JP2000321705A - 放射線写真ｕｖ／青フィルム材料及び増感スクリーン−フィルム組合せ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 処理材料中に残留色又は色素汚れがほとんど
ないか又は全くないフィルムを提供することである。 【解決手段】 式（Ｉ）による少なくとも一つのスペク
トル増感剤及び少なくとも一つのアザシアニン色素の存
在によって４２０ｎｍより短い波長範囲の放射線照射に
スペクトル感受性の、臭化銀に富む｛１１１｝平板状ハ
ロゲン化銀粒子を含む少なくとも一つの乳剤を有するフ
ィルム材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はフィルム材料、及び
臭化銀に富む平板状粒子を有する青増感された感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤を含む前記フィルム材料と放射線写
真増感燐光体スクリーンのスクリーン−フィルム組合せ
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ルミネセント燐光体及び感光性ハロゲン
化銀写真材料を与えられた増感スクリーンの組合せは一
般に医療診断のために使用されている。Ｘ線照射によっ
てスクリーンパネル中のルミネセント燐光体はＸ線を可
視放射線に変換し、それによってフィルム材料を前記パ
ネル（例えばマンモグラフィのような片側被覆材料用）
又はパネル（例えば胸部画像形成のような両面塗り材料
用）に密着して露光している。

【０００３】フィルム上に検査されるべき画像を得るた
めには前記露光後、フィルム材料が適切な化学処理を要
求する湿式処理サイクルで処理されることは明らかであ
る。通常の処理サイクルは自動処理機で実施されるか否
かにかかわらず現像、定着、リンス及び乾燥の工程に従
っている。より多くのフィルム材料が現像液及び定着液
の対応する処理溶液を通るほど、現像液及び定着液の両
者は疲労することになる。その問題を克服するために補
給が要求される。

【０００４】今日生態学がますます重要になっているの
で、廃棄化学薬品を減らすために処理化学薬品（現像
液、定着液及び対応する補給液）の量をかなりの程度ま
で減らすことが推奨される。同じようにフィルム材料に
被覆された化学化合物の洗浄又はリンスを減らすこと、
例えば前記フィルム材料の親水性層に存在する増感色素
又はフィルター色素の処理（処理タンクの壁及びローラ
ー上の汚れの付着を生じる）において洗浄することが推
奨される。

【０００５】特に感光性ハロゲン化銀乳剤結晶は可視光
（例えば青光又は緑光放出増感燐光体スクリーンから放
出された青又は緑光）に感受性にされているので、対応
するスペクトル増感剤及び所望により存在するフィルタ
ー又はハレーション防止色素はフィルム材料からの不十
分な除去の問題を起こし、それによって残留色が最大濃
度を増加し処理画像の所望の外観から画像トーンをずら
すことになる。

【０００６】臭化銀乳剤結晶はスペクトルが紫外範囲に
よりシフトされているハロゲン化銀乳剤結晶と比較する
と放射線スペクトルのより長い波長に向かってシフトさ
れている吸収スペクトルを有する。しかしながら、ルミ
ネセント燐光体は非スペクトル増感乳剤結晶の吸収スペ
クトルに完全にマッチしていない。特に４１０ｎｍで放
出するＣａＷＯ_４（例えばＵＳ−Ａ ３３００３１１参
照）及び３９０ｎｍで放射線をともに放出するＢａＦＢ
ｒ及びＹＴａＯ_４．Ｎｂ（例えばＵＳ−Ａ ４２２５６
５３及びＥＰ−Ａ ０２０２８７５におけるもの又はＥ
Ｐ−Ａ ０４３５２４１及び０５２００９４におけるＢ
ａＦＢｒとの混合物）に対して前記放射線は感光性非ス
ペクトル増感乳剤結晶によって完全に吸収されない。そ
れゆえ電磁スペクトルの青及び紫外領域の感度を改良す
るために多くの試みがなされており、例えばＵＳ−Ａ
５１０８８８７では平板状粒子乳剤のためのＪ凝集色素
としてゼロメチンメロシアニン色素が開示され、ＥＰ−
Ａ ０４８７０１０ではゼロメチン色素及びテトラアザ
インデンでの強色増感が提案され、ＷＯ ９３／１１４
５８ではアリーリデン増感色素が平板状臭化銀粒子乳剤
に添加され、ＥＰ−Ａ ０７１２０３４ではスペクトル
増感色素としてゼロメチンメロシアニン色素を有する青
増感平板状粒子を製造するための方法が与えられてい
る。新規のゼロメチンメロシアニン色素はＥＰ−Ａ ０
７９４２３２に開示されている。引用した文献はスペク
トルの青及び／又は紫外範囲の臭化銀に富む平板状粒子
のスペクトル増感が開示されている少ない例であり、前
記平板状粒子の緑及び赤増感に対して頻繁に公開された
論文とは対照的である。但し、青／ＵＶスクリーン／フ
ィルム組合せはその波長範囲の少ない放射線散乱のため
少ないクロスオーバーに導くことが知られている。

【０００７】（好ましくは予備硬化された）写真材料の
処理後、好適な階調、特に高被覆力及び低クロスオーバ
ー（高シャープネスに導く）を有する画像を与えるため
に、例えばＵＳ−Ａ ４４１４３０４，４４２５４２５
及び４４２５４２６のように平板状晶癖及び高アスペク
ト比を有する乳剤結晶又は粒子を使用することが実際に
推奨される：高アスペクト比を有する平板状粒子乳剤は
例えば高被覆力、高感度及び低被覆重量（それは製造コ
ストを低減する）のように従来の球状粒子に対して幾つ
かの利点を与えることが知られている。前記低被覆重量
はもし迅速処理用途（それは今日繰り返し求められてい
る）が要求されるなら特に好まれる。

【０００８】現像液及び定着液の補給溶液の最小量を利
用する９０秒未満の迅速処理サイクルであっても必要な
センシトメトリー（特にスピード）を達成すること、さ
らには所望のコントラスト、高解像性、被覆力及び画像
トーン（その改良は例えばＥＰ−Ａ ０７７０９０９に
示されており、そこでは乱される残留着色を示さずに支
持体からより遠くに位置される立方体晶癖を有する粒子
を伴う特別な多層配置が使用されている）を有する画像
を得ることが永遠に続く要求のままである。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】それゆえ本発明の目的
は感光性ハロゲン化銀写真材料が前記材料の迅速処理後
に極めて高い画像品質、例えば低かぶりレベル、高全体
コントラスト及び増大したシャープネス（低クロスオー
バー）を有する医療診断のために好適な画像を得るため
に増感スクリーンと組合され、最小量の現像液、定着液
及びそれらの対応する補給液が前記処理に使用されると
きであっても処理材料中に残留色又は色素汚れがほとん
どないか又は全くないフィルム及びスクリーン−フィル
ム画像形成組合せ又はシステムを提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的を達成する
ために式（Ｉ）による青スペクトル増感剤及び明細書及
び特許請求の範囲に与えられる式による少なくとも一つ
のアザシアニン色素の存在によって特に４２０ｎｍより
短い波長範囲の放射線照射にスペクトル感受性の臭化銀
に富む｛１１１｝平板状ハロゲン化銀粒子を含む感光性
ハロゲン化銀写真材料が提供される。

【００１１】さらに下記（ｉ）及び（ii）を特徴とする
１対の被支持又は自己支持Ｘ線増感スクリーンの間には
さまれた両面塗りフィルム材料を含む放射線写真スクリ
ーン／フィルム組合せ又はシステムが提供される： （ｉ） 前記対の被支持又は自己支持Ｘ線増感スクリー
ンは例えばニオブ及びガドリニウムドープされた単斜晶
Ｍ、イットリウムタンタレート（ＭＹＴ）燐光体又はカ
ルシウムタングステート燐光体のような、放出された放
射線の少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも８
０％を４２０ｎｍより短い波長範囲で放出するルミネセ
ント燐光体粒子から本質的になる； （ii） 前記フィルム材料は式（Ｉ）による青スペクト
ル増感剤及び明細書及び特許請求の範囲に与えられる式
による少なくとも一つのアザシアニン色素の存在によっ
て特に４２０ｎｍより短い波長範囲の放射線照射に感受
性の臭化銀に富む｛１１１｝平板状ハロゲン化銀粒子を
含み、前記乳剤はフィルム支持体の両側の少なくとも一
つの感光性乳剤層に存在する。

