JP2000328080A - Agent for low friction treatment of seat belt - Google Patents

Agent for low friction treatment of seat belt

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JP2000328080A
JP2000328080A JP11369312A JP36931299A JP2000328080A JP 2000328080 A JP2000328080 A JP 2000328080A JP 11369312 A JP11369312 A JP 11369312A JP 36931299 A JP36931299 A JP 36931299A JP 2000328080 A JP2000328080 A JP 2000328080A
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JP
Japan
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particles
silica fine
fine particles
seat belt
polyurethane resin
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JP11369312A
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Japanese (ja)
Inventor
Muneo Kudo
宗夫 工藤
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an agent for a low friction treatment of seat belts which agent gives a sufficiently high initial slidability to webbing fibers with coating a seat belt webbing with it, prevents the decrease of properties such as slidability, wear resistance and the like, with time, prevents the adhesion of dirt, and keeps its excellent storability even after a long time use. SOLUTION: This agent comprises (A) a polyurethane resin and (B) a polyurethane resin composition containing spherical hydrophobic silica fine particles having an average particle size of the primary particles of 0.01-5 μg which satisfy the conditions (i) when an organic compound which is liquid at room temperature and has a dielectric constant of 1-40 F/m and the silica particles are mixed and shaken at a mixing ratio of 5 to 1 in weight, the silica particles should be uniformly dispersed; (ii) after methanol is evaporated by heating from a dispersion of the silica particles in methanol and then the residue is kept at 100 deg.C for 2 hr, at least 20% of the initial primary particles should remain still as primary particles.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シートベルトウエ
ビングにコートされる低摩擦化処理剤に関し、さらに詳
しくは、滑り性が良好で格納性に優れたシートベルトを
得るために有効なシートベルト用低摩擦化処理剤に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a low-friction treating agent coated on a seatbelt webbing, and more particularly, to a seatbelt effective for obtaining a seatbelt having good slipperiness and excellent storage properties. It relates to a low friction treating agent.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車、航空機等の座席に使用されるシ
ートベルトは、一般にシートベルトウエビング(シート
ベルト用原糸を製織したもの)を染色した後、シートベ
ルトの耐摩耗性(耐摩耗保持率)や格納性(シートベル
トを引き出したり、格納する性能)を向上するために、
上記染色したウエビングに樹脂コーティングを施して作
製されている。
2. Description of the Related Art Seat belts used for seats of automobiles, aircrafts, etc. are generally made by dyeing a seat belt webbing (a fabric obtained by weaving a yarn for a seat belt) and then abrasion resistance of the seat belt (abrasion resistance retention rate). ) And storage (the ability to pull out and store the seat belt)
It is produced by applying a resin coating to the dyed webbing.

【0003】ここで使用されるコーティング用樹脂とし
ては、例えばウレタンプレポリマーブロック化合物を主
成分とする樹脂が知られている(特公平4−66948号公
報)。この場合、上記のような樹脂をシートベルトウエ
ビングにコートし、加熱処理して架橋を生じさせ、これ
により表面硬度を高くし、耐摩耗性を向上させると共
に、シートベルトの初期の滑り性の絶対値を大幅に増大
させ、長期間の使用後も所望水準の滑り性、すなわち摩
擦特性を維持することを意図している。
[0003] As the coating resin used here, for example, a resin containing a urethane prepolymer block compound as a main component is known (Japanese Patent Publication No. 4-66948). In this case, the resin as described above is coated on the seat belt webbing and heat-treated to cause crosslinking, thereby increasing the surface hardness, improving wear resistance, and improving the initial slipperiness of the seat belt. It is intended to increase the value significantly and to maintain the desired level of slip, i.e. frictional properties, even after prolonged use.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、樹脂コ
ートされたシートベルト、特に前述のような架橋型の樹
脂でコートされたシートベルトの場合は、表面硬度を高
くしても、経時により耐摩耗性、滑り性等の特性が低下
するので、長期間使用していると、シートベルトの出し
入れ補助用ガイドであるスルー(ナイロン樹脂製)との繰
り返し擦過により、表面にコートされた樹脂が徐々に削
り取られて脱落したり、さらにはべルト表面に汚物が徐
々に付着していく。その結果、シートベルトの格納性が
経時的に著しく低下するという大きな問題があった。
However, in the case of a seat belt coated with a resin, in particular, a seat belt coated with a cross-linking resin as described above, even if the surface hardness is increased, the abrasion resistance with time is increased. If the product has been used for a long period of time, the resin coated on the surface is gradually scraped off due to repeated rubbing with the through (made of nylon resin), which is a guide for assisting in and out of the seat belt. And filth gradually adheres to the belt surface. As a result, there is a large problem that the storage stability of the seat belt is significantly reduced with time.

