JP2000357313A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JP2000357313A
JP2000357313A JP16893699A JP16893699A JP2000357313A JP 2000357313 A JP2000357313 A JP 2000357313A JP 16893699 A JP16893699 A JP 16893699A JP 16893699 A JP16893699 A JP 16893699A JP 2000357313 A JP2000357313 A JP 2000357313A
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JP
Japan
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recording medium
magnetic recording
protective film
long
magnetic
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JP16893699A
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Japanese (ja)
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Taketoshi Sato
武俊 佐藤
Jota Ito
条太 伊藤
Hiroshi Yatagai
洋 谷田貝
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To increase the stability of adhesion of a lubricant to a protective film and to enhance traveling performance and durability by disposing the protective film top-coated with an aromatic alcohol on a magnetic layer formed on a nonmagnetic substrate and holding the lubricant containing an ester compound of a perfluoro-polyether and a long chain carboxylic acid and a long chain saturated fatty acid ester on the outermost layer. SOLUTION: The lubricant contains an ester compound of a perfluoro- polyether having hydroxyl groups at the ends and a long chain carboxylic acid represented by formula I and a long chain saturated fatty acid ester represented by formula II. In the formula I, Rf is a perfluoro-polyether chain and R1 is a hydrocarbon group or a fluorohydrocarbon group. In the formula II, RI and RII are each alkyl. The long chain saturated fatty acid ester may be octyl myristate or heptyl stearate. The aromatic alcohol may be 4- methylresorcinol. Since the surface of the protective film is treated with the aromatic alcohol, the adhesion of the lubricant to the protective film is enhanced.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体上
に、真空薄膜形成技術により強磁性金属薄膜が磁性層と
して形成されてなる磁気記録媒体に関する。
The present invention relates to a magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal thin film is formed as a magnetic layer on a non-magnetic support by a vacuum thin film forming technique.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、酸化物磁
性粉末や合金磁性粉末等の強磁性粉末と結合剤と、有機
溶剤等よりなる磁性塗料を非磁性支持体上に塗布するこ
とで磁性層が形成される、いわゆる塗布型の磁気記録媒
体が広く使用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a magnetic recording medium, a magnetic coating comprising a ferromagnetic powder such as an oxide magnetic powder or an alloy magnetic powder, a binder, and an organic solvent is applied to a non-magnetic support. A so-called coating type magnetic recording medium in which a layer is formed is widely used.

【0003】これに対し、高密度記録、長時間記録への
要求の高まりとともに、Co、Co−Ni合金、Co−
Cr合金、Co−O等の強磁性金属磁性材料をめっきや
真空薄膜形成技術(真空蒸着法、スパッタリング法、イ
オンプレーティング法等)によってポリエステルフィル
ムやポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着
させることで磁性層が形成される、いわゆる強磁性金属
薄膜型の磁気記録媒体が使用されてきている。そして、
このような強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、民生用
コンスーマービデオフォーマット(8ミリHi−8方
式、DV方式)或いは業務用ビデオフォーマット(DV
CAM)等において幅広く実用化されている。
On the other hand, as the demand for high-density recording and long-time recording has increased, Co, Co-Ni alloys, Co-
A ferromagnetic metal magnetic material such as a Cr alloy or Co-O is directly coated on a non-magnetic support such as a polyester film or a polyimide film by plating or a vacuum thin film forming technique (a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, etc.). A magnetic recording medium of a so-called ferromagnetic metal thin film type, in which a magnetic layer is formed by being attached, has been used. And
Such a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium is available in a consumer video format (8 mm Hi-8 format, DV format) or a professional video format (DV format).
CAM) and the like.

【0004】この強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、
塗布型の磁気記録媒体に比べて抗磁力、角形比等の磁気
特性に優れ、短波長領域での電磁変換特性に優れるばか
りでなく、磁性層の厚みを極めて薄くすることが可能で
あるため、記録減磁や再生時の厚み損失が著しく小さい
こと、磁性層中に非磁性材料である結合剤等を混入する
必要がないことから、磁性材料の充填密度を高めること
が可能である等、数々の利点を有している。
This ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium is
Compared to the coating type magnetic recording medium, it has excellent magnetic properties such as coercive force, squareness ratio, etc., and not only excellent electromagnetic conversion characteristics in the short wavelength region, but also enables extremely thin magnetic layer, Because the thickness loss during recording demagnetization and reproduction is extremely small, and there is no need to mix a binder, which is a nonmagnetic material, into the magnetic layer, it is possible to increase the packing density of the magnetic material. Has the advantage of

【0005】一般に、磁気記録媒体は、磁気信号の記録
・再生の過程で磁気ヘッドとの高速相対運動のもとにお
かれ、その際走行が円滑に、かつ安定な状態で行われな
ければならない。また、磁気ヘッドとの接触による磨耗
や損傷はなるべく少ないほうがよい。
In general, a magnetic recording medium is subjected to high-speed relative movement with a magnetic head in the process of recording / reproducing a magnetic signal, and at that time, the running must be performed smoothly and in a stable state. . Also, it is better that the wear and damage due to contact with the magnetic head be as small as possible.

【0006】しかしながら、上述の強磁性金属薄膜型の
磁気記録媒体では、磁性層表面の平滑性が極めて良好で
あるために、実質的な磁気ヘッドとの接触面積が大きく
なることから、凝着現象、いわゆるハリツキが起こり易
くなったり、摩擦係数が大きくなり、耐久性や走行性等
に欠点が多く、それらの改善が大きな課題となってい
る。
However, in the above-mentioned ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium, since the surface smoothness of the magnetic layer is extremely good, a substantial contact area with the magnetic head is increased. In other words, so-called cracking tends to occur, the coefficient of friction increases, and there are many shortcomings in durability, running properties, and the like.

【0007】そこで、例えば、上記磁気記録媒体の磁性
層、すなわち強磁性金属薄膜表面に潤滑剤を塗布して、
耐久性や走行性を改善することが試みられている。この
ような用途に使用される潤滑剤としては、例えば、有機
フッ素化合物が有効であることが知られている。
Therefore, for example, a lubricant is applied to the magnetic layer of the magnetic recording medium, that is, the surface of the ferromagnetic metal thin film,
Attempts have been made to improve durability and running properties. As a lubricant used for such a purpose, for example, an organic fluorine compound is known to be effective.

【0008】特に、特開平05−194970号公報等
には、末端に水酸基或いはカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルのエステル化合物等を潤滑剤に用
いることにより、如何なる使用条件下でも良好な潤滑効
果を発揮する磁気記録媒体が開示されている。
[0008] In particular, Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-194970 and the like disclose that a perfluoropolyether ester compound having a hydroxyl group or a carboxyl group at the terminal is used as a lubricant to provide a good lubricating effect under any use conditions. A magnetic recording medium that performs is disclosed.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記強磁性
金属薄膜型の磁気記録媒体においては、より優れた耐久
性を確保する為に、強磁性金属薄膜上にカーボン保護膜
を形成する技術が確立されている。そして、前述のコン
スーマービデオフォーマットであるDVC用テープ、或
いは業務用ビデオフォーマットであるDVCAM用テー
プ、更にはテープストリーマ用途であるAIT用テープ
等に用いられる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体として
は、強磁性金属薄膜の上にカーボン保護膜が形成された
磁気記録媒体が実用化されている。このようなカーボン
保護膜の実用化により、耐久性の確保は充分となり、今
後の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体においては、この
カーボン保護膜の存在が不可欠になると思われる。
By the way, in the magnetic recording medium of the ferromagnetic metal thin film type, a technique for forming a carbon protective film on the ferromagnetic metal thin film has been established in order to secure more excellent durability. Have been. The ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium used in the above-mentioned consumer video format DVC tape or professional video format DVCAM tape, and also in the tape streamer application AIT tape, etc. Magnetic recording media in which a carbon protective film is formed on a ferromagnetic metal thin film have been put to practical use. With the practical use of such a carbon protective film, the durability is sufficiently ensured, and it is considered that the presence of the carbon protective film will be indispensable in a future ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium.

【0010】上記カーボン保護膜はDLC(diamond li
ke carbon)膜とも呼ばれ、マグネトロンスパッタ法、
イオンビームスパッタ法等のPVD(Physical Vapor D
eposition)法や、CVD(Chemical Vapor Depositio
n)法等によって形成される。
The above carbon protective film is made of diamond liquor (DLC).
ke carbon) film, magnetron sputtering method,
PVD (Physical Vapor D) such as ion beam sputtering
eposition) and CVD (Chemical Vapor Depositio)
n) It is formed by a method or the like.

【0011】ここで、CVD法によりカーボン保護膜を
形成する場合、PVD法によりカーボン保護膜を形成す
る場合に比較して、高速成膜が可能であること、被覆率
が高いこと、及び省電力、省エネルギーであるといった
利点を有している。すなわち、CVD法によりカーボン
保護膜を形成することにより、高速成膜が可能となり生
産性が向上する。また、カーボン保護膜の高い被覆率に
より、磁性薄膜層の耐食性や耐錆性が改善される。さら
に、省電力、省エネルギーにより地球環境に与える影響
を少なくすることができる。
Here, when the carbon protective film is formed by the CVD method, high-speed film formation is possible, the coverage is high, and power saving is achieved as compared with the case where the carbon protective film is formed by the PVD method. And has the advantage of energy saving. That is, by forming the carbon protective film by the CVD method, high-speed film formation becomes possible and productivity is improved. Further, the corrosion resistance and rust resistance of the magnetic thin film layer are improved due to the high coverage of the carbon protective film. Further, the effect on the global environment can be reduced by power saving and energy saving.

【0012】しかしながら、CVD法によるカーボン保
護膜は、PVD法によるカーボン保護膜と比較して、表
面のエネルギーが小さい。そのため、上述したように、
磁気記録媒体の耐久性や走行性を改善するべく、潤滑剤
を使用しようとすると、潤滑剤とカーボン保護膜との吸
着性が弱く、安定且つ良好な潤滑効果が発揮されない。
そのため、カーボン保護膜の存在を考慮した潤滑剤の設
計が必要となる。
However, the surface energy of the carbon protective film formed by the CVD method is smaller than that of the carbon protective film formed by the PVD method. Therefore, as described above,
If a lubricant is used to improve the durability and running properties of the magnetic recording medium, the adsorbability between the lubricant and the carbon protective film is weak, and a stable and good lubricating effect is not exhibited.
Therefore, it is necessary to design a lubricant in consideration of the existence of the carbon protective film.

【0013】そこで、本発明は、このような実情に鑑み
て提案されたものであり、長期に亘り潤滑効果が持続す
る潤滑剤を用いるとともに、保護膜と潤滑剤との密着安
定性性を高めることにより、優れた走行性及び耐久性を
実現した磁気記録媒体を提供することを目的とする。
Accordingly, the present invention has been proposed in view of such circumstances, and uses a lubricant that maintains a lubricating effect for a long period of time and improves the adhesion stability between the protective film and the lubricant. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium that achieves excellent running properties and durability.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明に係る磁気記録媒
体は、非磁性支持体と、上記非磁性支持体上に形成され
た磁性層と、上記磁性層上に形成され、表面が芳香族ア
ルコールによってトップコートされてなる保護膜とを備
え、下記化5で示される末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物
及び下記化6で示される長鎖飽和脂肪酸エステルを含有
する潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴とす
る。
A magnetic recording medium according to the present invention comprises a non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, a magnetic layer formed on the magnetic layer, and a surface of which is aromatic. A protective film top-coated with an alcohol, comprising an ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid represented by the following formula (5) and a long-chain saturated fatty acid ester represented by the following formula (6): It is characterized in that the contained lubricant is held in the outermost layer.

【0015】[0015]

【化5】 Embedded image

【0016】[0016]

【化6】 Embedded image

【0017】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
では、上記保護膜の表面が芳香族アルコールによってト
ップコートされてなる保護膜を備えているので、保護膜
と潤滑剤との密着性が向上する。さらに、本発明に係る
磁気記録媒体では、上記化5で示される化合物と上記化
6で示される化合物とを含有する潤滑剤が最外層に保持
されているので、如何なる使用条件下においても密着性
や潤滑性が好適に保たれ、長期に至って良好な走行性及
び耐久性が確保される。
In the magnetic recording medium according to the present invention as described above, since the surface of the protective film is provided with the protective film top-coated with an aromatic alcohol, the adhesion between the protective film and the lubricant is improved. I do. Further, in the magnetic recording medium according to the present invention, since the lubricant containing the compound represented by the above formula (5) and the compound represented by the above formula (6) is held in the outermost layer, the adhesiveness can be maintained under any use conditions. And good lubricity are maintained, and good running properties and durability are secured over a long period of time.

