、ヘテロシクリルオキシカルボニルであるか、又は
R10及びR11はそれらに結合した窒素原子と一緒に、1又は2の
更なるヘテロ原子を含み得そしてC1-6アルキル基又はハロゲンにより置換され
得る3〜7員ヘテロ環を形成し、
R12は、C1−C8アルキル、C1−C8アルコキシ、C1−C8アルケニロキシ、
C1−C8アルキニロキシ、C1−C8ハロアルキル、フェニル、フェノキシ、フェ
ニル−C1-4アルキロキシ、C3-8アルコキシカルボニルアルキロキシ、C3-8ア
ルキルカルボニルアルキロキシであり、
R13及びR14は互いに独立して、水素、C1−C6アルキル、C2−C6アルキル
カルボニル又はフェニルであり、そして
R15,R16,R17,R18及びR19は互いに独立して、C1−C10アルキル、C3
−C6シクロアルキル、C3−C6シクロアルキル−C1−C4アルキル、C1−C6
アルキル−C3−C6シクロアルキル、C2−C10アルケニル、C3−C6シクロア
ルキル−C2−C4アルケニル、C2−C6アルケニル−C3−C6シクロアルキル、
C2−C10アルキニル、C3−C6シクロアルキル−C2−C4アルキニル、C2−C6
アルキニル−C3−C6シクロアルキル、C5−C6シクロアルケニル、C5−C6
シクロアルケニル−C1−C4アルキル、C1−C6アルキル−C5−C6シクロアル
ケニル、C5−C6シクロアルケニル−C2−C4アルケニル、C2−C6アルケニル
−C5−C6シクロアルケニル、C5−C6シクロアルケニル−C2−C4アルキニル
、C2−C6アルキニル−C5−C6シクロアルケニル、C3−C6シクロアルキル−
C3−C6シクロアルキル、C5−C6シクロアルケニル−C5−C6シクロアルケニ
ル、C3−C6シクロアルキル−C5−C6シクロアルケニル、C5−C6シクロアル
ケニル−C3−C6シクロアルキル、C2−C8アルキニル−C2−C8アルケニルも
しくはC2−C8アルケニル−C2−C8アルキニル、フェニル、フェニル−C1
−C4アルキル、フェニル−C2−C4アルケニル、フェニル−C2−C4アルキニ
ル、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル−C1−C4アルキル、ヘテロシクリル−C2
−C4アルケニル又はヘテロシクリル−C1−C4アルキニル(ここで、置換基R15
,R16,R17,R18及びR19は互いに独立して、ハロゲン、シアノ、アジド、
ニトロ、−OR5、=O、−S(O)nR6、−COOR7、−CONR8R9、−NR10R11、=NR12又
は=N−NR13R14により置換することができる)であるか、又は
R15,R16,R17,R18及びR19は互いに独立して、ハロゲン、シアノ、アジ
ド、ニトロ、−OR5、−S(O)nR6、−COOR7、−CONR8R9、−NR10R11、トリ(C1
−C4アルキル)シリル、ジ(C1−C4アルキル)−(C1−C4アルコキシ)シ
リル、−B(OH)2、−B(C1−C4アルコキシ)2、トリ(C1−C4アルキル)シ
リル、トリ(C1−C4アルキル)シリル−C1−C6アルキル、トリ(C1−C4ア
ルキル)シリル−C2−C6アルケニル、トリ(C1−C4アルキル)シリル−C2
−C6アルキニル、トリ(C1−C4アルキル)スタンニル、トリ(C1−C4アル
キル)スタンニル−C1−C6アルキル、トリ(C1−C4アルキル)スタンニル−
C2−C6アルケニル、トリ(C1−C4アルキル)スタンニル−C2−C6アルキニ
ルであり、そして
R20は、C1−C12アルキル、C1−C12ハロアルキル、C1−C6ニトロアルキ
ル、C1−C6シアノアルキル、フェニル、C2−C10アルコキシアルキル、C2−
C10アルキルカルボニルアルキル、C2−C10アルコキシカルボニルアルキル、
ヘテロシクリル、C3−C7シクロアルキル、C3−C7ハロシクロアルキル、−N
=CH2、−N=CH−C1−C4アルキル、−N=C(C1−C4アルキル)2又はC2
−C6ジアルキルアミノ、である〕
の化合物及び式Iの化合物の塩(但し、化合物1−(4−ヒドロキシフェニル)
−3−アミノ−5−(2,5−ジフルオロフェノキシ)チアトリアジン、1−(
4−メチルフェニル)−3−アミノ−5−フェノキシチアトリアジン、1−(4
−メトキシフェニル)−3−アミノ−5−(2,3,4,5,6−ペンタフルオ
ロフェノキシ)チアトリアジン、1−(4−メトキシフェニル)−3−アミノ−
5−(2,3,4−トリクロロフェノキシ)チアトリアジン、1−(4−クロロ
フェニル)−3−アミノ−5−(2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェノキ
シ)チアトリアジン、1−(4−クロロフェニル)−3−アミノ−5−(2,3
−ジクロロフェノキシ)チアトリアジン、1−(2−ヒドロキシ−5−tert−ブ
チルフェニル)−3−アミノ−5−(2,5−ジフルオロフェノキシ)チアトリ
アジン、1−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−3−アミノ−5−(2
,5−ジフルオロフェノキシ)チアトリアジン、1−(4−ヒドロキシ−3−メ
トキシフェニル)−3−アミノ−5−(2,5−ジフルオロフェノキシ)チアト
リアジン、1−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−3−アミノ−
5−(2,5−ジフルオロフェニロキシ)チアトリアジン、1−(3,5−ジメ
トキシ−4−ヒドロキシフェニル)−3−アミノ−5−(2,5−ジフルオロフ
ェニロキシ)チアトリアジン、1−(3,5−ジメトキシ−2−ヒドロキシフェ
ニル)−3−アミノ−5−(2,5−ジフルオロフェニロキシ)チアトリアジン
、1−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−3−ジメチルアミノ−
5−(2,5−ジフルオロフェニロキシ)チアトリアジン、3−アミノ−1−(
4−アミノ−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)−5−(2,3,4,
5,6−ペンタフルオロフェノキシ)チアトリアジン、3−アミノ−1−(4−
アミノ−2,3,5,6−テトラフルオ
ロフェニル)−5−(2,4,6−トリクロロフェノキシ)チアトリアジン、3
−アミノ−1−(4−アミノ−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)−5
−(2,5−ジフルオロフェノキシ)チアトリアジン、3−アミノ−5−(2,
5−ジフルオロフェノキシ)−1−(2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェ
ニル)チアトリアジン及び3−アミノ−5−(2,3,4,5,6−ペンタフル
オロフェノキシ)−1−(2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル)チア
トリアジンを除く)に関する。
置換基の定義におけるアルキル基は、直鎖又は分枝鎖であり得、そして一又は
複数、置換され得る。それらは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル又はデシル及びそれらの枝分
れした異性体である。アルコキシ、アルケニル及びアルキニル基上述のアルキル
基から誘導される。アルケニル及びアルキニル基は、一又は複数、不飽和であり
得る。
適切なシクロアルキル置換基は、3〜8炭素原子を含み、そして例えば、シク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル
又はシクロオクチルである。対応するシクロアルケニル置換基は、一又は複数、
置換され得、そして一又は複数、不飽和であり得、例えばシクロペンタジエニル
又はシクロオクタテトラエニルであり得る。
アルキル、アルケニル又はアルキニルがシクロアルキル、シクロアルケニル、
フェニル、ビフェニル、ナフチル又はヘテロシクリル上の置換基である場合、こ
れらの環システムも、アルキル、アルケニル又はアルキニルにより、一又は複数
、置換され得る。
原則的に、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素である。同じことが、
ハロアルキル又はハロフェニルのような他の意味に関
連したハロゲンに同様に適用される。
フェニルは、置換されていないか、又はハロゲン、シアノ、ニトロ、−OR5、
−NR10R11、C1−C4アルキル、ホルミル、C1−C4アルキルカルボニル、−COO
R7、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキルスルホニル又は−CONR8R9により
一又は複数、置換され得る。
ヘテロシクリル基は、炭素原子の他に、少くとも1のヘテロ原子、例えば窒素
、酸素及び/又は硫黄を含む環システムを意味するものとして理解されるはずで
ある。それらは、飽和又は不飽和であり得る。このような環システムは、好まし
くは、3〜8の環の原子を含む。これは、−NR10R11のような基の場合のような
窒素原子に結合した2つの置換基により形成されたこれらのヘテロ環にも適用さ
れる。
本発明の範囲内のヘテロシクリル環システムも、一又は複数、置換され得る。
適切な置換基の例は、C1−C4アルキル、C1−C4ハロアルキル、C1−C4アル
コキシ、シアノ、ニトロ又はC3−C6シクロアルキルである。
基R1の置換基としてのヘテロクシリルは、例えば、エポキシジル、ジオキソ
ラニル、ピロリジル、ピペリジニル、モルホリニル、ピリジル、イミダゾリル、
テトラヒドロフリル、テトラヒドロピラニル、ジヒドロフリル、ジヒドロピラニ
ル、イソキサゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、オキサゾリニル(例えば:
)、オキサゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、ジオキサニル又は
フタルイミジルであり得る。
好ましいヘテロ環R6は、とりわけ、ピリジル、ピリミジニル及びトリアジニ
ルである。
好ましいヘテロ環R7は、とりわけ、オキセタニル、ピリジル、チオフェニル
及びフリルである。
R8及びR9は、好ましくは、環、例えばピペリジニル、モルホリニル及びピロ
リジニルを形成する。
これらの基に結合した窒素原子と共に、R10及びR11、又はR2及びR3により
形成されたヘテロ環の好ましい例は、ピペリジニル、モルホリニル、ピロリジル
、トリアゾリル、テトラゾリル及びイミダゾリルである。
好ましいヘテロ環R9は、チオフェニル、フリル、ピリジル及びオキセタニル
である。
フェニル及びナフチル環R4は、2の隣接する置換基によりこれらのフェニル
又はナフチル環上に形成された炭素又はヘテロ環基により置換することができる
。その炭素環は、好ましくは、4〜6炭素原子を含み、例えばシクロブチル、シ
クロペンチル及びシクロヘキシルである。ヘテロ環基として特に適しているのは
、ジオキソラニル及びテトラヒドロフリルである。
ヘテロ環R4、例えばスクシニミジル、ピリジル、チオフェニル又はフリルは
、融合した炭素環、例えばフェニル又はシクロヘキセニルを含み得る。
好ましいヘテロ環R2及びR3は、ピリジル、ピロリジル及びピリミジニルであ
る。
−NR2R3により形成されたヘテロ環は、例えば、スクシニミジル、イミダゾリ
ル及びトリアゾリルを含み、このような基は、フェニル又はシクロヘキセニルの
ような融合した炭素環を含み得る。
ヘテロシクリルカルボニルR2又はR3は、例えば、ピリジル、
ピロリジル、トリアゾリル、チオフェニル、フリル又はイソキサゾリルである。
−N=C(C1−C4アルキル)2のような置換基中のアルキル基は、同一でも
異なってもよい。それらは好ましくは同じ意味を有する。同じことが、ジアルキ
ルアミノ、ジアルキルアミノカルボニル、トリアルキルアンモニウム及びトリア
ルキルシリル置換基中のアルキル基にも同様に適用される。
本発明の範囲内のC2−C7アルキルカルボニルは、例えば、メチルカルボニル
、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、i−プロピルカルボニル、ブチルカ
ルボニル、ペンチルカルボニル及びヘキシルカルボニル並びにこれらの枝分れし
た異性体でもある。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の適切な例は、リチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、カルシウム又はバリウムである。
本発明は、式Iの化合物が形成することができる塩、特に、アミン、アルカリ
金属及びアルカリ土類金属塩基又は第4級アンモニウム塩基を同様に含む。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物の中で強調されなければならない
塩形成体は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウムの
水酸化物であるが、特にナトリウム又はカリウムのものである。
アンモニウム塩形成に適したアミドの可能な例は、アンモニアばかりでなく、
第1級、第2級及び第3級C1−C10アルキルアミン、C1−C4ヒドロキシ−ア
ルキルアミン及びC2−C4アルコキシアルキルアミン、例えばメチルアミン、エ
チルアミン、n−プロピルアミン、イソプロピルアミン、4つの異性体のブチル
アミン、n−アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチル
アミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、
ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチルエチル
アミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルノニルアミ
ン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチルブチルアミ
ン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、
ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−n−プロピル
アミン、ジイソプロピルアミン、ジ−n−ブチルアミン、ジ−n−アミルアミン
、ジ−イソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルア
ミン、エタノールアミン、n−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、
N,N−ジエタノールアミン、N−エチルプロパノールアミン、N−ブチルエタ
ノールアミン、アリルアミン、n−ブテニル−2−アミン、n−ペンテニル−2
−アミン、2,3−ジメチルブテニル−2−アミン、ジ−ブテニル−2−アミン
、n−ヘキセニル−2−アミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリ−n−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−n
−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−sec−ブチルアミン、トリ−n
−アミルアミン、メトキシエチルアミン及びエトキシエチルアミン;ヘテロ環式
アミン、例えばピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、ピペリジン、
ピロリジン、インドリン、キヌクリジン及びアゼピン;第1級アリールアミン、
例えばアニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、o,m,p−トルイジ
ン、フェニレンジアミン、ベンジジン、ナフチルアミン及びo,m,p−クロロ
アニリンでもあるが、特にトリエチルアミン、イソプロピルアミン及びジイソプ
ロピルアミンである。
式Iの化合物は、チアトリアジン環の硫黄原子において不斉中心
を有する。これは、これらの化合物の調製に基づき、慣用の分離方法により対応
する鏡像異性体に分離することができるラセミ体が得られるからである。チアト
リアジン環の置換基内に更なる不斉中心が存在するなら、対応するジアステレオ
異性体も慣用的な方法で分離することができる。本発明は、このようなジアステ
レオ異性体及び鏡像異性体も含む。
式Iの化合物の中で好ましい化合物は、R2及びR3が互いに独立して、水素、
C1−C6アルキル、又はS(O)n R6、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C8アルコ
キシ、C3−C6トリアルキルシリル、ヒドロキシル、アミノ、アンモニウム、ト
リ−C1−C4アルキルアンモニウム、−COOH、−COOM(式中、Mはアンモニウム
又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属原子である)により、もしくはC3
−C8シクロアルキル、C1−C5アルキルカルボニロキシ、フェニルカルボニロ
キシ、ナフチルカルボニロキシ、C1−C6アルキルアミノ、C1−C5アルコキシ
カルボニル、C2−C12ジアルキルアミノ、フェニル、ナフチル、フェノキシ、
ナフトキシ、ビフェニル、ビフェニロキシ、フェンチオもしくはナフチオ(ここ
で、先に記載の芳香環は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−OR5、−NR10R11、C1
−C4アルキル、ホルミル、C1−C4アルキルカルボニル、COOR7、C1−C4アル
キルチオ、C1−C4アルキルスルホニル又は−CONR8R9により置換することがで
きる)により置換されたC1−C6アルキルであるか、又は
R2及びR3が互いに独立して、C2−C6アルケニル、又はハロゲン、シアノ、
ニトロ、C1−C8アルコキシ、C3−C6トリアルキルシリル、ヒドロキシル、ア
ミノ、アンモニウム、トリ−C1−C4アルキルアンモニウム、−COOH、−COOM(
式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属原子である
)
により、もしくはC3−C8シクロアルキル、C2−C5アルキルカルボニロキシ、
フェニルカルボニロキシ、ナフチルカルボニロキシ、C1−C6アルキルアミノ、
C2−C5アルコキシカルボニル、C2−C12ジアルキルアミノ、フェニル、ナフ
チル、フェノキシ、ナフトキシ、ビフェニル、ビフェニロキシ、フェンチオもし
くはナフチオ(ここで、先に記載の芳香環は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−OR5
、−NR10RC11、C1−C4アルキル、ホルミル、C1−C4アルキルカルボニル、
−COOR7、C1−C4アルキルチオ、C1−C4,アルキルスルホニル又は−CONR8R9
により置換することができる)により置換されたC2−C6アルケニルであるか、
又は
R2及びR3が互いに独立して、C3−C6アルキニル、又はハロゲン、シアノ、
ニトロ、C1−C8アルコキシ、C3−C6トリアルキルシリル、ヒドロキシル、ア
ミノ、アンモニウム、トリ−C1−C4アルキルアンモニウム、−COOH、−COOM(
式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属原子である
)により、もしくはC3−C8シクロアルキル、C1−C5アルキルカルボニロキシ
、フェニルカルボニロキシ、ナフチルカルボニロキシ、C1−C6アルキルアミノ
、C1−C5アルコキシカルボニル、C2−C12ジアルキルアミノ、フェニル、ナ
フチル、フェノキシ、ナフトキシ、ビフェニル、ビフェニロキシ、フェンチオも
しくはナフチオ(ここで、先に記載の芳香環は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−
OR5、−NR10R11、C1−C4アルキル、ホルミル、C1−C4アルキルカルボニル、
−COOR7、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキルスルホニル又は−CONR8R9に
より置換することができる)により置換されたC3−C6アルキニルであるか、又
は
R2及びR3が互いに独立して、ホルミル、C1−C15アルキルカルボニル、C2
−C15アルケニルカルボニル、C4−C9シクロ
アルキルカルボニル、C6−C9シクロアルケニルカルボニル又はC3−C8シクロ
アルキル−C1−C6アルキルカルボニル(ここで、これらの置換基は、ハロゲン
、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、C1−C6アルキルアミノ、C2−C1 2
ジアルキルアミノ、−COOH、−COOM(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金
属もしくはアルカリ土類金属原子である)により、又はC1−C8−アルコキシカ
ルボニル、C4−C10シクロアルコキシカルボニル、C1−C8アルキルアミノカ
ルボニルもしくはC2−C12ジアルキルアミノカルボニルにより置換することが
できる)であるか、又は
R2及びR3が互いに独立して、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルカルボニル、
又はハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C5アルキル、C1−C5アルコキシ、C1
−C5アルキルカルボニル、C1−C5アルキルカルボニロキシ、C1−C6アルコ
キシカルボニル、アミノカルボニル、C1−C6アルキルアミノカルボニルもしく
はC2−C11ジアルキルアミノカルボニルにより置換されたヘテロシクリルであ
るか、又はハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C5アルキル、C1−C5アルコキシ
、C1−C5アルキルカルボニル、C1−C6アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニル、C1−C6アルキルアミノもしくはC1−C5アルキルカルボニロキシにより
置換されたヘテロシクリルカルボニルであるか、又は
R2及びR3が互いに独立して、フェニルカルボニル、ビフェニルカルボニル、
ナフチルカルボニル、フェニル−C1−C6アルキルカルボニル、ビフェニル−C1
−C6アルキルカルボニル、ナフチル−C1−C6アルキルカルボニル、フェニル
−C2−C6アルケニルカルボニル、ビフェニル−C2−C6アルケニルカルボニル
、ナフチル−C2−C6アルケニルカルボニル、フェニル−C3−C6アルキニルカ
ルボニル、ビフェニル−C3−C6アルキニルカ
ルボニル又はナフチル−C3−C6アルキルカルボニル(ここで、これらの置換基
は、C1−C5アルキル、C1−C5アルコキシ、C1−C5アルキルチオ、C1−C5
ハロアルキル、C1−C5アルキルカルボニル、ハロゲン、シアノ、アミノ、ニト
ロ、−COOR7、C1−C8アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、C1−C5アルキ
ルスルフィニル、C1−C5アルキルスルホニル、C1−C6アルキルアミノカルボ
ニル又はC2−C12ジアルキルアミノカルボニルにより置換することができる)
であるか、又は
R2及びR3は互いに独立して、フェニル又はナフチル(ここで、これらの置換
基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C5アルキル、C1−C5アルコキシ、C1
−C5アルキルチオ、−COOH、−CONH2、C1−C6アルキルアミノカルボニル、
C2−C10ジアルキルアミノカルボニル、C1−C5アルキルカルボニル又はC1−
C5アルコキシカルボニルにより置換することができる)であるか、又は
R2及びR3は、それらに結合した窒素原子と一緒に、C1−C5アルキル、C1
−C5アルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換され得るヘテロ環を
形成するか、又は
R2及びR3は互いに独立して、アミノ、C1−C6アルキルアミノ、C2−C8ジ
アルキルアミノ、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、C1−C6アルキルカルボニ
ルアミノ、C1−C10アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシル、C1−C6ア
ルコキシ、C1−C6アルキルカルボニロキシ、フェノキシ、ビフェノキシ又はナ
フトキシであり、そして
R15,R16,R17,R18及びR19は互いに独立して、C1−C10アルキル、C3
−C6シクロアルキル、C3−C6シクロアルキル−C1−C4アルキル、C1−C6
アルキル−C3−C6シクロア
ルキル、C2−C10アルケニル、C3−C6シクロアルキル−C2−C4アルケニル
、C2−C6アルケニル−C3−C6シクロアルキル、C2−C10アルキニル、C3−
C6シクロアルキル−C2−C4アルキニル、C2−C6アルキニル−C3−C6シク
ロアルキル、C5−C6シクロアルケニル、C5−C6シクロアルケニル−C1−C4
アルキル、C1−C6アルキル−C5−C6シクロアルケニル、C5−C6シクロアル
ケニル−C2−C4アルケニル、C2−C6アルケニル−C5−C6シクロアルケニル
、C5−C6シクロアルケニル−C2−C4アルキニル、C2−C6アルキニル−C5
−C6シクロアルケニル、C3−C6シクロアルキル−C3−C6シクロアルキル、
C5−C6シクロアルケニル−C5−C6シクロアルケニル、C3−C6シクロアルキ
ル−C5−C6シクロアルケニル、C5−C6シクロアルケニル−C3−C6シクロア
ルキル、C2−C8アルキニル−C2−C8アルケニルもしくはC2−C8アルケニル
−C2−C8アルキニル、フェニル、フェニル−C1−C4アルキル、フェニル−C2
−C4アルケニル、フェニル−C2−C4アルキニル、ヘテロシクリル、ヘテロシ
クリル−C1−C4アルキル、ヘテロシクリル−C2−C4アルケニル又はヘテロシ
クリル−C1−C4アルキニル(ここで、置換基R15,R16,R17,R18及びR19
は互いに独立して、ハロゲン、シアノ、アジド、ニトロ、−OR5、=O、−S(O)n
R6、−COOR7、−CONR8R9、−NR10R11、=NR12又は=N−NR13R14により置換する
ことができる)であるか、又は
R15,R16,R17,R18及びR19は互いに独立して、ハロゲン、シアノ、アジ
ド、ニトロ、−OR5、−S(O)nR6、−COOR7、−CONR8R9、−NR10R11、トリ(C1−
C4アルキル)シリル、ジ(C1−C4アルキル)−(C1−C4アルコキシ)シリ
ル、−B(OH)2又
は−B(C1−C4アルコキシ)2である化合物である。
式Iの特に好ましい、化合物は、R15,R16,R17,R18及びR19が互いに独
立して、C1−C10アルキル、C3−C6シクロアルキル、C2−C10アルケニル、
C2−C10アルキニル、C5−C6シクロアルケニル、C2−C8アルキニル−C2−
C8アルケニルもしくはC2−C8アルケニル−C2−C8アルキニル、フェニル、
フェニル−C1−C4アルキル、フェニル−C2−C4アルケニル、ヘテロシクリル
、ヘテロシクリル−C1−C4アルキル又はヘテロシクリル−C2−C4アルケニル
(ここで、R15,R16,R17,R18及びR19は互いに独立して、ハロゲン、シア
ノ、−OR5、=O、−S(O)nR6、−COOR7、−CONR8R9又は−NR10R11により置換す
ることができる)であるか、又は
R15,R16,R17,R18及びR19が互いに独立して、ハロゲン、シアノ、−OR5
、−S(O)nR6、−COOR7、−CONR8R9又は−NR10R11であり、
R5が、水素、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、C2−C5アルコキ
シアルキル、フェニル、フェニル−C1−C4アルキル、C2−C7アルキルカルボ
ニル、C1−C6アルキルアミノカルボニル、C2−C8ジアルキルアミノカルボニ
ル、トリ(C1−C4アルキル)シリル、C2−C7アルケニルもしくはC3−C7ア
ルキニル又はヘテロシクリルであり、
R6が、nが0である場合、水素であるか、又は