【0005】従って本発明の目的は、従来技術における
上記問題点を解決し、シートベルトウエビングにコート
することによって、ウエビング繊維に十分に高い初期滑
り性、すなわち優れた摩擦特性を付与すると共に、経時
による滑り性、耐摩耗性等の特性の低下や汚物の付着を
防止し、長期間使用しても優れた格納性を維持できるシ
ートベルトが得られるシートベルト用低摩擦化処理剤を
提供することにある。
[0005] Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art and to provide a sufficiently high initial slip property to webbing fibers, that is, excellent friction characteristics by coating a seat belt webbing, and to improve the aging property. To provide a low-friction treating agent for a seatbelt, which prevents deterioration of properties such as slipperiness and abrasion resistance and adherence of filth, thereby obtaining a seatbelt capable of maintaining excellent storage properties even after long-term use. It is in.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、(A)ポリウレタン系樹脂、及び(B)下記
の条件(i)および(ii): (i)室温で液体であり、誘電率が1〜40F/mであ
る有機化合物とシリカ系微粒子とを5対1の重量比で混
合し振とうした際に、該シリカ系微粒子が前記有機化合
物中に均一に分散する; (ii)該シリカ系微粒子をメタノールに分散した分散
液からメタノールをエバポレータで加熱下留去した後、
100℃の温度で2時間保持した際に、1次粒子として
残存する1次粒子量の当初存在した1次粒子量に対する
比率が20%以上である;を満たす、1次粒子の平均粒
径が0.01〜5μmである球状の疎水性シリカ微粒子
を含有するポリウレタン系樹脂組成物からなることを特
徴とする請求項1に記載のシートベルト用低摩擦化処理
剤を提供するものである。
In order to achieve the above object, the present invention provides (A) a polyurethane resin, and (B) the following conditions (i) and (ii): (i) a liquid at room temperature; When the organic compound having a dielectric constant of 1 to 40 F / m and the silica-based fine particles are mixed at a weight ratio of 5: 1 and shaken, the silica-based fine particles are uniformly dispersed in the organic compound; (Ii) After methanol is distilled off from a dispersion in which the silica-based fine particles are dispersed in methanol by heating with an evaporator,
When held at a temperature of 100 ° C. for 2 hours, the ratio of the amount of primary particles remaining as primary particles to the amount of primary particles originally present is 20% or more; 2. The low friction treating agent for a seat belt according to claim 1, wherein the polyurethane resin composition comprises a spherical hydrophobic silica fine particle having a particle size of 0.01 to 5 [mu] m.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の低摩擦化処理剤は、(A)
ポリウレタン系樹脂及び(B)球状の疎水性シリカ微粒子
を含有するポリウレタン系樹脂組成物からなる。 <(A)ポリウレタン系樹脂>本発明の低摩擦化処理剤に
使用されるポリウレタン系樹脂は、通常使用されている
ものでよく、特に制限されない。このようなポリウレタ
ン系樹脂は、従来公知の製造方法に従って、ポリオール
化合物とポリイソシアネート化合物とを有機溶媒または
水溶媒の存在下もしくは不存在下に反応させることによ
り容易に得られる。ここで使用されるポリオール化合物
としては、通常のポリウレタン系樹脂用のポリオール化
合物と同様、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、その他のポリオール、およびこれらの混合ポ
リオールでよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The low friction treating agent of the present invention comprises (A)
It comprises a polyurethane resin composition containing a polyurethane resin and (B) spherical hydrophobic silica fine particles. <(A) Polyurethane-based resin> The polyurethane-based resin used in the friction reducing agent of the present invention may be a commonly used one, and is not particularly limited. Such a polyurethane resin can be easily obtained by reacting a polyol compound with a polyisocyanate compound in the presence or absence of an organic solvent or an aqueous solvent according to a conventionally known production method. The polyol compound used here may be a polyether polyol, a polyester polyol, other polyols, or a mixed polyol thereof as in the case of the usual polyol compound for a polyurethane resin.

【0008】具体的には、ポリエーテルポリオールとし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセ
リン、1,1,1−トリメチロールプロパン、1,2,5−ヘキサ
ントリオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、4,4'−ジヒドロキシフェニルプロパン、4,4'−ジ
ヒドロキシフェニルメタン、ペンタエリスリトール等の
多価アルコールの少なくとも1種に、プロピレンオキサ
イド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチ
レンオキサイド等の少なくとも1種を付加して得られる
ポリオール;ポリオキシテトラメチレンオキサイド等が
好適に例示される。
Specifically, polyether polyols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, 1,1,1-trimethylolpropane, 1,2,5-hexanetriol, 1,3 -Butanediol, 1,4-butanediol, 4,4'-dihydroxyphenylpropane, 4,4'-dihydroxyphenylmethane, at least one of polyhydric alcohols such as pentaerythritol, propylene oxide, ethylene oxide, butylene oxide And a polyol obtained by adding at least one of styrene oxide and the like; and polyoxytetramethylene oxide.

【0009】ポリエステルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、グリセリン、1,1,1−トリメチロー
ルプロパン、およびその他の低分子ポリオールの少なく
とも1種と、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
ダイマー酸、およびその他の低分子カルボン酸またはオ
リゴマー酸の少なくとも1種との縮合重合体;プロピオ
ラクトン、バレロラクトン等の開環重合体等が好適に例
示される。
As the polyester polyol, at least one of ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, cyclohexanedimethanol, glycerin, 1,1,1-trimethylolpropane, and other low-molecular polyols is used. , Glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid,
Preferable examples include a condensation polymer with dimer acid and at least one other low-molecular carboxylic acid or oligomer acid; ring-opening polymers such as propiolactone and valerolactone.

【0010】その他のポリオールとしては、ポリカーボ
ネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水素添
加されたポリブタジエンポリオール、アクリルポリオー
ル等の高分子ポリオール;エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキ
サンジオール等の低分子ポリオールも好適に例示され
る。以上のポリオール化合物は、1種単独で、あるいは
2種以上の組み合わせで使用される。
Other polyols include high molecular weight polyols such as polycarbonate polyols, polybutadiene polyols, hydrogenated polybutadiene polyols and acrylic polyols; ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol. And the like. The above polyol compounds are used alone or in combination of two or more.

【0011】一方、ポリイソシアネート化合物として
は、通常のポリウレタン系樹脂用のポリイソシアネート
化合物と同様のものが例示される。具体的には、2,4−
トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシア
ネート、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,
4'−ジフェニルメタンジイソシアネート、p−フェニレ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリ
イソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート;ヘキサ
メチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネー
ト;イソホロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシ
アネート;キシリレンジイソシアネート等のアリール脂
肪族ポリイソシアネート;上記各ポリイソシアネート
の、カルボジイミド変性品またはイソシアヌレート変性
品等が好適に例示される。以上のポリイソシアネート化
合物は、1種単独で、あるいは2種以上の組み合わせで
使用される。
On the other hand, examples of the polyisocyanate compound include those similar to the ordinary polyisocyanate compounds for polyurethane resins. Specifically, 2,4-
Tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,
Aromatic polyisocyanates such as 4'-diphenylmethane diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate; aryl fats such as xylylene diisocyanate Aromatic polyisocyanate; a carbodiimide-modified product or an isocyanurate-modified product of each of the above polyisocyanates is preferably exemplified. The above polyisocyanate compounds are used alone or in combination of two or more.

【0012】(A)成分のポリウレタン系樹脂として
は、その他に、上記ポリイソシアネート化合物と低分子
量のポリオールまたはポリアミンとを、末端イソシアネ
ートとなるように反応させて得られるウレタンプレポリ
マー等も使用できる。さらに、ポリオール化合物の一部
に、活性水素を有するシロキサン化合物を用いて、シロ
キサン構造を導入したポリウレタン系樹脂も使用でき
る。例えば、ポリオール、ポリアミン、ポリカルボン酸
等と反応して活性水素を生成する、エポキシ変性シロキ
サン、アミノ変性シロキサン、アルコール変性シロキサ
ン、メルカプト変性シロキサン、カルボキシル変性シロ
キサンおよびシラノール基含有シロキサン等が挙げられ
る。
As the polyurethane resin (A), a urethane prepolymer obtained by reacting the above polyisocyanate compound with a low molecular weight polyol or polyamine so as to be a terminal isocyanate can also be used. Further, a polyurethane resin having a siloxane structure introduced by using a siloxane compound having active hydrogen as a part of the polyol compound can also be used. For example, an epoxy-modified siloxane, an amino-modified siloxane, an alcohol-modified siloxane, a mercapto-modified siloxane, a carboxyl-modified siloxane, a siloxane containing a silanol group, and the like, which react with polyols, polyamines, polycarboxylic acids, and the like to generate active hydrogen, may be mentioned.

