JP2000351686A - Granular agricultural/horticultural composition from biodegradable coating film - Google Patents

Granular agricultural/horticultural composition from biodegradable coating film

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JP2000351686A
JP2000351686A JP11161729A JP16172999A JP2000351686A JP 2000351686 A JP2000351686 A JP 2000351686A JP 11161729 A JP11161729 A JP 11161729A JP 16172999 A JP16172999 A JP 16172999A JP 2000351686 A JP2000351686 A JP 2000351686A
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coating film
coating material
cellulose
coating
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Yasuteru Kajikawa
泰照 梶川
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Daicel Chemical Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition by coating a granular fertilizer with coating film material(s) at low cost in a simple operation in terms of solvent used so as to enable fertilizer effect duration to be regulated and, after eluting fertilizer ingredient(s), allow the coating film(s) not to be persistent in soil through being disintegrated and decomposed by soil microorganisms, namely, allow the coating film(s) to vanish after crop cultivation period. SOLUTION: This composition is obtained by coating a granular fertilizer with a coating film material A singly or a mixture of the coating film material A and another coating film material B; wherein the coating film material A comprises a cyclic ester-modified cellulose ester, and the coating film material B comprises at least one kind selected from the group consisting of olefin polymers, olefin-contg. copolymers, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride- contg. copolymers, diene-based polymers, waxes, petroleum resins, natural resins, cellulose acetate resins, polycaprolactone, and fat-and-oil and modified products thereof.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性の環状エ
ステル変性セルロースエステルからなる分解性被膜で被
覆された粒状肥料に関する。本発明に用いられる粒状肥
料の被膜は、土壌微生物により分解され、最終的に土壌
中に残留しない。また該被膜中には、粒状肥料の溶出を
調整するため、種々の助剤または薬剤を添加できる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a granular fertilizer coated with a degradable coating composed of a biodegradable cyclic ester-modified cellulose ester. The coating of the granular fertilizer used in the present invention is decomposed by soil microorganisms and does not ultimately remain in the soil. In addition, various auxiliaries or chemicals can be added to the coating to adjust the dissolution of the granular fertilizer.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、作物の生育に応じて肥効を発現さ
せようとする目的で、種々の肥効調節型の肥料が開発さ
れている。特に粒状肥料の表面を被膜材で覆った粒状肥
料は、数多く開示され、かつ市販されている。特公平7
−505号公報にも記載されているように、例えば、米
国特許第3295950号公報、特公昭40−2892
7号公報、特公昭44−28457号公報、英国特許第
815829号公報、特公昭37−15832号公報お
よび特公昭42−13681号公報等で、種々の肥効調
節型の肥料が提案されている。しかしながらこれらの肥
効調節型の肥料は、いずれも肥料成分の溶出速度を調節
することが困難であることが教示されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various fertilizers of the fertilizer-control type have been developed for the purpose of exerting a fertilizer effect according to the growth of a crop. In particular, many granular fertilizers in which the surface of the granular fertilizer is covered with a coating material are disclosed and commercially available. Tokuho 7
For example, as described in U.S. Pat. No. 3,505,505, US Pat. No. 3,295,950, Japanese Patent Publication No. 40-2892.
No. 7, Japanese Patent Publication No. 44-28457, British Patent No. 815829, Japanese Patent Publication No. 37-15832, Japanese Patent Publication No. 42-13681, etc., have proposed various fertilizers of the fertilizer-control type. . However, it is taught that it is difficult to control the dissolution rate of the fertilizer component in any of these fertilizers of the fertilizer effect-control type.

【0003】これらに対し、特公昭60−21952号
公報および特公昭60−3040号公報では、ポリオレ
フィンを主成分とした皮膜材が用いられ、粒状肥料の表
面を被覆する際、粒状肥料に被膜材料の溶液を噴霧する
と同時に、熱風流で乾燥することによる被膜形成方法が
開示されている。この技術の特徴として、粒状肥料の溶
出速度を調節することが可能なことが教示されており、
かつ粒状肥料の表面に被膜を形成する上記の方法は広く
実用に供されている。更に、特公昭60−3040号公
報および特開昭55−1672号公報等では、タルク等
の無機粉体やイオウをポリオレフィン系樹脂等の被膜中
に分散させることにより、溶出コントロール機能を維持
し、併せて溶出後の残留被膜の崩壊や分解が促進される
ことが示されている。
On the other hand, in Japanese Patent Publication Nos. 60-1952 and 60-3040, a coating material containing a polyolefin as a main component is used. When coating the surface of the granular fertilizer, the coating material is applied to the granular fertilizer. A method for forming a film by spraying a solution of the above and simultaneously drying with a hot air stream is disclosed. As a feature of this technology, it is taught that it is possible to adjust the dissolution rate of the granular fertilizer,
And the above-mentioned method of forming a film on the surface of granular fertilizer is widely used in practice. Further, in JP-B-60-3040 and JP-A-55-1672, etc., the dissolution control function is maintained by dispersing an inorganic powder such as talc and sulfur in a coating film of a polyolefin resin, etc. In addition, it is shown that the disintegration and decomposition of the residual film after elution are promoted.

