JP2000329880A

JP2000329880A - 原子炉用高耐食性ジルコニウム合金及びその耐食性判定方法

Info

Publication number: JP2000329880A
Application number: JP11138177A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Nonaka; 善夫野中; Yoshinori Eito; 良則栄藤
Original assignee: Toshiba Corp; Nippon Nuclear Fuel Development Co Ltd; Hitachi Ltd
Current assignee: Toshiba Corp; Nippon Nuclear Fuel Development Co Ltd; Hitachi Ltd
Priority date: 1999-05-19
Filing date: 1999-05-19
Publication date: 2000-11-30

Abstract

(57)【要約】【課題】原子炉で使用されるジルコニウム合金の耐食性
を判定する方法と高耐食性ジルコニウム合金を提供す
る。【解決手段】ウランの核分裂反応に伴う高速中性子の照
射によってジルコニウム合金中に析出している金属間化
合物の鉄やニッケルが溶け出し、その結果増加する母材
中の鉄、ニッケル濃度からジルコニウム合金の耐食性を
判定することを特徴とする。さらに、この判定方法を用
いて、ジルコニウム合金の微細組織の範囲を規定する。
これにより、ジルコニウム合金を原子炉で使用したとき
の耐食性を評価し、酸化膜の剥離による炉水中放射能濃
度の低減を図ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は原子炉に使用される
高耐食性ジルコニウム合金およびその耐食性判定方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】燃料被覆管や燃料部材には、核分裂反応
に必要な熱中性子とウランを効率良く反応させるため、
熱中性子の吸収断面積が小さなジルコニウムが選ばれ、
耐食性や強度を考慮してジルカロイやジルコニウム−ニ
オブ合金などが開発された。その中でも、沸騰水型軽水
炉、加圧水型軽水炉などで燃料被覆管および炉心構造材
料として広く使用されている合金が、ジルカロイ−２、
およびジルカロイ−４である。

【０００３】これらのジルコニウム合金を沸騰水型軽水
炉で使用すると、原子炉運転中にノジュラー腐食と呼ば
れるレンズ状の局部腐食が発生することが知られてい
る。しかし、最近においては、ジルコニウム合金をα＋
β相あるいはβ相の温度範囲に短時間加熱し、その後急
冷する熱処理方法の導入や合金組成の変更によって、現
行仕様のジルコニウム合金ではノジュラー腐食の発生は
抑制され、一様腐食となりつつある。

【０００４】なお、この種合金あるいはその耐食性判定
方法に関連するものとしては、（１）野中善夫；１９９
７年度原子力学会、秋の大会予稿集、（２）原子力工学
シリーズ８，照射損傷，東京大学出版会、（３）Ｍａｓ
ｓａｌｓｋｉ；ＢｉｎａｒｙＡｌｌｏｙＰｈａｓｅＤ
ｉａｇｒａｍｓ，２ｎｄｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．３
などが挙げられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ノジュラー腐
食を抑制するような合金組成でジルコニウム合金を製造
した場合でも、製造条件によって腐食挙動が異なり酸化
膜が厚く成長することがある。厚く成長した酸化膜は剥
離することがあり、これが炉水に浮遊すると炉水の放射
能濃度が高められ定期検査時に作業者の被曝量が増加す
る恐れがある。

【０００６】すなわち、ノジュラー腐食を抑制するよう
な合金組成でジルコニウム合金を製造した場合でも、製
造条件によって腐食挙動が異なり、酸化膜が厚く成長す
ることがある。これは、ジルコニウム合金の腐食挙動が
合金組成だけではなく、合金中に析出する金属間化合物
の大きさや組成の影響をうけるためで、これらの影響を
すべて考慮した耐食性の判定方法が要望されている。

【０００７】本発明はこれに鑑みなされたもので、その
目的とするところは、耐食性に優れ、かつ炉水中の放射
能濃度が低く保たれ定期検査時の作業者、の被曝量を抑
制することが可能なこの種の高耐食性ジルコニウム合金
およびその耐食性判定方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、これ
らの影響を高速中性子単位照射量あたりに金属間化合物
から鉄やニッケルが母材に溶け出すことで増加した母材
中の鉄とニッケル濃度で整理し、これと耐食性との強い
相関を利用してジルコニウム合金の耐食性を判定するよ
うにしたものである。この発明によって耐食性が悪く酸
化膜が剥離する恐れがあるようなジルコニウム合金を原
子炉で使用することを防止できるため、炉水中の放射能
濃度が低く保たれ定期検査時の作業者、の被曝量を抑制
することが可能となるのである。