【0013】(A)成分のポリウレタン系樹脂は、有機
溶媒または水溶媒の存在下(すなわち、有機溶媒または
水溶媒中)もしくは不存在下で調製できるが、工程的に
は、溶媒中で調製することにより、得られた溶液に
(B)成分の球状疎水性シリカ微粒子を添加するだけで
そのまま本発明の用途に利用できるので有利である。な
お、水溶媒を用いてポリウレタン系樹脂を調製する場合
は、ウレタンプレポリマーの遊離イソシアネート基を、
2級または3級アルコール類、活性メチレン化合物、フェ
ノール類、ラクタム類、イミダゾール類、重亜硫酸塩等
の、一般に公知であるイソシアネート基のブロック化剤
でブロックしたブロック化ウレタンプレポリマーを用い
て水溶媒中で調製することができる。
The polyurethane resin as the component (A) can be prepared in the presence (ie, in an organic solvent or an aqueous solvent) or in the absence of an organic solvent or an aqueous solvent. This is advantageous because the spherical hydrophobic silica fine particles of the component (B) can be directly used for the application of the present invention simply by adding to the resulting solution. When preparing a polyurethane resin using an aqueous solvent, the free isocyanate group of the urethane prepolymer is
Secondary or tertiary alcohols, active methylene compounds, phenols, lactams, imidazoles, bisulfites and the like, aqueous solvents using blocked urethane prepolymers blocked with generally known blocking agents for isocyanate groups Can be prepared.

【0014】有機溶媒としては、メチルエチルケトン、
メチル−n−プロピルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プ
ロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト
ン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノール、トルエン、キシレン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、パークロロエチレン、
トリクロロエチレン、メチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、セロソルブアセテート等が挙げられるが、好まし
いものは、メチルエチルケトン、メチル−n−プロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ギ
酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル等である。また、ポリウレタン系
樹脂溶液中に球状疎水性シリカ微粒子を分散させる際
に、界面活性剤を用いてもよい。
As the organic solvent, methyl ethyl ketone,
Methyl-n-propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, methyl formate, ethyl formate, propyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, cyclohexane, tetrahydrofuran, dioxane, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, toluene , Xylene, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, perchlorethylene,
Trichloroethylene, methyl cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate and the like, but preferred are methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, methyl formate, ethyl formate, propyl formate, methyl acetate, methyl acetate, ethyl acetate, Butyl acetate and the like. In dispersing the spherical hydrophobic silica fine particles in the polyurethane resin solution, a surfactant may be used.

【0015】界面活性剤としては、高級アルコールのア
ルキレンオキサイド付加物(オクチルアルコールのエチ
レンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物、ステア
リルアルコールのエチレンオキサイド・プロピレンオキ
サイド付加物、オレイルアルコールのエチレンオキサイ
ド付加物等)、多価アルコールエステルのアルキレンオ
キサイド付加物(硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド25
モル付加物、ソルビタントリオレエートのエチレンオキ
サイド20モル付加物等)が挙げられる。界面活性剤を配
合する場合、その配合量は、ポリウレタン系樹脂100重
量部に対して、通常1〜20重量部である。
Examples of the surfactant include alkylene oxide adducts of higher alcohols (octyl alcohol ethylene oxide / propylene oxide adducts, stearyl alcohol ethylene oxide / propylene oxide adducts, oleyl alcohol ethylene oxide adducts), and the like. Alkylene oxide adducts of polyhydric alcohol esters (ethylene oxide 25 in hydrogenated castor oil)
A molar adduct, a 20 molar adduct of sorbitan trioleate with ethylene oxide, etc.). When a surfactant is blended, the amount is usually 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyurethane resin.

【0016】以上のようにして得られるポリウレタン系
樹脂には、必要に応じて、通常のウレタン系樹脂に添加
される各種の添加剤、すなわちジオクチルフタレート等
の可塑剤;酸化防止剤;紫外線吸収剤;顔料、染料等の
着色剤;有機金属化合物、アミン等の硬化触媒(硬化促
進剤)等を添加してもよい。なお、これらの添加剤の配
合量は、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜決定すれ
ばよい。
[0016] The polyurethane resin obtained as described above may contain various additives which are added to a normal urethane resin, if necessary, ie, a plasticizer such as dioctyl phthalate; an antioxidant; Coloring agents such as pigments and dyes; and curing catalysts (curing accelerators) such as organometallic compounds and amines. The amounts of these additives may be appropriately determined within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0017】<(B)球状疎水性シリカ微粒子>本発明
で用いる球状疎水性シリカ微粒子は、下記条件(i)お
よび(ii): (i)室温で液体であり、誘電率が1〜40F/mであ
る有機化合物とシリカ系微粒子とを5対1の重量比で混
合し振とうした際に、該シリカ系微粒子が前記有機化合
物中に均一に分散する; (ii)該シリカ系微粒子をメタノールに分散した分散
液からメタノールをエバポレータで加熱下留去した後、
100℃の温度で2時間保持した際に、1次粒子として
残存する1次粒子量の当初存在した1次粒子量に対する
比率が20%以上である;を満たす、1次粒子の平均粒
径が0.01〜5μmである球状の疎水性シリカ微粒子
である。この球状疎水性シリカ微粒子は、例えば、Si02
単位からなる親水性シリカ微粒子表面にR2Si03/2単位
(但し、R2は置換又は非置換の炭素原子数1〜20の1価炭
化水素基である。)を導入する工程によって得られた疎
水性シリカ微粒子表面にR1 3Si01/2単位(但し、R1は同一
または異種の置換又は非置換の炭素原子数1〜6の1価炭
化水素基である。)を導入することによって得られる。
この球状疎水性シリカ微粒子のさらに具体的な製造方法
の一例は、以下の通りである。
<(B) Spherical Hydrophobic Silica Fine Particles> The spherical hydrophobic silica fine particles used in the present invention are the following conditions (i) and (ii): (i) a liquid at room temperature and a dielectric constant of 1 to 40 F / m and the silica-based fine particles are mixed at a weight ratio of 5: 1 and shaken, whereby the silica-based fine particles are uniformly dispersed in the organic compound; (ii) the silica-based fine particles are dissolved in methanol. After methanol is distilled off from the dispersion dispersed in the evaporator under heating,
When held at a temperature of 100 ° C. for 2 hours, the ratio of the amount of primary particles remaining as primary particles to the amount of primary particles originally present is 20% or more; It is a spherical hydrophobic silica fine particle having a size of 0.01 to 5 μm. The spherical hydrophobic silica fine particles are, for example, SiO 2
R 2 Si0 3/2 units on the surface of hydrophilic silica fine particles
(Wherein, R 2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.) The obtained hydrophobic silica fine particle surface by introducing the R 1 3 Si0 1/2 units ( However, R 1 is the same or different and is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.)
An example of a more specific method for producing the spherical hydrophobic silica fine particles is as follows.