【0018】また、本発明に係る磁気記録媒体は、非磁
性支持体と、上記非磁性支持体上に形成された磁性層
と、上記磁性層上に形成され、表面が芳香族アルコール
によってトップコートされてなる保護膜とを備え、下記
化7で示される末端にカルボキシル基を有するパーフル
オロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物
及び下記化8で示される長鎖飽和脂肪酸エステルを含有
する潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴とす
る。
Further, the magnetic recording medium according to the present invention comprises a non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, a top layer formed on the magnetic layer and having a surface coated with an aromatic alcohol. A lubricant comprising a protective film formed by the above method, and an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol represented by the following chemical formula 7 and a long-chain saturated fatty acid ester represented by the following chemical formula 8 Is held in the outermost layer.

【0019】[0019]

【化7】 Embedded image

【0020】[0020]

【化8】 Embedded image

【0021】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
では、表面が芳香族アルコールによってトップコートさ
れてなる保護膜を備えているので、保護膜と潤滑剤との
密着性が向上する。さらに、本発明に係る磁気記録媒体
では、上記化7で示される化合物と上記化8で示される
化合物とを含有する潤滑剤が最外層に保持されているの
で、如何なる使用条件下においても密着性や潤滑性が好
適に保たれ、長期に至って良好な走行性及び耐久性が確
保される。
In the magnetic recording medium according to the present invention as described above, since the surface is provided with the protective film whose top surface is coated with the aromatic alcohol, the adhesion between the protective film and the lubricant is improved. Furthermore, in the magnetic recording medium according to the present invention, the lubricant containing the compound represented by the above formula (7) and the compound represented by the above formula (8) is held in the outermost layer. And good lubricity are maintained, and good running properties and durability are secured over a long period of time.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る磁気記録媒体
の実施の形態について詳細に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the magnetic recording medium according to the present invention will be described in detail.

【0023】〈第1の実施の形態〉図1に、本実施の形
態に係る磁気記録媒体の一例の断面図を示す。
<First Embodiment> FIG. 1 is a sectional view showing an example of a magnetic recording medium according to the present embodiment.

【0024】この磁気記録媒体1は、図1に示すよう
に、非磁性支持体2上に磁性層3として強磁性金属薄膜
が形成され、この磁性層3上に最外層として保護膜4が
形成されてなる。
In this magnetic recording medium 1, as shown in FIG. 1, a ferromagnetic metal thin film is formed as a magnetic layer 3 on a nonmagnetic support 2, and a protective film 4 is formed as an outermost layer on the magnetic layer 3. Be done.

【0025】非磁性支持体2としては、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の
ポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等
のプラスチック、アルミニウム合金、チタン合金等の軽
金属、ガラス等のセラミックス等が挙げられる。さら
に、この非磁性支持体2の形態としては、フィルム、シ
ート、ディスク、カード、ドラム等の何れの形態でもよ
い。
Examples of the nonmagnetic support 2 include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride. And plastics such as polycarbonate, polyimide, polyamide and polyamide-imide; light metals such as aluminum alloys and titanium alloys; and ceramics such as glass. Further, the form of the nonmagnetic support 2 may be any form such as a film, a sheet, a disk, a card, and a drum.

【0026】また、非磁性支持体2は、その表面に山状
突起やしわ状突起、粒状突起等の突起が1種以上形成さ
れ、表面粗さがコントロールされたものでも良い。
The non-magnetic support 2 may be one in which at least one kind of projection such as a mountain-like projection, a wrinkle-like projection, or a granular projection is formed on the surface to control the surface roughness.

【0027】具体的には、上記山状突起は、例えば、高
分子フィルム製膜時に粒径50nm〜300nm程度の
無機微粒子を内添させることにより形成され、高分子フ
ィルム表面からの高さが10nm〜100nm、密度が
約1×104個/mm2〜1×105 個/mm2とする。
この山状突起を形成するための無機微粒子としては、例
えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等が好適であ
る。
More specifically, the mountain-like projections are formed, for example, by adding inorganic fine particles having a particle size of about 50 nm to 300 nm at the time of forming a polymer film, and the height from the polymer film surface is 10 nm. 100100 nm, and the density is about 1 × 10 4 pieces / mm 2 to 1 × 10 5 pieces / mm 2 .
As the inorganic fine particles for forming the mountain-like projections, for example, calcium carbonate, silica, alumina and the like are preferable.

【0028】上記しわ状突起は、例えば、特定の混合溶
媒を用いた樹脂の希薄溶液を塗布乾燥させることにより
形成される突起であって、その高さが0.01μm〜1
0μm、好ましくは0.03μm〜0.5μm、突起間
の最短間隔が0.1μm〜20μmとする。
The wrinkle-shaped protrusions are formed, for example, by applying and drying a dilute solution of a resin using a specific mixed solvent, and have a height of 0.01 μm to 1 μm.
0 μm, preferably 0.03 μm to 0.5 μm, and the shortest interval between projections is 0.1 μm to 20 μm.

【0029】このしわ状突起を形成するための樹脂とし
ては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポ
リスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リビニルブチラール、ポリフェニレンオキサイド、フェ
ノキシ樹脂等の単体、混合体または共重合体であり、可
溶性溶剤を有するものが適している。そして、これらの
樹脂をその良溶媒に樹脂濃度1ppm〜1000ppm
で溶解させた溶液に、その樹脂の貧溶媒であって前記良
溶媒より高い沸点を有する溶媒を樹脂に対して10倍量
〜100倍量添加した溶液を、高分子フィルムの表面に
塗布・乾燥させることにより、非常に微細なしわ状突起
を有する薄膜を形成することができる。
Examples of the resin for forming the wrinkle-like projections include polyester such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide, polystyrene, polycarbonate, polyacrylate, polysulfone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and polyvinyl butyral. , Polyphenylene oxide, phenoxy resin, and the like, a simple substance, a mixture or a copolymer, and those having a soluble solvent are suitable. Then, these resins are added to the good solvent at a resin concentration of 1 ppm to 1000 ppm.
A solution obtained by adding a solvent which is a poor solvent for the resin and has a boiling point higher than that of the good solvent to the solution dissolved in the above by 10 times to 100 times the amount of the resin is applied to the surface of the polymer film and dried. By doing so, a thin film having very fine wrinkle-like projections can be formed.

【0030】上記粒状突起は、アクリル樹脂等の有機超
微粒子またはシリカ、金属粉等の無機微粒子を球状ある
いは半球状に付着させることにより形成される。この粒
状突起の高さは、5nm〜50nm、密度は1×106
個/mm2〜5×107個/mm2程度とする。
The granular projections are formed by adhering organic ultrafine particles such as acrylic resin or inorganic fine particles such as silica or metal powder in a spherical or hemispherical shape. The height of the granular projections is 5 nm to 50 nm, and the density is 1 × 10 6.
Pieces / mm 2 to about 5 × 10 7 pieces / mm 2 .

【0031】これらの突起の少なくとも1種以上を形成
することにより、磁性層3である強磁性金属薄膜の表面
性を制御することが可能であるが、2種以上を組み合わ
せることにより効果が増し、特に、山状突起を設けた非
磁性支持体2上にしわ状突起と粒状突起を形成すると、
耐久性や走行性が著しく改善される。この場合、突起全
体としての高さは、10nm〜200nmの範囲内であ
ることが好ましく、その密度は1×105個/mm2〜1
×107個/mm2であることが好ましい。
By forming at least one kind of these projections, it is possible to control the surface properties of the ferromagnetic metal thin film as the magnetic layer 3, but the effect is increased by combining two or more kinds. In particular, when wrinkle-like protrusions and granular protrusions are formed on the nonmagnetic support 2 provided with the mountain-like protrusions,
Durability and running properties are significantly improved. In this case, the height of the entire projection is preferably in the range of 10 nm to 200 nm, and the density thereof is 1 × 10 5 / mm 2 to 1
It is preferably × 10 7 pieces / mm 2 .

【0032】また、上記磁性層3となる強磁性金属薄膜
としては、例えば、Fe、Co、Ni等の金属の他に、
Co−Ni合金、Co−Pt合金、Co−Ni−Pt合
金、Fe−Co合金、Fe−Ni合金、Fe−Co−N
i合金、Fe−Co−B合金、Co−Ni−Fe−B合
金、Co−Cr合金或いはこれらにCr、Al等の金属
が含有された強磁性金属材料よりなるものが挙げられ
る。特に、Co−Cr合金を使用した場合には、垂直磁
化膜が形成される。
The ferromagnetic metal thin film serving as the magnetic layer 3 includes, for example, metals such as Fe, Co, and Ni,
Co-Ni alloy, Co-Pt alloy, Co-Ni-Pt alloy, Fe-Co alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Co-N
An i-alloy, an Fe-Co-B alloy, a Co-Ni-Fe-B alloy, a Co-Cr alloy, or a ferromagnetic metal material containing a metal such as Cr or Al in these alloys may be used. In particular, when a Co—Cr alloy is used, a perpendicular magnetization film is formed.

【0033】そして、上記磁性層3である強磁性金属薄
膜は、真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタ
リング法等の真空薄膜形成技術により連続膜として形成
される。
The ferromagnetic metal thin film as the magnetic layer 3 is formed as a continuous film by a vacuum thin film forming technique such as a vacuum deposition method, an ion plating method, and a sputtering method.

【0034】上記真空蒸着法は、1×10-2Pa〜1×
10-6Paの真空下で強磁性金属材料を抵抗加熱、高周
波加熱、電子ビーム加熱等により蒸発させ、非磁性支持
体2上に蒸発金属(強磁性金属材料)を沈着させるもの
であり、一般に高い抗磁力を得るために非磁性支持体2
に対して上記強磁性金属材料を斜めに蒸着する斜方蒸着
が用いられる。さらに、より高い抗磁力を得るために酸
素雰囲気中で上記蒸着を行うものも含まれる。
The above-mentioned vacuum deposition method is performed in the range of 1 × 10 −2 Pa to 1 ×
The ferromagnetic metal material is evaporated under a vacuum of 10 -6 Pa by resistance heating, high-frequency heating, electron beam heating, or the like, and the evaporated metal (ferromagnetic metal material) is deposited on the nonmagnetic support 2. Non-magnetic support 2 to obtain high coercive force
In contrast, oblique evaporation in which the ferromagnetic metal material is obliquely evaporated is used. Further, the above-mentioned vapor deposition in an oxygen atmosphere to obtain a higher coercive force is also included.

【0035】上記イオンプレーティング法も真空蒸着法
の1種であり、1×10-2Pa〜1×10-1Paの不活
性ガス雰囲気中でDCグロー放電、RFグロー放電を起
こして、放電中で上記磁性金属材料を蒸発させるという
ものである。
The above-mentioned ion plating method is also a kind of the vacuum evaporation method, and causes a DC glow discharge and an RF glow discharge in an inert gas atmosphere of 1 × 10 −2 Pa to 1 × 10 −1 Pa. In this, the magnetic metal material is evaporated.

【0036】上記スパッタリング法は、1×10-1Pa
〜1×10Paのアルゴンガスを主成分とする雰囲気中
でグロー放電を起こし、生じたアルゴンガスイオンでタ
ーゲット表面の原子をたたき出すというものであり、グ
ロー放電の方法により直流2極、3極スパッタ法や、高
周波スパッタ法、またはマグネトロン放電を利用したマ
グネトロンスパッタ法等がある。このスパッタリング法
による場合には、CrやW、V等の下地膜を形成してお
いてもよい。
In the above sputtering method, 1 × 10 -1 Pa
A glow discharge is caused in an atmosphere containing an argon gas as a main component of up to 1 × 10 Pa, and atoms of the target surface are knocked out by the generated argon gas ions. And a high-frequency sputtering method or a magnetron sputtering method using magnetron discharge. In the case of using this sputtering method, a base film such as Cr, W, and V may be formed.