【０００９】すなわち、沸騰水型軽水炉用燃料には主
に、重量％で０．０７〜０．２０％の鉄、０．０６〜
０．１５％のクロム、０．０３〜０．０８％のニッケ
ル、１．２０〜１．７０％の錫、残部が実質的にジルコ
ニウムから成るジルカロイ−２が使用されている。

【００１０】最近の研究で、沸騰水型原子炉用燃料被覆
管の腐食挙動は一様腐食やノジュラー腐食の腐食形態に
よらず、合金中に析出する金属間化合物の鉄やニッケル
が高速中性子の照射によって溶け出すことで単位時間あ
たりに増加する母材中の鉄＋ニッケル濃度と腐食量とに
強い相関があることがわかった〔１〕。

【００１１】図２にジルカロイ−２に析出する金属間化
合物の鉄やニッケルが高速中性子の照射によって溶け出
す様子が示されている。ジルカロイ−２には実質的には
鉄、ニッケル、ジルコニウムからなる金属間化合物と
鉄、クロム、ジルコニウムからなる金属間化合物が析出
している。

【００１２】以下、それぞれを鉄・ニッケル系析出物と
鉄・クロム系析出物と呼称する。鉄・ニッケル系析出物
からは鉄とニッケルがほとんど同じ速度で母材中に溶け
出し、また、鉄・クロム系析出物からは鉄が優先的に母
材中に溶け出す。このように照射によって析出物の成分
が母材中に溶け出す現象を照射誘起固溶と呼び、析出物
が小さいほど、高速中性子束が大きいほど生じ易いこと
がわかっている。

【００１３】図３に燃料被覆管の燃料スタック部の最大
酸化膜厚さと固溶定数との相関が示されている。固溶定
数とは、合金が単位照射量の高速中性子（１高速中性子
・ｍ~²）をうけたときに析出物中の鉄とニッケルが溶け
出すことで増加した母材中の鉄、ニッケル濃度を表す材
料固有の定数である。ここで用いた最大酸化膜厚さは析
出物の粒径や組成、合金の組成、製造メーカ、腐食環境
の異なるジルコニウム合金製の燃料被覆管を金相観察し
て求められた実測値、固溶定数は母材中や析出物中の
鉄、ニッケル、クロム濃度の分析結果から式を作り、そ
れを使って求めた計算値である。

【００１４】この結果から、固溶定数が小さいほど最大
酸化膜厚さにばらつきがあり、環境による腐食感受性が
大きいことがわかる。また固溶定数が大きいほど最大酸
化膜厚さのばらつきは小さくなり、約１．２×１０~²⁶
以上では腐食感受性が非常に小さいことがわかる。１．
２×１０~²⁶以上の固溶定数をもつジルコニウム合金で
腐食感受性が小さい性質を利用して、原子炉で使用する
ジルコニウム合金の耐食性を判定することができる。

【００１５】固溶定数を求めるには、次の２つの方法が
考えられる。一つは、母材中の鉄とニッケル濃度と合金
組成、析出物粒径、析出物組成、高速中性子照射量との
経験式をつくり、それから固溶定数を求める方法であ
る。合金組成、析出物粒径、析出物組成の異なるジルコ
ニウム合金を原子炉で多数照射させ母材中の元素濃度を
分析し、その分析結果と計算コードによる高速中性子照
射量の計算結果から経験式が作成でき、この経験式から
単位照射量の高速中性子をうけることで合金中に析出し
た金属間化合物から溶け出して増加した母材中の元素濃
度を表す固溶定数が求められる。

【００１６】もう一つは、弾き出し損傷の理論〔２〕を
基につくった理論式から求める方法である。まず、析出
物の表面にある鉄やニッケルが高速中性子によって移行
する様子を理論的に数式化し、鉄・ニッケル系析出物１
個から母材中に溶け出した鉄とニッケルの個数や鉄・ク
ロム系析出物から溶け出した鉄の個数と高速中性子照射
量との関係式を作成する。次に、実際に原子炉で照射さ
れた合金の母材中の鉄とニッケル濃度分析、析出物の組
成分析、粒怪測定の結果、コードによる高速中性子照射
量計算結果を使って式中の係数を求める。