【0018】一般式(I): Si(OR3)4 (但し、R3は同一または異種の炭素原子数1〜6の1価炭化
水素基である。)で示されるシラン化合物およびその部
分加水分解縮合物から選択される少なくとも1種の化合
物を、メタノール、エタノール等の親水性溶媒;水とア
ンモニア、有機アミン等の塩基性化合物との混合溶液中
で加水分解、縮合することによって親水性シリカ微粒子
分散液を得る工程;得られた親水性シリカ微粒子分散液
に水を添加し親水性溶媒を留去し水性分散液に変換し、
微粒子表面に残存するアルコキシ基を完全に加水分解す
る工程;このようにして処理された親水性シリカ微粒子
水性分散液に、一般式(II): R2Si(OR4)3 (但し、R2は置換又は非置換の炭素原子数1〜20の1価炭
化水素基であり、R4は同一または異種の炭素原子数1〜6
の1価炭化水素基である。)で示されるシラン化合物およ
びその部分加水分解縮合物から選択される少なくとも1
種の化合物を添加して親水性シリカ微粒子表面をコーテ
ィングし、疎水性シリカ微粒子を得る工程;該疎水性シ
リカ微粒子水性分散液にケトン系溶媒を添加し、水を留
去して疎水性シリカ微粒子ケトン系溶媒分散液に変換す
る工程;並びに該疎水性シリカ微粒子ケトン系溶媒分散
液に、一般式(III): R1 3SiNHSiR1 3 (但し、R1は同一または異種の置換又は非置換の炭素原
子数1〜6の1価炭化水素基である。)で示されるシラザン
化合物、および一般式(IV): R1 3SiX (但し、R1は一般式(III)に同じ。XはOH基または加水分
解性基である。)で示されるシラン化合物から選ばれる
少なくとも1種の化合物を添加し、反応させてシリカ微
粒子表面に残存するシラノール基をトリアルキルシリル
化しさらに高度に疎水化する工程によって得られる。
A silane compound represented by the general formula (I): Si (OR 3 ) 4 (where R 3 is the same or different and is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms) and a partial hydrolyzate thereof. Hydrophilic silica is obtained by hydrolyzing and condensing at least one compound selected from decomposition condensates in a mixed solvent of a hydrophilic solvent such as methanol and ethanol; water and a basic compound such as ammonia and an organic amine. A step of obtaining a fine particle dispersion; adding water to the obtained hydrophilic silica fine particle dispersion, distilling off the hydrophilic solvent to convert the dispersion to an aqueous dispersion,
Completely hydrolyzing the alkoxy group remaining on the surface of the fine particles; adding the aqueous dispersion of hydrophilic silica fine particles thus treated to the aqueous dispersion of the general formula (II): R 2 Si (OR 4 ) 3 (where R 2 Is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R 4 is the same or different and has 1 to 6 carbon atoms.
Is a monovalent hydrocarbon group. ) At least one selected from silane compounds and partial hydrolysis condensates thereof
Adding hydrophilic compounds to the surface of hydrophilic silica fine particles to obtain hydrophobic silica fine particles; adding a ketone-based solvent to the hydrophobic silica fine particle aqueous dispersion, and distilling water to remove hydrophobic silica fine particles. step into a ketone solvent dispersion; in and hydrophobic fine silica particles ketone solvent dispersion, the general formula (III): R 1 3 SiNHSiR 1 3 ( where, R 1 is the same or different substituted or unsubstituted . a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms silazane compound represented by), and the general formula (IV): R 1 3 SiX ( where, R 1 is the general formula (III) the same .X in OH At least one compound selected from the group consisting of a silane compound represented by formula (1) and a hydrolyzable group), and reacting the silanol group remaining on the surface of the silica fine particles with trialkylsilyl to further highly hydrophobize the silanol group. Obtained by

【0019】一般式(I)で示される4官能性シラン化
合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラ
エトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ
ブトキシシラン等のテトラアルコキシシランが挙げられ
る。また、一般式(I)で示される4官能性シラン化合
物の部分加水分解縮合物の具体例としては、メチルシリ
ケート、エチルシリケート等が挙げられる。
Specific examples of the tetrafunctional silane compound represented by the general formula (I) include tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane and tetrabutoxysilane. Specific examples of the partially hydrolyzed condensate of the tetrafunctional silane compound represented by the general formula (I) include methyl silicate and ethyl silicate.

【0020】親水性有機溶媒は一般式(I)の化合物ま
たはその部分加水分解縮合物および水を溶解するもので
あれば特に制限はなく、アルコール類、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸セロソ
ルブ等のセロソルブ類;アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類;ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類等が挙げられ、好ましくはアルコール類であ
る。アルコール類としては、一般式(V): R6OH (V) (但し、R6は炭素原子数1〜6の一価炭化水素基であ
る。)で示されるアルコール溶媒が挙げられ、具体例と
しては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ブタノール等が挙げられる。アルコールの炭素原子数が
増すと生成するシリカ微粒子の粒子径が大きくなるため
目的とするシリカ微粒子の粒径によりアルコールの種類
を選択することが望ましい。
The hydrophilic organic solvent is not particularly limited as long as it dissolves the compound of the formula (I) or its partially hydrolyzed condensate and water. Alcohols, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate, etc. Cellosolves; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; and alcohols are preferable. Examples of the alcohol include an alcohol solvent represented by the general formula (V): R 6 OH (V) (where R 6 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms). As methanol, ethanol, isopropanol,
Butanol and the like. As the number of carbon atoms in the alcohol increases, the particle size of the silica fine particles formed increases. Therefore, it is desirable to select the type of alcohol according to the target particle size of the silica fine particles.

【0021】また、上記の塩基性物質としてはアンモニ
ア、ジメチルアミン、ジエチルアミン等が挙げられ、好
ましくはアンモニアである。これら塩基性物質は水に所
要量溶解した後、得られた水溶液(塩基性の水)を親水
性有機溶媒と混合すればよい。
The basic substance includes ammonia, dimethylamine, diethylamine and the like, and is preferably ammonia. After dissolving a required amount of these basic substances in water, the resulting aqueous solution (basic water) may be mixed with a hydrophilic organic solvent.