【0037】なお、上記いずれの方法においても、非磁
性支持体2上に予めBi,Sb,Pb,Sn,Ga,I
n,Cd,Ge,Si,Tl等の下地金属層を被着形成
しておき、その非磁性支持体2の表面に対して垂直方向
から成膜することにより、磁気異方性の配向がなく、面
内等方性に優れた磁性層3を形成することができ、磁気
記録媒体1を、例えば磁気ディスクとする場合には好適
である。また、このような手法により形成される強磁性
金属薄膜の膜厚は、0.01μm〜1μmであるのが好
ましい。
In any of the above methods, Bi, Sb, Pb, Sn, Ga, I
By forming a base metal layer such as n, Cd, Ge, Si, Tl, etc. in advance and forming the film in a direction perpendicular to the surface of the nonmagnetic support 2, there is no orientation of magnetic anisotropy. The magnetic layer 3 having excellent in-plane isotropy can be formed, which is suitable when the magnetic recording medium 1 is, for example, a magnetic disk. The thickness of the ferromagnetic metal thin film formed by such a method is preferably 0.01 μm to 1 μm.

【0038】保護膜4は、カーボンからなり、磁性層3
となる強磁性金属薄膜上に形成される。特に、保護膜4
として、比較的硬度の高いダイヤモンドライクカーボン
よりなるものが好ましく例示される。
The protective film 4 is made of carbon and has a magnetic layer 3
Is formed on the ferromagnetic metal thin film. In particular, the protective film 4
A preferable example is a material made of diamond-like carbon having relatively high hardness.

【0039】この保護膜4は、CVD法等により形成さ
れる。CVD法によって保護膜4を形成する場合には、
例えば、真空容器中に炭化水素ガス、あるいは炭化水素
と不活性ガスとの混合ガスを導入し、10Pa〜100
Pa程度の圧力に保持した状態で、真空容器内に放電さ
せて、炭化水素ガスのプラズマを発生させ、強磁性金属
薄膜上に保護膜4を形成する。
This protective film 4 is formed by a CVD method or the like. When the protective film 4 is formed by the CVD method,
For example, a hydrocarbon gas or a mixed gas of a hydrocarbon and an inert gas is introduced into a vacuum vessel, and 10 Pa to 100 Pa.
With the pressure maintained at about Pa, a discharge is generated in the vacuum vessel to generate a hydrocarbon gas plasma, and the protective film 4 is formed on the ferromagnetic metal thin film.

【0040】放電形式としては、外部電極方式、内部電
極方式のいずれでもよく、放電周波数については、実験
的に決めることができる。また、強磁性金属薄膜が形成
された非磁性支持体2側に配された電極に0〜−3kV
の電圧を印加することにより、保護膜4の硬度の増大及
び密着性を向上させることができる。
The discharge type may be either an external electrode type or an internal electrode type, and the discharge frequency can be experimentally determined. Further, an electrode disposed on the nonmagnetic support 2 side on which the ferromagnetic metal thin film is formed has a voltage of 0 to -3 kV.
By applying the voltage, the hardness of the protective film 4 can be increased and the adhesion can be improved.

【0041】保護膜4の材料となる上記炭化水素として
は、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレン、アセ
チレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ベンゼンなどを
用いることができる。
As the above-mentioned hydrocarbon used as the material of the protective film 4, for example, methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, ethylene, acetylene, propene, butene, pentene, benzene and the like can be used. it can.

【0042】この保護膜4は、スペーシングロスを少な
くかつ、強磁性金属薄膜の磨耗防止の効果を得られるよ
う、その厚さが3nm〜15nm程度、特に5nm〜1
0nm程度であることが好ましい。
The protective film 4 has a thickness of about 3 nm to 15 nm, particularly 5 nm to 1 nm, so that the spacing loss is reduced and the effect of preventing abrasion of the ferromagnetic metal thin film is obtained.
It is preferably about 0 nm.

【0043】また、この保護膜4の表面には、芳香族ア
ルコールがトップコートされている。具体的に、芳香族
アルコールとしては、フェノール類及び/又はナフトー
ル類を例示することができる。
The surface of the protective film 4 is top-coated with an aromatic alcohol. Specifically, examples of the aromatic alcohol include phenols and / or naphthols.

【0044】フェノール類としては、二価フェノール、
アルキルフェノール及びニトロソフェノール等を例示す
ることができる。
As the phenols, dihydric phenols,
Examples thereof include alkylphenol and nitrosophenol.

【0045】二価フェノールとしては、ハイドロキノ
ン、レゾルシン、カテコール等の純フェノール類及びそ
れらのアルキルアミノ、ニトロ、ハロゲノ置換体、例え
ば、2−メチルハイドロキノン、4−メチルレゾルシノ
ール、5−メチルレゾルシノール、4−メチルピロカテ
コール、2,5−ジメチルハイドロキノン、4,6−ジ
メチルレゾルシノール、2,5−ジメチルレゾルシノー
ル、2−イソプロピル−5−メチルハイドロキノン、2
−tert−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−te
rt−ブチルハイドロキノン、4−tert−ブチルカ
テコール、2−アミノレゾルシノール、2−レゾルシノ
ール、2,5−ジクロロヒドロキシキノン等が挙げられ
る。
Examples of the dihydric phenol include pure phenols such as hydroquinone, resorcinol and catechol, and alkylamino, nitro and halogeno-substituted products thereof, for example, 2-methylhydroquinone, 4-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 4-methylresorcinol and 4-methylresorcinol. Methylpyrocatechol, 2,5-dimethylhydroquinone, 4,6-dimethylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-isopropyl-5-methylhydroquinone,
-Tert-butylhydroquinone, 2,5-di-te
rt-butylhydroquinone, 4-tert-butylcatechol, 2-aminoresorcinol, 2-resorcinol, 2,5-dichlorohydroxyquinone and the like.

【0046】上記アルキルフェノールとしては、一価フ
ェノールのアルキル置換体を指し、例えば、o−クレゾ
ール、m−クレゾール、p−クレゾール、o−エチルフ
ェノール、m−エチルフェノール、p−エチルフェノー
ル、2,3−ジメチルフェノール、2,5−ジメチルフ
ェノール、2,6−ジメチルフェノール、3,4−ジメ
チルフェノール、3,5−ジメチルフェノール、2,
4,6−トリメチルフェノール、2,4,5−トリメチ
ルフェノール、5−イソプロピル−2−メチルフェノー
ル、p−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−t
ert−ブチル−p−クレゾール、4,4′−メチレン
ビス−2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,
6−ジメチル−4−tert−ブチルフェノール、2,
4,6−トリ−tert−ブチルフェノール等が挙げら
れる。
The above-mentioned alkylphenol refers to an alkyl-substituted monohydric phenol, for example, o-cresol, m-cresol, p-cresol, o-ethylphenol, m-ethylphenol, p-ethylphenol, 2,3 -Dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 2,6-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol, 3,5-dimethylphenol, 2,
4,6-trimethylphenol, 2,4,5-trimethylphenol, 5-isopropyl-2-methylphenol, p-tert-butylphenol, 2,6-di-t
tert-butyl-p-cresol, 4,4'-methylenebis-2,6-di-tert-butylphenol, 2,
6-dimethyl-4-tert-butylphenol, 2,
4,6-tri-tert-butylphenol and the like.

【0047】上記ニトロソフェノールとしては、例え
ば、4−ニトロソ−2−メトキシ−1−フェノール、4
−ニトロソ−2−エトキシ−1−フェノール、6−ニト
ロソ−o−クレゾール、4−ニトロソ−m−クレゾー
ル、o−ニトロソフェノール、p−ニトロソフェノー
ル、2−ニトロソレゾルシン、4−ニトロソレゾルシン
等が挙げられる。
Examples of the above nitrosophenol include 4-nitroso-2-methoxy-1-phenol,
-Nitroso-2-ethoxy-1-phenol, 6-nitroso-o-cresol, 4-nitroso-m-cresol, o-nitrosophenol, p-nitrosophenol, 2-nitrosoresorcin, 4-nitrosoresorcin and the like. .

【0048】また、ナフトール類としては、α−ナフト
ール、β−ナフトール、1,2−ナフタレンジオール、
1,3−ナフタレンジオール、1,4−ナフタレンジオ
ール、1,5−ナフタレンジオール、1,7−ナフタレ
ンジオール、1,8−ナフタレンジオール、2,3−ナ
フタレンジオール、1,4,5−ナフタレントリオー
ル、1,2,5,8−ナフタレンテトラオール等の純ナ
フトール類及びニトロ、ニトロソ、アミノ、ハロゲノ置
換ナフトール類、例えば、1−クロロ−2−ナフトー
ル、2,4−ジクロロ−1−ナフトール、1−ニトロ−
2−ナフトール、1,6−ジニトロ−2−ナフトール、
1−ニトロソ−2−ナフトール、2−ニトロソ−1−ナ
フトール、1−アミノ−2−ナフトール等が挙げられ
る。
The naphthols include α-naphthol, β-naphthol, 1,2-naphthalenediol,
1,3-naphthalene diol, 1,4-naphthalene diol, 1,5-naphthalene diol, 1,7-naphthalene diol, 1,8-naphthalene diol, 2,3-naphthalene diol, 1,4,5-naphthalene triol Naphthols such as 1,1,2,5,8-naphthalenetetraol and nitro, nitroso, amino, halogeno-substituted naphthols, for example, 1-chloro-2-naphthol, 2,4-dichloro-1-naphthol, 1 -Nitro-
2-naphthol, 1,6-dinitro-2-naphthol,
1-nitroso-2-naphthol, 2-nitroso-1-naphthol, 1-amino-2-naphthol and the like can be mentioned.

【0049】このような芳香族アルコールの塗布量とし
ては、保護膜4の表面における酸化度合いに依存して決
定されることが好ましい。具体的な塗布量としては、
0.05mg/m2〜100mg/m2であることが好ま
しく、更に、0.1mg/m2〜50mg/m2であるこ
とがより好ましい。
It is preferable that the amount of the aromatic alcohol to be applied is determined depending on the degree of oxidation on the surface of the protective film 4. As a specific application amount,
Is preferably 0.05mg / m 2 ~100mg / m 2 , further more preferably 0.1mg / m 2 ~50mg / m 2 .

【0050】そして、特に、磁気記録媒体1において
は、最外層となる保護膜4上に芳香族アルコールからな
るトップコートを介して下記化9で示される末端に水酸
基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸
とのエステル化合物と、下記化10にて示される長鎖飽
和脂肪酸エステルを含有する潤滑剤が保持されている。
In particular, in the magnetic recording medium 1, a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal represented by the following formula 9 is formed on the protective film 4 as the outermost layer via a top coat made of an aromatic alcohol. A lubricant containing an ester compound with a chain carboxylic acid and a long-chain saturated fatty acid ester represented by the following formula 10 is retained.

【0051】[0051]

【化9】 Embedded image

【0052】[0052]

【化10】 Embedded image

【0053】このような化9に示される化合物及び化1
0に示される化合物を有する潤滑剤は、如何なる使用条
件下においても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ長
期に至り潤滑効果を持続する特性を有するものである。
The compound represented by Chemical formula 9 and Chemical formula 1
The lubricant having the compound represented by No. 0 has properties such that the adhesion and the lubricity are suitably maintained under any use conditions and the lubricating effect is maintained for a long time.

【0054】上記化9に示す末端に水酸基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化
合物は、例えば、末端に水酸基を有するパーフルオロポ
リエーテルと長鎖カルボン酸クロリドとを、トルエン中
で塩基を触媒として反応させることによって得られる。
The ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid shown in the above-mentioned chemical formula 9 can be obtained, for example, by mixing a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal with a long-chain carboxylic acid chloride in toluene. By reacting with a base as a catalyst.