【００１７】測定や、照射前の合金の母材中に鉄とニッ
ケルがほとんど固溶していない事実と照射前の析出物の
組成分析、粒径測定、合金成分からジルコニウム合金単
位体積あたりに析出する金属間化合物の個数を求め、そ
れと溶け出した鉄やニッケルの個数と高速中性子照射量
との関係式から高速中性子照射によって析出物中の鉄や
ニッケルが溶け出すことで増加した母材中の鉄、ニッケ
ル濃度と高速中性子照射量の関係式が求められる。さら
に、それを高速中性子照射量で微分すれば、固溶定数を
表す式が求められる。図３で用いた固溶定数は、後者の
方法で求めた照射開始時の固溶定数である。

【００１８】

【数３７】

【００１９】本発明の請求項に記載した式は、式４を基
に求められる。ニッケルが添加されていないジルコニウ
ム合金には鉄・ニッケル系析出物が存在しないことか
ら、

【００２０】

【数３８】

【００２１】照射前の合金母材中には鉄とクロムがほと
んど固浴しないことから、すべてが金属間化合物として
析出すると仮定し、Ａ＞１．２×１０~²⁶の関係を整理
すると式６が求められる。

【００２２】

【数３９】

【００２３】ただし、Ｃｒはクロムの添加量で、単位は
重量％とする。

【００２４】鉄、クロム、ジルコニウムからなるジルコ
ニウム合金や鉄、クロム、錫．ジルコニウムからなるジ
ルコニウム合金では、鉄とクロムの合金組成比と析出物
組成比の平均値がほとんど同じことから式７が求められ
る。

【００２５】

【数４０】

【００２６】ただし、Ｆｅは鉄の添加量で、単位は重量
％とする。

【００２７】ジルコニウム中にニオブが溶ける量は０．
６重量％以下〔３〕であることから、これらの合金に
０．６重量％以下のニオブを添加しても析出物の構造は
添加しない場合と同等と考えられる。重量で０．３％の
鉄、クロム、ニッケルを含有するジルコニウム合金に
０．５％のニオブを添加した合金中に析出した析出物の
構造と組成を調べたところ、析出物の構造は添加しない
場合と同じであったが、ニオブを含んでいた。したがっ
て、鉄、クロム、ジルコニウムあるいは鉄、クロム、
錫、ジルコニウムからなるジルコニウム合金に析出物の
構造が変わらない程度のニオブを添加した合金では、式
８が成り立つ。

【００２８】

【数４１】

【００２９】ただし、Ｎは析出物中のニオブ濃度で、単
位を原子％とする。

【００３０】このように本発明では、ジルコニウム合金
に析出する金属間化合物中の鉄やニッケルが単位照射量
の高速中性子照射をうけたときに母材中に溶け出すこと
で増加した母材の鉄、または鉄とニッケル濃度を表す固
溶定数を用いて原子炉で使用されるジルコニウム合金の
耐食惟を判定する方法と高耐食性のジルコニウム合金が
提供されるのである。

【００３１】〔１〕野中善夫；１９９７年度原子力学
会、秋の大会予稿集、〔２〕原子力工学シリーズ８，照射損傷，東京大学出版
会、〔３〕Ｍａｓｓａｌｓｋｉ；ＢｉｎａｒｙＡｌｌｏｙ
ＰｈａｓｅＤｉａｇｒａｍｓ，２ｅｄｉｔｉｏ
ｎ，Ｖｏｌ．３

【００３２】

【発明の実施の形態】以下図示した実施例に基づいて本
発明を詳細に説明する。図１には、本発明の原子炉用ジ
ルコニウム合金の耐食性判定方法を、燃料被覆管の製造
工程に適用した場合のフロー図が示されている。順次説
明すると、（１）鉄、クロム、錫、ニオブが所定の濃度になるよう
に、ジルコニウムスポンジ、添加元素を秤量・配合す
る。