【００１２】

【発明の実施の形態】スピードの損失を防止するため及
び処理後の残留色又は色素汚れを防止するために、例え
ばＵＳ−Ａ ５２９８３７８に開示されたような内部散
乱及びプリント裏抜けを低減するために好ましいそこに
記載されたもののようなハレーション防止色素を使用し
ないことが助言される。但し、大きな表面積対体積比を
有する平板状粒子乳剤の大きな主要な｛１１１｝面上
の、高量のスペクトル増感色素の存在によって処理後に
色素汚れを存在させてもよい。本発明によるフィルム材
料の処理後に得られた診断画像から調査され得るよう
に、本発明の目的は、臭化銀に富む｛１１１｝平板状粒
子の波長スペクトルの近紫外から青の範囲におけるスペ
クトル増感のためのスペクトル増感色素に加えてアザシ
アニン色素が本発明のスクリーン／フィルムシステムに
使用するための前記ハロゲン化銀写真材料の感光性乳剤
層に存在し、前記乳剤がフィルム支持体の両側の少なく
とも一つの感光性乳剤層に存在するとき、有効に達成さ
れることが予期せぬことに観察された。

【００１３】本発明によるフィルム材料では前記フィル
ムは少なくとも一つの式（Ｉ）による色素及び少なくと
も一つのアザシアニン色素の存在によって前記４２０ｎ
ｍより短い波長範囲における放射線照射にスペクトル感
受性の臭化銀に富む｛１１１｝平板状ハロゲン化銀粒子
を含む。式（Ｉ）は以下に与えられる前記（青／近紫外
増感）色素を表す。

【化４】 式中、Ｘはベンゼン環（シアニン色素について典型的で
ある）と共役結合されているか否かにかかわらず、複素
環式５−又は６−員環を形成するために必要な原子を表
し；ＱはＳ，ＮＲ^３，Ｏ，又は−（Ｃ＝Ｏ）−Ｎ
（Ｒ^４）−を表し；Ｍ^＋はカチオン、例えばＬｉ^＋，Ｎ
ａ^＋，Ｋ^＋，ＨＮ^＋（Ｃ_２Ｈ_５）_３を表し；ｎは０，１
又は２に等しく；ｐは０又は１に等しく；Ｒ^１，Ｒ^２，
Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して置換又は非置換Ｃ_１−
Ｃ_５アルキル鎖、又は置換又は非置換（５−又は６−
員）芳香族環（例えばアリールスルホンアミド誘導体を
生じるアリール基）を表す。但し、Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^４
の少なくとも一つが可溶性基、例えば（ＣＨ_２）_ｍＳＯ
_３ ⁻又は（ＣＨ_２）_ｍＮ（Ｒ^１−４）ＳＯ_３ ⁻（式中、
ｍは１，２，３又は４に等しく、Ｒ^１−４はＲ^１〜Ｒ^４
と同じ意味を有する）；（ＣＨ_２）_２ＣＨ（Ｙ）ＳＯ_３
⁻（式中、ＹはＣＨ_３ ⁻，−Ｃｌ又は−ＯＨを表す）；
（ＣＨ_２）_ｑＯＳＯ_３ ⁻（式中、ｑは２又は３に等し
い）；（ＣＨ_２）_ｒＣＯ_２ ⁻（Ｈ^＋）（式中、ｒは１，
２又は３に等しい）；（ＣＨ_２）_ｓＳＯ_２ ⁻（ＣＨ_２）
_ｔＨ（式中、ｓは２又は３に等しく、ｔは１又は２に等
しい）；（ＣＨ_２）_ｘ−Ｐｈｅｎ−Ｗ（式中、Ｗは−Ｃ
ＯＯ⁻又はＳＯ_３ ⁻を表し、Ｐｈｅｎは置換又は非置換
のフェニルを表し、ｘは１，２，３又は４に等し
い。）；又は潜可溶性基、例えば（ＣＨ_２）_ｍ′−（Ｃ
＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ_３（式中、ｍ′
は１〜５の値を有する整数である）を有する。

【００１４】特に本発明によるフィルム材料において臭
化銀に富む｛１１１｝平板状乳剤結晶は下記式(I.1)又
は(I.2)に相当する１以上の色素で青増感されている。

【化５】

【００１５】スペクトル増感｛１１１｝平板状臭化銀粒
子のために特に好ましい青増感色素は以下に与えられる
（式(I.1.1)参照）。

【化６】 ５−（１−エチル−４（１Ｈ）−ピリジレン）−４−オ
キソ−２−チオキソ−３−チアゾリジン酢酸

【００１６】別の色素はその構造(I.3)によって表さ
れ、Ｘは例えばベンゾチアゾール核を得るためにベンゼ
ン環と共役結合される。他の組合せ、例えばベンズオキ
サジン、ベンゾセレナゾール又はベンズイミダゾール核
との組合せも可能である。

【化７】 ５−（３−メチル−３（３Ｈ）−ベンゾチアゾリリデ
ン）−４−オキソ−２−チオキソ−３−チアゾリジン酢
酸

【００１７】後で与えられる実施例から明らかになるよ
うに、前記青増感色素は本発明の目的を達成するために
少なくとも一つのアザシアニン色素（その式は式IIの下
で与えられる）に加えて存在し、それによって処理後の
色素汚れを減らし、スピードを改良する。

【００１８】前記青増感色素は後で与えられる実施例に
さらに示されるように化学熟成化合物又は化学熟成剤の
添加前に化学熟成手順中、第１色素として添加される。
式（Ｉ）による青増感色素の混合物（Ｑは一方の色素に
対してはＳであり、他の色素に対してはＯである）はス
ピードの形での増大したスペクトル応答の見地から特に
重要であり、それはＵＳ−Ａ ５７０７７９４に明確な
ように低い全体量の色素で達成されることができる。

【００１９】式（II）による色素に関して青／近紫外ス
ペクトル増感色素に加えて本発明による材料の感光性乳
剤層に使用されるアザ−又はジアザシアニン色素の合
成、及びハロゲン化銀乳剤における前記アザシアニン色
素の使用はＵＳ−Ａ ２３０７０４９に記載されてい
る。アリーレンジアミンで作られたアザメチンスペクト
ル増感剤をさらにＵＳ−Ａ ２３６８３０５に見出すこ
とができる。アザシアニン色素を含む色素での写真乳剤
の増感はＵＳ−Ａ ２０８００５０に開示されている。
１９６１年には蛍光増白剤として使用するためのプソイ
ドシアニンがＵＳ−Ａ ３１３０１９７に開示され、一
方１９６８年には酸置換アザキノプソイドシアニン又は
シアザインがカラー材料のスペクトル増感剤として使用
するためにＵＳ−Ａ ３６９７２８２に開示されてい
る。対称及び非対称キノリンアザシアニン色素がそれぞ
れＢＥ ８１２４３１及びＣＳ １９７６６９５にさら
に見出すことができる。プソイドシアニン又はアザメチ
ン色素はより最近にＵＳ−Ａ ４９７７０７６に開示さ
れている。

【００２０】しかしながら、Kogyo Kagaku Zasshi 71
(4), 604-605(1968) においてTaniによって述べられて
いるようにアザシアニンは臭化銀に富む粒子についてス
ペクトル増感剤として作用しないことは注目すべきこと
である。しかし、本発明において示されているように臭
化銀に富む｛１１１｝平板状粒子の青スペクトル増感剤
に加えて１以上のアザシアニンの存在はスピード（感
度）及び色素汚れの減少に有利である。なぜならば前記
アザシアニン色素の存在は前記平板状粒子の表面上の青
増感色素の量の減少を可能にするからである。本発明に
よるフィルム−スクリーンシステムの材料に使用するた
めに好適な特別なアザシアニン色素は下記の通りであ
る：

【化８】

【化９】 式中、置換基Ｒ^５−Ｒ^８の各々は独立して水素、（非置
換又は置換）アルキル、（非置換又は置換）アリール又
は（非置換又は置換）アラルキルを表し；Ｒ^５及びＲ^６
及び／又はＲ^７及びＲ^８は（置換又は非置換）ベンゾ環
を形成してもよく、それは置換されるならＲ^５−Ｒ^８と
同じ又は異なる置換基を有し；Ｒは（非置換又は置換）
アルキル、アリール又はアラルキル基を表し；Ｒ′は水
素、（非置換又は置換）アルキル、アリール又はアラル
キル基を表し；カチオン及び／又はアニオンが電荷補償
イオンとして存在する。