R6が、C1−C5アルキル、フェニル、フェニル−C1−C4アルキル又はヘテ
ロシクリルであり、
R7が、水素、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、C1−C6シアノア
ルキル、C2−C10アルコキシカルボニルアルキル、ヘテロシクリル、C3−C6
シクロアルキル又はC2−C6
ジアルキルアミノであり、
R8及びR9が互いに独立して、水素又はC1−C8アルキルであるか、又は
R8及びR9がそれらに結合した窒素原子と一緒に、1又は2の更なるヘテロ原
子を含み得そしてC1-6アルキル基により置換され得る3〜7員ヘテロ環を形成
し、
R10及びR11が互いに独立して、水素、フェニル、C1−C8アルキル、C3−
C7アルケニル、(C1−C6アルキルアミノ)カルボニル、(C2−C6ジアルキ
ルアミノ)カルボニル、(C1−C7アルキル)カルボニル、(C1−C6アルコキ
シ)カルボニル又はヘテロシクリルカルボニルであるか、又は
R10及びR11がそれらに結合した窒素原子と一緒に、1又は2の更なるヘテロ
原子を含み得そしてC1-6アルキル基により置換され得る3〜7員ヘテロ環を形
成することにより区別される。
極めて特に好ましい化合物は、R2及びR3は互いに独立して、水素、C1−C6
アルキル、又は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C4アルコキシ、C3−C6ト
リアルキルシリル、ヒドロキシル、アミノ、アンモニウム、トリ−C1−C4アル
キルアンモニウム、−COOH、−COOM(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属
もしくはアルカリ土類金属原子である)により、もしくはC3−C8シクロアルキ
ル、C1−C5アルキルカルボニロキシ、フェニルカルボニロキシ、ナフチルカル
ボニロキシ、C1−C6アルキルアミノ、C1−C5アルコキシカルボニル、C2−
C5ジアルキルアミノもしくはフェニル(ここで、そのフェニル環は、ハロゲン
、シアノ、ニトロ、−OR5、−NR10R11、C1−C4アルキル、ホルミル、C1−C4
アルキルカルボニル、COOR7、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキルスルホ
ニル又は−CONR8R9により置換する
ことができる)により置換されたC1−C6アルキルであるか、又は
R2及びR3が互いに独立して、C2−C6アルケニル、又はハロゲン、シアノ、
ニトロ、C1−C4アルコキシ、C3−C6トリアルキルシリル、ヒドロキシル、ア
ミノ、アンモニウム、トリ−C1−C4アルキルアンモニウム、−COOH、−COOM(
式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属原子である
)により、もしくはC1−C6アルキルアミノ、C2−C5アルコキシカルボニル、
C2−C6ジアルキルアミノもしくはフェニル(ここで、そのフェニル環は、ハロ
ゲン、シアノ、ニトロ、−OR5、−NR10R11、C1−C4アルキル、ホルミル、C1
−C4アルキルカルボニル、−COOR7、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキル
スルホニル又は−CONR8R9により置換することができる)により置換されたC2−
C6アルケニルであるか、又は
R2及びR3が互いに独立して、C3−C6アルキニル、又はハロゲン、シアノ、
ニトロ,C1−C8アルコキシ、C3−C6トリアルキルシリル、ヒドロキシル、ア
ミノ、アンモニウム、トリ−C1−C4アルキルアンモニウム、−COOH、−COOM(
式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属原子である
)により、もしくはC1−C6アルキルアミノ、C2−C5アルコキシカルボニル、
C2−C6ジアルキルアミノもしくはフェニル(ここで、そのフェニル環は、ハロ
ゲン、シアノ、ニトロ、−OR5、−NR10R11、C1−C4アルキル、ホルミル、C1
−C4アルキルカルボニル、−COOR7、C1−C4アルキルチオ、C1−C4アルキル
スルホニル又は−CONR8R9により置換することができる)により置換されたC3−
C6アルキニルであるか、又は
R2及びR3が互いに独立して、ホルミル、C1−C8アルキル
カルボニル、C2−C8アルケニルカルボニル、C4−C9シクロアルキルカルボニ
ル、C6−C9シクロアルケニルカルボニル又はC3−C8シクロアルキル−C1−
C6アルキルカルボニル(ここで、これらの置換基は、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、ヒドロキシル、アミノ、C1−C6アルキルアミノ、C2−C7ジアルキルアミ
ノ、−COOH、−COOM(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属原子である)により、又はC2−C8−アルコキシカルボニル、C4−
C10シクロアルコキシカルボニル、C1−C8アルキルアミノカルボニルもしくは
C2−C8ジアルキルアミノカルボニルにより置換することができる)であるか、
又は
R2及びR3が互いに独立して、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルカルボニル、
又はハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C5アルキル、C1−C5アルコキシ、C1
−C5アルキルカルボニル、C1−C5アルキルカルボニロキシ、C1−C6アルコ
キシカルボニル、アミノカルボニル、C1−C6アルキルアミノカルボニルもしく
はC2−C8ジアルキルアミノカルボニルにより置換されたヘテロシクリルである
か、又はハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、
C1−C4アルキルカルボニル、C1−C4アルコキシカルボニル、アミノカルボニ
ル、C1−C6アルキルアミノもしくはC1−C5アルキルカルボニロキシにより置
換されたヘテロシクリルカルボニルであるか、又は
R2及びR3が互いに独立して、フェニルカルボニル、ビフェニルカルボニル、
ナフチルカルボニル、フェニル−C1−C6アルキルカルボニル、ビフェニル−C1
−C6アルキルカルボニル、ナフチル−C1−C6アルキルカルボニル、フェニル
−C2−C6アルケニルカルボニル、ビフェニル−C2−C6アルケニルカルボニル
又はナフチル−C2−C6アルケニルカルボニル(ここで、これら
の置換基は、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、
C1−C4ハロアルキル、C1−C4アルキルカルボニル、ハロゲン、シアノ、アミ
ノ、ニトロ、−COOR7、C1−C5アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、C1−C4
アルキルスルホニル、C1−C5アルキルアミノカルボニル又はC2−C6ジアル
キルアミノカルボニルにより置換することができる)であるか、又は
R2及びR3が互いに独立して、フェニル、ナフチル又はヘテロシクリル(ここ
で、これらの置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C4アルキル、C1−
C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、−COOH、−CONH2、C1−C5アルキルア
ミノカルボニル、C2−C7ジアルキルアミノカルボニル、C1−C4アルキルカル
ボニル又はC1−C5アルコキシカルボニルにより置換することができる)である
か、又は
R2及びR3が、それらに結合した窒素原子と一緒に、C1−C4アルキル、C1
−C4アルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換され得るヘテロ環を
形成するか、又は
R2及びR3が互いに独立して、アミノ、C1−C4アルキルアミノ、C2−C6ジ
アルキルアミノ、フェニルアミノ、C1−C5アルキルカルボニルアミノ、C1−
C5アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシル、C1−C4アルコキシ、C1−C5
アルキルカルボニロキシ又はフェノキシであり、
R5が、水素、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6アルコキ
シアルキル、C1−C6シアノアルキル、フェニル、ハロフェニル、C1−C4アル
コキシフェニル、フェニル−C1−C4アルキル、C1−C4アルキルカルボニル、
ベンゾイル、ハロベンゾイル、C1−C4アルキルアミノ、C2−C6ジアル
キルアミノ、C3−C6トリアルキルシリル、C3−C6シクロアルキル、C2−C4
アルケニル又はC3−C4アルキニルであり、
R7が、水素、C1−C4アルキル、C1−C4ハロアルキル、C1−C4シアノア
ルキル、フェニル、ハロフェニル、C2−C4アルコキシアルキル、ヘテロシクリ
ル又はハロヘテロシクリルであり、
R8及びR9が互いに独立して、水素、フェニル、ハロフェニル、C1−C4アル
キル、C1−C4ハロアルキル、C1−C4シアノアルキル、C3−C4アルケニル、
C3−C4アルキニル又はC2−C4アルコキシアルキルであるか、又は
R8及びR9が、それらに結合した窒素原子と一緒に、C1−C4アルキルにより
置換され得るヘテロ環を形成し、
R10及びR11が互いに独立して、水素、フェニル、ハロフェニル、C1−C4ア
ルキル、C1−C4ハロアルキル、C1−C4シアノアルキル、C3−C4アルケニル
、C3−C4アルキニル、C2−C4アルコキシアルキル、ホルミル、C1−C4アル
キルカルボニル又はフェニルカルボニル(ここで、それらの中のフェニル成分は
、C1−C4アルキル、ハロゲン、C1−C4アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、
ニトロ又はC1−C4アルコキシ−カルボニルにより置換することができる)であ
るか、又は
R10及びR11がそれらに結合した窒素原子と一緒に、C1−C4アルキルにより
置換され得るヘテロ環を形成する式Iの化合物である。
この群の式Iの化合物の中で好ましい化合物は、R2及びR3が互いに独立して
、水素、C1−C6アルキル、又はハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、アンモニウ
ム、トリ−C1−C4アルキルアンモニウム、−COOH、−COOM(式中、Mはアンモ
ニウム又はアルカリ
金属もしくはアルカリ土類金属原子である)により、又はC1−C5アルキルカル
ボニロキシ、フェニルカルボニロキシ、C1−C6アルキルアミノ、C1−C5アル
コキシカルボニルもしくはC2−C6ジアルキルアミノにより置換されたC1−C6
アルキルであるか、又は
R2及びR3は互いに独立して、ホルミル、C1−C8アルキルカルボニル、C2
−C8アルケニルカルボニル、C4−C9シクロアルキルカルボニル、C6−C9シ
クロアルケニルカルボニル又はC3−C8シクロアルキル−C1−C6アルキルカル
ボニル(ここで、これらの置換基は、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、アミノ
、−COOH又は−COOM(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属原子である)により置換することができる)であるか、又は
R2及びR3は互いに独立して、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルカルボニル、
又はハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C5アルキル、C1−C5アルコキシもしく
はC1−C6アルコキシ−カルボニルにより置換されたヘテロシクリル、又はハロ
ゲン、シアノ、ニトロ、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシもしくはC1−
C4アルコキシカルボニルにより置換されたヘテロシクリルカルボニルであるか
、又は
R2及びR3は互いに独立して、フェニルカルボニル、ビフェニルカルボニル、
ナフチルカルボニル、フェニル−C1−C6アルキルカルボニル、ビフェニル−C1
−C6アルキルカルボニル、ナフチル−C1−C6アルキルカルボニル、フェニル
−C2−C6アルケニルカルボニル、ビフェニル−C2−C6アルケニルカルボニル
又はナフチル−C2−C6アルケニルカルボニル(ここで、これらの置換基は、C1
−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、C1−
C4アルキルチオ、C1−C4ハロアルキル、C1−C4アルキルカルボニル、ハロ
ゲン、シアノ、アミノ、ニトロ、−COOH、C1−C5アルコキシカルボニル、ヒド
ロキシル又はC1−C4アルキルスルホニルにより置換することができる)である
か、又は
R2及びR3は互いに独立して、フェニル、ナフチル又はヘテロシクリル(ここ
で、これらの置換基は、ハロゲン、シアノ、C1−C4アルキル、C1−C4アルコ
キシ、C1−C4アルキルチオ、−COOH又はC1−C5アルコキシカルボニルにより
置換することができる)であるか、又は
R2及びR3はそれらに結合した窒素原子と一緒に、C1−C4アルキル、C1−
C4アルコキシ、ハロゲン又はシアノにより置換され得るヘテロ環を形成する
化合物である。
特に関心のあるこの群の中の化合物は、
R2及びR3が水素であるか、又は
R2及びR3が互いに独立して、ホルミル、C1−C8アルキルカルボニル、C2
−C8アルケニルカルボニル、C4−C9シクロアルキルカルボニル、C6−C9シ
クロアルケニルカルボニル又はC3−C8シクロアルキル−C1−C6アルキルカル
ボニル(ここで、これらの置換基は、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル又はアミ
ノにより置換することができる)であるか、又は
R2及びR3はフェニルカルボニル(ここで、そのフェニル環は、C1−C4アル
キル、C1−C4アルコキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4ハロアルキル、ハ
ロゲン、シアノ、ニトロ、−COOH、C1−C5アルコキシカルボニル、ヒドロキシ
ル又はC1−C4アルキルスルホニルにより置換することができる)である
化合物である。
式Iの化合物の更に好ましい群は、XがO又はS(O)x(ここで、xは0,1又
は2である)であり、
R4が、ハロゲン、シアノ、ニトロ又はOR5により置換されたメチルであるか、
又は
R4が、C2−C8アルキル、C2−C8アルケニル、C3−C8アルキニル、C3−
C8シクロアルキル、C5−C8シクロアルケニル、C3−C8シクロアルキル−C1
−C4アルキル又はC1−C4アルキル−C3−C8シクロアルキル(ここで、これ
らの置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、=O又は−OR5により置換すること
ができる)であるか、又は
R4は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、−COOH、ヒドロキシル、C1−C4
アルキル、C1−C4アルキロキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4ハロアル
キル、C1−C4ハロアルコキシ、C1−C4ハロアルキルチオ、C2−C6アルコキ
シカルボニルアルコキシ、C1−C4アルキルスルフィニル、C1−C4アルキルス
ルホニル、C1−C6アルキロキシカルボニル、C1−C6アルキルカルボニル、−
CONH2、ホルミル、C1−C5アルキルアミノカルボニル、C2−C7ジアルキルア
ミノカルボニル、C1−C4アルキルアミノ、C2−C6ジアルキルアミノ、C3−
C6トリアルキルシリル、C1−C6アルキルカルボニルアミノ、C1−C6アルキ
ルカルボニロキシ、フェノキシ、ハロフェノキシ又はピリジロキシにより置換さ
れたフェニルであるか、又は
R4は、ビフェニル、ナフチル、ヘテロシクリル、C1−C4アルキルフェニル
、C1−C4アルキルナフチル、フェニル−C1−C4アルキル又はナフチル−C1
−C4アルキル(ここで、これら置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ
、−COOH、ヒドロキシル、C1−C4アルキル、C1−C4アルキロキシ、C1−C4
アルキルチオ、C1−C4ハロアルキル、C1−C4ハロアルコキシ、C1−C4ハロ
アルキルチオ、C2−C6アルコキシカルボニルアルコキシ、C1−C4アルキルス
ルフィニル、C1−C4アルキルスルホニル、C1−C6アルキロキシカルボニル、
C1−C6アルキルカルボニル、−CONH2、ホルミル、C1−C5アルキルアミノカ
ルボニル、C2−C7ジアルキルアミノカルボニル、C3−C6トリアルキルシリル
、C1−C6アルキルカルボニルアミノ、C1−C6アルキルカルボニロキシ、フェ
ノキシ、ハロフェノキシ又はピリジロキシにより置換することができる)であり
、そして
R5が、水素、C1−C6アルキル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6アルコキ
シアルキル、C1−C6シアノアルキル、フェニル、ハロフェニル、C1−C4アル
コキシフェニル、フェニル−C1−C4アルキル、C1−C4アルキルカルボニル、
ベンゾイル、ハロベンゾイル、C1−C4アルキルアミノ、C2−C6ジアルキルア
ミノ、C3−C6トリアルキルシリル、C3−C6シクロアルキル、C2−C4アルケ
ニル又はC3−C4アルキニルである群である。
この群の中で優れた式Iの化合物は、XがO又はSであり、
R4がハロゲン又はシアノにより置換されたメチルであるか、又は、
R4が、C2−C8アルキル、C2−C8アルケニル、C3−C8アルキニル、C3−
C8シクロアルキル、C5−C8シクロアルケニル、C3−C8−シクロアルキル−
C1−C4アルキル又はC1−C4アルキル−C3−C8シクロアルキル(ここで、こ
れらの置換基は、ハロゲン又はシアノにより置換することができる)であるか、
又は
R4が、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、C1−C4アルキ
ル、C1−C4アルキロキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4ハロアルキル、C1
−C4ハロアルコキシ、C2−C6アルコキシカルボニルアルコキシ、C1−C4ア
ルキル−スルホニル、C1−C6アルキロキシカルボニル、C1−C6アルキルカル
ボニル、ホルミル、C1−C4アルキルアミノ、C2−C6ジアルキルアミノ、C3
−C6トリアルキルシリル又はC2−C6アルキルカルボニロキシにより置換され
たフェニルであるか、又は
R4が、ビフェニル、ナフチル、ヘテロシクリル、C1−C4アルキルフェニル
、C1−C4アルキルナフチル、フェニル−C1−C4アルキル又はナフチル−C1
−C4アルキル(ここで、これらの置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミ
ノ、C1−C4アルキル、C1−C4アルキロキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−
C4ハロアルキル、C1−C4ハロアルコキシ、C2−C6アルコキシカルボニルア
ルコキシ、C1−C4アルキルスルホニル、C1−C6アルキロキシカルボニル、C1
−C6アルキルカルボニル、C3−C6トリアルキルシリル又はC1−C6アルキル
カルボニロキシにより置換することができる)である化合物であるが、極めて好
ましくは、XがOであり、そして
R4が、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、C1−C4アルキル、C1−C4ア
ルキロキシ、C1−C4アルキルチオ、C1−C4ハロアルキル、ハロメトキシ、C1
−C6アルキル−スルホニル、C1−C6アルキルアミノ又はC2−C6ジアルキル
アミノにより置換されたフェニルである化合物である。
他の強調されなければならない式Iの化合物は、R15,R16,R17,R18及び
R19が互いに独立して、C1−C4アルキル、C2−C4アルケニル、C1−C4アル
コキシ、フッ素、塩素、臭素、フェニル、C1−C4アルコキシ−C1−C4アルコ
キシ、トリメチ
ルシリル、ジ−C1−C4アルキル−アミノ、ジ−C1−C4アルキルアミノ−C1
−C4アルキル、モルホリニル−C1−C4アルキル、C1−C4アルキルチオ、C1
−C4−アルキルスルフィニル、C1−C4アルキルスルホニル、C1−C4アルキ
ルカルボニル、C1−C4アルコキシ−C1−C4アルキル、1−(C1−C4アルキ
ル)−ジオキソラニル、1−フェニルジオキソラニル、トリフルオロメチル、ヒ
ドロキシル、フェノキシ、フェノキシカルボニル、C3−C6シクロアルキル、C1
−C4アルキルペルヒドロアジニルであり、R2が水素であり、R3が水素又はメ
チルカルボニルであり、XがO又はSであり、そしてR4がフェニル、ナフチル
、ピリジル、C1−C7ハロアルコキシ、C1−C8アルコキシ、C1−C4−アルキ
ルチオ、シクロヘキシル、チエニル又は基:
エニル(これらの各々は、C1−C4アルキル、C1−C4アルコキシ、フッ素、塩
素、ニトロ、シアノ、C3−C6シクロアルキロキシカルボニル、C1−C6アルキ
ルチオ、C1−C4ヒドロキシカルボニル、アルキルスルホニル、ジ−C1−C4ア
ルキルアミノ、C1−C4アルキルスルホニル又はトリフルオロメチルにより置換
される)である
化合物である。
式Iの化合物の優れた群は、R1が基A1,A2,A3,B1,B2,B3,
B4,B5,B6,C1,C2,C3,C4,C5,C6,D1,D2又はD3
である群であるが、好ましくは、R1が基A1,A2,A3,B1,B2,B3
,B4,B5,B6,C1,C2,C3,C4,C5又はC6である群である。
他の特に好ましい式Iの化合物は、R15,R16,R17,R18及び
R19が互いに独立して、ハロゲン、C1−C6アルキル又はC1−C6アルコキシで
あり、好ましくはフッ素、塩素、C1−C4アルキル又はC1−C4アルコキシであ
る化合物である。
特に関心のある式Iの化合物は、R1がA1,B1,B2,B3,C1,C2
又はC6である場合R15がフッ素である化合物である。
式Iの化合物は、周知の出発材料を用いて、それ自体周知である方法により種
々の方法で調製することができる。
例えば、式Iの化合物は、S,S−ジオルガノスルホジイミドを、O,O’−
ジアリール−N−シアノイミドカーボネートと反応させて、次にその生成物を酸
性条件下で環化することによって調製することができる:
上記図において、R1は上述の意味を有し、RはR1又はその反応に適した他の
基、例えばメチル又はベンジルであり、そしてArはアリール基、例えばフェニル
である。このような方法は、例えば、
式Iの化合物は、更に、式II:
(式中、Hal基は、互いに独立して、フッ素、臭素又は特に、塩素である)の
トリハロゲン化チアトリアジンから出発し、そして、このトリハロゲン化チアト
リアジンを、式III:
R1-M (III)
(式中、R1は上述の意味を有し、そしてMはその原子価により、適切な数の
R1基に結合することができる一価又は多価金属原子である)の対応する有機金
属化合物と、フェニル環を導入するために反応させることによって調製すること
ができる。
式IIの化合物及びそれらの調製物は、例えば、Chem.Ber.(1991)124,1347-1
352及びZ.Chem.(1976)16,358-359に記載される。
適切金属の例は、特に、リチウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、ケイ
素、スズ、並びに更にマンガン及びチタンである。1又は複数のR1基の他に、
多価金属原子は、更なる置換基、例えばハロゲン、シアノ、C1−C4アルキル、
テトラフルオロボレート又はハロゲン化もしくは非ハロゲン化アルカンスルホネ
ートにも結合することができる。式IIIの有機金属化合物は、更に、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、塩化スズ、塩化セリウム、臭化アルミニウム及び/又は臭化
銅、好ましくは塩化アルミニウム、臭化アルミニウム及び塩化亜鉛のような塩と
組み合わせて用いることができる。
式IIIの化合物は、慣用的な方法により、例えば
・対応するハロゲン化物R1−ハロゲンを金属Mと反応させることにより、
・対応するハロゲン化物R1−ハロゲン(ここで、ハロゲンは好ましくは臭素
又はヨウ素である)の、反応性有機金属化合物、例えばアルキルリチウム化合物
、例えばn−ブチル−、s−ブチル−又はt−ブチルリチウムとのハロゲン/金
属交換反応により、
・対応する芳香族R1−Hを、強塩基、例えばリチウムジイソプロピルアミド
、リチウムビス(トリメチルシリル)アミド、リチウムテトラメチルピペリジド
、n−ブチル−、s−ブチル−又はt−ブチルリチウム等で処理することにより
(この反応に特に適した式R1−Hの芳香族は、脱プロトン化を容易にし及び/
又は配向に影響を与える官能基を有するものである)(例えば、Snieckus V.Ch
em.Rev.(1990)90,879-933を参照のこと)、
・上述の通り調製された有機金属化合物を、他の金属の誘導体、例えばハロゲ
ン化物との金属交換反応にかけることにより、
・(式IIIの化合物のいくつか及びそれらの溶液は市販される)調製すること
ができる。
原則として、有機金属化合物は単離されるが、金属塩の存在又は欠如下でチア
トリアジンハロゲン化物と直接、反応させられる。
基R1は、非プロトン性溶媒、例えば炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタンも
しくはトルエン、又はエーテル、例えばジオキサン、ジエチルエーテルもしくは
特に、テトラヒドロフラン中で、−100℃〜150℃、特に−80℃〜50℃(溶媒によ
る)の温度で導入することができる。
あるいは、基R1は、触媒、例えばルイス酸(例えばAICl3,SmCl4等)又は活
性化クレー(例えばモンモリロナイト)の存在下又は欠如下において、芳香族R1
−Hと式IIの化合物との間のフリーデル−クラフツ反応により導入することが
できる。この反応は、非プロトン性溶媒、例えば炭化水素、例えばニトロベンゼ
ン、ベンゼン、四塩化炭素等、又はエーテル、例えばジエチルエーテルもしくは
テトラヒドロフラン中で、−50℃〜120℃、特に−10℃〜60℃(溶媒による)の
温度で行うことができる。
式IIの化合物を式IIIの化合物と反応させることによって得られた
式IV:
(式中、R1は上述の意味を有し、そしてHal基は互いに独立して、フッ素、塩
素又は臭素である)の化合物(化合物1−(4−メチルフェニル)−3,5−ジ
クロロチアトリアジン、1−(4−ヒドロキシフェニル)−3,5−ジクロロチ
アトリアジン、1−(4−メトキシフェニル)−3,5−ジクロロチアトリアジ
ン、1−(4−クロロフェニル)−3,5−ジクロロチアトリアジン、1−(2
−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)−3,5−ジクロロチアトリアジン
、1−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−3,5−ジクロロチアトリア
ジン及び1−(4−ヒドロキシ−3-メトキシフェニル)−3,5−ジクロロチ
アトリアジン、1−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−3,5−
ジクロロチアトリアジン、1−(3,5−ジメトキシ−4−ヒドロキシフェニル
)−3,5−ジクロロチアトリアジン、1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチ
ルフェニル)−3,5−ジクロロチアトリアジン並びに3,5−ジクロロ−1−
(2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル)チアトリアジンを除く)は新
規であり、これによりこの化合物も本発明の対象である。
次に式Iの化合物を得るために、置換基−NR2R3−及び−XR4−は、式IVの化合