【００３３】（２）コンパクトプレス、電極溶解、多重
溶解工程を経て合金成分が均一に熔解したインゴットが
つくられる。

【００３４】（３）インゴットを１０００℃以上の高温
で加熱したのち、熱間鍛造しより細径の長尺棒に加工す
る。

【００３５】（４）さらに、β相温度まで加熱したのち
水焼入れを行う。

【００３６】（５）さらに、切断、表面削り、孔あけ加
工を施し押出し用ビレットがつくられる。

【００３７】（６）ビレットを６００〜７００℃の温度
で押出し、押出し素管がつくられる。

【００３８】（７）さらに、素管処理を行い素管がつく
られる。

【００３９】（８）素管を、β相温度まで加熱したのち
水焼入れを行う。

【００４０】（９）さらに、冷間圧延、洗浄、真空焼鈍
を繰り返す。

【００４１】（１０）さらに、仕上冷間圧延によって最
終寸法に仕上げる。

【００４２】（１１）脱脂と洗浄を行ったのち、最終焼
鈍を行う。

【００４３】（１２）曲りの矯正、内外面を研磨した
後、定尺切断を行う。

【００４４】（１３）外観検査や超音波検査によって欠
陥がないか検査する。

【００４５】（１４）前記（１２）の工程で発生した残
材から電子顕微鏡用試料を調整し、析出物の観察、分析
から、析出物の平均粒径と平均組成を求める。

【００４６】（１５）ジルコニウム、鉄、クロム、ある
いはジルコニウム、鉄、クロム、錫からなるジルコニウ
ム合金の場合は秤量・配合の化学組成を式２に代入し、
前記（１４）の工程で求めた平均粒径が式２を満足して
いるかを調べる。さらに、これらの合金にニオブを添加
したジルコニウム合金の場合は秤量・配合の化学組成を
式３に代入し、前記（１４）の工程で求めた平均粒径が
式３を満足しているかを調べる。図４と図５に本発明の
耐食性判定法を適用し、製品の耐食性を判定した結果が
示されている。

【００４７】図４は、重量で０．０５〜０．６％の鉄、
０．０５〜１．５％のクロム、０％以上の錫、残部が実
質的にジルコニウムからなるジルコニウム合金の耐食性
を式２を用いて判定した結果である。ここで、プロット
より右側が腐食感受性の小さかった最大酸化膜厚さが２
０μｍ未満の一様腐食、左側が腐食感受性の大きくノジ
ュラー腐食や酸化膜の剥離が生じる可能性があることを
示し、前記（１４）の工程で測定された平均粒径がプロ
ットよりも右側にある場合、その製品の耐食性が良好と
みなす。

【００４８】図５は、重量で０．０５−０．６％の鉄、
０．０５−１．５％のクロム、０％以上の錫、ニオブ、
残部が実質的にジルコニウムからなるジルコニウム合金
の耐食性を式３を用いて判定した結果である。ここで、
Ｎｂは析出物の鉄原子数と鉄、クロムおよびニオブの原
子数の和との比から求められる析出物中のニオブ濃度で
ある。プロットより右側が腐食感受性の小さかった最大
酸化膜厚さが２０μｍ未満の一様腐食、左側が腐食感受
性の大きくノジュラー腐食や酸化膜の剥離が生じる可能
性があることを示し、（１４）の工程で測定された平均
粒径がプロットよりも右側にある場合、その製品の耐食
性が良好とみなす。

【００４９】（１６）（１５）の工程を通過した製品が
燃料被覆管となる。

【００５０】図６には、本製造方法で製造された燃料集
合体を原子炉燃料として適用した場合の例として、燃料
被覆管の場合が示されている。なお、この図は沸騰水型
軽水炉に装荷される燃料被覆管の斜視図である。このよ
うに本製造方法によれば耐食性に優れた燃料被覆管を得
ることができる。

【００５１】

【発明の効果】以上説明してきたように本発明によれ
ば、ジルコニウム合金を原子炉内で使用した場合の耐食
性を合金組成、析出物の粒径と組成から判定すること
で、耐食性の優れたジルコニウム合金を得ることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の耐食性判定方法を燃料被覆管の製造工
程に適用した実施例の概略図である。

