JP2000321718A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JP2000321718A
JP2000321718A JP11130099A JP13009999A JP2000321718A JP 2000321718 A JP2000321718 A JP 2000321718A JP 11130099 A JP11130099 A JP 11130099A JP 13009999 A JP13009999 A JP 13009999A JP 2000321718 A JP2000321718 A JP 2000321718A
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JP
Japan
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group
sensitive
photographic
silver halide
layer
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JP11130099A
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Japanese (ja)
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Masaru Iwagaki
賢 岩垣
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance UV absorbing characteristics without deteriorating stability in production by forming a protective layer containing a specified compound and having a specified dry film thickness. SOLUTION: The silver halide color photographic sensitive material has at least one protective layer containing a compound of formula I or II and having 1.5-2.0 μm total dry film thickness. In the formula I, R1 and R2 are each a substituent, at least one of R1 and R2 is alkoxy, aryloxy or amido, X1 and X2 are each halogen, (m), (n), (p) and (q) are each an integer of 0-4, m+n<=4, p+q<=4, (m) and (n) are not simultaneously 0, and when (m), (n), (p) or (q) is >=2, plural symbols R1, R2, X1 or X2 may be the same or different. In the formula II, R11 and R12 are each alkyl, aryl, alkoxy or aryloxy and R13 is alkoxy or aryloxy.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料(以下、単に感光材料ともいう)に関し、
更に詳しくは、塗膜物性や製造安定性を改良したハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter, also simply referred to as "light-sensitive material").
More specifically, the present invention relates to a silver halide color photographic material having improved coating film properties and production stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料に用いられる感光
性ハロゲン化銀は、本来、可視光より短波長の紫外線な
どの光に感光するものである。一般的な写真用として用
いる場合には、人間の視覚に合わせて可視光領域に分光
増感すること、および人間が感じることのできない紫外
線より短波長の光の影響を小さくすることである。
2. Description of the Related Art A photosensitive silver halide used in a silver halide photosensitive material is originally sensitive to light such as ultraviolet light having a shorter wavelength than visible light. When used for general photography, it is necessary to spectrally sensitize the visible light region in accordance with human vision and to reduce the influence of light having a shorter wavelength than ultraviolet light which cannot be sensed by humans.

【0003】撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、自然界での撮影や人工光源での撮影など、あらゆる
光の中で撮影が行われるため、写真として不要な紫外線
をカットするために、その写真構成層中に紫外線吸収剤
を含有している。すなわち、写真構成層中において、支
持体から最も遠い感光性層よりもさらに遠い側の非感光
性層中に添加されている。
A silver halide color photographic light-sensitive material for photography is photographed in all kinds of light, such as in the natural world or with an artificial light source. The constituent layer contains an ultraviolet absorber. That is, it is added to the non-photosensitive layer farther from the photosensitive layer farthest from the support in the photographic constituent layer.

【0004】したがって、紫外線をカットした青光と、
それより長波長の緑光、赤光の主要な3波長を有効にと
らえるように設計された写真構成層によってハロゲン化
銀カラー写真感光材料を形成している。
[0004] Therefore, the blue light which cuts the ultraviolet light,
A silver halide color photographic light-sensitive material is formed by a photographic component layer designed to effectively capture three main wavelengths of green light and red light having a longer wavelength.

【0005】一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
取り扱いにおいて、静電気の放電等により発生する紫外
線をカットするために、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の支持体に最も近い感光性層よりもさらに近い側の非
感光性層中や、前記支持体から最も遠い感光性層よりも
さらに遠い側の非感光性層中に紫外線吸収剤が添加され
ている。ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
を保護するための該紫外線吸収剤が充分に機能しない
と、いわゆるスタチックマークと呼ばれる画像欠陥が発
生して好ましくない。
On the other hand, in the handling of a silver halide color photographic light-sensitive material, in order to cut off ultraviolet rays generated by electrostatic discharge or the like, the light-sensitive layer is further closer to the photosensitive layer closest to the support of the silver halide color photographic light-sensitive material. An ultraviolet absorber is added in the non-photosensitive layer on the side or the non-photosensitive layer farther from the photosensitive layer farthest from the support. If the ultraviolet absorber for protecting the photographic constituent layer of the silver halide color photographic light-sensitive material does not function sufficiently, an image defect called a so-called static mark occurs, which is not preferable.

【0006】感光材料に用いられる紫外線吸収化合物に
は、紫外線の吸収という本質的な作用に関わる吸収スペ
クトル特性及び必要な波長域での吸光係数という物理的
な特性のみならず、感光材料に含有された場合でも感度
等の写真特性、或いは製造上、現像時の写真処理上の悪
影響を及ぼさないという化学的な特性が要求される。
[0006] The ultraviolet absorbing compound used in the photosensitive material contains not only the absorption spectrum characteristic relating to the essential function of absorbing ultraviolet light and the physical characteristic such as the extinction coefficient in a necessary wavelength region, but also the photosensitive material. In such a case, photographic characteristics such as sensitivity or chemical characteristics that do not adversely affect photographic processing during production and development are required.

【0007】一般的に吸収スペクトルは、紫外線を有効
に吸収するために充分広いことが必要であるが、可視光
(青色)にまでにおよぶと、この部分の感度が低下する
ことになり、鋭く長波長側が切れている必要がある。
In general, the absorption spectrum needs to be sufficiently wide in order to effectively absorb ultraviolet rays. However, when the spectrum extends to visible light (blue), the sensitivity in this part is reduced, and it becomes sharp. The long wavelength side must be cut off.

【0008】このため、例えば特開昭58−15223
7号に記載されてる様な紫外線吸収剤によって、望まし
いスペクトルは得られるが、感光材料の保存時、特に高
温下で保存された場合に、いわゆる発汗現象により写真
処理後に失透をきたすという問題があった。
For this reason, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-15223
Although a desirable spectrum can be obtained by an ultraviolet absorber as described in No. 7, the problem of devitrification after photographic processing due to a so-called perspiration phenomenon occurs when the photosensitive material is stored, particularly when stored at high temperatures. there were.

【0009】一方、特公昭63−65140号に記載さ
れている様なポリマー紫外線吸収剤を用いることで、上
記発汗現象は改善される。
On the other hand, by using a polymer ultraviolet absorber as described in JP-B-63-65140, the above-mentioned sweating phenomenon is improved.

【0010】しかしながら該ポリマー形体の紫外線吸収
剤において従来用いられている単体形体の紫外線吸収剤
と同レベルの紫外線吸収効果を得るためには、多量の紫
外線吸収剤を要するため、現像処理の際、処理液中にお
ける親水性コロイド層からなる膨潤膜強度が劣化する。
However, in order to obtain the same level of UV absorbing effect as the conventional UV absorber in the polymer form, a large amount of UV absorber is required. The strength of the swollen film composed of the hydrophilic colloid layer in the treatment liquid is deteriorated.

【0011】更に、膨潤膜強度を保つためにゼラチンを
増量すると鮮鋭性の劣化が生じるとというように、発汗
の改善がされても次々と別の問題を引き起こしてしまっ
ていた。
Furthermore, even if sweating is improved, another problem is caused one after another, such as sharpness degradation when gelatin is increased to maintain the strength of the swollen film.

【0012】また、特開平3−175443号に記載の
常温で液体である紫外線吸収剤を使用することにより非
感光性保護層の薄膜化も可能になることから鮮鋭性も向
上するという技術が公開されたが、支持体から最も遠い
ハロゲン化銀感光性層よりも更に支持体から遠い側の非
感光性層の少なくとも一層中に該紫外線吸収剤を含有す
る場合、常温にて液体の紫外線吸収剤と組み合わされる
他の紫外線吸収剤により、保存経時による析出の問題、
さらには析出による塗布故障の問題が生じることがわか
った。
A technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-175443 has been disclosed, in which the use of an ultraviolet absorber which is a liquid at ordinary temperature makes it possible to reduce the thickness of a non-photosensitive protective layer, thereby improving sharpness. However, when the ultraviolet absorber is contained in at least one of the non-photosensitive layers farther from the support than the silver halide photosensitive layer farthest from the support, the ultraviolet absorber is a liquid at room temperature. With other UV absorbers combined with, the problem of precipitation over time,
Further, it was found that a problem of coating failure due to precipitation occurred.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、写真特性、塗膜物性や製造安定性を劣化させる
ことなく、紫外線吸収特性にすぐれたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent ultraviolet absorption characteristics without deteriorating photographic characteristics, coating film properties and production stability. It is in.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の構
成により達成された。
The object of the present invention has been attained by the following constitutions.

【0015】1.持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層を有する写真構成層を有し、該支持体から最
も遠い感光性層よりもさらに遠い側に少なくとも1層の
非感光性の保護層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該保護層が下記一般式(1)または
(2)で示される化合物を含有し、かつ該保護層の乾燥
膜厚の合計が1.5μm〜2.0μmであることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
1. A photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of the support, the photosensitive layer being furthest from the support; A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one non-light-sensitive protective layer further away from the layer, wherein the protective layer contains a compound represented by the following general formula (1) or (2); A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that the total dry film thickness of the protective layer is 1.5 μm to 2.0 μm.

【0016】[0016]

【化8】 Embedded image

【0017】式中、R1及びR2は各々置換基を表す。た
だし、R1及びR2の少なくとも一つはアルコキシ基又は
アリールオキシ基又はアミド基を示す。X1及びX2は各
々ハロゲン原子を表す。m、n、p及びqは各々0〜4
の整数を表す。ただし、mとn及びpとqの総和は各々
0〜4の整数であり、mとnの両方が0であることはな
い。又、m、n、p又はqが2以上の時、複数のR1
2、X1又はX2は各々同一であっても異なっていても
よい。
In the formula, R 1 and R 2 each represent a substituent. Here, at least one of R 1 and R 2 represents an alkoxy group, an aryloxy group or an amide group. X 1 and X 2 each represent a halogen atom. m, n, p and q are each 0 to 4
Represents an integer. However, the sum of m and n and the sum of p and q are each an integer of 0 to 4, and both m and n are not 0. When m, n, p or q is 2 or more, a plurality of R 1 ,
R 2 , X 1 or X 2 may be the same or different.

【0018】[0018]

【化9】 Embedded image

【0019】式中、R11及びR12は各々アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、
13はアルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。
In the formula, R 11 and R 12 each represent an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group;
R 13 represents an alkoxy group or an aryloxy group.

【0020】2.支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層およ
び非感光性層を有する写真構成層を有し、該支持体に最
も近い感光性層よりもさらに近い側に少なくとも1層の
非感光性の下塗り層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該下塗り層が前記一般式(1)または
(2)で示される化合物を含有し、かつ該下塗り層の乾
燥膜厚の合計が1.80μm〜2.0μmであることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. A photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side on the support, wherein the photosensitive layer closest to the support is A silver halide color photographic material having at least one non-photosensitive undercoat layer on a side closer to the layer, wherein the undercoat layer contains a compound represented by the formula (1) or (2); And a silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that the total dry film thickness of the undercoat layer is from 1.80 μm to 2.0 μm.

【0021】3.支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層およ
び非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくと
も1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化
合物を含有し、かつ該感光性層の少なくとも1層中に、
全投影面積の70%以上が、1粒子あたり20本以上の
転位線を有するアスペクト比5以上の平板状ハロゲン化
銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該写真
構成層の乾燥膜厚の総和が12μm〜20μmであるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. A silver halide color photographic material having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a support, At least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and at least one of the photosensitive layers has
70% or more of the total projected area contains a silver halide emulsion having tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more having 20 or more dislocation lines per grain, and the dry thickness of the photographic constituting layer Is a total of 12 μm to 20 μm.

【0022】4.支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層およ
び非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくと
も1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化
合物を含有し、かつ該写真構成層の少なくとも1層中に
下記一般式(3)で示される化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. A silver halide color photographic material having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a support, At least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the following general formula (3) A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that:

【0023】[0023]

【化10】 Embedded image

【0024】式中、R1およびR2はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
または複素環基を表し、R1、R2で複素環を形成しても
良い。Gは−COOR3、−SO23、−COR3、−C
ONR34、−SO2NR34、−CNを表し、R3、R
4はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基または複素環基を表す。nは1
または2の整数を表す。
Wherein R 1 and R 2 are each a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 1 and R 2 may form a heterocyclic ring. G is -COOR 3, -SO 2 R 3, -COR 3, -C
ONR 3 R 4, -SO 2 NR 3 R 4, represents a -CN, R 3, R
4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group. n is 1
Or an integer of 2.

【0025】5.支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層およ
び非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくと
も1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化
合物を含有し、かつ該写真構成層の少なくとも1層中に
下記一般式(4)または(5)で示される化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
[5] A silver halide color photographic material having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a support, The compound represented by the general formula (1) or (2) is contained in at least one of the photographic constituent layers, and the compound represented by the following general formula (4) or (5) is contained in at least one of the photographic constituent layers. Silver halide color photographic light-sensitive material, characterized by containing a compound to be prepared.

【0026】[0026]

【化11】 Embedded image

【0027】式中、R3およびR4はそれぞれアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複
素環基を表す。Xは−CN、−COOR5、−CONR5
6、−SO2NR56、−COR5、−SO25または−
CF3を表し、R5およびR6はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基また
は複素環基を表す。L1〜L3はメチン基を表し、nは0
または2の整数を表す。
In the formula, R 3 and R 4 each represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group. X is -CN, -COOR 5, -CONR 5
R 6, -SO 2 NR 5 R 6, -COR 5, -SO 2 R 5 or -
Represents CF 3 , and R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group. L 1 to L 3 represent a methine group, and n is 0
Or an integer of 2.

【0028】[0028]

【化12】 Embedded image

【0029】式中、Aは酸性核残基を表し、L1、L2
よびL3はメチン基を表し、nは0、1または2を表
し、Zは式中に示した窒素原子と結合して複素環残基を
形成するのに必要な非金属原子群を表し、Yは上記一般
式(a)で表される置換基または複素環残基を表す。上
記一般式(a)において、R1およびR2はアルキル基を
表し、これらは互いに結合して環を形成してもよい。R
3は水素原子またはHammettのσp値が0.3以上
の電子吸引性基を表す。ただし上記一般式(5)で表さ
れる化合物は、その分子構造中の芳香環部分に少なくと
も一つのカルボキシル基またはアルキルスルホンアミド
基を有する。
In the formula, A represents an acidic nucleus residue, L 1 , L 2 and L 3 represent a methine group, n represents 0, 1 or 2, and Z is a bond to a nitrogen atom shown in the formula. Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a heterocyclic residue, and Y represents a substituent or a heterocyclic residue represented by the general formula (a). In the general formula (a), R 1 and R 2 represent an alkyl group, which may be bonded to each other to form a ring. R
3 represents a hydrogen atom or an electron-withdrawing group having a Hammett's σ p value of 0.3 or more. However, the compound represented by the general formula (5) has at least one carboxyl group or alkylsulfonamide group in the aromatic ring portion in the molecular structure.

【0030】13.支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層お
よび非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該写真構成層の少なく
とも1層中に前記一般式(1)または(2)で示される
化合物を含有し、かつ該写真構成層の少なくとも1層中
に下記一般式(7)で示される化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
13. A silver halide color photographic material having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a support, At least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the following general formula (7) A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that:

【0031】[0031]

【化13】 Embedded image

【0032】式中、R31は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基である。R29、R30及びR31
有機基を表し、少なくとも1つはアルキル基である。
In the formula, R 31 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. R 29 , R 30 and R 31 represent an organic group, at least one of which is an alkyl group.

【0033】7.支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層およ
び非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくと
も1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化
合物を含有し、かつ該写真構成層の少なくとも1層中に
高沸点有機溶剤分散液を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
[7] A silver halide color photographic material having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a support, At least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and at least one of the photographic constituent layers contains a high-boiling organic solvent dispersion. Silver halide color photographic light-sensitive material.

【0034】8.支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層およ
び非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくと
も1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化
合物を含有し、かつ該写真構成層の少なくとも1層中に
ワックス分散液を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
8. A silver halide color photographic material having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a support, Halogen characterized in that at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and at least one of the photographic constituent layers contains a wax dispersion. Silver halide color photographic material.

【0035】9.支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層およ
び非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくと
も1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化
合物を含有し、かつ該写真構成層が下記一般式(8)で
示される硬膜剤によって硬膜されていることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
9. A silver halide color photographic material having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a support, At least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and the photographic constituent layer is hardened with a hardener represented by the following general formula (8) A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that:

【0036】 一般式(8) (CH2=CHSO2nA 式中、Aは少なくとも1個のヒドロキシ基またはアミド
基を有するn価の基を表し、nは2、3又は4を表す。
一般式(8)におけるAとしては、n価の炭素数1〜1
0の非環状炭化水素基(好ましくは炭素数1〜8のアル
キレン基)、窒素、酸素または硫黄原子を有する5また
は6員の複素環、5または6員の脂環式基または炭素数
7〜10のアラルキレン基が挙げられる。これらはアル
コキシ基(メトキシ基、エトキシ基等)、炭素数1〜4
のアルキル基、ハロゲン原子、アセトキシ基で置換され
ていてもよく、前記ヘテロ原子やカルボニル基又はカル
バミド基を介して互いに結合してもよい。
Formula (8) (CH 2 CHCHSO 2 ) n A In the formula, A represents an n-valent group having at least one hydroxy group or amide group, and n represents 2, 3 or 4.
In Formula (8), A represents an n-valent carbon number of 1 to 1;
A non-cyclic hydrocarbon group (preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms), a 5- or 6-membered heterocyclic ring having a nitrogen, oxygen or sulfur atom, a 5- or 6-membered alicyclic group or a C7 to C6 And 10 aralkylene groups. These include an alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, etc.),
May be substituted with an alkyl group, a halogen atom, or an acetoxy group, and may be bonded to each other via the hetero atom, carbonyl group, or carbamide group.

【0037】10.支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層お
よび非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該写真構成層の少なく
とも1層中に前記一般式(1)または(2)で示される
化合物を含有し、かつ該化合物が下記一般式(A)〜
(E)で示される高沸点有機溶剤によって油滴分散され
ていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
10. A silver halide color photographic material having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a support, The compound represented by the general formula (1) or (2) is contained in at least one of the photographic constituent layers, and the compound is represented by the following general formulas (A) to (A).
(E) A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by being dispersed in oil droplets by a high-boiling organic solvent shown in (E).

