JP2000327384A - Dispersant for powdery cement - Google Patents

Dispersant for powdery cement

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JP2000327384A JP11132228A JP13222899A JP2000327384A JP 2000327384 A JP2000327384 A JP 2000327384A JP 11132228 A JP11132228 A JP 11132228A JP 13222899 A JP13222899 A JP 13222899A JP 2000327384 A JP2000327384 A JP 2000327384A
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光男 木之下
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昌宏 飯田
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和寿 岡田
Koichi Soeda
孝一 副田
Hiroshi Hayashi
浩志 林
Kazuhisa Tsukada
和久 塚田
Hirotaka Isomura
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a dispersant not causing change in quality in itself, capable of imparting high fluidity and suppressing deterioration with the lapse of time and capable of imparting early strength in the hardening initial stage by drying an aqueous mixture of (A) a water-soluble vinyl copolymer having specific structural units and a specific number average molecular weight with (B) a reducing inorganic compound selected from the group consisting of a sulfurous acid compound and a thiosulfuric acid compound, and then by crushing the dried mixture. SOLUTION: The ingredient A contains structural units of formula I to formula V, wherein R1-R3 are each H or methyl; R4 is a 1-3C alkyl; M1 is H, an alkali (or alkaline earth) metal, ammonium or an organic amine; M2 is M1 is except H; (m) is 40-109 and; (n) is 5-30 in respective contents of 50-75 mol%, 2-20 mol%, 1-18 mol%, 2-15 mol% and 0.5-15 mol% and in the total of 100 mol%. The number average molecular weight of the ingredient A is 3,500-70,000. The mixing weight ratio of the ingredient A to the ingredient B is 100/0.01 to 100/3.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は粉末状セメント分散
剤に関する。セメントに各種混和剤を配合したセメント
系プレミックス製品の製造において、或はまたモルタル
やコンクリート配合物の調製において、粉末状セメント
分散剤が使用される。本発明はかかる粉末状セメント分
散剤の改良に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a powdery cement dispersant. A powdery cement dispersant is used in the production of a cement-based premix product in which various admixtures are blended with cement, or in the preparation of a mortar or concrete mixture. The present invention relates to an improvement of such a powdery cement dispersant.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、上記のような粉末状セメント分散
剤として、ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩
やメラミンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩が提案され
ている(特開昭60−221354)。しかし、これら
の粉末状セメント分散剤には、これらを用いて調製した
セメント配合物の流動性の経時的低下が大きいという欠
点がある。かかる流動性の経時的低下を改善するものと
して、水溶性ビニル共重合体と石灰やセメント等との混
合物を粉砕したものも提案されている(特開昭62−4
1743、特開平6−239652)。しかし、これら
の粉末状セメント分散剤には、その製造過程で水溶性ビ
ニル共重合体が変質するという欠点があり、またこれら
の粉末状セメント分散剤を用いてセメント配合物を調製
すると、ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩や
メラミンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩を用いた場合
に比べて流動性の経時的低下は少なくなるものの、凝結
遅延性が大きくなって早期強度の発現に劣るという欠点
がある。
2. Description of the Related Art Hitherto, a high-condensate salt of naphthalenesulfonic acid formalin and a high condensate of melaminesulfonic acid formalin have been proposed as a powdery cement dispersant as described above (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-221354). However, these powdery cement dispersants have the disadvantage that the fluidity of cement formulations prepared using them is greatly reduced over time. In order to improve such a decrease in fluidity over time, a pulverized mixture of a water-soluble vinyl copolymer and lime or cement has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-4).
1743, JP-A-6-239652). However, these powdery cement dispersants have the disadvantage that the water-soluble vinyl copolymer deteriorates during the production process, and when a cement compound is prepared using these powdery cement dispersants, naphthalene sulfone Compared to the case of using a high-condensate salt of acid formalin or a high-condensate salt of melamine sulfonic acid, there is less decrease in fluidity over time, but there is a disadvantage that coagulation delay is increased and early strength is poorly expressed. .

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来の粉末状セメント分散剤では、調製し
たセメント配合物の流動性の経時的低下が大きい、或は
それ自体が変質し易く、また調製したセメント配合物が
早期強度の発現に劣るという点である。
The problem to be solved by the present invention is that the conventional powdery cement dispersant has a large decrease in the fluidity of the prepared cement composition with time or is deteriorated by itself. It is easy and the prepared cement compound is inferior in early strength.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記の課題を解決するべく研究した結果、特定の分子構
造を有する水溶性ビニル共重合体と特定の還元性無機化
合物との水系混合物を乾燥し、粉砕した粉末状セメント
分散剤が正しく好適であることを見出した。
Means for Solving the Problems Thus, the present inventors have
As a result of research to solve the above problems, a water-based mixture of a water-soluble vinyl copolymer having a specific molecular structure and a specific reducing inorganic compound is dried, and a pulverized powdery cement dispersant is suitably used. I found that.

【0005】すなわち本発明は、下記の成分Aと成分B
との水系混合物を乾燥し、粉砕して成る粉末状セメント
分散剤に係る。 成分A:全構成単位中に、下記の式1で示される構成単
位Aを50〜75モル%、下記の式2で示される構成単
位Bを2〜20モル%、下記の式3で示される構成単位
Cを1〜18モル%、下記の式4で示される構成単位D
を2〜15モル%及び下記の式5で示される構成単位E
を0.5〜15モル%(合計100モル%)の割合で有
する数平均分子量3500〜70000の水溶性ビニル
共重合体 成分B:亜硫酸化合物及びチオ硫酸化合物から選ばれる
少なくとも一つの還元性無機化合物
That is, the present invention relates to the following components A and B
And a powdery cement dispersant obtained by drying and pulverizing an aqueous mixture of the above. Component A: 50 to 75 mol% of the structural unit A represented by the following formula 1 and 2 to 20 mol% of the structural unit B represented by the following formula 2 in all the structural units, represented by the following formula 3 1 to 18 mol% of the structural unit C, a structural unit D represented by the following formula 4
And a structural unit E represented by the following formula 5:
Is a water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight of 3500 to 70,000 having a ratio of 0.5 to 15 mol% (total 100 mol%) Component B: at least one reducing inorganic compound selected from a sulfite compound and a thiosulfate compound

【0006】[0006]

【式1】 (Equation 1)

【式2】 (Equation 2)

【式3】 (Equation 3)