【００２１】特にＲ及びＲ′の各々は独立して（Ｃ
Ｈ_２）_ｎ′Ｈ又は（ＣＨ_２）_ｎ′ＯＨ（ｎ′は１〜４の
値を有する整数である），（ＣＨ_２）_ｍ′（ＳＯ_３ ⁻）
又は（ＣＨ_２）_ｍ′Ｏ（ＳＯ_３ ⁻）（ｍ′は２〜４の値
を有する整数である），（ＣＨ_２）_２ＣＨ（Ｙ′）ＳＯ
_３ ⁻（Ｙ′はＣＨ_３−，−Ｃｌ又は−ＯＨを表す），
（ＣＨ_２）_ｍ′Ｎ（Ｒ）ＳＯ_３ ⁻又は（ＣＨ_２）_ｍ′Ｎ
（Ｒ′）ＳＯ_３ ⁻，（ＣＨ_２）_ｎ′（ＣＯＯ⁻）又は
（ＣＨ_２）_ｎ′（ＣＯＯＨ），（ＣＨ_２）_ｓ′ＳＯ_２ ⁻
（ＣＨ_２）_ｔ′Ｈ（ｓ′は２又は３に等しく、ｔ′は１
又は２に等しい），（ＣＨ_２）_ｘ′−Ｐｈｅｎ−Ｗ′
（Ｗ′は−ＣＯＯ⁻又はＳＯ_３ ⁻を表し、Ｐｈｅｎは置
換又は非置換のフェニルを表し、ｘ′は１，２，３又は
４に等しい），（ＣＨ_２）_ｎ′ＣＯＮＨＳＯ_２Ｒ又は
（ＣＨ_２）_ｎ′ＣＯＮＨＳＯ_２Ｒ′（但し、Ｒ′は前述
したようなハロゲン又は潜可溶性基、例えば（ＣＨ_２）
_ｍ′−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ
_３（ｍ′は１〜５の値を有する整数である））を表す。

【００２２】中性のアザシアニン構造を得るために好ま
しい電荷補償カチオンはＬｉ^＋，Ｎａ^＋，Ｋ^＋，ＨＮ^＋
Ｅｔ_３（Ｅｔはエチルを表す）であり、好ましい電荷補
償アニオンはＣｌ⁻，Ｂｒ⁻，Ｉ⁻，⁻ＯＴｏｓ，⁻Ｏ
Ｍｅｓ，ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻（⁻ＯＴｏｓはトシレートを表
し、⁻ＯＭｅｓはメシレートを表す）である。

【００２３】アザシアニン色素の特別な例は以下の式
（II.3）〜（II.13）に与えられる：

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】前記（非Ｊ凝集）アザシアニン色素に加え
て例えば一般式（III）によって表されるようなものの
如き非Ｊ凝集モノメチンシアニン色素を存在させてもよ
い。

【化１３】 式中、Ｒ^９及びＲ^１０の各々は独立して置換又は非置換
Ｃ_１−Ｃ_５アルキル鎖、又は置換又は非置換（５−又は
６−員）芳香族環を表し（但し、Ｒ^９及びＲ^{１ ０}の少な
くとも一つは可溶性基又は潜可溶性基を有することが条
件である）；Ｔ及びＴ′はそれぞれ独立して置換又は非
置換アルキル、置換又は非置換アリール又は置換又は非
置換複素環式基を表し、Ｘは電気的中性を与えるアニオ
ンである。別の例ではＲ^９及びＲ^１０の各々は独立して
（ＣＨ_２）_ｎ″Ｈ又は（ＣＨ_２） _ｎ″ＯＨ（ｎ″は１〜
４の値を有する整数である），（ＣＨ_２）_ｍ″（ＳＯ_３
⁻）又は（ＣＨ_２）_ｍ″Ｏ（ＳＯ_３ ⁻）（ｍ″は２〜４
の値を有する整数である），（ＣＨ_２）_２ＣＨ（Ｙ″）
ＳＯ_３ ⁻（Ｙ″はＣＨ_３−，−Ｃｌ又は−ＯＨを表
す），（ＣＨ_２）_ｍ″Ｎ（Ｒ）ＳＯ_３ ⁻又は（ＣＨ_２）
_ｍ″Ｎ（Ｒ′）ＳＯ_３ ⁻，（ＣＨ_２）_ｎ″（ＣＯＯ⁻）
又は（ＣＨ_２）_ｎ″（ＣＯＯＨ），（ＣＨ_２）_{ｎ ″}ＣＯ
ＮＨＳＯ_２Ｒ又は（ＣＨ_２）_ｎ″ＣＯＮＨＳＯ_２Ｒ′
（Ｒ及びＲ′は前に説明したのと同じ意味を有し、Ｘは
分子の電気的中性を与えるアニオンである），（Ｃ
Ｈ_２）_ｓ″ＳＯ_２ ⁻（ＣＨ_２）_ｔ″Ｈ（ｓ″は２又は３
に等しく、ｔ″は１又は２に等しい），（ＣＨ_２）_ｘ″
−Ｐｈｅｎ−Ｗ″（Ｗ″は−ＣＯＯ⁻又はＳＯ_３ ⁻を表
し、Ｐｈｅｎは置換又は非置換のフェニルを表し、ｘ″
は１，２，３又は４に等しい）；潜可溶性基、例えば
（ＣＨ_２）_ｍ′′′−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−（Ｃ＝
Ｏ）−ＣＨ_３（ｍ′′′は１〜５の値を有する整数であ
る）を表す。（ＣＨ_２）_ｎ″ＣＯＮＨＳＯ_２Ｒ又は（Ｃ
Ｈ_２）_ｎ″ＣＯＮＨＳＯ_２Ｒ′（但し、Ｒ′は前述した
ようなハロゲン）を表してもよい。

【００２７】Ｔ及び／又はＴ′は置換又は非置換複素環
式基を表し、前記複素環式基はベンゼン環と共役結合さ
れるか否かにかかわらず、飽和又は不飽和５員又は６員
環であってもよい。特に一般式（III）による一般構造
はそれに対して網羅的でないが式(III.G1)−(III.G6)に
以下与えられる。

【００２８】

【化１４】

【００２９】本発明のフィルム／スクリーンシステムに
使用される材料の感光性層に被覆された乳剤においてモ
ノメチンシアニン色素として使用されてもよい特に好ま
しいモノメチンシアニン色素は以下に表される式(III.
1)又は(III.2)に相当する：

【化１５】

【００３０】本発明によるフィルム材料はフィルム支持
体の両側に臭化銀に富む｛１１１｝平板状ハロゲン化銀
粒子が存在する感光性層を含み、前記粒子は５以上の平
均アスペクト比、最大０．２５μｍの平均粒子厚さを有
し、全粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占める。
より好ましくは前記粒子は５〜２０の平均アスペクト
比、０．０６μｍ〜０．２２μｍの平均粒子厚さを有
し、全粒子の全投影面積の少なくとも７０％を占める。
さらに好ましい例では感光性乳剤の一部を作る平板状粒
子母集団は均質であり、０．４０以下、より好ましくは
０．１０〜０．３０の変動係数を有する。

【００３１】臭化銀に富む｛１１１｝平板状粒子乳剤の
ための製造方法はResearch Disclosure No. ３８９０５
７, p. ５９１−６３９（１９９６）、特にChapter Iに
見出すことができる。極めて有用な方法はＥＰ−Ａ ０
８４３２０８に記載されている。

【００３２】臭化銀に富む前記｛１１１｝平板状結晶は
臭化銀、臭塩化銀、臭塩沃化銀又は臭沃化銀から構成さ
れる。沃化物が存在するとき、迅速処理（現像及び定
着）能力において最大３ｍｏｌ％、より好ましくは最大
１ｍｏｌ％、さらにより好ましくは０．０５〜０．５ｍ
ｏｌ％を有することが好ましい。沃化物イオンは平板状
粒子体積にわたって均質に分布されることができるが、
コア−シェル構造を形成することが好ましく、その場合
シェルがコアより多い又は少ない沃化物を含有するか、
又は両方の明確な相が沃化銀に富む又は純粋な沃化銀か
らなるハロゲン化銀バンドによって分離され、例えば沃
化物イオンが塩化銀及び／又は臭化銀のようなずっと溶
解性のハロゲン化銀塩のハロゲン化物を置換する変換に
よって実現される。沃化物の添加は沃化カリウムのよう
な無機沃化物塩の添加によって通常実施される。もし反
応において沃化物の遅い放出が望まれるなら、有機沃化
物放出剤の添加が増大した沃化物濃度に導く。本発明に
よる材料に使用するための乳剤の製造において有利に適
用されうる例である、沃化物イオンを放出する有機薬剤
による沃化物の添加は例えばＥＰ−Ａ ０５６１４１
５，０５６３７０１，０５６３７０８及び０６５１２８
４及びＵＳ−Ａ ５４８２８２６及び５７３６３１２に
示されているように沃化銀を含有する｛１１１｝平板状
粒子又は結晶の結晶体積中の沃化物の均質分布の実現に
有利である。別の方法では沃化物イオンはＵＳ−Ａ ５
７３６３１２に記載されているように沃素酸塩から放出
されることができる。沃化物放出速度を調整する化合物
の存在下での沃化物の放出はハロゲン化銀平板状乳剤粒
子において多層構造を得るためにＵＳ−Ａ ５８０７６
６３に記載されているように適用されることができる。