【0022】このとき使用される水の量は一般式(I)
のシラン化合物またはその部分加水分解縮合物のアルコ
キシ基1モルに対して0.5〜5モルであることが好まし
く、水と親水性有機溶媒との比率は、重量比で0.5〜10
であることが好ましく、また塩基性物質の量は、一般式
(I)のシラン化合物またはその部分加水分解縮合物の
アルコキシ基1モルに対して0.01〜1モルであることが
好ましい。
The amount of water used at this time is represented by the general formula (I)
Is preferably 0.5 to 5 mol with respect to 1 mol of the alkoxy group of the silane compound or its partial hydrolysis condensate, and the ratio of water to the hydrophilic organic solvent is 0.5 to 10 by weight.
The amount of the basic substance is preferably 0.01 to 1 mol based on 1 mol of the alkoxy group of the silane compound of the general formula (I) or the partial hydrolysis condensate thereof.

【0023】一般式(I)の4官能性シラン化合物等の
加水分解、縮合は、塩基性物質を含む親水性有機溶媒と
水との混合溶媒中へ一般式(I)の4官能性シラン化合
物を滴下する周知の方法よって行われる。シリカ微粒子
混合溶媒分散液の分散媒を水に変換するには、例えば、
該分散液に水を添加し、親水性有機溶媒を留去する操作
(必要に応じこの操作を繰り返す)により行うことがで
きる。このときに添加される水量は、使用した親水性有
機溶媒および生成したアルコール量の合計に対して重量
比で0.5〜2倍量、好ましくはほぼ1倍量用いるのが
良い。
Hydrolysis and condensation of the tetrafunctional silane compound of the general formula (I) are carried out by mixing a tetrafunctional silane compound of the general formula (I) into a mixed solvent of a hydrophilic organic solvent containing a basic substance and water. Is carried out by a well-known method of dropping water. To convert the dispersion medium of the silica fine particle mixed solvent dispersion into water, for example,
The operation can be performed by adding water to the dispersion and distilling off the hydrophilic organic solvent (this operation is repeated as necessary). The amount of water added at this time is 0.5 to 2 times, preferably almost 1 time, in terms of the weight ratio of the total amount of the used hydrophilic organic solvent and the generated alcohol.

【0024】一般式(II)で示される3官能性シラン化
合物の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシ
シラン、n−プロピルトリエトキシシラン、i−プロピ
ルトリメトキシシラン、i−プロピルトリエトキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシ
ラン、ヘキシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロ
ピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルト
リメトキシシラン等のトリアルコキシシランが挙げら
れ、また、これらの部分加水分解縮合物を用いてもよ
い。
Specific examples of the trifunctional silane compound represented by the general formula (II) include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane,
Ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, trifluoro Examples include trialkoxysilanes such as propyltrimethoxysilane and heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, and these partially hydrolyzed condensates may be used.

【0025】一般式(II)で示される3官能性シラン化
合物の添加量は、使用された親水性シリカ微粒子のSiO2
単位1モル当り1〜0.001モル、好ましくは0.1
〜0.01当量用いるのが良い。
The amount of the trifunctional silane compound represented by the general formula (II) is determined by the amount of SiO 2 of the hydrophilic fine silica particles used.
1 to 0.001 mol, preferably 0.1 to 1 mol per unit mol
It is good to use-0.01 equivalent.

【0026】疎水性シリカ微粒子水性分散液の分散媒を
ケトン系溶媒に変換する工程では、該分散液にケトン系
溶媒を添加し、水を留去する操作(必要に応じてこの操
作を繰り返す)が行われる。このとき添加されるケトン
系溶媒量は、使用した親水性シリカ微粒子に対して重量
比で0.5〜5倍量、好ましくは1〜2倍量用いるのが
良い。ここで用いられるケトン系溶媒の具体例として
は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ア
セチルアセトン等が挙げられ、好ましくはメチルイソブ
チルケトンが良い。
In the step of converting the dispersion medium of the aqueous dispersion of hydrophobic silica fine particles into a ketone-based solvent, a ketone-based solvent is added to the dispersion and water is distilled off (this operation is repeated as necessary). Is performed. The amount of the ketone solvent added at this time is 0.5 to 5 times, preferably 1 to 2 times the weight ratio of the hydrophilic silica fine particles used. Specific examples of the ketone solvent used here include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone and the like, and preferably methyl isobutyl ketone.

【0027】一般式(III)で示されるシラザン化合物
の具体例としては、ヘキサメチルジシラザンが挙げら
れ、一般式(IV)で示される1官能性シラン化合物の具
体例としては、トリメチルシラノール、トリエチルシラ
ノール等のモノシラノール化合物;トリメチルクロロシ
ラン、トリエチルクロロシラン等のモノクロロシラン;
トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン
等のモノアルコキシシラン;トリメチルシリルジメチル
アミン、トリメチルシリルジエチルアミン等のモノアミ
ノシラン;トリメチルアセトキシシラン等のモノアシロ
キシシランが挙げられる。
Specific examples of the silazane compound represented by the general formula (III) include hexamethyldisilazane. Specific examples of the monofunctional silane compound represented by the general formula (IV) include trimethylsilanol and triethyl. Monosilanol compounds such as silanol; monochlorosilane such as trimethylchlorosilane and triethylchlorosilane;
Monoalkoxysilanes such as trimethylmethoxysilane and trimethylethoxysilane; monoaminosilanes such as trimethylsilyldimethylamine and trimethylsilyldiethylamine; and monoacyloxysilanes such as trimethylacetoxysilane.

【0028】これらの使用量は、使用した親水性シリカ
微粒子のSiO2単位1モルに対して0.1〜0.5モル、
好ましくは0.2〜0.3モル用いるのがよい。このよ
うにして製造された球状疎水性シリカ微粒子は、常法に
よって粉体として得ることができる。
These are used in an amount of 0.1 to 0.5 mol per mol of SiO 2 unit of the hydrophilic silica fine particles used,
Preferably, 0.2 to 0.3 mol is used. The spherical hydrophobic silica fine particles thus produced can be obtained as a powder by a conventional method.