【式4】 (Equation 4)

【式5】 (Equation 5)

【0007】式1〜式5において、 R1,R2,R3:H又はCH34:炭素数1〜3のアルキル基 M1:水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム又は有機アミン X:−SO32又は−O−C64−SO32で示される
有機基(M2;アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム又は有機アミン) m:40〜109の整数 n:5〜30の整数
In the formulas (1) to (5), R 1 , R 2 , R 3 : H or CH 3 R 4 : an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms M 1 : hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or organic amine X: -SO 3 M 2 or -O-C 6 H 4 organic groups represented by -SO 3 M 2 (M 2; an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or organic amine) m: forty to one hundred and nine integer n: an integer of 5 to 30

【0008】本発明に供する成分Aは、式1〜5で示さ
れる構成単位A〜Eをそれぞれ所定割合で有する水溶性
ビニル共重合体であって、その分子内に式4で示される
構成単位Dに起因する相対的に長いポリオキシエチレン
グラフト鎖と式5で示される構成単位Eに起因する相対
的に短いポリオキシエチレングラフト鎖を有する特定の
水溶性ビニル共重合体である。かかる水溶性ビニル共重
合体を構成する構成単位A〜Eはそれぞれ相当するビニ
ル単量体を共重合することにより形成される。
The component A to be used in the present invention is a water-soluble vinyl copolymer having a predetermined ratio of each of the structural units A to E represented by the formulas 1 to 5, and the structural unit represented by the formula 4 in the molecule. It is a specific water-soluble vinyl copolymer having a relatively long polyoxyethylene graft chain derived from D and a relatively short polyoxyethylene graft chain derived from the structural unit E represented by Formula 5. The structural units AE constituting the water-soluble vinyl copolymer are formed by copolymerizing the corresponding vinyl monomers.

【0009】式1で示される構成単位Aを形成すること
となるビニル単量体としては、1)メタクリル酸、アク
リル酸、2)メタクリル酸のアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩又は有機アミン塩、3)アクリル酸のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩又は有機アミン塩があ
る。なかでもメタクリル酸のナトリウムやカリウム等の
アルカリ金属塩が好ましい。
The vinyl monomer which forms the structural unit A represented by the formula 1 includes: 1) methacrylic acid, acrylic acid, 2) an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt or an organic amine salt of methacrylic acid. 3) There are alkali metal salts, alkaline earth metal salts and organic amine salts of acrylic acid. Of these, alkali metal salts of methacrylic acid such as sodium and potassium are preferred.

【0010】式2で示される構成単位Bを形成すること
となるビニル単量体としては、1)メタリルスルホン酸
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は有機アミン
塩、2)p-メタリルオキシベンゼンスルホン酸のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩又は有機アミン塩があ
る。なかでもメタリルスルホン酸のナトリウムやカリウ
ム等のアルカリ金属塩が好ましい。
The vinyl monomer which forms the structural unit B represented by the formula 2 includes: 1) an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt or an organic amine salt of methallyl sulfonic acid; There are alkali metal salts, alkaline earth metal salts or organic amine salts of riloxybenzenesulfonic acid. Among them, alkali metal salts of methallylsulfonic acid such as sodium and potassium are preferable.

【0011】式3で示される構成単位Cを形成すること
となるビニル単量体としては、メチルアクリレート、メ
チルメタクリレートがある。
The vinyl monomer which forms the structural unit C represented by the formula 3 includes methyl acrylate and methyl methacrylate.

【0012】式4で示される構成単位Dを形成すること
となるビニル単量体としては、オキシエチレン単位の繰
り返し数が40〜109である、炭素数1〜3のアルコ
キシポリエトキシエチル(メタ)アクリレートがある。
これには例えば、メトキシポリエトキシエチル(メタ)
アクリレート、エトキシポリエトキシエチル(メタ)ア
クリレート、n−プロポキシポリエトキシエチル(メ
タ)アクリレート、イソプロポキシポリエトキシエチル
(メタ)アクリレート等が挙げられるが、なかでもオキ
シエチレン単位の繰り返し数が55〜100であるメト
キシポリエトキシエチルメタクレートが好ましい。
The vinyl monomer which forms the structural unit D represented by the formula 4 includes alkoxypolyethoxyethyl (meth) having 1 to 3 carbon atoms and having 40 to 109 repeating oxyethylene units. There are acrylates.
This includes, for example, methoxypolyethoxyethyl (meth)
Acrylate, ethoxypolyethoxyethyl (meth) acrylate, n-propoxypolyethoxyethyl (meth) acrylate, isopropoxypolyethoxyethyl (meth) acrylate and the like are mentioned, and among them, the number of repeating oxyethylene units is 55 to 100. Certain methoxypolyethoxyethyl methacrylates are preferred.

【0013】式5で示される構成単位Eを形成すること
となるビニル単量体としては、オキシエチレン単位の繰
り返し数が5〜30であるメトキシポリエトキシエチル
メタクリレートがある。なかでもオキシエチレン単位の
繰り返し数が7〜25であるメトキシポリエトキシエチ
ルメタクレートが好ましい。
The vinyl monomer which forms the structural unit E represented by the formula 5 includes methoxypolyethoxyethyl methacrylate in which the number of repeating oxyethylene units is 5 to 30. Among them, methoxypolyethoxyethyl methacrylate having a repeating number of oxyethylene units of 7 to 25 is preferable.

【0014】本発明に供する水溶性ビニル共重合体は、
ラジカル開始剤の存在下に、構成単位A〜Eを形成する
こととなる前記したようなビニル共重合体を所定の共重
合比率となるようラジカル共重合することにより得られ
る。かかるラジカル共重合は通常、水を溶媒に用いた水
溶液重合により行なう。より具体的には、先ず各ビニル
単量体を水に溶解し、各ビニル単量体を合計量として1
0〜45重量%含む水溶液を調製する。次に窒素ガス雰
囲気下において、該水溶液にラジカル開始剤を加え、5
0〜70℃で5〜8時間ラジカル共重合反応させて水溶
性ビニル共重合体を得る。用いるラジカル開始剤として
は、共重合反応温度下において分解し、ラジカル発生す
るものであればその種類は特に制限されないが、水溶性
のラジカル開始剤を用いるのが好ましい。かかる水溶性
のラジカル開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩等が挙げら
れる。
The water-soluble vinyl copolymer used in the present invention is:
It is obtained by radical copolymerization of the above-mentioned vinyl copolymer which forms the structural units A to E in the presence of a radical initiator so as to have a predetermined copolymerization ratio. Such radical copolymerization is usually carried out by aqueous solution polymerization using water as a solvent. More specifically, first, each vinyl monomer is dissolved in water, and the total amount of each vinyl monomer is 1%.
An aqueous solution containing 0 to 45% by weight is prepared. Next, a radical initiator is added to the aqueous solution under a nitrogen gas atmosphere,
A radical copolymerization reaction is performed at 0 to 70 ° C. for 5 to 8 hours to obtain a water-soluble vinyl copolymer. The type of the radical initiator used is not particularly limited as long as it decomposes at the temperature of the copolymerization reaction and generates a radical, but a water-soluble radical initiator is preferably used. Examples of such a water-soluble radical initiator include persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate, and ammonium persulfate.