【0004】従来から提案されているこれらの粒状肥料
では、被膜は、崩壊・分解を起こさず、又崩壊しても分
解しないで土壌中に残留し、作物の生育、土壌環境や田
畑周辺の用水・河川等に公害を引き起こす等の危険があ
る。この様な理由から、被膜が分解性を有し、肥効期間
が調節可能な粒状肥料が強く望まれている。この様な分
解性被膜において、分解性とは、光や酸素、微生物等に
より分解することを意味し、特に従来の被覆された粒状
肥料においては、肥料成分の溶出速度を調節することは
困難であり、肥効期間が天候・土壌等の環境に影響を受
け易い等の欠点が有った。また肥料成分溶出後の被膜
が、分解されず長期にわたり土壌中に残留することが指
摘されている。また、生分解性樹脂の応用も数多く試み
られ、例えば特開平7−33576号公報にはポリカプ
ロラクトン、ポリ乳酸、或いは、脂肪族ポリエステル化
合物とセルロース誘導体、低分子量のポリエチレン、パ
ラフィン等との組合せが記載されている。しかしなが
ら、この場合に、用いられるポリカプロラクトンの融点
が60℃であり、製品の輸送や貯蔵時にブロッキングを
起こすことがある。また、ポリ乳酸や脂肪族ポリエステ
ルは溶剤に対する溶解度が小さい為、実用上困難を伴う
等、未だ十分満足なものは見当たらない。また、前記特
公平7−505号公報にも、同様にポリカプロラクトン
で被覆された粒状肥料が開示されている。また、特開平
11−116371号公報では、溶解性が悪い低置換度
酢酸セルロースが使用されているので、粒状肥料にコー
ティングする際に使用する溶剤としては、トリクレンや
テトラヒドロフラン(THF)が使用されており、溶剤
に関して操作性や価格に問題があった。
[0004] In these particulate fertilizers that have been conventionally proposed, the coating does not disintegrate or decompose, and remains in the soil without decomposing even when disintegrated, and the growth of crops, the soil environment and the water used in the surroundings of the fields.・ There is a danger of causing pollution in rivers. For these reasons, there is a strong demand for granular fertilizers in which the coating has degradability and the fertilization period can be adjusted. In such a degradable coating, degradability means that it is decomposed by light, oxygen, microorganisms, etc., and it is difficult to control the elution rate of the fertilizer component, especially in the conventional coated granular fertilizer. There was a drawback that the fertilization period was easily affected by the environment such as weather and soil. It has also been pointed out that the film after elution of the fertilizer component remains in the soil for a long time without being decomposed. Also, many attempts have been made to apply biodegradable resins. For example, JP-A-7-33576 discloses a combination of polycaprolactone, polylactic acid, or a combination of an aliphatic polyester compound with a cellulose derivative, low-molecular-weight polyethylene, paraffin, or the like. Has been described. However, in this case, the melting point of the polycaprolactone used is 60 ° C., which may cause blocking during transportation or storage of the product. Further, polylactic acid and aliphatic polyester have a low solubility in a solvent, so that practically difficult ones have not yet been found. Japanese Patent Publication No. 7-505 also discloses a granular fertilizer coated with polycaprolactone. Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-116371, since low-substituted cellulose acetate having low solubility is used, trichlene or tetrahydrofuran (THF) is used as a solvent used for coating the granular fertilizer. Therefore, there was a problem in operability and cost with respect to the solvent.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粒状
肥料にコーティングする際に、溶剤に関して操作が容易
で低価格であり、肥料等に被覆すると、肥効持続期間の
調節ができ、肥料分溶出後、被膜は、土壌微生物により
崩壊、分解し、土壌中に残留せず、作物の栽培期間後の
残留成分量は被膜が崩壊、分解することによりなくなる
粒状農業用園芸用組成物を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a fertilizer which can be easily operated at a low cost with respect to a solvent when coated on a granular fertilizer. After elution, the coating is disintegrated and decomposed by soil microorganisms and does not remain in the soil, and the residual component amount after the cultivation period of the crop is reduced. It is to be.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、被膜が分解
性を有し、肥効期間が調節可能な分解性被膜で被覆され
た粒状肥料を製造するために、コーティング時の溶剤溶
解性や溶剤の価格も考慮して被膜材の選定について鋭意
検討を行い本発明に到達した。
In order to produce a granular fertilizer coated with a degradable film whose decomposability is adjustable and the fertilization time is adjustable, the present inventors have proposed a method for dissolving a solvent in a coating. The present inventors have made intensive studies on the selection of a coating material in consideration of the price of the solvent and the solvent, and have reached the present invention.

【0007】すなわち、本発明の第1は、被膜材A単
独、又は被膜材A及び被膜材Bの混合物を粒状肥料の表
面に被覆してなり、被膜材Aが環状エステル変性セルロ
ースエステルからなり、被膜材Bがオレフィン重合物、
オレフィンを含む共重合物、塩化ビニリデン重合物、塩
化ビニリデンを含む共重合物、ジエン系重合物、ワック
ス類、石油樹脂、天然樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリ
カプロラクトン、油脂およびその変性物からなる群から
選ばれた1種以上からなることを特徴とする粒状農業園
芸用組成物を提供する。本発明の第2は、環状エステル
変性セルロースエステルが、水酸基を有するセルロース
エステルに環状エステル類を開環グラフト重合させて得
られるセルロースエステル誘導体からなることを特徴と
する本発明の第1に記載の粒状農業園芸用組成物を提供
する。本発明の第3は、水酸基を有するセルロースエス
テルが、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、又
はこれらの混合物であることを特徴とする本発明の第2
に記載の粒状農業園芸用組成物を提供する。本発明の第
4は、環状エステル類がε−カプロラクトンであること
を特徴とする本発明の第2に記載の粒状農業園芸用組成
物を提供する。本発明の第5は、被膜材Bが、ポリカプ
ロラクトン、酢酸セルロース、又はこれらの混合物であ
ることを特徴とする本発明の第1に記載の粒状農業園芸
用組成物を提供する。本発明の第6は、さらに無機充填
剤及び/又は樹脂添加剤が添加されてなる請求項1に記
載の粒状農業園芸用組成物を提供する。本発明の第7
は、無機充填剤がタルク、炭酸カルシウム又はこれらの
混合物であることを特徴とする本発明の第6に記載の粒
状農業園芸用組成物を提供する。
That is, a first aspect of the present invention is that the surface of a granular fertilizer is coated with the coating material A alone or a mixture of the coating material A and the coating material B, and the coating material A is made of a cyclic ester-modified cellulose ester, The coating material B is an olefin polymer,
From the group consisting of copolymers containing olefins, vinylidene chloride polymers, copolymers containing vinylidene chloride, diene polymers, waxes, petroleum resins, natural resins, cellulose acetate resins, polycaprolactone, oils and fats and modified products thereof A granular agricultural and horticultural composition comprising at least one selected from the group consisting of: A second aspect of the first aspect of the invention is characterized in that the cyclic ester-modified cellulose ester comprises a cellulose ester derivative obtained by subjecting a cyclic ester to ring-opening graft polymerization on a cellulose ester having a hydroxyl group. A particulate agricultural horticultural composition is provided. A third aspect of the present invention is characterized in that the cellulose ester having a hydroxyl group is cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, or a mixture thereof.
2. A granular agricultural and horticultural composition according to item 1. A fourth aspect of the present invention provides the granular agricultural and horticultural composition according to the second aspect, wherein the cyclic ester is ε-caprolactone. A fifth aspect of the present invention provides the granular agricultural and horticultural composition according to the first aspect of the present invention, wherein the coating material B is polycaprolactone, cellulose acetate, or a mixture thereof. A sixth aspect of the present invention provides the granular agricultural and horticultural composition according to claim 1, further comprising an inorganic filler and / or a resin additive. Seventh of the present invention
Provides the granular agricultural and horticultural composition according to the sixth aspect of the present invention, wherein the inorganic filler is talc, calcium carbonate, or a mixture thereof.

【0008】本発明の粒状農業園芸用組成物は、上記被
膜材からなる溶液を、粒状肥料に噴霧すると同時に、そ
の位置に高速熱風流を当てて、瞬時に乾燥しつつ被覆す
ることにより得られ、被膜が分解性を有し、肥効期間が
調節可能なことを特徴とする粒状肥料である。
[0008] The granular agricultural and horticultural composition of the present invention is obtained by spraying a solution comprising the above-mentioned coating material onto granular fertilizer, and simultaneously applying a high-speed hot air stream to the position to instantaneously dry and coat the composition. A granular fertilizer characterized in that the coating has degradability and the fertilization period can be adjusted.