物に、いずれかの順番で導入することができる。
式IV:
の化合物を供するための式IVの化合物の、式V:
H-XR4 (V)
(式中、X及びR4は上述の意味を有する)の化合物との反応が、式IVの化合物
との反応の前に、式Vの化合物を、塩基、例えば金属ハロゲン化物、例えばハロ
ゲン化リチウム、ハロゲン化ナトリウムもしくはハロゲン化カリウム、金属水酸
化物、例えば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム、又は塩基性塩、例えば
炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウムで、好ましくは等量でプレ処理するような
方法で有利には行われる。あるいは、式IV及びVの化合物の反応混合物も上述の
塩基で処理することができる。このステップに適した溶媒は、炭化水素、例えば
ヘキサンもしくはトルエン、ハロゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、エー
テル、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサンもしくはジエチルエーテル、及び
第4級アミド、例えばジメチルホルムアミドである。これらの溶媒の水との混合
物を用いることも可能であり、この場合、相転移触媒を用いることが有利である
。原則として、その反応温度は−50℃〜100℃、好ましくは0℃〜40℃の間である
。
式Vの化合物は周知であり、当業者に周知である方法で調製することができる
。
化合物1−(4−メチルフェニル)−3−フェノキシ−5−クロロチアトリア
ジン、1−(4−メトキシフェニル)−3−(2,3,4,5,6−ペンタフル
オロフェノキシ)−5−クロロチアトリアジン、1−(4−クロロフェニル)−
3−(2,3,4,5,6
−ペンタフルオロフェノキシ)−5−クロロチアトリアジン、1−(4−メトキ
シフェニル)−3−(2,3,4−トリクロロフェノキシ)−5−クロロチアト
リアジン、1−(4−クロロフェニル)−3−(2,3−ジクロロフェノキシ)
−5−クロロチアトリアジン、1−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)−3−(2,5−ジフルオロフェノキシ)−5−クロロチアトリアジン、3
−クロロ−5−(2,5−ジフルオロフェノキシ)−1−(2,3,4,5,6
−ペンタフルオロフェニル)−チアトリアジン及び3−クロロ−5−(2,3,
4,5,6−ペンタフルオロフェノキシ)−1−(2,3,4,5,6−ペンタ
フルオロフェニル)−チアトリアジンを除き、式VIの化合物は新規であり、これ
らも本発明の対象である。
それらは、式VII:
M1-NR2R3 (VII)
(式中、R2及びR3は上述の意味を有し、そしてM1は水素又は金属原子、例
えばリチウム、ナトリウム、カリウム又はカルシウムである)の化合物での転化
により、式Iの最終生成物に転化することができる。ここでその方法は、有利に
は、塩基の存在下で行われる。R2及び/又はR3が水素であるなら、Mは好まし
くは水素である。R2又はR3がアシル基であるなら、M1は好ましくは、リチウ
ム、ナトリウム又はカリウムである。
この反応に適した溶媒は、炭化水素、例えばヘキサンもしくはトルエン、ハロ
ゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼンもしくはジクロロメタン、エーテル、例
えばジエチルエーテル、ジオキサンもしくはテトラヒドロフラン、アルコール、
例えばエタノールもしくはイソプロパノール、エステル、例えば酢酸エチル、ニ
トリル、例えばアセトニトリル、又は水である。その反応温度は、−70℃〜100
℃、特に0℃〜40℃の範囲である。
M1が水素の意味を有するなら、Hal酸を取り除くために、酸バインダーが好ま
しくは用いられる。これは、例えば、第2の等量の式VIIの化合物、又は第4級
アミン、例えばトリエチルアミン、ピリジン、又は無機塩基、例えば炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム又は炭酸水素ナトリウムであり得る。R2,R3及びM1が水
素である場合、過剰な塩基を用いることができる。必要に応じて、その方法は圧
力下で行うことができる。
式VIIの化合物及びそれらの調製は、文献に記載される。
式IVの化合物を、最初に式VIIの塩基と反応させるなら、化合物VIの化合物VII
との反応に従う反応条件が再び維持されなければならない。結果として生ずる式
VIII:
(式中、R1,R2及びR3は上述の意味を有し、そしてHalはフッ素、塩基又は臭
素である)の化合物(但し、化合物1−(4−メチルフェニル)−3−アミノ−
5−クロロチアトリアジン、1−(4−クロロフェニル)−3−アミノ−5−ク
ロロチアトリアジン、1−(4−メトキシフェニル)−3−アミノ−5−クロロ
チアトリアジン、1−(4−ヒドロキシフェニル)−3−アミノ−5−クロロチ
アトリアジン、1−(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)−3−アミ
ノ−5−クロロチアトリアジン、1−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)
−3−アミノ−5−クロロチアトリアジン、1−(4−ヒドロキシ−3−メトキ
シフェニル)−3−アミノ−5−クロロチアトリアジン、1−(3,5−ジメチ
ル−4−
ヒドロキシフェニル)−3−アミノ−5−クロロチアトリアジン、1−(3,5
−ジメトキシ−4−ヒドロキシフェニル)−3−アミノ−5−クロロチアトリア
ジン、1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3−アミノ−5−
クロロチアトリアジン、1−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−
3−ジメチルアミノ−5−クロロチアトリアジン、3−アミノ−5−クロロ−1
−(4−アミノ−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)チアトリアジン及
び3−アミノ−5−クロロ−1−(2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニ
ル)チアトリアジンを除く)も新規であり、これらも本発明の対象である。
式(VIII)の化合物の、式(V)の化合物との更なる反応は、式(IV)及び(V
)の化合物の反応の手順と同様に行われる。しかしながら、アミン、例えばトリ
メチルアミンの過剰量までの触媒量が反応混合物に更に添加される。
式Iの最終生成物は、その溶媒を濃縮及び/又はエバポレートすることにより
慣用的な方法で単離することができ、そして直ちに溶けない溶媒、例えばエーテ
ル、芳香族炭化水素又は塩素化炭化水素中の固体残留物の再結晶化もしくは粉砕
により、又はクロマトグラフィー法により精製することができる。
他の式Iの化合物は、式Iの化合物の慣用的な誘導化によって調製することが
できる。同じことが、式IV,VI及びVIIの中間体に適用される。
農業に慣用的に用いられる全ての適用方法、例えば出芽前施用、出芽後施用及
び種子ドレッシング、並びに種々の方法及び技術、例えば活性成分の制御された
放出が、式Iの化合物又はそれらを含む組成物の本発明による使用に適する、こ
のために、活性成分の溶液は、粒子のための鉱物担体又は重合化粒子(尿素/ホ
ルムアルデヒ
ド)に適用され、そしてこれらは乾燥される。必要に応じて、活性成分が特定の
期間にわたり、制御された様式で放出されるのを許容する更なるコーティング(
コートされた粒子)が適用され得る。
式Iの化合物は、純粋な活性成分として、即ち合成に基づき得られたものとし
て用いることができるが、それらは好ましくは、例えば乳化可能な濃縮液、直接
スプレー可能なもしくは希釈可能な溶液、希釈エマルション、湿潤可能な粉末、
可溶性の粉末、ダスト、粒子又はマイクロカプセルを供するために製剤の技術で
慣用的に用いられる補助剤で、慣用的な方法で処理される。その適用方法、例え
ばスプレー、噴霧、ダスト化、湿潤化、分散又は注ぎ、及び組成物のタイプは、
意図した目的及び克服する環境に適するように選択される。
製剤、即ち式Iの活性成分、又は少くとも1の式Iの活性成分を含む組成物、
調製物又は組合せ、及び原則として1又は複数の固体又は液体製剤補助物質は、
周知の方法で、例えば活性成分を、製剤補助物質、例えば溶媒又は固体担体と共
に親密に混合し及び/又は粉砕することにより調製される。更に、界面活性化合
物(界面活性剤)が、製剤の調製に更に用いることができる。
適切な溶媒の例は、次のもの:芳香族炭化水素、好ましくは、フラクションC8
−C12、例えばキシレン混合物もしくは置換化ナフタレン、フタル酸エステル
、例えばジブチルスタレートもしくはジオクチルフタレート、脂肪族炭化水素、
例えばシクロヘキサンもしくはパラフィン、アルコール及びグリコール並びにそ
れらのエーテル及びエステル、例えばエタノール、エチレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルもしくはエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ケトン、例えばシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えばN−メチル−2−ピ
ロリドン、ジメチルスルホキシドもしく
はN,N−ジメチルホルムアミド、又はエポキシド化及び非エポキシド化植物油
、例えばエポキシド化ココナッツ油もしくは大豆油;又は水である。
例えばダスト及び分散可能粉末のために用いられる固体担体は、原則として、
地表の天然の鉱物、例えばカルサイト、タルク、カオリン、モンモリロナイト又
はアタプルジャイトである。製剤の物理的特性を改善するために、高分散性シリ
カ又は高分散性吸収性ポリマーを加えることも可能である。適切な粒子、粒子の
ための吸収性担体は、多孔質タイプ、例えば軽石、割った煉瓦、セピオライト又
はベントナイト、及び非吸着性担体材料、例えばカルサイト又は砂である。更に
、多数の予め粒状化した無機又は有機天然物の材料、特にドロマイト又は細かく
砕いた植物残留物を用いることができる。
適切な界面活性化合物は、調剤されるべき式Iの活性成分の性質により優れた
乳化、分散及び湿潤特性を有する非イオン性、カチオン及び/又はアニオン性界
面活性剤並びに界面活性剤混合物である。
適切なアニオン界面活性剤は、いわゆる水溶性セッケン又は水溶性合成界面活
性化合物のいずれかであり得る。
適切であるセッケンは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は高脂肪酸(
C10−C22)の置換化もしくは非置換化アンモニウム塩、例えばオレイン酸もし
くはステアリン酸又は例えばココナッツ油もしくは獣脂油から得ることができる
脂肪酸の天然の混合物のナトリウム又はカリウム塩である。更に、脂肪酸メチル
タウリン塩にも言及されなければならない。
しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪アルコールスルホネート、
脂肪アルコールスルフェート、スルホン化ベンズイミ
ダゾール誘導体又はアルキルアリールスルホネートがより頻繁に用いられる。
原則として、脂肪アルコールスルフェートの脂肪アルコールスルホネートは、
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は置換化もしくは非置換化アンモニウム
塩の形態で存在し、アシル基のアルキル成分も含む8〜22炭素原子のアルキル基
を有する。例えば、リグニンスルホン酸、ドデシル硫酸エステル又は天然の脂肪
酸から調製された脂肪アルコールスルフェート混合物のナトリウム又はカルシウ
ム塩である。この群は、脂肪アルコール/エチレンオキシドアダクトの硫酸エス
テル及びスルホン酸の塩も含む。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ま
しくは、2のスルホニル基及び8〜22炭素原子の脂肪酸基を有する。アルキルア
リールスルホネートの例は、ドデシルベンゼン硫酸、ジブチルナフタレンスルホ
ン酸、又はナフタレンスルホン酸/ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム、カル
シウム又はトリエタノールアミン塩である。
更に、ホスフェート、例えばp−ノニルフェノール−(4−14)−エチレン
オキシドアダクトのリン酸エステルの塩も適する。
適した非イオン性界面活性剤は、主に、脂肪族もしくはシクロ脂肪族アルコー
ル、飽和もしくは不飽和脂肪酸並びに3〜30のグリコールエーテル基並びに(脂
肪族)炭化水素基中に8〜20の炭素原子及びアルキルフェノールのアルキル基中
に6〜18の炭素原子を含み得るアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘
導体である。
適した他の非イオン性界面活性剤は、ポリプロピレングリコール、エチレンジ
アミノポリプロピレングリコール並びにアルキル鎖中に1〜10の炭素原子を有し
そして20〜250のエチレングリコールエーテル基及び10〜100のプロピレングリコ
ールエーテル基を含むアルキルポリプロピレングリコールとの水溶性ポリエチレ
ンオキシド
アダクトである。上述の化合物は、通常、ポリプロピレングリコール単位当り1
〜5のエチレングリコール単位を有する。
言及され得る非イオン性界面活性剤の例は、ノニルフェノールポリエトキシエ
タノール、ひまし油ポリグリコールエステル、ポリプロピレン/ポリエチレンオ
キシドアダクト、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレン
グリコール及びオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。
適した他の界面活性剤は、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートのよ
うなポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステルである。
カチオン性界面活性剤は、主に、N置換基として、8〜22炭素原子を有する少
くとも1のアルキル基及び更なる置換基として、低級ハロゲン化もしくは非ハロ
ゲン化アルキル、ベンジル又は低級ヒドロキシアルキル基を有する第4級アンモ
ニウム塩である。それらの塩は、好ましくは、ハロゲン化物、メチルスルフェー
ト又はエチルスルフェートの形態であり、例えばステアリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド又はベンジルジ(2−クロロエチル)エチルアンモニウムブロマ
イドである。
本発明による組成物にも用いることができる製剤の技術で慣用的に用いられる
界面活性剤は、とりわけ、“Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annua
l”MC Publishing Corp.,Ridgewood New Jersey,1981,Stache,H.,“Tensid
-Taschenbuch[Surfactants Guide]”,Carl Hanser Verlag,Munich/Vienna,19
81,and M.and J.Ash,“Encyclopedia of Surfactants”,Vol I-III,Chemic
al Publishing Co.,New York,1980-81に記載される。
原則として、本除草製剤は、0.1〜99重量%、特に0.1〜95重量%の除草剤、1
〜99.9重量%、特に5〜99.8重量%の固体又は液体
製剤補助剤及び0〜25重量%、特に0.1〜25重量%の界面活性剤を含む。
濃縮した組成物が市販の製品として好ましいが、最終的な消費者は、原則とし
て希釈組成物を用いる。
本組成物は、更なる添加物、例えば安定剤、例えば遊離もしくはエポキシド化
植物油(エポキシド化ココナッツ油、なたね油又は大豆油)、消泡剤、例えばシ
リコーン油、防腐剤、粘度調節剤、バインダー、接着剤及び肥料又は他の活性成
分も含み得る。
好ましい製剤は、特に以下の組成を有する(%=重量%)。乳化可能濃縮液:
活性成分: 1to90%、好ましくは、5to50%
界面活性剤: 5to30%、好ましくは、10to20%
溶媒 15to94%、好ましくは、70to85%ダスト:
活性成分: 0.1to50%、好ましくは、0.1to1%
固体担体: 99.9to90%、好ましくは、99.9to99%懸濁濃縮液:
活性成分: 5to75%、好ましくは、10to50%
水: 94to24%、好ましくは、88to30%
界面活性剤: 1to40%、好ましくは、2to30%湿潤可能粉末:
活性成分: 0.5to90%、好ましくは、1to80%
界面活性剤: 0.5to20%、好ましくは、1to15%
固体担体: 5to95%、好ましくは、15to90%粒子:
活性成分: 0.1to30%、好ましくは、0.1to15%
固体担体: 99.5to70%、好ましくは、97to85%
原則として、式Iの活性成分は、0.001〜5kg、特に0.005〜2kgの間の適用の
割合で植物又はその環境に上手く適用される。要求される活性のために必要とさ
れる投与量は、実験によって決定することができる。それは、活性のタイプ、作
物及び雑草の発達段階並びに適用(位置、時期、方法)に依存し、そしてこれら
のパラメータにより広範囲で種々であり得る。
式Iの化合物は、有用な植物の作物、特に、穀物、綿、大豆、テンサイ、サト
ウキビ、プランテーション、油料種子ナタネ、トウモロコシ及びコメに用いるこ
とができる除草及び成長阻害特性により区別される。
作物は、慣用的な育種又は遺伝子工学法により、除草剤又は除草剤のクラスに
許容されるものを意味するとして理解することができる。抑制されるべき雑草は
、単子葉及び双子葉植物の雑草、例えばステラリア(Stellaria)、ナスツルチウ
ム(Nasturtium)、アグロスティス(Agrostis)、ジギタリア(Digitaria)、ア
ベナ(Avena)、セタリア(Setaria)、シナピス(Sinapis)、ロリウム(Lolium)
、ソラヌム(Solanum)、ファセオルス(Phaseolus)、エキノクロア(Echinochloa)
、スチルプス(Scirpus)、モノコリア(Monochoria)、サギッタリア(Sagittari
a)、ブロムス(Bromus)、アロペクルス(Alopecurus)、ソルグム.ハレペネ
ス(Sorghum halepense)、ロットボエリア(Rottboellia)、シペルス(Cyperus)
、アブチロン(Abutilon)、シダ(Sida)、キサンチウム(Xanthium)、アマラ
ントゥス(Amaranthus)、キノポジウム(Chenopodium)、イポモエア(Ipomoea)、
クリサンテムム(Chrysanthemum)、ガリウム(Galium)、ビオラ(Viola)及びベロ
ニカ(Veronica)であり得る。
以下の実施例は、本明細書の記載のいずれの限定もせず、より詳細に本発明を
説明する。
以下の文に用いられる命名法は、次に示すナンバリングに基づく。 調製例: 実施例H1:3,5−ジクロロ−1−(2−メチルフェニル)チアトリアジン の調製
テトラヒドロフラン(150ml)中のo−トリルマグネシウムブロマイドの2M溶
液を激しく撹拌して−20℃に冷やしながら、500mlの無水テトラヒドロフラン中4
0.9gのZnCl2(0.3mol)の溶液に滴下して加える。生じた混合物を−20℃の温度で
45分間、撹拌し、次に一70℃に冷やす。次に、50mlのテトラヒドロフラン中61.
3gのトリクロロチアトリアジン(0.3mol)の溶液を撹拌して−70℃〜−60℃の
間に維持した温度に冷やしながらこの反応混合物に加える。次にその反応混合物
をゆっくりと室温に温める。500mlの水を加えてその反応混合物を1.5lの水に注
いだ後、生じた懸濁液を吸引ろ過におく。得られた残留物を水で洗って乾燥させ
る。更に冷やしたジエチルエーテルで洗って乾燥させた後、3,5−ジクロロ−
1−(2−メチルフェニル)チアトリアジンを融点140〜142℃の黄色結晶の形態
で得る。
実施例H2:3−アミノ−5−クロロ−1−(2−メチルフェニル)チアトリ アジンの調製
アンモニアを0℃の温度で、700mlのテトラヒドロフラン中の3,5−ジクロ
ロ−1−(2−メチルフェニル)チアトリアジン(39.0g,0.150mol)の激しく
撹拌した溶液に通す。その通過が完了し
た後、その反応混合物を真空で半分に濃縮し、水で1lに希釈して撹拌する。生
じた懸濁液を吸引でろ過し、そのろ過残留物を水で洗って乾燥させる。これは、
融点196℃(分解)の白色結晶の形態の3−アミノ−5−クロロ−1−(2−メ
チルフェニル)チアトリアジンを供する。
実施例H3:3−アミノ−1−(2−メチルフェニル)−5−(4−(3−オ キソブチル)−フェノキシ)チアトリアジンの調製
2.4gの3−アミノ−5−クロロ−1−(2−メチルフェニル)チアトリア
ジン(0.010mol)、1.8gの4−ヒドロキシフェニル−2−ブタノン(0.011mol
)及び70mlのジクロロメタンの混合物を6.0mlの2N水酸化ナトリウム溶液(0.0
12mol)及び1.5gのトリメチルアミン溶液(水中40%)で処理する。次にその反
応混合物を20℃の温度で2日間、撹拌する。次にその有機相を硫酸ナトリウム上
で乾燥させてエバポレートする。ヘキサン/酢酸エチル混合物(1:1)でのク
ロマトグラフィーでのプレ精製及びこの混合物からの再結晶化の後、3−アミノ
−1−(2−メチルフェニル)−5−(4−(3−オキソブチル)−フェノキシ
)チアトリアジンを、融点186〜188℃の白色結晶の形態で得る。
実施例H4:3,5−ジクロロ−1−(2,5−ジクロロフェニル)チアトリ アジンの調製
200mlの無水テトラヒドロフラン中43.7gの1,4−ジクロロ−2−イオドベ
ンゼン(0.16mol)の溶液を、−70℃〜−65℃の温度で、100mlのヘキサン中の0.16
molのn−ブチルリチウムの溶液で処理する。次に、150mlの無水テトラヒドロフ
ラン中21.8gのZnCl2の溶液を滴下して加える。その混合物を5分間、撹拌した
後、50mlの無水テトラヒドロフラン中32.7gのトリクロロチアトリアジンの溶液
をこの温度で滴下して加える。その反応混合物を室温にした後
、それを吸引ろ過におき、得られた残留物をジエチルエーテル及び酢酸エチルで
洗う。そのろ液を、水、重炭酸ナトリウム溶液、水及び飽和NaCl溶液で連続的に
洗い、硫酸ナトリウムで乾燥させ、エバポレートする。生じた残留物をペンタン
と共に撹拌し、その過程の間、結晶が形成される。吸引でのろ過の後、ペンタン
で洗い、乾燥させて、200〜203℃の融点(分解)を有する3,5−ジクロロ−1
−(2,5−ジクロロフェニル)−チアトリアジン結晶を得る。
実施例H5:3−アミノ−5−クロロ−1−(2,5−ジクロロフェニル)チ アトリアジンの調製
アンモニアを、0℃の温度で、80mlのテトラヒドロフラン中の2.2gの3,5
−ジクロロ−1−(2,5−ジクロロフェニル)チアトリアジン(0.007mol)の
激しく撹拌した溶液に通す。その出発材料を完全に反応させた時、その反応混合
物を酢酸エチル及び水で処理する。その有機相を水で、次に飽和NaCl溶液で洗い
、硫酸ナトリウムで乾燥させる。その液体を減らした時、結晶を沈殿させる。そ
の懸濁液を吸引ろ過にかけ、そして得られた残留物を少量のジエチルエーテルで
、そしてペンタンで洗って乾燥させる。融点225〜227℃(分解)の3−アミノ−
5−クロロ−1−(2,5−ジクロロフェニル)チアトリアジンの結晶を単離す
る。
実施例H6:3−アミノ−5−(3,5−ビストリフルオロメチルフェノキシ )−1−(3,5−ジメチルフェニル)チアトリアジンの調製
70mlのジクロロメタン中の2.54gの3−アミノ−5−クロロ−1−(3,5−
ジメチルフェニル)チアトリアジン(0.010mol)及び2.53gの3,5−ビストリ
フルオロメチルフェノール(0.011mol)の混合物を、5.5mlの2N水酸化ナトリ
ウム溶液(0.011mol)及び1.5gのトリメチルアミン溶液(水中40%)と共に加
える。その混
合物を20℃の温度で18時間、撹拌する。そのジクロロメタンを蒸留して除き、そ
して得られた残留物を水と共に撹拌する。その懸濁液を吸引ろ過にかけ、そして
得られた残留物を水で洗って、次に乾燥させる。これは、融点222〜223℃(分解
)の白色結晶の形態の3−アミノ−5−(3,5−ビストリフルオロメチルフェ
ノキシ)−1−(3,5−ジメチルフェニル)チアトリアジンを供する。
実施例H7:3,5−ジクロロ−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)チ アトリアジンの調製
ジエチルエーテル(100ml)中の2−メシチルマグネシウムブロマイドの1M
溶液を、激しく撹拌して200Cの温度に冷やしながら、200mlの無水テトラヒドロ
フラン中13.6gのZnCl2(0.1mol)の溶液に加える。次に、得られた混合物を、20
℃の温度で45分間、撹拌し、次に−70℃の温度に冷やす。20mlのテトラヒドロフ
ラン中20.4gのトリクロロチアトリアジン(0.1mol)の溶液を、撹拌して−70℃
〜−60℃の間に維持した温度に冷やしながら、この反応混合物に滴下して加える
。その反応混合物をゆっくり加熱した後、それを吸引でろ過する。その残留物を
ジエチルエーテルで洗い、そのろ液を水、重炭酸ナトリウム溶液及び飽和NaCl溶
液で抽出する。その有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させて濃縮する。その残留物
のペンタンでの粉砕により、3,5−ジクロロ−1−(2,4,6−トリメチル
フェニル)チアトリアジンの黄色結晶を形成し、それは、ペンタンで洗い、次に
乾燥させた後、98〜100℃の融点を有する。
実施例H8:3−アミノ−5−クロロ−1−(2,4,6−トリメチルフェニ ル)チアトリアジンの調製
アンモニアを、0℃の温度で、200mlのテトラヒドロフラン中の3,5−ジク
ロロ−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)チアトリアジンの激しく撹拌し
た溶液に通す。その添加が完了した時に
、その反応混合物を酢酸エチル及び水で処理する。抽出の後、その有機相を水で
、次に飽和NaCl溶液で洗い、そして硫酸ナトリウムで乾燥させる。次にその溶液
を、粘性のある懸濁液が形成されるまで濃縮し、それを吸引でろ過する。その残
留物を冷やした酢酸エチルで、次にジエチルエーテルで洗った後、167℃の融点
(分解)を有する3−アミノ−5−クロロ−1−(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)チアトリアジンのうすい黄色の結晶を単離する。
実施例H9:3−アミノ−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−5−( 2,3,5,6−テトラフルオロ−4−トリフルオロメチルフェノキシ)チアト リアジンの調製
1.07gの3−アミノ−5−クロロ−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)
チアトリアジン(0.004mol)、40mlのジクロロメタン及び1gの2,3,5,6
−テトラフルオロ−4−トリフルオロメチルフェノール(0.0043mol)の混合物を
、2Nの水酸化ナトリウム溶液(0.0044mol)及び0.6gのトリメチルアミン溶液(
水中40%)で処理する。次にその混合物を20℃の温度で4日間、撹拌する。その
有機相を分離して除き、硫酸ナトリウムで乾燥させる。エバポレーション、ヘキ
サン/酢酸エチル混合物(3:1)でのシリカでのクロマトグラフィーでのプレ
精製及びこの混合物からの再結晶化の後、融点206〜208℃の3−アミノ−1−(
2,4,6−トリメチルフェニル)−5−(2,3,5,6−テトラフルオロ−
4−トリフルオロメチルフェノキシ)チアトリアジン結晶を得る。
実施例H10:3,5−ジクロロ−1−(2,3,5,6−テトラメチルフェニ ル)チアトリアジンの調製
200mlの無水テトラヒドロフラン中の13.6gのZnC12(0.100mol)の溶液を、−2
0℃の温度で、(100mlの無水テトラヒドロフラン中の21.3gの1−ブロモ−2,
3,5,6−テトラメチルベンゼン(0.