【0015】かくして得られる水溶性ビニル共重合体
は、その全構成単位中に、構成単位Aを50〜75モル
% 、好ましくは55〜72モル% 、構成単位Bを2〜
20モル%、好ましくは3〜18モル% 、構成単位C
を1〜18モル%、好ましくは3〜15モル%、構成単
位Dを2〜15モル%、好ましくは3〜12モル%及び
構成単位Eを0.5〜15モル%、好ましくは1〜12
モル%(合計100モル%)の割合で有するものとす
る。またその数平均分子量は3500〜70000(G
PC法、プルラン換算、以下同じ)の範囲のものとする
が、好ましくは5000〜45000の範囲のものとす
る。
The water-soluble vinyl copolymer thus obtained contains 50 to 75 mol%, preferably 55 to 72 mol% of the structural unit A and 2 to 5 mol% of the structural unit B in all the structural units.
20 mol%, preferably 3 to 18 mol%, structural unit C
Is 1 to 18 mol%, preferably 3 to 15 mol%, the structural unit D is 2 to 15 mol%, preferably 3 to 12 mol%, and the structural unit E is 0.5 to 15 mol%, preferably 1 to 12 mol%.
Mol% (100 mol% in total). The number average molecular weight is 3500 to 70000 (G
PC method, pullulan conversion, the same applies hereinafter), but preferably in the range of 5000 to 45000.

【0016】本発明に供する成分Bの還元性無機化合物
には、1)亜硫酸アルカリ金属塩や亜硫酸アルカリ土類
金属塩等の亜硫酸化合物、2)チオ硫酸アルカリ金属塩
やチオ硫酸アルカリ土類金属塩等のチオ硫酸化合物、
3)前記1)及び2)の混合物が挙げられるが、なかで
も亜硫酸アルカリ金属塩が好ましく、亜硫酸ナトリウム
塩が特に好ましい。
The reducing inorganic compound of component B used in the present invention includes: 1) a sulfite compound such as an alkali metal sulfite or an alkaline earth metal sulfite; 2) an alkali metal thiosulfate or an alkaline earth metal thiosulfate. Thiosulfate compounds such as
3) Mixtures of the above 1) and 2) are mentioned, among which alkali metal sulfites are preferred, and sodium sulfites are particularly preferred.

【0017】本発明の粉末状セメント分散剤は、成分A
としての前記した水溶性ビニル共重合体と成分Bとして
の前記した還元性無機化合物との水系混合物を乾燥し、
粉砕して成るものである。
The powdery cement dispersant of the present invention comprises a component A
Drying the aqueous mixture of the water-soluble vinyl copolymer as the above and the reducing inorganic compound as the component B,
It is made by grinding.

【0018】この場合の水系混合物とは、成分Aとして
の水溶性ビニル共重合体と成分Bとしての還元性無機化
合物とを、水を主とする系、通常は水溶液の系で混合し
たものを意味する。したがって、成分Aとしての水溶性
ビニル共重合体を前記した水溶液重合によりその水溶液
として得る場合には、これをそのまま用いて、成分Bと
しての還元性無機化合物と混合することができる。
The aqueous mixture in this case is a mixture of a water-soluble vinyl copolymer as the component A and a reducing inorganic compound as the component B in a system mainly containing water, usually an aqueous solution. means. Therefore, when the water-soluble vinyl copolymer as the component A is obtained as an aqueous solution by the above-described aqueous solution polymerization, it can be used as it is and mixed with the reducing inorganic compound as the component B.

【0019】本発明は成分Aと成分Bとの水系混合比率
を特に制限するものではないが、成分A/成分B=10
0/0.01〜100/3(重量比)の割合となるよう
水系混合するのが好ましく、成分A/成分B=100/
0.5〜100/2.5(重量比)の割合となるよう水
系混合するのがより好ましい。
In the present invention, the aqueous mixture ratio of the component A and the component B is not particularly limited, but the component A / component B = 10
It is preferable to carry out aqueous mixing so as to have a ratio of 0 / 0.01 to 100/3 (weight ratio), and component A / component B = 100 /
It is more preferable to carry out aqueous mixing so as to have a ratio of 0.5 to 100 / 2.5 (weight ratio).

【0020】成分Aと成分Bとの水系混合物を乾燥し、
粉砕する手段には、1)双方を水系混合し、次いで乾燥
した後、粉砕する場合、2)双方を水系混合しつつ乾燥
した後、粉砕する場合、3)双方を水系混合した後、乾
燥しつつ粉砕する場合、4)双方の水系混合、乾燥及び
粉砕を並行して行なう場合がある。より具体的には例え
ば、成分Aとしての水溶性ビニル共重合体の水溶液と成
分Bとしての還元性無機化合物との混合物の固形分濃度
が5〜40重量%となる場合には、水溶性ビニル共重合
体の水溶液に還元性無機化合物を加え、60〜100℃
の温度で混合し、次いでスプレードライヤーやフラッシ
ュジェットドライヤー等を用いて乾燥した後、粉砕して
粉末状セメント分散剤を得る。また例えば、成分Aとし
ての水溶性ビニル共重合体の水溶液と成分Bとしての還
元性無機化合物との混合物の固形分濃度が40重量%を
超えることとなる場合には、水溶性ビニル共重合体の水
溶液に還元性無機化合物を加え、60〜120℃の温度
で撹拌混練型乾燥機やバンド型連続真空乾燥機を用いて
混合しつつ乾燥した後、粉砕して粉末状セメント分散剤
を得る。
The aqueous mixture of component A and component B is dried,
The means for pulverizing include: 1) when both are aqueous-mixed and then dried, and then pulverized; 2) when both are aqueous-mixed and dried; when pulverized; 3) when both are aqueous-mixed and then dried. 4) In some cases, both aqueous mixing, drying and grinding are performed in parallel. More specifically, for example, when the solid content concentration of the mixture of the aqueous solution of the water-soluble vinyl copolymer as the component A and the reducing inorganic compound as the component B is 5 to 40% by weight, A reducing inorganic compound is added to the aqueous solution of the copolymer,
And then dried using a spray drier or a flash jet drier, etc., and pulverized to obtain a powdery cement dispersant. Further, for example, when the solid content concentration of the mixture of the aqueous solution of the water-soluble vinyl copolymer as the component A and the reducing inorganic compound as the component B exceeds 40% by weight, the water-soluble vinyl copolymer may be used. A reducing cement compound is added to the aqueous solution of the above, and the mixture is dried while being mixed at a temperature of 60 to 120 ° C. using a stirring and kneading dryer or a band-type continuous vacuum dryer, and then pulverized to obtain a powdery cement dispersant.