【0009】初めに、本発明の被膜材Aに用いられる環
状エステル変性セルロースエステルについて説明する。
本発明に係る環状エステル変性セルロースエステルは、
水酸基を有するセルロースエステルに環状エステルを開
環重合させてグラフト変性させたものである。上記水酸
基を有するセルロースエステルは、セルロースの水酸基
がその一部を残して脂肪酸や無機酸によりエステル化さ
れたものであり、例えば、セルロースアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートフタレート、硝酸
セルロース、硝酸酢酸セルロース等の混成エステル等が
挙げられる。これらのセルロースエステルは、単独でま
たは二種以上混合して使用できる。これらの内セルロー
スアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート等の脂肪酸によるエス
テルが好ましく、特にセルロースアセテートが有用であ
る。以下、主に脂肪酸によるエステル(脂肪酸セルロー
スエステル)を代表例として説明する。
First, the cyclic ester-modified cellulose ester used for the coating material A of the present invention will be described.
Cyclic ester modified cellulose ester according to the present invention,
It is obtained by graft-modifying a cellulose ester having a hydroxyl group by ring-opening polymerization of a cyclic ester. The cellulose ester having a hydroxyl group is obtained by leaving a part of the hydroxyl group of the cellulose esterified with a fatty acid or an inorganic acid, for example, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, or cellulose acetate phthalate. And hybrid esters such as cellulose nitrate and cellulose nitrate acetate. These cellulose esters can be used alone or in combination of two or more. Of these, cellulose acetate, cellulose acetate propionate,
Esters with fatty acids such as cellulose acetate butyrate are preferred, and cellulose acetate is particularly useful. In the following, description will be made mainly with esters of fatty acids (fatty acid cellulose esters) as typical examples.

【0010】脂肪酸とセルロースのグルコース単位の有
する水酸基とからなるエステル結合は平均1〜2.9
個、即ち置換度1〜2.9が好ましく、従って残存水酸
基は平均0.1〜2個が好ましいが、特に平均0.2〜
0.9個が好ましい。置換度が上記範囲未満であると、
得られた環状エステル変性セルロースエステルでコーテ
ィングした場合に、粒状肥料表面の耐水性が低下し、上
記範囲を越えると他の成分との相溶性、溶融流動性のみ
ならず、生分解性が著しく低下する。なお、セルロース
エステルの置換度DSは、酢酸セルロースを例にとって
説明すると、結合酢酸%(酢化度)をX、Y=X/10
0とするとき、下記式により算出できる。 置換度DS=(162×Y)/(60−42×Y)
The average ester bond composed of the fatty acid and the hydroxyl group of the glucose unit of cellulose is 1 to 2.9.
, That is, the degree of substitution is preferably from 1 to 2.9, and thus the residual hydroxyl group is preferably from 0.1 to 2 on average, and particularly preferably from 0.2 to 2 on average.
0.9 is preferred. When the substitution degree is less than the above range,
When coated with the obtained cyclic ester-modified cellulose ester, the water resistance of the surface of the granular fertilizer decreases, and if it exceeds the above range, not only compatibility with other components, melt fluidity, but also biodegradability significantly decreases. I do. The degree of substitution DS of the cellulose ester is described by taking cellulose acetate as an example, and the bound acetic acid% (degree of acetylation) is represented by X, Y = X / 10
When it is set to 0, it can be calculated by the following equation. Degree of substitution DS = (162 × Y) / (60−42 × Y)

【0011】上記のセルロースエステルの水酸基に反応
させるために使用する環状エステルとしては、開環重合
し得るものであれば特に限定されるものではなく、例え
ば、β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−
カプロラクトン、α、α−ジメチル−β−プロピオラク
トン、β−エチル−δ−バレロラクトン、α−メチルラ
クトン、β−メチル−ε−カプロラクトン、γ−メチル
−ε−カプロラクトン、3,3,5−トリメチル−ε−
カプロラクトン、3,5,5−トリメチル−ε−カプロ
ラクトン、エナントラクトン等のラクトン類の他、グリ
コリド、ラクチドなどの環状エステルなどが挙げられ
る。本発明に係る環状エステルとしては、単一種類のも
のに限定されるものではなく、上記各種のものを複数組
み合わせたものでもよい。なお、環状エステルとして
は、とりわけ工業的に入手しやすく、比較的安価であ
り、セルロースアセテート等、本発明に係る脂肪酸セル
ロースエステルとの相溶性に優れたε−カプロラクトン
が特に好適である。
The cyclic ester used for reacting with the hydroxyl group of the above-mentioned cellulose ester is not particularly limited as long as it can undergo ring-opening polymerization. For example, β-propiolactone, δ-valerolactone , Ε-
Caprolactone, α, α-dimethyl-β-propiolactone, β-ethyl-δ-valerolactone, α-methyllactone, β-methyl-ε-caprolactone, γ-methyl-ε-caprolactone, 3,3,5- Trimethyl-ε-
Examples include lactones such as caprolactone, 3,5,5-trimethyl-ε-caprolactone, and enantholactone, and cyclic esters such as glycolide and lactide. The cyclic ester according to the present invention is not limited to a single type, but may be a combination of a plurality of the above various types. As the cyclic ester, ε-caprolactone, which is particularly easily available industrially, is relatively inexpensive, and has excellent compatibility with the fatty acid cellulose ester according to the present invention, such as cellulose acetate, is particularly suitable.

【0012】環状エステル変性脂肪酸セルロースエステ
ルを得るための水酸基を有する脂肪酸セルロースエステ
ルと環状エステルの仕込み比率には特に制限はないが、
水酸基を有する脂肪酸セルロースエステル1〜85wt
%に対して、環状エステル99〜15wt%(両者の合
計は100wt%)の比率が望ましい。水酸基を有する
脂肪酸セルロースエステルの仕込み比率が85wt%を
超えると反応系の粘度が著しく高くなり、取扱いにくく
なる。又、逆に1wt%未満では生産性が低下する。柔
軟性が要求される場合には、環状エステルの仕込み比率
を高くすることが好ましい。粘度が高過ぎて取扱い難い
ときには、補助的に第三成分として、脂肪酸セルロース
エステル及び環状エステルとの相溶性のよい活性水素を
持たない有機溶剤、あるいは反応性を有する多価アルコ
ールを加えることによって系の粘度を下げ、反応させ易
くすることも可能である。
There are no particular restrictions on the charge ratio between the fatty acid cellulose ester having a hydroxyl group and the cyclic ester for obtaining the cyclic ester-modified fatty acid cellulose ester,
Fatty acid cellulose ester having hydroxyl group 1-85wt
%, The ratio of the cyclic ester is preferably 99 to 15 wt% (the total of both is 100 wt%). If the charged ratio of the fatty acid cellulose ester having a hydroxyl group exceeds 85% by weight, the viscosity of the reaction system becomes extremely high, making it difficult to handle. Conversely, if it is less than 1 wt%, the productivity will decrease. When flexibility is required, it is preferable to increase the charging ratio of the cyclic ester. When the viscosity is too high to handle easily, an organic solvent having no active hydrogen having good compatibility with fatty acid cellulose ester and cyclic ester or a reactive polyhydric alcohol is added as a third component. Can be reduced to facilitate the reaction.