【００３３】しかしながら、臭化銀に富む乳剤粒子への
沃化物の添加は少量の臭化物及び／又は塩化物を含むか
否かにかかわらず、沃化銀の微細予備形成粒子（前記粒
子は１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下の粒
子直径を有する）を添加することによって実現される。
かかる微細粒子はいわゆる“リップマン”乳剤である。
かかる微細沃化銀粒子から使用する沃化物の添加はＪＰ
−Ａ ０４２５１２４１及び０８０２９９０４及びＥＰ
−Ａ ０６６２６３２及び０６５８８０５において｛１
１１｝平板状粒子の製造のために記載され、そこでは沃
化銀に富む最外相は臭化銀に富む｛１１１｝平板状粒子
に添加されている。特に超微細ＡｇＩ粒子はＥＰ−Ａ
０６２１５０５に記載されているように種乳剤として導
入されるか又はＥＰ−Ａ ０５１７４３４に記載されて
いるようにコア−シェル乳剤を製造するために使用され
ることができ、そこでは組成の異なる二つの相が結晶に
おいて形成される。スピードを改良するために前記微細
粒子の供給はＥＰ−Ａ ０５７６９２０に記載されてい
るように酸化剤の存在下で行われてもよい。粒子におい
て１ｍｏｌ％未満の全沃化物含有量を得るためにハロゲ
ン化銀結晶の表面への前記微細ＡｇＩリップマン乳剤の
添加はＥＰ−Ａ ０４７５１９１に開示されたように有
利に行ってもよく、その場合優れたスピード／かぶり比
及び高い被覆力が達成される。

【００３４】本発明による材料の感光性乳剤層に存在す
る｛１１１｝平板状ハロゲン化銀乳剤粒子は青から近紫
外の波長範囲にスペクトル増感されるのに加えて、好ま
しくは硫黄、セレン及び金を与える化合物で化学増感も
される。臭化銀に富む｛１１１｝平板状粒子乳剤のため
の化学増感法はResearch Disclosure No. ３８９０５
７, p. ５９１−６３９（１９９６）、特にChapter IV
に見出すことができる。それと関連する極めて有用な方
法はＥＰ−Ａ ０４４３４５３，０４５４０６９，０５
４１１０４及びＵＳ−Ａ ５１１２７３３及び５６５４
１３４に開示されており、そこでは不安定なテルル化合
物の使用もクレームされている。有用な不安定なセレン
化合物はＥＰ−Ａ ０８３１３６３，０８８９３５４及
び０８９５１２１に開示されている。

【００３５】本発明による材料の１以上の感光性層に被
覆される乳剤粒子に適用されるようなスペクトル及び化
学増感平板状粒子の製造はＵＳ−Ａ ４４３９５２０に
記載されており、そこではスペクトル増感剤が化学増感
中に発生される感度斑点のための位置指向剤（site-dir
ector）として作用するように化学増感前にスペクトル
増感を確立されている。スペクトル増感についての幅広
い研究はResearch Disclosure No.３８９０５７, p. ５
９１−６３９（１９９６）、特にChapter Ｖに見出すこ
とができる。本発明による材料に被覆される乳剤を製造
するために使用されてもよい添加剤についてのさらなる
有用な情報はResearch Disclosure No.３８９０５７,
p. ５９１−６３９（１９９６）のChapter VIIにはかぶ
り防止剤及び安定剤について、Chapter VIIIには被覆物
理特性改良添加剤について、Chapter XIには層配置につ
いて、及びChapter XVには支持体について見出すことが
できる。

【００３６】本発明による材料では平板状粒子を有する
乳剤から被覆される材料は被覆力の損失なしで低量の銀
で被覆されることが好ましいので、硝酸銀の当量として
表示される前記フィルム中の被覆銀の全量は７．５ｇ／
ｍ^２未満である。

【００３７】実際の用途では本発明によるフィルム材料
は両面塗り材料、例えば前述のような式（Ｉ）による少
なくとも一つの青スペクトル増感剤及び式(II.1)及び(I
I.2)に相当する少なくとも一つのアザシアニン色素の存
在によって４２０ｎｍより短い波長範囲における放射線
照射にスペクトル感受性の、臭化銀に富む｛１１１｝平
板状粒子を有する乳剤を、下塗りされた支持体の両側上
に被覆された感光性乳剤層に含む感光性写真材料であ
る。しかしながら、本発明における両面塗り材料の使用
は片側被覆材料の使用を除外しないことは明らかであ
り、黒白ハロゲン化銀材料の如き放射線写真用途にかか
わらず、例えばマイクロ写真、航空写真、黒白映画フィ
ルム、レーザーフィルム又はハードコピーフィルム及び
グラフィック又はリプログラフィック用途にも使用する
ことができる。

【００３８】放射線写真用途に使用するための前記両面
塗りフィルム材料は患者の一部のＸ線露光中に被覆され
たフィルム支持体の両側において密着させたＸ線増感ス
クリーンによって像に従って放出された光によって照射
される。Ｘ線画像と一致する、その診断銀像は前記フィ
ルム材料の処理後に得られる。一般的な医療用放射線写
真（投影放射線写真）に使用するためにＸ線フィルム材
料は少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層で両側を被覆
され、さらに少なくとも一つの保護耐応力層及び所望に
より例えばＥＰ−Ａ ０６４４４５４及び０６４４４５
６に開示されたようなアフター層で上部被覆された透明
フィルム支持体を含む。Ｘ線照射中、前記フィルムは二
つのＸ線増感スクリーンの間のカセット中に配置され、
それらの各々は対応する感光性側と接触し、かくしてフ
ィルム／スクリーンシステムを形成する。

【００３９】本発明によれば下記（ｉ）及び（ii）を特
徴とする１対の被支持又は自己支持Ｘ線増感スクリーン
の間にはさまれた両面塗りフィルム材料を含む放射線写
真スクリーン／フィルム組合せが提供される： （ｉ） 前記対の被支持又は自己支持Ｘ線増感スクリー
ンは例えばニオブ及びガドリニウムドープされた単斜晶
Ｍ、イットリウムタンタレート（ＭＹＴ）燐光体又はカ
ルシウムタングステート燐光体のような、放出された放
射線の少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも８
０％を４２０ｎｍより短い波長範囲で放出するルミネセ
ント燐光体粒子から本質的になる； （ii） 前記フィルム材料は式（Ｉ）による少なくとも
一つの青スペクトル増感剤及び明細書に与えられた式に
よる少なくとも一つのアザシアニン色素の存在によって
前記４２０ｎｍより短い波長範囲の放射線照射にスペク
トル感受性の、臭化銀に富む｛１１１｝平板状ハロゲン
化銀粒子を含み、前記乳剤はフィルム支持体の両側の少
なくとも一つの感光性乳剤層に存在する。

【００４０】クレームされたようなフィルム材料は式
（Ｉ）による少なくとも一つのスペクトル増感色素及び
少なくとも一つのアザシアニン色素の存在によって４２
０ｎｍより短い波長範囲の放射線照射にスペクトル感受
性の、臭化銀に富む｛１１１｝平板状ハロゲン化銀粒子
を含む少なくとも一つの乳剤を有するので、フィルムは
前記４２０ｎｍより短い波長範囲における放射線を放出
するスクリーンと完全にマッチする。なぜならば本発明
の好ましい例では臭化銀に富む｛１１１｝平板状ハロゲ
ン化銀粒子による前記４２０ｎｍより短い波長範囲の放
射線の吸収は前記粒子による全放射線吸収の少なくとも
５０％、より好ましくは少なくとも８０％に相当するか
らである。しかしながら、これは４２０ｎｍを越える波
長範囲、特定のニーズによっては例えば５００ｎｍを越
える波長範囲の光を吸収するスペクトル増感色素の（少
量の）フィルム材料中の存在を除外しない。