【0021】かくして得られる粉末状セメント分散剤
は、これをそのままセメント系プレミックス製品の製造
やセメント配合物の調製に使用することもできるが、こ
れを用いてセメント系プレミックス製品等を製造する際
の利便性やこれを用いてセメント配合物を調製する際の
利便性から、更に分級して、その粒径を揃えたものとす
るのが好ましい。この場合の分級は、粉砕しつつ分級し
てもよいし、或は粉砕した後に分級してもよい。成分A
と成分Bとの水系混合物を乾燥し、粉砕する場合も、或
は更に分級する場合も、得られる粉末状セメント分散剤
の上記のような利便性から、その粒径が3000μm以
下で且つ平均粒径が5〜2000μmのものとするのが
好ましく、その粒径が700μm以下で且つ平均粒径が
5〜500μmのものとするのがより好ましい。
The powdery cement dispersant thus obtained can be used as it is in the production of a cement premix product or in the preparation of a cement composition, but it is used to produce a cement premix product or the like. From the viewpoint of convenience at the time and convenience at the time of preparing a cement composition using the same, it is preferable to further classify the mixture to make the particle size uniform. In this case, classification may be performed while pulverizing, or may be performed after pulverizing. Component A
In the case where the aqueous mixture of component A and component B is dried and pulverized or further classified, the resulting powdery cement dispersant has a particle size of not more than 3000 μm and an average The diameter is preferably 5 to 2000 μm, more preferably 700 μm or less and the average particle diameter is 5 to 500 μm.

【0022】本発明の粉末状セメント分散剤を適用する
セメントとしては、普通セメント、早強セメント、中庸
熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメント
の他に、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリ
カヒュームセメント等の各種混合セメントが挙げられ
る。本発明の粉末状セメント分散剤と共に、シリカヒュ
ーム、高炉スラグ微粉末、フライアッシュ等の微粉末混
和材料、硬化促進剤、硬化遅延剤等を合目的的に適宜用
いることもできる。
The cement to which the powdery cement dispersant of the present invention is applied includes various portland cements such as ordinary cement, early-strength cement and moderately heated portland cement, as well as blast furnace cement, fly ash cement, silica fume cement and the like. Various mixed cements are included. In addition to the powdery cement dispersant of the present invention, fine powder admixture materials such as silica fume, blast furnace slag fine powder, and fly ash, a hardening accelerator, a hardening retardant, and the like can be appropriately used as appropriate.

【0023】本発明の粉末状セメント分散剤は通常、セ
メント又はセメントと微粉末混和材料とからなる結合材
100重量部に対し0.01〜5.0重量部の割合とな
るように混合して用いるが、0.05〜3.0重量部の
割合となるように混合して用いるのが好ましい。
The powdery cement dispersant of the present invention is usually mixed in an amount of 0.01 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a binder comprising cement or cement and a fine powder admixture. Although it is used, it is preferable to use it by mixing so as to have a ratio of 0.05 to 3.0 parts by weight.

【0024】本発明の粉末状セメント分散剤は、分子中
に相対的に長いポリオキシエチレングラフト鎖と相対的
に短いポリオキシエチレングラフト鎖を所定割合で有す
る特定の水溶性ビニル共重合体と、亜硫酸化合物及びチ
オ硫酸化合物から選ばれる還元性無機化合物との水系混
合物を、乾燥し、粉砕して成るところに特長を有する。
かかる特長を有する本発明の粉末状セメント分散剤は、
変質がなく、これを用いて調製したセメント配合物に高
い流動性を与えると同時にその経時的低下を抑え、且つ
硬化初期に充分な早期強度を発現させる。
The powdery cement dispersant of the present invention comprises a specific water-soluble vinyl copolymer having a relatively long polyoxyethylene graft chain and a relatively short polyoxyethylene graft chain in a predetermined ratio in a molecule; It is characterized in that an aqueous mixture with a reducing inorganic compound selected from a sulfite compound and a thiosulfate compound is dried and pulverized.
The powdery cement dispersant of the present invention having such features,
There is no deterioration, and it gives high flowability to the cement composition prepared using the same, and at the same time, suppresses the deterioration over time, and develops sufficient early strength at the initial stage of hardening.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】本発明の実施形態としては、次の
1)〜5)が挙げられる。 1)全構成単位中に、メタクリル酸ナトリウムから形成
された構成単位を62モル%、メタリルスルホン酸ナト
リウムから形成された構成単位を12モル%、メチルア
クリレートから形成された構成単位を12モル%、メト
キシポリエトキシ(オキシエチレン単位の繰り返し数6
8、以下単に68という)メタクリレートから形成され
た構成単位を8モル%及びメトキシポリエトキシ(9)
メタクリレートから形成された構成単位を6モル%(合
計100モル%)の割合で有する数平均分子量1480
0の水溶性ビニル共重合体100重量部と、亜硫酸ナト
リウム塩0.5重量部との水系混合物を乾燥し、粉砕
し、分級して成る、粒径700μm以下で且つ平均粒径
450μmの粉末状セメント分散剤。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention include the following 1) to 5). 1) 62 mol% of the constituent units formed from sodium methacrylate, 12 mol% of the constituent units formed from sodium methallylsulfonate, and 12 mol% of the constituent units formed from methyl acrylate in all the constituent units. Methoxypolyethoxy (repeating number of oxyethylene units: 6
8, hereinafter referred to simply as 68) by 8 mol% of a structural unit formed from methacrylate and methoxypolyethoxy (9)
Number average molecular weight of 1480 having 6 mol% (total 100 mol%) of structural units formed from methacrylate
A water-based mixture of 100 parts by weight of a water-soluble vinyl copolymer of No. 0 and 0.5 parts by weight of sodium sulfite is dried, pulverized, and classified to form a powder having a particle size of 700 μm or less and an average particle size of 450 μm. Cement dispersant.