100mol)及び2.64gのマグネシウム(0.110mol)で調製した)2,3,5,6−
テトラメチルフェニルマグネシウムブロマイドの溶液で処理する。次にその混合
物を20℃の温度で1時間、撹拌し、次に−70℃の温度に冷やす。次に、10mlの無
水テトラヒドロフラン中の20.4gのトリクロロチアトリアジンの溶液を、−70℃
〜−65℃の温度で、その混合物に滴下して加える。次にその反応混合物を室温に
し、次に1lの水に移す。その懸濁液を吸引ろ過にかけ、そして得られた残留物
を水で洗い、吸引で乾燥し、そして次にペンタンで洗って乾燥させる。これは、
融点138〜140℃の黄色結晶の形態で3,5−ジクロロ−1−(2,3,5,6−
テトラメチルフェニル)チアトリアジンを供する。
実施例H11:3−アミノ−5−クロロ−1−(2,3,5,6−テトラメチル フェニル)チアトリアジンの調製
アンモニアを、0℃の温度で、300mlのテトラヒドロフラン中15.2gの3,5
−ジクロロ−1−(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)チアトリアジン(0
.0503mol)の激しく撹拌した溶液に通す。その出発材料を完全に反応させた後、
その反応混合物を水で処理する。その懸濁液を吸引ろ過にかけ、そしてその残留
物を水で洗い、吸引で乾燥させ、ジエチルエーテルで洗い、そして乾燥させる。
これは、融点185℃(分解)の白色結晶の形態の3−アミノ−5−クロロ−1−
(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)チアトリアジンを供する。
実施例H12:3−アミノ−5−(2−ブロモフェノキシ)−1−(2,3,5 ,6−テトラメチルフェニル)−チアトリアジンの調製
70mlのジクロロメタン中の2.1gの3−アミノ−5−クロロ−1−(2,3,
5,6−テトラメチルフェニル)チアトリアジン(0.0
075mol)及び1.43gの2−ブロモフェノール(0.0082mol)を、4.5mlの2N水酸化
ナトリウム溶液(0.009mol)及び1.1gのトリメチルアミン溶液(水中40%)で
処理する。次にその混合物を20℃の温度で70時間、撹拌する。次にそのジクロロ
メタンを蒸留して除き、そしてその残留物を水と共に撹拌する。生じた懸濁液を
吸引ろ過にかけ、そしてその残留物を水で洗い、吸引で乾燥させて、ペンタンで
洗って乾燥させる。これは、融点212〜214℃の白色結晶の形態の3−アミノ−5
−(2−ブロモフェノキシ)−1−(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)
チアトリアジンを供する。
実施例H13:3,5−ジクロロ−1−(2,3,4,5,6−ペンタメチルフ ェニル)チアトリアジンの調製
200mlの無水テトラヒドロフラン中の13.6gのZnC12(0.100mol)の溶液を、−
20℃の温度で、(130mlの無水テトラヒドロフラン中22.7gの1−ブロモ−2,
3,4,5,6−ペンタメチルベンゼン(0.100mol)及び2.64gのマグネシウム
(0.110mol)で調製した)2,3,4,5,6−ペンタメチルフェニルマグネシ
ウムブロマイドの溶液で処理する。その混合物を20℃の温度で30分、撹拌し、そ
して次に、−70℃の温度に冷やす。次に10mlの無水テトラヒドロフラン中20.4g
のトリクロロチアトリアジンの溶液を、−70℃〜−65℃の温度で、その混合物に
滴下して加える。その反応混合物を撹拌しながら室温にし、次に1lの水に移す
。次にその懸濁液を吸引ろ過にかけ、そして得られた残留物を水で洗い、吸引で
乾燥させ、ペンタンで洗って、乾燥させる。これは、融点140〜142℃の黄色結晶
の形態の3,5−ジクロロ−1−(2,3,4,5,6−ペンタメチルフェニル
)チアトリアジンを供する。
実施例H14:3−アミノ−5−クロロ−1−(2,3,4,5,6−ペンタメ チルフェニル)チアトリアジンの調製
アンモニアを、0℃の温度で300mlのテトラヒドロフラン中の14.0gの3,5
−ジクロロ−1−(2,3,4,5,6−ペンタメチルフェニル)チアトリアジ
ン(0.0443mol)の激しく撹拌した溶液に通す。出発材料を完全に反応させた後、
その反応混合物をエバポレートし、そして得られた残留物を水で処理する。その
懸濁液を吸引ろ過にかけ、そして得られた残留物を水で洗い、吸引で乾燥させ、
次にジエチルエーテルで洗い、乾燥させる。これは、融点189℃(分解)の黄色
がかった結晶の形態の3−アミノ−5−クロロ−1−(2,3,4,5,6−ペ
ンタメチルフェニル)チアトリアジンを供する。
実施例H15:3−アミノ−5−(2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェノ キシ)−1−(2,3,4,5,6−ペンタメチルフェニル)チアトリアジンの 調製
70mlのジクロロメタン中の2.2gの3−アミノ−5−クロロ−1−(2,3,
4,5,6−ペンタメチルフェニル)チアトリアジン(0.0075mol)及び1.5gの
2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェノール(0.0082mol)の混合物を、4.5ml
の2N水酸化ナトリウム(0.009mol)及び1.1gのトリメチルアミン溶液(水中4
0%)で処理する。次にその混合物を20℃の温度で70時間、撹拌する。その懸濁
液をろ過し、そして得られた残留物を水で洗う。その有機相をろ液から分離し、
硫酸ナトリウムで乾燥させる。その溶液のエバポレーション、ヘキサン/酢酸エ
チル混合物(3:1)でのシリカでのその粗生成物のクロマトグラフィーでのプ
レ精製及び上述の混合物からの再結晶化の後、3−アミノ−5−(2,3,4,
5,6−ペンタフルオロフェノキシ)−1−(2,3,4,5,6−ペンタメチ
ルフェニル)チアトリアジンを、融点210〜211℃の結晶の形態で得る。実施例H16:メチル2−〔1−(3,5−ジフルオロフェニル)−5−クロロ −1λ4-(1,2,4,6)−チアトリアジン−3−イルアミノ〕−3−メチル −ペンタノエート(実施例B5.052)の調製
15mlのテトラヒドロフラン中の1.27gのL−イソロイシンメチルエステルヒド
ロクロライドの冷やした懸濁液を、14mlのプロピレンオキシド並びに3mlのテト
ラヒドロフラン及び0.68mlの1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデク−
7−エン(1,5−5)(DBU)中の2.1gの3,5−ジクロロ−1−(3,5−
ジフルオロフェニル)1λ4−(1,2,4,6)チアトリアジンで処理する。
その反応が完了するまで生じた溶液を20℃の温度に維持する。次にその混合物を
エバポレートし、そしてその残留物を酢酸エチルにとり、水で洗い、乾燥させて
、そしてシリカゲルを通してろ過する。これは、nD 50 1.5005の無色の樹脂の形
態のメチル2−〔1−(3,5−ジフルオロフェニル)−5−クロロ−1λ4−
(1,2,4,6)チアトリアジン−3−イルアミノ〕−3−メチルペンタノエ
ート(ジアステレオマー混合物)を供する。
実施例H17:メチル2−〔1−(3,5−ジフルオロフェニル)−5−ペンタ フルオロフェノキシ−1λ4−(1,2,4,6)チアトリアジン−3−イルア ミノ〕−3−メチルペンタノエート(化合物B6.009)の調製
実施例H16で得られた1.6gの生成物を35mlのジクロロメタンに溶かし、そし
てその溶液を0.65mlのトリメチルアミン溶液(45%水性)及びジクロロメタン中
ペンタフルオロフェノールの0.145モーラー溶液27.3mlで処理する。次に、2N
水酸化ナトリウム溶液を、撹拌及び冷却しながら滴下して加え、そしてその混合
物を、反応が完了するまで20℃の温度で撹拌する。次にそれをジクロロメタン及
び氷水で処理し、そしてジクロロメタンで抽出し、そしてその抽出液を水で洗い
、乾燥し、そしてエバポレートする。シリカゲルでの精製(ヘキサン/酢酸エチ
ル8:2)の後、その残留物は、nD 501.5139の無色の樹脂の形態のメチル2−
〔1−(3,5−ジフルオロフェニル)−5−ペンタフルオロフェノキシ−1λ4
−(1,2,4,6)チアトリアジン−3−イルアミノ〕−3−メチルペンタ
ノエート(ジアステレオマー混合物)を生成する。
実施例H19:2,2,2−トリクロロ−1−〔1−(4−ブロモフェニル)− 5−ペンタフルオロフェノキシ−1λ4−(1,2,4,6)−チアトリアジン −3−イルアミノエタノール(化合物A6.034)の調製
12mlのジクロロメタン中の262mgの1−(4−ブロモフェニル)−5−ペンタ
フルオロフェノキシ−3−アミノ−1λ4−(1,2,4,6)チアトリアジン
の懸濁液を0.3mlの無水クロラールで処理し、そしてその反応が完了するまで撹
拌しながら還流する。次にその混合物を真空下でエバポレートし、そしてその残
留物をシリカゲルを通してろ過する(ヘキサン/酢酸エチル8:2)。これは、
融点187〜188℃の白色固体の形態の2,2,2−トリクロロ−1−〔1−(4−
ブロモフェニル)−5−ペンタフルオロフェノキシ−1λ4−(1,2,4,6
)チアトリアジン−3−イルアミノエタノール(ジアステレオマー混合物)を供
する。
実施例H20:2,6−ジクロロ−N−〔1−(3−クロロ−4−メチルフェニ ル)−ペンタフルオロフェノキシ−1λ4−(1,2,4,6)チアトリアジン −3−イル〕イソニコチンアミド(化合物B6.033)の調製
6mlのアセトニトリル中の1.5gの2,6−ジクロロイソニコチノイルの溶液
を、−5〜0℃の温度で、窒素雰囲気下で、16mlのピ
リジン中の2.5gの1−(3−クロロ−4−メチルフェニル)−5−ペンタフル
オロフェノキシ−3−アミノ−1λ4−(1,2,4,6)チアトリアジンの撹
拌した溶液に滴下して加え、そして生じた溶液を0℃の温度で30時間、撹拌する
。次にその反応混合物を酢酸エチルで希釈し、氷水に移し、そして飽和塩化ナト
リウム溶液を加えながら、酢酸エチルで迅速に抽出する。その抽出液を硫酸ナト
リウムで乾燥させ、エバポレートし、そしてその残留物をシリカゲルで精製する
(ヘキサン/酢酸エチル7:3)。これは、融点196〜198℃の2,6−ジクロロ
−N−〔1−(3−クロロ−4−メチルフェニル)−ペンタフルオロフェノキシ
−1λ4−(1,2,4,6)−チアトリアジン−3−イル〕イソニコチンアミ
ドを供する。
他の、同様に調製することができる化合物を、以下の表に列記する。表A1:式Iaの化合物: 表A2:式Ibの化合物: 表A3:式IVaの化合物: 表A4:式VIaの化合物: 表A5:式VIIaの化合物: 表A6:式Icの化合物: 表B1:式Iaの化合物: 表B2:式Ibの化合物: 表B3:式IVaの化合物: 表B4:式VIaの化合物: 表B5:式VIIIaの化合物: 表B6:式Icの化合物: 表C1:式Iaの化合物: 表C2:式Ibの化合物: 表C3:式IVaの化合物: 表C4:式VIaの化合物: 表C5:式VIIIaの化合物: 表C6:式(Ic)の化合物: 表D1:式Iaの化合物: 表D2:式Ibの化合物: 表D3:式IVaの化合物: 表D4:式VIaの化合物: 表D5:式VIIIaの化合物: 表E1:式Iaの化合物: 表E2:式Ibの化合物: 表E3:式Iaの化合物: 表E4:式VIaの化合物: 表E5:式VIIIaの化合物: 式Iの活性成分の製剤例(%=重量%) F1.エマルション濃縮液
a) b) c) d)
錠剤に従う活性成分 5% 10% 25% 50%
ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム 6% 8% 6% 8%
ひまし油ポリグリコールエーテル 4% − 4% 4%
(36molのEO)
オクチルフェノールポリグリコー
ルエーテル − 4% − 2%
(7−8molのEO)
シクロヘキサノン − − 10% 20%
芳香族炭化水素 85% 78% 55% 16%
混合物C9−C12
いずれかの要求される濃縮液のエマルションは、それらを水で希釈することに
より、上記濃縮液から調製することができる。F2.溶液
a) b) c) d)
錠剤に従う活性成分 5% 10% 50% 90%
1−メトキシ−3−(3−メト
キシープロポキシ)プロパン − 20% 20% −
ポリエチレングリコールMW400 20% 10% − −
N−メチル−2−ピロリドン − − 30% 10%
芳香族炭化水素 75% 60% − −
混合物C9−C12
その溶液はマイクロドロップの形態で用いるのに適する。F3.湿潤可能粉末
a) b) c) d)
錠剤に従う活性成分 5% 25% 50% 80%
ソグノスルホン酸ナトリウム 4% − 3% −
ラウリル硫酸ナトリウム 2% 3% − 4%
ジイソブチルナフタレン
スルホン酸ナトリウム − 6% 5% 6%
オクチルフェノールポリグリコー
ルエーテル − 1% 2% −
(7−8molのEO)
高分散性シリカ 1% 3% 5% 10%
カオリン 88% 62% 35% −
活性成分を添加物と全体的に混合し、そしてその混合物を適切なミルで全体的
に粉砕する。これは、水で希釈していずれかの要求される濃度の懸濁液を供する
ことができる湿潤可能粉末を供する。F4.コートされた粒子
a) b) c)
錠剤に従う活性成分 0.1% 5% 15%
高分散性シリカ 0.9% 2% 2%
無機担体 99.0% 93% 83%
(φ0.1−1mm),
例えばCaCO3 or SiO2
活性成分をメチレンクロライドに溶かし、その溶液を担体にスプレーし、そし
て次にその溶媒を真空でエバポレートする。F5.コートされた粒子
a) b) c)
錠剤に従う活性成分 0.1% 5% 15%
ポリエチレングリコールMW200 1.0% 2% 3%
高分散性シリカ 0.9% 1% 2%
無機担体 98.0% 92% 80%
(φ0.1−1mm),
例えばCaCO3 or SiO2
ミキサー内で、細かく粉砕した活性成分を、ポリエチレングリコ
一ルで湿らせた担体に均一に適用する。これは、ダストのないコートされた粒子
を供する。F6.押出し成形粒子
a) b) c) d)
錠剤に従う活性成分 0.1% 3% 5% 15%
ソグノスルホン酸ナトリウム 1.5% 2% 3% 4%
カルボキシメチルセルロース 1.4% 2% 2% 2%
カオリン 97.0% 93% 90% 79%
活性成分を添加物と混合し、そしてその混合物を粉砕して水で湿らせる。この
混合物を押出し成形し、そして次に空気の流れで乾燥させる。F7.ダスト
a) b) c)
錠剤に従う活性成分 0.1% 1% 5%
タルク 39.9% 49% 35%
カオリン 60.0% 50% 60%
直ちに用いることができるダストは、活性成分を担体と混合し、そしてその混
合物を適切なミル内で粉砕することにより得られる。F8.懸濁濃縮液
a) b) c) d)
錠剤に従う活性成分 3% 10% 25% 50%
エチレングリコール 5% 5% 5% 5%
ノニルフェノールポリグリコー
ルエーテル − 1% 2% −
(15mo1のEO)
ソグノスルホン酸ナトリウム 3% 3% 4% 5%
カルボキシメチルセルロース 1% 1% 1% 1%
37%ホルムアルデヒド水溶液 0.2% 0.2% 0.2% 0.2%
シリコーン油エマルション 0.8% 0.8% 0.8% 0.8%
水 87% 79% 62% 38%
細かく粉砕した活性成分を添加物と親密に混合する。これは、いずれかの要求
される濃縮液がそれを水で希釈することによって調製することができる懸濁濃縮
液を供する。
生物学的実施例
実施例B1:植物の出芽前の除草作用(発芽前作用)
単子葉及び双子葉テスト植物をプラスチックの鉢の中の普通の土の中にまく。
まいた後すぐに、ha当り2kgのa.i.(ha当り500lの水)の投与量に相当する
水性懸濁液(25%湿潤性粉末)、実施例F3,b))の形態でテスト物質をスプ
レーする。次にそのテスト植物を最適条件下で温室内で成長させる。3週間のテ
スト期間の後、9点スケール(1=完全な損傷、9=作用なし)を用いて実験を
評価する。1〜4(特に1〜3)のスコアは、優れた活性から極めて優れた除草
活性を意味する。この実験において、式Iの化合物は、優れた作用〜極めて優れ
た除草作用を示す。式Iの化合物の除草活性を以下の表に示す。
表B1:出芽前作用:
表 実施例 アベナ セタリア シナピス ステラリア
(Avena) (Setaria) (Sinapis) (Stellaria)
A1 1 4 5 3 2
A1 2 2 1 1 1
A1 3 2 5 1 1
A1 5 3 3 1 1
A1 9 1 1 1 1
A1 10 2 6 1 1
A1 11 4 2 1 1
A1 13 4 2 1 1
A1 15 3 9 2 5
表 実施例 アベナ セタリア シナピス ステラリア
A1 16 6 4 2 1
A1 19 2 3 1 1
A1 20 4 7 2 2
A1 21 4 1 1 1
A1 23 3 4 1 1
A1 24 3 5 3 2
A1 25 3 3 1 2
A1 29 4 7 3 1
A1 35 3 2 1 1
A1 36 2 2 1 1
A1 83 2 1 1 1
A1 98 7 2 2 1
A1 99 3 3 1 1
A1 102 3 1 1 1
A1 104 3 7 1 1
A1 105 3 1 1 1
A1 107 9 5 1 1
A1 108 2 2 1 1
A1 110 4 3 1 1
A1 112 3 2 1 1
A1 114 3 2 1 1
A1 117 3 2 1 1
A1 120 4 2 1 1
A1 124 4 1 1 1
A6 6 2 1 1 1
A6 14 4 1 1 1
表 実施例 アベナ セタリア シナピス ステラリア
A6 15 5 2 1 2
A6 26 5 2 1 1
A6 34 3 1 1 1
B1 7 3 1 2 1
B1 8 2 4 3 1
B1 21 2 1 1 1
B1 83 2 1 1 1
B1 84 3 2 2 1
B1 85 2 4 2 1
B1 86 3 2 1 1
B1 88 3 3 6 2
B1 89 4 2 2 1
B6 18 2 4 1 1
B6 23 2 1 1 1
B6 33 4 2 1 1
C1 114 4 4 1 1
C1 117 2 1 3 1
C1 120 2 1 1 1
式Iの化合物を実施例F1〜F2及びF4〜F8に従って調剤した時にも同じ
結果が得られる。
実施例B2:出芽後除草作用
単子葉及び双子葉テスト植物を、普通の土を含むプラスチックの鉢内で温室内
で、4〜6葉段階に成長させ、ha当り2kgのa.i.(ha当り500lの水)の投与
量に相当する25%湿潤性粉末(実施例F3,b))で調製した式Iのテスト物質
の水性懸濁液をスプレーする。次にそのテスト植物を最適条件下で温室内で成長
させる。約18
日間のテスト期間の後、9点スケール(1=完全な損傷、9=作用なし)を用い
て評価する。1〜4(特に1〜3)のスコアは、優れた作用〜極めて優れた除草
活性を意味する。この実験において、優れた活性〜極めて優れた除草活性が式I
の化合物により示される。
式Iの化合物の除草活性の例を以下の表に示す。
表B2:出芽後作用:
表 実施例 アベナ セタリア シナピス セラリア
(Avena) (Setaria) (Sinapis) (Se11aria)
A1 1 1 5 2 3
A1 2 1 2 1 2
A1 5 2 5 2 3
A1 9 1 3 2 2
A1 13 2 6 1 2
A1 15 6 8 2 3
A1 16 8 7 2 2
A1 19 1 6 2 2
A1 20 3 7 2 3
A1 21 4 7 2 2
A1 24 3 4 2 2
A1 25 1 7 1 2
A1 35 1 6 2 3
A1 83 1 2 2 1
A1 108 1 6 1 3
A1 117 2 7 1 6
A1 120 1 5 2 2
A1 124 2 6 2 5
A6 6 1 3 1 2
表 実施例 アベナ セタリア シナピス セラリア
A6 15 3 6 2 4
A6 34 2 3 2 2
B1 7 1 7 1 3
B1 8 1 7 3 4
B1 21 1 4 2 2
B1 83 1 4 1 2
B1 84 3 6 2 2
B1 85 1 6 2 6
B1 86 2 6 2 3
B1 89 2 7 3 2
B6 18 2 7 2 2
B6 23 1 3 1 2
B6 33 2 4 1 3
C1 114 4 6 2 2
C1 117 1 3 3 2
C1 120 2 3 2 1
式Iの化合物を実施例F1〜F2及びF4〜F8に従って調剤した場合にも同
じ結果が得られる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Substituted 1,2,4,6-thiatriazines useful as herbicides
The present invention provides novel herbicidally active thiatriazine derivatives for their preparation.
Methods, compositions containing these compounds, and mainly in useful plant crops.
The use of them to control weeds or to inhibit plant growth.
You.
Thiatriazine compounds are described, for example, in Chem. Ber. 121, 383-386 (1988); Naturf
orsch. 43, 763-768 (1988), Chem. Ber. 126, 2601-2607 (1993); Am. Chem.
Soc. 1989, 111, 1180-1185 and DD113006. Now weeding and growth inhibition
Novel thiatriazine derivatives with properties have been found.