【0013】水酸基を有する脂肪酸セルロースエステル
に環状エステル、特にラクトン類をグラフト重合させる
反応に用いられる触媒としては、通常環状エステルの開
環反応に用いられる触媒、例えばナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属又はそのアルコキシド等の誘導体、ト
リエチルアルミニウムで代表されるアルキルアルミニウ
ム及びその誘導体、チタン酸テトラブチルで代表される
アルコキシチタン化合物、オクチル酸スズ、ジブチルス
ズラウリレート等の有機金属又は金属錯体、有機スズな
どの金属ハロゲン化物が挙げられる。なお、本発明に係
る環状エステル変性脂肪酸セルロースエステルを製造す
るために用いられる好ましい触媒は、オクチル酸スズで
ある。
As the catalyst used for the reaction of graft-polymerizing a cyclic ester, particularly a lactone, to a fatty acid cellulose ester having a hydroxyl group, a catalyst usually used for a ring-opening reaction of a cyclic ester, for example, an alkali metal such as sodium, potassium or the like, Derivatives such as alkoxides, alkylaluminums and derivatives thereof represented by triethylaluminum, alkoxytitanium compounds represented by tetrabutyl titanate, organic metals or metal complexes such as tin octylate, dibutyltin laurylate, and metal halides such as organic tin Is mentioned. The preferred catalyst used for producing the cyclic ester-modified fatty acid cellulose ester according to the present invention is tin octylate.

【0014】本発明に係るグラフト重合体である上記環
状エステル変性脂肪酸セルロースエステルを得るために
は、通常の攪拌機、還流冷却器(但し、乾燥管付き)付
き反応器を使用する他、二軸押出機が反応装置として好
ましく使用される。本発明に係る上記グラフト重合体を
得るための重合温度は、通常、環状エステルの開環重合
に適用されている温度が好適であり、100〜210℃
が好ましい。又、上記重合反応時間は、水酸基を有する
脂肪酸セルロースエステルと環状エステルのそれぞれの
種類、仕込み比率、触媒の種類と量、反応温度、さらに
は反応装置により異なり、特に制限されるものではない
が、好ましくは1〜8時間である。
In order to obtain the above-mentioned cyclic ester-modified fatty acid cellulose ester, which is the graft polymer according to the present invention, a conventional reactor equipped with a stirrer and a reflux condenser (with a drying tube) is used. A machine is preferably used as the reactor. The polymerization temperature for obtaining the graft polymer according to the present invention is usually preferably the temperature applied to ring-opening polymerization of a cyclic ester, and is preferably 100 to 210 ° C.
Is preferred. Further, the polymerization reaction time, the type of each of the fatty acid cellulose ester having a hydroxyl group and the cyclic ester, the charging ratio, the type and amount of the catalyst, the reaction temperature, further varies depending on the reaction apparatus, is not particularly limited, Preferably, it is 1 to 8 hours.

【0015】又、上記グラフト重合体を得るに際して、
重合反応に用いられる各原料、窒素、反応機等について
は、十分乾燥させておくことが望ましい。更に、反応系
の水分は0.1wt%以下、好ましくは0.01wt%
以下、より好ましくは0.001wt%以下である。
In obtaining the above graft polymer,
It is desirable that each raw material, nitrogen, reactor, and the like used in the polymerization reaction be sufficiently dried. Further, the water content of the reaction system is 0.1 wt% or less, preferably 0.01 wt%.
Or less, more preferably 0.001 wt% or less.

【0016】このようにして得られたグラフト重合体、
即ち環状エステル変性脂肪酸セルロースエステルの分子
量は、原料の水酸基を有する脂肪酸セルロースエステル
の分子量や、グラフトさせる環状エステルの種類によっ
ても左右されるが、重量平均分子量が20万〜200万
の範囲のものが好ましく、30万〜100万がより好ま
しい。グラフト重合体の重量平均分子量が20万未満で
は、元の脂肪酸セルロースエステルの重量平均分子量と
して、例えばセルロースアセテートの15.7万のもの
を使用した場合、付加される環状エステルの量が少な
く、グラフト重合体から得られる被膜材Aの可撓性が不
充分となりやすい。又、200万を超えると、グラフト
重合体の粘度が高過ぎて、被覆上の問題が生じやすい。
The graft polymer thus obtained,
That is, the molecular weight of the cyclic ester-modified fatty acid cellulose ester depends on the molecular weight of the raw material hydroxyl group-containing fatty acid cellulose ester and the type of the cyclic ester to be grafted, but the weight average molecular weight is preferably in the range of 200,000 to 2,000,000. Preferably, 300,000 to 1,000,000 is more preferable. When the weight average molecular weight of the graft polymer is less than 200,000, when the weight average molecular weight of the original fatty acid cellulose ester is, for example, 1570,000 of cellulose acetate, the amount of the added cyclic ester is small, and The flexibility of the coating material A obtained from the polymer tends to be insufficient. On the other hand, if it exceeds 2,000,000, the viscosity of the graft polymer is too high, and a coating problem is likely to occur.

【0017】このような水酸基を有する脂肪酸セルロー
スエステルと環状エステルの仕込み割合で重合反応させ
た平均的なグラフト重合体は、グルコース単位中の残存
水酸基当たり、環状エステル、例えばε−カプロラクト
ン2〜50モルが好ましく、3〜30モルがより好まし
く、5〜20モル付加重合してなる構造を有するものが
最も好ましい。
The average graft polymer obtained by the polymerization reaction at the charged ratio of the fatty acid cellulose ester having a hydroxyl group and the cyclic ester has a cyclic ester such as ε-caprolactone of 2 to 50 mol per residual hydroxyl group in the glucose unit. Is preferably 3 to 30 mol, and most preferably a compound having a structure formed by addition polymerization of 5 to 20 mol.

【0018】環状エステルを付加することによる、脂肪
酸セルロースエステルの内部可塑化効果は、生成物の溶
融温度を下げるとともに、熱分解温度を上昇させ得る。
このことにより、多量の可塑剤を添加することなく、通
常の熱可塑性樹脂のコーティングに用いられる装置によ
り被覆することができる。又、本発明に係る、環状エス
テルで内部可塑化された被膜は移行性がないので、他の
成形品と接触状態で高温高湿下に放置しても、他のもの
を侵すおそれがない。
The internal plasticizing effect of the fatty acid cellulose ester by adding a cyclic ester can lower the melting temperature of the product and increase the thermal decomposition temperature.
In this way, it is possible to coat with a device used for ordinary thermoplastic resin coating without adding a large amount of plasticizer. Further, since the coating internally plasticized with the cyclic ester according to the present invention has no migration property, even if it is left under high temperature and high humidity while being in contact with other molded products, there is no danger of corroding other components.