【0055】ここで、上記末端に水酸基を有するパーフ
ルオロポリエーテルとしては、水酸基を両末端に有する
ものが好ましく、例えば、HO−CH2CF2(OC
24p(OCF2qOCF2CH2−OH(但し、化学
式中のp,qはいずれも1以上の整数を表す。)等が挙
げられる。上記の末端に水酸基を有するパーフルオロポ
リエーテルは、勿論、これらに限定されるわけではな
い。
The perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal is preferably one having a hydroxyl group at both terminals. For example, HO-CH 2 CF 2 (OC
2 F 4) p (OCF 2 ) q OCF 2 CH 2 -OH ( Here, p in the formula, q represents an even integer of 1 or more either.), And the like. The above-mentioned perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal is, of course, not limited to these.

【0056】また、上記末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルの分子量は、特に制約されるものでは
ないが、実用的には600〜5000程度が好ましい。
分子量が大きすぎると、末端基の吸着基としての効果が
薄れると同時に、パーフルオロポリエーテル鎖が大きく
なる分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくくなる。逆
に、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリエーテル
鎖による潤滑効果が失われてしまう。
The molecular weight of the above-mentioned perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal is not particularly limited, but practically preferably about 600 to 5000.
If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorptive group is diminished, and at the same time, the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in existing hydrocarbon solvents. Conversely, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.

【0057】なお、この末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルにおいては、パーフルオロポリエーテ
ル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パーフルオ
ロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部(50%以下)を
水素原子で置換してもよい。この場合には、パーフルオ
ロポリエーテルとして部分水素化したパーフルオロポリ
エーテルを使用すればよい。
In the perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal, the perfluoropolyether chain may be partially hydrogenated. That is, a part (50% or less) of the fluorine atoms of the perfluoropolyether chain may be replaced with a hydrogen atom. In this case, a partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.

【0058】一方、上記長鎖カルボン酸クロリドとして
は、市販品、或いは合成品何れも使用可能である。この
ように、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテ
ルと長鎖カルボン酸クロリドとを反応させて合成され
る、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖カルボン酸とのエステル化合物が、上記化9に示す
化合物である。
On the other hand, as the long-chain carboxylic acid chloride, either a commercial product or a synthetic product can be used. Thus, an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid, which is synthesized by reacting a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group with a long-chain carboxylic acid chloride, 9 is a compound.

【0059】ここで、上記長鎖カルボン酸、つまり合成
材料の長鎖カルボン酸クロリドのカルボン酸部分は、カ
ルボン酸基を有する任意の構造で良く、例えば、分岐構
造、異性体構造、脂環構造、不飽和結合の有無によらず
選択することができる。また、この長鎖カルボン酸は、
分子量に関しても任意であるが、分子量が小さくなるに
伴って通常の炭化水素系の有機溶媒に溶解し難くなるこ
とから、少なくともアルキル基の炭素数が10以上であ
ることが好ましい。
The long-chain carboxylic acid, that is, the carboxylic acid portion of the long-chain carboxylic acid chloride of the synthetic material may have any structure having a carboxylic acid group, for example, a branched structure, an isomer structure, or an alicyclic structure. , Regardless of the presence or absence of unsaturated bonds. Also, this long-chain carboxylic acid is
The molecular weight is also arbitrary, but it is preferable that at least the alkyl group has 10 or more carbon atoms because it becomes difficult to dissolve in a general hydrocarbon-based organic solvent as the molecular weight decreases.

【0060】また、上述したように、本発明に用いられ
る潤滑剤には、上記化9に示す化合物の他に、上記化1
0に示される長鎖飽和脂肪酸エステルが含有される。
As described above, the lubricant used in the present invention includes, in addition to the compound represented by the above formula (9),
0 long-chain saturated fatty acid ester is contained.

【0061】この長鎖飽和脂肪酸エステルとしては2つ
のアルキル基の炭素数の和が15〜35であるものが好
ましい。具体的には、ラウリン酸ヘキシル(C1123
OOC6 13)、ラウリン酸ヘプチル(C1123COO
7 15)ラウリン酸オクチル(C1123COOC8
17)、ラウリン酸デシル(C1123COOC1021)、
ミリスチン酸ヘプチル(C1327COOC7 15)、ミ
リスチン酸オクチル(C1327COOC8 17)、ミリ
スチン酸デシル(C1327COOC1021)、パルミチ
ン酸ブチル(C1531COOC4 9 )、パルミチン酸
ヘプチル(C1531COOC7 15)、パルミチン酸デ
シル(C1531COOC1021)、ステアリン酸ブチル
(C1735COOC4 9 )、ステアリン酸ペンチル
(C1731COOC5 11)、ステアリン酸ヘプチル
(C1735COOC7 15)、ステアリン酸オクチル
(C1735COOC8 17)、ステアリン酸デシル(C
1735COOC1021)等が挙げられる。
As the long-chain saturated fatty acid ester, those having a total of 15 to 35 carbon atoms in two alkyl groups are preferable. Specifically, hexyl laurate (C 11 H 23 C
OOC 6 H 13 ), heptyl laurate (C 11 H 23 COO)
C 7 H 15 octyl laurate (C 11 H 23 COOC 8 H
17 ), decyl laurate (C 11 H 23 COOC 10 H 21 ),
Heptyl myristate (C 13 H 27 COOC 7 H 15 ), octyl myristate (C 13 H 27 COOC 8 H 17 ), decyl myristate (C 13 H 27 COOC 10 H 21 ), butyl palmitate (C 15 H 31) COOC 4 H 9 ), heptyl palmitate (C 15 H 31 COOC 7 H 15 ), decyl palmitate (C 15 H 31 COOC 10 H 21 ), butyl stearate (C 17 H 35 COOC 4 H 9 ), stearic acid Pentyl (C 17 H 31 COOC 5 H 11 ), heptyl stearate (C 17 H 35 COOC 7 H 15 ), octyl stearate (C 17 H 35 COOC 8 H 17 ), decyl stearate (C
17 H 35 COOC 10 H 21 ).

【0062】上記化10に示す長鎖飽和脂肪酸エステル
中におけるRI,RIIの炭素数の合計数は15〜35で
あることが好ましい。Ri,RIIの炭素数の合計数が1
5未満である場合、潤滑効果が乏しくスチル耐久性に効
果がなく、RI,RIIの炭素数の合計数が35を越える
場合、有機溶媒への溶解性が小さくなり均一な潤滑剤塗
布層を形成するのが難しい。
It is preferable that the total number of carbon atoms of R I and R II in the long-chain saturated fatty acid ester shown in Chemical formula 10 is 15 to 35. The total number of carbon atoms of R i and R II is 1
If it is less than 5, the lubricating effect is poor and there is no effect on the still durability. If the total number of carbon atoms of R I and R II exceeds 35, the solubility in the organic solvent becomes small and the uniform lubricant coating layer is formed. Is difficult to form.

【0063】また、上記脂肪酸エステルが飽和脂肪酸エ
ステルから選ばれることが重要である。飽和脂肪酸エス
テルにより長期間の保存においても、初期の潤滑特性を
維持することができる。
It is important that the fatty acid ester is selected from saturated fatty acid esters. Saturated fatty acid esters can maintain the initial lubricating properties even during long-term storage.

【0064】ここで、磁気記録媒体1に使用される潤滑
剤においては、化9に示す末端に水酸基を有するパーフ
ルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合
物と、化10に示す長鎖飽和脂肪酸エステルとの混合比
は、重量比で10:90〜90:10であるのが好まし
い。上記範囲を超えると、本発明による効果を得ること
が難しい。
Here, the lubricant used for the magnetic recording medium 1 includes an ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid as shown in Chemical formula 9 and a long-chain saturated compound as shown in Chemical formula 10. The mixing ratio with the fatty acid ester is preferably from 10:90 to 90:10 by weight. Exceeding the above range makes it difficult to obtain the effects of the present invention.

【0065】また、磁気記録媒体1において潤滑剤を最
外層に保持させる方法としては、保護膜4の表面に潤滑
剤をトップコートする方法が挙げられる。ここで、その
塗布量は、0.05mg/m2〜100mg/m2である
のが好ましく、0.1mg/m2〜50mg/m2である
のがより好ましい。この塗布量があまり少なすぎると、
摩擦係数の低下、耐磨耗性及び耐久性の向上という効果
が表れず、また、この塗布量があまり多すぎると、摺動
部材と強磁性金属薄膜との間でハリツキ現象が起こり、
却って走行性が悪くなる。
As a method for retaining the lubricant in the outermost layer in the magnetic recording medium 1, there is a method in which the lubricant is top-coated on the surface of the protective film 4. Here, the coating amount is preferably from 0.05mg / m 2 ~100mg / m 2 , and more preferably 0.1mg / m 2 ~50mg / m 2 . If this amount is too small,
The effect of lowering the coefficient of friction, improving wear resistance and durability is not exhibited, and if this coating amount is too large, a shearing phenomenon occurs between the sliding member and the ferromagnetic metal thin film,
On the contrary, the running performance deteriorates.

【0066】以上のように、本実施の形態に係る磁気記
録媒体1は、上述したような、密着性や潤滑性の点で非
常に優れた特性の潤滑剤の組み合わせを特定して用いて
いるので、良好な走行性及び耐久性が確保されたものと
なる。
As described above, the magnetic recording medium 1 according to the present embodiment specifies and uses a combination of lubricants having extremely excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity as described above. Therefore, good running performance and durability are ensured.

【0067】また、この磁気記録媒体1においては、最
外層として、カーボンよりなる保護膜4が形成されてい
るとともに、その表面に芳香族アルコールがトップコー
トされているので、用いられる潤滑剤と、保護膜4との
密着性が向上し、更に良好な耐久性を実現することがで
きる。
Further, in the magnetic recording medium 1, a protective film 4 made of carbon is formed as the outermost layer, and the surface thereof is top-coated with an aromatic alcohol. Adhesion with the protective film 4 is improved, and better durability can be realized.

【0068】また、この磁気記録媒体1においては、磁
性層3を強磁性金属薄膜としていることから、高密度記
録、長時間記録にも十分対応可能である。
Further, in the magnetic recording medium 1, since the magnetic layer 3 is formed of a ferromagnetic metal thin film, it can sufficiently cope with high-density recording and long-time recording.

【0069】さらに、本発明の磁気記録媒体1において
は、非磁性支持体2上の上記磁性層3が形成される面と
は反対側の面に、いわゆるバックコート層を形成しても
良い。このバックコート層は、結合剤樹脂と粉末成分と
を有機溶媒に混合分散させたバックコート用塗料を非磁
性支持体2に塗布することにより形成される。
Further, in the magnetic recording medium 1 of the present invention, a so-called backcoat layer may be formed on the surface of the nonmagnetic support 2 opposite to the surface on which the magnetic layer 3 is formed. This back coat layer is formed by applying a back coat paint in which a binder resin and a powder component are mixed and dispersed in an organic solvent to the non-magnetic support 2.

【0070】ここで、バックコート用塗料に使用される
結合剤樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッ
ド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、
ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポリエステ
ル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混
合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートと
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコ
ール/高分子量ジオール/トリフェニルメタントリイソ
シアネートとの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混
合物等が挙げられる。
The binder resin used in the backcoat paint includes, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic Acid ester-acrylonitrile copolymer, thermoplastic polyurethane elastomer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative, polyester resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane-curable resin , Melamine resin, alkyd resin, silicone resin, epoxy-polyamide resin,
Nitrocellulose-melamine resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of methacrylate copolymer and diisocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low molecular weight glycol / high molecular weight diol / Triphenylmethane triisocyanate, polyamine resins, and mixtures thereof.

【0071】あるいは、粉末成分の分散性の改善を図る
ために、親水性極性基を有する結合剤樹脂を使用しても
よい。
Alternatively, a binder resin having a hydrophilic polar group may be used in order to improve the dispersibility of the powder component.

【0072】一方、上記粉末成分としては、導電性を付
与するためのカーボン系微粉末や表面粗度のコントロー
ル及び耐久性向上のために添加される無機顔料が挙げら
れる。上記カーボン系微粒子としては、例えば、ファー
ネスカーボン、チャネルカーボン、アセチレンカーボ
ン、サーマルカーボン、ランプカーボン等が例示され、
上記無機顔料としては、α−FeOOH、α−Fe
23、Cr23、TiO2、ZnO、SiO、SiO2
SiO2・2H2O、Al23、CaCO3、MgCO3
Sb23等が挙げられる。
On the other hand, examples of the powder component include a carbon-based fine powder for imparting conductivity and an inorganic pigment added for controlling surface roughness and improving durability. Examples of the carbon-based fine particles include furnace carbon, channel carbon, acetylene carbon, thermal carbon, and lamp carbon.
As the inorganic pigment, α-FeOOH, α-Fe
2 O 3 , Cr 2 O 3 , TiO 2 , ZnO, SiO, SiO 2 ,
SiO 2 · 2H 2 O, Al 2 O 3, CaCO 3, MgCO 3,
Sb 2 O 3 and the like.