【0026】2)全構成単位中に、メタクリル酸ナトリ
ウムから形成された構成単位を57モル%、メタリルス
ルホン酸ナトリウムから形成された構成単位を15モル
%、メチルアクリレートから形成された構成単位を14
モル%、メトキシポリエトキシ(68)メタクリレート
から形成された構成単位を10モル%及びメトキシポリ
エトキシ(23)メタクリレートから形成された構成単
位を4モル%(合計100モル%)の割合で有する数平
均分子量11000の水溶性ビニル共重合体100重量
部と、亜硫酸ナトリウム塩0.6重量部との水系混合物
を乾燥し、粉砕し、分級して成る、粒径700μm以下
で且つ平均粒径220μmの粉末状セメント分散剤。
2) 57 mol% of the structural unit formed from sodium methacrylate, 15 mol% of the structural unit formed from sodium methallylsulfonate, and the structural unit formed from methyl acrylate in all the structural units. 14
Number average having 10% by mole of the structural unit formed from methoxypolyethoxy (68) methacrylate and 4% by mole (total 100% by mole) of the structural unit formed from methoxypolyethoxy (23) methacrylate. An aqueous mixture of 100 parts by weight of a water-soluble vinyl copolymer having a molecular weight of 11,000 and 0.6 parts by weight of sodium sulfite is dried, pulverized and classified, and has a particle size of 700 μm or less and an average particle size of 220 μm. Cement dispersant.

【0027】3)全構成単位中に、メタクリル酸ナトリ
ウムから形成された構成単位を72モル%、メタリルス
ルホン酸ナトリウムから形成された構成単位を8モル
%、メチルアクリレートから形成された構成単位を5モ
ル%、メトキシポリエトキシ(95)メタクリレートか
ら形成された構成単位を4モル%及びメトキシポリエト
キシ(9)メタクリレートから形成された構成単位を1
1モル%(合計100モル%)の割合で有する数平均分
子量18500の水溶性ビニル共重合体100重量部
と、亜硫酸ナトリウム塩1.0重量部との水系混合物を
乾燥し、粉砕し、分級して成る、粒径700μm以下で
且つ平均粒径320μmの粉末状セメント分散剤。
3) Among all the structural units, 72 mol% of the structural unit formed from sodium methacrylate, 8 mol% of the structural unit formed from sodium methallylsulfonate, and the structural unit formed from methyl acrylate. 5 mol%, 4 mol% of a structural unit formed from methoxy polyethoxy (95) methacrylate and 1 mol of a structural unit formed from methoxy polyethoxy (9) methacrylate.
A water-based mixture of 100 parts by weight of a water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight of 18500 at a ratio of 1 mol% (total 100 mol%) and 1.0 part by weight of sodium sulfite is dried, pulverized, and classified. A powdery cement dispersant having a particle size of 700 μm or less and an average particle size of 320 μm.

【0028】4)全構成単位中に、メタクリル酸ナトリ
ウムから形成された構成単位を65モル%、メタリルス
ルホン酸ナトリウムから形成された構成単位を5モル
%、メチルアクリレートから形成された構成単位を10
モル%、メトキシポリエトキシ(45)メタクリレート
から形成された構成単位を12モル%及びメトキシポリ
エトキシ(23)メタクリレートから形成された構成単
位を8モル%(合計100モル%)の割合で有する数平
均分子量37000の水溶性ビニル共重合体100重量
部と、亜硫酸ナトリウム塩1.0重量部との水系混合物
を乾燥し、粉砕し、分級して成る、粒径3000μm以
下で且つ平均粒径950μmの粉末状セメント分散剤。
4) Among all the constituent units, 65 mol% of the constituent unit formed from sodium methacrylate, 5 mol% of the constituent unit formed from sodium methallylsulfonate, and the constituent unit formed from methyl acrylate. 10
Number average having 12 mol% of constituent units formed from methoxypolyethoxy (45) methacrylate and 8 mol% of constituent units formed from methoxypolyethoxy (23) methacrylate (total 100 mol%). A water-based mixture of 100 parts by weight of a water-soluble vinyl copolymer having a molecular weight of 37,000 and 1.0 part by weight of sodium sulfite is dried, pulverized, and classified, and has a particle diameter of 3000 μm or less and an average particle diameter of 950 μm. Cement dispersant.

【0029】5)全構成単位中に、メタクリル酸から形
成された構成単位を58モル%、p−メタリルオキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位を
18モル%、メチルアクリレートから形成された構成単
位を8モル%、メトキシポリエトキシ(68)メタクリ
レートから形成された構成単位を10モル%及びメトキ
シポリエトキシ(23)メタクリレートから形成された
構成単位を6モル%(合計100モル%)の割合で有す
る数平均分子量8500の水溶性ビニル共重合体100
重量部と、チオ硫酸ナトリウム塩1.2重量部との水系
混合物を乾燥し、粉砕し、分級して成る、粒径3000
μm以下で且つ平均粒径1100μmの粉末状セメント
分散剤。
5) In all the structural units, 58 mol% of the structural unit formed from methacrylic acid, 18 mol% of the structural unit formed from sodium p-methallyloxybenzenesulfonate, and methyl acrylate were used. 8 mol% of the structural unit, 10 mol% of the structural unit formed from methoxypolyethoxy (68) methacrylate, and 6 mol% of the structural unit formed from methoxypolyethoxy (23) methacrylate (100 mol% in total) Water-soluble vinyl copolymer 100 having a number average molecular weight of 8500
A water-based mixture of 1 part by weight and 1.2 parts by weight of sodium thiosulfate is dried, pulverized and classified, and has a particle size of 3000.
A powdery cement dispersant having a particle size of 1 μm or less and an average particle size of 1100 μm.