【0019】本発明に用いられる環状エステル変性脂肪
酸セルロースエステルは、単独で使用されてもよく、環
状エステル変性脂肪酸セルロースエステルを含む限り、
置換度の異なる複数の環状エステル変性脂肪酸セルロー
スエステルを含む組成物(置換度の異なる複数の脂肪酸
セルロースエステルの混合物を原料にして製造される)
として構成されていてもよい。このような組成物は、後
記する被膜材Bとして、高置換度セルロースエステルの
ような他のセルロースエステルを含んでいてもよい。高
置換度セルロースエステルの置換度は、生分解性に劣る
高置換度セルロースエステル(例えば、置換度2.2以
上、さらに好ましくは2.4以上のセルロースエステ
ル)が含まれる。また、好ましい高置換度セルロースエ
ステルは、前記の水酸基を有する脂肪酸セルロースエス
テルと同一または類似の置換基、特に同一の置換基を有
する場合が多い。前記同一または類似の置換基には、脂
肪酸セルロースエステルが酢酸セルロースである場合、
炭素数1〜4程度の炭素数を有する有機酸エステル残基
が含まれる。置換度が異なる複数の環状エステル変性脂
肪酸セルロースエステルを含む組成物の特色は、環状エ
ステル変性脂肪酸セルロースエステルの含有量が少量で
あっても、被膜材の生分解性を高めることができる点に
ある。環状エステル変性脂肪酸セルロースエステルの含
有量は、脂肪酸セルロースエステルとその環状エステル
変性物(グラフト重合体)全体の10重量%以上、好ま
しくは10〜90重量%、さらに好ましくは10〜75
重量%(例えば、10〜50重量%)程度である。環状
エステル変性脂肪酸セルロースエステルの含有量が10
重量%以上であれば、生分解性に劣るセルロースエステ
ルの生分解性を飛躍的に向上できる。なお、低置換度セ
ルロースエステルのグラフト重合体含有量が増加するに
つれて、セルロースエステル組成物を短時間内に生分解
できる。このような組成物における生分解の機構は、明
確ではないが、環状エステル変性脂肪酸セルロースエス
テルを少量含有させることにより、本来高置換度セルロ
ースエステルに対して分解性を有しない微生物が馴化さ
れ、その結果、高置換度セルロースエステルをも分解す
るものと推測される。なお、原料となるセルロースエス
テルは、置換度の大小に拘らず、慣用の方法で製造する
ことができる。また、セルロースエステルの置換度は、
セルロースと有機酸または酸無水物との反応に際して、
一段の反応で置換度を調整してもよく、置換度の高いセ
ルロースエステル(例えば、3置換体)を一旦製造した
後、加水分解して置換度を調整してもよい。
The cyclic ester-modified fatty acid cellulose ester used in the present invention may be used alone, provided that it contains the cyclic ester-modified fatty acid cellulose ester.
Composition containing a plurality of cyclic ester modified fatty acid cellulose esters having different degrees of substitution (manufactured from a mixture of a plurality of fatty acid cellulose esters having different degrees of substitution)
It may be constituted as. Such a composition may contain another cellulose ester such as a highly substituted cellulose ester as a coating material B described later. The degree of substitution of the highly substituted cellulose ester includes a highly substituted cellulose ester having poor biodegradability (for example, a cellulose ester having a degree of substitution of 2.2 or more, more preferably 2.4 or more). In addition, the preferred highly substituted cellulose ester often has the same or similar substituent, particularly the same substituent, as the above-mentioned fatty acid cellulose ester having a hydroxyl group. The same or similar substituent, when the fatty acid cellulose ester is cellulose acetate,
Organic acid ester residues having about 1 to 4 carbon atoms are included. A feature of the composition containing a plurality of cyclic ester-modified fatty acid cellulose esters having different degrees of substitution is that even if the content of the cyclic ester-modified fatty acid cellulose ester is small, the biodegradability of the coating material can be enhanced. . The content of the cyclic ester-modified fatty acid cellulose ester is 10% by weight or more, preferably 10 to 90% by weight, more preferably 10 to 75% by weight of the whole fatty acid cellulose ester and its cyclic ester modified product (graft polymer).
% By weight (for example, 10 to 50% by weight). When the content of the cyclic ester-modified fatty acid cellulose ester is 10
When the content is not less than% by weight, the biodegradability of cellulose ester having poor biodegradability can be dramatically improved. In addition, as the graft polymer content of the low-substituted cellulose ester increases, the cellulose ester composition can be biodegraded in a short time. The mechanism of biodegradation in such a composition is not clear, but by adding a small amount of the cyclic ester-modified fatty acid cellulose ester, a microorganism that originally does not have degradability to a highly substituted cellulose ester is acclimated, and As a result, it is assumed that the cellulose ester having a high degree of substitution is also decomposed. In addition, the cellulose ester as a raw material can be produced by a conventional method regardless of the degree of substitution. Also, the degree of substitution of the cellulose ester,
In the reaction of cellulose with an organic acid or acid anhydride,
The degree of substitution may be adjusted in a single-stage reaction, or after a cellulose ester having a high degree of substitution (for example, trisubstituted product) is once produced, the degree of substitution may be adjusted by hydrolysis.

【0020】本発明において被膜材Bとして用いられる
物質は、オレフィン重合物、オレフィンを含む共重合
物、塩化ビニリデン重合物、塩化ビニリデンを含む共重
合物、ジエン系重合物、ワックス類、石油樹脂、天然樹
脂、酢酸セルロース樹脂、ポリカプロラクトン、油脂お
よびその変性物からなる群から選ばれた1種または2種
以上の物質である。
The substance used as the coating material B in the present invention includes olefin polymers, copolymers containing olefins, vinylidene chloride polymers, copolymers containing vinylidene chloride, diene polymers, waxes, petroleum resins, One or more substances selected from the group consisting of natural resins, cellulose acetate resins, polycaprolactone, fats and oils, and modified products thereof.

【0021】上記オレフィン重合物とは、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合物、
ポリブテン、ブテン・エチレン共重合物、ブテン・プロ
ピレン共重合物、ポリスチレン等であり、オレフィンを
含む共重合物とは、エチレン・酢酸ビニル共重合物、エ
チレン・アクリル酸共重合物、エチレン・アクリル酸エ
ステル共重合物、エチレン・メタアクリル酸共重合物、
エチレン・メタアクリル酸エステル共重合物、エチレン
・一酸化炭素共重合体、エチレン・酢酸ビニル・一酸化
炭素共重合体等である。塩化ビニリデンを含む共重合物
とは、塩化ビニリデン・塩化ビニル系共重合物であり、
ジエン系重合物とは、ブタジエン重合物、イソプレン重
合物、クロロプレン重合物、ブタジエン・スチレン共重
合物、EPDM重合物、スチレン・イソプレン共重合物
等である。ワックス類とは、密ロウ、木ロウ、パラフィ
ン等であり、天然樹脂とは、天然ゴム、ロジン等であ
る。酢酸セルロース樹脂とは平均置換度が2.5のジア
セテート、平均置換度が2.9のトリアセテート類であ
る。ポリカプロラクトンとはε−カプロラクトンを開環
付加重合してできたポリエステルであり、分子量1万以
上、好ましくは5万〜10万のものであり、油脂および
その変性物とは、硬化油、固形脂肪酸および金属塩等で
ある。
The above-mentioned olefin polymer includes polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer,
Polybutene, butene-ethylene copolymer, butene-propylene copolymer, polystyrene, etc., and copolymers containing olefins include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid Ester copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer,
Ethylene / methacrylic acid ester copolymer, ethylene / carbon monoxide copolymer, ethylene / vinyl acetate / carbon monoxide copolymer and the like. The copolymer containing vinylidene chloride is a vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer,
The diene polymer includes butadiene polymer, isoprene polymer, chloroprene polymer, butadiene / styrene copolymer, EPDM polymer, styrene / isoprene copolymer, and the like. The waxes are beeswax, wood wax, paraffin and the like, and the natural resins are natural rubber, rosin and the like. The cellulose acetate resin is a diacetate having an average degree of substitution of 2.5 and a triacetate having an average degree of substitution of 2.9. Polycaprolactone is a polyester formed by ring-opening addition polymerization of ε-caprolactone, and has a molecular weight of 10,000 or more, preferably 50,000 to 100,000. Fats and oils and modified products thereof include hardened oils and solid fatty acids. And metal salts.