【0073】さらに、上記バックコート用塗料の有機溶
剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エ
チル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル
系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系
溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶
媒、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロ
ルベンゼン等の塩素化炭化水素系溶媒等、汎用の溶剤を
用いることができる。
Further, examples of the organic solvent for the back coat paint include acetone, methyl ethyl ketone,
Methyl isobutyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, ester solvents such as glycol acetate monoethyl ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, glycol ether solvents such as dioxane, Aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; chlorinated carbonization such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, and dichlorobenzene A general-purpose solvent such as a hydrogen-based solvent can be used.

【0074】さらに、上記のバックコート層には潤滑剤
を併用してもよい。この場合、上記バックコート層中に
潤滑剤を内添する方法、あるいはバックコート層上に潤
滑剤を被着する方法がある。いずれにしても、上記潤滑
剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、
金属石鹸、脂肪族アルコール、シリコーン系潤滑剤等、
従来周知の潤滑剤が使用できる。
Further, a lubricant may be used in combination with the back coat layer. In this case, there is a method of internally adding a lubricant to the back coat layer, or a method of applying a lubricant on the back coat layer. In any case, the lubricants include fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides,
Metal soaps, fatty alcohols, silicone lubricants, etc.
Conventionally known lubricants can be used.

【0075】以上のような本実施の形態に係る磁気記録
媒体1は、つぎのようにして作製される。
The magnetic recording medium 1 according to the present embodiment as described above is manufactured as follows.

【0076】先ず、非磁性支持体2上に、例えば真空蒸
着法により磁性層3となる強磁性金属薄膜を形成する。
その後、この磁性層3上に、例えばプラズマCVD法に
より保護膜4を形成する。さらに、この保護膜4の表面
に対して芳香族アルコールによるトップコートを行う。
そして、この保護膜4上に、上述の潤滑剤を塗布して保
護膜に潤滑剤を保持させて、磁気記録媒体1が得られ
る。なお、必要に応じてバックコート層等を形成しても
勿論構わない。
First, a ferromagnetic metal thin film serving as the magnetic layer 3 is formed on the nonmagnetic support 2 by, for example, a vacuum evaporation method.
Thereafter, a protective film 4 is formed on the magnetic layer 3 by, for example, a plasma CVD method. Further, the surface of the protective film 4 is top-coated with an aromatic alcohol.
Then, the above-described lubricant is applied on the protective film 4 to hold the lubricant on the protective film, and the magnetic recording medium 1 is obtained. It is needless to say that a back coat layer or the like may be formed as necessary.

【0077】詳しくは、上記磁性層を形成する真空蒸着
装置としては、図2に示すような連続巻き取り式の真空
蒸着装置が挙げられる。
More specifically, as a vacuum deposition apparatus for forming the magnetic layer, there is a continuous winding type vacuum deposition apparatus as shown in FIG.

【0078】この真空蒸着装置は、いわゆる斜方蒸着用
として構成され、内部が例えば1×10-3Pa程度の真
空にされた真空室11内に、例えば−20℃程度に冷却
され、図中矢印Aで示すように反時計回り方向に回転す
る冷却キャン12と、これに対向するように強磁性金属
薄膜用の蒸着源13が配置されてなるものである。
This vacuum vapor deposition apparatus is configured for so-called oblique vapor deposition, and is cooled to, for example, about −20 ° C. in a vacuum chamber 11 in which the inside is evacuated to, for example, about 1 × 10 −3 Pa. The cooling can 12 rotates counterclockwise as shown by an arrow A, and the evaporation source 13 for a ferromagnetic metal thin film is disposed to face the cooling can 12.

【0079】また、この真空蒸着装置においては、真空
室11内に、図中の反時計回り方向に回転する供給ロー
ル14と図中の反時計回り方向に回転する巻き取りロー
ル15も配設されており、非磁性支持体16は供給ロー
ル14から図中矢印Bで示す方向に繰り出され、冷却キ
ャン12の周面に沿って走行した後、巻き取りロール1
5に巻き取られる。
Further, in this vacuum evaporation apparatus, a supply roll 14 rotating in a counterclockwise direction in the drawing and a winding roll 15 rotating in a counterclockwise direction in the drawing are also arranged in the vacuum chamber 11. The non-magnetic support 16 is unreeled from the supply roll 14 in the direction indicated by the arrow B in the drawing, travels along the peripheral surface of the cooling can 12, and
5 is wound up.

【0080】なお、供給ロール14と冷却キャン12と
の間、及び冷却キャン12と巻き取りロール15との間
にはそれぞれガイドローラー17、18が配置され、供
給ロール14から冷却キャン12、及びこの冷却キャン
12から巻き取りロール15に従って走行する非磁性支
持体16に所定のテンションをかけ、非磁性支持体16
が円滑に走行するようになされている。
Note that guide rollers 17 and 18 are disposed between the supply roll 14 and the cooling can 12 and between the cooling can 12 and the take-up roll 15, respectively. A predetermined tension is applied to the non-magnetic support 16 running from the cooling can 12 according to the take-up roll 15, and the non-magnetic support 16
Is designed to run smoothly.

【0081】上記蒸着源13は坩堝等の容器にCo等の
強磁性金属材料が収容されたものであり、この真空蒸着
装置においては、この蒸着源13の強磁性金属材料を加
熱、蒸発させるための電子ビーム発生源19も配設され
ている。すなわち、上記電子ビーム発生源19から電子
ビーム20を蒸着源13の強磁性金属材料に加速照射し
てこれを図中矢印Cで示すように加熱、蒸発させる。す
ると、強磁性金属材料は蒸着源13と対向する冷却キャ
ン12の周面に沿って走行する非磁性支持体16上に被
着し、非磁性支持体16上に強磁性金属薄膜が形成され
ることとなる。
The evaporation source 13 is a container such as a crucible or the like in which a ferromagnetic metal material such as Co is stored. In this vacuum evaporation apparatus, the ferromagnetic metal material of the evaporation source 13 is heated and evaporated. Is also provided. In other words, the ferromagnetic metal material of the evaporation source 13 is acceleratedly irradiated with the electron beam 20 from the electron beam source 19, and the ferromagnetic metal material is heated and evaporated as shown by the arrow C in the figure. Then, the ferromagnetic metal material is deposited on the nonmagnetic support 16 running along the peripheral surface of the cooling can 12 facing the evaporation source 13, and a ferromagnetic metal thin film is formed on the nonmagnetic support 16. It will be.

【0082】なお、上記真空蒸着装置においては、蒸着
源13と冷却キャン12との間に防着板21を設け、こ
の防着板21にシャッタ22を位置調整可能に設けて、
非磁性支持体16に対して所定の角度で入射する蒸着粒
子のみを通過させる。こうして斜め蒸着法によって強磁
性金属薄膜が形成されるようになされている。
In the above-mentioned vacuum vapor deposition apparatus, a deposition-preventing plate 21 is provided between the vapor deposition source 13 and the cooling can 12, and a shutter 22 is provided on the deposition-preventing plate 21 so as to be adjustable in position.
Only the vapor-deposited particles incident on the non-magnetic support 16 at a predetermined angle are passed. Thus, the ferromagnetic metal thin film is formed by the oblique deposition method.

【0083】さらに、このような強磁性金属薄膜の蒸着
に際し、図示しない酸素ガス導入口を介して非磁性支持
体16の表面近傍に酸素ガスを供給し、これによって強
磁性金属薄膜の磁性特性、耐久性及び耐候性の向上が図
られるようにすることが好ましい。また、蒸着源を加熱
するためには、上述のような電子ビームによる加熱手段
の他、例えば抵抗加熱手段、高周波加熱手段、レーザ加
熱手段等の公知の手段を使用できる。
Further, during the deposition of such a ferromagnetic metal thin film, an oxygen gas is supplied to the vicinity of the surface of the nonmagnetic support 16 through an oxygen gas inlet (not shown), whereby the magnetic properties and It is preferable to improve durability and weather resistance. In addition, in order to heat the evaporation source, known means such as a resistance heating means, a high-frequency heating means, and a laser heating means can be used in addition to the above-described heating means using an electron beam.

【0084】ここでは、斜め蒸着法によりCoからなる
強磁性金属薄膜を形成する例について説明したが、強磁
性金属薄膜を形成する方法としては、この方法の他に、
垂直蒸着法やスパッタリング法等の従来公知の薄膜形成
法が適用可能であり、また、この強磁性金属薄膜の材料
としては、Coの他にNi、Fe等やこれらの合金が使
用可能である。また、このときの強磁性金属薄膜の厚さ
は、0.01μm〜1μm程度が良い。
Here, an example in which a ferromagnetic metal thin film made of Co is formed by the oblique evaporation method has been described.
A conventionally known thin film forming method such as a vertical vapor deposition method or a sputtering method can be applied, and as a material of the ferromagnetic metal thin film, Ni, Fe, or an alloy thereof can be used in addition to Co. At this time, the thickness of the ferromagnetic metal thin film is preferably about 0.01 μm to 1 μm.

【0085】つぎに、保護膜4の形成方法について説明
する。保護膜4は、CVD法等により形成される。
Next, a method for forming the protective film 4 will be described. The protection film 4 is formed by a CVD method or the like.

【0086】CVD法によって保護膜4を形成する場合
には、まず、真空容器中に炭化水素ガス、あるいは炭化
水素と不活性ガスとの混合ガスを導入し、10Pa〜1
00Pa程度の圧力に保持した状態で、真空容器内に放
電させて、炭化水素ガスのプラズマを発生させ、強磁性
金属薄膜上に保護膜4を形成する。放電形式としては、
外部電極方式、内部電極方式のいずれでもよく、放電周
波数については、実験的に決めることができる。また、
強磁性金属薄膜が形成された非磁性支持体2側に配され
た電極に0〜−3kVの電圧を印加することにより、保
護膜4の硬度の増大及び密着性を向上させることができ
る。
In the case of forming the protective film 4 by the CVD method, first, a hydrocarbon gas or a mixed gas of a hydrocarbon and an inert gas is introduced into a vacuum vessel, and 10 Pa to 1 Pa.
While maintaining the pressure at about 00 Pa, discharge is performed in the vacuum vessel to generate a plasma of hydrocarbon gas, and the protective film 4 is formed on the ferromagnetic metal thin film. As a discharge type,
Either the external electrode method or the internal electrode method may be used, and the discharge frequency can be experimentally determined. Also,
By applying a voltage of 0 to -3 kV to the electrode disposed on the nonmagnetic support 2 side on which the ferromagnetic metal thin film is formed, the hardness of the protective film 4 can be increased and the adhesion can be improved.

【0087】保護膜4の材料となる上記炭化水素として
は、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレン、アセ
チレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ベンゼンなどを
用いることができる。
As the above-mentioned hydrocarbon used as the material of the protective film 4, for example, methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, ethylene, acetylene, propene, butene, pentene, benzene and the like can be used. it can.

【0088】この保護膜4は、スペーシングロスを少な
く、かつ、強磁性金属薄膜の磨耗防止の効果を得られる
よう、その厚さを3nm〜15nm程度、特に5nm〜
10nm程度とすることが好ましい。
The protective film 4 has a thickness of about 3 nm to 15 nm, particularly 5 nm to 5 nm, so that the spacing loss is reduced and the effect of preventing the ferromagnetic metal thin film from being worn is obtained.
Preferably, the thickness is about 10 nm.

【0089】ここでは、CVD法により保護膜を形成す
る例について説明したが、保護膜4を形成する方法とし
ては、この方法の他に、マグネトロンスパッタ法、イオ
ンビームスパッタ法、イオンビームプレーティング法等
の従来公知の薄膜形成方法を用いることができる。
Here, an example in which the protective film is formed by the CVD method has been described. However, as a method of forming the protective film 4, in addition to this method, magnetron sputtering, ion beam sputtering, ion beam plating, and the like. And the like.