【0038】一般式(A) RaOOC(CH2mCOORb 式中、Ra、Rbは、各々、炭素数4〜10の直鎖又は分
岐のアルキル基を表す。mは、2〜10の整数を表す。
The general formula (A) R a OOC (CH 2) in m COOR b formula, R a, R b each represent a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms. m represents an integer of 2 to 10.

【0039】一般式(B) RcOOC(Cn2n-2)COORd 式中、Rc、Rdは、各々、炭素数4〜10の直鎖又は分
岐のアルキル基を表す。nは、2〜10の整数を表す。
Formula (B) R c OOC (C n H 2n-2 ) COOR d In the formula, R c and R d each represent a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms. n represents an integer of 2 to 10.

【0040】一般式(C) ReCOO(CH2pOCORf 式中、Re、Rfは、炭素数3〜24の直鎖又は分岐のア
ルキル基を表す。pは2〜10の整数を表す。
The general formula (C) R e COO (CH 2) in p OCOR f formula, R e, R f represents a linear or branched alkyl group having 3 to 24 carbon atoms. p represents an integer of 2 to 10.

【0041】一般式(D) C(Rg)(Rh)(Ri)(OH) 式中、Rgはアルキル基またはアルケニル基を表す。
h、Riは、各々、水素原子またはRgで表される基を
表す。但し、Rg、Rh、Riで各々表される基の総炭素
数は少なくとも10以上である。
Formula (D) C (R g ) (R h ) (R i ) (OH) In the formula, R g represents an alkyl group or an alkenyl group.
R h and R i each represent a hydrogen atom or a group represented by R g . However, the total number of carbon atoms of the groups represented by R g , R h , and R i is at least 10 or more.

【0042】一般式(E) X−((CH2q−O(CO)Rjr 式中、Xは5〜7員環の飽和炭化水素を表し、qは0〜
2の整数を表し、rは1〜3の整数を表す。Rjは炭素
数4〜16の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。
The general formula (E) X - in ((CH 2) q -O ( CO) R j) r Formula, X represents a saturated hydrocarbon having 5 to 7 membered ring, q is 0
Represents an integer of 2, and r represents an integer of 1 to 3. R j represents a linear or branched alkyl group having 4 to 16 carbon atoms.

【0043】11.支持体上の一方の側に、それぞれ少
なくとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層お
よび非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該写真構成層の少なく
とも1層中に前記一般式(1)または(2)で示される
化合物と、下記一般式(9)で示される化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
11. A silver halide color photographic material having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side of a support, A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that at least one of the photographic constituent layers contains a compound represented by the above general formula (1) or (2) and a compound represented by the following general formula (9). .

【0044】[0044]

【化14】 Embedded image

【0045】式中、R5、R6はそれぞれ水素原子、アル
キル基またはアシル基を表わし、Xは−CO−あるいは
−COO−を表わし、mは1〜5の整数であり、nは1
〜4の整数である。pは1〜4の整数である。
In the formula, R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an acyl group, X represents —CO— or —COO—, m is an integer of 1 to 5, and n is 1
-4. p is an integer of 1 to 4.

【0046】以下、本発明を更に詳細に述べる。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0047】本発明の一般式(1)で示される紫外線吸
収剤について説明する。
The ultraviolet absorbent of the present invention represented by the general formula (1) will be described.

【0048】一般式(1)において、R1及びR2で表さ
れる置換基の内、アルキル基としては、メチル、エチ
ル、ヘキシル、オクチル等の各基が、アリール基として
は、フェニル基などが挙げられる。又、R1及びR2の少
なくとも一つが表すアルコキシ基としては、メトキシ、
ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクトキシ等の各基が、ア
リールオキシ基としてはフェノキシ基などが挙げられ
る。
In the general formula (1), among the substituents represented by R 1 and R 2 , alkyl groups include methyl, ethyl, hexyl, octyl and the like, and aryl groups include phenyl group and the like. Is mentioned. The alkoxy group represented by at least one of R 1 and R 2 includes methoxy,
Each group such as butoxy, hexyloxy, octoxy and the like, and the aryloxy group include a phenoxy group and the like.

【0049】これらの基は直鎖でも分岐でも環状でもよ
く、更に他の置換基により置換されていてもよいが、分
岐しているものが好ましい。又、複数の置換基が互いに
結合して環を形成していてもよい。
These groups may be straight-chain, branched or cyclic, and may be further substituted by other substituents, but are preferably branched. Further, a plurality of substituents may be bonded to each other to form a ring.

【0050】アミド基としては、アルキルアミド基、ア
リールアミド基が好ましく、特に炭素数が4以上であっ
て、分岐を有するアルキル基をもったアルキルアミド基
が好ましい。
The amide group is preferably an alkylamide group or an arylamide group, particularly preferably an alkylamide group having 4 or more carbon atoms and having a branched alkyl group.

【0051】X1及びX2が表すハロゲン原子としては、
弗素、塩素、臭素等の原子が挙げられる。
As the halogen atom represented by X 1 and X 2 ,
Examples include atoms such as fluorine, chlorine, and bromine.

【0052】[0052]

【化15】 Embedded image

【0053】UV−1:2−OCH2CH(C25)C4
9 UV−2:2−OC817,6−Cl UV−3:1−CH3,2−OCH2CH(C25)C4
9,6−Cl UV−4:1−CH3,2−OCH2CH(C25)C4
9,4,6−Cl UV−5:1−CH3,2−OCH2CH(C25)C4
9,4−Br,6−Cl UV−6:2−OCH2CH(C25)C49,3−C
l UV−7:2−OC1837,3−Cl UV−8:1−CH3,2−OC1837 UV−9:1,3−C49(t),6−OCH3 UV−10:1,3−C511(t),6−OCH3 UV-11:1,3-C49(t),6−OC25 UV−12:1,3−C511(t),6−OC25
UV-1: 2-OCH 2 CH (C 2 H 5 ) C 4
H 9 UV-2: 2- OC 8 H 17, 6-Cl UV-3: 1-CH 3, 2-OCH 2 CH (C 2 H 5) C 4
H 9, 6-Cl UV- 4: 1-CH 3, 2-OCH 2 CH (C 2 H 5) C 4
H 9, 4,6-Cl UV- 5: 1-CH 3, 2-OCH 2 CH (C 2 H 5) C 4
H 9, 4-Br, 6 -Cl UV-6: 2-OCH 2 CH (C 2 H 5) C 4 H 9, 3-C
l UV-7: 2-OC 18 H 37, 3-Cl UV-8: 1-CH 3, 2-OC 18 H 37 UV-9: 1,3-C 4 H 9 (t), 6-OCH 3 UV-10: 1,3-C 5 H 11 (t), 6-OCH 3 UV-11: 1,3-C 4 H 9 (t), 6-OC 2 H 5 UV-12: 1,3- C 5 H 11 (t), 6-OC 2 H 5

【0054】[0054]

【化16】 Embedded image

【0055】[0055]

【化17】 Embedded image

【0056】更に、上記化合物以外にも特開平3−29
4846号3〜4頁に記載の例示化合物I−3〜I−2
3等を挙げることができる。
Further, in addition to the above compounds, JP-A-3-29
Exemplified compounds I-3 to I-2 described in No. 4846, pp. 3-4.
3 and the like.

【0057】一般式(1)で示される紫外線吸収剤は、
感光材料1m2当たり0.1〜5g含有される事が好ま
しい。
The ultraviolet absorber represented by the general formula (1) is
The content is preferably 0.1 to 5 g per 1 m 2 of the photosensitive material.

【0058】本発明の一般式(2)で示される化合物に
ついて説明する。
The compound represented by formula (2) of the present invention will be described.

【0059】一般式(2)で示される化合物において、
11及びR12で表されるアルキル基としては炭素数1〜
18のものが好ましく、直鎖でも分岐でも、又、環状で
あってもよい。アルコキシ基としては炭素数1〜18の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でも、又、環状であって
もよい。アリール基としてはフェニル基が好ましく、ア
リールオキシ基としてはフェノキシ基が好ましい。これ
らのアルキル基、アルコキシ基、アリール基及びアリー
ルオキシ基は、他の置換基により置換されてもよい。R
11及びR12の少なくとも一つは、2−ヒドロキシフェニ
ル基を含むことが特に好ましい。
In the compound represented by the general formula (2),
The alkyl group represented by R 11 and R 12 has 1 to 1 carbon atoms.
Eighteen are preferred, and they may be linear, branched, or cyclic. The alkoxy group preferably has 1 to 18 carbon atoms, and may be linear, branched, or cyclic. The aryl group is preferably a phenyl group, and the aryloxy group is preferably a phenoxy group. These alkyl group, alkoxy group, aryl group and aryloxy group may be substituted by other substituents. R
At least one of 11 and R 12, it is particularly preferred that it include a 2-hydroxyphenyl group.

【0060】R13で表されるアルコキシ基は、直鎖でも
分岐でも、又、環状であってもよい。R13で表されるア
ルコキシ基及びアリールオキシ基は、他の置換基により
置換されてもよい。
The alkoxy group represented by R 13 may be linear, branched, or cyclic. The alkoxy group and the aryloxy group represented by R 13 may be substituted with another substituent.

【0061】次に一般式(2)で示される代表的化合物
を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
Next, typical compounds represented by the general formula (2) will be described, but the present invention is not limited to these.

【0062】[0062]

【化18】 Embedded image

【0063】[0063]

【化19】 Embedded image

【0064】[0064]

【化20】 Embedded image

【0065】[0065]

【化21】 Embedded image

【0066】[0066]

【化22】 Embedded image

【0067】[0067]

【化23】 Embedded image

【0068】[0068]

【化24】 Embedded image

【0069】[0069]

【化25】 Embedded image

【0070】[0070]

【化26】 Embedded image

【0071】一般式(2)で示される化合物は特開平5
−117282号記載の方法により合成することができ
る。
The compound represented by the general formula (2) is disclosed in
The compound can be synthesized by the method described in JP-A-117282.

【0072】一般式(2)で示される化合物は、感光性
層、非感光性層のいずれに添加しても良いが、好ましく
は少なくとも非感光性層に添加されており、さらに好ま
しくは支持体より最も遠い感光性層に隣接した支持体と
は反対側の非感光性層に添加されていることである。添
加量に制限はないが、0.05〜15g/m2が好まし
く、さらに好ましくは0.1〜5g/m2である。
The compound represented by the general formula (2) may be added to any of the photosensitive layer and the non-photosensitive layer, but is preferably added at least to the non-photosensitive layer, more preferably It is added to the non-photosensitive layer opposite to the support adjacent to the farthest photosensitive layer. Although there is no limit to the amount, preferably 0.05~15g / m 2, more preferably from 0.1-5 g / m 2.

【0073】本発明の一般式(1)または(2)で示さ
れる化合物は、分子吸光係数が17,000以上である
吸収極大波長を335nm〜390nmに有する化合物
であることが好ましく、かつ400nm〜700nmに
吸収極大波長を有さない事が好ましい。
The compound represented by the general formula (1) or (2) of the present invention is preferably a compound having a maximum absorption wavelength having a molecular extinction coefficient of 17,000 or more at 335 nm to 390 nm, and 400 nm to 390 nm. It is preferable not to have an absorption maximum wavelength at 700 nm.

【0074】また、335nm〜390nmの分子吸光
係数は19,000以上である事が好ましく、21,0
00以上である事がより好ましい。
The molecular absorption coefficient at 335 nm to 390 nm is preferably 19,000 or more,
More preferably, it is not less than 00.

【0075】また分子吸光係数が17,000以上の吸
収極大波長が、344nm〜370nmである事が好ま
しい。
The maximum absorption wavelength having a molecular extinction coefficient of 17,000 or more is preferably 344 nm to 370 nm.

【0076】本発明の請求項1の発明においては、保護
層は1層でも良いが、2〜3層の複数層構成であること
が好ましい。一般式(1)または(2)で示される化合
物は、該複数層のうち、支持体から最も遠い層以外の層
に添加されることが好ましい。
In the invention of claim 1 of the present invention, the protective layer may be a single layer, but preferably has a multilayer structure of two to three layers. The compound represented by the general formula (1) or (2) is preferably added to a layer other than the layer farthest from the support among the plurality of layers.

【0077】本発明の請求項1の発明においては、該保
護層の乾燥膜厚の合計が1.5μm〜2.0μmであ
り、好ましくは1.5μm〜1.9μmであり、特に好
ましくは1.1.7μm〜1.8μmである。一般式
(1)または(2)で示される化合物を含有する層の乾
燥膜厚は、0.8μm〜1.2μmであることが好まし
い。
In the invention of claim 1 of the present invention, the total dry film thickness of the protective layer is 1.5 μm to 2.0 μm, preferably 1.5 μm to 1.9 μm, particularly preferably 1 μm to 1.9 μm. .1.7 μm to 1.8 μm. The dry film thickness of the layer containing the compound represented by the general formula (1) or (2) is preferably 0.8 μm to 1.2 μm.

【0078】本発明の請求項2の発明において、下塗り
層の乾燥膜厚の合計は1.0μm〜2.0μmであり、
好ましくは1.2μm〜2.0μmであり、特に好まし
くは1.5μm〜1.8μmである。一般式(1)また
は(2)で示される化合物を含有する層の乾燥膜厚は、
0.60μm〜1.4μmであることが好ましい。
In the invention of claim 2 of the present invention, the total dry film thickness of the undercoat layer is from 1.0 μm to 2.0 μm,
It is preferably from 1.2 μm to 2.0 μm, and particularly preferably from 1.5 μm to 1.8 μm. The dry film thickness of the layer containing the compound represented by the general formula (1) or (2) is
It is preferably from 0.60 μm to 1.4 μm.

【0079】本発明の請求項3の発明においては、感光
性層の少なくとも1層中に、全投影面積の70%以上
が、1粒子あたり20本以上の転位線を有するアスペク
ト比5以上の平板状ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤を含有することによって、本発明の効果を発揮
する。
In the invention of claim 3 of the present invention, in at least one of the photosensitive layers, 70% or more of the total projected area is a flat plate having an aspect ratio of 5 or more and having 20 or more dislocation lines per grain. The effect of the present invention is exhibited by containing a silver halide emulsion having silver halide grains.

【0080】平板粒子は、いわゆる転位線を有してもよ
い。ここでいう転位線とは、例えば、J.F.Hami
lton;Photo.Sci.Eng.11(196
7)57頁や、T.Shiozawa;J.Soc.P
hoto.Sci.Japan35(1972)213
頁に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的
な方法で観察することができるものを言う。
The tabular grains may have so-called dislocation lines. The dislocation lines referred to here are, for example, J.I. F. Hami
Iton; Photo. Sci. Eng. 11 (196
7) 57 pages, T.A. Shiozawa; Soc. P
photo. Sci. Japan 35 (1972) 213
Refers to what can be observed by a direct method using a transmission electron microscope at low temperature described on page.

【0081】この時、平板粒子の厚みが厚いほど電子線
が透過し難くなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた方
がより鮮明に観察することができる。このような方法に
よって得られた粒子写真から、個々のハロゲン化銀粒子
における転位線の位置及び本数を求めることができる。
At this time, the thicker the tabular grains, the more difficult it is for an electron beam to pass through. Therefore, a clearer observation can be obtained by using a high-pressure electron microscope. From the grain photograph obtained by such a method, the position and number of dislocation lines in each silver halide grain can be determined.

【0082】平板粒子への転位線の導入方法に関しては
特に限定はなく、例えば沃化カリウムのような沃素イオ
ン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する
方法、沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン溶液の
みを添加する方法、特開平6−11781号等に記載の
沃素イオン放出化合物を用いる方法等の公知の方法によ
り、所望の位置及び量の転位線を導入することができ
る。
The method for introducing dislocation lines into tabular grains is not particularly limited. For example, a method of adding an aqueous solution of an iodide ion such as potassium iodide and a solution of a water-soluble silver salt by double jet, or adding silver iodide fine grains. A desired position and amount of dislocation lines can be introduced by a known method such as a method, a method of adding only an iodide ion solution, and a method using an iodide ion releasing compound described in JP-A-6-11781.

【0083】平板粒子は転位線を有することが好まし
い。転位線が存在する位置について特別な限定はない
が、ハロゲン化銀粒子の外周部近傍や稜線近傍、又は頂
点近傍に存在することが好ましい。ハロゲン化銀粒子に
おける転位線の導入時期は、ハロゲン化銀粒子製造過程
の全添加銀量に対して50%添加された以降であること
が好ましく、60%以上85%未満の間で導入されるこ
とが更に好ましい。転位線の本数は、5本以上の転位線
を有するハロゲン化銀粒子が30%以上(個数)である
ことが好ましいが、50%以上であることがより好まし
く、80%以上であることが更に好ましい。又、それぞ
れの場合において、1粒子中の転位線本数は10本以上
であることが好ましく、20本以上であることがより好
ましく、30本以上であることが更に好ましい。
The tabular grains preferably have dislocation lines. There is no particular limitation on the position where the dislocation line exists, but it is preferable that it exists near the outer peripheral portion, near the ridge line, or near the vertex of the silver halide grain. The introduction time of dislocation lines in the silver halide grains is preferably after 50% of the total silver added during the production of the silver halide grains, and is introduced between 60% and less than 85%. Is more preferred. The number of dislocation lines is preferably 30% or more (number) of silver halide grains having 5 or more dislocation lines, more preferably 50% or more, and further preferably 80% or more. preferable. In each case, the number of dislocation lines in one grain is preferably 10 or more, more preferably 20 or more, and further preferably 30 or more.

【0084】上記転位線を有する平板状ハロゲン化銀乳
剤を含有する場合は、写真構成層の乾燥膜厚の総和が1
2μm〜20μmであり、好ましくは13μm〜20μ
m、特に好ましくは13μm〜19μmである。これに
よって本発明の効果を発揮するものである。
When a tabular silver halide emulsion having the above dislocation lines is contained, the total dry film thickness of the photographic constituent layers is 1
2 μm to 20 μm, preferably 13 μm to 20 μm
m, particularly preferably 13 μm to 19 μm. Thereby, the effect of the present invention is exhibited.