【0022】本発明の被膜材の被覆粒状物に対する重量
百分率、すなわち、被覆率は2〜20%が好ましい範囲
である。また、被膜材Aは、被膜材Aと被膜材Bの合計
100%(重量)に対し10〜100%、好ましくは5
0〜100%の範囲で用いられ、被膜Bは同じく0〜9
0%(重量)、好ましくは0〜50%の範囲で用いられ
る。
The weight percentage of the coating material of the present invention with respect to the coated granular material, that is, the coating ratio is preferably 2 to 20%. The coating material A is 10 to 100%, preferably 5 to 100% (weight) in total of the coating material A and the coating material B.
It is used in the range of 0 to 100%, and the coating B is also 0 to 9%.
0% (weight), preferably in the range of 0 to 50%.

【0023】なお、本発明の被膜材には必要に応じて混
合可能な第3被膜材成分が用いられる。このような第3
被膜材成分(実施例の表1では被膜材Cと表す。)とし
ては、可塑剤のような樹脂添加剤、溶出調整剤としての
界面活性剤、不溶性フィラーとしてのタルク、炭酸カル
シウム、金属酸化物等の充填剤が挙げられる。これらの
第3被膜材成分は、均一に分散することが必要である。
不均一になれば、一部の微粒子が片寄って被膜材の連続
相が損なわれ、被膜の効果が失われる。充填剤としての
タルク、炭酸カルシウム、金属酸化物、又はこれらの混
合物の被膜材A単独100重量部、又は被膜材Aと被膜
材Bとの混合物100重量部に対する添加量は、0〜2
00重量部、好ましくは10〜150重量部、さらに好
ましくは20〜100重量部の範囲である。上記範囲よ
り多すぎると、被膜に孔があきやすく、肥料の溶出をコ
ントロールできなくなる。
The coating material of the present invention uses a third coating material component which can be mixed if necessary. Third such
The coating material components (represented as coating material C in Table 1 of Examples) include resin additives such as plasticizers, surfactants as dissolution regulators, talc as an insoluble filler, calcium carbonate, and metal oxides. And the like. These third coating material components need to be uniformly dispersed.
If it is not uniform, some of the fine particles will be offset and the continuous phase of the coating material will be impaired, and the effect of the coating will be lost. The addition amount of talc, calcium carbonate, metal oxide, or a mixture thereof as a filler to 100 parts by weight of the coating material A alone or 100 parts by weight of the mixture of the coating material A and the coating material B is 0 to 2
00 parts by weight, preferably 10 to 150 parts by weight, more preferably 20 to 100 parts by weight. If the amount is more than the above range, pores tend to be formed in the coating, and the elution of fertilizer cannot be controlled.

【0024】本発明では、さらに必要に応じて第4被膜
材成分が用いられる。このような第4被膜材成分として
は、例えば、光分解促進剤および生分解促進剤、溶出調
整剤、セルロース粉末等が挙げられ、これら成分を均一
に分散して用いることができる。
In the present invention, a fourth coating material component is further used as necessary. Examples of such a fourth coating material component include a photodegradation accelerator and a biodegradation accelerator, an elution regulator, a cellulose powder, and the like. These components can be uniformly dispersed and used.

【0025】光分解促進剤としては、例えば、ベンゾイ
ン類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノ
ン、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
等のベンゾフェノンとその誘導体;アセトフェノン、
α,α−ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン
とその誘導体;キノン類;チオキサントン類;フタロシ
アニン等の光励起材、アナターゼ型酸化チタン、エチレ
ン−一酸化炭素共重合体、芳香族ケトンと金属塩との増
感剤等が例示される。これらの光分解促進剤は、1種ま
たは2種以上使用できる。光分解促進剤を用いると、セ
ルロースエステルを光分解できる。そのため、光分解性
とあいまって、生分解性を高めることができる。
Examples of the photolysis accelerator include benzophenones such as benzoins, benzoin alkyl ethers, benzophenone, and 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone and derivatives thereof; acetophenone,
Acetophenones such as α, α-diethoxyacetophenone and derivatives thereof; quinones; thioxanthones; photoexciting materials such as phthalocyanine, anatase-type titanium oxide, ethylene-carbon monoxide copolymer, sensitization of aromatic ketones with metal salts And the like. One or more of these photolysis accelerators can be used. When a photodegradation accelerator is used, the cellulose ester can be photodecomposed. Therefore, biodegradability can be enhanced in combination with photodegradability.

【0026】生分解促進剤としては、例えば、オキソ酸
(例えば、グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸等の炭素数2〜6程度のオキソ酸)、飽和ジカル
ボン酸(例えば、修酸、マロン酸、コハク酸、無水コハ
ク酸、グルタル酸等の炭素数2〜6程度の低飽和ジカル
ボン酸等)等の有機酸;これらの有機酸と炭素数1〜4
程度のアルコールとの低級アルキルエステルが含まれ
る。好ましい生分解促進剤には、クエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸等の炭素数2〜6程度の有機酸が含まれる。これ
らの生分解促進剤は1種または2種以上使用できる。
Examples of the biodegradation accelerator include oxo acids (for example, oxo acids having about 2 to 6 carbon atoms such as glycolic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid, and malic acid), saturated dicarboxylic acids (for example, oxalic acid). Organic acids such as malonic acid, succinic acid, succinic anhydride, glutaric acid, etc. and low saturated dicarboxylic acids having about 2 to 6 carbon atoms); these organic acids and 1 to 4 carbon atoms
Lower alkyl esters with alcohols are included. Preferred biodegradation accelerators include organic acids having about 2 to 6 carbon atoms, such as citric acid, tartaric acid, and malic acid. One or more of these biodegradation accelerators can be used.

【0027】また生分解促進剤としては、生分解酵素、
例えば、リパーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ等の加水
分解酵素も含まれる。生分解酵素は、溶剤に懸濁、或い
は、分散させて用いることができる。なお前記の光分解
促進剤と生分解促進剤とは併用使用することができる。
また、被覆された顆粒の凝集防止にセルロース粉末を混
入することも可能である。
As the biodegradation promoter, biodegradation enzymes,
For example, hydrolytic enzymes such as lipase, cellulase, and esterase are also included. The biodegradable enzyme can be used by suspending or dispersing it in a solvent. The photodegradation promoter and the biodegradation promoter can be used in combination.
It is also possible to mix a cellulose powder to prevent aggregation of the coated granules.