【0090】そして、この保護膜4の表面に、芳香族ア
ルコールによりトップコートする。保護膜4の表面を芳
香族アルコールによりトップコートすることにより、保
護膜4と、保護膜4上に塗布される潤滑剤との間の密着
性を向上することができる。
Then, the surface of the protective film 4 is top-coated with an aromatic alcohol. By top-coating the surface of the protective film 4 with an aromatic alcohol, the adhesion between the protective film 4 and the lubricant applied on the protective film 4 can be improved.

【0091】〈第2の実施の形態〉つぎに、本発明の第
2の実施の形態について説明する。本実施の形態に係る
磁気記録媒体は、図1に示された第1の実施の形態の磁
気記録媒体1と同様に、非磁性支持体上に磁性層として
強磁性金属薄膜、最外層として保護膜が順次形成されて
なる。そして、本実施の形態に係る磁気記録媒体は、特
に、最外層となる保護膜に、下記化11で示される末端
にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖アルコールとのエステル化合物と、下記化12にて
示される長鎖飽和脂肪酸エステルとを含有する潤滑剤が
保持されている。
<Second Embodiment> Next, a second embodiment of the present invention will be described. The magnetic recording medium according to the present embodiment, like the magnetic recording medium 1 according to the first embodiment shown in FIG. 1, has a ferromagnetic metal thin film as a magnetic layer on a non-magnetic support and a protective layer as an outermost layer. Films are sequentially formed. The magnetic recording medium according to the present embodiment has, in particular, an outermost protective film, an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the following formula 11 and a long-chain alcohol, A lubricant containing a long-chain saturated fatty acid ester represented by Chemical formula 12 is retained.

【0092】[0092]

【化11】 Embedded image

【0093】[0093]

【化12】 Embedded image

【0094】このような化11に示される化合物及び化
12に示される化合物を有する潤滑剤は、如何なる使用
条件下においても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ
長期に至り潤滑効果を持続する特性を有するものであ
る。
The lubricant containing the compound represented by the chemical formula (11) and the compound represented by the chemical formula (12) can maintain good adhesion and lubricity under any use conditions and can maintain the lubricating effect for a long period of time. It has the following characteristics.

【0095】なお、上記化11及び化12に示される潤
滑剤が用いられた磁気記録媒体は、図1に示した磁気記
録媒体1と略同様の構成を有するものであり、最外層に
保持される潤滑剤のみが異なる例であり、その他の磁性
層や保護膜等は同じ構成である。そこで、以下の説明で
は、潤滑剤についてのみ説明する。
The magnetic recording medium using the lubricant shown in Chemical formulas 11 and 12 has substantially the same structure as the magnetic recording medium 1 shown in FIG. 1, and is held in the outermost layer. This is an example in which only the lubricant is different, and the other magnetic layers, protective films, and the like have the same configuration. Therefore, in the following description, only the lubricant will be described.

【0096】上記化11に示す末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとの
エステル化合物は、例えば、末端にカルボキシル基を有
するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとを、
無水トルエン中でp−トルエンスルホン酸や濃硫酸等を
触媒として反応させることによって得られるものであ
る。
The ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol represented by the above formula 11 is, for example, a compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol.
It is obtained by reacting in anhydrous toluene using p-toluenesulfonic acid, concentrated sulfuric acid or the like as a catalyst.

【0097】ここで、上記末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルとしては、カルボキシル基
を両末端に有するものが好ましく、具体的には、HOO
C−CF2(OC24m(OCF2jOCF2−COO
H(但し、上記化学式中のm,jはいずれも1以上の整
数を表す。)等が挙げられる。上記の末端にカルボキシ
ル基を有するパーフルオロポリエーテルは、勿論、これ
らに限定されるわけではない。
The perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is preferably a compound having a carboxyl group at both terminals.
C-CF 2 (OC 2 F 4) m (OCF 2) j OCF 2 -COO
H (however, m and j in the above chemical formulas each represent an integer of 1 or more). The above-mentioned perfluoropolyether having a terminal carboxyl group is, of course, not limited to these.

【0098】また、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約される
ものではないが、実用的には600〜5000程度が好
ましい。分子量が大きすぎると、末端基の吸着基として
の効果が薄れるとともに、パーフルオロポリエーテル鎖
が大きくなる分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくく
なる。一方、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリ
エーテル鎖による潤滑効果が失われてしまう。
The molecular weight of the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is not particularly limited, but is practically preferably about 600 to 5000. If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorbing group is diminished, and the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in an existing hydrocarbon solvent. On the other hand, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.

【0099】なお、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルにおいては、パーフルオロポ
リエーテル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パ
ーフルオロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部(50%
以下)を水素原子で置換しても良い。この場合には、パ
ーフルオロポリエーテルとして部分水素化したパーフル
オロポリエーテルを使用すればよい。
In the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, the perfluoropolyether chain may be partially hydrogenated. That is, a part of the fluorine atoms of the perfluoropolyether chain (50%
Below) may be replaced by a hydrogen atom. In this case, a partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.

【0100】一方、上記長鎖アルコールとしては、市販
品、或いは合成品何れも使用可能である。また、その分
子量が小さくなるに従って通常の有機溶媒に溶解し難く
なることから、少なくともその1個のアルキル基の炭素
数が6以上であることが好ましい。
On the other hand, as the long-chain alcohol, either a commercial product or a synthetic product can be used. In addition, it is preferable that at least one of the alkyl groups has 6 or more carbon atoms because the molecular weight of the alkyl group becomes difficult to dissolve in an ordinary organic solvent as the molecular weight decreases.

【0101】また、上述したように、本実施の形態で用
いられる上記潤滑剤には、上記化11に示す化合物の他
に、上記化12に示される長鎖飽和脂肪酸エステルが含
有される。この化12に示される長鎖飽和脂肪酸エステ
ルは、第1の実施の形態において上述した長鎖飽和脂肪
酸エステルと同様なものを使用することができる。
Further, as described above, the lubricant used in the present embodiment contains a long-chain saturated fatty acid ester represented by Chemical Formula 12 in addition to the compound represented by Chemical Formula 11. As the long-chain saturated fatty acid ester shown in Chemical formula 12, the same as the long-chain saturated fatty acid ester described in the first embodiment can be used.

【0102】ここで、本発明の磁気記録媒体に使用され
る潤滑剤においては、化11に示す末端にカルボキシル
基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコール
とのエステル化合物と、化12に示す長鎖飽和脂肪酸エ
ステルとの混合比は、重量比で10:90〜90:10
であるのが好ましい。上記範囲を超えると本発明による
効果を得ることが難しい。
Here, in the lubricant used in the magnetic recording medium of the present invention, an ester compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal shown in Chemical formula 11 and a long-chain alcohol is used. The mixing ratio with the chain saturated fatty acid ester is 10:90 to 90:10 by weight.
It is preferred that Exceeding the above range makes it difficult to obtain the effects of the present invention.

【0103】なお、潤滑剤を最外層に保持させる方法と
しても、上述した磁気記録媒体1における潤滑剤の場合
と同様であり、保護膜の表面に潤滑剤をトップコートす
る方法が挙げられる。ここで、その塗布量は、0.05
mg/m2〜100mg/m2であるのが好ましく、0.
1mg/m2〜50mg/m2であるのがより好ましい。
この塗布量があまり少ないなすぎると、摩擦係数の低
下、耐磨耗性・耐久性の向上という効果が表れず、ま
た、塗布量があまり多すぎると、摺動部材と強磁性金属
薄膜との間でハリツキ現象が起こり、却って走行性が悪
くなる。
The method of retaining the lubricant in the outermost layer is the same as that of the lubricant in the magnetic recording medium 1 described above, and includes a method of top-coating the lubricant on the surface of the protective film. Here, the coating amount is 0.05
is preferably from mg / m 2 ~100mg / m 2 , 0.
1 mg / m 2 and more preferably to 50 mg / m 2.
If the coating amount is too small, the effect of lowering the coefficient of friction and improving wear resistance and durability will not be exhibited, and if the coating amount is too large, the sliding member and the ferromagnetic metal thin film will not have the same effect. A cracking phenomenon occurs between the two, which results in poor running performance.

【0104】以上のように、本実施の形態に係る磁気記
録媒体は、上述したような、密着性や潤滑性の点で非常
に優れた特性の潤滑剤の組み合わせを特定して用いてい
るので、良好な走行性及び耐久性が確保されたものとな
る。
As described above, the magnetic recording medium according to the present embodiment specifies and uses a combination of lubricants having extremely excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity as described above. Thus, good running performance and durability are ensured.

【0105】また、この磁気記録媒体においては、最外
層として形成され、カーボンよりなる保護膜の表面が芳
香族アルコールによりトップコートされているので、用
いられる潤滑剤と、保護膜との密着性が向上し、更に良
好な耐久性を実現することができる。
Further, in this magnetic recording medium, since the surface of the protective film made of carbon is top-coated with aromatic alcohol, which is formed as the outermost layer, the adhesion between the lubricant used and the protective film is improved. Thus, it is possible to improve the durability.

【0106】また、この磁気記録媒体においては、磁性
層を強磁性金属薄膜としていることから、高密度記録、
長時間記録にも十分対応可能である。
Further, in this magnetic recording medium, since the magnetic layer is formed of a ferromagnetic metal thin film, high density recording,
It can be used for long time recording.

【0107】[0107]

【実施例】以下、本発明の実施例について具体的な実験
結果に基づいて説明する。本実施例では、実際に磁気記
録媒体を製造し、その特性の評価を行った。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below based on specific experimental results. In this example, a magnetic recording medium was actually manufactured and its characteristics were evaluated.

【0108】実験例1 本実験例では、末端に水酸基を有するパーフルオロポリ
エーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、長鎖
飽和脂肪酸エステルを含有する潤滑剤を使用した場合の
効果を以下のようにして確認した。
Experimental Example 1 In this experimental example, the effects of using an ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid and a lubricant containing a long-chain saturated fatty acid ester were as follows. I confirmed it.

【0109】(サンプルの作製) 1.末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖カルボン酸とのエステル化合物の合成 先ず、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル
として、分子量2000のHOCH2 CF2 (OC2
4p (OCF2 q OCF2 CH2 OH(但し、化学
式中p、qはそれぞれ1以上の整数を表す。)を用い、
このパーフルオロポリエーテルとモル比で2倍等量とな
るトリエチルアミンを有機溶媒中に溶解させ、この溶液
中に更にモル比で2倍等量のステアリン酸クロリドを3
0分かけて滴下した。
(Preparation of Sample) Synthesis of ester compound of perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and long-chain carboxylic acid First, as a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal, HOCH 2 CF 2 having a molecular weight of 2000 (OC 2 F)
4 ) p (OCF 2 ) q OCF 2 CH 2 OH (where p and q each represent an integer of 1 or more in the chemical formula)
Triethylamine, which is twice the molar ratio of this perfluoropolyether, is dissolved in an organic solvent, and stearic acid chloride, which is twice the molar ratio, is further added to the solution.
It was added dropwise over 0 minutes.

【0110】滴下終了後、1時間撹拌し、続いて30分
間加熱還流を行った。そして、冷却した後、蒸留水、希
塩酸水溶液の順で洗浄し、再度蒸留水により洗浄液が中
性になるまで洗浄した。続いて、有機溶媒を除去し、得
られた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
用いて精製してエステル化合物を得た。ここで、このエ
ステル化合物を化合物1とする。
After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 1 hour, and then heated under reflux for 30 minutes. And after cooling, it wash | cleaned in order of distilled water and dilute hydrochloric acid aqueous solution, and wash | cleaned again with distilled water until the washing | cleaning liquid became neutral. Subsequently, the organic solvent was removed, and the obtained compound was purified using silica gel column chromatography to obtain an ester compound. Here, this ester compound is referred to as Compound 1.

【0111】次に、上記化合物1と同様な合成方法によ
って、表1に示すような末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物
である4種類の化合物2〜5を合成した。なお、表1中
p、q、nは、1以上の整数をそれぞれ表す。
Next, four kinds of compounds 2 to 5 which are ester compounds of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid as shown in Table 1 were synthesized by the same synthesis method as that of the above-mentioned compound 1. Synthesized. In Table 1, p, q, and n each represent an integer of 1 or more.