【0085】本発明の請求項4の発明においては、写真
構成層の少なくとも1層中に前記一般式(3)で示され
る化合物を含有することによって、本発明の効果を発揮
する。
In the invention of claim 4 of the present invention, the effect of the present invention is exhibited by including the compound represented by the general formula (3) in at least one of the photographic constituent layers.

【0086】一般式(3)において、R1およびR2はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基または複素環基を表し、R1、R2で複
素環を形成しても良い。Gは−COOR3、−SO
23、−COR3、−CONR34、−SO2NR34
−CNを表し、R3、R4はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複
素環基を表す。nは1または2の整数を表す。〕一般式
(3)において、R1〜R4で表されるアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル
基、シンロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル
基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ドデシル基等
が挙げられる。これらのアルキル基は、更にハロゲン原
子(例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等)、ア
ルコキシル基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、1,
1−ジメチルエトキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシル
オキシ基等)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等)、アリール基(例えばフェニ
ル基、ナフチル基等)、アルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基、2−エチルヘキシルカルボニル基
等)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキ
シカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等)、ア
ルケニル基(例えば、ビニル基、アリル基等)、複素環
基(例えは、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピ
リジル基、モルホリル基、ピペリジル基、ピペラジル
基、ピリミジル基、ピラゾリル基、フリル基等)、アル
キニル基(例えば、プロパルギル基等)、アミノ基(例
えば、アミノ基、N,N−ジメチルアミノ基、アニリノ
基等)、ヒドロキシル基、シアノ基、スルホ基、カルボ
キシル基、スルホンアミド基(例えば、メチルカルホニ
ルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホ
ニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、フェニル
スルホニルアミノ基等)等によって置換されていてもよ
い。
In the general formula (3), R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 1 and R 2 form a heterocyclic ring. Is also good. G is -COOR 3 , -SO
2 R 3, -COR 3, -CONR 3 R 4, -SO 2 NR 3 R 4,
Represents —CN, and R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group. n represents an integer of 1 or 2. In the general formula (3), examples of the alkyl group represented by R 1 to R 4 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a synlopentyl group, Hexyl, cyclohexyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl and the like. These alkyl groups further include a halogen atom (eg, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.), an alkoxyl group (eg, a methoxy group, an ethoxy group,
1-dimethylethoxy group, hexyloxy group, dodecyloxy group, etc.), aryloxy group (eg, phenoxy group, naphthyloxy group, etc.), aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group, etc.), alkoxycarbonyl group (eg, methoxy group) Carbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, 2-ethylhexylcarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (eg, phenoxycarbonyl group, naphthyloxycarbonyl group, etc.), alkenyl group (eg, vinyl group, allyl group, etc.), Heterocyclic group (eg, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, morpholyl group, piperidyl group, piperazyl group, pyrimidyl group, pyrazolyl group, furyl group, etc.), alkynyl group (eg, propargyl group, etc.) ), An amino group (eg, an amino group, N N-dimethylamino group, anilino group, etc.), hydroxyl group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, sulfonamide group (for example, methylcarbonylamino group, ethylsulfonylamino group, butylsulfonylamino group, octylsulfonylamino group) Phenylsulfonylamino group) and the like.

【0087】R1〜R4で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、R1〜R4で表されるアルキル基、およびアル
キル基の置換基として示した基と同様な基によって置換
することができる。
The alkenyl groups represented by R 1 to R 4 include, for example, vinyl and allyl groups. These groups can be substituted by an alkyl group represented by R 1 to R 4 and a group similar to the group shown as a substituent of the alkyl group.

【0088】R1〜R4で表されるアルキニル基として
は、例えば、プロパルギル基等が挙げられる。これらの
基は、R1〜R4で表されるアルキル基、およびアルキル
基の置換基として示した基と同様な基によって置換する
ことができる。
Examples of the alkynyl group represented by R 1 to R 4 include a propargyl group. These groups can be substituted by an alkyl group represented by R 1 to R 4 and a group similar to the group shown as a substituent of the alkyl group.

【0089】R1〜R4で表されるアリール基としては、
例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これら
の基は、R1〜R4で表されるアルキル基、およびアルキ
ル基の置換基として示した基と同様な基によって置換す
ることができる。
The aryl groups represented by R 1 to R 4 include:
Examples include a phenyl group and a naphthyl group. These groups can be substituted by an alkyl group represented by R 1 to R 4 and a group similar to the group shown as a substituent of the alkyl group.

【0090】R1〜R4で表される複素環基としては、例
えば、ピリジル基(例えば、2−ピリジル基、3−ピリ
ジル基、4−ピリジル基等)、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピロ
リル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、R1〜R4で表されるアルキル基、およびア
ルキル基の置換基として示した基と同様な基によって置
換することができる。
Examples of the heterocyclic group represented by R 1 to R 4 include a pyridyl group (for example, a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group, a 4-pyridyl group, etc.), a thiazolyl group, an oxazolyl group, and an imidazolyl group. , A furyl group, a thienyl group, a pyrrolyl group, a pyrazinyl group, a pyrimidinyl group, a pyridazinyl group, a selenazolyl group, a sulfolanyl group, a piperidinyl group, a pyrazolyl group, a tetrazolyl group, and the like. These groups can be substituted by an alkyl group represented by R 1 to R 4 and a group similar to the group shown as a substituent of the alkyl group.

【0091】R1およびR2で形成できる複素環基として
は、例えば、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ
基、ヘキサヒドロアゼピノ基、ピペラジノ基等が挙げら
れる。これらの基は、R1〜R4で表されるアルキル基、
およびアルキル基の置換基として示した基と同様な基に
よって置換することができる。
Examples of the heterocyclic group which can be formed by R 1 and R 2 include a piperidino group, a morpholino group, a pyrrolidino group, a hexahydroazepino group, a piperazino group and the like. These groups include an alkyl group represented by R 1 to R 4 ,
And a group similar to the group shown as the substituent of the alkyl group.

【0092】以下に、本発明の一般式(3)で表される
紫外線吸収剤の具体的な例示化合物を示すが、本発明こ
れらに限定されるものではない。
Specific examples of the ultraviolet absorbent represented by formula (3) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.

【0093】[0093]

【化27】 Embedded image

【0094】[0094]

【化28】 Embedded image

【0095】本発明において、一般式(3)で表される
紫外線吸収剤の添加量として好ましくは、0.001〜
3g/m2であり、更に好ましくは0.005〜0.6
g/m2である。
In the present invention, the amount of the ultraviolet absorber represented by the general formula (3) is preferably 0.001 to 0.001.
3 g / m 2 , more preferably 0.005 to 0.6
g / m 2 .

【0096】本発明の請求項5の発明においては、写真
構成層の少なくとも1層中に前記一般式(4)または
(5)で示される化合物を含有することによって、本発
明の効果を発揮する。
In the invention of claim 5 of the present invention, the effect of the present invention is exhibited by including the compound represented by the general formula (4) or (5) in at least one of the photographic constituent layers. .

【0097】一般式(4)において、R3およびR4はそ
れぞれアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基または複素環基を表す。Xは−CN、−COOR
5、−CONR56、−SO2NR56、−COR5、−
SO25または−CF3を表し、R5およびR6はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基または複素環基を表す。L1〜L3はメチ
ン基を表し、nは0、1または2の整数を表す。
In the general formula (4), R 3 and R 4 each represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group. X is -CN, -COOR
5, -CONR 5 R 6, -SO 2 NR 5 R 6, -COR 5, -
Represents SO 2 R 5 or —CF 3 , wherein R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group. L 1 to L 3 represent a methine group, and n represents an integer of 0, 1 or 2.

【0098】以下に、一般式(4)で表される化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されものではな
い。
Hereinafter, specific examples of the compound represented by formula (4) will be shown, but the present invention is not limited thereto.

【0099】[0099]

【化29】 Embedded image

【0100】[0100]

【化30】 Embedded image

【0101】[0101]

【化31】 Embedded image

【0102】一般式(4)で表される化合物は1m2
たり1〜2000mgの範囲で用いられるのが好まし
く、より好ましくは50〜500mgの範囲で用いられ
る。
The compound represented by the general formula (4) is preferably used in an amount of 1 to 2000 mg, more preferably 50 to 500 mg per m 2 .

【0103】前記一般式(5)において、Aは酸性核残
基を表し、L1、L2およびL3はメチン基を表し、nは
0、1または2を表し、Zは式中に示した窒素原子と結
合して複素環残基を形成するのに必要な非金属原子群を
表し、Yは前記一般式(a)で表される置換基または複
素環残基を表す。該一般式(a)において、R1および
2はアルキル基を表し、これらは互いに結合して環を
形成してもよい。R3は水素原子またはHammett
のσp値が0.3以上の電子吸引性基を表す。ただし前
記一般式(5)で表される化合物は、その分子構造中の
芳香環部分に少なくとも一つのカルボキシル基またはア
ルキルスルホンアミド基を有する。
In the general formula (5), A represents an acidic nucleus residue, L 1 , L 2 and L 3 represent a methine group, n represents 0, 1 or 2, and Z represents Represents a group of nonmetallic atoms necessary for forming a heterocyclic residue by bonding to the nitrogen atom, and Y represents a substituent or a heterocyclic residue represented by the general formula (a). In the general formula (a), R 1 and R 2 represent an alkyl group, which may be bonded to each other to form a ring. R 3 is a hydrogen atom or Hammett
Represents an electron-withdrawing group having a σ p value of 0.3 or more. However, the compound represented by the general formula (5) has at least one carboxyl group or alkylsulfonamide group in the aromatic ring portion in the molecular structure.

【0104】前記一般式(5)において、Aで表される
酸性核残基の酸性核としては、2−ピラゾリン−5−オ
ン、ピラゾリジンジオン、バルビツール酸、チオバルビ
ツール酸、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダントイ
ン、オキサゾロン、イソオキサゾロン、インダンジオ
ン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン等が挙げら
れ、好ましくは2−ピラゾリン−5−オンである。また
これらの酸性核は置換基を有していてもよく、該置換基
の例としてはアルキル基(例えばメチル基、エチル基、
ヘキシル基等)、シクロアルキル基(例えばシクロヘキ
シル基、シクロペンチル基等)、アリール基(例えばフ
ェニル基、トリル基、4−ヒドロキシフェニル基、4−
カルボキシフェニル基等)、アラルキル基(例えばベン
ジル基、フェネチル基等)、アルコキシ基(例えばメト
キシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基等)、アリ
ールオキシ基(例えばフェノキシ基、4−メチルフェノ
キシ基等)、複素環基(例えばピリジル基、フリル基、
チエニル基等)、置換または無置換のアミノ基(例えば
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基
等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基等)、アシ
ル基(例えばアセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基
等)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、2−ヒドロキシエトキ
シカルボニル基等)、カルバモイル基(例えばカルバモ
イル基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、2−ヒドロキシエチルカルバモイル基、ジメチルカ
ルバモイル基、4−カルボキシフェニルカルバモイル基
等)、シアノ基等が挙げられる。酸性核がどの位置で一
般式(5)におけるL1と結合すれば、一般式(5)で
表される化合物が染料としての機能を有するかは、当業
界の技術者には周知であり、また実験によって確認する
こともできる。
In the general formula (5), examples of the acidic nucleus of the acidic nucleus residue represented by A include 2-pyrazolin-5-one, pyrazolidinedione, barbituric acid, thiobarbituric acid, rhodanine, Examples thereof include hydantoin, thiohydantoin, oxazolone, isoxazolone, indandione, hydroxypyridone, and pyrazolopyridone, and preferably 2-pyrazolin-5-one. These acidic nuclei may have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group,
Hexyl group, etc.), cycloalkyl group (eg, cyclohexyl group, cyclopentyl group, etc.), aryl group (eg, phenyl group, tolyl group, 4-hydroxyphenyl group, 4-
Carboxyphenyl group, aralkyl group (eg, benzyl group, phenethyl group, etc.), alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, tert-butoxy group, etc.), aryloxy group (eg, phenoxy group, 4-methylphenoxy group, etc.) A heterocyclic group (for example, a pyridyl group, a furyl group,
A thienyl group, etc.), a substituted or unsubstituted amino group (eg, dimethylamino group, diethylamino group, anilino group, etc.), an alkylthio group (eg, methylthio group, etc.), an acyl group (eg, acetyl group, pivaloyl group, benzoyl group, etc.), An alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, 2-hydroxyethoxycarbonyl group, etc.), a carbamoyl group (eg, carbamoyl group, methylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, 2-hydroxyethylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, Carboxyphenylcarbamoyl group), cyano group and the like. It is well known to those skilled in the art that the position of the acidic nucleus bonded to L 1 in the general formula (5) and the compound represented by the general formula (5) has a function as a dye, It can also be confirmed by experiments.

【0105】また、一般式(5)のL1、L2およびL3
で表されるメチン基は、置換基を有するものを含み、該
置換基の例としては酸性核残基Aの置換基として先に説
明したものと同様である。
Further, L 1 , L 2 and L 3 in the general formula (5)
The methine group represented by includes those having a substituent, and examples of the substituent are the same as those described above as the substituent of the acidic nucleus residue A.

【0106】一般式(5)においてZが窒素原子ととも
に形成する複素環の例としてはピロール、ピラゾール、
イミダゾール、トリアゾール、テトラゾールが挙げられ
る。また該複素環はベンゼン環と縮合していてもよく、
そうした複素環の例としてはインドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾールが挙げられる。該複素環は置換
基を有するものを含み、該置換基の例としては酸性核残
基Aの置換基として先に説明したものに加えてハロゲン
原子を挙げることができる。
In the general formula (5), examples of the heterocyclic ring formed by Z together with a nitrogen atom include pyrrole, pyrazole,
Examples include imidazole, triazole, and tetrazole. The heterocyclic ring may be condensed with a benzene ring,
Examples of such heterocycles include indole, indazole, benzimidazole. The heterocyclic ring includes those having a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom in addition to those described above as the substituent for the acidic nucleus residue A.

【0107】一般式(5)においてYは一般式(a)に
よって表される置換基または複素環残基を表す。該複素
環残基としてはピロール、イミダゾール、ピラゾール、
ピリジン、ピリミジン、チオフェン、キノリン、ベンズ
イミダゾール、インドール、ベンズチアゾール、スルホ
ラン、チアシクロヘキサン−1,1−ジオキシド、ブチ
ロラクトン、ピラン、モルホリン、ピペリジン等から導
かれる複素環残基が挙げられる。該複素環残基は置換基
を有するものを含み、該置換基の例としては酸性核残基
Aの置換基として先に説明したものに加えてハロゲン原
子を挙げることができる。
In the general formula (5), Y represents a substituent or a heterocyclic residue represented by the general formula (a). As the heterocyclic residue, pyrrole, imidazole, pyrazole,
Heterocyclic residues derived from pyridine, pyrimidine, thiophene, quinoline, benzimidazole, indole, benzthiazole, sulfolane, thiacyclohexane-1,1-dioxide, butyrolactone, pyran, morpholine, piperidine and the like. The heterocyclic residue includes those having a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom in addition to those described above as the substituent for the acidic nucleus residue A.

【0108】一般式(a)においてR1およびR2はアル
キル基を表し、例としてはメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、ネオペンチル基、オクチル基が挙
げられ、好ましくはメチル基、エチル基である。またR
1およびR2は互いに結合して環を形成してもよく、例と
してはシクロヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキセ
ン、シクロヘキサノン等が挙げられる。該アルキル基お
よび形成された環は置換基を有するものを含み、該置換
基の例としては酸性核残基Aの置換基として先に説明し
たものに加えてハロゲン原子を挙げることができる。
In the general formula (a), R 1 and R 2 represent an alkyl group, examples of which include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a butyl group, a neopentyl group and an octyl group. Group. Also R
1 and R 2 may combine with each other to form a ring, and examples thereof include cyclohexane, cyclopentane, cyclohexene, and cyclohexanone. The alkyl group and the ring formed include those having a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom in addition to those described above as the substituent for the acidic nucleus residue A.

【0109】一般式(5)においてR3は水素原子また
は置換基定数Hammettのσp値(藤田稔夫編、
“化学の領域増刊122号 薬物の構造活性相関”,9
6〜103頁(1979)南江堂などに記載されてい
る。)が0.3以上の基を表し、例えばシアノ基、アル
コキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、オクチル
オキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基
(例えばフェノキシカルボニル基、4−ヒドロキシフェ
ノキシカルボニル基)、カルバモイル基(例えばカルバ
モイル基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ブチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
フェニルカルバモイル基、4−カルボキシフェニルカル
バモイル基等)、アシル基(例えばメチルカルボニル
基、エチルカルボニル基、ブチルカルボニル基、フェニ
ルカルボニル基、4−エチルスルホンアミドフェニルカ
ルボニル基等)、アルキルスルホニル基(例えばメチル
スルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル
基、オクチルスルホニル基等)、アリールスルホニル基
(例えばフェニルスルホニル基、4−クロロスルホニル
基等)等が挙げられ、好ましくはアルコキシカルボニル
基、アルキルスルホニルアミノ基、トリフルオロメチル
基、シアノ基が挙げられる。
In the general formula (5), R 3 is a hydrogen atom or a σ p value of a substituent constant Hammett (edited by Toshio Fujita,
“Chemical domain special issue No. 122 Structure-activity relationship of drugs”, 9
Pages 6 to 103 (1979), Nankodo and the like. ) Represents a group of 0.3 or more, for example, a cyano group, an alkoxycarbonyl group (eg, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, an octyloxycarbonyl group, etc.), an aryloxycarbonyl group (eg, a phenoxycarbonyl group, -Hydroxyphenoxycarbonyl group), carbamoyl group (for example, carbamoyl group, methylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, butylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group,
Phenylcarbamoyl group, 4-carboxyphenylcarbamoyl group, etc.), acyl group (eg, methylcarbonyl group, ethylcarbonyl group, butylcarbonyl group, phenylcarbonyl group, 4-ethylsulfonamidophenylcarbonyl group, etc.), alkylsulfonyl group (eg, methyl A sulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, an octylsulfonyl group, an arylsulfonyl group (eg, a phenylsulfonyl group, a 4-chlorosulfonyl group, etc.), and the like. Examples include a fluoromethyl group and a cyano group.