【００４１】本発明によるもののような放射線写真フィ
ルム／スクリーンシステムの従来の増感スクリーンに使
用するために好適なルミネセント燐光体はＸ線照射時の
蛍光の高い即発及び画像シャープネスに有利な低い後光
を有さなければならない。Ｘ線増感スクリーンの解像度
とスピードの間の関係は例えばMed. Phys. 5(3), 205(1
978)に記載されている。紫外−青放射線を放出する特別
な増感スクリーンは例えばＵＳ−Ａ ４２２５６５３；
４３８７１４１；４７１０６３７；５１１２７００；５
１７３６１１及び５４３２３５１；ＥＰ−Ａ ０６５０
０８９；０６５８６１３；ＰＣＴ出願ＷＯ ９３／１１
４５７及びＷＯ ９５／１５５１４に開示されている。
その中の典型的な青−ＵＶ放出燐光体はＰＣＴ出願ＷＯ
９３／１５２１及び９３／１５２２に記載されたよう
なタンタレート、ＵＳ−Ａ ５１７３６１１に記載され
たようなハフネート及びＵＳ−Ａ ５４２２２２０及び
５５４７８０７に記載のようにユーロピウムでドープさ
れ、サマリウムでコドープされたＷＯ ９１／１３５７
及びＵＳ−Ｐ ５６２９１２５に記載のようなバリウム
とストロンチウムのフルオロハライド（フルオロブロマ
イド）及びルミネセント燐光体の古くから良く知られた
生成のための代表例としてＣａＷＯ_４を置換するＵＳ−
Ａ ５０７７１４５及びＥＰ−Ａ ０５３３２３４に記
載のようなタンタレートとフルオロハライドの混合物で
ある。ＥＰ−Ａ ０８２００６９ではニオブドープされ
た単斜晶Ｍ、イットリウムタンタレート燐光体の粒子及
びユーロピウムドープされたバリウムフルオロハライド
燐光体の粒子がスクリーンを構成する。

【００４２】本発明によるフィルム／スクリーンシステ
ムでは好ましい燐光体粒子は式（IV）に相当するニオブ
及びガドリニウムドープされた単斜晶Ｍ、イットリウム
タンタレート（ＭＹＴ）燐光体である： ＹＴａＯ_４：Ｇｄ：Ｎｂ （IV）

【００４３】本発明によるＸ線増感スクリーンは自己支
持又は被支持であることができる。本発明によるＸ線増
感スクリーンは一般に支持体（基体とも称される）、好
適な結合剤に分散された燐光体粒子を含む少なくとも一
つの層及び使用中前記層を保護するために燐光体含有層
上に被覆された保護被覆をこの順序で含む。さらに、プ
ライマー層が燐光体含有層と前記層に密着して結合する
基体の間に与えられることがある。支持体材料の例は厚
紙、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイ
ミド、セルローストリアセテート及びポリカーボネート
のフィルムの如きプラスチックフィルム、アルミニウム
箔及びアルミニウム合金箔の如き金属シート、普通紙、
バリタ紙、樹脂被覆紙、二酸化チタンなどを含有する顔
料紙、及びポリビニルアルコールなどでサイズされた紙
を含む。プラスチックフィルムが支持体材料として使用
されることが好ましい。相乗効果がスピードとシャープ
ネスの間の関係で達成されるスクリーンのスピード等級
によって、３５０〜６００ｎｍの波長範囲にわたって％
反射率として表示される反射特性を特徴とする支持体が
特に使用される。かかる支持体は例えば白色顔料（例え
ばＢａＳＯ_４，ＴｉＯ_２など）を含むポリエチレンテレ
フタレートのように高度に光を反射する支持体であるこ
とができるか又はそれは例えば黒色顔料（例えばカーボ
ンブラック）を含むポリエチレンテレフタレートのよう
に高度に光を吸収する支持体であることができる。特別
な波長の光を吸収する色素又は顔料を含む支持体は本発
明によるフィルム／スクリーンシステムにおけるＸ線増
感スクリーンの製造に有用であることができる。

【００４４】ほとんどの用途において燐光体層は層への
構造的な結合力を与えるために十分な結合剤を含有す
る。消耗されたスクリーンからの可能な燐光体回収に照
らして燐光体含有層の結合剤は好ましくは可溶性であ
り、被覆後可溶性のままである。有用な結合剤（ここで
はその限定されない例を与える）は蛋白質結合剤、例え
ばゼラチン、デキストラン、アラビアゴムのようなポリ
サッカライド、及びポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニ
リデン−塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）
アクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポ
リウレタン、酢酸セルロース、酢酸セルロースブチレー
ト、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリエステ
ルの如き合成ポリマーなどを含む。これらの及び他の有
用な結合剤は例えばＵＳ−Ａ ２５０２５２９，２８８
７３７９，３６１７２８５，３３００３１０，３３００
３１１及び３７４３８３３に開示されている。これらの
結合剤の２以上の混合物、例えばポリエチルアクリレー
トとセルロースアセトブチレートの混合物を使用しても
よい。燐光体対結合剤の重量比は一般に５０：５０〜８
９：１１、好ましくは８０：２０〜８９：１１の範囲内
である。

【００４５】本発明によるスクリーンはＥＰ−Ａ ０６
４７２５８及び０６４８２５４に記載されたように１以
上のゴム状及び／又はエラストマー状ポリマーを含む結
合媒体に分散された燐光体粒子の被支持層を含んでもよ
い。このようにして９０：１０以上、より好ましくは少
なくとも９３：７（例えば９８：２）の顔料対結合媒体
の重量比を得ることができ、優れた画像解像度に加えて
支持体と燐光体層の間の良好な接着特性及びスクリーン
の良好な弾性の結果として高度な取扱いの容易さを与え
る。前記ゴム状結合剤を含むスクリーンの汚れに関する
問題はIRGANOX1010及びIRGASTAB T36（CIBA-GEIGY, Bas
el, スイスの商標製品）、ANTIOXIDANT330（ETHYL COR
P., Richmond, 米国の商標製品）、VANOX 2246（VANDER
BILT ENERGY CORP., Denver, カナダの商標製品）など
（このリストに限定されない）のような公知のゴム状酸
化防止化合物の添加によって克服されてもよい。高い燐
光体対結合剤比を有する本発明によるスクリーンに使用
される結合剤は０℃のＴ_ｇ、５０００〜１０^７の平均分
子量（ＭＧ_ａｖｇ）を有し少なくとも５重量％（％ｗｔ
／ｗｔ）についてエチルアセテートに可溶性であるポリ
マーＰであることが有利である。ｃｍ^２あたり１００ｍ
ｇの燐光体粒子を含むような厚さを有する、前記ポリマ
ーＰにおける燐光体粒子の８２容量％の自己支持層は少
なくとも１％の破断点伸びを有する。かかるポリマーは
ＥＰ−Ａ ０７５８０１２及び対応するＵＳ−Ａ ５６
６３００５に開示されている。

【００４６】燐光体層は蒸着、スパッタリング及びスプ
レーなどの方法を使用することによって支持体に適用さ
れることができるが、通常次の手順によって適用され
る。燐光体粒子及び結合剤は以下に記載されるような適
切な溶媒に添加され、次いで結合剤溶液に均質に分散さ
れた燐光体粒子を含む被覆分散液を調製するために混合
される。前記被覆分散液は後述するような分散剤及び可
塑剤及び充填材料をさらに含んでもよい。燐光体粒子及
び結合剤を含有する被覆分散液は支持体の表面上へ均一
に適用されて被覆分散液の層を形成する。被覆手順はド
クターブレードコーティング、ディップコーティング又
はロールコーティングなどのいかなる従来方法に従って
行われてもよい。高い耐摩耗性及び耐薬品性の燐光体−
結合剤層の製造のために結合剤が硬化される。結合剤の
硬化は例えばResearch Disclosure１９７７年１２月, i
tem １６４３５に記載されるようにＵＶ放射線又は電子
ビーム（ＥＢ）で光化学的に行ってもよく、あるいは例
えばＵＳ−Ａ ４５０８６３６に記載のように純粋に化
学的に行ってもよい。それはＥＰ−Ａ ０５４１１４６
に記載されているように湿分によって硬化されてもよ
い。硬化は加熱によって行われてもよい。基体と蛍光層
の間にプライマー層を有する燐光体スクリーンの製造に
は、プライマー層が予め基体に与えられ、次いで燐光体
分散液はプライマー層に適用され、蛍光層を形成するた
めに乾燥される。支持体上への被覆分散液の適用後、被
覆分散液は次いでゆっくりと加熱されて乾燥され、燐光
体層の形成を完了する。燐光体被覆組成物中に取り込ま
れた空気をできるだけ多く除去するためにそれを被覆前
に超音波処理に供することができる。（例えばＵＳ−Ａ
４０５９７６８に記載のような）燐光体−結合剤層をカ
レンダー処理して乾燥された層中の燐光体充填密度を改
良することができる。

【００４７】燐光体被覆分散液の製造に使用可能な、燐
光体含有層の結合剤のために有用な溶媒はメタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール及びｎ−ブタノールの如
き低級アルコール、塩化メチレン及び塩化エチレンの如
き塩素化炭化水素、アセトン、ブタノン、メチルエチル
ケトン及びメチルイソブチルケトンの如きケトン、酢酸
メチル、酢酸エチル及び酢酸ブチルの如き低級脂肪酸と
低級アルコールのエステル、ジオキサン、エチレングリ
コールモノエチルエーテルの如きエーテル、メチルグリ
コール及び上記溶媒の混合物を含む。