【0112】[0112]

【表1】 [Table 1]

【0113】2.サンプルテープの作製 次に、磁気テープを以下のようにして作製した。先ず、
非磁性支持体である7.0μm厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、上述の真空蒸着装置を使用して斜
め蒸着法によりCoを被着させ、磁性層となる強磁性金
属薄膜を180nmの厚さに形成した。
[0113] 2. Preparation of Sample Tape Next, a magnetic tape was prepared as follows. First,
A ferromagnetic metal thin film serving as a magnetic layer is formed to a thickness of 180 nm on a 7.0 μm thick polyethylene terephthalate film, which is a nonmagnetic support, by oblique deposition using the above-described vacuum deposition apparatus. did.

【0114】次に、上記強磁性金属薄膜上に、エチレン
とアルゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極
と、磁気記録媒体原反自身を対向電極として、原反に−
1.5kVの直流電圧を印加し、放電を行い、上記強磁
性金属薄膜上に約8nmの厚さのカーボン保護膜を形成
した。
Next, on the ferromagnetic metal thin film, high-frequency plasma of a mixed gas of ethylene and argon was used to form an electrode and a magnetic recording medium raw material itself as a counter electrode.
A DC voltage of 1.5 kV was applied to perform discharge, and a carbon protective film having a thickness of about 8 nm was formed on the ferromagnetic metal thin film.

【0115】次に、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの強磁性金属薄膜が形成された面とは反対側の面に、
カーボン及びポリウレタン樹脂よりなる膜厚0.5μm
のバックコート層を形成した。
Next, on the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the surface on which the ferromagnetic metal thin film is formed,
0.5 μm thickness of carbon and polyurethane resin
Was formed.

【0116】次に、下記表2に示される芳香族アルコー
ルをイソプロピルアルコールに溶解したものを、カーボ
ン保護膜上に塗布量が2mg/m2となるように塗布し
た。
Next, a solution prepared by dissolving an aromatic alcohol shown in Table 2 below in isopropyl alcohol was applied on the carbon protective film so that the coating amount was 2 mg / m 2 .

【0117】次に、下記表2に示される化合物をそれぞ
れヘキサン溶媒に溶解したものを、上記カーボン保護膜
上に塗布量が5mg/m2となるように塗布して、18
種類の磁気記録媒体を得た。
Next, each of the compounds shown in the following Table 2 dissolved in a hexane solvent was applied on the carbon protective film so that the coating amount was 5 mg / m 2, and 18
Various types of magnetic recording media were obtained.

【0118】そして、これら18種類の磁気記録媒体を
それぞれ6.35mm幅に裁断して、実施例1〜実施例
8及び比較例1〜比較例10の18種類のサンプルテー
プとした。
Then, these 18 types of magnetic recording media were cut to a width of 6.35 mm, respectively, to obtain 18 types of sample tapes of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 10.

【0119】ただし、比較例3〜比較例10のサンプル
テープについては、保護膜の表面に芳香族アルコールを
塗布しなかった。さらに、比較例8〜比較例10のサン
プルテープについては、保護膜を、上述したようなプラ
ズマCVD法によらず、マグネトロンスパッタ法により
形成した。
However, for the sample tapes of Comparative Examples 3 to 10, no aromatic alcohol was applied to the surface of the protective film. Further, with respect to the sample tapes of Comparative Examples 8 to 10, the protective film was formed not by the plasma CVD method as described above but by a magnetron sputtering method.

【0120】[0120]

【表2】 [Table 2]

【0121】3.特性の評価 次に、上記実施例1〜実施例8と比較例1〜比較例10
の18種類のサンプルテープの特性を評価した。ここで
は、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩
擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を評価した。
これらを評価する際の環境条件としては、本発明者等が
検討した上で、最も厳しい条件と思われる条件を採用し
た。
3. Evaluation of Characteristics Next, the above Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 10
The characteristics of the 18 types of sample tapes were evaluated. Here, the durability and running performance were evaluated, and specifically, the friction coefficient, still durability and shuttle durability were evaluated.
As environmental conditions for evaluating these, the inventors considered the conditions and adopted the conditions considered to be the most severe conditions.

【0122】(1)摩擦係数の測定方法 摩擦係数の測定は、恒温槽中の環境条件を温度40℃、
湿度80%RHに制御して、この恒温槽中で各サンプル
テープを100パス走行させて測定した。なお、摩擦走
行100パス目の数値を摩擦係数とした。
(1) Method of measuring coefficient of friction The coefficient of friction was measured at a temperature of 40 ° C.
The humidity was controlled at 80% RH, and the measurement was carried out by running each sample tape for 100 passes in this thermostat. In addition, the numerical value of the 100th pass of friction running was defined as the friction coefficient.

【0123】(2)スチル耐久性の測定方法 スチル耐久性の評価は、−5℃の恒温槽中で行い、市販
のデジタルビデオカムコーダー(ソニー社製、機種名:
DCR−VX1000)を用いて、各サンプルテープの
再生出力が3dB落ちるまでの時間を測定して行った。
(2) Still Durability Measurement Method Still durability evaluation was performed in a thermostat at -5 ° C., and a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name:
Using DCR-VX1000), the time required for the reproduction output of each sample tape to drop by 3 dB was measured.

【0124】(3)シャトル耐久性の測定方法 シャトル耐久性は、恒温槽中の環境条件を温度40℃、
湿度20%RHに制御して、この恒温槽中で市販のデジ
タルビデオカムコーダー(ソニー社製、機種名:DCR
−VX1000)を用い、各サンプルテープを100パ
スシャトル走行させ、100パス走行後にその再生出力
が初期出力から何dB落ちるかを測定して評価した。
(3) Method of Measuring Shuttle Durability Shuttle durability is determined by measuring the environmental conditions in a thermostat at a temperature of 40 ° C.
The humidity is controlled at 20% RH, and a commercially available digital video camcorder (model name: DCR, manufactured by Sony Corporation) is controlled in this thermostat.
-VX1000), each sample tape was run for 100 pass shuttles, and after running for 100 passes, how many dB the reproduction output dropped from the initial output was measured and evaluated.

【0125】なお、これらの評価は、潤滑剤を塗布した
直後と、各サンプルテープを温度45℃、湿度80%R
Hの環境下で30日間保存した後に行った。潤滑剤を塗
布した直後の初期の耐久性及び走行性の測定結果を表
3、30日間保存した後の保存後の耐久性及び走行性の
測定結果を表4に示す。
These evaluations were carried out immediately after the lubricant was applied, and at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% R
The test was performed after storing for 30 days in an environment of H. Table 3 shows the measurement results of the initial durability and running properties immediately after the application of the lubricant, and Table 4 shows the measurement results of the durability and running properties after storage after storage for 30 days.

【0126】[0126]

【表3】 [Table 3]

【0127】[0127]

【表4】 [Table 4]

【0128】表3及び表4の結果から、CVD法により
形成された保護膜表面を芳香族アルコールでトップコー
トし、さらに潤滑剤として、末端に水酸基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化
合物と長鎖飽和脂肪酸エステルとを組み合わせた潤滑剤
を使用した実施例1〜実施例8においては、何れも高温
多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条件下におい
て摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性の劣化が
極めて少なく、非常に良好な結果が得られていることが
わかった。
From the results shown in Tables 3 and 4, the surface of the protective film formed by the CVD method was top-coated with an aromatic alcohol, and as a lubricant, a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid were used. In Examples 1 to 8 using a lubricant in which an ester compound and a long-chain saturated fatty acid ester were combined, the friction coefficient and still durability under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, or low temperature It was found that there was very little deterioration in the durability and shuttle durability, and very good results were obtained.

【0129】一方、末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物のみ
を含有する潤滑剤を用いた比較例1及び比較例2では、
様々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シ
ャトル耐久性の劣化が非常に大きかった。また、保護膜
の表面に芳香族アルコールを塗布しなかった比較例3〜
比較例10では、様々な使用条件下において摩擦係数や
スチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が大きく、良好な
結果が得られなかった。さらに、保護膜をCVD法では
なく、PVD法であるマグネトロンスパッタ法により形
成した場合にも、十分な耐久性は得られなかった。
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 using a lubricant containing only an ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid,
Under various conditions of use, the coefficient of friction, still durability, and shuttle durability deteriorated significantly. Comparative Examples 3 to 3 in which the surface of the protective film was not coated with the aromatic alcohol
In Comparative Example 10, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability deteriorated greatly under various use conditions, and good results were not obtained. Further, when the protective film is formed not by the CVD method but by the magnetron sputtering method which is the PVD method, sufficient durability cannot be obtained.

【0130】以上の結果より、保護膜表面を芳香族アル
コールで処理し、さらに潤滑剤として、末端に水酸基を
有するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸との
エステル化合物と、長鎖飽和脂肪酸エステルとを組み合
わせることにより、潤滑剤が如何なる使用条件下におい
ても密着性や潤滑性が保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果
が持続するため、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久
性が得られることがわかった。
From the above results, the surface of the protective film was treated with an aromatic alcohol, and as a lubricant, an ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid, and a long-chain saturated fatty acid ester were used. In combination, the lubricant maintains good adhesion and lubricity under any use conditions, and since the lubrication effect is maintained for a long period of time, it is possible to obtain good running properties and durability of the magnetic recording medium. all right.

【0131】実験例2 本実験例においては、末端にカルボキシル基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル
化合物と、長鎖飽和脂肪酸エステルを含有する潤滑剤を
使用した場合の効果を以下のようにして確認した。
Experimental Example 2 In this experimental example, the effect of using an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a long-chain alcohol and a lubricant containing a long-chain saturated fatty acid ester will be described below. Confirmed as follows.

【0132】(サンプルの作製) 1.末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエ
ーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物の合成 先ず、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルとして、分子量2000のHOOCCF2(O
24p(OCF2qOCF2COOH(但し、化
学式中p、qはそれぞれ1以上の整数を表す。)を用
い、このパーフルオロポリエーテルとモル比で2倍等量
となるステアリルアルコールを無水トルエン中で少量の
p−トルエンスルホン酸と濃硫酸を触媒として加熱還流
させた。このとき、生成される水分を除去しながら行っ
た。
(Preparation of Sample) Synthesis of ester compound of perfluoropolyether having terminal carboxyl group and long-chain alcohol First, as a perfluoropolyether having terminal carboxyl group, HOOCCF 2 (O
Using C 2 F 4 ) p (OCF 2 ) q OCF 2 COOH (where p and q each represent an integer of 1 or more), the molar ratio of this perfluoropolyether is twice equivalent. Stearyl alcohol was heated to reflux in anhydrous toluene using a small amount of p-toluenesulfonic acid and concentrated sulfuric acid as catalysts. At this time, the reaction was performed while removing generated water.

【0133】反応終了後、トルエンを除去した後、得ら
れた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用
いて精製して、その後溶媒を除去し、エステル化合物を
得た。なお、ここで、このエステル化合物を化合物6と
する。
After completion of the reaction, toluene was removed, and the obtained compound was purified by silica gel column chromatography, and then the solvent was removed to obtain an ester compound. Here, this ester compound is referred to as Compound 6.

【0134】次に、上記化合物6と同様な合成方法によ
って、表5に示すような末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステ
ル化合物である4種類の化合物7〜10を合成した。な
お、表5中p、q、nは、1以上の整数をそれぞれ表
す。
Next, four kinds of compounds 7 to 10 which are ester compounds of a perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and a long-chain alcohol as shown in Table 5 were synthesized in the same manner as in the above-mentioned compound 6. Synthesized. In Table 5, p, q, and n each represent an integer of 1 or more.

【0135】[0135]

【表5】 [Table 5]

【0136】2.サンプルテープの作製 まず、前述の実験例1と同様にして、非磁性支持体上に
磁性層となる強磁性金属薄膜、カーボンからなる保護膜
をプラズマCVD法により形成し、バックコート層も形
成した。さらに、上記保護膜の表面を、下記表6に示さ
れるような芳香族アルコールをイソプロピルアルコール
に溶解したものを、カーボン保護膜上に塗布量が2mg
/m2となるように塗布した。
[0136] 2. First, a ferromagnetic metal thin film to be a magnetic layer and a protective film made of carbon were formed on a nonmagnetic support by a plasma CVD method, and a back coat layer was formed in the same manner as in Experimental Example 1 described above. . Further, the surface of the protective film was coated with a solution prepared by dissolving an aromatic alcohol in isopropyl alcohol as shown in Table 6 below in an amount of 2 mg on the carbon protective film.
/ M 2 .