Thus, the present invention provides a compound of formula I:
(In the formula,
R1Is the group:
And
RTwoAnd RThreeAre independently of each other hydrogen, C1-C6Alkyl, or S (O)nR6,Halo
Gen, cyano, nitro, C1-C8Alkoxy, CThree-C6Trialkylsilyl, ar
Droxyl, amino, ammonium, tri-C1-CFourAlkyl ammonium,-
COOH, -COOR20, -COOM (where M is ammonium or an alkali metal or
Or a alkaline earth metal atom) or CThree-C8Cycloalkyl, C1−
CFiveAlkyl carbonyloxy, phenyl carbonyloxy, naphthyl carbonyl
Si, C1-C6Alkylamino, C1-CFiveAlkoxycarbonyl, CTwo-C12Zia
Alkylamino, phenyl, naphthyl, phenoxy, naphthoxy, biphenyl, biphenyl
Phenyloxy, phenthio or naphthio (where the aromatic ring described above is
Logen, cyano, nitro, -ORFive, -NRTenRN11, C1-CFourAlkyl, formyl,
C1-CFourAlkyl carbonyl, COOR7, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourArchi
Rusulfonyl or -CONR8R9Substituted by1
-C6Is alkyl, or
RTwoAnd RThreeAre independent of each other, CTwo-C6Alkenyl, or halogen, cyano,
Nitro, C1-C8Alkoxy, CThree-C6Trialkylsilyl, hydroxyl, a
Mino, ammonium, tri-C1-CFourAlkylammonium, -COOH, -COOR20
, -COOM (where M is ammonium or an alkali metal or alkaline earth metal)
original
Child) or CThree-C8Cycloalkyl, CTwo-CFiveAlkyl carb
Niloxy, phenylcarbonyloxy, naphthylcarbonyloxy, C1-C6Archi
Luamino, CTwo-CFiveAlkoxycarbonyl, CTwo-C12Dialkylamino, Fe
Nil, naphthyl, phenoxy, naphthoxy, biphenyl, biphenyloxy,
Thio or naphthio (where the aromatic ring described above is halogen, cyano,
Toro, -ORFive, -NRTenR11, C1-CFourAlkyl, formyl, C1-CFourAlkylka
Rubonyl, -COOR7, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourAlkylsulfonyl or
−CONR8R9Substituted byTwo-C6Alkenyl
Or
RTwoAnd RThreeAre independent of each other, CThree-C6Alkynyl, or halogen, cyano,
Nitro, C1-C8Alkoxy, CThree-C6Trialkylsilyl, hydroxyl, a
Mino, ammonium, tri-C1-CFourAlkylammonium, -COOH, -COOR20
, -COOM (where M is ammonium or an alkali metal or alkaline earth metal)
Is an atom) or CThree-C8Cycloalkyl, C1-CFiveAlkyl cal
Boniloxy, phenylcarbonyloxy, naphthylcarbonyloxy, C1-C6Al
Killamino, C1-CFiveAlkoxycarbonyl, CTwo-C12Dialkylamino,
Phenyl, naphthyl, phenoxy, naphthoxy, biphenyl, biphenyloxy, phenyl
Entio or naphthio (where the aromatic ring described above is halogen, cyano,
Nitro, -ORFive, -NRTenR11, C1-CFourAlkyl, formyl, C1-CFourAlkylka
Rubonyl, -COOR7, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourAlkylsulfonyl or
−CONR8R9Substituted byThree-C6Alkynyl
Or
RTwoAnd RThreeAre independently of one another formyl, C1-C15Alkylcarbonyl, CTwo
-C15Alkenylcarbonyl, CFour-C9Cycloalkylcarbonyl, C6-C9Shi
Chloroalkenylcarbonyl or CThree-C8Cycloalkyl-C1-C6Alkyl cal
Bonyl (where these substituents are halogen, cyano, nitro, hydroxyl
, Amino, C1-C6Alkylamino, CTwo-C12Dialkylamino, -COOH, -C
OOR20, -COOM (where M is ammonium or an alkali metal or alkaline earth)
A metal atom) or C1-C8-Alkoxycarbonyl, CFour-CTen
Cycloalkoxycarbonyl, C1-C8Alkylaminocarbonyl or CTwo
-C12Which can be substituted by dialkylaminocarbonyl), or
Is
RTwoAnd RThreeAre independently of one another, heterocyclyl, heterocyclylcarbonyl,
Or halogen, cyano, nitro, C1-CFiveAlkyl, C1-CFiveAlkoxy, C1
-CFiveAlkylcarbonyl, C1-CFiveAlkylcarbonyloxy, C1-C6Arco
Xycarbonyl, aminocarbonyl, C1-C6Alkylaminocarbonyl or
Is CTwo-C11Heterocyclyl substituted by dialkylaminocarbonyl
Or halogen, cyano, nitro, C1-CFiveAlkyl, C1-CFiveAlkoxy
, C1-CFiveAlkylcarbonyl, C1-C6Alkoxycarbonyl, aminocarbo
Nil, C1-C6Alkylamino or C1-CFiveBy alkylcarbonyloxy
Is a substituted heterocyclylcarbonyl, or
RTwoAnd RThreeIs independently of each other phenylcarbonyl, biphenylcarbonyl,
Naphthylcarbonyl, phenyl-C1-C6Alkylcarbonyl, biphenyl-C1
-C6Alkylcarbonyl, naphthyl-C1-C6Alkylcarbonyl, phenyl
-CTwo-C6Al
Kenylcarbonyl, biphenyl-CTwo-C6Alkenylcarbonyl, naphthyl-CTwo
-C6Alkenylcarbonyl, phenyl-CThree-C6Alkynylcarbonyl, bif
Enyl-CThree-C6Alkynylcarbonyl or naphthyl-CThree-C6Alkyl carb
Nil (wherein these substituents are1-CFiveAlkyl, C1-CFiveAlkoxy, C1
-CFiveAlkylthio, C1-CFiveHaloalkyl, C1-CFiveAlkylcarbonyl, ha
Logen, cyano, amino, nitro, -COOR7, C1-C8Alkoxycarbonyl,
Hydroxyl, C1-CFiveAlkylsulfinyl, C1-CFiveAlkylsulfonyl,
C1-C6Alkylaminocarbonyl or CTwo-C12Dialkylaminocarbonyl
Or can be replaced by
RTwoAnd RThreeAre independently of each other phenyl or naphthyl (wherein
The groups are halogen, cyano, nitro, C1-CFiveAlkyl, C1-CFiveAlkoxy, C1
-CFiveAlkylthio, -COOH, -CONHTwo, C1-C6Alkylaminocarbonyl,
CTwo-CTenDialkylaminocarbonyl, C1-CFiveAlkylcarbonyl or C1−
CFiveWhich can be substituted by alkoxycarbonyl), or
RTwoAnd RThreeIs, together with the nitrogen atom attached to them, C1-CFiveAlkyl, C1
-CFiveA heterocycle which can be substituted by alkoxy, halogen, cyano or nitro
Forming or
RTwoAnd RThreeAre independently of each other, amino, C1-C6Alkylamino, CTwo-C8The
Alkylamino, phenylamino, naphthylamino, C1-C6Alkyl carboni
Luamino, C1-CTenAlkoxycarbonylamino, hydroxyl, C1-C6A
Lucoxy, C1-C6Alkyl carbonyloxy, phenoxy, biphenoxy or na
Futoxy,
X is O or S (O)xWhere x is 0, 1 or 2; and
RFourIs C1-C8Alkyl, CTwo-C8Alkenyl, CThree-C8Alkynyl, CThree−
C8Cycloalkyl, CFive-C8Cycloalkenyl, CThree-C8Cycloalkyl-C1
-CFourAlkyl or C1-CFourAlkyl-CThree-C8Cycloalkyl (where this
These substituents are halogen, cyano, nitro, = 0 or -ORFiveTo be replaced by
Is possible) or
RFourIs phenyl, biphenyl, naphthyl, heterocyclyl, C1-CFourArchi
Luphenyl, C1-CFourAlkyl naphthyl, phenyl-C1-CFourAlkyl or naph
Chill-C1-CFourAlkyl (wherein these substituents are halogen, cyano, nitro
B, amino, -COOH, hydroxyl, C1-CTenAlkyl, C1-CTenAlkirki
Si, C1-C6Alkylamino, di-CTwo-C8Alkylamino, C1-CTenArchi
Lucio, C1-CTenHaloalkyl, C1-CTenHaloalkoxy, C1-CTenHaloa
Lucircio, CTwo-CTenAlkoxycarbonylalkoxy, C1-C6Alkyls
Rufinil, C1-C6Alkylsulfonyl, C1-C6Alkyloxycarbonyl
, C1-C6Alkylcarbonyl, -CONHTwo, Formyl, C1-C7Alkylamino
Carbonyl, CTwo-C11Dialkylaminocarbonyl, CThree-C6Trialkylsi
Lil, C1-CTenAlkylcarbonylamino, C1-CTenAlkylcarbonyloxy
, Phenoxy, halophenoxy, pyriloxy, or halogen, C1-CFourArchi
Le, C1-CFourPyri substituted by alkoxy, cyano, nitro or amino
Or a phenyl or naphthyl ring RFourupper
Two adjacent substituents are halogen, cyano, nitro, amino, -COOH, = O,
C1-CTenAlkyl, C1−
CTenAlkoxy, C1-CTenAlkylthio, C1-CTenHaloalkyl, hydroxy
Le, CThree-CTenAlkoxy-carbonylalkoxy, C1-C6Alkylsulfi
Nil, C1-C6Alkylsulfonyl, CTwo-C6Alkyloxycarbonyl, CTwo
-C6Alkyl-carbonyl, -CONHTwo, Formyl, CTwo-C7Alkyl aminocar
Bonil, CThree-C11Dialkylaminocarbonyl, CThree-C6Trialkylsilyl
, CTwo-CTenAlkylcarbonylamino, CTwo-CTenAlkylcarbonyloxy,
Enoxy, pyridyloxy or halogen, C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkoxy
Substituted by pyridyloxy substituted by cyano, nitro or amino
To form a carbocyclic or heterocyclic ring)
RFiveIs hydrogen, C1-C6Alkyl, C1-C6Haloalkyl, CTwo-CFiveAlkoki
Sialkyl, C1-C6Cyanoalkyl, phenyl, phenyl-C1-CFourAlkoki
Shi, Formyl, CTwo-C7Alkylcarbonyl, CTwo-C7Alkoxycarbonyl,
C1-C6Alkyl-aminocarbonyl, CTwo-C8Dialkylaminocarbonyl,
Benzoyl, halobenzoyl, C1-C6Alkylamino, CTwo-C8Dialkylur
Mino, -N = CHTwo, -N = CH-C1-CFourAlkyl, -N = C (C1-CFourAlkyl
)Two, Bird (C1-CFourAlkyl) silyl, CThree-C7-Cycloalkyl, CTwo-C7
Alkenyl or CThree-C7Alkynyl, heterocyclyl,
n is 0, 1 or 2;
R6Is hydrogen or cyano when n is 0, or
R6Is C1-CFiveAlkyl, CTwo-CFiveAlkenyl, CThree-CFiveAlkynyl, C1−
C6Alkoxyalkyl, C1-CFiveHaloalkyl, C1-CFiveHydroxyalkyl
, Phenyl, phenyl-C1-CFourAlkyl, heterocyclyl, heterocyclyl-
C1-CFour
Alkyl or CThree-C7Cycloalkyl,
R7Is hydrogen, C1-C12Alkyl, C1-C12Haloalkyl, C1-C6Nitro
Alkyl, C1-C6Cyanoalkyl, phenyl, CTwo-CTenAlkoxyalkyl
, CTwo-CTenAlkylcarbonylalkyl, CTwo-CTenAlkoxycarbonyl al
Kill, heterocyclyl, CThree-C7Cycloalkyl, CThree-C7Halocycloalkyl
, -N = CHTwo, -N = CH-C1-CFourAlkyl, -N = C (C1-CFourAlkyl)Twoor
Is CTwo-C6Dialkylamino,
R8And R9Are independently of each other hydrogen, phenyl, C1-C8Alkyl, C1-C8
Haloalkyl, C1-C8Alkoxy, phenoxy, CTwo-C7Cyanoalkyl, CThree
-C7Alkenyl, CThree-C7Alkynyl, CTwo-C8Alkoxyalkyl, C1−
C6Alkylamino or CTwo-C6Is dialkylamino, or
R8And R9Represents, together with the nitrogen atom to which they are attached, one or more further heteroatoms
Can contain children and C1-63 to 7 members which can be substituted by an alkyl group or halogen
Forming a terrorist ring,
RTenAnd R11Are independently of each other hydrogen, phenyl, C1-C8Alkyl, C1−
C8Haloalkyl, C1-C8Alkoxy, phenoxy, CTwo-C7Cyanoalkyl
, CThree-C7Alkenyl, CThree-C7Alkynyl, CTwo-C8Alkoxyalkyl, C1
-C6Alkylamino, (C1-C6Alkylamino) carbonyl, CTwo-C6Zia
Lucylamino, (CTwo-C6Dialkylamino) carbonyl, formyl, (C1−
C7Alkyl) carbonyl, (C1-C6Alkoxy) carbonyl, phenylcar
Bonyl, phenoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, heterocyclyl
Bonyl, heterocyclyloxycarbonyl, or
RTenAnd R11Together with the nitrogen atom attached to them,
May contain additional heteroatoms and1-6Substituted by an alkyl group or halogen
Forming the resulting 3- to 7-membered heterocycle,
R12Is C1-C8Alkyl, C1-C8Alkoxy, C1-C8Alkenyloxy,
C1-C8Alkyniloxy, C1-C8Haloalkyl, phenyl, phenoxy, fe
Nil-C1-4Alkyroxy, C3-8Alkoxycarbonylalkyloxy, C3-8A
Alkylcarbonylalkyloxy,
R13And R14Are independently of each other hydrogen, C1-C6Alkyl, CTwo-C6Alkyl
Carbonyl or phenyl, and
R15, R16, R17, R18And R19Are independent of each other, C1-CTenAlkyl, CThree
-C6Cycloalkyl, CThree-C6Cycloalkyl-C1-CFourAlkyl, C1-C6
Alkyl-CThree-C6Cycloalkyl, CTwo-CTenAlkenyl, CThree-C6Cycloa
Lequil-CTwo-CFourAlkenyl, CTwo-C6Alkenyl-CThree-C6Cycloalkyl,
CTwo-CTenAlkynyl, CThree-C6Cycloalkyl-CTwo-CFourAlkynyl, CTwo-C6
Alkynyl-CThree-C6Cycloalkyl, CFive-C6Cycloalkenyl, CFive-C6
Cycloalkenyl-C1-CFourAlkyl, C1-C6Alkyl-CFive-C6Cycloal
Kenil, CFive-C6Cycloalkenyl-CTwo-CFourAlkenyl, CTwo-C6Alkenyl
-CFive-C6Cycloalkenyl, CFive-C6Cycloalkenyl-CTwo-CFourAlkynyl
, CTwo-C6Alkynyl-CFive-C6Cycloalkenyl, CThree-C6Cycloalkyl-
CThree-C6Cycloalkyl, CFive-C6Cycloalkenyl-CFive-C6Cycloalkenyl
Le, CThree-C6Cycloalkyl-CFive-C6Cycloalkenyl, CFive-C6Cycloal
Kenyl-CThree-C6Cycloalkyl, CTwo-C8Alkynyl-CTwo-C8Alkenyl also
Or CTwo-C8Alkenyl-CTwo-C8Alkynyl, phenyl, phenyl-C1
-CFourAlkyl, phenyl-CTwo-CFourAlkenyl, phenyl-CTwo-CFourAlkini
, Heterocyclyl, heterocyclyl-C1-CFourAlkyl, heterocyclyl-CTwo
-CFourAlkenyl or heterocyclyl-C1-CFourAlkynyl (where the substituent R15
, R16, R17, R18And R19Are independently of each other, halogen, cyano, azide,
Nitro, -ORFive, = O, -S (O)nR6, -COOR7, -CONR8R9, -NRTenR11, = NR12or
Is = N-NR13R14Or can be replaced by
R15, R16, R17, R18And R19Are independently of each other halogen, cyano, azide
De, nitro, -ORFive, −S (O)nR6, -COOR7, -CONR8R9, -NRTenR11, Bird (C1
-CFourAlkyl) silyl, di (C1-CFourAlkyl)-(C1-CFourAlkoxy)
Lil, -B (OH)Two, -B (C1-CFourAlkoxy)Two, Bird (C1-CFourAlkyl)
Lil, Tori (C1-CFourAlkyl) silyl-C1-C6Alkyl, tri (C1-CFourA
Lucil) Cyril-CTwo-C6Alkenyl, tri (C1-CFourAlkyl) silyl-CTwo
-C6Alkynyl, tri (C1-CFourAlkyl) stannyl, tri (C1-CFourAl
Kill) Stannyl-C1-C6Alkyl, tri (C1-CFourAlkyl) stannyl-
CTwo-C6Alkenyl, tri (C1-CFourAlkyl) stannyl-CTwo-C6Alkini
And
R20Is C1-C12Alkyl, C1-C12Haloalkyl, C1-C6Nitroalkyl
Le, C1-C6Cyanoalkyl, phenyl, CTwo-CTenAlkoxyalkyl, CTwo−
CTenAlkylcarbonylalkyl, CTwo-CTenAlkoxycarbonylalkyl,
Heterocyclyl, CThree-C7Cycloalkyl, CThree-C7Halocycloalkyl, -N
= CHTwo, -N = CH-C1-CFourAlkyl, -N = C (C1-CFourAlkyl)TwoOr CTwo
-C6Dialkylamino)
And a salt of the compound of formula I (provided that the compound 1- (4-hydroxyphenyl)
-3-amino-5- (2,5-difluorophenoxy) thiatriazine, 1- (
4-methylphenyl) -3-amino-5-phenoxythiatriazine, 1- (4
-Methoxyphenyl) -3-amino-5- (2,3,4,5,6-pentafluoro
Lophenoxy) thiatriazine, 1- (4-methoxyphenyl) -3-amino-
5- (2,3,4-trichlorophenoxy) thiatriazine, 1- (4-chloro
Phenyl) -3-amino-5- (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)
C) thiatriazine, 1- (4-chlorophenyl) -3-amino-5- (2,3
-Dichlorophenoxy) thiatriazine, 1- (2-hydroxy-5-tert-butyl)
Tylphenyl) -3-amino-5- (2,5-difluorophenoxy) thiatri
Azine, 1- (4-hydroxy-3-methylphenyl) -3-amino-5- (2
, 5-Difluorophenoxy) thiatriazine, 1- (4-hydroxy-3-meth)
Toxiphenyl) -3-amino-5- (2,5-difluorophenoxy) thiato
Liazine, 1- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -3-amino-
5- (2,5-difluorophenyloxy) thiatriazine, 1- (3,5-dimethyl
Toxy-4-hydroxyphenyl) -3-amino-5- (2,5-difluorophenyl
Enyloxy) thiatriazine, 1- (3,5-dimethoxy-2-hydroxyphene)
Nyl) -3-amino-5- (2,5-difluorophenyloxy) thiatriazine
, 1- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -3-dimethylamino-
5- (2,5-difluorophenyloxy) thiatriazine, 3-amino-1- (
4-amino-2,3,5,6-tetrafluorophenyl) -5- (2,3,4
5,6-pentafluorophenoxy) thiatriazine, 3-amino-1- (4-
Amino-2,3,5,6-tetrafluo
Rophenyl) -5- (2,4,6-trichlorophenoxy) thiatriazine, 3
-Amino-1- (4-amino-2,3,5,6-tetrafluorophenyl) -5
-(2,5-difluorophenoxy) thiatriazine, 3-amino-5- (2
5-difluorophenoxy) -1- (2,3,4,5,6-pentafluorophene
Nyl) thiatriazine and 3-amino-5- (2,3,4,5,6-pentafur
Orophenoxy) -1- (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) thia
Excluding triazine).
An alkyl group in the definition of a substituent can be straight-chain or branched, and
Multiple can be substituted. They include, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl,
Pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl or decyl and their branches
Isomer. Alkoxy, alkenyl and alkynyl groups Alkyl as defined above
Derived from the group. Alkenyl and alkynyl groups are one or more and unsaturated
obtain.
Suitable cycloalkyl substituents contain 3 to 8 carbon atoms and include, for example,
Propyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl
Or cyclooctyl. The corresponding cycloalkenyl substituent is one or more,
May be substituted and one or more may be unsaturated, e.g. cyclopentadienyl
Or cyclooctatetraenyl.
Alkyl, alkenyl or alkynyl is cycloalkyl, cycloalkenyl,
When it is a substituent on phenyl, biphenyl, naphthyl or heterocyclyl,
These ring systems may also be substituted by one or more alkyl, alkenyl or alkynyl.
Can be replaced.
In principle, halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine. The same is
Other meanings such as haloalkyl or halophenyl
The same applies to consecutive halogens.
Phenyl is unsubstituted or halogen, cyano, nitro, -ORFive,
−NRTenR11, C1-CFourAlkyl, formyl, C1-CFourAlkylcarbonyl, -COO
R7, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourAlkylsulfonyl or -CONR8R9By
One or more may be substituted.
A heterocyclyl group is, in addition to carbon atoms, at least one heteroatom such as nitrogen
Should be understood to mean a ring system containing oxygen and / or sulfur
is there. They can be saturated or unsaturated. Such ring systems are preferred
Or 3 to 8 ring atoms. This is -NRTenR11Like in the case of groups like
It also applies to those heterocycles formed by two substituents attached to a nitrogen atom
It is.
One or more heterocyclyl ring systems within the scope of the present invention may also be substituted.
Examples of suitable substituents include C1-CFourAlkyl, C1-CFourHaloalkyl, C1-CFourAl
Coxy, cyano, nitro or CThree-C6Cycloalkyl.
Group R1Heteroxysilyl as a substituent of is, for example, epoxydyl, dioxo
Ranyl, pyrrolidyl, piperidinyl, morpholinyl, pyridyl, imidazolyl,
Tetrahydrofuryl, tetrahydropyranyl, dihydrofuryl, dihydropyrani
, Isoxazolyl, oxazolyl, thiazolyl, oxazolinyl (for example:
), Oxazolidinyl, imidazolinyl, imidazolidinyl, dioxanyl or
It may be phthalimidyl.
Preferred heterocycle R6Is, inter alia, pyridyl, pyrimidinyl and triazini.
It is.
Preferred heterocycle R7Is, inter alia, oxetanyl, pyridyl, thiophenyl
And frills.
R8And R9Is preferably a ring such as piperidinyl, morpholinyl and pyro
Forms lysinyl.
Together with the nitrogen atom bonded to these groups, RTenAnd R11Or RTwoAnd RThreeBy
Preferred examples of the heterocycle formed are piperidinyl, morpholinyl, pyrrolidyl
, Triazolyl, tetrazolyl and imidazolyl.
Preferred heterocycle R9Is thiophenyl, furyl, pyridyl and oxetanyl
It is.
Phenyl and naphthyl ring RFourIs substituted by two adjacent substituents to these phenyl
Or can be substituted by a carbon or heterocyclic group formed on a naphthyl ring
. The carbocycle preferably contains 4 to 6 carbon atoms and is, for example, cyclobutyl,
Clopentyl and cyclohexyl. Particularly suitable as heterocyclic groups are
, Dioxolanyl and tetrahydrofuryl.
Heterocycle RFourFor example, succinimidyl, pyridyl, thiophenyl or furyl is
, Fused carbocycles, such as phenyl or cyclohexenyl.
Preferred heterocycle RTwoAnd RThreeIs pyridyl, pyrrolidyl and pyrimidinyl
You.
−NRTwoRThreeThe heterocyclic ring formed by, for example, succinimidyl, imidazolyl
And triazolyl, such groups being phenyl or cyclohexenyl.
Such fused carbocycles may be included.
Heterocyclylcarbonyl RTwoOr RThreeIs, for example, pyridyl,
Pyrrolidyl, triazolyl, thiophenyl, furyl or isoxazolyl.
−N = C (C1-CFourAlkyl)TwoAlkyl groups in the substituent such as
May be different. They preferably have the same meaning. The same is true
Ruamino, dialkylaminocarbonyl, trialkylammonium and tria
The same applies to the alkyl groups in the rusilsilyl substituent.
C within the scope of the present inventionTwo-C7Alkylcarbonyl is, for example, methylcarbonyl
, Ethyl carbonyl, propyl carbonyl, i-propyl carbonyl, butyl
Rubonyl, pentylcarbonyl and hexylcarbonyl and their branches
It is also an isomer.
Suitable examples of alkali metals and alkaline earth metals are lithium, sodium, potassium.
Lium, magnesium, calcium or barium.
The present invention relates to salts which the compounds of the formula I can form, in particular amines, alkalis
Also include metal and alkaline earth metal bases or quaternary ammonium bases.
Must be emphasized among alkali metal and alkaline earth metal hydroxides
Salt formers are lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium salts.
Hydroxides, especially those of sodium or potassium.
Possible examples of amides suitable for ammonium salt formation include not only ammonia,
First grade, second grade and third grade C1-CTenAlkylamine, C1-CFourHydroxya
Alkylamine and CTwo-CFourAlkoxyalkylamines such as methylamine, d
Tylamine, n-propylamine, isopropylamine, four isomeric butyls
Amine, n-amylamine, isoamylamine, hexylamine, heptyl
Amine, octylamine, nonylamine, decylamine, pentadecylamine,
Hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, methylethyl
Amine, methyl isopropylamine, methylhexylamine, methylnonylamine
, Methylpentadecylamine, methyloctadecylamine, ethylbutylamine
, Ethylheptylamine, ethyloctylamine, hexylheptylamine,
Hexyloctylamine, dimethylamine, diethylamine, di-n-propyl
Amine, diisopropylamine, di-n-butylamine, di-n-amylamine
, Di-isoamylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylua
Min, ethanolamine, n-propanolamine, isopropanolamine,
N, N-diethanolamine, N-ethylpropanolamine, N-butyl eta
Nolamine, allylamine, n-butenyl-2-amine, n-pentenyl-2
-Amine, 2,3-dimethylbutenyl-2-amine, di-butenyl-2-amine
, N-hexenyl-2-amine, propylene diamine, trimethylamine, tri
Ethylamine, tri-n-propylamine, triisopropylamine, tri-n
-Butylamine, triisobutylamine, tri-sec-butylamine, tri-n
Amylamine, methoxyethylamine and ethoxyethylamine; heterocyclic
Amines such as pyridine, quinoline, isoquinoline, morpholine, piperidine,
Pyrrolidine, indoline, quinuclidine and azepine; primary arylamines,
For example, aniline, methoxyaniline, ethoxyaniline, o, m, p-toluidine
, Phenylenediamine, benzidine, naphthylamine and o, m, p-chloro
Aniline, but especially triethylamine, isopropylamine and diisopropane
Ropyramine.
Compounds of formula I have an asymmetric center at the sulfur atom of the thiatriazine ring.
Having. This is addressed by conventional separation methods based on the preparation of these compounds
This is because a racemate which can be separated into the following enantiomers is obtained. Cheat
If additional asymmetric centers are present in the substituents of the liadin ring, the corresponding diastereomers
The isomers can also be separated by conventional methods. The present invention provides such a diaster
Also includes the leo isomer and the enantiomer.
Preferred compounds of the formula I are RTwoAnd RThreeAre independently of each other hydrogen,
C1-C6Alkyl, or S (O)n R6, Halogen, cyano, nitro, C1-C8Arco
Kissi, CThree-C6Trialkylsilyl, hydroxyl, amino, ammonium,
Re-C1-CFourAlkyl ammonium, -COOH, -COOM (where M is ammonium
Or an alkali metal or alkaline earth metal atom) or CThree
-C8Cycloalkyl, C1-CFiveAlkylcarbonyloxy, phenylcarboniro
Kishi, naphthylcarbonyloxy, C1-C6Alkylamino, C1-CFiveAlkoxy
Carbonyl, CTwo-C12Dialkylamino, phenyl, naphthyl, phenoxy,
Naphthoxy, biphenyl, biphenyloxy, fenthio or naphthio (here
Wherein the aromatic ring described above is halogen, cyano, nitro, -ORFive, -NRTenR11, C1
-CFourAlkyl, formyl, C1-CFourAlkyl carbonyl, COOR7, C1-CFourAl
Kircio, C1-CFourAlkylsulfonyl or -CONR8R9Can be replaced by
C substituted by1-C6Is alkyl, or
RTwoAnd RThreeAre independent of each other, CTwo-C6Alkenyl, or halogen, cyano,
Nitro, C1-C8Alkoxy, CThree-C6Trialkylsilyl, hydroxyl, a
Mino, ammonium, tri-C1-CFourAlkyl ammonium, -COOH, -COOM (
Wherein M is an ammonium or alkali metal or alkaline earth metal atom
)
Or CThree-C8Cycloalkyl, CTwo-CFiveAlkylcarbonyloxy,
Phenylcarbonyloxy, naphthylcarbonyloxy, C1-C6Alkylamino,
CTwo-CFiveAlkoxycarbonyl, CTwo-C12Dialkylamino, phenyl, naph
Chill, phenoxy, naphthoxy, biphenyl, biphenyloxy, phenthio
Or naphthio (where the aromatic ring described above is halogen, cyano, nitro, -ORFive
, -NRTenRC11, C1-CFourAlkyl, formyl, C1-CFourAlkylcarbonyl,
−COOR7, C1-CFourAlkylthio, C1-CFour, Alkylsulfonyl or -CONR8R9
Substituted byTwo-C6Alkenyl or
Or
RTwoAnd RThreeAre independent of each other, CThree-C6Alkynyl, or halogen, cyano,
Nitro, C1-C8Alkoxy, CThree-C6Trialkylsilyl, hydroxyl, a
Mino, ammonium, tri-C1-CFourAlkyl ammonium, -COOH, -COOM (
Wherein M is an ammonium or alkali metal or alkaline earth metal atom
) Or CThree-C8Cycloalkyl, C1-CFiveAlkylcarbonyloxy
, Phenylcarbonyloxy, naphthylcarbonyloxy, C1-C6Alkylamino
, C1-CFiveAlkoxycarbonyl, CTwo-C12Dialkylamino, phenyl, na
Futyl, phenoxy, naphthoxy, biphenyl, biphenyloxy, and phenthio
Or naphthio (where the aromatic ring described above is halogen, cyano, nitro,-
ORFive, -NRTenR11, C1-CFourAlkyl, formyl, C1-CFourAlkylcarbonyl,
−COOR7, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourAlkylsulfonyl or -CONR8R9To
Substituted byThree-C6Alkynyl, or
Is
RTwoAnd RThreeAre independently of each other, formyl, C1-C15Alkylcarbonyl, CTwo
-C15Alkenylcarbonyl, CFour-C9Cyclo
Alkylcarbonyl, C6-C9Cycloalkenylcarbonyl or CThree-C8Cyclo
Alkyl-C1-C6Alkylcarbonyl (where these substituents are halogen
, Cyano, nitro, hydroxyl, amino, C1-C6Alkylamino, CTwo-C1 Two
Dialkylamino, -COOH, -COOM (where M is ammonium or alkali gold
Or an alkaline earth metal atom) or C1-C8-Alkoxyka
Rubonil, CFour-CTenCycloalkoxycarbonyl, C1-C8Alkylaminoka
Rubonil or CTwo-C12Can be substituted by dialkylaminocarbonyl
Can) or
RTwoAnd RThreeAre independently of one another, heterocyclyl, heterocyclylcarbonyl,
Or halogen, cyano, nitro, C1-CFiveAlkyl, C1-CFiveAlkoxy, C1
-CFiveAlkylcarbonyl, C1-CFiveAlkylcarbonyloxy, C1-C6Arco
Xycarbonyl, aminocarbonyl, C1-C6Alkylaminocarbonyl or
Is CTwo-C11Heterocyclyl substituted by dialkylaminocarbonyl
Or halogen, cyano, nitro, C1-CFiveAlkyl, C1-CFiveAlkoxy
, C1-CFiveAlkylcarbonyl, C1-C6Alkoxycarbonyl, aminocarbo
Nil, C1-C6Alkylamino or C1-CFiveBy alkylcarbonyloxy
Is a substituted heterocyclylcarbonyl, or
RTwoAnd RThreeAre independently of each other, phenylcarbonyl, biphenylcarbonyl,
Naphthylcarbonyl, phenyl-C1-C6Alkylcarbonyl, biphenyl-C1
-C6Alkylcarbonyl, naphthyl-C1-C6Alkylcarbonyl, phenyl
-CTwo-C6Alkenylcarbonyl, biphenyl-CTwo-C6Alkenylcarbonyl
, Naphthyl-CTwo-C6Alkenylcarbonyl, phenyl-CThree-C6Alkynilka
Rubonyl, biphenyl-CThree-C6Alkynilka
Rubonyl or naphthyl-CThree-C6Alkylcarbonyl (wherein these substituents
Is C1-CFiveAlkyl, C1-CFiveAlkoxy, C1-CFiveAlkylthio, C1-CFive
Haloalkyl, C1-CFiveAlkylcarbonyl, halogen, cyano, amino, nitro
B, -COOR7, C1-C8Alkoxycarbonyl, hydroxyl, C1-CFiveArchi
Rusulfinyl, C1-CFiveAlkylsulfonyl, C1-C6Alkylaminocarbo
Nil or CTwo-C12Can be substituted by dialkylaminocarbonyl)
Or
RTwoAnd RThreeAre independently of each other phenyl or naphthyl (wherein
The groups are halogen, cyano, nitro, C1-CFiveAlkyl, C1-CFiveAlkoxy, C1
-CFiveAlkylthio, -COOH, -CONHTwo, C1-C6Alkylaminocarbonyl,
CTwo-CTenDialkylaminocarbonyl, C1-CFiveAlkylcarbonyl or C1−
CFiveWhich can be substituted by alkoxycarbonyl), or
RTwoAnd RThreeIs, together with the nitrogen atom attached to them, C1-CFiveAlkyl, C1
-CFiveA heterocycle which can be substituted by alkoxy, halogen, cyano or nitro
Forming or
RTwoAnd RThreeAre independently of each other, amino, C1-C6Alkylamino, CTwo-C8The
Alkylamino, phenylamino, naphthylamino, C1-C6Alkyl carboni
Luamino, C1-CTenAlkoxycarbonylamino, hydroxyl, C1-C6A
Lucoxy, C1-C6Alkyl carbonyloxy, phenoxy, biphenoxy or na
Futoxy, and
R15, R16, R17, R18And R19Are independent of each other, C1-CTenAlkyl, CThree
-C6Cycloalkyl, CThree-C6Cycloalkyl-C1-CFourAlkyl, C1-C6
Alkyl-CThree-C6Cycloa
Luquil, CTwo-CTenAlkenyl, CThree-C6Cycloalkyl-CTwo-CFourAlkenyl
, CTwo-C6Alkenyl-CThree-C6Cycloalkyl, CTwo-CTenAlkynyl, CThree−
C6Cycloalkyl-CTwo-CFourAlkynyl, CTwo-C6Alkynyl-CThree-C6Shiku
Lower alkyl, CFive-C6Cycloalkenyl, CFive-C6Cycloalkenyl-C1-CFour
Alkyl, C1-C6Alkyl-CFive-C6Cycloalkenyl, CFive-C6Cycloal
Kenyl-CTwo-CFourAlkenyl, CTwo-C6Alkenyl-CFive-C6Cycloalkenyl
, CFive-C6Cycloalkenyl-CTwo-CFourAlkynyl, CTwo-C6Alkynyl-CFive
-C6Cycloalkenyl, CThree-C6Cycloalkyl-CThree-C6Cycloalkyl,
CFive-C6Cycloalkenyl-CFive-C6Cycloalkenyl, CThree-C6Cycloalkyl
Le-CFive-C6Cycloalkenyl, CFive-C6Cycloalkenyl-CThree-C6Cycloa
Luquil, CTwo-C8Alkynyl-CTwo-C8Alkenyl or CTwo-C8Alkenyl
-CTwo-C8Alkynyl, phenyl, phenyl-C1-CFourAlkyl, phenyl-CTwo
-CFourAlkenyl, phenyl-CTwo-CFourAlkynyl, heterocyclyl, heterocyclyl
Kuril-C1-CFourAlkyl, heterocyclyl-CTwo-CFourAlkenyl or heterocy
Kuril-C1-CFourAlkynyl (where the substituent R15, R16, R17, R18And R19
Are independently of each other, halogen, cyano, azide, nitro, -ORFive, = O, -S (O)n
R6, -COOR7, -CONR8R9, -NRTenR11, = NR12Or = N-NR13R14Replace with
Can be) or
R15, R16, R17, R18And R19Are independently of each other halogen, cyano, azide
De, nitro, -ORFive, −S (O)nR6, -COOR7, -CONR8R9, -NRTenR11, Bird (C1−
CFourAlkyl) silyl, di (C1-CFourAlkyl)-(C1-CFourAlkoxy) silicone
, -B (OH)Twoor
Is -B (C1-CFourAlkoxy)TwoIs a compound.