【図２】ジルカロイ−２に析出する２種類の金属間化合
物の鉄やニッケルが高速中性子の照射によって溶け出す
様子を示した模式図である。

【図３】本発明の固溶定数とジルカロイ−２燃料被覆管
の腐食量との相関を示した図である。

【図４】本発明の耐食性判定法でＺｒ−Ｓｎ−０．０５
〜０．６重量％Ｆｅ−０．０５〜０．１５重量％Ｃｒの
耐食性を評価した結果を示す図である。

【図５】本発明の耐食性判定法でＺｒ−Ｓｎ−Ｎｂ−
０．０５〜０．６重量％Ｆｅ−０．０５〜０．１５重量
％Ｃｒの耐食性を評価した結果を示す図である。

【図６】軽水炉で装荷される燃料被覆管の斜視図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者野中善夫茨城県東茨城郡大洗町成田町2163番地日本核燃料開発株式会社内 (72)発明者栄藤良則茨城県東茨城郡大洗町成田町2163番地日本核燃料開発株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原子炉で使用されるジルコニウム合金の
耐食性を、合金中に析出する金属間化合物に含有される
鉄あるいはニッケルが単位照射量の高速中性子照射によ
り溶け出すことで増加した母材中の鉄，あるいは鉄＋ニ
ッケル濃度を用いて判定するようにしたことを特徴とす
る原子炉用高耐食性ジルコニウム合金の耐食性判定方
法。
【請求項２】実質的に鉄、クロム、ジルコニウムから
なるジルコニウム合金，あるいは実質的に鉄、クロム、
ジルコニウム、錫からなるジルコニウム合金において、【数１】
【請求項３】実質的に鉄、クロム、ジルコニウムから
なるジルコニウム合金、あるいは実質的に鉄、クロム、
ジルコニウム、錫からなるジルコニウム合金にニオブを
添加した合金において、【数２】
【請求項４】実質的に鉄、クロム、ジルコニウムから
なるジルコニウム合金、あるいは実質的に鉄、クロム、
錫、ジルコニウムからなるジルコニウム合金において、【数３】
【請求項５】重量で０．０５〜０．６％の鉄、０．０
５〜１．５％のクロム、０〜２％の錫、残部が実質的に
ジルコニウムからなるジルコニウム合金において、【数４】
【請求項６】重量で０．０５〜０．６％の鉄、０．０
５〜１．５％のクロム、０〜１．２％の錫、残部が実質
的にジルコニウムからなるジルコニウム合金において、【数５】
【請求項７】重量で０．０５〜０．６％の鉄、０．０
５〜１．５％のクロム、１．２〜２％の錫、残部が実質
的にジルコニウムからなるジルコニウム合金において、【数６】
【請求項８】重量で０．０５〜０．１８％の鉄、０．
０５〜０．５％のクロム、０〜２％の錫、残部が実質的
にジルコニウムからなるジルコニウム合金において、【数７】
【請求項９】重量で０．１８〜０．２４％の鉄、０．
１５〜０．５％のクロム、０〜２％の錫、残部が実質的
にジルコニウムからなるジルコニウム合金において、【数８】
【請求項１０】重量で０．２４〜０．６％の鉄、０．
０５〜０．１５％のクロム、０〜２％の錫、残部が実質
的にジルコニウムからなるジルコニウム合金において、【数９】
【請求項１１】重量で０．０５〜０．２４％の鉄、
０．５〜１．５％のクロム、０〜２％の錫、残部が実質
的にジルコニウムからなるジルコニウム合金において、【数１０】
【請求項１２】重量で０．０５〜０．２４％の鉄、
０．５〜１．５％のクロム、０〜１．２％の錫、残部が
実質的にジルコニウムからなるジルコニウム合金におい
て、【数１１】
【請求項１３】重量で０．０５〜０．２４％の鉄、
０．５〜１．５％のクロム、１．２〜２％の錫、残部が
実質的にジルコニウムからなるジルコニウム合金におい
て、【数１２】
【請求項１４】重量で０．２４〜０．６％の鉄、０．
１５〜０．５％のクロム、０〜２％の錫、残部が実質的
にジルコニウムからなるジルコニウム合金において、【数１３】
【請求項１５】重量で０．２４〜０．６％の鉄、０．
１５〜０．５％のクロム、０〜１．２％の錫、残部が実
質的にジルコニウムからなるジルコニウム合金におい
て、【数１４】
【請求項１６】重量で０．２４〜０．６％の鉄、０．
１５〜０．５％のクロム、１．２〜２％の錫、残部が実
質的にジルコニウムからなるジルコニウム合金におい
て、【数１５】
【請求項１７】重量で０．２４〜０．６％の鉄、０．
５〜１．５％のクロム、０〜２％の錫、残部が実質的に
ジルコニウムからなるジルコニウム合金において、【数１６】
【請求項１８】重量で０．１８〜０．２４％の鉄、
０．０５〜０．１５％のクロム、０〜２％の錫、残部が
実質的にジルコニウムからなるジルコニウム合金におい
て、【数１７】
【請求項１９】重量で０．１８〜０．２４％の鉄、
０．０５〜０．１５％のクロム、０〜１．２％の鏡、残