【００４８】被覆分散液における燐光体粒子の分散性を
改良するために有用な燐光体粒子のための分散剤は燐光
体層中の燐光体粒子と結合剤の間の結合を増大するため
の可塑剤の如き様々な添加剤を含有してもよい。分散剤
の例はイオン系及び非イオン系の良く知られた分散剤又
はそれらの組合せを含み、例えばDISPERSE AYD（Daniel
Products Company, New Jersey, 米国の商品名）、GAF
AC RM 610（General Aniline and Film Company(GAF),
New York, 米国によって販売されるポリオキシエチレン
（２０）ソルビタンモノパルミテート及びモノラウレー
トの商品名）、アクリルグラフトコポリマーの如きポリ
マー界面活性剤、Nattermann-Phospholipid GmbH, Koel
n, ドイツによって販売されるPHOSPHOLIPON 90（商品
名）、シラン分散剤及び界面活性剤、例えばDow Cornin
g Corporation, Midland, Michigan, 米国によって販売
されるDOW CORNING 190（商品名）及びSILANE Z6040
（商品名）又はグリモ−３−グリシジルオキシ−プロピ
ルメトキシシラン又はオルガノサルフェートポリシラ
ン、不飽和ｐ−アミンアミド塩及び高分子酸エステル、
例えばBYK-Chemie GmbH, Wesel, ドイツによって販売さ
れるANTI TERRA U 80（商品名）、高分子不飽和ポリエ
ステルなどである。分散剤は燐光体に基づいて０．０５
〜１０重量％の量で添加される。

【００４９】有用な可塑剤はトリフェニルホスフェー
ト、トリクレシルホスフェート及びジフェニルホスフェ
ートの如きホスフェート、ジエチルフタレート及びジメ
トシキエチルフタレートの如きフタレート、エチルフタ
リルエチルグリコレート及びブチルフタリルブチルグリ
コレートの如きグリコレート、ポリマー可塑剤、例えば
アジピン酸とトリエチレングリコールのポリエステル及
びコハク酸とジエチレングリコールのポリエステルの如
き脂肪族ジカルボン酸とポリエチレングリコールのポリ
エステルを含む。

【００５０】蛍光層の形成後、保護層が一般に蛍光層の
上部に与えられる。好ましい例では、保護被覆は１〜５
０μｍの層厚さｄを有し、型押しされた表面粗さは高度
の取扱いの容易さのために適用され、それによって優れ
た画像解像度を維持しながら粘着、摩擦及び静電引力を
避ける。型押しされた保護層は下記工程によって機械的
及び化学的損傷に対して保護するために燐光体層上に与
えられることができる： (1) 燐光体含有層中にかなりの程度について透過しな
い、Hoeppler粘度計で測定すると少なくとも３８０ｍＰ
ａ・ｓの粘度を被覆温度で有する液体放射線硬化性組成
物を前記燐光体含有層上に被覆する、(2) 被覆に型押し
された構造を与える、及び(3) 前記被覆を放射線によっ
て硬化する。

【００５１】型押しされた表面を有する好ましい保護被
覆に関するさらなる詳細はＥＰ−Ａ０５１０７５３及び
０５１０７５４に見出すことができる。

【００５２】３００ｎｍの波長より長い放射線について
１０％未満にクロスオーバーを減らすための集成体提供
手段は例えばＵＳ−Ａ ５２５９０１６に記載されてい
る。

【００５３】本発明によれば下記工程を連続的に実施す
ることによって画像形成の方法が提供される： − 前述したような放射線写真スクリーン／フィルム組
合せをＸ線照射に暴露し、続いて − 本発明によるフィルムを現像、定着、リンス及び乾
燥の工程によって処理する。

【００５４】前記処理は自動処理機で実施されることが
好ましい。より詳細には本発明のフィルム材料を処理す
るため、好ましくは処理溶液の自動補給のためのシステ
ムを備えた自動的に操作する装置が使用される。低量の
銀から被覆された材料の３０〜９０秒、より好ましくは
３０秒から６０秒未満の短い処理時間内での乾燥から乾
燥までの処理は下記工程によって可能である： − 前記材料を（好ましくは）硬化剤のない現像液にお
いて現像する； − 前記材料を所望により硬化剤のない定着液において
定着する； − 前記材料をリンス及び乾燥する。

【００５５】処理装置において通常使用される構成は連
続的な溶液として現像液−定着液−リンス水に相当する
連続的なタンクユニットを示す。

【００５６】しかしながら、生態学的見地から及び特に
補給量の減少に関して、連続的な溶液として現像液−定
着液−定着液−リンス水−リンス水の順序が好ましいこ
とが最近の開発によって示されている。現像と定着の間
に一つの洗浄工程及び乾燥前の終了時に一つの洗浄工程
を存在させてもよい。

【００５７】生態学的に低い補給量は本発明に関する主
要な問題であるので、一つのパッケージにおいて濃縮さ
れた硬化剤不含処理溶液が使用される。その例は例えば
ＵＳ−Ａ ５１８７０５０及び５２９６３４２に開示さ
れている。

【００５８】アスコルビン酸及びその誘導体の如き生態
学的に許容可能な現像主薬を含む特に好ましい現像液は
ＥＰ−Ａ ０７３２６１９及びＵＳ−Ａ ５５９３８１
７及び５６０４０８２に記載されている。生態学的に問
題のある“ヒドロキノン”の代わりに又は部分的に（例
えば１：１〜９：１の重量比）置換する代わりに、（イ
ソ）アスコルビン酸、１−アスコルビン酸及びテトラメ
チルレダクチン酸が現像液における主現像主薬として好
まれる。前記現像主薬はＥＰ−Ａ ０４６１７８３，０
４９８９６８，０６９０３４３，０６９６７５９，０７
０４７５６，０７３２６１９，０７３１３８１及び０７
３１３８２，ＵＳ−Ａ ５４７４８７９及び５４９８５
１１及び Research Disclosure No. ３７１０５２, １
９９５年３月１日発行にさらに記載され、そこでは前記
現像主薬の式をカバーする一般式が表される。

【００５９】保恒剤として現像液に存在する、サルファ
イトのような可溶化剤によって与えられる“スラッジ形
成”を減らすために特に好ましい現像液は“低スラッ
ジ”現像液と称される、主現像液及び酸化防止剤として
作用するアスコルビン酸及びサルファイトの減少した量
を含むものである。

【００６０】生態学的に好ましい定着のため、アルミニ
ウムイオンの存在は減少されるべきであり、より好まし
くはアルミニウムイオンは全く存在させないようにすべ
きである。さらにこれは“スラッジ”形成（これは高量
の銀が感光性層に被覆される場合、パイライン欠陥に導
く現象である）の不存在のために好ましい。“スラッジ
形成”を減少するための手段はさらにＵＳ−Ａ ５４４
７８１７，５４６２８３１及び５５１８８６８に記載さ
れている。特に好ましい定着液は酢酸を存在させずに１
ｌあたり２５ｇ未満の量の亜硫酸カリウムを含み、前記
定着液は定着液をほとんど臭いのないものにするために
少なくとも４．５のｐＨ値を有する。

【００６１】しかしながら、どのような理由であれ、も
しアルミニウムイオンが定着液組成物に存在するなら、
α−ケトカルボン酸化合物の存在がＥＰ−Ａ ０６２０
４８３，０７２６４９１及びＲＤ １６７６８（１９７
８年３月出版）に記載されているように推奨される。

【００６２】定着剤としてチオ硫酸ナトリウムを使用す
ることができ、かくして生態学的に望ましくない通常使
用されるアンモニウムイオンを避ける。低被覆量の塩化
物に富む乳剤結晶に対して約２〜１０秒に減少される定
着時間を達成することができる。さらに特に極めて低い
量の塩化銀に富む乳剤結晶から被覆された材料の処理に
おいて再生が最小に維持される。好ましい最小の再生又
は補給量は現像された材料の２０〜２００ｍｌ／ｍ^２、
より好ましくは２０〜１００ｍｌ／ｍ^２、さらにより好
ましくは２０〜５０ｍｌ／ｍ^２である。高い量の銀から
被覆された材料は高い量の補給液を必要とするが、最も
実際的な場合において２００ｍｌ／ｍ^２未満の補給量が
達成可能である。アスコルビン酸又はその誘導体及び３
−ピラゾリドン誘導体を含む現像液の補給はＥＰ−Ａ
０５７３７００に記載されており、そこには現像主薬と
してアスコルビン酸類似体又は誘導体及び３−ピラゾリ
ドン誘導体を含有する現像液によって連続的に自動的な
方法で写真材料を現像し、現像液より高いｐＨを有する
少なくとも一つの補給液によって前記現像液を補給する
工程を含む像に従って露光されたハロゲン化銀写真材料
を一定活性で処理する方法が開示されている。別の方法
では補給液が粉末として添加される。それと関連する他
の文献はＥＰ−Ａ ０５５２５１１，ＵＳ−Ａ ５５０
３９６５及びＥＰ−Ａ ０６６０１７５であり、そこに
は補給制御の方法が記載されている。定着液について好
ましい最小再生又は補給量は現像された材料の約２０〜
２００ｍｌ／ｍ^２、より好ましくは２０〜１００ｍｌ／
ｍ^２、さらにより好ましくは２０〜５０ｍｌ／ｍ^２であ
る。硬化を実施するためにアルミニウムイオンが定着液
に存在するとき、最高硬化反応性を得るため及び洗浄又
はリンス工程における洗浄水での膨潤を抑制するために
定着液のｐＨを４．２〜４．６の範囲に調整することが
必要である。２５０％未満、より好ましくは２００％未
満の親水性層の膨潤度を有する硬化材料について前述の
ように定着液ｐＨが４．２〜４．６のｐＨ範囲で一定に
保持することは要求されない。二酸化硫黄蒸気に導く水
性酸性媒体中の亜硫酸イオンからの刺激臭を減らすため
にｐＨを４．６５〜５．００の値に増大することが推奨
される。定着液の品質を最適レベルに維持する方法はＥ
Ｐ−Ａ ０８７２７６４に記載されている。