Particularly preferred compounds of formula I are R15, R16, R17, R18And R19Are mutually German
Stand up, C1-CTenAlkyl, CThree-C6Cycloalkyl, CTwo-CTenAlkenyl,
CTwo-CTenAlkynyl, CFive-C6Cycloalkenyl, CTwo-C8Alkynyl-CTwo−
C8Alkenyl or CTwo-C8Alkenyl-CTwo-C8Alkynyl, phenyl,
Phenyl-C1-CFourAlkyl, phenyl-CTwo-CFourAlkenyl, heterocyclyl
, Heterocyclyl-C1-CFourAlkyl or heterocyclyl-CTwo-CFourAlkenyl
(Where R15, R16, R17, R18And R19Are independently of each other, halogen, shea
No, -ORFive, = O, -S (O)nR6, -COOR7, -CONR8R9Or -NRTenR11Replace with
Can be) or
R15, R16, R17, R18And R19Are independently of each other, halogen, cyano, -ORFive
, −S (O)nR6, -COOR7, -CONR8R9Or -NRTenR11And
RFiveIs hydrogen, C1-C6Alkyl, C1-C6Haloalkyl, CTwo-CFiveAlkoki
Cycloalkyl, phenyl, phenyl-C1-CFourAlkyl, CTwo-C7Alkyl carb
Nil, C1-C6Alkylaminocarbonyl, CTwo-C8Dialkylaminocarboni
Le, bird (C1-CFourAlkyl) silyl, CTwo-C7Alkenyl or CThree-C7A
Lucinyl or heterocyclyl,
R6Is hydrogen when n is 0, or
R6But C1-CFiveAlkyl, phenyl, phenyl-C1-CFourAlkyl or Hete
Rocyclyl,
R7Is hydrogen, C1-C6Alkyl, C1-C6Haloalkyl, C1-C6Cyanoa
Luquil, CTwo-CTenAlkoxycarbonylalkyl, heterocyclyl, CThree-C6
Cycloalkyl or CTwo-C6
Dialkylamino,
R8And R9Are independently of one another hydrogen or C1-C8Is alkyl, or
R8And R9Together with the nitrogen atom to which they are attached, one or two further heteroatoms
Can contain children and C1-6Forming a 3- to 7-membered heterocycle which can be substituted by an alkyl group
And
RTenAnd R11Are independently of each other hydrogen, phenyl, C1-C8Alkyl, CThree−
C7Alkenyl, (C1-C6Alkylamino) carbonyl, (CTwo-C6Dialki
Ruamino) carbonyl, (C1-C7Alkyl) carbonyl, (C1-C6Alkoki
C) carbonyl or heterocyclylcarbonyl, or
RTenAnd R11Together with the nitrogen atom attached to them,
May contain atoms and C1-6Forms a 3- to 7-membered heterocycle that can be substituted by an alkyl group
To be distinguished.
Very particularly preferred compounds are RTwoAnd RThreeAre independently of each other hydrogen, C1-C6
Alkyl or halogen, cyano, nitro, C1-CFourAlkoxy, CThree-C6G
Lialkylsilyl, hydroxyl, amino, ammonium, tri-C1-CFourAl
Killammonium, -COOH, -COOM (where M is ammonium or an alkali metal
Or an alkaline earth metal atom) or CThree-C8Cycloalkyl
Le, C1-CFiveAlkylcarbonyloxy, phenylcarbonyloxy, naphthylcar
Boniloxy, C1-C6Alkylamino, C1-CFiveAlkoxycarbonyl, CTwo−
CFiveDialkylamino or phenyl (where the phenyl ring is halogen
, Cyano, nitro, -ORFive, -NRTenR11, C1-CFourAlkyl, formyl, C1-CFour
Alkyl carbonyl, COOR7, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourAlkylsulfo
Nil or -CONR8R9Replace with
Substituted by1-C6Is alkyl, or
RTwoAnd RThreeAre independent of each other, CTwo-C6Alkenyl, or halogen, cyano,
Nitro, C1-CFourAlkoxy, CThree-C6Trialkylsilyl, hydroxyl, a
Mino, ammonium, tri-C1-CFourAlkyl ammonium, -COOH, -COOM (
Wherein M is an ammonium or alkali metal or alkaline earth metal atom
) Or C1-C6Alkylamino, CTwo-CFiveAlkoxycarbonyl,
CTwo-C6Dialkylamino or phenyl (where the phenyl ring is a halo
Gen, cyano, nitro, -ORFive, -NRTenR11, C1-CFourAlkyl, formyl, C1
-CFourAlkylcarbonyl, -COOR7, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourAlkyl
Sulfonyl or -CONR8R9Substituted byTwo−
C6Alkenyl, or
RTwoAnd RThreeAre independent of each other, CThree-C6Alkynyl, or halogen, cyano,
Nitro, C1-C8Alkoxy, CThree-C6Trialkylsilyl, hydroxyl, a
Mino, ammonium, tri-C1-CFourAlkyl ammonium, -COOH, -COOM (
Wherein M is an ammonium or alkali metal or alkaline earth metal atom
) Or C1-C6Alkylamino, CTwo-CFiveAlkoxycarbonyl,
CTwo-C6Dialkylamino or phenyl (where the phenyl ring is a halo
Gen, cyano, nitro, -ORFive, -NRTenR11, C1-CFourAlkyl, formyl, C1
-CFourAlkylcarbonyl, -COOR7, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourAlkyl
Sulfonyl or -CONR8R9Substituted byThree−
C6Alkynyl, or
RTwoAnd RThreeAre independently of each other, formyl, C1-C8Alkyl
Carbonyl, CTwo-C8Alkenylcarbonyl, CFour-C9Cycloalkylcarboni
Le, C6-C9Cycloalkenylcarbonyl or CThree-C8Cycloalkyl-C1−
C6Alkylcarbonyl (where these substituents are halogen, cyano, nitro
B, hydroxyl, amino, C1-C6Alkylamino, CTwo-C7Dialkylamid
, -COOH, -COOM (where M is ammonium or an alkali metal or
Or an earth metal atom) or CTwo-C8-Alkoxycarbonyl, CFour−
CTenCycloalkoxycarbonyl, C1-C8Alkylaminocarbonyl or
CTwo-C8Dialkylaminocarbonyl) or
Or
RTwoAnd RThreeAre independently of one another, heterocyclyl, heterocyclylcarbonyl,
Or halogen, cyano, nitro, C1-CFiveAlkyl, C1-CFiveAlkoxy, C1
-CFiveAlkylcarbonyl, C1-CFiveAlkylcarbonyloxy, C1-C6Arco
Xycarbonyl, aminocarbonyl, C1-C6Alkylaminocarbonyl or
Is CTwo-C8Heterocyclyl substituted by dialkylaminocarbonyl
Or halogen, cyano, nitro, C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkoxy,
C1-CFourAlkylcarbonyl, C1-CFourAlkoxycarbonyl, aminocarboni
Le, C1-C6Alkylamino or C1-CFiveAlkylcarbonyloxy
Is a substituted heterocyclylcarbonyl, or
RTwoAnd RThreeAre independently of each other, phenylcarbonyl, biphenylcarbonyl,
Naphthylcarbonyl, phenyl-C1-C6Alkylcarbonyl, biphenyl-C1
-C6Alkylcarbonyl, naphthyl-C1-C6Alkylcarbonyl, phenyl
-CTwo-C6Alkenylcarbonyl, biphenyl-CTwo-C6Alkenylcarbonyl
Or naphthyl-CTwo-C6Alkenylcarbonyl (where these
Is a C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkoxy, C1-CFourAlkylthio,
C1-CFourHaloalkyl, C1-CFourAlkyl carbonyl, halogen, cyano, amine
No, nitro, -COOR7, C1-CFiveAlkoxycarbonyl, hydroxyl, C1-CFour
Alkylsulfonyl, C1-CFiveAlkylaminocarbonyl or CTwo-C6Gials
Which can be substituted by a killaminocarbonyl) or
RTwoAnd RThreeAre independently of each other phenyl, naphthyl or heterocyclyl (herein
Wherein these substituents are halogen, cyano, nitro, C1-CFourAlkyl, C1−
CFourAlkoxy, C1-CFourAlkylthio, -COOH, -CONHTwo, C1-CFiveAlkyria
Minocarbonyl, CTwo-C7Dialkylaminocarbonyl, C1-CFourAlkyl cal
Bonyl or C1-CFiveWhich can be substituted by alkoxycarbonyl)
Or
RTwoAnd RThreeIs, together with the nitrogen atom attached to them,1-CFourAlkyl, C1
-CFourA heterocycle which can be substituted by alkoxy, halogen, cyano or nitro
Forming or
RTwoAnd RThreeAre independently of each other amino, C1-CFourAlkylamino, CTwo-C6The
Alkylamino, phenylamino, C1-CFiveAlkylcarbonylamino, C1−
CFiveAlkoxycarbonylamino, hydroxyl, C1-CFourAlkoxy, C1-CFive
Alkyl carbonyloxy or phenoxy,
RFiveIs hydrogen, C1-C6Alkyl, C1-C6Haloalkyl, CTwo-C6Alkoki
Sialkyl, C1-C6Cyanoalkyl, phenyl, halophenyl, C1-CFourAl
Coxyphenyl, phenyl-C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkylcarbonyl,
Benzoyl, halobenzoyl, C1-CFourAlkylamino, CTwo-C6Gials
Killamino, CThree-C6Trialkylsilyl, CThree-C6Cycloalkyl, CTwo-CFour
Alkenyl or CThree-CFourAlkynyl,
R7Is hydrogen, C1-CFourAlkyl, C1-CFourHaloalkyl, C1-CFourCyanoa
Alkyl, phenyl, halophenyl, CTwo-CFourAlkoxyalkyl, heterocyclyl
Or haloheterocyclyl,
R8And R9Are independently of each other hydrogen, phenyl, halophenyl, C1-CFourAl
Kill, C1-CFourHaloalkyl, C1-CFourCyanoalkyl, CThree-CFourAlkenyl,
CThree-CFourAlkynyl or CTwo-CFourIs an alkoxyalkyl, or
R8And R9Is, together with the nitrogen atom attached to them,1-CFourBy alkyl
Forming a heterocyclic ring which may be substituted,
RTenAnd R11Are independently of each other hydrogen, phenyl, halophenyl, C1-CFourA
Luquil, C1-CFourHaloalkyl, C1-CFourCyanoalkyl, CThree-CFourAlkenyl
, CThree-CFourAlkynyl, CTwo-CFourAlkoxyalkyl, formyl, C1-CFourAl
Killcarbonyl or phenylcarbonyl (wherein the phenyl component is
, C1-CFourAlkyl, halogen, C1-CFourAlkoxy, hydroxyl, cyano,
Nitro or C1-CFourWhich can be substituted by alkoxy-carbonyl)
Or
RTenAnd R11Together with the nitrogen atom attached to them,1-CFourBy alkyl
Compounds of formula I which form a heterocyclic ring which may be substituted.
A preferred compound in this group of compounds of formula I is RTwoAnd RThreeAre independent of each other
, Hydrogen, C1-C6Alkyl, or halogen, hydroxyl, amino, ammonium
, Tri-C1-CFourAlkyl ammonium, -COOH, -COOM (where M is
Nickel or alkali
Metal or alkaline earth metal atom) or C1-CFiveAlkyl cal
Boniloxy, phenylcarbonyloxy, C1-C6Alkylamino, C1-CFiveAl
Coxycarbonyl or CTwo-C6C substituted by dialkylamino1-C6
Is alkyl, or
RTwoAnd RThreeAre independently of one another formyl, C1-C8Alkylcarbonyl, CTwo
-C8Alkenylcarbonyl, CFour-C9Cycloalkylcarbonyl, C6-C9Shi
Chloroalkenylcarbonyl or CThree-C8Cycloalkyl-C1-C6Alkyl cal
Bonyl, where these substituents are halogen, cyano, hydroxyl, amino
, -COOH or -COOM (where M is ammonium or an alkali metal or an alkali)
Which can be substituted with a lithium earth metal atom), or
RTwoAnd RThreeAre independently of one another, heterocyclyl, heterocyclylcarbonyl,
Or halogen, cyano, nitro, C1-CFiveAlkyl, C1-CFiveAlkoxy or
Is C1-C6Heterocyclyl or halo substituted by alkoxy-carbonyl
Gen, cyano, nitro, C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkoxy or C1−
CFourIs heterocyclylcarbonyl substituted by alkoxycarbonyl
Or
RTwoAnd RThreeIs independently of each other phenylcarbonyl, biphenylcarbonyl,
Naphthylcarbonyl, phenyl-C1-C6Alkylcarbonyl, biphenyl-C1
-C6Alkylcarbonyl, naphthyl-C1-C6Alkylcarbonyl, phenyl
-CTwo-C6Alkenylcarbonyl, biphenyl-CTwo-C6Alkenylcarbonyl
Or naphthyl-CTwo-C6Alkenylcarbonyl (where these substituents are1
-CFourAlkyl, C1-CFourAlkoxy, C1−
CFourAlkylthio, C1-CFourHaloalkyl, C1-CFourAlkylcarbonyl, halo
Gen, cyano, amino, nitro, -COOH, C1-CFiveAlkoxycarbonyl, hydr
Roxyl or C1-CFourWhich can be substituted by alkylsulfonyl)
Or
RTwoAnd RThreeAre independently of each other phenyl, naphthyl or heterocyclyl (here
Wherein these substituents are halogen, cyano, C1-CFourAlkyl, C1-CFourArco
Kissi, C1-CFourAlkylthio, -COOH or C1-CFiveBy alkoxycarbonyl
Can be replaced) or
RTwoAnd RThreeTogether with the nitrogen atom attached to them,1-CFourAlkyl, C1−
CFourForms a heterocycle which can be substituted by alkoxy, halogen or cyano
Compound.
Compounds in this group of particular interest are
RTwoAnd RThreeIs hydrogen, or
RTwoAnd RThreeAre independently of each other, formyl, C1-C8Alkylcarbonyl, CTwo
-C8Alkenylcarbonyl, CFour-C9Cycloalkylcarbonyl, C6-C9Shi
Chloroalkenylcarbonyl or CThree-C8Cycloalkyl-C1-C6Alkyl cal
Bonyl (where these substituents are halogen, cyano, hydroxyl or amino
Can be replaced by)) or
RTwoAnd RThreeIs phenylcarbonyl (where the phenyl ring is C1-CFourAl
Kill, C1-CFourAlkoxy, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourHaloalkyl, ha
Logen, cyano, nitro, -COOH, C1-CFiveAlkoxycarbonyl, hydroxy
Or C1-CFourWhich can be substituted by alkylsulfonyl)
Compound.
Further preferred groups of compounds of formula I are those wherein X is O or S (O) x, where x is 0, 1 or
Is 2.)
RFourIs halogen, cyano, nitro or ORFiveIs methyl substituted by
Or
RFourBut CTwo-C8Alkyl, CTwo-C8Alkenyl, CThree-C8Alkynyl, CThree−
C8Cycloalkyl, CFive-C8Cycloalkenyl, CThree-C8Cycloalkyl-C1
-CFourAlkyl or C1-CFourAlkyl-CThree-C8Cycloalkyl (where this
These substituents are halogen, cyano, nitro, = 0 or -ORFiveTo be replaced by
Is possible) or
RFourIs halogen, cyano, nitro, amino, -COOH, hydroxyl, C1-CFour
Alkyl, C1-CFourAlkyroxy, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourHaloal
Kill, C1-CFourHaloalkoxy, C1-CFourHaloalkylthio, CTwo-C6Alkoki
Cicarbonylalkoxy, C1-CFourAlkylsulfinyl, C1-CFourAlkyls
Ruphonyl, C1-C6Alkyloxycarbonyl, C1-C6Alkylcarbonyl,-
CONHTwo, Formyl, C1-CFiveAlkylaminocarbonyl, CTwo-C7Dialkylur
Minocarbonyl, C1-CFourAlkylamino, CTwo-C6Dialkylamino, CThree−
C6Trialkylsilyl, C1-C6Alkylcarbonylamino, C1-C6Archi
Substituted by rucarbonyloxy, phenoxy, halofenoxy or pyridyloxy
Phenyl, or
RFourIs biphenyl, naphthyl, heterocyclyl, C1-CFourAlkylphenyl
, C1-CFourAlkyl naphthyl, phenyl-C1-CFourAlkyl or naphthyl-C1
-CFourAlkyl (wherein these substituents are halogen, cyano, nitro, amino
, -COOH, hydroxyl, C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkyroxy, C1-CFour
Alkylthio, C1-CFourHaloalkyl, C1-CFourHaloalkoxy, C1-CFourHalo
Alkylthio, CTwo-C6Alkoxycarbonylalkoxy, C1-CFourAlkyls
Rufinil, C1-CFourAlkylsulfonyl, C1-C6Alkyloxycarbonyl,
C1-C6Alkylcarbonyl, -CONHTwo, Formyl, C1-CFiveAlkylaminoka
Rubonil, CTwo-C7Dialkylaminocarbonyl, CThree-C6Trialkylsilyl
, C1-C6Alkylcarbonylamino, C1-C6Alkylcarbonyloxy, Fe
Nonoxy, halofenoxy or pyridyloxy).
And
RFiveIs hydrogen, C1-C6Alkyl, C1-C6Haloalkyl, CTwo-C6Alkoki
Sialkyl, C1-C6Cyanoalkyl, phenyl, halophenyl, C1-CFourAl
Coxyphenyl, phenyl-C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkylcarbonyl,
Benzoyl, halobenzoyl, C1-CFourAlkylamino, CTwo-C6Dialkylur
Mino, CThree-C6Trialkylsilyl, CThree-C6Cycloalkyl, CTwo-CFourArche
Nil or CThree-CFourA group that is alkynyl.
Excellent compounds of formula I within this group are those wherein X is O or S;
RFourIs methyl substituted by halogen or cyano, or
RFourBut CTwo-C8Alkyl, CTwo-C8Alkenyl, CThree-C8Alkynyl, CThree−
C8Cycloalkyl, CFive-C8Cycloalkenyl, CThree-C8-Cycloalkyl-
C1-CFourAlkyl or C1-CFourAlkyl-CThree-C8Cycloalkyl (where
These substituents can be substituted by halogen or cyano) or
Or
RFourIs halogen, cyano, nitro, amino, C1-CFourArchi
Le, C1-CFourAlkyroxy, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourHaloalkyl, C1
-CFourHaloalkoxy, CTwo-C6Alkoxycarbonylalkoxy, C1-CFourA
Alkyl-sulfonyl, C1-C6Alkyloxycarbonyl, C1-C6Alkyl cal
Bonil, Formyl, C1-CFourAlkylamino, CTwo-C6Dialkylamino, CThree
-C6Trialkylsilyl or CTwo-C6Substituted by alkylcarbonyloxy
Is phenyl, or
RFourIs biphenyl, naphthyl, heterocyclyl, C1-CFourAlkylphenyl
, C1-CFourAlkyl naphthyl, phenyl-C1-CFourAlkyl or naphthyl-C1
-CFourAlkyl (wherein these substituents are halogen, cyano, nitro,
No, C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkyroxy, C1-CFourAlkylthio, C1−
CFourHaloalkyl, C1-CFourHaloalkoxy, CTwo-C6Alkoxycarbonyla
Lucoxy, C1-CFourAlkylsulfonyl, C1-C6Alkyloxycarbonyl, C1
-C6Alkylcarbonyl, CThree-C6Trialkylsilyl or C1-C6Alkyl
Which can be substituted with carbonyloxy),
More preferably, X is O, and
RFourIs halogen, cyano, nitro, amino, C1-CFourAlkyl, C1-CFourA
Luciroxy, C1-CFourAlkylthio, C1-CFourHaloalkyl, halomethoxy, C1
-C6Alkyl-sulfonyl, C1-C6Alkylamino or CTwo-C6Dialkyl
Compounds that are phenyl substituted by amino.
Other compounds of formula I that must be emphasized are R15, R16, R17, R18as well as
R19Are independent of each other, C1-CFourAlkyl, CTwo-CFourAlkenyl, C1-CFourAl
Coxy, fluorine, chlorine, bromine, phenyl, C1-CFourAlkoxy-C1-CFourArco
Kishi, Trimethi
Lucilyl, di-C1-CFourAlkyl-amino, di-C1-CFourAlkylamino-C1
-CFourAlkyl, morpholinyl-C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkylthio, C1
-CFour-Alkylsulfinyl, C1-CFourAlkylsulfonyl, C1-CFourArchi
Lecarbonyl, C1-CFourAlkoxy-C1-CFourAlkyl, 1- (C1-CFourArchi
L) -dioxolanyl, 1-phenyldioxolanyl, trifluoromethyl,
Droxyl, phenoxy, phenoxycarbonyl, CThree-C6Cycloalkyl, C1
-CFourAlkyl perhydroazinyl, RTwoIs hydrogen and RThreeIs hydrogen or
X is O or S;FourIs phenyl, naphthyl
, Pyridyl, C1-C7Haloalkoxy, C1-C8Alkoxy, C1-CFour-Archi
Ruthio, cyclohexyl, thienyl or groups:
Enil (each of which is C1-CFourAlkyl, C1-CFourAlkoxy, fluorine, salt
Elemental, nitro, cyano, CThree-C6Cycloalkyloxycarbonyl, C1-C6Archi
Lucio, C1-CFourHydroxycarbonyl, alkylsulfonyl, di-C1-CFourA
Lucylamino, C1-CFourSubstituted by alkylsulfonyl or trifluoromethyl
Is)
Compound.
An excellent group of compounds of formula I are1Are groups A1, A2, A3, B1, B2, B3
B4, B5, B6, C1, C2, C3, C4, C5, C6, D1, D2 or D3
And preferably R1Is a group A1, A2, A3, B1, B2, B3
, B4, B5, B6, C1, C2, C3, C4, C5 or C6.