【0028】本発明では、被膜材を溶剤に溶解あるいは
分散させて、高温に保持し、噴霧状に粒状肥料の表面に
添加すると同時に、その位置に高速熱風流を当て瞬時に
乾燥しつつ、被覆することにより粒状肥料が得られる。
溶剤としては、前記特開平11−116371号公報に
は示された低置換度酢酸セルロースでは溶剤溶解性が悪
いので、使用できる溶剤がシクロヘキサノン、蟻酸メチ
ル、酢酸メチル、THF、ジオキサン、アセトンなどが
使用されているが、これらのなかで操作性のよい適度な
沸点(70〜90℃)を持つものはない。例えばTHF
は、沸点が65℃と若干低くまた高価である。これに対
してラクトン変性セルロースエステル等の環状エステル
変性セルロースエステルは上記の溶剤はもちろん、さら
に酢酸エチル、2−ブタノン(MEK)に溶解する。酢
酸エチル、2−ブタノンは80℃前後の沸点をもち且
つ、THFに比べて安価である。
In the present invention, the coating material is dissolved or dispersed in a solvent, kept at a high temperature, added to the surface of the granular fertilizer in the form of a spray, and simultaneously dried by applying a high-speed hot air stream to the position. By doing so, a granular fertilizer is obtained.
As the solvent, cyclohexanone, methyl formate, methyl acetate, THF, dioxane, acetone and the like can be used because low-substituted cellulose acetate disclosed in JP-A-11-116371 has poor solvent solubility. However, none of them has a moderate boiling point (70 to 90 ° C.) with good operability. For example, THF
Has a slightly lower boiling point of 65 ° C. and is expensive. On the other hand, cyclic ester-modified cellulose esters such as lactone-modified cellulose esters are dissolved in ethyl acetate and 2-butanone (MEK) as well as the above-mentioned solvents. Ethyl acetate and 2-butanone have a boiling point of around 80 ° C. and are less expensive than THF.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。なお、部及び%は、特に断らない限
り、それぞれ重量部及び重量%を示す。 (1) 環状エステル変性セルロースエステルの合成 攪拌機、温度計、還流冷却器を備え、十分に乾燥した反
応器に、乾燥した窒素雰囲気下で、ε−カプロラクトン
50部に、予め十分に乾燥した酢酸セルロース(ダイセ
ル化学製、酢化度55.2%、置換度2.43)100
部を、攪拌下に、180℃で添加し、均一に溶解させた
後、オクチル酸スズ0.12部仕込み、3時間反応を続
けた。かくしてわずかに黄色の透明なカプロラクトン変
性酢酸セルロース[I]が得られた。該グラフト重合体を
アセトンを用いて50℃の極限粘度を求めたところ[η]
=0.75リットル/gであった。得られたカプロラクト
ン変性酢酸セルロース[I]を被膜材Aとして用いた。
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. Parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified. (1) Synthesis of Cyclic Ester-Modified Cellulose Ester Cellulose acetate which had been sufficiently dried in advance in a sufficiently dried reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser under a dry nitrogen atmosphere and 50 parts of ε-caprolactone. (Manufactured by Daicel Chemical, degree of acetylation 55.2%, degree of substitution 2.43) 100
Then, 0.12 parts of tin octylate was charged, and the reaction was continued for 3 hours. Thus, a slightly yellow transparent caprolactone-modified cellulose acetate [I] was obtained. The intrinsic viscosity of the graft polymer at 50 ° C. was determined using acetone [η].
= 0.75 l / g. The obtained caprolactone-modified cellulose acetate [I] was used as coating material A.

【0030】(2)粒状農業園芸用組成物の製造方法及
び装置 第1図は、本発明の好適な一例の装置を示す。噴流塔1
は、塔径200mm、高さ180mm、空気噴出径は42mm
で、肥料投入口2、排ガス噴出口3を有する。噴流用空
気はブロアー10から送られ、オリフィス流量計9、熱
交換器8を経て噴流塔に至る。流量は流量計9、温度は
熱交換器8で管理され、排ガスは排ガス噴出口3から塔
外に導かれる。被覆処理に供する粒状肥料は、肥料投入
口2から所定の熱風を通しながら投入し、噴流を形成さ
せる。被膜処理は被覆粒子温度が所定の温度になってか
ら、脂肪酸セルロースエステル誘導体を含有する被覆液
を、液体ノズル4を通して噴霧状で噴流に向かって吹き
付ける。被覆液調製は、液タンク11に所定量の被膜材
と溶剤を入れ、溶剤の沸点近くで攪拌しながら行う。被
覆液の供給は、ポンプ5によってノズル4に送られる
が、この系は温度を保持するための充分な保温をしてお
く。所定の被覆液を供給したならば、ポンプ5を止めた
後、ブロワー10を止める。被覆された肥料は、抜出口
7から取り出される。6はバルプである。第1図におい
て、T1、T2、T3は温度計、SLはスチームである。な
お、実施例および比較例は何れも、下記の基本条件を保
持して粒状肥料の被覆を行った。
(2) Method and Apparatus for Producing Granular Agricultural and Horticultural Composition FIG. 1 shows a preferred example of the apparatus of the present invention. Spout tower 1
Has a tower diameter of 200 mm, a height of 180 mm, and an air ejection diameter of 42 mm
And has a fertilizer input port 2 and an exhaust gas outlet 3. The jet air is sent from the blower 10 and reaches the jet tower via the orifice flow meter 9 and the heat exchanger 8. The flow rate is controlled by a flow meter 9, the temperature is controlled by a heat exchanger 8, and the exhaust gas is guided from the exhaust gas outlet 3 to the outside of the tower. The granular fertilizer to be subjected to the coating treatment is injected from the fertilizer input port 2 while passing through a predetermined hot air to form a jet. In the coating treatment, the coating liquid containing the fatty acid cellulose ester derivative is sprayed through the liquid nozzle 4 toward the jet after the coating particle temperature reaches a predetermined temperature. The coating liquid is prepared by putting a predetermined amount of the coating material and the solvent in the liquid tank 11 and stirring the mixture near the boiling point of the solvent. The supply of the coating liquid is sent to the nozzle 4 by the pump 5, and the system is kept sufficiently warm to maintain the temperature. When a predetermined coating liquid is supplied, the pump 5 is stopped, and then the blower 10 is stopped. The coated fertilizer is removed from the outlet 7. 6 is a valp. In FIG. 1, T 1 , T 2 and T 3 are thermometers, and SL is steam. In each of the examples and comparative examples, the granular fertilizer was coated while maintaining the following basic conditions.