【0029】以上のような(B)成分の球状疎水性シリ
カ微粒子は、高度に疎水化されているため、種々の有機
溶媒や有機樹脂に分散し易く、また、樹脂表面の滑り性
に悪影響を与えるシラノール基が粒子表面にほとんど存
在しないため、本発明の目的、効果に良好な結果を与え
るものである。この微粒子の粒子径は、樹脂表面の滑り
性、透明性および未硬化樹脂中での沈降の観点から、O.
01〜5μm、好ましくは、0.05〜1μmであることが必要
である。粒径がO.01μmより小さいと、目的とする滑り
性が得られず、5μmを越えると、透明性が損なわれた
り粒子が沈降し易くなる等の不利を生じる。
Since the spherical hydrophobic silica fine particles of the component (B) are highly hydrophobicized, they are easily dispersed in various organic solvents and organic resins, and adversely affect the slipperiness of the resin surface. Since the given silanol groups hardly exist on the particle surface, good results can be obtained for the objects and effects of the present invention. The particle diameter of the fine particles is O.S. from the viewpoint of the slipperiness of the resin surface, transparency and settling in the uncured resin.
It is necessary that the thickness be 01 to 5 μm, preferably 0.05 to 1 μm. If the particle size is smaller than 0.01 μm, the desired slip property cannot be obtained, and if it exceeds 5 μm, disadvantages such as impaired transparency and easy sedimentation of particles occur.

【0030】球状疎水性シリカ微粒子の配合量は、通
常、ポリウレタン系樹脂100重量部に対して、0.01〜20
重量部が好ましく、さらに好ましくは0.1〜5重量部であ
る。配合量が少なすぎると、樹脂コートの滑り性向上効
果が得難いことがあり、多すぎると、樹脂コートの透明
性および強度が低下する上、経済的にも不利となること
がある。
The amount of the spherical hydrophobic silica fine particles is usually 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyurethane resin.
It is preferably 0.1 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight. If the amount is too small, the effect of improving the slipperiness of the resin coat may be difficult to obtain. If the amount is too large, the transparency and strength of the resin coat may be reduced, and it may be economically disadvantageous.

【0031】本発明の低摩擦化処理剤は、以上のような
(A)ポリウレタン系樹脂と(B)球状疎水性シリカ微
粒子と必要ならば任意成分として平滑性・滑り性付与剤
等の添加剤とを混合することにより調製される。この場
合、ポリウレタン系樹脂は、使用時(シートベルトの作
製時)に、他の成分と共に有機溶媒または水で希釈され
るので、前述のように有機溶媒または水溶媒に溶解され
た溶液状で使用するのが有利である。
The low-friction treating agent of the present invention comprises the above-mentioned (A) polyurethane resin and (B) spherical hydrophobic silica fine particles and, if necessary, additives such as a smoothness / slipperiness imparting agent and the like as optional components. And prepared by mixing In this case, the polyurethane resin is diluted with an organic solvent or water together with other components at the time of use (at the time of producing a seatbelt), and thus used as a solution dissolved in an organic solvent or a water solvent as described above. Advantageously.

【0032】平滑性・滑り性付与剤の具体例としては、
鉱物油、動植物油、脂肪酸エステル、アルキルエーテル
エステル、変性オルガノシラン、変性オルガノシロキサ
ン等が挙げられ、これらの中で好ましいのは変性オルガ
ノシランおよび変性オルガノシロキサンである。変性オ
ルガノシランおよび変性オルガノシロキサンとしては、
ポリエーテル変性、フルオロアルキル変性、フルオロポ
リエーテル変性等の変性オルガノシランおよび変性オル
ガノシロキサンが挙げられる。この付与剤の配合量は、
ポリウレタン系樹脂100重量部に対して、20重量部以
下、好ましくは0.01〜20重量部が適当である。
Specific examples of the smoothness / slipperiness imparting agent include:
Examples include mineral oils, animal and vegetable oils, fatty acid esters, alkyl ether esters, modified organosilanes, modified organosiloxanes, and the like. Of these, modified organosilanes and modified organosiloxanes are preferred. As the modified organosilane and the modified organosiloxane,
Modified organosilane and modified organosiloxane such as polyether-modified, fluoroalkyl-modified, and fluoropolyether-modified are mentioned. The amount of the imparting agent is
20 parts by weight or less, preferably 0.01 to 20 parts by weight, is suitable for 100 parts by weight of the polyurethane resin.

【0033】<低摩擦化処理剤の用法>以上のようにし
て得られる本発明の低摩擦化処理剤は、シートベルトを
作製するため、シートベルトウエビングのコーティング
処理に使用される。この処理の際、低摩擦化処理剤は、
1〜20重量%濃度に有機溶媒または水で希釈した処理液
として用いてもよいし、実質的に希釈せずに原液状態で
用いてもよい。コーティング処理法は特に制限されない
が、例えばウエビングを液中に浸漬する方法、ウエビン
グ表面に液を吹き付ける方法等が挙げられる。コーティ
ング処理後、予備乾燥し、さらに100〜180℃で加熱処理
することにより、低摩擦化されたシートベルトが得られ
る。この場合、シートベルトへの低摩擦化処理剤の付着
量は、コートした部分のウエビング総重量に対してO.1
〜20重量%が好ましい。
<Usage of Low-friction Processing Agent> The low-friction processing agent of the present invention obtained as described above is used for coating a seatbelt webbing to produce a seatbelt. During this treatment, the friction reducing agent is
It may be used as a treatment solution diluted with an organic solvent or water to a concentration of 1 to 20% by weight, or may be used as a stock solution without substantial dilution. The coating method is not particularly limited, and examples thereof include a method of immersing the webbing in a liquid and a method of spraying the liquid on the surface of the webbing. After the coating treatment, the sheet is pre-dried, and is further subjected to a heat treatment at 100 to 180 ° C., thereby obtaining a seat belt with reduced friction. In this case, the amount of the low friction treatment agent attached to the seat belt is O.1 with respect to the total weight of the webbing in the coated portion.
~ 20% by weight is preferred.

【0034】シートベルトウエビングの材質は特に制限
されないが、ポリエステル繊維が特に効果的であり、こ
のような繊維からなるウエビングに本発明の低摩擦化処
理剤をコートした場合は、滑り性、耐摩耗性、格納性共
に極めて優れたポリエステル繊維製シートベルトを得る
ことができる。
The material of the seat belt webbing is not particularly limited, but polyester fiber is particularly effective. If the webbing made of such fiber is coated with the low friction treating agent of the present invention, slipperiness and abrasion resistance are obtained. It is possible to obtain a polyester fiber seat belt which is extremely excellent in both properties and storage properties.