【0030】以下、本発明の構成及び効果をより具体的
にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に
限定されるというものではない。尚、以下の実施例等に
おいて、別に記載しない限り、部は重量部を、また%は
重量%を意味する。
Hereinafter, examples and the like will be described in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples and the like, parts mean parts by weight and% means% by weight unless otherwise specified.

【0031】[0031]

【実施例】試験区分1(粉末状セメント分散剤の製造) ・実施例1 メタクリル酸107部(1.24モル)、メタリルスル
ホン酸ナトリウム38部(0.24モル)、メチルアク
リレート21部(0.24モル)、メトキシポリエトキ
シエチル(68)メタクリレート495部(0.16モ
ル)、メトキシポリエトキシエチル(9)メタクリレー
ト60部(0.12モル)及び水800部を反応容器に
仕込み、水酸化ナトリウムの30%水溶液165部を投
入して中和し、均一に溶解した後,雰囲気を窒素置換し
た。反応系の温度を温水浴にて60℃に保ち、過硫酸ナ
トリウムの20%水溶液55部を投入して重合を開始
し、6時間重合反応を継続して重合を完結した。その
後、酸性分解物の中和のために30%水酸化ナトリウム
水溶液6部を投入し、水溶性ビニル共重合体(A−1)
を含有する水溶液を得た。この水溶性ビニル共重合体
(A−1)をNMR測定、元素分析、滴定分析、ゲルパ
ーミエイションクロマトグラフィー(GPC)測定等で
分析したところ、全構成単位中に、メタクリル酸ナトリ
ウムから形成された構成単位/メタリルスルホン酸ナト
リウムから形成された構成単位/メチルアクリレートか
ら形成された構成単位/メトキシポリエトキシ(68)
メタクリレートから形成された構成単位/メトキシポリ
エトキシ(9)メタクリレートから形成された構成単位
=62/12/12/8/6(モル%、合計100モル
%)の割合で有する数平均分子量14800の水溶性ビ
ニル共重合体であった。このようにして得られた水溶性
ビニル共重合体(A−1)を42%含有する水溶液60
0部に対して亜硫酸ナトリウム1.3部を加え、ハンド
ミキサーで撹拌混合し、これを1リットルのニーダ型混
練機に入れて、80〜100℃の温度下、30トールの
減圧下に乾燥しながら粉砕し、更に篩目開き700μm
の振動篩で分級して、粉末状セメント分散剤(P−1)
を得た。
EXAMPLES Test Category 1 (Production of Powdery Cement Dispersant) Example 1 107 parts (1.24 mol) of methacrylic acid, 38 parts (0.24 mol) of sodium methallylsulfonate, 21 parts of methyl acrylate ( 0.24 mol), 495 parts (0.16 mol) of methoxypolyethoxyethyl (68) methacrylate, 60 parts (0.12 mol) of methoxypolyethoxyethyl (9) methacrylate and 800 parts of water were charged into a reaction vessel. 165 parts of a 30% aqueous solution of sodium oxide was added to neutralize and uniformly dissolve, and then the atmosphere was replaced with nitrogen. The temperature of the reaction system was maintained at 60 ° C. in a warm water bath, and 55 parts of a 20% aqueous solution of sodium persulfate was charged to start polymerization, and the polymerization was continued for 6 hours to complete the polymerization. Thereafter, 6 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution were added to neutralize the acidic decomposition product, and the water-soluble vinyl copolymer (A-1) was added.
Was obtained. When this water-soluble vinyl copolymer (A-1) was analyzed by NMR measurement, elemental analysis, titration analysis, gel permeation chromatography (GPC) measurement, etc., it was found that sodium methacrylate was formed in all constituent units. Structural unit formed from sodium methallyl sulfonate / Structural unit formed from methyl acrylate / methoxypolyethoxy (68)
Water having a number average molecular weight of 14,800 having a ratio of structural units formed from methacrylate / methoxypolyethoxy (9) structural units formed from methacrylate = 62/12/12/8/6 (mol%, total 100 mol%) It was a functional vinyl copolymer. An aqueous solution 60 containing 42% of the water-soluble vinyl copolymer (A-1) thus obtained.
Then, 1.3 parts of sodium sulfite was added to 0 parts, and the mixture was stirred and mixed with a hand mixer. While crushing, further open sieve 700μm
Classified with a vibrating sieve, powder cement dispersant (P-1)
I got

【0032】・実施例2〜5及び比較例1〜4 実施例1と同様にして、実施例2〜5の粉末状セメント
分散剤(P−2〜P−5)及び比較例1〜4の粉末状セ
メント分散剤(R−1〜R−4)を得た。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 In the same manner as in Example 1, the powdery cement dispersants (P-2 to P-5) of Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 Powdered cement dispersants (R-1 to R-4) were obtained.

【0033】・比較例5 実施例1と同様にして得た水溶性ビニル共重合体(A−
1)を42%含有する水溶液をそのまま、実施例1と同
様にして乾燥しながら粉砕し、更に分級して、粉末状セ
メント分散剤(R−5)を得た。
Comparative Example 5 A water-soluble vinyl copolymer obtained in the same manner as in Example 1 (A-
An aqueous solution containing 42% of 1) was pulverized while drying in the same manner as in Example 1 and further classified to obtain a powdery cement dispersant (R-5).

【0034】・比較例6,7 比較例5と同様にして、粉末状セメント分散剤(R−
6,R−7)を得た。
Comparative Examples 6 and 7 In the same manner as in Comparative Example 5, a powdery cement dispersant (R-
6, R-7).

【0035】・比較例8 実施例4の亜硫酸ナトリウム塩に代えて生石灰を用いた
こと以外は実施例4と同様にして、粉末状セメント分散
剤(R−8)を得た。
Comparative Example 8 A powdery cement dispersant (R-8) was obtained in the same manner as in Example 4 except that quicklime was used in place of the sodium sulfite of Example 4.