【００６３】処理ユニットは迅速処理と生態学の間の完
全な結合に関する目的を達成するために前述の条件に適
応されたものであればどのようなものでも使用できる
が、処理に関する本発明の目的は例えばAgfa-Gevaertに
よって販売される処理ユニットCURIX HT 530商標製品で
実現される。

【００６４】しかしながら、処理装置に関して新しい現
像が利用可能になる。従来の処理装置ではシート材料は
一般に水平な供給路に沿って移動され、シート材料は通
常容器間を分割する壁にわたって各処理液の表面の下で
通過する直接的でない供給路を介して一つの容器から別
の容器へ通過する。しかしながら、実質的に垂直な配列
を有する処理器も提案され、その場合において複数の容
器は互いの上部に装着され、各容器はシート材料入口と
して作用する頂部の開口及びシート材料出口として作用
する底部の開口を有するか又はその逆である。本明細書
では、“実質的に垂直”とはシート材料が正確に垂直で
あるか、又は水平構成要素より大きな垂直構成要素を有
する入口から出口への通路に沿って移動することを意図
される。装置のための垂直な配列の使用は多数の利点に
導く。特に装置は従来の水平配置によって占有される床
面積の一部分だけを占有する。さらに、垂直に配置され
た装置におけるシート移動路は水平に配置された装置に
おいて普通である回り道の供給路とは対照的に、実質的
に直線であってもよい。直線路はシート材料の剛性から
独立し、水平に配置された装置と比較して引っ掻き傷の
危険を減らす。垂直に配置された装置では、シート材料
が装置を通過するとき一つの容器から別の容器への処理
液の漏出及びキャリーオーバーを避けること、又はそれ
を少なくとも最小にすることが重要である。さらに、あ
る容器における処理液が隣の高い容器の処理液によって
も隣の低い容器から漏れる蒸気によっても隣接する容器
の含有物によって汚染されないことが望ましい。さら
に、処理液の消費を減らすため、それの蒸発、酸化及び
炭化を減らすことが望ましい。そのための解決策はＥＰ
−Ａ ０７４４６５６に提案されており、それによると
汚染と蒸発、酸化及び炭化はともに装置を通る実質的に
垂直なシート材料を規定するためのスタックにおいて互
いの上に装着された複数のセルを含む写真シート材料の
処理のための装置の特別な構成によって簡単な方法で減
少させることができる。各セルはハウジングを含み、そ
の中に反応表面の方にバイアスされた回転可能なローラ
ーが装着され、その間にローラーニップを規定し、それ
を通してシート材料通路が延び、関連する封止手段が一
方のローラー及び反応表面と他方のハウジングの壁の間
に気密かつ液密の封止を与えるように作用する。第１の
側面によれば、この発明は各セルを隣接セルに密接した
方法で接続するための手段を特徴とし、第２の側面によ
れば、この発明はローラーは駆動ローラーであることを
特徴とする。

【００６５】特に上述の目的はＥＰ出願 No.９６２０１
７５３（１９９６年６月２４日出願）に記載されたよう
に装置の現像セルが閉じられたセルであり、現像液がア
スコルビン酸現像主薬であるときに達成されてもよい。
本発明によれば、現像液を含有する現像セルを構成する
少なくとも一つのセル、装置を通るシート材料通路を規
定するために配置された複数の処理セルを含む装置の使
用によって写真シート材料を処理する方法において、現
像セルが閉じられたセルであり、現像液がアスコルビン
酸現像主薬を含有することを特徴とする方法が提供され
る。

【００６６】処理装置のさらなる特性に関して我々はＥ
Ｐ−Ａ ０８１９９９２に言及する。それによると、操
作構成要素がＣＰＵの実質的な再プログラミングの必要
性なしで容易に置換可能である装置を提供することを目
的とする。これは各操作構成要素の特性に関する情報が
別個のメモリー手段で記憶されるときに達成されること
ができる。出力操作構成要素、入力操作構成要素及びそ
れらの組合せ、及び前記操作構成要素に作動可能に連結
された中央処理ユニットから選択された複数の操作構成
要素を含む多構成要素装置が提供され、前記中央処理ユ
ニットは前記装置のための少なくとも一つの所望の操作
配列に関する情報を含み、前記操作構成要素の各々の特
性に関する情報が別個のメモリー手段に記憶されること
を特徴とする。ＣＰＵに典型的に保持されるプログラム
は二つの別個の要素を含むものとして見られる。装置の
所望の機能に関する情報、例えば装置を通るシートのス
ピード、又は単位時間あたりの装置の容器にポンプで送
り込まれる液体の体積の如き論理データがＣＰＵに記憶
されつづける。操作構成要素の特性及びそれらの位置に
関する情報は各操作構成要素のために別々に記憶され
る。別々の記憶手段が除去可能である：サービスエンジ
ニアが所定の操作構成要素を除去するとき、彼はその操
作構成要素に関係がある特性情報の記憶も除去する。彼
は除去した操作構成要素を新しいものと取り替えると
き、新しい操作構成要素に関係する特性情報を含む新し
い情報記憶も与える。それゆえＣＰＵの再プログラミン
グの必要性は避けられる。新しい情報記憶は例えば新し
い操作構成要素が製造されるオフサイトで作られる。別
の例では、別々の記憶手段は除去することができない
が、サービスエンジニアによってバイパスされるか又は
再プログラムされるように配置される。別々の記憶手段
の再プログラミングはＣＰＵの再プログラミングより簡
単である。その発明の改良は改良されたサービス性にあ
るだけでなく、代替構成要素の品質保証にもある。概し
て写真シート材料のための処理装置は幾つかの処理セル
を含み、それらのほとんど又は全てが現像液、定着液又
はリンス液の如き処理液を含有する容器の形である。こ
こで使用される“シート材料”という用語は切断シート
の形の写真材料だけでなく、ロールから巻き戻されるウ
ェブの形の写真材料も含む。処理される写真材料は１以
上の対の通路規定駆動ローラーの如き移動手段によって
これらの容器を順に通るシート材料路に沿って移動さ
れ、その後所望により乾燥ユニットに移動される。各容
器においてシート材料がとどまる時間はシート供給路方
向における容器の寸法及び移動スピードによって決定さ
れる。

【００６７】シート材料自体から生じるかもしれない破
片及び処理液から生じる沈積物を除去するために、時々
処理装置を清浄することが必要である。処理装置を清浄
するための通常の方法は垂直又は水平構成であるかどう
かにかかわらず処理液をドレンし、清浄液で装置をフラ
ッシすることである。所望により様々な添加剤を含有
し、所望により高温の水が通常の清浄液である。それゆ
え通路規定ローラーが簡単で便利な方法で開放位置で互
いから分離されうる装置を与えることがずっと目的であ
った。これが達成されうる方法はＷＯ ９８／６００５
に記載されており、通路規定ローラーが閉鎖位置で静止
している偏心スリーブによって担持されるベアリングに
よって支持され、そこでスリーブを部分的に回転するた
めの手段が与えられ、それによって通路規定ローラーを
互いから開放位置に引っ込める。

【００６８】かくして少なくとも一つの処理セル、セル
を通るシート材料路を規定する１対の回転可能な通路規
定ローラーを含むシート材料処理装置であって、通路規
定ローラーは通路規定ローラーが互いに接触して偏らさ
れてロール間隙を形成し、それを通してシート材料路が
広がる閉鎖位置及び通路規定ローラーが互いから間隔を
あける開放位置を有する場合において、通路規定ローラ
ーが閉鎖位置において静止している偏心スリーブによっ
て担持されるベアリングによって支持され、スリーブを
部分的に回転して通路規定ローラーを互いから開放位置
に引っ込めるための手段が与えられることを特徴とする
装置が提供される。