Other particularly preferred compounds of formula I are R15, R16, R17, R18as well as
R19Are independently of each other, halogen, C1-C6Alkyl or C1-C6With alkoxy
Yes, preferably fluorine, chlorine, C1-CFourAlkyl or C1-CFourWith alkoxy
Compound.
Compounds of formula I of particular interest are R1Are A1, B1, B2, B3, C1, C2
Or R when C615Is a compound in which is fluorine.
The compounds of formula I can be seeded using known starting materials and in a manner known per se.
It can be prepared by various methods.
For example, compounds of formula I can be used to convert S, S-diorganosulfodiimide to O, O'-
Reacting with diaryl-N-cyanoimidocarbonate and then converting the product to an acid
It can be prepared by cyclization under neutral conditions:
In the above figure, R1Has the meaning described above, and R is R1Or other suitable for the reaction
A group such as methyl or benzyl, and Ar is an aryl group such as phenyl
It is. Such a method, for example,
The compound of formula I further comprises a compound of formula II:
Wherein the Hal groups are, independently of one another, fluorine, bromine or, in particular, chlorine.
Starting from the trihalogenated thiatriazine, and
Liadzine has the formula III:
R1-M (III)
(Where R1Has the meaning described above, and M depends on its valency,
R1The corresponding organic gold (which is a monovalent or polyvalent metal atom capable of bonding to a group)
Prepared by reacting with a genus compound to introduce a phenyl ring
Can be.
Compounds of formula II and their preparation are described, for example, in Chem. Ber. (1991)124, 1347-1
352 and Z. Chem. (1976)16, 358-359.
Examples of suitable metals include, among others, lithium, magnesium, zinc, aluminum, silicon
Elemental, tin, and also manganese and titanium. One or more R1In addition to the group,
Polyvalent metal atoms may contain additional substituents such as halogen, cyano, C1-CFourAlkyl,
Tetrafluoroborate or halogenated or non-halogenated alkane sulfone
Can also be linked to The organometallic compound of formula III further comprises aluminum chloride
, Zinc chloride, tin chloride, cerium chloride, aluminum bromide and / or bromide
Copper, preferably with salts such as aluminum chloride, aluminum bromide and zinc chloride
They can be used in combination.
Compounds of formula III can be prepared by conventional methods, for example
・ Corresponding halide R1-By reacting the halogen with the metal M,
・ Corresponding halide R1-Halogen, wherein halogen is preferably bromine
Or iodine), a reactive organometallic compound such as an alkyl lithium compound
For example, halogen / gold with n-butyl-, s-butyl- or t-butyllithium
By gene exchange reaction,
・ Corresponding aromatic R1-H is a strong base such as lithium diisopropylamide
, Lithium bis (trimethylsilyl) amide, lithium tetramethylpiperidide
, N-butyl-, s-butyl- or t-butyllithium, etc.
(Formula R particularly suitable for this reaction1-H aromatics facilitate deprotonation and / or
Or a compound having a functional group that affects the orientation) (for example, Snieckus V. Ch.
em. Rev. (1990)90, 879-933),
-An organometallic compound prepared as described above is converted to a derivative of another metal, such as halogen
Metal exchange reaction with
Preparing (some of the compounds of formula III and their solutions are commercially available)
Can be.
In principle, organometallic compounds are isolated, but in the presence or absence of metal salts,
Reacted directly with triazine halide.
Group R1Is also aprotic solvents such as hydrocarbons such as hexane, heptane
Or toluene, or an ether such as dioxane, diethyl ether or
Particularly, in tetrahydrofuran, -100 ° C to 150 ° C, particularly -80 ° C to 50 ° C (depending on the solvent).
).
Alternatively, the group R1Is a catalyst such as a Lewis acid (eg, AIClThree, SmClFourEtc.) or active
In the presence or absence of a sensitizing clay (eg, montmorillonite), the aromatic R1
-H and a compound of formula II by a Friedel-Crafts reaction
it can. The reaction is carried out in an aprotic solvent, such as a hydrocarbon, such as nitrobenzene.
Benzene, carbon tetrachloride or the like, or an ether such as diethyl ether or
In tetrahydrofuran, at -50 ° C to 120 ° C, especially at -10 ° C to 60 ° C (depending on the solvent)
Can be done at temperature.
Obtained by reacting a compound of formula II with a compound of formula III
Formula IV:
(Where R1Has the meaning described above, and the Hal groups independently of one another, fluorine, salt
(Compound 1- (4-methylphenyl) -3,5-di)
Chlorothiatriazine, 1- (4-hydroxyphenyl) -3,5-dichlorothio
Atrazine, 1- (4-methoxyphenyl) -3,5-dichlorothiatriazine
1- (4-chlorophenyl) -3,5-dichlorothiatriazine, 1- (2
-Hydroxy-5-tert-butylphenyl) -3,5-dichlorothiatriazine
, 1- (4-hydroxy-3-methylphenyl) -3,5-dichlorothiatria
Gin and 1- (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) -3,5-dichlorothi
Atrazine, 1- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -3,5-
Dichlorothiatriazine, 1- (3,5-dimethoxy-4-hydroxyphenyl)
) -3,5-Dichlorothiatriazine, 1- (2-hydroxy-3,5-dimethyl)
Ruphenyl) -3,5-dichlorothiatriazine and 3,5-dichloro-1-
(Excluding 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) thiatriazine is new
Thus, this compound is also an object of the present invention.
Next, to obtain a compound of formula I, the substituent -NRTwoRThree-And -XRFour-Is a compound of formula IV
The objects can be introduced in any order.
Formula IV:
Of a compound of formula IV to provide a compound of formula V:
H-XRFour (V)
(Wherein X and RFourHas the meaning described above), the reaction with a compound of formula IV
Prior to the reaction with the compound of formula V, the compound of formula V is converted to a base such as a metal halide such as halo
Lithium genide, sodium halide or potassium halide, metal hydroxide
Chlorides, such as sodium or potassium hydroxide, or basic salts, such as
Pre-treated with sodium carbonate or potassium carbonate, preferably in equal amounts
It is advantageously carried out in a method. Alternatively, the reaction mixture of the compounds of formulas IV and V is also described above.
It can be treated with a base. Suitable solvents for this step are hydrocarbons, for example
Hexane or toluene, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene,
Ter such as tetrahydrofuran, dioxane or diethyl ether, and
A quaternary amide, for example, dimethylformamide. Mixing these solvents with water
It is also possible to use a product, in which case it is advantageous to use a phase transfer catalyst
. In principle, the reaction temperature is between -50C and 100C, preferably between 0C and 40C
.
Compounds of formula V are well known and can be prepared by methods well known to those skilled in the art.
.
Compound 1- (4-methylphenyl) -3-phenoxy-5-chlorothiatria
Gin, 1- (4-methoxyphenyl) -3- (2,3,4,5,6-pentafur
Orophenoxy) -5-chlorothiatriazine, 1- (4-chlorophenyl)-
3- (2,3,4,5,6
-Pentafluorophenoxy) -5-chlorothiatriazine, 1- (4-methoxy)
(Ciphenyl) -3- (2,3,4-trichlorophenoxy) -5-chlorothiato
Liazine, 1- (4-chlorophenyl) -3- (2,3-dichlorophenoxy)
-5-chlorothiatriazine, 1- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
) -3- (2,5-difluorophenoxy) -5-chlorothiatriazine, 3
-Chloro-5- (2,5-difluorophenoxy) -1- (2,3,4,5,6
-Pentafluorophenyl) -thiatriazine and 3-chloro-5- (2,3,
4,5,6-pentafluorophenoxy) -1- (2,3,4,5,6-pentane
With the exception of (fluorophenyl) -thiatriazine, the compounds of formula VI are new and
Are also an object of the present invention.
They have the formula VII:
M1-NRTwoRThree (VII)
(Where RTwoAnd RThreeHas the meaning described above, and M1Is hydrogen or metal atom, eg
For example lithium, sodium, potassium or calcium)
Can be converted to the end product of formula I Here the method is advantageously
Is performed in the presence of a base. RTwoAnd / or RThreeIs preferred if is hydrogen
Is hydrogen. RTwoOr RThreeIs an acyl group,1Is preferably
, Sodium or potassium.
Suitable solvents for this reaction are hydrocarbons such as hexane or toluene, halo.
Genated hydrocarbons, such as chlorobenzene or dichloromethane, ethers, eg
For example, diethyl ether, dioxane or tetrahydrofuran, alcohol,
For example, ethanol or isopropanol, esters such as ethyl acetate,
Tolyl, such as acetonitrile, or water. The reaction temperature is from -70 ° C to 100
° C, especially in the range of 0 ° C to 40 ° C.
M1If H has the meaning of hydrogen, an acid binder is preferred to remove Hal acids.
Or used. This includes, for example, a second equivalent of a compound of formula VII, or a quaternary
Amines such as triethylamine, pyridine, or inorganic bases such as sodium carbonate
, Potassium or sodium bicarbonate. RTwo, RThreeAnd M1But water
If it is, an excess of base can be used. If necessary, the method
Can be done under force.
Compounds of formula VII and their preparation are described in the literature.
If the compound of the formula IV is first reacted with a base of the formula VII, the compound VII of the compound VI
The reaction conditions following the reaction with must be maintained again. The resulting expression
VIII:
(Where R1, RTwoAnd RThreeHas the meaning described above, and Hal is fluorine, base or odor.
(Wherein compound 1- (4-methylphenyl) -3-amino-
5-chlorothiatriazine, 1- (4-chlorophenyl) -3-amino-5-c
Lolothiate triazine, 1- (4-methoxyphenyl) -3-amino-5-chloro
Thiatriazine, 1- (4-hydroxyphenyl) -3-amino-5-chlorothio
Atrazine, 1- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -3-amido
No-5-chlorothiatriazine, 1- (4-hydroxy-3-methylphenyl)
-3-amino-5-chlorothiatriazine, 1- (4-hydroxy-3-methoxy)
(Ciphenyl) -3-amino-5-chlorothiatriazine, 1- (3,5-dimethyl)
Le-4-
(Hydroxyphenyl) -3-amino-5-chlorothiatriazine, 1- (3,5
-Dimethoxy-4-hydroxyphenyl) -3-amino-5-chlorothiatria
Gin, 1- (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3-amino-5-
Chlorothiatriazine, 1- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-
3-dimethylamino-5-chlorothiatriazine, 3-amino-5-chloro-1
-(4-amino-2,3,5,6-tetrafluorophenyl) thiatriazine and
And 3-amino-5-chloro-1- (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl
L) excluding thiatriazine) are also novel and are also an object of the present invention.
Further reaction of a compound of formula (VIII) with a compound of formula (V) is described by formulas (IV) and (V
)) Is performed in the same manner as in the reaction procedure of the compound. However, amines such as tri
A catalytic amount of up to an excess of methylamine is further added to the reaction mixture.
The final product of the formula I is obtained by concentrating and / or evaporating the solvent.
Solvents that can be isolated by conventional methods and that do not dissolve immediately, such as ether
Recrystallization or grinding of solid residues in water, aromatic hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons
Or by chromatographic methods.
Other compounds of formula I can be prepared by conventional derivatization of compounds of formula I.
it can. The same applies to intermediates of formulas IV, VI and VII.
All application methods commonly used in agriculture, such as pre-emergence, post-emergence and
And seed dressings, as well as various methods and techniques, such as controlled
The release is suitable for the use according to the invention of the compounds of the formula I or the compositions comprising them.
For the solution of the active ingredient, a mineral carrier for the particles or polymerized particles (urea / pho
Lumardhi
And these are dried. If necessary, the active ingredient
Additional coatings that allow release over a period of time in a controlled manner (
Coated particles) can be applied.
The compounds of the formula I are to be obtained as pure active ingredients, ie based on synthesis.
However, they are preferably, for example, emulsifiable concentrates, directly
Sprayable or dilutable solutions, diluted emulsions, wettable powders,
With the technology of formulation to provide soluble powders, dusts, particles or microcapsules
It is treated in a customary manner with customary auxiliaries. How to apply it, even if
If spraying, spraying, dusting, wetting, dispersing or pouring, and the type of composition,
It is selected to suit the intended purpose and the environment to be overcome.
A formulation, ie an active ingredient of the formula I, or a composition comprising at least one active ingredient of the formula I,
The preparation or combination, and in principle one or more solid or liquid formulation auxiliary substances,
In a known manner, for example, the active ingredient is combined with a formulation auxiliary, such as a solvent or a solid carrier.
Prepared by intimately mixing and / or grinding. In addition, surface active compounds
(Surfactants) can further be used in the preparation of the formulation.
Examples of suitable solvents are: aromatic hydrocarbons, preferably fraction C8
-C12, For example, xylene mixtures or substituted naphthalenes, phthalates
For example, dibutyl stearate or dioctyl phthalate, an aliphatic hydrocarbon,
For example, cyclohexane or paraffin, alcohol and glycol, and
Their ethers and esters, such as ethanol, ethylene glycol, ethylene
Glycol monomethyl ether or ethylene glycol monoethyl ether
, Ketones such as cyclohexanone, strong polar solvents such as N-methyl-2-pi
Lolidone, dimethyl sulfoxide or
Is N, N-dimethylformamide or epoxidized and non-epoxidized vegetable oil
Or epoxidized coconut oil or soybean oil; or water.
Solid carriers used for example for dusts and dispersible powders are, in principle,
Surface natural minerals such as calcite, talc, kaolin, montmorillonite or
Is an attapulgite. In order to improve the physical properties of the drug product,
It is also possible to add mosquitoes or highly dispersible absorbent polymers. Suitable particles, of particles
Absorbent carriers for use are of the porous type, for example pumice, split brick, sepiolite or
Are bentonite and non-adsorbent carrier materials, such as calcite or sand. Further
A large number of pre-granulated inorganic or organic natural products, especially dolomite or finely divided
Crushed plant residues can be used.
Suitable surface-active compounds are distinguished by the nature of the active ingredient of the formula I to be formulated
Nonionic, cationic and / or anionic fields with emulsifying, dispersing and wetting properties
Surfactants as well as surfactant mixtures.
Suitable anionic surfactants are so-called water-soluble soaps or water-soluble synthetic surfactants.
May be any of the active compounds.
Suitable soaps are alkali metal salts, alkaline earth metal salts or high fatty acids (
CTen-Ctwenty two) Substituted or unsubstituted ammonium salts such as oleic acid
Or stearic acid or, for example, from coconut oil or tallow oil
Sodium or potassium salts of natural mixtures of fatty acids. In addition, fatty acid methyl
Taurine salts must also be mentioned.
However, so-called synthetic surfactants, especially fatty alcohol sulfonates,
Fatty alcohol sulfate, sulfonated benzimi
Dazole derivatives or alkylaryl sulfonates are more frequently used.
As a rule, fatty alcohol sulfonates of fatty alcohol sulfate are:
Alkali metal salts, alkaline earth metal salts or substituted or unsubstituted ammonium
An alkyl group of 8 to 22 carbon atoms which exists in the form of a salt and also contains an alkyl component of an acyl group
Having. For example, lignin sulfonic acid, dodecyl sulfate or natural fat
Sodium or calcium salts of fatty alcohol sulfate mixtures prepared from acids
Salt. This group consists of fatty alcohol / ethylene oxide adduct sulfate
Also includes salts of ter and sulfonic acids. Sulfonated benzimidazole derivatives are preferred.
Or 2 sulfonyl groups and a fatty acid group of 8 to 22 carbon atoms. Alkyria
Examples of reel sulfonates are dodecylbenzene sulfate, dibutyl naphthalene sulfo
Acid or naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate sodium,
It is a sodium or triethanolamine salt.
Further, phosphates such as p-nonylphenol- (4-14) -ethylene
Also suitable are salts of the phosphate esters of the oxide adducts.
Suitable nonionic surfactants are mainly aliphatic or cycloaliphatic alcohols.
, Saturated or unsaturated fatty acids and 3 to 30 glycol ether groups and
(Aliphatic) 8 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon radical and in the alkyl radical of the alkylphenol
Polyglycol ethers of alkyl phenols which may contain from 6 to 18 carbon atoms
Conductor.
Other suitable non-ionic surfactants are polypropylene glycol, ethylene di
Aminopolypropylene glycol and having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain
And 20-250 ethylene glycol ether groups and 10-100 propylene glycol
Water-soluble polyethylene with alkyl polypropylene glycol containing
Oxide
It is an adduct. The above compounds are usually used in amounts of 1 per polypropylene glycol unit.
It has up to 5 ethylene glycol units.
Examples of nonionic surfactants that may be mentioned are nonylphenol polyethoxylates
Tanol, castor oil polyglycol ester, polypropylene / polyethylene
Xyidduct, tributylphenoxypolyethoxyethanol, polyethylene
Glycol and octylphenoxypolyethoxyethanol.
Other suitable surfactants include polyoxyethylene sorbitan trioleate.
It is a fatty acid ester of polyoxyethylene sorbitan.
Cationic surfactants are primarily those having 8 to 22 carbon atoms as the N substituent.
At least one alkyl group and further substituents may be lower halogenated or non-halo
Quaternary ammonium having alkyl, benzyl or lower hydroxyalkyl groups
Is a sodium salt. Those salts are preferably halides, methylsulfate
Or ethyl sulfate, for example, stearyltrimethylammonium
Um chloride or benzyldi (2-chloroethyl) ethylammonium bromide
Id.
Used conventionally in the art of formulation which can also be used in the composition according to the invention
Surfactants are described, inter alia, in "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annua
l ”MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H.,“ Tensid
-Taschenbuch [Surfactants Guide] ”, Carl Hanser Verlag, Munich / Vienna, 19
81, and M. and J. Ash, “Encyclopedia of Surfactants”, Vol I-III, Chemic
al Publishing Co., New York, 1980-81.
As a rule, the herbicidal preparation contains 0.1 to 99% by weight, in particular 0.1 to 95% by weight of herbicide,
Up to 99.9% by weight, especially 5-99.8% by weight of solids or liquids
It contains formulation auxiliaries and 0 to 25% by weight, in particular 0.1 to 25% by weight, of surfactants.
Although concentrated compositions are preferred as commercial products, the ultimate consumer is, in principle,
To use the diluted composition.
The composition may comprise further additives such as stabilizers, for example free or epoxidized
Vegetable oils (epoxidized coconut oil, rapeseed oil or soybean oil), defoamers such as
Corn oil, preservatives, viscosity modifiers, binders, adhesives and fertilizers or other active ingredients
Minutes can also be included.
Preferred formulations have in particular the following composition (% =% by weight):Emulsifiable concentrate:
Active ingredient: 1 to 90%, preferably 5 to 50%
Surfactant: 5 to 30%, preferably 10 to 20%
Solvent 15 to 94%, preferably 70 to 85%dust:
Active ingredient: 0.1to50%, preferably 0.1to1%
Solid carrier: 99.9 to 90%, preferably 99.9 to 99%Suspension concentrate:
Active ingredient: 5 to 75%, preferably 10 to 50%
Water: 94 to 24%, preferably 88 to 30%
Surfactant: 1 to 40%, preferably 2 to 30%Wettable powder:
Active ingredient: 0.5 to 90%, preferably 1 to 80%
Surfactant: 0.5 to 20%, preferably 1 to 15%
Solid carrier: 5 to 95%, preferably 15 to 90%particle:
Active ingredient: 0.1 to 30%, preferably 0.1 to 15%
Solid carrier: 99.5 to 70%, preferably 97 to 85%
As a rule, the active ingredients of the formula I are used for applications between 0.001 and 5 kg, in particular between 0.005 and 2 kg.
Applies well to plants or their environment in proportion. Needed for required activity
The dosage to be employed can be determined empirically. It is the type of activity,
Depending on the stage of development and application (location, timing, method) of the products and weeds, and
Can vary widely depending on the parameters of
The compounds of formula I are useful crops of plants, especially cereals, cotton, soy, sugar beet, sugar beet.
Used for mushrooms, plantations, oilseed rape, corn and rice
And herbicidal and growth-inhibiting properties.
Crops are classified into herbicides or herbicide classes by conventional breeding or genetic engineering methods.
It can be understood as meaning acceptable. Weeds to be suppressed
, Monocot and dicot weeds, such as Stellaria, Nasturchiu
(Nasturtium), Agrostis (Agrostis), Digitaria, Digitaria
Avena, Setaria, Sinapis, Lolium
, Solanum, Phaseolus, Echinochloa
, Scirpus, Monochoria, Sagittari
a), Bromus, Alopecurus, Sorghum. Harepene
(Sorghum halepense), Rottboellia, Cyperus
, Abutilon, Sida, Xanthium, Amara
Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea,
Chrysanthemum, Gallium, Viola and Vero
Can be Veronica.
The following examples illustrate the invention in more detail without limiting any of the description herein.
explain.
The nomenclature used in the following text is based on the following numbering: Preparation example: Example H1: 3,5-dichloro-1- (2-methylphenyl) thiatriazine Preparation of
2M solution of o-tolylmagnesium bromide in tetrahydrofuran (150 ml)
The solution was stirred vigorously and cooled to −20 ° C. while stirring in 500 ml of anhydrous tetrahydrofuran.
0.9g ZnClTwo(0.3 mol) is added dropwise. The resulting mixture at a temperature of −20 ° C.
Stir for 45 minutes, then cool to 170C. Then, in 50 ml of tetrahydrofuran 61.
A solution of 3 g of trichlorothiatriazine (0.3 mol) is stirred at -70 ° C to -60 ° C.
Add to the reaction mixture while cooling to the temperature maintained in between. Then the reaction mixture
Slowly warm to room temperature. Add 500 ml of water and pour the reaction mixture into 1.5 l of water.
After that, the resulting suspension is subjected to suction filtration. The residue obtained is washed with water and dried
You. After further washing with cooled diethyl ether and drying, 3,5-dichloro-
1- (2-methylphenyl) thiatriazine in the form of yellow crystals with a melting point of 140-142 ° C
Get in.
Example H2: 3-amino-5-chloro-1- (2-methylphenyl) thiatri Preparation of azine
Ammonia was added at a temperature of 0 ° C. to 3,5-dichloromethane in 700 ml of tetrahydrofuran.
Violence of 1- (2-methylphenyl) thiatriazine (39.0 g, 0.150 mol)
Pass through the stirred solution. The passage is complete
After that, the reaction mixture is concentrated in half by vacuum, diluted to 1 l with water and stirred. Raw
The dusted suspension is filtered with suction, and the filter residue is washed with water and dried. this is,
3-amino-5-chloro-1- (2-meth) in the form of white crystals with a melting point of 196 ° C. (decomposition)
(Tylphenyl) thiatriazine is provided.
Example H3: 3-amino-1- (2-methylphenyl) -5- (4- (3-O Preparation of oxobutyl) -phenoxy) thiatriazine
2.4 g of 3-amino-5-chloro-1- (2-methylphenyl) thiatria
Gin (0.010 mol), 1.8 g of 4-hydroxyphenyl-2-butanone (0.011 mol
) And 70 ml of dichloromethane are mixed with 6.0 ml of 2N sodium hydroxide solution (0.0
12 mol) and 1.5 g of a solution of trimethylamine (40% in water). Next,
The reaction mixture is stirred at a temperature of 20 ° C. for 2 days. Then the organic phase is over sodium sulfate
And evaporate. Hexane / ethyl acetate mixture (1: 1)
After pre-purification by chromatography and recrystallization from this mixture, the 3-amino
-1- (2-methylphenyl) -5- (4- (3-oxobutyl) -phenoxy
) The thiatriazine is obtained in the form of white crystals, mp 186-188 ° C.
Example H4: 3,5-dichloro-1- (2,5-dichlorophenyl) thiatri Preparation of azine
43.7 g of 1,4-dichloro-2-iodobe in 200 ml of anhydrous tetrahydrofuran
Solution of benzene (0.16 mol) at a temperature of -70 ° C to -65 ° C in 0.16 ml hexane.
Treat with a solution of mol n-butyllithium. Next, 150 ml of anhydrous tetrahydrofuran
21.8g ZnCl in the runTwoSolution is added dropwise. The mixture was stirred for 5 minutes
Followed by a solution of 32.7 g of trichlorothiatriazine in 50 ml of anhydrous tetrahydrofuran.
Is added dropwise at this temperature. After bringing the reaction mixture to room temperature
, It is filtered off with suction and the residue obtained is taken up in diethyl ether and ethyl acetate.
wash. The filtrate is washed successively with water, sodium bicarbonate solution, water and saturated NaCl solution.
Wash, dry over sodium sulfate and evaporate. The resulting residue in pentane
And crystals are formed during the process. After filtration by suction, pentane
3,5-dichloro-1 having a melting point (decomposition) of 200-203 ° C.
-(2,5-Dichlorophenyl) -thiatriazine crystals are obtained.
Example H5: 3-amino-5-chloro-1- (2,5-dichlorophenyl) thio Preparation of atriadine
Ammonia is added at a temperature of 0 ° C. to 2.2 g of 3,5 in 80 ml of tetrahydrofuran.
Of dichloro-1- (2,5-dichlorophenyl) thiatriazine (0.007 mol)
Pass through vigorously stirred solution. When the starting materials have completely reacted, the reaction mixture
The material is treated with ethyl acetate and water. The organic phase is washed with water and then with a saturated NaCl solution
And dried over sodium sulfate. When the liquid is reduced, crystals precipitate. So
The suspension was filtered with suction and the residue obtained was triturated with a little diethyl ether.
And wash with pentane and dry. 3-Amino with a melting point of 225-227 ° C (decomposition)
Isolate crystals of 5-chloro-1- (2,5-dichlorophenyl) thiatriazine
You.
Example H6: 3-amino-5- (3,5-bistrifluoromethylphenoxy) Preparation of) -1- (3,5-dimethylphenyl) thiatriazine
2.54 g of 3-amino-5-chloro-1- (3,5-
Dimethylphenyl) thiatriazine (0.010 mol) and 2.53 g of 3,5-bistriazine
A mixture of fluoromethylphenol (0.011 mol) was added to 5.5 ml of 2N sodium hydroxide.