【0035】[0035]

【実施例】以下に実施例および比較例を示して本発明を
具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限され
るものではない。なお、例中、部は重量部を表す。 [球状疎水性シリカ微粒子の合成] (1)攪拌機、滴下ロート、温度計を備えた3リットルのガ
ラス製反応器にメタノール623.7g、水41.4gおよび28%
アンモニア水49.8gを添加し混合した。得られた溶液を3
5℃に調整し、攪拌しながらテトラメトキシシラン1163.
7gおよび54%アンモニア水418.1gを同時にそれぞれ6時
間および4時間かけて滴下した。テトラメトキシシラン
滴下後も0.5時間攪拌を続けて加水分解を行い、シリカ
微粒子の懸濁液を得た。次に上記反応器にエステルアダ
プターおよび冷却管を取り付け、60〜70℃に加熱してメ
タノール1132gを留去した。この時点で水1200gを添加
し、さらに70〜90℃に加熱し、メタノール273gを留去
し、シリカ微粒子の水性懸濁液を得た。 (2)この水性懸濁液に、攪拌しながら室温でメチルトリ
メトキシシラン11.6g(テトラメトキシシランに対してモ
ル比で0.01相当量)を0.5時間かけて滴下した。滴下後も
12時間攪拌を続け、シリカ微粒子表面の処理を行った。 (3)こうして得られた分散液にメチルイソブチルケトン1
440gを添加した後、80〜110℃に加熱し、メタノール水1
163gを7時間かけて留去した。得られた分散液に室温で
ヘキサメチルジシラザン357.6gを添加し、120℃に加熱
して3時間反応させ、シリカ微粒子をトリメチルシリル
化した。その後、溶媒を減圧下に留去して平均粒子径が
O.12μmの球状疎水性シリカ微粒子477gを得た。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the examples, parts represent parts by weight. [Synthesis of spherical hydrophobic silica fine particles] (1) In a 3 liter glass reactor equipped with a stirrer, a dropping funnel and a thermometer, 623.7 g of methanol, 41.4 g of water and 28%
49.8 g of aqueous ammonia was added and mixed. The resulting solution is
Adjust to 5 ° C and, with stirring, tetramethoxysilane 1163.
7 g and 418.1 g of 54% aqueous ammonia were simultaneously added dropwise over 6 hours and 4 hours, respectively. After the dropwise addition of tetramethoxysilane, stirring was continued for 0.5 hour to carry out hydrolysis to obtain a suspension of silica fine particles. Next, an ester adapter and a condenser were attached to the reactor, and heated to 60 to 70 ° C. to distill off 1132 g of methanol. At this time, 1200 g of water was added, and the mixture was further heated to 70 to 90 ° C., and 273 g of methanol was distilled off to obtain an aqueous suspension of silica fine particles. (2) To this aqueous suspension, 11.6 g of methyltrimethoxysilane (equivalent to a molar ratio of 0.01 to tetramethoxysilane) was dropped at room temperature over 0.5 hours while stirring. Even after dripping
Stirring was continued for 12 hours to treat the surface of the silica fine particles. (3) Methyl isobutyl ketone 1 was added to the dispersion thus obtained.
After adding 440 g, heat to 80-110 ° C.
163 g were distilled off over 7 hours. 357.6 g of hexamethyldisilazane was added to the obtained dispersion at room temperature, and the mixture was heated to 120 ° C. and reacted for 3 hours to trimethylsilyl fine silica particles. Thereafter, the solvent is distilled off under reduced pressure to reduce the average particle diameter.
477 g of 0.12 μm spherical hydrophobic silica fine particles were obtained.

【0036】−実施例1− 攪拌機、滴下ロートおよび温度計を備えた1リットルの
ガラス製反応器に1,4−ブタンジオール31.5部、メチル
エチルケトン200部およびジメチルホルムアミド100部を
添加し混合した。60℃で攪拌下、水添加MDI〔4,4'-
メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)〕91部と
ジメチルホルムアミド190部との混合物を1時間かけて滴
下し、滴下終了後80℃で3時間反応させてウレタン樹脂
溶液602部を得た。この溶液の樹脂分は20重量%であっ
た。更に、この溶液に上記球状疎水性シリカ微粒子5.6
部を混合し、低摩擦化処理剤含有処理液とした。次に、
この処理液に自動車シートベルト用のポリエステルフイ
ラメントウエビング(黒染色物)を浸漬し、ウエビング総
重量に対し低摩擦化処理剤(上記処理液から溶媒を除い
た成分)が0.5重量%となるようにウエビングに該処理
剤を付着させた後、該ウエビングを110℃で3分間予備乾
燥し、次いで150℃で3分間加熱処理した。こうして作製
したシートベルトについて下記の評価を行った。
Example 1 A 1-liter glass reactor equipped with a stirrer, a dropping funnel and a thermometer was mixed with 31.5 parts of 1,4-butanediol, 200 parts of methyl ethyl ketone and 100 parts of dimethylformamide. Under stirring at 60 ° C, water-added MDI [4,4'-
A mixture of 91 parts of [methylene bis (cyclohexyl isocyanate)] and 190 parts of dimethylformamide was added dropwise over 1 hour, and after completion of the addition, the mixture was reacted at 80 ° C. for 3 hours to obtain 602 parts of a urethane resin solution. The resin content of this solution was 20% by weight. Further, the spherical hydrophobic silica fine particles 5.6 in this solution
Were mixed to obtain a treatment liquid containing a low friction treatment agent. next,
Polyester filament webbing (black dyed product) for automobile seat belts is immersed in this treatment solution, and the friction-reducing agent (the component obtained by removing the solvent from the treatment solution) becomes 0.5% by weight based on the total weight of the webbing. After attaching the treating agent to the webbing, the webbing was preliminarily dried at 110 ° C. for 3 minutes, and then heat-treated at 150 ° C. for 3 minutes. The following evaluation was performed on the seat belt thus manufactured.

【0037】<スルーとの滑り摩擦>シートベルトの一
方の端に500gの荷重を負荷し、その中間部をスルーに挿
通し、他方の端に、シートベルトとの角度20度で10kgの
ロードセルを負荷する。このロードセルで上記荷重を引
き上げる際の強力(F1)及び荷重を、元に戻す際の強力(F
2)を測定し、[(F2/F1)の平方根]×100の値を滑り摩擦
(%)とする。この滑り摩擦の値が高いほど、スルーとの
摩擦抵抗が小さく、シートベルト格納性に優れる。その
結果、スルーとの滑り摩擦は61.2%であり、摩擦特性は
良好であった。
<Sliding friction with the through> A load of 500 g is applied to one end of the seat belt, an intermediate portion thereof is inserted through the through, and a load cell of 10 kg at an angle of 20 degrees with the seat belt is inserted into the other end. Load. With this load cell, the strength when raising the load (F1) and the strength when returning the load (F1)
2) Measure and slide the value of [square root of (F2 / F1)] x 100.
(%). The higher the value of the sliding friction, the smaller the frictional resistance with the through and the more excellent the seat belt storage property. As a result, the sliding friction with the through was 61.2%, and the friction characteristics were good.