【0110】一般式(5)で表される化合物は前記の通
り、その分子内の芳香環部分に少なくともひとつのカル
ボキシル基あるいはアルキルスルホニルアミノ基を有す
るが、アルキルスルホニルアミノ基の例としてはメチル
スルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基等が挙
げられる。好ましくはカルボキシル基またはメチルスル
ホニルアミノ基であり、とくに好ましくはカルボキシル
基である。
As described above, the compound represented by the general formula (5) has at least one carboxyl group or alkylsulfonylamino group in the aromatic ring portion in the molecule, and an example of the alkylsulfonylamino group is methylsulfonylamino. Examples include an amino group and an ethylsulfonylamino group. A carboxyl group or a methylsulfonylamino group is preferred, and a carboxyl group is particularly preferred.

【0111】以下に本発明一般式(5)で表される化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
Specific examples of the compound represented by formula (5) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these.

【0112】[0112]

【化32】 Embedded image

【0113】[0113]

【化33】 Embedded image

【0114】[0114]

【化34】 Embedded image

【0115】[0115]

【化35】 Embedded image

【0116】[0116]

【化36】 Embedded image

【0117】[0117]

【化37】 Embedded image

【0118】[0118]

【化38】 Embedded image

【0119】[0119]

【化39】 Embedded image

【0120】[0120]

【化40】 Embedded image

【0121】[0121]

【化41】 Embedded image

【0122】上記化合物は、例えば特開昭52−927
16号、同55−120030号、同55−15535
0号、同55−155351号、同56−12639
号、同63−197943号、特開平2−1838号、
同平2−1839号、世界特許88/04,794号、
米国特許4,861,700号、同4,950,586
号、欧州特許489,973号等に記載された合成法を
利用して製造することができる。
The above compounds are described, for example, in JP-A-52-927.
No. 16, No. 55-120030, No. 55-15535
Nos. 0, 55-155351, 56-12639
No. 63-197943, JP-A-2-1838,
No. 2-1839, World Patent No. 88 / 04,794,
U.S. Pat. Nos. 4,861,700 and 4,950,586
And European Patent No. 489,973.

【0123】本発明の上記染料は、固体微粒子分散体と
して親水性コロイド液に添加される。固体微粒子状分散
物を製造する方法としては、特開昭52−92716
号、同55−155350号、同55−155351
号、同63−197943号、特開平3−182743
号、世界特許88/04,794号等に記載された方法
を用いることができる。具体的には、界面活性剤を使用
して例えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、サンドミ
ル、ローラーミル、ジェットミル、ディスクインペラー
ミル等の微分散機を用いて調製することができる。ま
た、染料を弱アルカリ性水溶液に溶解した後、pHを下
げて弱酸性とすることによって微粒子状固体を析出させ
る方法や染料の弱アルカリ性溶解液と酸性水溶液を、p
Hを調整しながら同時に混合して微粒子状固体を作製す
る方法によって染料の分散物を得ることができる。染料
は単独で用いてもよく、また、2種以上を混合して用い
てもよい。2種以上を混合して用いる場合には、それぞ
れ単独に分散した後混合してもよく、また、同時に分散
することもできる。
The dye of the present invention is added to a hydrophilic colloid solution as a solid fine particle dispersion. A method for producing a solid particulate dispersion is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-92716.
No. 55-155350, No. 55-155351
No. 63-197943, JP-A-3-182743.
And the methods described in World Patent No. 88 / 04,794. Specifically, it can be prepared using a surfactant and a fine dispersing machine such as a ball mill, a vibration mill, a planetary mill, a sand mill, a roller mill, a jet mill, and a disk impeller mill. Further, after dissolving the dye in a weakly alkaline aqueous solution, a method of precipitating fine solid particles by lowering the pH to weakly acidic, or a weakly alkaline solution of the dye and an acidic aqueous solution, p
A dispersion of a dye can be obtained by a method in which H is adjusted and mixed at the same time to produce fine solid particles. The dyes may be used alone or as a mixture of two or more. When two or more kinds are used as a mixture, they may be dispersed individually and then mixed, or they may be dispersed simultaneously.

【0124】本発明に好ましく用いられる固体微粒子の
粒径は、いわゆる球相当直径であらわされる。具体的な
粒径測定方法としては、マルヴァーン インストゥルメ
ント(Malvern Instrument)社製の
システム4700で測定することができる。染料微粒子
の粒径は小さければ小さいほど、染料の塗布量当たりの
吸光度は大きくなるが、あまりに細かくし過ぎるとゼラ
チン等の溶液中に分散する時、凝集等を起こして問題と
なることがある。染料微粒子の粒径が大きい場合は、微
粒子分散物が添加された感光材料を構成する層の光学的
なフィルターとしての有効濃度が下がり、現像処理時に
おける染料の感光材料からの溶解流出速度も遅くなるほ
か、露光光の遮蔽効果や感光層の平面性に悪影響を与え
る場合がある。本発明に好ましく用いられる固体微粒子
状に分散された染料は、平均粒子径が0.4μm以下と
なるように分散することが好ましく、さらに好ましくは
0.01μm〜0.3μmであり、特に好ましくは0.
10μm〜0.25μmである。
The particle diameter of the solid fine particles preferably used in the present invention is represented by a so-called equivalent spherical diameter. As a specific particle size measuring method, it can be measured by a system 4700 manufactured by Malvern Instrument. The smaller the particle size of the dye fine particles, the larger the absorbance per coating amount of the dye. However, if the particle size is too fine, when the fine particles are dispersed in a solution of gelatin or the like, they may cause a problem such as aggregation. When the particle size of the dye fine particles is large, the effective concentration of the layer constituting the photosensitive material to which the fine particle dispersion is added as an optical filter decreases, and the dissolution and outflow speed of the dye from the photosensitive material during the development processing is also low. In addition, it may adversely affect the exposure light shielding effect and the flatness of the photosensitive layer. The dye dispersed in the form of solid fine particles preferably used in the present invention is preferably dispersed such that the average particle diameter is 0.4 μm or less, more preferably 0.01 μm to 0.3 μm, and particularly preferably. 0.
It is 10 μm to 0.25 μm.

【0125】本発明の請求項6の発明においては、写真
構成層の少なくとも1層中に前記一般式(7)で示され
る化合物を含有することによって本発明の効果を発揮す
る。
In the invention of claim 6 of the present invention, the effect of the present invention is exerted when at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (7).

【0126】一般式(7)において、R31は、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基であり、
明退色の点から、さらに水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基であることが好ましい。
In the general formula (7), R 31 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group,
From the viewpoint of light and fading, a hydrogen atom, an alkyl group, and an alkoxy group are more preferable.

【0127】また、R29、R30及びR31で表される有機
基は、常温で液体となるためには、少なくとも1つはア
ルキル基であることが好ましく、更に好ましくは少なく
とも2つがアルキル基であることが好ましい。
In order for the organic groups represented by R 29 , R 30 and R 31 to be liquid at room temperature, at least one is preferably an alkyl group, and more preferably at least two are alkyl groups. It is preferred that

【0128】R29、R30及びR31で表されるアルキル基
は、如何なるアルキル基でもよいが、少なくとも1つは
第三級アルキル基又は第二級アルキル基であることが好
ましい。特にR29及びR30で表されるアルキル基の少な
くとも一方が第三級アルキル基又は第二級アルキル基で
あることが好ましい。又、上記アルキル基のアルキル部
分の炭素数の総和が12以上であることが好ましい。
The alkyl group represented by R 29 , R 30 and R 31 may be any alkyl group, but at least one is preferably a tertiary alkyl group or a secondary alkyl group. In particular, it is preferable that at least one of the alkyl groups represented by R 29 and R 30 is a tertiary alkyl group or a secondary alkyl group. Further, the total number of carbon atoms in the alkyl portion of the alkyl group is preferably 12 or more.

【0129】以下に、一般式(7)で示される化合物の
具体例を示す。
Hereinafter, specific examples of the compound represented by formula (7) will be shown.

【0130】[0130]

【化42】 Embedded image

【0131】本発明において、一般式(7)で表される
紫外線吸収剤を写真構成層に含有させるには、紫外線吸
収剤が常温にて液体状になっていれば、そのまま、ある
いは必要に応じて酢酸エチル等の低沸点溶媒を用いてゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて水中油滴型分散物として微分散し、この分散物を
目的とする層中に添加すればよい。
In the present invention, the ultraviolet absorbent represented by the general formula (7) can be contained in a photographic component layer as long as the ultraviolet absorbent is in a liquid state at room temperature, or as needed. Using a low-boiling solvent such as ethyl acetate or the like, finely disperse as an oil-in-water dispersion using a surfactant in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant, and then adding this dispersion to the target layer. Good.

【0132】また、これらの紫外線吸収剤が常温にて固
体状になっている場合はもちろん、あるいは液体状にな
っている場合でも、高沸点有機溶媒を用いて、更に必要
に応じて低沸点溶媒を用いて、前記と同様に微分散し、
層中に添加できる。
When these ultraviolet absorbents are in a solid state at room temperature or in a liquid state, they may be used with a high boiling point organic solvent and, if necessary, with a low boiling point solvent. , Finely dispersed as described above,
Can be added in the layer.

【0133】本発明の請求項7の発明においては、写真
構成層の少なくとも1層中に高沸点有機溶剤分散液を含
有することによって、本発明の効果を発揮する。
In the invention of claim 7 of the present invention, the effects of the present invention are exhibited by including a high-boiling organic solvent dispersion in at least one of the photographic constituent layers.

【0134】本発明において、高沸点有機溶剤分散液と
は、高沸点有機溶剤を水中に油滴分散したものであり、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野で広く用いられ
ている高沸点有機溶剤を用いることができる。
In the present invention, the high-boiling organic solvent dispersion is obtained by dispersing a high-boiling organic solvent in oil droplets in water.
A high boiling organic solvent widely used in the field of silver halide color photographic light-sensitive materials can be used.

【0135】本発明に好ましい高沸点有機溶剤として
は、前記一般式(A)〜(E)で示される化合物が、本
発明の効果をより奏する点で好ましい。
As the high-boiling organic solvent preferred in the present invention, the compounds represented by the above-mentioned general formulas (A) to (E) are preferable in that the effects of the present invention can be further exhibited.

【0136】一般式(A)、(B)、(C)、(D)又
は(E)で表される化合物について説明する。
The compound represented by formula (A), (B), (C), (D) or (E) will be described.

【0137】一般式(A)、(B)において、Ra
b、Rc、Rdは、各々、炭素数4〜10の直鎖または
分岐のアルキル基を表すが、これらのアルキル基として
は、例えば、ブチル基、iso−ブチル基、2−エチル
ヘキシル基、オクチル基、tert−オクチル基、se
c−オクチル基、ノニル基、iso−ノニル基、デシル
基、iso−デシル基等が挙げられる。
In the general formulas (A) and (B), R a ,
R b , R c , and R d each represent a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, and examples of these alkyl groups include a butyl group, an iso-butyl group, and a 2-ethylhexyl group. Octyl group, tert-octyl group, se
c-octyl group, nonyl group, iso-nonyl group, decyl group, iso-decyl group and the like.

【0138】上記一般式(A)において、mは2〜10
の整数であるが、4〜8の整数であることがより好まし
い。
In the general formula (A), m is 2 to 10
And more preferably an integer of 4 to 8.

【0139】上記一般式(B)において、nは2〜10
の整数であるが、更に好ましくは、2〜4の整数であ
る。
In the general formula (B), n is 2 to 10
And more preferably an integer of 2 to 4.

【0140】また、上記一般式(B)において、−OO
C(Cn2n-2)COO−で表される二塩基酸残基とし
ては、例えば、マロン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、メサコン酸、2−ペンテニン酸、2−ヘキセ
ン二酸、3−ヘキセン二酸等の残基が挙げられる。
In the general formula (B), -OO
The C (C n H 2n-2 ) dibasic acid residue represented by COO-, for example, malonic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, 2-Pentenin acid, 2-hexenoic diacid , 3-hexenedioic acid and the like.

【0141】上記一般式(C)において、Re、Rfは、
炭素数3〜24の直鎖または分岐のアルキル基を表す
が、Re、Rfの炭素数は4〜10の範囲であることが更
に好ましい。
In the general formula (C), R e and R f are
It represents a linear or branched alkyl group having 3 to 24 carbon atoms, and it is more preferable that R e and R f have 4 to 10 carbon atoms.

【0142】Re、Rfで表される炭素数3〜24の直鎖
または分岐鎖のアルキル基としては、例えば、プロピル
基、ブチル基、iso−ブチル基、ペンチル基、ヘプチ
ル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ノニル基、iso−ノニル基、ペンタデシル基、テトラ
コシル基等が挙げられる。
Examples of the linear or branched alkyl group having 3 to 24 carbon atoms represented by R e and R f include, for example, propyl, butyl, iso-butyl, pentyl, heptyl, 2- Ethylhexyl group, octyl group, decyl group,
Examples include a nonyl group, an iso-nonyl group, a pentadecyl group, and a tetracosyl group.

【0143】一般式(D)において、Rgで表されるア
ルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、iso−ペンチル基、
2−エチル−ヘキシル基、オクチル基、デシル基等が挙
げられる。
In formula (D), examples of the alkyl group represented by R g include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an iso-pentyl group,
Examples include a 2-ethyl-hexyl group, an octyl group, and a decyl group.

【0144】一般式(D)において、Rgで表されるア
ルケニル基としては、例えば、2−プロペニル基、3−
ブテニル基、1−メチル−3−プロペニル基、3−ペン
テニル基、1−メチル−3−ブテニル基、4−ヘキセニ
ル基等が挙げられる。
In formula (D), examples of the alkenyl group represented by R g include a 2-propenyl group and a 3-alkenyl group.
Butenyl, 1-methyl-3-propenyl, 3-pentenyl, 1-methyl-3-butenyl, 4-hexenyl and the like.

【0145】一般式(D)において、Rgで表されるア
ルキル基またはアルケニル基は、更に置換基を有してい
ても良い。
In formula (D), the alkyl group or alkenyl group represented by R g may further have a substituent.

【0146】Rh、Riは、各々、水素原子またはRg
表される基を表すが、好ましくは少なくとも一方が水素
原子であり、更に好ましくは両方とも水素原子である。
R h and R i each represent a hydrogen atom or a group represented by R g , but preferably at least one is a hydrogen atom, and more preferably both are hydrogen atoms.

【0147】一般式(E)において、Xで表される5〜
7員環の飽和炭化水素としては、例えばシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタンが挙げられるが、
シクロヘキサンがより好ましい。
In the general formula (E), 5 to 5 represented by X
Examples of the seven-membered saturated hydrocarbon include cyclopentane, cyclohexane, and cycloheptane.
Cyclohexane is more preferred.

【0148】qは0〜2の整数であるが、0〜1である
ことが好ましく、rは1〜3の整数であるが、1〜2で
あることが好ましい。
Q is an integer of 0 to 2, preferably 0 to 1, and r is an integer of 1 to 3, preferably 1 to 2.

【0149】Rjで表される直鎖又は分岐のアルキル基
の炭素数は4〜16であるが、4〜12であることがよ
り好ましい。Rjで表される直鎖又は分岐のアルキル基
としては、例えば、ブチル基、iso−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、1−エチルペンチル
基、オクチル基、ノニル基、iso−ノニル基、デシル
基、iso−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基等が挙げられる。
The linear or branched alkyl group represented by R j has 4 to 16 carbon atoms, but preferably 4 to 12 carbon atoms. The linear or branched alkyl group represented by R j, for example, butyl, iso- butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, 1-ethylpentyl group, octyl group, nonyl group, iso- nonyl Group, decyl group, iso-decyl group, undecyl group, dodecyl group, hexadecyl group and the like.

【0150】以下にこれらの化合物の代表的具体例を挙
げるが、これらに限定されるものではない。
The following are typical specific examples of these compounds, but are not limited thereto.

【0151】 A−1 アジピン酸ジブチル A−2 アジピン酸ジ−iso−ブチル A−3 アジピン酸ジ−(2−エチルヘキシル) A−4 アジピン酸ジオクチル A−5 アジピン酸(オクチル)デシル A−6 アジピン酸(2−エチルヘキシル)デシル A−7 アジピン酸−iso−ジノニル A−8 アゼライン酸ジ−(2−エチルヘキシル) A−9 アゼライン酸ジノニル A−10 セバシン酸ジブチル A−11 セバシン酸ジ−(2−エチルヘキシル) A−12 セバシン酸ジオクチル B−1 マレイン酸ジブチル B−2 マレイン酸ジ−(2−エチルヘキシル) B−3 マレイン酸ジ−iso−ノニル B−4 フマル酸ジブチル B−5 フマル酸ジ−(2−エチルヘキシル) B−6 イタコン酸ジブチル B−7 イタコン酸ジ−(2−エチルヘキシル)A-1 Dibutyl adipate A-2 Di-iso-butyl adipate A-3 Di- (2-ethylhexyl) adipate A-4 Dioctyl adipate A-5 Acetate (octyl) decyl A-6 Adipine (2-ethylhexyl) decyl acid A-7-iso-dinonyl adipate A-8 di- (2-ethylhexyl) azelate A-9 dinonyl azelate A-10 dibutyl sebacate A-11 di-sebacate di- (2- A-12 Dioctyl sebacate B-1 Dibutyl maleate B-2 Di- (2-ethylhexyl) maleate B-3 Di-iso-nonyl maleate B-4 Dibutyl fumarate B-5 Di-fumarate 2-ethylhexyl) B-6 dibutyl itaconate B-7 di-itaconate Le)

【0152】[0152]

【化43】 Embedded image

【0153】[0153]

【化44】 Embedded image

【0154】[0154]

【化45】 Embedded image

【0155】[0155]

【化46】 Embedded image

【0156】一般式(A)、(B)、(C)、(D)又
は(E)で表される化合物の添加層については、写真構
成層、すなわち感光性ハロゲン化銀を含有する感光性層
や、非感光性層(ハレーション防止層、フィルター層、
中間層、紫外線吸収層、保護層等)の少なくとも1層中
に添加されればよく、好ましくは複数層に添加されるこ
とである。
With respect to the added layer of the compound represented by the general formula (A), (B), (C), (D) or (E), the photographic constituent layer, that is, the photosensitive layer containing photosensitive silver halide Layer, non-photosensitive layer (antihalation layer, filter layer,
It may be added to at least one of an intermediate layer, an ultraviolet absorbing layer, a protective layer, and the like, and is preferably added to a plurality of layers.