【0036】・比較例9 実施例5のチオ硫酸ナトリウム塩に代えて普通ポルトラ
ンドセメントを用いたこと以外は実施例5と同様にし
て、粉末状セメント分散剤(R−9)を得た。各例で得
た粉末状セメント分散剤(P−1)〜(P−5)及び
(R−1)〜(R−9)の内容を表1にまとめて示し
た。
Comparative Example 9 A powdery cement dispersant (R-9) was obtained in the same manner as in Example 5, except that the ordinary Portland cement was used in place of the sodium thiosulfate of Example 5. Table 1 summarizes the contents of the powdery cement dispersants (P-1) to (P-5) and (R-1) to (R-9) obtained in each example.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】表1において、 am−1:メタクリル酸ナトリウム bm−1:メタリルスルホン酸ナトリウム bm−2:p−メタリルオキシベンゼンスルホン酸ナト
リウム cm−1:メチルアクリレート dm−1:メトキシポリエトキシエチル(68)メタク
リレート dm−2:メトキシポリエトキシエチル(95)メタク
リレート dm−3:メトキシポリエトキシエチル(45)メタク
リレート em−1:メトキシポリエトキシエチル(9)メタクリ
レート em−2:メトキシポリエトキシエチル(23)メタク
リレート B−1:亜硫酸ナトリウム塩 B−2:チオ硫酸ナトリウム塩 C−1:生石灰 D−1:普通ポルトランドセメント
In Table 1, am-1: sodium methacrylate bm-1: sodium methallylsulfonate bm-2: sodium p-methallyloxybenzenesulfonate cm-1: methyl acrylate dm-1: methoxypolyethoxyethyl (68) Methacrylate dm-2: Methoxypolyethoxyethyl (95) Methacrylate dm-3: Methoxypolyethoxyethyl (45) Methacrylate em-1: Methoxypolyethoxyethyl (9) Methacrylate em-2: Methoxypolyethoxyethyl (23 ) Methacrylate B-1: sodium sulfite B-2: sodium thiosulfate C-1: quicklime D-1: ordinary Portland cement

【0039】・試験区分2(粉末状セメント分散剤の評
価) 試験区分1で得た各例の粉末状セメント分散剤(P−
1)〜(P−5)及び(R−1)〜(R−9)の粒径及
び平均粒径を下記のように求めた。また、これらの製造
過程における変質の有無を、粉末状セメント分散剤10
部を室温の水90部に投入し、溶解して水溶液中の不溶
性ゲル状物の有無で評価した。結果を表2にまとめて示
した。 粒径及び平均粒径 粒径は振動篩の篩目開きから求めた。また平均粒径は、
分級した粉末を走査型電子顕微鏡で写真撮影し、この写
真撮影の画像から100個の粒子を任意に選定して、選
定した個々の粒子について長径(粒子の中心を通る最長
の径=DL)と短径(粒子の中心を通る最短の径=DS
を計測し、(DL+DS)/2の平均値で求めた。
Test Category 2 (Evaluation of powdery cement dispersant) The powdery cement dispersant (P-
The particle diameters and average particle diameters of 1) to (P-5) and (R-1) to (R-9) were determined as follows. In addition, the presence or absence of alteration in these manufacturing processes is determined by examining the powdery cement dispersant 10
The mixture was added to 90 parts of water at room temperature, dissolved, and evaluated by the presence or absence of an insoluble gel in the aqueous solution. The results are summarized in Table 2. Particle size and average particle size The particle size was determined from the opening of the vibrating sieve. The average particle size is
The classified powder is photographed with a scanning electron microscope, and 100 particles are arbitrarily selected from the photographed image, and the major axis of each selected particle (the longest diameter passing through the center of the particle = DL ). And minor axis (shortest diameter passing through the center of the particle = D s )
Was measured, and the average value of (D L + D S ) / 2 was obtained.

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】試験区分3(セメントペーストの調製及び
評価) 2リットルのホバートキサーに普通ポルトランドセメン
ト(比重=3.16、ブレーン値3300)1000部
を投入し、ペーストフロー値が200±10mmの範囲に
入るように表1記載の粉末状セメント分散剤を0.20
〜1.05部加え、乾式混合した。ここで乾式混合した
ものはセメント系プレミックス製品である。次に、乾式
混合したセメント系プレミックス製品に水270部を加
え、20℃の温度下で3分間混練してセメントペースト
を調製した。調製したセメントペーストのペーストフロ
ー値を下記のように測定した。また20℃の温度下で静
置のまま、混練後90分間経過したペーストフロー値も
同様に測定し、フロー残存率を下記のように求めた。更
に18時間後の圧縮強度を下記のように測定した。結果
を表3にまとめて示した。
Test Category 3 (Preparation and Evaluation of Cement Paste) 1000 parts of ordinary Portland cement (specific gravity = 3.16, Blaine value of 3300) was charged into a 2 liter Hobart mixer, and the paste flow value was adjusted to a range of 200 ± 10 mm. 0.20 of the powdery cement dispersant described in Table 1
~ 1.05 parts were added and dry mixed. Here, the dry-mixed product is a cement-based premix product. Next, 270 parts of water was added to the dry-mixed cement premix product, and the mixture was kneaded at a temperature of 20 ° C. for 3 minutes to prepare a cement paste. The paste flow value of the prepared cement paste was measured as follows. In addition, the paste flow value after 90 minutes of kneading was measured in the same manner while standing still at a temperature of 20 ° C., and the flow residual ratio was determined as follows. After 18 hours, the compressive strength was measured as follows. The results are summarized in Table 3.

【0042】・ペーストフロー値:ガラス板の上に内径
50mm×高さ51mmの塩化ビニール製パイプ(内容積1
00ml)を置き、調製したペーストを充填した後、パイ
プを引き上げた。ペーストの拡がりが静止した後、直角
2方向の直径を測定して、その平均値をフロー値とし
た。 ・フロー残存率:(90分後のペーストフロー値/混練
直後のペーストフロー値)×100 ・圧縮強度:直径5cm×高さ10cmの鋼製型枠に調製し
たペーストを充填し、供試体を作製した。これを20℃
の温度下で湿気養生し、JIS−A1108に準拠して
その圧縮強度を測定した。
Paste flow value: A vinyl chloride pipe (inner volume 1) having an inner diameter of 50 mm and a height of 51 mm was placed on a glass plate.
00 ml), and after filling the prepared paste, the pipe was pulled up. After the spread of the paste was stopped, the diameter in two perpendicular directions was measured, and the average value was taken as the flow value. -Residual flow rate: (Paste flow value after 90 minutes / Paste flow value immediately after kneading) x 100-Compressive strength: Filling the prepared paste into a steel mold having a diameter of 5 cm and a height of 10 cm to prepare a specimen did. 20 ℃
, And the compressive strength was measured according to JIS-A1108.