【0038】−比較例1− 実施例1の球状疎水性シリカ微粒子の替わりに、フュー
ムドシリカを疎水化して得られた平均粒子径が20μmの
アエロジルR972(日本アエロジル(株)製)を用いた以外
は実施例1と同様にして処理液を調製した。これを実施
例1と同様にウエビングに付着させ、得られたシートベ
ルトについて評価した。その結果、スルーとの滑り摩擦
は53.1%であり、摩擦特性は不十分であった。
Comparative Example 1 In place of the spherical hydrophobic silica fine particles of Example 1, Aerosil R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average particle diameter of 20 μm obtained by hydrophobizing fumed silica was used. A processing solution was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above. This was attached to the webbing in the same manner as in Example 1, and the obtained seat belt was evaluated. As a result, the sliding friction with the through was 53.1%, and the friction characteristics were insufficient.

【0039】−比較例2− 実施例1の球状疎水性シリカ微粒子の替わりに、平均粒
子径が0.3μmの高純度球状アモルファスシリカである
アドマファインSO−22R(アドマテック社製)を用いた以
外は実施例1と同様にして処理液を調製した。これを実
施例1と同様にウエビングに付着させ、得られたシート
ベルトについて評価した。その結果、スルーとの滑り摩
擦は55.6%であり、摩擦特性は不十分であった。
Comparative Example 2 Except that the spherical hydrophobic silica fine particles of Example 1 were replaced by Admafine SO-22R (manufactured by Admatech), which is a high-purity spherical amorphous silica having an average particle diameter of 0.3 μm. A treatment liquid was prepared in the same manner as in Example 1. This was attached to the webbing in the same manner as in Example 1, and the obtained seat belt was evaluated. As a result, the sliding friction with the through was 55.6%, and the friction characteristics were insufficient.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明の特定の球状疎水性シリカ微粒子
を含有する低摩擦化処理剤は、シートベルトウエビング
にコートすることによって、ウエビング繊維、特にポリ
エステル製ウエビング繊維に十分に高い初期滑り性、す
なわち優れた摩擦特性を付与するので、経時による滑り
性、耐摩耗性等の特性の低下や汚物の付着がない。従っ
て、本発明の低摩擦化処理剤をコートしたシートベルト
は、表面が単に樹脂だけでコートされた従来のシートベ
ルトのように、長期間の使用によってベルト表面の樹脂
が削り取られることもなく、また削り取られた樹脂や汚
物の付着等による格納性の低下もない。
The low friction treating agent containing the specific spherical hydrophobic silica fine particles of the present invention can be applied to a seat belt webbing to give webbing fibers, especially polyester webbing fibers, a sufficiently high initial slip property. That is, since excellent frictional characteristics are imparted, there is no deterioration in characteristics such as slipperiness and abrasion resistance over time and no adhesion of dirt. Therefore, the seat belt coated with the friction reducing agent of the present invention does not have the resin on the belt surface scraped off over a long period of use, unlike a conventional seat belt whose surface is simply coated with resin alone, In addition, there is no decrease in the storage property due to the adhesion of the scraped resin or dirt.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 75/04 C08L 75/04 C09D 5/00 C09D 5/00 G 175/04 175/04 183/04 183/04 C10M 107/44 C10M 107/44 125/26 125/26 D06M 11/79 D06M 15/564 15/564 23/10 23/10 D06M 11/12 // C10N 40:32 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08L 75/04 C08L 75/04 C09D 5/00 C09D 5/00 G 175/04 175/04 183/04 183/04 C10M 107/44 C10M 107/44 125/26 125/26 D06M 11/79 D06M 15/564 15/564 23/10 23/10 D06M 11/12 // C10N 40:32

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリウレタン系樹脂、及び(B)下記の
条件(i)および(ii): (i)室温で液体であり、誘電率が1〜40F/mであ
る有機化合物とシリカ系微粒子とを5対1の重量比で混
合し振とうした際に、該シリカ系微粒子が前記有機化合
物中に均一に分散する; (ii)該シリカ系微粒子をメタノールに分散した分散
液からメタノールをエバポレータで加熱下留去した後、
100℃の温度で2時間保持した際に、1次粒子として
残存する1次粒子量の当初存在した1次粒子量に対する
比率が20%以上である;を満たす、1次粒子の平均粒
径が0.01〜5μmである球状の疎水性シリカ微粒子
を含有するポリウレタン系樹脂組成物からなることを特
徴とする請求項1に記載のシートベルト用低摩擦化処理
剤。
(A) a polyurethane resin, and (B) an organic compound and a silica which are liquid at room temperature and have a dielectric constant of 1 to 40 F / m, under the following conditions (i) and (ii): When the silica-based particles are mixed and shaken at a weight ratio of 5: 1, the silica-based particles are uniformly dispersed in the organic compound; (ii) methanol is dispersed from a dispersion in which the silica-based particles are dispersed in methanol. Is distilled off under heating with an evaporator,
When held at a temperature of 100 ° C. for 2 hours, the ratio of the amount of primary particles remaining as primary particles to the amount of primary particles originally present is 20% or more; The friction reducing agent for a seat belt according to claim 1, comprising a polyurethane resin composition containing spherical hydrophobic silica fine particles having a particle size of 0.01 to 5 µm.
【請求項2】前記(B)成分の疎水性シリカ微粒子が、S
iO2単位からなる親水性シリカ微粒子表面にR2SiO3/2
位(但し、R2は置換又は非置換の炭素原子数1〜20の1価
炭化水素基である。)を導入する工程によって得られた
疎水性シリカ微粒子表面に、R 1 3Si01/2単位(但し、R1
同一または異種の置換又は非置換の炭素原子数1〜6の1
価炭化水素基である。)を導入することによって得られ
た疎水性シリカ微粒子である、請求項1に記載のシート
ベルト用低摩擦化処理剤。
2. The method according to claim 1, wherein the hydrophobic silica fine particles of the component (B) are
iOTwoR on the surface of hydrophilic silica fine particlesTwoSiO3/2single
Position (however, RTwoIs substituted or unsubstituted monovalent having 1 to 20 carbon atoms
It is a hydrocarbon group. )
R on the surface of hydrophobic silica fine particles 1 ThreeSi01/2Unit (however, R1Is
Same or different substituted or unsubstituted C 1 -C 1
Is a multivalent hydrocarbon group. )
The sheet according to claim 1, which is a hydrophobic silica fine particle.
Low friction treating agent for belts.
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