部が実質的にジルコニウムからなるジルコニウム合金に
おいて、【数１８】
【請求項２０】重量で０．１８〜０．２４％の鉄、
０．０５〜０．１５％のクロム、１．２〜２％の錫、残
部が実質的にジルコニウムからなるジルコニウム合金に
おいて、【数１９】
【請求項２１】実質的に鉄、クロム、ジルコニウムか
らなるジルコニウム合金、あるいは実質的に鉄、クロ
ム、錫、ジルコニウムからなるジルコニウム合金にニオ
ブを添加した合金において、【数２０】
【請求項２２】重量で０．０５〜０．６％の鉄、０．
０５〜１．５％のクロム、０〜２％の錫からなるジルコ
ニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合金にお
いて、【数２１】
【請求項２３】重量で０．０５〜０．６％の鉄、０．
０５〜１．５％のクロム、０〜１．２％の錫からなるジ
ルコニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合金
において、【数２２】
【請求項２４】重量で０．０５〜０．６％の鉄、０．
０５〜１．５％のクロム、１．２〜２％の錫からなるジ
ルコニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合金
において、【数２３】
【請求項２５】重量で０．０５〜０．１８％の鉄、
０．０５〜０．５％のクロム、０〜２％の錫からなるジ
ルコニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合金
において、【数２４】
【請求項２６】重量で０．１８〜０．２４％の鉄、
０．１５〜０．５％のクロム、０〜２％の錫からなるジ
ルコニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合金
において、【数２５】
【請求項２７】重量で０．２４〜０．６％の鉄、０．
０５〜０．１５％のクロム、０〜２％の錫からなるジル
コニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合金に
おいて、【数２６】
【請求項２８】重量で０．０５〜０．２４％の鉄、
０．５〜１．５％のクロム、０〜２％の錫からなるジル
コニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合金に
おいて、【数２７】
【請求項２９】重量で０．０５〜０．２４％の鉄、
０．５〜１．５％のクロム、０〜１．２％の錫からなる
ジルコニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合
金において、【数２８】
【請求項３０】重量で０．０５〜０．２４％の鉄、
０．５〜１．５％のクロム、１．２〜２％の錫からなる
ジルコニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合
金において、【数２９】
【請求項３１】重量で０．２４〜０．６％の鉄、０．
１５〜０．５％のクロム、０〜２％の錫からなるジルコ
ニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合金にお
いて、【数３０】
【請求項３２】重量で０．２４〜０．６％の鉄、０．
１５〜０．５％のクロム、０〜１．２％の錫からなるジ
ルコニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合金
において、【数３１】
【請求項３３】重量で０．２４〜０．６％の鉄、０．
１５〜０．５％のクロム、１．２〜２％の錫からなるジ
ルコニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合金
において、【数３２】
【請求項３４】重量で０．２４〜０．６％の鉄、０．
５〜１．５％のクロム、０〜２％の錫からなるジルコニ
ウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合金におい
て、【数３３】
【請求項３５】重量で０．１８〜０．２４％の鉄、
０．０５〜０．１５％のクロム、０〜２％の錫からなる
ジルコニウム合金に０．６％以下のニオブを添加した合
金において、【数３４】
【請求項３６】重量で０．１８〜０．２４％の鉄、
０．０５〜０．１５％のクロム、０〜１．２％の錫から
なるジルコニウム合金に０．６％以下のニオブを添加し
た合金において、【数３５】
【請求項３７】重量で０．１８〜０．２４％の鉄、
０．０５〜０．１５％のクロム、１．２〜２％の錫から
なるジルコニウム合金に０．６％以下のニオブを添加し
た合金において、【数３６】