【0031】 液体ノズル:開口0.8mmフルコン型 熱風量:4m3/min 熱風温度:100℃ 肥料の種類:5〜7meshの燐硝安加里 肥料投入量:5kg 被覆液濃度:固形分5重量% 被覆液供給量:0.5kg/min 被覆時間:10分 被覆率(対肥料):5.5重量%(ただし、界面活性剤
分を含む) 溶剤:酢酸エチル又は2−ブタノン 被膜材B PCL:ダイセル化学工業(株)製ポリカプロラクトン
[PCL−H7]ジアセテート:ダイセル化学工業
(株)製[酢化度55.0、6%アセトン溶液の粘度1
00cps] 被膜材C(被膜材A及び被膜材Bに添加する充填剤):
タルク
Liquid nozzle: 0.8 mm opening, full-con type Hot air volume: 4 m 3 / min Hot air temperature: 100 ° C. Type of fertilizer: Phosphorus ammonium nitrate with 5-7 mesh Fertilizer input amount: 5 kg Coating solution concentration: 5% by weight of solid content Liquid supply amount: 0.5 kg / min Coating time: 10 minutes Coverage (to fertilizer): 5.5% by weight (including surfactant) Solvent: ethyl acetate or 2-butanone Coating material B PCL: Daicel Polycaprolactone [PCL-H7] diacetate manufactured by Chemical Industry Co., Ltd .: Daicel Chemical Industry Co., Ltd. [degree of acetylation 55.0, viscosity of 6% acetone solution 1
00cps] Coating material C (filler added to coating material A and coating material B):
talc

【0032】(3)被膜の組成および生分解テスト 前記の製造方法によって、表1に示す各種被膜組成の被
覆燐硝安加里の製造を行った。その後、被覆された本例
のサンプル50粒を一粒ずつ二面をカットし、水中に静
置して内部の肥料分を除去した後、乾燥し微粉砕をし
て、JIS K6950(活性汚泥による好気的生分解
度試験方法)により分解率を求めた。使用した活性汚泥
は姫路市下水処理場返送汚泥を利用した。実施例1〜6
の結果を表1に示す。
(3) Coating Composition and Biodegradation Test Coated phosphoric acid nitrates having various coating compositions shown in Table 1 were manufactured by the above-described manufacturing method. Thereafter, 50 coated samples of the present example were cut on two sides one by one, left in water to remove the fertilizer therein, dried and finely pulverized, and then subjected to JIS K6950 (activated sludge). Degradation rate was determined by aerobic biodegradation test method). The activated sludge used was the sludge returned from the Himeji Sewage Treatment Plant. Examples 1 to 6
Table 1 shows the results.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明の粒状農業園芸用組成物は、被膜
形成時に溶剤操作性がよく、得られた粒状農業園芸用組
成物は肥効持続期間の調節ができ、肥料分溶出後、被膜
は、土壌微生物により崩壊、分解し、土壌中に残留しな
い。さらに、作物の栽培期間後の残留成分量は被膜が崩
壊、分解することによりなくなり、肥培管理が容易にな
る等の効果を有する。
EFFECT OF THE INVENTION The granular agricultural horticultural composition of the present invention has good solvent operability at the time of forming a film, and the obtained granular agricultural horticultural composition can control the duration of fertilizing effect. Is decomposed and decomposed by soil microorganisms and does not remain in the soil. Furthermore, the amount of residual components after the cultivation period of the crop disappears due to the disintegration and decomposition of the film, which has the effect of facilitating fertilizer management.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】第1図は、発明品の製造に適した装置の一例を
示す概略図である。
FIG. 1 is a schematic view showing an example of an apparatus suitable for manufacturing an invention.

【符号の簡単な説明】[Brief description of reference numerals]

1 噴流塔、 2 肥料投入口、 3 排ガス噴出口、 4 流体ノズル、 5 ポンプ、 6 バルブ、 7 抜出口、 8 熱交換器、 9 オリフィス流量計、 10 ブロアー、 11 液タンク、 T1,T2,T3 温度計、 SL スチーム1 jet column, 2 fertilizer inlet, 3 gas ejection port, 4-fluid nozzle, 5 pump, 6 valves, 7 extraction port, 8 heat exchanger, 9 orifice meter, 10 a blower, 11 tank, T 1, T 2 , T 3 thermometer, SL steam

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 被膜材A単独、又は被膜材A及び被膜材
Bの混合物を粒状肥料の表面に被覆してなり、被膜材A
が環状エステル変性セルロースエステルからなり、被膜
材Bがオレフィン重合物、オレフィンを含む共重合物、
塩化ビニリデン重合物、塩化ビニリデンを含む共重合
物、ジエン系重合物、ワックス類、石油樹脂、天然樹
脂、酢酸セルロース樹脂、ポリカプロラクトン、油脂お
よびその変性物からなる群から選ばれた1種以上からな
ることを特徴とする粒状農業園芸用組成物。
The surface of a granular fertilizer is coated with a coating material A alone or a mixture of a coating material A and a coating material B.
Is composed of a cyclic ester modified cellulose ester, the coating material B is an olefin polymer, a copolymer containing olefin,
Vinylidene chloride polymer, copolymer containing vinylidene chloride, diene polymer, waxes, petroleum resin, natural resin, cellulose acetate resin, polycaprolactone, oil and fats and modified products thereof. A granular agricultural and horticultural composition, comprising:
【請求項2】 環状エステル変性セルロースエステル
が、水酸基を有するセルロースエステルに環状エステル
類を開環グラフト重合させて得られるセルロースエステ
ル誘導体からなることを特徴とする請求項1に記載の粒
状農業園芸用組成物。
2. The granular agricultural and horticultural product according to claim 1, wherein the cyclic ester-modified cellulose ester comprises a cellulose ester derivative obtained by ring-opening graft polymerization of a cyclic ester with a hydroxyl group-containing cellulose ester. Composition.
【請求項3】 水酸基を有するセルロースエステルが、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、又はこれら
の混合物であることを特徴とする請求項2に記載の粒状
農業園芸用組成物。
3. A cellulose ester having a hydroxyl group,
The granular agricultural and horticultural composition according to claim 2, wherein the composition is cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, or a mixture thereof.
【請求項4】 環状エステル類がε−カプロラクトンで
あることを特徴とする請求項2に記載の粒状農業園芸用
組成物。
4. The granular agricultural and horticultural composition according to claim 2, wherein the cyclic ester is ε-caprolactone.
【請求項5】 被膜材Bが、ポリカプロラクトン、酢酸
セルロース、又はこれらの混合物であることを特徴とす
る請求項1に記載の粒状農業園芸用組成物。
5. The granular agricultural and horticultural composition according to claim 1, wherein the coating material B is polycaprolactone, cellulose acetate, or a mixture thereof.
【請求項6】 さらに無機充填剤及び/又は樹脂添加剤
が添加されてなる請求項1に記載の粒状農業園芸用組成
物。
6. The granular agricultural and horticultural composition according to claim 1, further comprising an inorganic filler and / or a resin additive.
【請求項7】 無機充填剤がタルク、炭酸カルシウム又
はこれらの混合物であることを特徴とする請求項6に記
載の粒状農業園芸用組成物。
7. The granular agricultural and horticultural composition according to claim 6, wherein the inorganic filler is talc, calcium carbonate or a mixture thereof.
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WO2023228470A1 (en) * 2022-05-23 2023-11-30 株式会社ダイセル Composition for agricultural use

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