【0157】本発明の請求項8におけるワックス分散液
とは、ワックス類を水中に油滴分散したものであり、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の分野でスベリ剤等の名称で、
摩擦低減に広く用いられているものを用いることができ
る。なかでも、パラフィン類、流動パラフィン、天然カ
ルナバワックス、ミツロウ等が本発明の効果が大きく、
好ましい。
The wax dispersion according to the eighth aspect of the present invention is a dispersion in which waxes are dispersed in oil droplets in water.
Those widely used for reducing friction can be used. Among them, paraffins, liquid paraffin, natural carnauba wax, beeswax, etc. have a great effect of the present invention,
preferable.

【0158】ワックス分散液としては特に限定されない
が、例えば特公昭53−292号に開示されているよう
なポリシロキサンなどのシリコーンオイル、米国特許第
4,275,146号に開示されているような高級脂肪
酸アミド、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン
等の微粉末、米国特許第3,933,516号に開示さ
れているような高級脂肪酸金属塩もしくは高級脂肪酸、
特公昭58−33541号、英国特許第927,446
号或いは特開昭55−126238号及び同58−90
633号に開示されているような高級脂肪酸エステル、
高級脂肪酸誘導体、フルオロカーボン類等の水分散物が
挙げられる。これらは、単独或いは混合して用いること
ができる。
The wax dispersion is not particularly restricted but includes, for example, silicone oils such as polysiloxanes disclosed in JP-B-53-292 and those disclosed in US Pat. No. 4,275,146. Fine powders of higher fatty acid amides, polyethylene, polytetrafluoroethylene, etc., higher fatty acid metal salts or higher fatty acids as disclosed in US Pat. No. 3,933,516;
JP-B-58-33541, UK Patent No. 927,446
Or JP-A-55-126238 and JP-A-58-90.
No. 633, higher fatty acid esters as disclosed in US Pat.
Examples include aqueous dispersions of higher fatty acid derivatives, fluorocarbons and the like. These can be used alone or as a mixture.

【0159】本発明の請求項10の発明においては、一
般式(1)または(2)で示される化合物を含有する油
滴と親水性バインダーの塗布重量比率(O/G)が0.
2〜0.6以下であることによって、本発明の効果を発
揮する。
In the tenth aspect of the present invention, the coating weight ratio (O / G) of the oil droplet containing the compound represented by the general formula (1) or (2) to the hydrophilic binder is 0.1.
When it is 2 to 0.6 or less, the effect of the present invention is exhibited.

【0160】本発明の請求項9の発明においては、写真
構成層が前記一般式(8)で示される硬膜剤によって硬
膜されていることによって、本発明の効果を発揮する。
In the ninth aspect of the present invention, the effects of the present invention are exerted when the photographic constituent layer is hardened with the hardener represented by the general formula (8).

【0161】一般式(8)において、Aは少なくとも1
個のヒドロキシ基またはアミド基を有するn価の基を表
し,nは2、3又は4を表す。一般式(8)におけるA
としては、n価の炭素数1〜10の非環状炭化水素基
(好ましくは炭素数1〜8のアルキレン基)、窒素、酸
素または硫黄原子を有する5または6員の複素環、5ま
たは6員の脂環式基または炭素数7〜10のアラルキレ
ン基が挙げられる。これらはアルコキシ基(メトキシ
基、エトキシ基等)、炭素数1〜4のアルキル基、ハロ
ゲン原子、アセトキシ基で置換されていてもよい。
In the general formula (8), A is at least 1
Represents an n-valent group having one hydroxy group or an amide group, and n represents 2, 3 or 4. A in the general formula (8)
As an n-valent acyclic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms (preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms); a 5- or 6-membered heterocyclic ring having a nitrogen, oxygen or sulfur atom; Or an aralkylene group having 7 to 10 carbon atoms. These may be substituted with an alkoxy group (such as a methoxy group or an ethoxy group), an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, or an acetoxy group.

【0162】以下に、一般式(8)で表される硬膜剤の
具体例を挙げるが、本発明これらに限定されるものでは
ない。
Hereinafter, specific examples of the hardener represented by the general formula (8) are shown, but the present invention is not limited to these.

【0163】VS−1 CH2=CHSO2CH2CH(OH)CH2SO2CH=
CH2 VS−2 CH2=CHSO2CH2C(OH)HC(OH)HCH2
SO2CH=CH2 VS−3 CH2=CHSO2CH2C(OH)HCH2C(OH)H
CH2SO2CH=CH2 VS−4 (CH2=CHSO2CH2C(OH)HCH22CO VS−5 (CH2=CHSO2CH2C(OH)HCH23CCH3 VS−6 (CH2=CHSO2CH2C(OH)HCH22O VS−7 (CH2=CHSO2CH2C(OH)HCH22NH
VS-1 CH 2 CHCHSO 2 CH 2 CH (OH) CH 2 SO 2 CH =
CH 2 VS-2 CH 2 = CHSO 2 CH 2 C (OH) HC (OH) HCH 2
SO 2 CH = CH 2 VS- 3 CH 2 = CHSO 2 CH 2 C (OH) HCH 2 C (OH) H
CH 2 SO 2 CH = CH 2 VS-4 (CH 2 = CHSO 2 CH 2 C (OH) HCH 2) 2 CO VS-5 (CH 2 = CHSO 2 CH 2 C (OH) HCH 2) 3 CCH 3 VS -6 (CH 2 = CHSO 2 CH 2 C (OH) HCH 2) 2 O VS-7 (CH 2 = CHSO 2 CH 2 C (OH) HCH 2) 2 NH

【0164】[0164]

【化47】 Embedded image

【0165】これらの硬膜剤は、米国特許第4,17
3,481号明細書等の記載の方法を参照して得ること
ができる。また、ゼラチン1gあたり1〜50mg程
度、好ましくは2〜40mgで用いる。
These hardeners are disclosed in US Pat.
It can be obtained by referring to the method described in 3,481 or the like. Further, it is used in an amount of about 1 to 50 mg, preferably 2 to 40 mg per 1 g of gelatin.

【0166】以下に、アミド基を有するビニルスルホン
型の硬膜剤の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
Specific examples of the vinyl sulfone type hardener having an amide group are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0167】[0167]

【化48】 Embedded image

【0168】[0168]

【化49】 Embedded image

【0169】[0169]

【化50】 Embedded image

【0170】[0170]

【化51】 Embedded image

【0171】本発明の請求項10の発明においては、一
般式(1)または(2)で示される化合物が前記一般式
(A)〜(E)で示される高沸点有機溶剤によって同玉
油滴分散されていることによって、本発明の効果を発揮
する。
In the tenth aspect of the present invention, the compound represented by the general formula (1) or (2) is treated with the high-boiling organic solvent represented by the general formulas (A) to (E) to form the same oil droplet. The effect of the present invention is exhibited by being dispersed.

【0172】本発明の請求項11の発明においては、前
記一般式(1)または(2)で示される化合物と、前記
一般式(9)で示される化合物を含有することによっ
て、本発明の効果を発揮する。
According to the eleventh aspect of the present invention, the effect of the present invention is obtained by containing the compound represented by the general formula (1) or (2) and the compound represented by the general formula (9). Demonstrate.

【0173】一般式(9)において、R5、R6はそれぞ
れ水素原子、アルキル基またはアシル基を表わし、Xは
−CO−あるいは−COO−を表わし、mは1〜5の整
数であり、nは1〜4の整数である。pは1〜4の整数
である。一般式(9)で表されるベンゾフェノン系紫外
線吸収剤のR5およびR6で表される基の詳細は特公昭4
8−30493号(米国特許第3,698,907号)
や同48−31255号等に記載されている。
In the general formula (9), R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an acyl group, X represents —CO— or —COO—, m is an integer of 1 to 5, n is an integer of 1 to 4. p is an integer of 1 to 4. Details of the groups represented by R 5 and R 6 of the benzophenone-based ultraviolet absorber represented by the general formula (9) are disclosed in
No. 8-30493 (U.S. Pat. No. 3,698,907)
And No. 48-31255.

【0174】一般式(9)中の基に置換しうる置換基と
しては、水酸基、ハロゲン原子、(例えば、弗素原子、
塩素原子、臭素原子)、炭素数1〜12のアルキル基
(例えば、メチル、エチル、ブチル、トリフルオロメチ
ル、ヒドロキシオクチル、エポキシメチル)、炭素数1
〜18のアルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、
ブトキシ、シクロヘキシルオキシ、ベンジルオキシ)、
炭素数6〜18のアリール基(例えばフェニル、4−メ
チルフェニル)、炭素数6〜18のアリールオキシ基
(例えば、フェノキシ、m−メチルフェノキシ)、アル
コキシカルボニル基(例えば、エトキシカルボニル、2
−メトキシエトキシカルボニル)、アリールオキシカル
ボニル基(例えば、フェノキシカルボニル、p−メチル
フェノキシカルボニル)、炭素数1〜18のアルキルチ
オ基(例えば、メチルチオ、ブチルチオ)、カルバモイ
ル基(例えばメチルカルバモイル、ブチルカルバモイ
ル)などが挙げられる。
Examples of the substituent that can be substituted on the group in the general formula (9) include a hydroxyl group, a halogen atom, (for example, a fluorine atom,
A chlorine atom, a bromine atom), an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, butyl, trifluoromethyl, hydroxyoctyl, epoxymethyl), and a carbon atom of 1
To 18 alkoxy groups (e.g., methoxy, ethoxy,
Butoxy, cyclohexyloxy, benzyloxy),
An aryl group having 6 to 18 carbon atoms (eg, phenyl, 4-methylphenyl), an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms (eg, phenoxy, m-methylphenoxy), an alkoxycarbonyl group (eg, ethoxycarbonyl,
-Methoxyethoxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (eg, phenoxycarbonyl, p-methylphenoxycarbonyl), an alkylthio group having 1 to 18 carbon atoms (eg, methylthio, butylthio), a carbamoyl group (eg, methylcarbamoyl, butylcarbamoyl) Is mentioned.

【0175】以下に、一般式(9)で表される具体的化
合物を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
The specific compounds represented by the general formula (9) are shown below, but the invention is not restricted thereto.

【0176】[0176]

【化52】 Embedded image

【0177】本発明において基準現像処理とは、市場の
カラーネガフィルムの標準的な現像処理を示し、具体的
には、The Annual of the Brit
ish Journal of Photograph
y,p.161〜162(1994)に記載の、イース
トマンコダック社製カラーネガフィルム用現像処理C−
41を言う。また、実質的に同等性能を表しうる他メー
カーのカラーネガフィルムの現像処理として、コニカ
(株)のCNK−4、富士写真フィルム(株)のCN1
6などを用いることもできる。
In the present invention, the reference development processing refers to a standard development processing of a color negative film on the market, and specifically, The Annual of the Brit.
ish Journal of Photograph
y, p. 161 to 162 (1994), a development process C- for a color negative film manufactured by Eastman Kodak Company.
Say 41. Also, Konica Corporation's CNK-4 and Fuji Photo Film's CN1 have been developed as color negative films of other manufacturers that can exhibit substantially the same performance.
6, etc. can also be used.

【0178】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
るハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャ
(RDと標記する)308119に記載されているもの
を用いることができる。以下に記載箇所を示す。
As the silver halide emulsion used for the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, those described in Research Disclosure (referred to as RD) 308119 can be used. The places to be described are shown below.

【0179】 〔項 目〕 〔RD308119のページ〕 ヨード組織 993I−A項 製造方法 993I−A項及び994E項 晶癖 正常晶 994 E項 晶癖 双晶 994 E項 エピタキシャル 994 E項 ハロゲン組成 一様 993I−B項 ハロゲン組成 一様でない 993I−B項 ハロゲンコンバージョン 994I−C項 ハロゲン置換 994I−C項 金属含有 995I−D項 単分散 995I−F項 溶媒添加 995I−F項 潜像形成位置 表面 995I−G項 潜像形成位置 内面 995I−G項 適用感材 ネガ 995I−H項 適用感材 ポジ(内部かぶり粒子含) 995I−H項 乳剤を混合して用いる 995I−J項 脱塩 995II−A項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、RD17643,1871
6及び308119に記載されている。以下に記載箇所
を示す。
[Item] [Page of RD308119] Iodine structure Item 993IA-A Manufacturing method 993IA-A and 994E Crystal habit Normal crystal 994E Crystal habit Twin crystal 994E section Epitaxial 994E Halogen composition uniform 993I Item -B Halogen composition Non-uniform 993I-B Item Halogen conversion 994I-C Item Halogen substitution 994I-C Item Metal-containing 990I-D Item Monodispersion 990I-F Solvent addition 999I-F Item Latent image forming surface Surface 990I-G Item Latent image formation position Inner surface Item 995I-G Applicable photosensitive material Negative 995I-H Applicable photosensitive material Positive (including internal fogging particles) Item 995I-H Item Emulsion mixed and used Item 995I-J Item Desalting Item 995II-A In the above, use a silver halide emulsion which has been subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. . The additives used in such a process are RD17643, 1871
6 and 308119. The places to be described are shown below.

【0180】 [項 目] [RD308119の頁][RD17643][RD18716] 化学増感剤 996 III−A項 23 648 分光増感剤 996 IV−A−A,B,C,D,H,I,J項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV−A−E,J項 23〜24 648〜9 かぶり防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられる公知の写真用
添加剤も上記RDに記載されている。以下に関連のある
記載箇所を示す。
[Items] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Chemical sensitizer 996 III-A Section 23 648 Spectral sensitizer 996 IV-AA, B, C, D, H, I, J section 23-24 648-9 Supersensitizer 996 IV-AE, J section 23-24 648-9 Antifogging agent 998 VI 24-25 649 Stabilizer 998 VI 24-25 649 The halogenation of the present invention Known photographic additives used in the silver emulsion layer are also described in the above RD. The relevant sections are described below.

【0181】 [項 目] [RD308119の頁][RD17643][RD18716] 色濁り防止剤 1002 VII−I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII−C,XIIIC項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルタ染料 1003 VIII 25〜26 バインダ 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤 1011 XXB項 (感材中に含有) ハロゲン化銀乳剤層には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、上記RDに記載されている。以
下に関連ある記載箇所を示す。
[Items] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Anti-turbidity agent 1002 VII-I 25 650 Dye image stabilizer 1001 VII-J 25 Brightener 998 V 24 UV absorber 1003 VIII -C, XIIIC section 25 to 26 Light absorber 1003 VIII 25 to 26 Light scattering agent 1003 VIII Filter dye 1003 VIII 25 to 26 Binder 1003 IX 26 651 Static inhibitor 1006 XIII 27 650 Hardener 1004 X 26 651 Plasticizer 1006 XII 27 650 Lubricant 1006 XII 27 650 Matting agent 1007 XVI Developer 1011 XXB (contained in the light-sensitive material) Various couplers can be used in the silver halide emulsion layer. Has been described. The relevant sections are described below.

【0182】 [項 目] [RD308119の頁][RD17643] [RD18716] イエローカプラー 1001 VII−D項 VIIC−G項 マゼンタカプラー 1001 VII−D項 VIIC−G項 シアンカプラー 1001 VII−D項 VIIC−G項 カラードカプラー 1002 VII−G項 VIIG項 DIRカプラー 1001 VII−F項 VIIF項 BARカプラー 1002 VII−F項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII−F項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII−E項 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の添加剤とし
ては、RD308119XIVに記載されている分散法な
どにより、添加することができる。
[Items] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Yellow coupler 1001 VII-D VIIC-G Magenta coupler 1001 VII-D VIIC-G Cyan coupler 1001 VII-D VIIC-G Item Colored coupler 1002 VII-G Section VIIG DIR coupler 1001 VII-F VIIF Section BAR coupler 1002 VII-F Other useful residue releasing coupler 1001 VII-F Alkali-soluble coupler 1001 VII-E The present invention Additives for silver halide color photographic light-sensitive materials can be added by a dispersion method described in RD308119XIV or the like.

【0183】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、前述RD308119VII−K項に記載されてい
るフィルタ層や中間層等の補助層を設けることができ
る。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may be provided with an auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the aforementioned RD308119VII-K.

【0184】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、前述RD308119VII−K項に記載されている
順層、逆層、ユニット構成等の様々な層・構成をとるこ
とができる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can have various layers and constitutions such as a forward layer, a reverse layer, and a unit constitution described in RD308119VII-K.

【0185】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は前述RD17643 28〜29頁、RD18716
647頁及びRD308119のXIXに記載された通
常の方法によって、現像処理することができる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is described in RD17643, pp. 28-29, RD18716.
Development can be carried out by a usual method described on page 647 and XIX of RD308119.

【0186】[0186]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0187】実施例1 下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料101を作製し
た。
Example 1 A multilayer color photographic light-sensitive material sample 101 was prepared by sequentially forming layers having the following compositions on a triacetyl cellulose film support provided with an undercoat layer from the support side.

【0188】添加量は1m2当たりのグラム数で表す。
但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増
感色素(SDで示す)は銀1モル当たりのモル数で示し
た。
[0188] The addition amount is expressed in grams per 1 m 2.
However, silver halide and colloidal silver were converted to the amount of silver, and sensitizing dyes (indicated by SD) were shown in moles per mole of silver.