【0043】[0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】表3において、 添加量:セメント100部に対する粉末状セメント分散
剤の添加部 R−10:ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩
の粉末品 *:硬化していなかったので測定できなかった
In Table 3, addition amount: added portion of powdery cement dispersant to 100 parts of cement R-10: powdered product of high-condensate of formalin naphthalenesulfonic acid *: measurement was not possible because it was not cured

【0045】[0045]

【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、それ自体の変質がなく、またセメント配合物に
高い流動性を与えると共にその経時的低下を抑え、しか
も硬化初期に充分な早期強度を発現させるという効果が
ある。
As is apparent from the above description, the present invention described above has no deterioration of its own, gives high fluidity to the cement composition, suppresses its deterioration over time, and has a sufficient effect in the early stage of curing. This has the effect of developing early strength.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C04B 103:40 (72)発明者 飯田 昌宏 愛知県蒲郡市港町2番5号 竹本油脂株式 会社内 (72)発明者 岡田 和寿 愛知県蒲郡市港町2番5号 竹本油脂株式 会社内 (72)発明者 副田 孝一 千葉県佐倉市大作二丁目4番2号 太平洋 セメント株式会社佐倉研究所内 (72)発明者 林 浩志 千葉県佐倉市大作二丁目4番2号 太平洋 セメント株式会社佐倉研究所内 (72)発明者 塚田 和久 千葉県佐倉市大作二丁目4番2号 太平洋 セメント株式会社佐倉研究所内 (72)発明者 磯村 弘隆 千葉県佐倉市大作二丁目4番2号 太平洋 セメント株式会社佐倉研究所内 Fターム(参考) 4G012 MB12 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // C04B 103: 40 (72) Inventor Masahiro Iida 2-5 Minatomachi, Gamagori-shi, Aichi Prefecture Takemoto Yushi Co., Ltd. (72) Inventor Kazuhisa Okada 2-5 Minatomachi, Gamagori-shi, Aichi Prefecture Inside Takemoto Yushi Co., Ltd. (72) Inventor Koichi Soeda 2-4-2 Daisaku, Sakura-shi, Chiba Pref. Person Hiroshi Hayashi 2-4-2 Daisaku, Sakura City, Chiba Prefecture Inside the Sakura Laboratory, Pacific Cement Co., Ltd. (72) Inventor Kazuhisa Tsukada 2-4-2 Daisaku, Sakura City, Chiba Prefecture, Japan Sakura Laboratory, Pacific Cement Co., Ltd. (72) Invention Person Hirotaka Isomura 2-4-2 Daisaku, Sakura City, Chiba Prefecture Pacific Term C Sakura Laboratory F-term (reference) 4G012 MB12

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の成分Aと成分Bとの水系混合物を
乾燥し、粉砕して成る粉末状セメント分散剤。 成分A:全構成単位中に、下記の式1で示される構成単
位Aを50〜75モル%、下記の式2で示される構成単
位Bを2〜20モル%、下記の式3で示される構成単位
Cを1〜18モル%、下記の式4で示される構成単位D
を2〜15モル%及び下記の式5で示される構成単位E
を0.5〜15モル%(合計100モル%)の割合で有
する数平均分子量3500〜70000の水溶性ビニル
共重合体 成分B:亜硫酸化合物及びチオ硫酸化合物から選ばれる
少なくとも一つの還元性無機化合物 【式1】 【式2】 【式3】 【式4】 【式5】 {式1〜式5において、 R1,R2,R3:H又はCH34:炭素数1〜3のアルキル基 M1:水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム又は有機アミンX:−SO32又は−O−C64
−SO32で示される有機基(M2;アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アミン) m:40〜109の整数 n:5〜30の整数}
1. A powdery cement dispersant obtained by drying and pulverizing an aqueous mixture of the following components A and B. Component A: 50 to 75 mol% of the structural unit A represented by the following formula 1 and 2 to 20 mol% of the structural unit B represented by the following formula 2 in all the structural units, represented by the following formula 3 1 to 18 mol% of the structural unit C, a structural unit D represented by the following formula 4
And a structural unit E represented by the following formula 5:
Is a water-soluble vinyl copolymer having a number average molecular weight of 3500 to 70,000 having a ratio of 0.5 to 15 mol% (total 100 mol%) Component B: at least one reducing inorganic compound selected from a sulfite compound and a thiosulfate compound (Equation 1) (Equation 2) (Equation 3) (Equation 4) (Equation 5) に お い て In the formulas 1 to 5, R 1 , R 2 , R 3 : H or CH 3 R 4 : an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms M 1 : hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine X : —SO 3 M 2 or —OC 6 H 4
Organic group represented by —SO 3 M 2 (M 2 ; alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or organic amine) m: an integer of 40 to 109 n: an integer of 5 to 30
【請求項2】 請求項1記載の成分Aと成分Bとの水系
混合物を乾燥し、粉砕し、分級して成る粉末状セメント
分散剤。
2. A powdery cement dispersant obtained by drying, pulverizing and classifying an aqueous mixture of the component A and the component B according to claim 1.
【請求項3】 成分Aが数平均分子量5000〜450
00の水溶性ビニル共重合体である請求項1又は2記載
の粉末状セメント分散剤。
3. Component A has a number average molecular weight of 5,000 to 450.
The powdery cement dispersant according to claim 1 or 2, which is a water-soluble vinyl copolymer.
【請求項4】 成分Bが亜硫酸アルカリ金属塩である請
求項1、2又は3記載の粉末状セメント分散剤。
4. The powdery cement dispersant according to claim 1, wherein component B is an alkali metal sulfite.
【請求項5】 水系混合物が、成分Aと成分Bとを、成
分A/成分B=100/0.01〜100/3(重量
比)の割合で水系混合したものである請求項1、2、3
又は4記載の粉末状セメント分散剤。
5. The aqueous mixture according to claim 1, wherein component A and component B are aqueous-mixed in a ratio of component A / component B = 100 / 0.01 to 100/3 (weight ratio). , 3
Or the powdery cement dispersant according to 4 above.
【請求項6】 粒径が3000μm以下であり、且つ平
均粒径が5〜2000μmである請求項1、2、3、4
又は5記載の粉末状セメント分散剤。
6. The method according to claim 1, wherein the particle size is 3000 μm or less and the average particle size is 5 to 2000 μm.
Or a powdery cement dispersant according to 5 above.
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