Solution (0.011 mol) and 1.5 g of trimethylamine solution (40% in water).
I can. That blend
The mixture is stirred at a temperature of 20 ° C. for 18 hours. The dichloromethane is distilled off and the dichloromethane is removed.
The residue obtained is stirred with water. The suspension is subjected to suction filtration, and
The residue obtained is washed with water and then dried. It has a melting point of 222-223 ° C (decomposition
) In the form of white crystals of 3-amino-5- (3,5-bistrifluoromethylphene)
(Oxy) -1- (3,5-dimethylphenyl) thiatriazine.
Example H7: 3,5-dichloro-1- (2,4,6-trimethylphenyl) thio Preparation of atriadine
1M of 2-mesityl magnesium bromide in diethyl ether (100 ml)
The solution was stirred vigorously and cooled to a temperature of 200 C while 200 ml of anhydrous tetrahydro
13.6 g ZnCl in furanTwo(0.1 mol). Next, the resulting mixture is
Stir for 45 minutes at a temperature of ° C and then cool to a temperature of -70 ° C. 20 ml of tetrahydrof
A solution of 20.4 g of trichlorothiatriazine (0.1 mol) in the run was stirred at -70 ° C.
Add dropwise to the reaction mixture while cooling to a temperature maintained between -60 ° C
. After slowly heating the reaction mixture, it is filtered with suction. The residue
Wash with diethyl ether and wash the filtrate with water, sodium bicarbonate solution and saturated NaCl solution.
Extract with liquid. The organic phase is dried over sodium sulfate and concentrated. The residue
Of 3,5-dichloro-1- (2,4,6-trimethyl
Phenyl) forms yellow crystals of thiatriazine, which are washed with pentane and then
After drying, it has a melting point of 98-100 ° C.
Example H8: 3-Amino-5-chloro-1- (2,4,6-trimethylphenyl L) Preparation of thiatriazine
Ammonia is added at a temperature of 0 ° C. to 3,5-dicane in 200 ml of tetrahydrofuran.
Vigorous stirring of lolo-1- (2,4,6-trimethylphenyl) thiatriazine
Through the solution. When the addition is complete
The reaction mixture is treated with ethyl acetate and water. After extraction, the organic phase is washed with water
Then, wash with saturated NaCl solution and dry over sodium sulfate. Then the solution
Is concentrated until a viscous suspension is formed, which is filtered off with suction. The rest
The distillate was washed with cold ethyl acetate and then with diethyl ether, and then melted at 167 ° C.
(Decomposition) having 3-amino-5-chloro-1- (2,4,6-trimethyl
Nyl) The light yellow crystals of thiatriazine are isolated.
Example H9: 3-amino-1- (2,4,6-trimethylphenyl) -5- ( 2,3,5,6-tetrafluoro-4-trifluoromethylphenoxy) thiato Preparation of riadin
1.07 g of 3-amino-5-chloro-1- (2,4,6-trimethylphenyl)
Thiatriazine (0.004 mol), 40 ml of dichloromethane and 1 g of 2,3,5,6
A mixture of -tetrafluoro-4-trifluoromethylphenol (0.0043 mol)
2N sodium hydroxide solution (0.0044 mol) and 0.6 g trimethylamine solution (
(40% in water). Then the mixture is stirred at a temperature of 20 ° C. for 4 days. That
The organic phase is separated off and dried over sodium sulfate. Evaporation, heki
Chromatography on silica with a sun / ethyl acetate mixture (3: 1)
After purification and recrystallization from this mixture, 3-amino-1- (m.p.
2,4,6-trimethylphenyl) -5- (2,3,5,6-tetrafluoro-
4-trifluoromethylphenoxy) thiatriazine crystals are obtained.
Example H10: 3,5-dichloro-1- (2,3,5,6-tetramethylphenyl L) Preparation of thiatriazine
13.6 g ZnC1 in 200 ml anhydrous tetrahydrofuranTwo(0.100 mol) of the solution
At a temperature of 0 ° C., (21.3 g of 1-bromo-2,100 ml of anhydrous tetrahydrofuran
3,5,6-tetramethylbenzene (0.
2,3,5,6-) (prepared with 100 mol) and 2.64 g of magnesium (0.110 mol).
Treat with a solution of tetramethylphenyl magnesium bromide. Then the mixture
The thing is stirred at a temperature of 20 ° C. for 1 hour and then cooled to a temperature of −70 ° C. Next, 10ml
A solution of 20.4 g of trichlorothiatriazine in water tetrahydrofuran was added at -70 ° C.
At a temperature of -65 ° C, it is added dropwise to the mixture. Then the reaction mixture is brought to room temperature.
And then transfer to 11 of water. The suspension is subjected to suction filtration and the residue obtained is obtained.
Are washed with water, dried with suction and then washed with pentane and dried. this is,
3,5-Dichloro-1- (2,3,5,6-) in the form of yellow crystals with a melting point of 138-140 ° C.
(Tetramethylphenyl) thiatriazine is provided.
Example H11: 3-amino-5-chloro-1- (2,3,5,6-tetramethyl Preparation of phenyl) thiatriazine
Ammonia was added at a temperature of 0 ° C. to 15.2 g of 3,5 in 300 ml of tetrahydrofuran.
-Dichloro-1- (2,3,5,6-tetramethylphenyl) thiatriazine (0
(.0503 mol). After reacting the starting materials completely,
The reaction mixture is treated with water. The suspension is subjected to suction filtration and the residual
The product is washed with water, dried with suction, washed with diethyl ether and dried.
This is 3-amino-5-chloro-1- in the form of white crystals with a melting point of 185 ° C. (decomposition).
(2,3,5,6-tetramethylphenyl) thiatriazine is provided.
Example H12: 3-amino-5- (2-bromophenoxy) -1- (2,3,5 Preparation of (6,6-Tetramethylphenyl) -thiatriazine
2.1 g of 3-amino-5-chloro-1- (2,3,70 in 70 ml of dichloromethane
5,6-tetramethylphenyl) thiatriazine (0.0
075 mol) and 1.43 g of 2-bromophenol (0.0082 mol) were added to 4.5 ml of 2N hydroxide.
With sodium solution (0.009mol) and 1.1g trimethylamine solution (40% in water)
To process. Then the mixture is stirred at a temperature of 20 ° C. for 70 hours. Then the dichloro
The methane is distilled off and the residue is stirred with water. The resulting suspension
Filter with suction and wash the residue with water, dry with suction and pentane
Wash and dry. This is 3-amino-5 in the form of white crystals with a melting point of 212-214 ° C.
-(2-bromophenoxy) -1- (2,3,5,6-tetramethylphenyl)
Provide thiatriazine.
Example H13: 3,5-Dichloro-1- (2,3,4,5,6-pentamethylf Preparation of phenyl) thiatriazine
13.6 g ZnC1 in 200 ml anhydrous tetrahydrofuranTwo(0.100 mol) of the solution
At a temperature of 20 ° C., (22.7 g of 1-bromo-2,130 in 130 ml of anhydrous tetrahydrofuran)
3,4,5,6-pentamethylbenzene (0.100 mol) and 2.64 g of magnesium
2,3,4,5,6-pentamethylphenylmagnesium (prepared at 0.110 mol)
Treat with a solution of umbromide. The mixture is stirred for 30 minutes at a temperature of 20 ° C.
And then cooled to a temperature of -70 ° C. Then 20.4 g in 10 ml of anhydrous tetrahydrofuran
A solution of the trichlorothiatriazine in a mixture at -70 ° C to -65 ° C.
Add dropwise. Bring the reaction mixture to room temperature with stirring and then transfer to 1 l of water
. Then the suspension is filtered with suction and the residue obtained is washed with water and suction
Dry, wash with pentane and dry. This is a yellow crystal with a melting point of 140-142 ° C
3,5-Dichloro-1- (2,3,4,5,6-pentamethylphenyl)
) Provide thiatriazine.
Example H14: 3-Amino-5-chloro-1- (2,3,4,5,6-pentame Preparation of tylphenyl) thiatriazine
Ammonia was added to 14.0 g of 3,5 in 300 ml of tetrahydrofuran at a temperature of 0 ° C.
-Dichloro-1- (2,3,4,5,6-pentamethylphenyl) thiatriazi
(0.0443 mol) through a vigorously stirred solution. After reacting the starting materials completely,
The reaction mixture is evaporated down and the residue obtained is treated with water. That
The suspension is filtered off with suction and the residue obtained is washed with water, dried with suction,
Then wash with diethyl ether and dry. It is yellow with a melting point of 189 ° C (decomposition)
3-amino-5-chloro-1- (2,3,4,5,6-pe
(N-methylphenyl) thiatriazine.
Example H15: 3-amino-5- (2,3,4,5,6-pentafluoropheno Xy) -1- (2,3,4,5,6-pentamethylphenyl) thiatriazine Preparation
2.2 g of 3-amino-5-chloro-1- (2,3,70 in 70 ml of dichloromethane
4,5,6-pentamethylphenyl) thiatriazine (0.0075 mol) and 1.5 g
4.5 ml of a mixture of 2,3,4,5,6-pentafluorophenol (0.0082 mol)
Of 2N sodium hydroxide (0.009 mol) and 1.1 g of trimethylamine solution (4 in water)
0%). Then the mixture is stirred at a temperature of 20 ° C. for 70 hours. Its suspension
The liquid is filtered and the obtained residue is washed with water. The organic phase is separated from the filtrate,
Dry over sodium sulfate. Evaporation of the solution, hexane / acetic acid
Chromatographic purification of the crude product on silica with a chilled mixture (3: 1)
After purification and recrystallization from the above mixture, 3-amino-5- (2,3,4,
5,6-pentafluorophenoxy) -1- (2,3,4,5,6-pentamethyi
(Ruphenyl) thiatriazine is obtained in the form of crystals, mp 210-211 ° C.Example H16: Methyl 2- [1- (3,5-difluorophenyl) -5-chloro -1λ 4 - (1,2,4,6) - thia triazin-3-ylamino] -3-methyl Preparation of pentanoate (Example B 5.052)
1.27 g of L-isoleucine methyl ester hydride in 15 ml of tetrahydrofuran
Add 14 ml of propylene oxide and 3 ml of tetrahydrochloride
Lahydrofuran and 0.68 ml of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-
2.1 g of 3,5-dichloro-1- (3,5-) in 7-ene (1,5-5) (DBU)
Difluorophenyl) 1λFourTreat with (1,2,4,6) thiatriazine.
The resulting solution is maintained at a temperature of 20 ° C. until the reaction is completed. Then the mixture
Evaporate and take up the residue in ethyl acetate, wash with water and dry
And filtered through silica gel. This is nD 50 1.5005 colorless resin shape
Methyl 2- [1- (3,5-difluorophenyl) -5-chloro-1λFour−
(1,2,4,6) thiatriazin-3-ylamino] -3-methylpentanoe
To provide a mixture (diastereomeric mixture).
Example H17: methyl 2- [1- (3,5-difluorophenyl) -5-pentane Fluorophenoxy -1λ 4 - (1,2,4,6) thia triazin-3 Illua Preparation of [Mino] -3-methylpentanoate (Compound B6.009)
1.6 g of the product obtained in Example H16 are dissolved in 35 ml of dichloromethane and
The solution in 0.65 ml of a trimethylamine solution (45% aqueous) and dichloromethane.
Treat with 27.3 ml of a 0.145 molar solution of pentafluorophenol. Next, 2N
The sodium hydroxide solution is added dropwise with stirring and cooling, and the mixture
Stir at a temperature of 20 ° C. until the reaction is complete. Then add it to dichloromethane and
Treated with ice-cold water and extracted with dichloromethane, and the extract is washed with water
Dry, and evaporate. Purification on silica gel (hexane / ethyl acetate
After 8: 2), the residue is nD 501.5139 methyl 2- in the form of a colorless resin
[1- (3,5-difluorophenyl) -5-pentafluorophenoxy-1λFour
-(1,2,4,6) thiatriazin-3-ylamino] -3-methylpentane
Produces the noate (mixture of diastereomers).
Example H19: 2,2,2-trichloro-1- [1- (4-bromophenyl)- 5-pentafluorophenoxy -1λ 4 - (1,2,4,6) - thia-triazine Preparation of -3-ylaminoethanol (Compound A 6.034)
262 mg of 1- (4-bromophenyl) -5-pentane in 12 ml of dichloromethane
Fluorophenoxy-3-amino-1λFour-(1,2,4,6) thiatriazine
The suspension was treated with 0.3 ml of anhydrous chloral and stirred until the reaction was complete.
Reflux with stirring. The mixture is then evaporated under vacuum and the residue
The distillate is filtered through silica gel (hexane / ethyl acetate 8: 2). this is,
2,2,2-Trichloro-1- [1- (4-
Bromophenyl) -5-pentafluorophenoxy-1λFour-(1,2,4,6
) Thiatriazin-3-ylaminoethanol (diastereomeric mixture)
I do.
Example H20: 2,6-dichloro-N- [1- (3-chloro-4-methylphenyi) Le) - pentafluorophenoxy llambda 4 - (1, 2, 4, 6) thia-triazine Preparation of (-3-yl) isonicotinamide (Compound B6.033)
Solution of 1.5 g of 2,6-dichloroisonicotinoyl in 6 ml of acetonitrile
At a temperature of -5 to 0 ° C under a nitrogen atmosphere.
2.5 g of 1- (3-chloro-4-methylphenyl) -5-pentafur in lysine
Olophenoxy-3-amino-1λFour-Stirring of (1,2,4,6) thiatriazine
Add dropwise to the stirred solution and stir the resulting solution at a temperature of 0 ° C. for 30 hours
. Then the reaction mixture is diluted with ethyl acetate, transferred to ice-water and saturated sodium chloride.
Extract rapidly with ethyl acetate while adding a lithium solution. Nato sulfate
Dry with helium, evaporate and purify the residue on silica gel
(Hexane / ethyl acetate 7: 3). It is 2,6-dichloro, mp 196-198 ° C.
-N- [1- (3-chloro-4-methylphenyl) -pentafluorophenoxy
-1λFour-(1,2,4,6) -thiatriazin-3-yl] isonicotinamide
To serve.
Other, similarly prepared compounds are listed in the table below.Table A1: Compounds of formula Ia: Table A2: Compounds of formula Ib: Table A3: Compounds of formula IVa: Table A4: Compounds of formula VIa: Table A5: Compounds of formula VIIa: Table A6: Compounds of formula Ic: Table B1: Compounds of formula Ia: Table B2: Compounds of formula Ib: Table B3: Compounds of formula IVa: Table B4: Compounds of formula VIa: Table B5: Compounds of formula VIIIa: Table B6: Compounds of formula Ic: Table C1: Compounds of formula Ia: Table C2: Compounds of formula Ib: Table C3: Compounds of formula IVa: Table C4: Compounds of formula VIa: Table C5: Compounds of formula VIIIa: Table C6: Compounds of formula (Ic): Table D1: Compounds of formula Ia: Table D2: Compounds of formula Ib: Table D3: Compounds of formula IVa: Table D4: Compounds of formula VIa: Table D5: Compounds of formula VIIIa: Table E1: Compounds of formula Ia: Table E2: Compounds of formula Ib: Table E3: Compounds of formula Ia: Table E4: Compounds of formula VIa: Table E5: Compounds of formula VIIIa: Formulation example of active ingredient of formula I (% =% by weight) F1. Emulsion concentrate
a) b) c) d)
Active ingredient according to tablets 5% 10% 25% 50%
Dodecylbenzene sulfonic acid
Calcium 6% 8% 6% 8%
Castor oil polyglycol ether 4%-4% 4%
(36mol EO)
Octylphenol polyglycol
Ruether-4% -2%
(7-8 mol EO)
Cyclohexanone--10% 20%
Aromatic hydrocarbons 85% 78% 55% 16%
Mixture C9-C12
Any required concentrate emulsions can be prepared by diluting them with water.
Thus, it can be prepared from the above concentrate.F2. solution
a) b) c) d)
Active ingredient according to tablets 5% 10% 50% 90%
1-methoxy-3- (3-meth
Xie propoxy) propane-20% 20%-
Polyethylene glycol MW400 20% 10%--
N-methyl-2-pyrrolidone--30% 10%
Aromatic hydrocarbons 75% 60%--
Mixture C9-C12
The solution is suitable for use in the form of microdrops.F3. Wettable powder
a) b) c) d)
Active ingredient according to tablets 5% 25% 50% 80%
Sodium Sognosulfonate 4%-3%-
Sodium lauryl sulfate 2% 3% -4%
Diisobutylnaphthalene
Sodium sulfonate-6% 5% 6%
Octylphenol polyglycol
Ruether-1% 2%-
(7-8 mol EO)
Highly dispersible silica 1% 3% 5% 10%
Kaolin 88% 62% 35% −
The active ingredient is thoroughly mixed with the additives, and the mixture is thoroughly milled in a suitable mill.
Crushed. It provides a suspension of any required concentration upon dilution with water
Provide a wettable powder that can be wetted.F4. Coated particles
a) b) c)
Active ingredient according to tablets 0.1% 5% 15%
Highly dispersible silica 0.9% 2% 2%
Inorganic carrier 99.0% 93% 83%
(Φ0.1-1mm),
For example, CaCOThree or SiOTwo
Dissolve the active ingredient in methylene chloride, spray the solution onto the carrier and add
Then the solvent is evaporated down i.F5. Coated particles
a) b) c)
Active ingredient according to tablets 0.1% 5% 15%
Polyethylene glycol MW200 1.0% 2% 3%
Highly dispersible silica 0.9% 1% 2%
Inorganic carrier 98.0% 92% 80%
(Φ0.1-1mm),
For example, CaCOThree or SiOTwo
In a mixer, the finely ground active ingredient is
Apply uniformly to the carrier moistened with one liter. This is a dust-free coated particle
To serve.F6. Extruded particles
a) b) c) d)
Active ingredient according to tablets 0.1% 3% 5% 15%
Sodium Sognosulfonate 1.5% 2% 3% 4%
Carboxymethyl cellulose 1.4% 2% 2% 2%
Kaolin 97.0% 93% 90% 79%
The active ingredient is mixed with the additives and the mixture is ground and moistened with water. this
The mixture is extruded and then dried with a stream of air.F7. dust
a) b) c)
Active ingredient according to tablets 0.1% 1% 5%
Talc 39.9% 49% 35%
Kaolin 60.0% 50% 60%
Ready-to-use dusts are obtained by mixing the active ingredient with the carrier and mixing
It is obtained by grinding the compound in a suitable mill.F8. Suspension concentrate
a) b) c) d)
Active ingredient according to tablets 3% 10% 25% 50%
Ethylene glycol 5% 5% 5% 5%
Nonylphenol polyglycol
Ruether-1% 2%-
(15mo1 EO)
Sodium Sognosulfonate 3% 3% 4% 5%
Carboxymethyl cellulose 1% 1% 1% 1%
37% formaldehyde aqueous solution 0.2% 0.2% 0.2% 0.2%
Silicone oil emulsion 0.8% 0.8% 0.8% 0.8%
Water 87% 79% 62% 38%
The finely ground active ingredient is intimately mixed with the additives. This is any request
A suspension concentrate can be prepared by diluting it with water
Provide the liquid.
Biological examples
Example B1: Herbicidal action before emergence of plant (pre-emergence action)
Plant monocotyledonous and dicotyledonous test plants in plain soil in plastic pots.
Immediately after sowing, 2 kg of a. i. (500 l of water per ha)
Spray the test substance in the form of an aqueous suspension (25% wettable powder), Example F3, b))
To play. The test plant is then grown under optimal conditions in a greenhouse. 3 weeks of te
After the strike period, the experiment was performed using a 9-point scale (1 = complete damage, 9 = no effect).
evaluate. Scores of 1 to 4 (especially 1 to 3) indicate excellent herbicidal activity due to excellent activity
Means activity. In this experiment, the compounds of the formula I show excellent action to very good
It shows herbicidal action. The following table shows the herbicidal activity of the compounds of formula I.
Table B1: Pre-emergence effects:
Table Examples Avena Setaria Synapse Stellaria
(Avena) (Setaria) (Sinapis) (Stellaria)
A1 1 4 5 3 2
A1 2 2 1 1 1
A1 3 2 5 1 1
A1 5 3 3 1 1
A1 9 1 1 1 1
A1 10 2 6 1 1
A1 11 4 2 1 1
A1 13 4 2 1 1
A1 15 3 9 2 5
Table Examples Avena Setaria Synapse Stellaria
A1 16 6 4 2 1
A1 19 2 3 1 1
A1 20 4 7 2 2
A1 21 4 1 1 1
A1 23 3 4 1 1
A1 24 3 5 3 2
A1 25 3 3 1 2
A1 29 4 7 3 1
A1 35 3 2 1 1
A1 36 2 2 1 1
A1 83 2 1 1 1
A1 98 7 2 2 1
A1 99 3 3 1 1
A1 102 3 1 1 1
A1 104 3 7 1 1
A1 105 3 1 1 1
A1 107 9 5 1 1
A1 108 2 2 1 1
A1 110 4 3 1 1
A1 112 3 2 1 1
A1 114 3 2 1 1
A1 117 3 2 1 1
A1 120 4 2 1 1
A1 124 4 1 1 1
A6 6 2 1 1 1
A6 14 4 1 1 1
Table Examples Avena Setaria Synapse Stellaria
A6 15 5 2 1 2
A6 26 5 2 1 1
A6 34 3 1 1 1
B1 7 3 1 2 1
B1 8 2 4 3 1
B1 21 2 1 1 1
B1 83 2 1 1 1
B1 84 3 2 2 1
B1 85 2 4 2 1
B1 86 3 2 1 1
B1 88 3 3 6 2
B1 89 4 2 2 1
B6 18 2 4 1 1
B6 23 2 1 1 1
B6 33 4 2 1 1
C1 114 4 4 1 1
C1 117 2 1 3 1
C1 120 2 1 1 1
The same applies when the compounds of the formula I are formulated according to Examples F1 to F2 and F4 to F8.
The result is obtained.
Example B2: Herbicidal action after emergence
Monocotyledon and dicotyledon test plants are placed in a greenhouse in a plastic pot containing ordinary soil.
And grown to 4-6 leaf stages, with 2 kg of a. i. (500l of water per ha)
Test substance of formula I prepared with the corresponding amount of 25% wettable powder (Example F3, b)
Spray an aqueous suspension of Then grow the test plant in the greenhouse under optimal conditions
Let it. About 18
After a test period of one day, using a 9-point scale (1 = complete damage, 9 = no effect)
To evaluate. Scores of 1 to 4 (especially 1 to 3) indicate excellent action to extremely good weeding
Means activity. In this experiment, excellent activity to very good herbicidal activity was determined by the formula I
Of the compound.
Examples of the herbicidal activity of the compounds of the formula I are given in the table below.
Table B2: Post-emergence effects:
Table Examples Avena Setaria Synapis Seraria
(Avena) (Setaria) (Sinapis) (Se11aria)
A1 1 1 5 2 3
A1 2 1 2 1 2
A1 5 2 5 2 3
A1 9 1 3 2 2
A1 13 2 6 1 2
A1 15 6 8 2 3
A1 16 8 7 2 2
A1 19 1 6 2 2
A1 20 3 7 2 3
A1 21 4 7 2 2
A1 24 3 4 2 2
A1 25 1 7 1 2
A1 35 1 6 2 3
A1 83 1 2 2 1
A1 108 1 6 1 3
A1 117 2 7 1 6
A1 120 1 5 2 2
A1 124 2 6 2 5
A6 6 1 3 1 2
Table Examples Avena Setaria Synapis Seraria
A6 15 3 6 2 4
A6 34 2 3 2 2
B1 7 1 7 1 3
B1 8 1 7 3 4
B1 21 1 4 2 2
B1 83 1 4 1 2
B1 84 3 6 2 2
B1 85 1 6 2 6
B1 86 2 6 2 3
B1 89 2 7 3 2
B6 18 2 7 2 2
B6 23 1 3 1 2
B6 33 2 4 1 3
C1 114 4 6 2 2
C1 117 1 3 3 2
C1 120 2 3 2 1
The same applies when the compounds of the formula I are formulated according to Examples F1 to F2 and F4 to F8.
The same result is obtained.
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考)
C07D 417/12 213 C07D 417/12 213
307 307
319 319
333 333
C07F 7/10 C07F 7/10 U
(31)優先権主張番号 35/96
(32)優先日 平成8年1月5日(1996.1.5)
(33)優先権主張国 スイス(CH)
(31)優先権主張番号 36/96
(32)優先日 平成8年1月5日(1996.1.5)
(33)優先権主張国 スイス(CH)
(31)優先権主張番号 37/96
(32)優先日 平成8年1月5日(1996.1.5)
(33)優先権主張国 スイス(CH)
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L
U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF
,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,
SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S
Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD
,RU,TJ,TM),AL,AU,BA,BB,BG
,BR,CA,CN,CU,CZ,EE,GE,HU,
IL,IS,JP,KP,KR,LC,LK,LR,L
T,LV,MG,MK,MN,MX,NO,NZ,PL
,RO,SG,SI,SK,TR,TT,UA,US,
UZ,VN──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C07D 417/12 213 C07D 417/12 213 307 307 319 319 333 333 333 C07F 7/10 C07F 7/10 U (31 ) Priority claim number 35/96 (32) Priority date January 5, 1996 (1996.1.5) (33) Priority claim country Switzerland (CH) (31) Priority claim number 36/96 (32) ) Priority date January 5, 1996 (1.5.1996) (33) Priority claim country Switzerland (CH) (31) Priority claim number 37/96 (32) Priority date January 5, 1996 (1996.1.5) (33) Priority country Switzerland (CH) (81) Designated country EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT , SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, SZ, UG) , UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AU, BA, BB, BG, BR, CA, CN, CU, CZ, EE, GE, HU, IL, IS, JP, KP, KR, LC, LK, LR, LT, LV, MG, MK, MN, MX, NO, NZ, PL, RO, SG, SI, SK, TR, TT, UA, US, UZ , VN