【0189】 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.16 UV−a 0.30 CM−1 0.123 CC−1 0.044 OIL−1 0.17 ゼラチン 1.33 第2層(中間層) AS−1 0.160 OIL−1 0.20 ゼラチン 0.69 第3層(低感度赤感色性層) 沃臭化銀a 0.20 沃臭化銀b 0.29 SD−1 2.37×10-5 SD−2 1.2×10-4 SD−3 2.4×10-4 SD−4 2.4×10-6 C−1 0.20 CC−1 0.038 OIL−2 0.28 AS−2 0.002 ゼラチン 0.73 第4層(中感度赤感色性層) 沃臭化銀c 0.10 沃臭化銀d 0.86 SD−1 4.5×10-5 SD−2 2.3×10-4 SD−3 4.5×10-4 C−1 0.52 CC−1 0.06 DI−1 0.047 OIL−2 0.46 AS−2 0.004 ゼラチン 1.30 第5層(高感度赤感色性層) 沃臭化銀c 0.13 沃臭化銀d 1.18 SD−1 3.0×10-5 SD−2 1.5×10-4 SD−3 3.0×10-4 C−1 0.138 CC−1 0.036 DI−1 0.024 OIL−2 0.27 AS−2 0.006 ゼラチン 1.28 第6層(中間層) OIL−1 0.29 AS−1 0.23 ゼラチン 1.00 第7層(低感度緑感色性層) 沃臭化銀a 0.19 沃臭化銀b 0.062 SD−4 3.6×10-4 SD−5 3.6×10-4 M−1 0.14 CM−1 0.033 OIL−1 0.22 AS−2 0.002 ゼラチン 0.61 第8層(中間層) OIL−1 0.26 AS−1 0.054 ゼラチン 0.80 第9層(中感度緑感色性層) 沃臭化銀e 0.54 沃臭化銀f 0.54 SD−6 1.6×10-4 SD−7 1.7×10-4 SD−8 1.6×10-4 M−1 0.40 CM−1 0.024 CM−2 0.029 DI−2 0.024 DI−3 0.005 OIL−1 0.73 AS−2 0.003 ゼラチン 1.80 第10層(高感度緑感色性層) 沃臭化銀f 1.19 SD−6 1.7×10-4 SD−7 1.8×10-4 SD−8 1.7×10-4 M−1 0.075 CM−2 0.026 CM−1 0.022 DI−3 0.003 DI−2 0.003 OIL−1 0.19 OIL−2 0.43 AS−2 0.014 ゼラチン 1.23 第11層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05 OIL−1 0.18 AS−1 0.16 ゼラチン 1.00 第12層(低感度青感色性層) 沃臭化銀b 0.22 沃臭化銀a 0.08 沃臭化銀h 0.09 SD−9 6.5×10-4 SD−10 2.5×10-4 Y−1 0.77 DI−4 0.017 OIL−1 0.31 AS−2 0.002 ゼラチン 1.29 第13層(高感度青感色性層) 沃臭化銀h 0.41 沃臭化銀i 0.61 SD−9 4.4×10-4 SD−10 1.5×10-4 Y−2 0.23 OIL−1 0.10 AS−2 0.004 ゼラチン 1.20 第14層(第1保護層) 沃臭化銀j 0.30 UV−a 0.055 F−a 0.110 OIL−2 0.30 ゼラチン 1.59 第15層(第2保護層) PM−1 0.15 PM−2 0.04 WAX−1 0.02 D−1 0.001 ゼラチン 0.69 上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する(平均粒径とは同
体積の立方体の一辺長)。
First Layer (Antihalation Layer) Black Colloidal Silver 0.16 UV-a 0.30 CM-1 0.123 CC-1 0.044 OIL-1 0.17 Gelatin 1.33 Second Layer (Intermediate) Layer) AS-1 0.160 OIL-1 0.20 Gelatin 0.69 Third layer (low-sensitivity red-sensitive layer) Silver iodobromide a 0.20 Silver iodobromide b 0.29 SD-12 37 × 10 -5 SD-2 1.2 × 10 -4 SD-3 2.4 × 10 -4 SD-4 2.4 × 10 -6 C-1 0.20 CC-1 0.038 OIL- 2 0.28 AS-2 0.002 Gelatin 0.73 Fourth layer (medium-speed red-sensitive layer) Silver iodobromide c 0.10 Silver iodobromide d 0.86 SD-1 4.5 × 10 -5 SD-2 2.3 × 10 -4 SD-3 4.5 × 10 -4 C-1 0.52 CC-1 0.06 DI-1 0.047 O L-2 0.46 AS-2 0.004 Gelatin 1.30 Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive layer) Silver iodobromide c 0.13 Silver iodobromide d 1.18 SD-1 3.0 × 10 -5 SD-2 1.5 × 10 -4 SD-3 3.0 × 10 -4 C-1 0.138 CC-1 0.036 DI-1 0.024 OIL-2 0.27 AS- 2 0.006 Gelatin 1.28 6th layer (intermediate layer) OIL-1 0.29 AS-1 0.23 Gelatin 1.00 7th layer (low-sensitive green color-sensitive layer) Silver iodobromide a. 19 Silver iodobromide b 0.062 SD-4 3.6 × 10 -4 SD-5 3.6 × 10 -4 M-1 0.14 CM-1 0.033 OIL-1 0.22 AS-2 0.002 Gelatin 0.61 8th layer (intermediate layer) OIL-1 0.26 AS-1 0.054 Gelatin 0.80 9th layer (medium-sensitive green color sensitivity) Layer) Silver iodobromide e 0.54 iodobromide f 0.54 SD-6 1.6 × 10 -4 SD-7 1.7 × 10 -4 SD-8 1.6 × 10 -4 M- 1 0.40 CM-1 0.024 CM-2 0.029 DI-2 0.024 DI-3 0.005 OIL-1 0.73 AS-2 0.003 Gelatin 1.80 10th layer (high sensitivity Green color sensitive layer) Silver iodobromide f 1.19 SD-6 1.7 × 10 -4 SD-7 1.8 × 10 -4 SD-8 1.7 × 10 -4 M-1 0.075 CM-2 0.026 CM-1 0.022 DI-3 0.003 DI-2 0.003 OIL-1 0.19 OIL-2 0.43 AS-2 0.014 Gelatin 1.23 11th layer ( Yellow filter layer) Yellow colloidal silver 0.05 OIL-1 0.18 AS-1 0.16 Gelatin 1.00 12th layer ( Low-sensitivity blue-sensitive layer) Silver iodobromide b 0.22 Silver iodobromide a 0.08 Silver iodobromide h 0.09 SD-9 6.5 × 10 -4 SD-10 2.5 × 10 -4 Y-1 0.77 DI-4 0.017 OIL-1 0.31 AS-2 0.002 Gelatin 1.29 13th layer (high-sensitivity blue-sensitive layer) Silver iodobromide h 0.41 Silver iodobromide i 0.61 SD-9 4.4 × 10 -4 SD-10 1.5 × 10 -4 Y-2 0.23 OIL-1 0.10 AS-2 0.004 Gelatin 1.20 14th layer (first protective layer) Silver iodobromide j 0.30 UV-a 0.055 Fa 0.110 OIL-2 0.30 gelatin 1.59 15th layer (second protective layer) PM- 1 0.15 PM-2 0.04 WAX-1 0.02 D-1 0.001 Gelatin 0.69 The characteristics of the above silver iodobromide are shown below. The particle size side length of the same volume of the cube).

【0190】 乳剤No. 平均粒径(μm) 平均AgI量(mol%) 直径/厚み比 沃臭化銀a 0.30 2.0 1.0 b 0.40 4.0 1.4 c 0.60 3.5 3.1 d 0.74 3.5 5.0 e 0.60 4.0 4.1 f 0.65 6.5 7.2 h 0.65 4.2 1.4 i 1.00 3.5 7.0 j 0.05 2.0 1.0 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤SU−1、SU−
2、SU−3、分散助剤SU−4、粘度調整剤V−1、
安定剤ST−1、ST−2、カブリ防止剤AF−1、A
F−2、抑制剤AF−3、硬膜剤H−1、H−2及び防
腐剤Ase−1を添加した。なお硬膜剤については、写
真構成層の全ゼラチンに対して、H−1はゼラチン1g
あたり20mg、H−2はゼラチン1gあたり10mg
となるように第2層と第15層に分割して添加した。
Emulsion No. Average grain size (μm) Average AgI amount (mol%) Diameter / thickness ratio Silver iodobromide a 0.30 2.0 1.0 b 0.40 4.0 1.4 c 0.60 3.5 3.5. 1d 0.74 3.5 5.0 e 0.60 4.0 4.1 f 0.65 6.5 7.2 h 0.65 4.2 1.4 i 1.00 3.5 7.5. 0 j 0.05 2.0 1.0 In addition to the above composition, coating aids SU-1 and SU-
2, SU-3, dispersion aid SU-4, viscosity modifier V-1,
Stabilizers ST-1, ST-2, antifoggant AF-1, A
F-2, inhibitor AF-3, hardeners H-1, H-2 and preservative Ase-1 were added. As for the hardener, H-1 was 1 g of gelatin based on the total gelatin in the photographic constituent layer.
20mg / g, H-2 is 10mg / g of gelatin
And added separately in the second layer and the fifteenth layer.

【0191】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
The structures of the compounds used in the above samples are shown below.

【0192】[0192]

【化53】 Embedded image

【0193】[0193]

【化54】 Embedded image

【0194】[0194]

【化55】 Embedded image

【0195】[0195]

【化56】 Embedded image

【0196】[0196]

【化57】 Embedded image

【0197】[0197]

【化58】 Embedded image

【0198】[0198]

【化59】 Embedded image

【0199】[0199]

【化60】 Embedded image

【0200】[0200]

【化61】 Embedded image

【0201】試料101の第14、15層の構成のう
ち、紫外線吸収剤、高沸点有機溶剤、ゼラチンを下記の
ように変更して、試料102〜110を作製した。
Samples 102 to 110 were prepared by changing the ultraviolet absorber, the high boiling point organic solvent, and the gelatin among the constitutions of the 14th and 15th layers of Sample 101 as follows.

【0202】[0202]

【表1】 [Table 1]

【0203】以上のようにして得られた各試料に対し
て、強制劣化条件における紫外線吸収剤の塗膜物性への
影響と、スタチックマーク耐性を評価した。
For each of the samples obtained as described above, the influence of the ultraviolet absorber on the properties of the coating film and the static mark resistance under the forced deterioration conditions were evaluated.

【0204】〈1〉発汗析出状況 各試料を70℃相対湿度60%の雰囲気下に3日間放置
し、室温に戻した後、未露光のまま下記基準現像処理を
おこない、ルーペにて塗膜表面を透過光で観察し、発汗
析出現象を調べた。
<1> Situation of sweating precipitation Each sample was left in an atmosphere of 70 ° C. and 60% relative humidity for 3 days, returned to room temperature, and subjected to the following standard development processing without exposure, and the coating surface was measured with a loupe. Was observed with transmitted light to investigate the sweat precipitation phenomenon.

【0205】○;特に異常は認められない。;: No abnormalities were observed.

【0206】△;僅かに濁りが認められる。Δ: Slight turbidity is observed.

【0207】×;濁りが認められ、表面に発汗析出が生
じている。
C: Turbidity was observed, and sweating was precipitated on the surface.

【0208】〈2〉スタチックマーク耐性 暗室内において、帯電列で±0付近にあるゴムローラで
試料の保護層側を20回こすり、その後、未露光のまま
下記基準現像処理を行なった。現像処理後の各試料のス
タチックマークの発生状況をルーペにて観察し、調べ
た。
<2> Static Mark Resistance In a dark room, the protective layer side of the sample was rubbed 20 times with a rubber roller in the vicinity of ± 0 in the charging line, and then subjected to the following standard development processing without exposure. The occurrence of static marks on each sample after the development processing was observed and examined with a loupe.

【0209】A;スタチックマークの発生がまったく認
められない。
A: No static mark is observed at all.

【0210】B;スタチックマークの発生が僅かに認め
られる。
B: Generation of static marks is slightly observed.

【0211】C;スタチックマークの発生がかなり認め
られ、製品として問題になる状態。
C: A state in which the generation of a static mark is considerably recognized, which causes a problem as a product.

【0212】 《基準現像処理》 処理工程 処理時間 処理温度 補充量* 発色現像 3分15秒 38± 0.3℃ 780cc 漂 白 45秒 38± 2.0℃ 150cc 定 着 1分30秒 38± 2.0℃ 830cc 安 定 60秒 38± 5.0℃ 830cc 乾 燥 1分 55± 5.0℃ − *補充量は感光材料1m2当たりの値である。<< Standard development processing >> Processing step Processing time Processing temperature Replenishment amount * Color development 3 minutes and 15 seconds 38 ± 0.3 ° C. 780 cc Bleaching 45 seconds 38 ± 2.0 ° C. 150 cc Settlement 1 minute and 30 seconds 38 ± 2 .0 ℃ 830cc Stabilizing 60 seconds 38 ± 5.0 ℃ 830cc drying 1 min 55 ± 5.0 ℃ - * the replenishing amount is a value per photosensitive material 1 m 2.

【0213】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。
The following color developing solutions, bleaching solutions, fixing solutions, stabilizing solutions and replenishers were used.

【0214】 発色現像液 水 800cc 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 3.0g 臭化ナトリウム 1.3g 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 4.5g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムまたは20
%硫酸を用いてpH10.06に調整する。
Color developer Water 800 cc Potassium carbonate 30 g Sodium bicarbonate 2.5 g Potassium sulfite 3.0 g Sodium bromide 1.3 g Potassium iodide 1.2 mg Hydroxylamine sulfate 2.5 g Sodium chloride 0.6 g 4-amino- 3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxylethyl) aniline sulfate 4.5 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Potassium hydroxide 1.2 g Add water to make 1 liter, and add potassium hydroxide or 20
The pH is adjusted to 10.06 with% sulfuric acid.

【0215】 発色現像補充液 水 800cc 炭酸カリウム 35g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 0.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g 4−アミノ−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 6.3g 水酸化カリウム 2g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムまたは20
%硫酸を用いてpH10.18に調整する。
Color developing replenisher Water 800 cc Potassium carbonate 35 g Sodium bicarbonate 3 g Potassium sulfite 5 g Sodium bromide 0.4 g Hydroxylamine sulfate 3.1 g 4-Amino-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxylethyl) Aniline sulfate 6.3 g Potassium hydroxide 2 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Add water to make 1 liter, and add potassium hydroxide or 20
The pH is adjusted to 10.18 with% sulfuric acid.

【0216】 漂白液 水 700cc 1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 125g エチレンジアミン四酢酸 2g 硝酸ナトリウム 40g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 40g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水または氷酢酸
を用いてpH4.4に調整する。
Bleaching solution Water 700 cc Ammonium iron (III) 1,3-diaminopropanetetraacetate 125 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Sodium nitrate 40 g Ammonium bromide 150 g Glacial acetic acid 40 g Add water to make 1 liter, and use aqueous ammonia or glacial acetic acid. And adjust to pH 4.4.

【0217】 漂白補充液 水 700cc 1,3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム 175g エチレンジアミン四酢酸 2g 硝酸ナトリウム 50g 臭化アンモニウム 200g 氷酢酸 56g アンモニア水または氷酢酸を用いてpH4.4に調整後
水を加えて1リットルとする。
Bleach replenisher Water 700 cc 1,3-Diaminopropanetetraacetic acid iron (III) ammonium 175 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g Sodium nitrate 50 g Ammonium bromide 200 g Glacial acetic acid 56 g After adjusting to pH 4.4 using aqueous ammonia or glacial acetic acid Add water to make 1 liter.

【0218】 定着液 水 800cc チオシアン酸アンモニウム 120g チオ硫酸アンモニウム 150g 亜硫酸ナトリウム 15g エチレンジアミン四酢酸 2g アンモニア水または氷酢酸を用いてpH6.2に調整後
水を加えて1リットルとする。
Fixing solution Water 800 cc Ammonium thiocyanate 120 g Ammonium thiosulfate 150 g Sodium sulfite 15 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g After adjusting the pH to 6.2 using aqueous ammonia or glacial acetic acid, add water to make 1 liter.

【0219】 定着補充液 水 800cc チオシアン酸アンモニウム 150g チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸 2g アンモニア水または氷酢酸を用いてpH6.5に調整後
水を加えて1リットルとする。
Fixing replenisher Water 800 cc Ammonium thiocyanate 150 g Ammonium thiosulfate 180 g Sodium sulfite 20 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 g After adjusting the pH to 6.5 using aqueous ammonia or glacial acetic acid, add water to make 1 liter.

【0220】 安定液及び安定補充液 水 900cc パラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル(n=10)2.0g ジメチロール尿素 0.5g ヘキサメチレンテトラミン 0.2g 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.1g シロキサン(UCC製L−77) 0.1g アンモニア水 0.5cc 水を加えて1リットルとした後、アンモニア水または5
0%硫酸を用いてpH8.5に調整する。
Stabilizing Solution and Stabilizing Replenisher Water 900 cc paraoctylphenyl polyoxyethylene ether (n = 10) 2.0 g dimethylolurea 0.5 g hexamethylenetetramine 0.2 g 1,2-benzoisothiazolin-3-one 0.1 g Siloxane (UCC L-77) 0.1 g Ammonia water 0.5 cc Add water to make 1 liter, then add ammonia water or 5
Adjust to pH 8.5 with 0% sulfuric acid.

【0221】各試料についての結果を以下に示す。The results for each sample are shown below.

【0222】[0222]

【表2】 [Table 2]

【0223】上記結果から明らかなように、保護層が薄
膜化された条件においても、本発明の構成は充分にその
機能を有し、かつ感光材料の塗膜物性にも影響を与えな
いことがわかる。
As is clear from the above results, even under the condition that the protective layer is thinned, the constitution of the present invention has a sufficient function and does not affect the physical properties of the coating film of the photosensitive material. Understand.

【0224】実施例2 試料101の第1、2層の構成のうち、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶剤、ゼラチンを下記のように変更して試料
201〜210を作製した。
Example 2 Among the structures of the first and second layers of the sample 101, an ultraviolet absorber,
Samples 201 to 210 were prepared by changing the high boiling point organic solvent and gelatin as follows.

【0225】[0225]

【表3】 [Table 3]

【0226】以上のようにして得られた各試料に対し
て、強制劣化条件における紫外線吸収剤の塗膜接着性へ
の影響と、実施例1と同様のスタチックマーク耐性を評
価した。
For each of the samples obtained as described above, the influence of the ultraviolet absorber on the coating film adhesion under the forced deterioration condition and the static mark resistance similar to that of Example 1 were evaluated.