【0137】次に、前述の実験例1と同様にして、保護
膜表面に、下記表6に示されるような潤滑剤をヘキサン
溶媒に溶解したものを、塗布量が5mg/m2となるよ
うにそれぞれ塗布して18種類の磁気記録媒体を得た。
Next, in the same manner as in Experimental Example 1 described above, a solution in which a lubricant shown in Table 6 below was dissolved in a hexane solvent was applied to the surface of the protective film so that the coating amount was 5 mg / m 2. To obtain 18 types of magnetic recording media.

【0138】そして、これら18種類の磁気記録媒体を
それぞれ6.35mm幅に裁断し、実施例9〜実施例1
6及び比較例11〜比較例20の18種類のサンプルテ
ープを作製した。
Then, these 18 types of magnetic recording media were cut to a width of 6.35 mm, respectively.
18 and 18 types of sample tapes of Comparative Examples 11 to 20 were produced.

【0139】ただし、比較例13〜比較例20のサンプ
ルテープについては、保護膜の表面に芳香族アルコール
を塗布しなかった。さらに、比較例18〜比較例20の
サンプルテープについては、保護膜を、上述したような
プラズマCVD法によらず、マグネトロンスパッタ法に
より形成した。
However, for the sample tapes of Comparative Examples 13 to 20, no aromatic alcohol was applied to the surface of the protective film. Further, with respect to the sample tapes of Comparative Examples 18 to 20, the protective film was formed not by the above-described plasma CVD method but by the magnetron sputtering method.

【0140】[0140]

【表6】 [Table 6]

【0141】3.特性の評価 次に、上記実施例9〜実施例16と比較例11〜20の
18種類のサンプルテープの特性を評価した。ここで
は、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩
擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を前述の実験
例1と同様にして評価した。
3. Evaluation of Characteristics Next, the characteristics of the 18 types of sample tapes of Examples 9 to 16 and Comparative Examples 11 to 20 were evaluated. Here, the durability and the running property were evaluated. Specifically, the friction coefficient, the still durability, and the shuttle durability were evaluated in the same manner as in Experimental Example 1.

【0142】なお、これらの評価は、前述の実験例1と
同様に潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温
度45℃、湿度80%RHの環境下で30日間保存した
後に行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び
走行性の結果を表7、30日間保存した後の保存後の耐
久性及び走行性の結果を表8に示す。
These evaluations were performed immediately after the lubricant was applied in the same manner as in Experimental Example 1 and after each sample tape was stored for 30 days in an environment at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% RH. Table 7 shows the results of the initial durability and running properties immediately after the application of the lubricant, and Table 8 shows the results of the durability and running properties after storage after storage for 30 days.

【0143】[0143]

【表7】 [Table 7]

【0144】[0144]

【表8】 [Table 8]

【0145】表7及び表8の結果から、CVD法により
形成された保護膜表面を芳香族アルコールでトップコー
トし、さらに潤滑剤として、末端にカルボキシル基を有
するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエ
ステル化合物と長鎖飽和脂肪酸エステルとを組み合わせ
た潤滑剤を使用した実施例9〜実施例16においては、
何れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条
件下において摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久
性の劣化が極めて少なく、非常に良好な結果が得られて
いることがわかった。
From the results shown in Tables 7 and 8, the surface of the protective film formed by the CVD method was top-coated with an aromatic alcohol, and as a lubricant, a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol were used. In Examples 9 to 16 using a lubricant in which an ester compound and a long-chain saturated fatty acid ester were combined,
In any case, under various conditions of use such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, and low temperature, the friction coefficient, still durability and shuttle durability were extremely little deteriorated, and it was found that very good results were obtained.

【0146】一方、末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物のみを含有する潤滑剤を用いた比較例11及び比較
例12では、様々な使用条件下において摩擦係数やスチ
ル耐久性、シャトル耐久性の劣化が非常に大きかった。
また、保護膜の表面に芳香族アルコールを塗布しなかっ
た比較例13〜比較例20では、様々な使用条件下にお
いて摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が
大きく、良好な結果が得られなかった。さらに、保護膜
をCVD法ではなく、PVD法であるマグネトロンスパ
ッタ法により形成した場合にも、十分な耐久性は得られ
なかった。
On the other hand, in Comparative Examples 11 and 12 using a lubricant containing only an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a long-chain alcohol, the friction coefficient and The deterioration of still durability and shuttle durability was extremely large.
Further, in Comparative Examples 13 to 20 in which the aromatic alcohol was not applied to the surface of the protective film, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability greatly deteriorated under various use conditions, and good results were obtained. I couldn't. Further, when the protective film is formed not by the CVD method but by the magnetron sputtering method which is the PVD method, sufficient durability cannot be obtained.

【0147】以上の結果より、保護膜表面を芳香族アル
コールでトップコートし、さらに潤滑剤として、末端に
カルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルと長
鎖アルコールとのエステル化合物と、長鎖飽和脂肪酸エ
ステルとを組み合わせることにより、潤滑剤が如何なる
使用条件下においても密着性や潤滑性が保たれ、且つ長
期に亘り潤滑効果が持続するため、磁気記録媒体の良好
な走行性及び耐久性が得られることがわかった。
From the above results, the surface of the protective film was top-coated with an aromatic alcohol, and further, as a lubricant, an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol, and a long-chain saturated fatty acid ester In combination, the lubricant maintains good adhesion and lubricity under any use conditions and maintains the lubricating effect for a long period of time, so that good running properties and durability of the magnetic recording medium can be obtained. I understood.

【0148】[0148]

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る磁気記録媒体は、密着性や潤滑性の点で非常に優れ
た特性の潤滑剤の組み合わせを特定して用いているの
で、走行性及び耐久性を向上することができる。また、
本発明に係る磁気記録媒体では、最外層として形成さ
れ、カーボンよりなる保護膜の表面が芳香族アルコール
によって処理されているので、当該保護膜上に保持され
る潤滑剤と、保護膜との密着性が向上し、更に良好な耐
久性を実現することができる。
As described above in detail, the magnetic recording medium according to the present invention specifies and uses a combination of lubricants having extremely excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity. Runability and durability can be improved. Also,
In the magnetic recording medium according to the present invention, the surface of the protective film made of carbon is formed as the outermost layer, and the surface of the protective film is treated with the aromatic alcohol. Properties can be improved, and more favorable durability can be realized.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る磁気記録媒体の一例を示す断面図
である。
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a magnetic recording medium according to the present invention.

【図2】磁性層を形成する際に用いる真空蒸着装置の一
例を示す断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of a vacuum evaporation apparatus used when forming a magnetic layer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 磁気記録媒体、 2 非磁性支持体、 3 磁性
層、 4 保護膜
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Magnetic recording medium, 2 Non-magnetic support, 3 Magnetic layer, 4 Protective film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷田貝 洋 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内 Fターム(参考) 4H104 BB32A BD07A CD04A LA20 PA16 5D006 AA01 AA02 AA06 BB01 EA03 FA02 FA05 FA06  ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Hiroshi Yatakai 6-7-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Sony Corporation F-term (reference) 4H104 BB32A BD07A CD04A LA20 PA16 5D006 AA01 AA02 AA06 BB01 EA03 FA02 FA05 FA06

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体と、 上記非磁性支持体上に形成された磁性層と、 上記磁性層上に形成され、表面が芳香族アルコールによ
ってトップコートされてなる保護膜とを備え、 下記化1で示される末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物及び
下記化2で示される長鎖飽和脂肪酸エステルを含有する
潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴とする磁気
記録媒体。 【化1】 【化2】
A non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, and a protective film formed on the magnetic layer and having a surface top-coated with an aromatic alcohol, A lubricant containing an ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal at the terminal represented by the following formula 1 and a long-chain carboxylic acid and a long-chain saturated fatty acid ester represented by the following formula 2 is retained in the outermost layer. A magnetic recording medium characterized by the above-mentioned. Embedded image Embedded image
【請求項2】 上記末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、
上記長鎖飽和脂肪酸エステルとの混合比が、重量比で1
0:90〜90:10であることを特徴とする請求項1
記載の磁気記録媒体。
2. An ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid,
The mixing ratio with the long-chain saturated fatty acid ester is 1 by weight.
The ratio is 0:90 to 90:10.
The magnetic recording medium according to the above.
【請求項3】 上記化2にて示される長鎖飽和脂肪酸エ
ステルの上記RI,RI Iの炭素数の合計数が15〜35
であることを特徴とする請求項1記載の磁気記録媒体。
Wherein said R I of the long chain saturated fatty acid ester represented by the chemical formula 2, the total number of carbon atoms of R I I 15 to 35
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein
【請求項4】 上記磁性層が、強磁性金属薄膜よりなる
ことを特徴とする請求項1記載の磁気記録媒体。
4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein said magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film.
【請求項5】 上記保護膜がカーボンよりなることを特
徴とする請求項1記載の磁気記録媒体。
5. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein said protective film is made of carbon.
【請求項6】 上記保護膜は、化学的気相成長法により
形成されることを特徴とする請求項1記載の磁気記録媒
体。
6. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein said protective film is formed by a chemical vapor deposition method.
【請求項7】 上記芳香族アルコールは、フェノール類
及び/又はナフトール類であることを特徴とする請求項
1記載の磁気記録媒体。
7. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the aromatic alcohol is a phenol and / or a naphthol.
【請求項8】 非磁性支持体と、 上記非磁性支持体上に形成された磁性層と、 上記磁性層上に形成され、表面が芳香族アルコールによ
ってトップコートされてなる保護膜とを備え、 下記化3で示される末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物及び下記化4で示される長鎖飽和脂肪酸エステルを
含有する潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴と
する磁気記録媒体。 【化3】 【化4】
8. A nonmagnetic support, a magnetic layer formed on the nonmagnetic support, and a protective film formed on the magnetic layer and having a surface top-coated with an aromatic alcohol, An ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal at the terminal represented by the following formula 3 and a long-chain alcohol and a lubricant containing a long-chain saturated fatty acid ester represented by the following formula 4 are retained in the outermost layer. A magnetic recording medium characterized by the above-mentioned. Embedded image Embedded image
【請求項9】 上記末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物と、上記長鎖飽和脂肪酸エステルとの混合比が、重
量比で10:90〜90:10であることを特徴とする
請求項8記載の磁気記録媒体。
9. The mixing ratio of the ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal to a long-chain alcohol and the long-chain saturated fatty acid ester is from 10:90 to 90:10 by weight. The magnetic recording medium according to claim 8, wherein:
【請求項10】 上記化4にて示される長鎖飽和脂肪酸
エステルの上記Ri,RIIの炭素数の合計数が15〜3
5であることを特徴とする請求項8記載の磁気記録媒
体。
10. The total number of carbon atoms of R i and R II of the long-chain saturated fatty acid ester represented by Chemical formula 4 is 15 to 3
9. The magnetic recording medium according to claim 8, wherein the number is 5.
【請求項11】 上記磁性層が、強磁性金属薄膜よりな
ることを特徴とする請求項8記載の磁気記録媒体。
11. The magnetic recording medium according to claim 8, wherein said magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film.
【請求項12】 上記保護膜がカーボンよりなることを
特徴とする請求項8記載の磁気記録媒体。
12. The magnetic recording medium according to claim 8, wherein said protective film is made of carbon.
【請求項13】 上記保護膜は、化学的気相成長法によ
り形成されることを特徴とする請求項8記載の磁気記録
媒体。
13. The magnetic recording medium according to claim 8, wherein said protective film is formed by a chemical vapor deposition method.
【請求項14】 上記芳香族アルコールは、フェノール
類及び/又はナフトール類であることを特徴とする請求
項8記載の磁気記録媒体。
14. The magnetic recording medium according to claim 8, wherein the aromatic alcohol is a phenol and / or a naphthol.
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