【0227】〈3〉塗膜接着性 湿潤時の塗膜接着性を評価するために、各試料を前記基
準現像処理の発色現像液(38℃)に3分間浸漬した
後、塗膜表面上にカッターナイフで5mm間隔の格子状
の切り込みを入れ、指で一定の力でこすって塗膜接着性
をその残存率で評価した。
<3> Coating Adhesion In order to evaluate the coating adhesion when wet, each sample was immersed in the color developing solution (38 ° C.) for the standard development treatment for 3 minutes, and then placed on the coating surface. Lattice-like cuts were made at 5 mm intervals with a cutter knife, and rubbed with a finger with a constant force to evaluate the adhesion of the coating film by the residual ratio.

【0228】 ランクa:80%以上 ランクb:50〜80% ランクc:50%未満。Rank a: 80% or more Rank b: 50 to 80% Rank c: less than 50%.

【0229】〈4〉塗膜強度評価 次に湿潤時の塗膜強度を評価するために、引掻強度試験
器(新東科学製)を用い、以下の操作を行った。
<4> Evaluation of coating film strength Next, in order to evaluate the coating film strength when wet, the following operation was performed using a scratch strength tester (manufactured by Shinto Kagaku).

【0230】各試料を巾3.5cm、長さ12cmの矩
形に裁断し、前記基準現像処理の発色現像液(38℃)
に3分間浸漬した後、塗膜表面上に先端直径0.5mm
のサファイア針を垂直に載せ、5mm/secの等速度
で移動しながら針への荷重(g)を連続的に変化させ、
塗膜の破壊が支持体に達した時点の荷重を記録した。3
回測定してその相加平均を求めた。
Each sample was cut into a rectangle having a width of 3.5 cm and a length of 12 cm, and a color developing solution (38 ° C.) for the standard developing process was used.
After immersion for 3 minutes, the tip diameter 0.5 mm on the coating film surface
The sapphire needle is placed vertically and the load (g) on the needle is continuously changed while moving at a constant speed of 5 mm / sec.
The load at which the failure of the coating reached the support was recorded. 3
The measurements were repeated and the arithmetic mean was determined.

【0231】[0231]

【表4】 [Table 4]

【0232】上記の結果から明らかなように、下塗り層
が薄膜化された条件においても、本発明の紫外線吸収剤
を含有する試料は充分に本発明の効果を有し、かつ感光
材料の塗膜物性にも影響を与えないことがわかる。
As is clear from the above results, even when the undercoat layer is made thinner, the sample containing the ultraviolet absorbent of the present invention has the effect of the present invention sufficiently, It can be seen that physical properties are not affected.

【0233】実施例3 実施例1の試料101において、第1,2層は実施例2
の試料206のものを、第14,15層は実施例1の試
料103のものを用い、かつ第3〜13層については各
層のゼラチン塗布量を30%低減した試料301を作製
した。さらに試料301において、第1,14層の紫外
線吸収剤を変更し、さらに第9、10層のハロゲン化銀
乳剤fを、特開平11−2877号公報実施例記載のE
m−3(アスペクト比7.0、転位線あり)と同一銀換
算量で置き換えるなどして、下記試料302〜306を
作製した。
Example 3 In the sample 101 of Example 1, the first and second layers
The sample 206 of No. 14 was used for the 14th and 15th layers, and the sample 301 of the sample 103 of Example 1 was used for the 3rd to 13th layers, and the gelatin coating amount of each layer was reduced by 30%. Further, in the sample 301, the ultraviolet absorbers of the first and the 14th layers were changed, and the silver halide emulsions f of the ninth and tenth layers were further replaced with E described in Examples of JP-A-11-2877.
The following samples 302 to 306 were produced by replacing the same silver equivalent amount with m-3 (aspect ratio 7.0, with dislocation lines).

【0234】[0234]

【表5】 [Table 5]

【0235】各試料に対して、圧力による写真特性への
影響を評価するために、引掻強度試験器(新東科学製)
を用い、以下の操作を行った。各試料を巾3.5cm、
長さ12cmの矩形に裁断し、23℃相対湿度55%の
雰囲気下で、塗膜表面上に先端直径0.025mmのダ
イヤモンド針を垂直に載せ、5gの荷重がかかるように
して、5mm/secの等速度で移動した。その後、針
による走査線に対して直角になるようにセンシトメトリ
ー測定用ステップウエッジ露光を与え、前記基準現像処
理を行なった。得られた現像処理済みの試料の、マゼン
タ画像(緑光による測定)の最小透過濃度+0.40の
点における荷重がかけられた部分の濃度変化をマイクロ
デンシトメーターにより測定し、その濃度差の絶対値
(ΔD)によって圧力耐性を評価した。数値が小さいほ
ど圧力による変化が小さく、優れていることを表す。
For each sample, a scratch strength tester (manufactured by Shinto Kagaku) was used to evaluate the effect of pressure on photographic characteristics.
The following operation was performed using. Each sample was 3.5 cm wide,
It was cut into a rectangle having a length of 12 cm, and a diamond needle having a tip diameter of 0.025 mm was placed vertically on the surface of the coating film under an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 55% so that a load of 5 g was applied and 5 mm / sec. It moved at the same speed. After that, a step wedge exposure for sensitometry was applied so as to be perpendicular to the scanning line by the needle, and the above-described reference development processing was performed. The density change of the applied portion of the obtained processed sample at the point of the minimum transmission density of the magenta image (measured with green light) +0.40 was measured by a microdensitometer, and the absolute value of the density difference was measured. Pressure tolerance was evaluated by the value (ΔD). The smaller the numerical value, the smaller the change due to the pressure and the better.

【0236】 試料番号 圧力耐性(ΔD) 101 0.09 301 0.16 302 0.13 303 0.06 304 0.12 305 0.04 306 0.05 上記の結果から明らかなように、写真構成層が薄膜化さ
れた条件においても、本発明の紫外線吸収剤と平板状ハ
ロゲン化銀を組み合わせた試料は、優れた圧力耐性を有
することがわかる。
Sample No. Pressure resistance (ΔD) 101 0.09 301 0.16 302 0.13 303 0.06 304 0.12 305 0.04 306 0.05 As is clear from the above results, the photographic constituent layer It can be seen that, even under the condition where is thinned, the sample in which the ultraviolet absorber of the present invention and the tabular silver halide are combined has excellent pressure resistance.

【0237】実施例4 〈紫外線吸収剤分散液の調製;実施例1の試料101用
分散液〉紫外線吸収剤UV−aを236gと、化合物F
−aを472gとを混合し、酢酸エチル544ml、O
il−2を130g加えて加熱溶解した。(油系液) 次にゼラチン264gにイオン交換水2650mlと界
面活性剤p−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの10
重量%水溶液539mLを加え、加熱溶解した。(水系
液) 前記、油系液と水系液とを混合し、液温を50〜60℃
に調整し、かつ減圧雰囲気で酢酸エチルを除去しながら
高速撹拌翼ディゾルバーにて3500rpmで40分間
分散した。分散終了後、ゼラチン380gとイオン交換
水5000mlからなるゼラチン水溶液を添加して紫外
線吸収剤分散液を得た。
Example 4 <Preparation of Ultraviolet Absorber Dispersion; Dispersion for Sample 101 of Example 1> 236 g of ultraviolet absorber UV-a and Compound F
-A was mixed with 472 g, and 544 ml of ethyl acetate was added.
130 g of il-2 was added and dissolved by heating. (Oil-based liquid) Next, 264 g of gelatin, 2650 ml of ion-exchanged water, and 10 parts of sodium p-dodecylbenzenesulfonate surfactant were added.
539 mL of a weight% aqueous solution was added and dissolved by heating. (Water-based liquid) The oil-based liquid and the water-based liquid are mixed, and the liquid temperature is 50 to 60 ° C.
The mixture was dispersed at 3500 rpm for 40 minutes using a high-speed stirring blade dissolver while removing ethyl acetate in a reduced pressure atmosphere. After the dispersion was completed, an aqueous gelatin solution comprising 380 g of gelatin and 5000 ml of ion-exchanged water was added to obtain an ultraviolet absorbent dispersion.

【0238】〈紫外線吸収剤分散液の安定性の評価〉前
記分散液の分散直後の分散粒子平均粒径と粘度を測定し
たところ、0.25μmと22cp(B型粘度計で測
定)であった。その後ゆっくり攪拌しながら38℃に保
って50時間放置したのち、再度分散粒子平均粒径と粘
度を測定した。
<Evaluation of Stability of Ultraviolet Absorbent Dispersion> The average particle size and viscosity of the dispersed particles immediately after the dispersion were measured were 0.25 μm and 22 cp (measured with a B-type viscometer). . Thereafter, the mixture was left at 38 ° C. for 50 hours while stirring slowly, and then the average particle diameter and viscosity of the dispersed particles were measured again.

【0239】前記試料101用分散液において、紫外線
吸収剤と化合物を同等モル量で以下のように変更して分
散液401〜405を調製し、同様に評価を行った。
In the dispersion for Sample 101, dispersions 401 to 405 were prepared by changing the ultraviolet absorber and the compound in the same molar amount as follows, and the evaluation was performed in the same manner.

【0240】 分散液番号 紫外線吸収剤 化合物 101 UV−a F−a 401 UV−a F−2 402 UV−20 F−a 403 UV−1 F−2 404 UV−18 F−2 405 UV−20 F−2 〈6〉分散粒径の安定性評価 LL・・・最大3μm程度の粗大粒子が認められる。Dispersion No. UV absorber Compound 101 UV-a F-a 401 UV-a F-2 402 UV-20 F-a 403 UV-1 F-2 404 UV-18 F-2 405 UV-20F -2 <6> Evaluation of stability of dispersed particle size LL: coarse particles with a maximum of about 3 μm are observed.

【0241】L・・・・最大1μm程度の粗大粒子が認
められる。
L: Coarse particles having a maximum size of about 1 μm are observed.

【0242】M・・・・最大0.5μm程度の粗大粒子
が認められる。
M: coarse particles having a maximum size of about 0.5 μm are observed.

【0243】〈7〉分散液粘度の安定性評価 A・・・±2cpの範囲内 B・・・3〜5cpの増加 C・・・6cp以上の増加<7> Evaluation of stability of dispersion viscosity A: within ± 2 cp B: increase of 3 to 5 cp C: increase of 6 cp or more

【0244】[0244]

【表6】 [Table 6]

【0245】上記の結果から明らかなように、本発明の
試料は製造安定性に優れ、かつ感光材料の塗膜物性にも
影響を与えない優れたものであることがわかる。
As is clear from the above results, the sample of the present invention is excellent in production stability and does not affect the physical properties of the coating film of the photosensitive material.

【0246】実施例5 実施例1の試料101において、第11層中のコロイド
銀を下記イエロー染料に、また第14層中の紫外線吸収
剤を同等モル量で以下のように変更して試料501〜5
07を作製した。
Example 5 Sample 501 was prepared by changing colloidal silver in the eleventh layer to the following yellow dye and changing the ultraviolet absorber in the fourteenth layer to the following molar amounts in the same manner as in sample 101 of Example 1 as follows. ~ 5
07 was produced.

【0247】[0247]

【表7】 [Table 7]

【0248】〈保存安定性の評価〉各試料を、40℃相
対湿度70%雰囲気下に3日間放置して強制劣化処理し
たのち、強制劣化処理しないものと一緒にセンシトメト
リー用露光を与え、前記基準現像処理を施した。青感光
性層(イエロー画像形成層)の写真性能保存安定性を調
べた。カブリ増加、感度変化については、強制劣化処理
しない試料に対する相対値で示した。ただし鮮鋭度につ
いては、目視によって、強制劣化処理しない試料に対し
て同等であるものを○、劣化が認められるものを△とし
た。
<Evaluation of Storage Stability> Each sample was left to stand in an atmosphere of 40 ° C. and 70% relative humidity for 3 days for forced deterioration treatment, and then subjected to sensitometric exposure together with the sample not subjected to forced deterioration treatment. The reference development processing was performed. The photographic performance storage stability of the blue photosensitive layer (yellow image forming layer) was examined. The increase in fog and the change in sensitivity are shown as relative values to the sample without the forced deterioration treatment. However, as for the sharpness, a sample which was equivalent to a sample which was not subjected to a forced deterioration treatment was visually evaluated as 、, and a sample which showed deterioration was evaluated as △.

【0249】[0249]

【表8】 [Table 8]

【0250】上記の結果から明らかなように、本発明の
試料は感光材料の保存における写真特性安定性に優れて
いることがわかる。
As is clear from the above results, it is understood that the sample of the present invention has excellent photographic characteristics stability during storage of the photographic material.

【0251】実施例6 実施例1の試料101において、第14層中の紫外線吸
収剤UV−aと同等モル量で以下のように変更して試料
601〜605を作製した。
Example 6 Samples 601 to 605 were prepared by changing the sample 101 of Example 1 in the following manner in the same molar amount as the ultraviolet absorber UV-a in the fourteenth layer.

【0252】[0252]

【表9】 [Table 9]

【0253】各試料について、下記分散進行性を評価
し、さらに分散終了後、前記分散粒径の安定性、感光材
料の発汗析出性を評価した。
For each sample, the following dispersion progress was evaluated, and after the dispersion was completed, the stability of the dispersion particle diameter and the sweating out property of the light-sensitive material were evaluated.

【0254】〈9〉分散進行性の評価分散開始後、時間
と平均粒径の関係をチェックし、目標粒径0.25μm
の分散粒径に到達する時間によって、分散進行性を評価
した。時間が短いほど分散進行性に優れていることを示
す。
<9> Evaluation of Dispersion Progress After the start of dispersion, the relationship between time and average particle size was checked, and the target particle size was 0.25 μm.
The dispersion progression was evaluated by the time required to reach the dispersed particle size. The shorter the time, the better the dispersion progress.

【0255】 A・・・分散開始後25分で到達した B・・・分散開始後30分で到達した C・・・分散開始後40分で到達した 試料番号 分散進行性 分散安定性 感光材料の発汗析出 101 B L △ 601 B M △ 602 A M ○ 603 A M ○ 604 A M ○ 605 A M ○ 上記の結果から明らかなように、特定の紫外線吸収剤と
組み合わせた本発明の試料は製造安定性に優れ、かつ感
光材料の塗膜物性にも影響を与えないものであることが
わかる。
A: reached at 25 minutes after the start of dispersion B: reached at 30 minutes after the start of dispersion C: reached at 40 minutes after the start of dispersion Sample number Dispersion progress Dispersion stability Sweating precipitation 101 BL 601 BM 602 AM 603 AM 604 AM 605 AM As can be seen from the above results, the sample of the present invention in combination with a specific ultraviolet absorber is stable in production. It can be seen that the film has excellent properties and does not affect the physical properties of the coating film of the photosensitive material.

【0256】実施例7 実施例1の試料107,108において、第10層中に
下記のように高沸点有機溶剤の分散液またはワックスの
分散液を添加して、その塗布量が0.22g/m2とな
るようにして試料701〜710を作製した。
Example 7 In Samples 107 and 108 of Example 1, a dispersion of a high-boiling organic solvent or a dispersion of wax was added to the tenth layer as described below, and the coating amount was 0.22 g / samples 701 to 710 were prepared as a m 2.

【0257】 試料番号 用いた試料 第14層中の紫外線吸収剤 第10層 107 − UV−a 未添加 108 − UV−1 未添加 701 107 UV−a A−10 702 107 UV−a 流動パラフィン 703 108 UV−1 A−10 704 108 UV−1 流動パラフィン 705 108 UV−1 カルナウバワックス 706 108 UV−1 A−7 707 108 UV−1 B−2 708 108 UV−1 C−2 709 108 UV−1 D−2 710 108 UV−1 E−7 各試料について、圧力に対する耐性を評価した。Sample number Sample used Sample UV absorber in 14th layer 10th layer 107-UV-a not added 108-UV-1 not added 701 107 UV-a A-10 702 107 UV-a Liquid paraffin 703 108 UV-1 A-10 704 108 UV-1 Liquid paraffin 705 108 UV-1 Carnauba wax 706 108 UV-1 A-7 707 108 UV-1 B-2 708 108 UV-1 C-2 709 108 UV-1 D-2 710 108 UV-1 E-7 Each sample was evaluated for resistance to pressure.

【0258】〈10〉圧力耐性の評価 実施例3の圧力耐性の評価において、その評価部分を最
小透過濃度+1.4の点に変更した以外は同様に測定
し、その濃度差の絶対値(ΔD)によって圧力耐性を評
価した。
<10> Evaluation of pressure resistance In the evaluation of pressure resistance in Example 3, except that the evaluation part was changed to the point of minimum transmission density +1.4, the same measurement was performed, and the absolute value of the density difference (ΔD ) Was used to evaluate the pressure resistance.

【0259】 試料番号 圧力耐性(ΔD) 107 0.24 108 0.23 701 0.19 702 0.18 703 0.13 704 0.10 705 0.12 706 0.11 707 0.12 708 0.12 709 0.11 710 0.13 上記の結果から明らかなように、写真構成層が薄膜化さ
れた条件においても、特定の分散物を使用することによ
って、本発明の試料は圧力耐性が大幅に改善されること
がわかる。
Sample No. Pressure resistance (ΔD) 107 0.24 108 0.23 701 0.19 702 0.18 703 0.13 704 0.10 705 0.12 706 0.11 707 0.12 708 0.12 709 0.11 710 0.13 As is clear from the above results, even under the condition where the photographic constituent layer is thinned, the use of a specific dispersion significantly improves the pressure resistance of the sample of the present invention. It is understood that it is done.

【0260】実施例8 実施例1の試料103,104において、硬膜剤H−1
を同等モル量で以下のように変更して試料801〜80
6を作製した。ただしH−2は変更しなかった。
Example 8 In the samples 103 and 104 of Example 1, the hardening agent H-1 was used.
Was changed as follows in the same molar amount, and samples 801 to 80
No. 6 was produced. However, H-2 was not changed.

【0261】 試料番号 用いた試料 第14層中の紫外線吸収剤 硬膜剤 103 − − H−1 104 − − H−1 801 103 UV−a VS−3 802 103 UV−a VS−1 803 103 UV−a VSA−3 804 104 UV−1 VS−3 805 104 UV−1 VS−1 806 104 UV−1 VSA−3 各試料に対し、実施例1と同様に発汗析出性、また実施
例2と同様に塗膜強度をそれぞれ評価した。
Sample No. Sample Used Sample Ultraviolet absorber in 14th layer Hardener 103--H-1 104--H-1 801 103 UV-a VS-3 802 103 UV-a VS-1 803 103 UV -A VSA-3 804 104 UV-1 VS-3 805 104 UV-1 VS-1 806 104 UV-1 VSA-3 For each sample, sweat-depositing property as in Example 1, and also as in Example 2. The coating film strength was evaluated.

【0262】 試料番号 塗膜強度 発汗析出 103 90 × 104 90 ○ 801 88 △ 802 90 △ 803 91 △ 804 91 ○ 805 92 ○ 806 92 ○ 上記の結果から明らかなように、本発明の試料は感光材
料の塗膜物性に優れていることがわかる。
Sample No. Coating film strength Sweating precipitation 103 90 × 104 90 ○ 801 88 △ 802 90 △ 803 91 △ 804 91 ○ 805 92 ○ 806 92 ○ As is clear from the above results, the sample of the present invention is a photosensitive material. It can be seen that the film has excellent physical properties.

【0263】実施例9 実施例1の第14層の紫外線吸収剤分散液において、高
沸点有機溶剤を下記のように変更して、各分散液の分散
進行性と分散液安定性を調べた。
Example 9 In the ultraviolet absorbent dispersion of the fourteenth layer of Example 1, the high boiling organic solvent was changed as follows, and the dispersion progress and dispersion stability of each dispersion were examined.

【0264】 分散液番号 紫外線吸収剤 高沸点有機溶剤 分散進行性 分散液粘度安定性 901 UV−a OIL−1 B B 902 UV−a OIL−2 B B 903 UV−a A−7 A B 904 UV−20 OIL−2 B A 905 UV−20 A−7 A A 906 UV−20 A−10 A A 907 UV−20 B−2 A A 908 UV−20 C−2 A A 909 UV−20 D−2 A A 910 UV−20 E−7 A A 911 UV−18 A−7 A A 912 UV−18 A−10 A A 913 UV−1 B−2 A A 914 UV−1 C−2 A A 915 UV−1 D−2 A A 916 UV−1 E−7 A A 上記の結果から明らかなように、本発明の試料は製造安
定性に優れていることがわかる。
Dispersion number UV absorber High boiling point organic solvent Dispersion progress Dispersion viscosity stability 901 UV-a OIL-1 BB 902 UV-a OIL-2 BB 903 UV-a A-7 A B 904 UV -20 OIL-2 BA 905 UV-20 A-7 A A906 UV-20 A-10 AA907 UV-20 B-2 AA 908 UV-20 C-2 AA909 UV-20 D-2 AA 910 UV-20 E-7 AA 911 UV-18 A-7 AA 912 UV-18 A-10 AA 913 UV-1 B-2 AA 914 UV-1 C-2 AA 915 UV- 1 D-2 AA 916 UV-1 E-7 AA As is clear from the above results, it is understood that the sample of the present invention has excellent production stability.

【0265】実施例10 実施例1の試料101において、第14層中の紫外線吸
収剤UV−aと同等モル量で以下のように変更して試料
1001〜1005を作製した。
Example 10 Samples 1001 to 1005 were prepared by changing the sample 101 of Example 1 in the following manner in the same molar amount as the ultraviolet absorber UV-a in the fourteenth layer.

【0266】[0266]

【表10】 [Table 10]

【0267】各試料について、下記分散進行性を評価
し、さらに分散終了後、前記分散粒径の安定性、分散液
粘度の安定性、感光材料の発汗析出性を評価した。
For each sample, the following dispersion progress was evaluated. Further, after the dispersion was completed, the stability of the dispersion particle diameter, the stability of the dispersion liquid viscosity, and the sweating out property of the photosensitive material were evaluated.

【0268】 試料番号 分散進行性 分散粒径の安定性 分散液粘度の安定性 発汗析出 101 B L A △ 1001 B M A △ 1002 A M A ○ 1003 A M A ○ 1004 A M A ○ 1005 A M A ○ 上記結果から明らかなように、本発明の構成は充分な製
造安定性を有し、かつ感光材料の塗膜物性にも影響を与
えないものであることがわかる。
Sample No. Dispersion progression Stability of dispersed particle size Stability of dispersion viscosity Sweating precipitation 101 BLA △ 1001 BMA △ 1002 AMA 1003 AMA 1004 AMA 1005 AM A ○ As is clear from the above results, it can be understood that the constitution of the present invention has sufficient production stability and does not affect the physical properties of the coating film of the photosensitive material.

【0269】[0269]

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は、写真特性、塗膜物性
や製造安定性を劣化させることなく、紫外線吸収特性に
すぐれた効果を有する。
As demonstrated in the examples, the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention has an excellent effect on ultraviolet absorption without deteriorating photographic characteristics, coating film properties and production stability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 7/00 510 G03C 7/00 510 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03C 7/00 510 G03C 7/00 510

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層を有する写真構成層を有し、該支持体から最
も遠い感光性層よりもさらに遠い側に少なくとも1層の
非感光性の保護層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該保護層が下記一般式(1)または
(2)で示される化合物を含有し、かつ該保護層の乾燥
膜厚の合計が1.5μm〜2.0μmであることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 〔式中、R1及びR2は各々置換基を表す。ただし、R1
及びR2の少なくとも一つはアルコキシ基又はアリール
オキシ基又はアミド基を示す。X1及びX2は各々ハロゲ
ン原子を表す。m、n、p及びqは各々0〜4の整数を
表す。ただし、mとn及びpとqの総和は各々0〜4の
整数であり、mとnの両方が0であることはない。又、
m、n、p又はqが2以上の時、複数のR1、R2、X1
又はX2は各々同一であっても異なっていてもよい。〕 【化2】 〔式中、R11及びR12は各々アルキル基、アリール基、
アルコキシ基又はアリールオキシ基を表し、R13はアル
コキシ基又はアリールオキシ基を表す。〕
1. A support comprising, on one side on a support, a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer, respectively. In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one non-photosensitive protective layer on the side farthest from the photosensitive layer furthest from the silver halide, the protective layer is represented by the following general formula (1) or (2). A silver halide color photographic light-sensitive material containing a compound and having a total dry film thickness of the protective layer of 1.5 to 2.0 [mu] m. Embedded image [Wherein, R 1 and R 2 each represent a substituent. Where R 1
And at least one of R 2 represents an alkoxy group, an aryloxy group or an amide group. X 1 and X 2 each represent a halogen atom. m, n, p and q each represent an integer of 0-4. However, the sum of m and n and the sum of p and q are each an integer of 0 to 4, and both m and n are not 0. or,
When m, n, p or q is 2 or more, a plurality of R 1 , R 2 , X 1
Or, X 2 may be the same or different. [Chemical formula 2] Wherein R 11 and R 12 each represent an alkyl group, an aryl group,
R 13 represents an alkoxy group or an aryloxy group, and R 13 represents an alkoxy group or an aryloxy group. ]
【請求項2】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層を有する写真構成層を有し、該支持体に最も
近い感光性層よりもさらに近い側に少なくとも1層の非
感光性の下塗り層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該下塗り層が前記一般式(1)または
(2)で示される化合物を含有し、かつ該下塗り層の乾
燥膜厚の合計が1.80μm〜2.0μmであることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. A support having, on one side on a support, a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, green-sensitive layers, blue-sensitive layers and non-light-sensitive layers, respectively. In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one non-photosensitive undercoat layer on the side closer to the photosensitive layer closest to the above, the undercoat layer is represented by the general formula (1) or (2). A silver halide color photographic light-sensitive material containing a compound and having a total dry film thickness of the undercoat layer of 1.80 μm to 2.0 μm.
【請求項3】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも
1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化合
物を含有し、かつ該感光性層の少なくとも1層中に、全
投影面積の70%以上が、1粒子あたり20本以上の転
位線を有するアスペクト比5以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該写真構
成層の乾燥膜厚の総和が12μm〜20μmであること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. A silver halide color photograph having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, green-sensitive layers, blue-sensitive layers and non-light-sensitive layers on one side on a support. In a photosensitive material, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the formula (1) or (2), and at least one of the photosensitive layers contains 70% of the total projected area. The above contains a silver halide emulsion having tabular silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more having 20 or more dislocation lines per grain, and the total of the dry film thicknesses of the photographic constituent layers is 12 μm to 20 μm. A silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that:
【請求項4】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも
1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化合
物を含有し、かつ該写真構成層の少なくとも1層中に下
記一般式(3)で示される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化3】 〔式中、R1およびR2はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複
素環基を表し、R1、R2で複素環を形成しても良い。G
は−COOR3、−SO23、−COR3、−CONR3
4、−SO2NR34、−CNを表し、R3、R4はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基または複素環基を表す。nは1または2
の整数を表す。〕
4. A silver halide color photograph having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, green-sensitive layers, blue-sensitive layers and non-light-sensitive layers on one side on a support. In the photographic material, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and at least one of the photographic constituent layers has the following general formula (3). A silver halide color photographic light-sensitive material comprising the compound represented by the formula: Embedded image [Wherein, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 1 and R 2 may form a heterocyclic ring. G
-COOR 3, -SO 2 R 3 is, -COR 3, -CONR 3
R 4 , —SO 2 NR 3 R 4 , and —CN, and R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. n is 1 or 2
Represents an integer. ]
【請求項5】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも
1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化合
物を含有し、かつ該写真構成層の少なくとも1層中に下
記一般式(4)または(5)で示される化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化4】 〔式中、R3およびR4はそれぞれアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表
す。Xは−CN、−COOR5、−CONR56、−S
2NR56、−COR5、−SO25または−CF3を表
し、R5およびR6はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基
を表す。L1〜L3はメチン基を表し、nは0または2の
整数を表す。〕 【化5】 〔式中、Aは酸性核残基を表し、L1、L2およびL3
メチン基を表し、nは0、1または2を表し、Zは式中
に示した窒素原子と結合して複素環残基を形成するのに
必要な非金属原子群を表し、Yは上記一般式(a)で表
される置換基または複素環残基を表す。上記一般式
(a)において、R1およびR2はアルキル基を表し、こ
れらは互いに結合して環を形成してもよい。R3は水素
原子またはHammettのσp値が0.3以上の電子
吸引性基を表す。ただし上記一般式(5)で表される化
合物は、その分子構造中の芳香環部分に少なくとも一つ
のカルボキシル基またはアルキルスルホンアミド基を有
する。〕
5. A silver halide color photograph having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, green-sensitive layers, blue-sensitive layers and non-light-sensitive layers on one side on a support. In a photographic material, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and at least one of the photographic constituent layers has the following general formula (4) or A silver halide color photographic light-sensitive material comprising the compound represented by (5). Embedded image [Wherein, R 3 and R 4 each represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. X is -CN, -COOR 5, -CONR 5 R 6, -S
O 2 NR 5 R 6 , —COR 5, —SO 2 R 5 or —CF 3 , wherein R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group . L 1 to L 3 represent a methine group, and n represents an integer of 0 or 2. [Chemical formula 5] [In the formula, A represents an acidic nucleus residue, L 1 , L 2 and L 3 represent a methine group, n represents 0, 1 or 2, and Z is bonded to the nitrogen atom shown in the formula. A nonmetallic atom group necessary for forming a heterocyclic residue is represented, and Y represents a substituent or a heterocyclic residue represented by the general formula (a). In the general formula (a), R 1 and R 2 represent an alkyl group, which may be bonded to each other to form a ring. R 3 represents a hydrogen atom or an electron-withdrawing group having a Hammett's σ p value of 0.3 or more. However, the compound represented by the general formula (5) has at least one carboxyl group or alkylsulfonamide group in the aromatic ring portion in the molecular structure. ]
【請求項6】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも
1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化合
物を含有し、かつ該写真構成層の少なくとも1層中に下
記一般式(7)で示される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化6】 〔式中、R31は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基である。R29、R30及びR31は有機基を表
し、少なくとも1つはアルキル基である。〕
6. A silver halide color photograph having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer and a non-light-sensitive layer on one side on a support. In the photographic material, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and at least one of the photographic constituent layers has the following general formula (7). A silver halide color photographic light-sensitive material comprising the compound represented by the formula: Embedded image Wherein R 31 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group,
It is an alkoxy group. R 29 , R 30 and R 31 represent an organic group, at least one of which is an alkyl group. ]
【請求項7】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも
1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化合
物を含有し、かつ該写真構成層の少なくとも1層中に高
沸点有機溶剤分散液を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
7. A silver halide color photograph having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, green-sensitive layers, blue-sensitive layers and non-light-sensitive layers on one side on a support. In a photographic material, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and a high-boiling organic solvent dispersion is contained in at least one of the photographic constituent layers. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by comprising:
【請求項8】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも
1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化合
物を含有し、かつ該写真構成層の少なくとも1層中にワ
ックス分散液を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
8. A silver halide color photograph having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, green-sensitive layers, blue-sensitive layers and non-light-sensitive layers on one side on a support. In a photographic material, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and at least one of the photographic constituent layers contains a wax dispersion. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising:
【請求項9】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも
1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化合
物を含有し、かつ該写真構成層が下記一般式(8)で示
される硬膜剤によって硬膜されていることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(8) (CH2=CHSO2nA 〔式中、Aは少なくとも1個のヒドロキシ基またはアミ
ド基を有するn価の基を表し、nは2、3又は4を表
す。Aとしては、n価の炭素数1〜10の非環状炭化水
素基(好ましくは炭素数1〜8のアルキレン基)、窒
素、酸素または硫黄原子を有する5または6員の複素
環、5または6員の脂環式基または炭素数7〜10のア
ラルキレン基が挙げられる。これらはアルコキシ基(メ
トキシ基、エトキシ基等)、炭素数1〜4のアルキル
基、ハロゲン原子、アセトキシ基で置換されていてもよ
く、前記ヘテロ原子やカルボニル基又はカルバミド基を
介して互いに結合してもよい。〕
9. A silver halide color photograph having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, green-sensitive layers, blue-sensitive layers and non-light-sensitive layers on one side on a support. In a photographic material, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and the photographic constituent layer is a hardener represented by the following general formula (8) A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by being hardened by: Formula (8) (CH 2 CHCHSO 2 ) n A wherein A represents an n-valent group having at least one hydroxy group or amide group, and n represents 2, 3 or 4. A represents an n-valent acyclic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms (preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms), a 5- or 6-membered heterocyclic ring having a nitrogen, oxygen or sulfur atom, 5 or 6 Alicyclic group or aralkylene group having 7 to 10 carbon atoms. These may be substituted with an alkoxy group (such as a methoxy group or an ethoxy group), an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, or an acetoxy group, and are bonded to each other via the hetero atom, carbonyl group, or carbamide group. You may. ]
【請求項10】 支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層およ
び非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくと
も1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化
合物を含有し、かつ該化合物が下記一般式(A)〜
(E)で示される高沸点有機溶剤によって油滴分散され
ていることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式(A) RaOOC(CH2mCOORb 〔式中、Ra、Rbは、各々、炭素数4〜10の直鎖又は
分岐のアルキル基を表す。mは、2〜10の整数を表
す。〕 一般式(B) RcOOC(Cn2n-2)COORd 〔式中、Rc、Rdは、各々、炭素数4〜10の直鎖又は
分岐のアルキル基を表す。nは、2〜10の整数を表
す。〕 一般式(C) ReCOO(CH2pOCORf 〔式中、Re、Rfは、炭素数3〜24の直鎖又は分岐の
アルキル基を表す。pは2〜10の整数を表す。〕 一般式(D) C(Rg)(Rh)(Ri)(OH) 〔式中、Rgはアルキル基またはアルケニル基を表す。
h、Riは、各々、水素原子またはRgで表される基を
表す。但し、Rg、Rh、Riで各々表される基の総炭素
数は少なくとも10以上である。〕 一般式(E) X−((CH2q−O(CO)Rjr 〔式中、Xは5〜7員環の飽和炭化水素を表し、qは0
〜2の整数を表し、rは1〜3の整数を表す。Rjは炭
素数4〜16の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。〕
10. A silver halide color photograph having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, green-sensitive layers, blue-sensitive layers and non-light-sensitive layers on one side on a support. In the photographic material, at least one of the photographic constituent layers contains the compound represented by the general formula (1) or (2), and the compound is represented by the following general formula (A) or (A).
(E) A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by being dispersed in oil droplets by a high-boiling organic solvent shown in (E). Formula (A) in R a OOC (CH 2) m COOR b [wherein, R a, R b each represent a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms. m represents an integer of 2 to 10. ] Formula (B) R c OOC (C n H 2n-2) in COOR d [wherein, R c, R d each represent a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms. n represents an integer of 2 to 10. ] Formula (C) R e COO (CH 2) in p OCOR f [wherein, R e, R f represents a linear or branched alkyl group having 3 to 24 carbon atoms. p represents an integer of 2 to 10. General formula (D) C (R g ) (R h ) (R i ) (OH) wherein R g represents an alkyl group or an alkenyl group.
R h and R i each represent a hydrogen atom or a group represented by R g . However, the total number of carbon atoms of the groups represented by R g , R h , and R i is at least 10 or more. General formula (E) X-((CH 2 ) q —O (CO) R j ) r wherein X represents a 5- to 7-membered saturated hydrocarbon, and q represents 0
Represents an integer of 2 to 2, and r represents an integer of 1 to 3. R j represents a linear or branched alkyl group having 4 to 16 carbon atoms. ]
【請求項11】 支持体上の一方の側に、それぞれ少な
くとも2層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層およ
び非感光性層を有する写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該写真構成層の少なくと
も1層中に前記一般式(1)または(2)で示される化
合物と、下記一般式(9)で示される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化7】 〔式中、R5、R6はそれぞれ水素原子、アルキル基また
はアシル基を表わし、Xは−CO−あるいは−COO−
を表わし、mは1〜5の整数であり、nは1〜4の整数
である。pは1〜4の整数である。〕
11. A silver halide color photograph having a photographic component layer having at least two red-sensitive layers, green-sensitive layers, blue-sensitive layers and non-light-sensitive layers on one side on a support. In a photographic material, at least one of the photographic constituent layers contains a compound represented by the general formula (1) or (2) and a compound represented by the following general formula (9). Silver color photographic light-sensitive material. Embedded image [Wherein, R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an acyl group, and X represents —CO— or —COO—
And m is an integer of 1 to 5, and n is an integer of 1 to 4. p is an integer of 1 to 4. ]
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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