【００６９】本発明の範囲内ではいかなるスクリーン／
フィルム組合せを使用してもよいことは明らかであり、
前記スクリーンは所望により他の好適なＵＶ／青光放出
燐光体と組合され、例えばニオブ及びガドリニウムでド
ープされたルミネセント単斜晶イットリウムタンタレー
ト燐光体を少なくとも含み、前記フィルムは処理ユニッ
トと組合された少なくとも一つ又はそれ以上のアザシア
ニン色素でスペクトル増感された塩化銀に富む｛１１
１｝平板状ハロゲン化銀結晶を含む。但し、最小量の被
覆された銀（特に両側被覆材料について７．５ｇ／ｍ^２
未満、片側被覆材料について３．７５ｇ／ｍ^２未満の硝
酸銀の当量として表示された全体量）を用いて迅速な生
態学的処理（例えば所望によりアルミニウムイオンを含
有しない臭いのない定着液及び硬化剤不含現像液におけ
る現像主薬としてのアスコルビン酸及び／又はその誘導
体の使用；及びできるだけ低い、例えば２０ｍｌ／ｍ^２
から最大２００ｍｌ／ｍ^２の現像液及び定着液のための
補給量）でフィルムにおける十分な被覆力が達成される
こと、及びセンシトメトリーと画像品質、特にシャープ
ネスの間の最適な関係が残留色のない低クロスオーバー
露光のおかげで達成され、かくして良好な画像トーンを
与えることが条件である。

【００７０】下記実施例は本発明を示すが、本発明はそ
れに限定されるものではない。

【００７１】

【実施例】実施例１ 露光 対のスクリーンを同じタイプのカセットに配置し、スク
リーン間にそれと接触させて両面塗り（両側にハロゲン
化銀乳剤が被覆される）フィルムを挿入した。Ｘ線露光
を７７メジアンｋＶｐ Ｘ線でＩＳＯ／ＤＰ９２３６に
従って行った。

【００７２】１対の“比較スクリーン”（ＣＳ）として
Ｍ′Ｙ（Ｓｒ，Ｌｉ）ＴａＯ_４：Ｎｂを有する“ＣＸ−
ＢＬＵＥ−Ｒ４”又は“ＢＬＵＥ Ｍ２”と称されるス
クリーンを使用した（Agfa-Gevaertからの商標製品）。

【００７３】１対の“本発明スクリーン”（ＩＳ）とし
て“ＭＹＴＡ：Ｇｄ：Ｎｂ”と称されるスクリーンを使
用した。スクリーンを後述のようにして作った。

【００７４】燐光体被覆組成物を下記成分をしっかり混
合することによって製造した： ＹＴａＯ_４：Ｇｄ：Ｎｂ ２００ｇ セルロースアセトブチレート（２ブタノールにおける３０％） １．７２ｇ ポリエチルアクリレート（酢酸エチルにおける３０％） １５．４６ｇ 酢酸エチル １０．７０ｇ メチルグリコール ８．７２ｇ メトキシプロパノール ２６．７ｇ 分散剤 ＤＩＳＰＥＲＳＥ ＡＹＤ（商標） １．０２ｇ

【００７５】組成物を下塗りされた２００μｍ厚の着色
されたポリエチレンテレフタレート支持体上にドクター
ブレードコートした。

【００７６】ロールコーターによって乾燥された燐光体
含有層上へ１０μｍの乾燥厚さを有するセルロースアセ
トブチレート層を保護層として適用した。被覆された燐
光体の全量は５０ｍｇ／ｃｍ^２であった。スクリーン／
フィルム組合せをカセット内に使用し、カセットは各実
験フィルムに対して同じものとした。

【００７７】フィルム 臭化銀に富む平板状｛１１１｝粒子を含むフィルム材料
は下記のとおりである。

【００７８】臭沃化銀平板状粒子乳剤の製造： 下記溶液を製造した： − ２４３ｍｌの臭化カリウム０．１Ｍ及び５．５ｇの
不活性ゼラチンを含有する２．７５３ｌの分散媒体
（Ｃ）を５１℃でｐＨ＝１．８，ｐＢｒ＝２．１７に設
定した； − １．９６ｍｏｌ硝酸銀溶液（Ａ）； − １．９６ｍｏｌ／ｌの臭化カリウムを含有する溶液
（Ｂ）； 開始前にｐＨを２．５の値に調整した。

【００７９】溶液Ａ及び溶液Ｂを同時に分散媒体（Ｃ）
に１６ｍｌ／分の流速で３０秒間導入することによって
核形成工程を行った。７分の物理熟成時間後、温度を２
５分間で７０℃に上昇させ、別の７分後２ｍｏｌの水酸
化ナトリウムの溶液を使用してｐＨを５．０の値に調整
した。

【００８０】ゼラチンの溶液（１０重量％）の５３７ｍ
ｌの添加後、５．５分間反応容器において分散液を均質
化し、１４８秒間７．５ｍｌ／分の速度での溶液Ｂの添
加によって第１中和工程を行った。

【００８１】６０秒間７．５ｍｌ／分の速度で溶液Ａ
を、１０ｍＶ（飽和Ａｇ／ＡｇＣｌ参照電極に対するｍ
Ｖ）のＵＡｇ値を得るための速度で溶液Ｂを添加するこ
とによって第２中和工程を行った。

【００８２】１０ｍＶの一定ＵＡｇ値を得るための速度
で溶液Ｂを添加しながら、２６７５秒で５０２ｍｌの溶
液Ａを７．５ｍｌ／分から１５ｍｌ／分に一次的に増加
する速度で添加することによって粒子生長を行った。

【００８３】２６３秒間７．５ｍｌ／分の一定速度で溶
液Ａを添加することによって第３中和工程を行った。

【００８４】１００秒間７．５ｍｌ／分の速度で溶液Ａ
を、６０ｍＶのＵＡｇ値を得るための速度で溶液Ｂを添
加することによって第４中和工程を行った。

【００８５】６０ｍＶの一定ＵＡｇ値を得るための速度
で溶液Ｂを添加しながら、２５１８秒で９３０ｍｌの溶
液Ａを７．５ｍｌ／分から３６．８ｍｌ／分に一次的に
増加する速度で添加することによって第２生長工程にお
いて粒子生長を行った。

【００８６】４分後、６．４ｇの１００％沃化銀リップ
マン乳剤（ｋｇあたり硝酸銀の当量として表示すると７
９ｇを含有する）を添加し、別の２０分間撹拌を続け
た。

【００８７】約４０℃に冷却した後、２分間で５６ｍｌ
のポリスチレンスルホン酸の添加を開始し、前記分酸媒
体のｐＨ値を硫酸で３．５の値に調整し、２０℃に冷却
した後、得られた凝集塊をデカントし、存在する可溶性
塩を除去するために４ｌの脱イオン水（１１℃）で３回
洗浄した。２ｌの体積にデカントした後、洗浄手順を２
回繰り返し、最後の洗浄工程後、沈降に続いてデカンテ
ーションを行い、乳剤体積をできるだけ小さくした。か
くして０．１ｍｏｌ％の量で存在する添加物を有する
｛１１１｝臭沃化銀平板状粒子を有する乳剤を得た。２
３５ｇ／ｋｇの硝酸銀の当量として表示される濃度の乳
剤に対して０．５のgesiを得るためにゼラチンを添加す
ることによってペプチゼーションをさらに行った。

【００８８】前記臭沃化銀平板状乳剤は下記粒子特性を
示した： − ０．７２μｍの平均等価体積直径E.V.D.； − ０．１５μｍの平均厚さ； − ９．０の平均アスペクト比ＡＲ； − ９５％以上の平板状六角体の数量百分率。

【００８９】アスペクト比ＡＲ及び厚さｔ、及び六角体
の百分率量についてのデータを電子顕微鏡写真から得
た：粒子の直径は前記写真で見たときの粒子の投影面積
に等しい面積を有する円の直径として規定された。

【００９０】減少（reduction）前の各粒子の体積につ
いて表しかつ個々の粒子の減少から得られた信号を計算
した後にE.V.D.についてのデータを得た。

【００９１】化学熟成の開始前、乳剤のＵＡｇ値を（銀
／塩化銀参照電極に対して）＋１００ｍＶで調整し、水
酸化ナトリウムでｐＨ値を６．０に調整した。化学熟成
剤を乳剤の結晶サイズに適応させた。量を後掲する表１
に与える。

【００９２】化学熟成剤は硫黄源としてチオシアン酸
金、チオ硫酸ナトリウム、セレン源としてＮ−（カルボ
キシエチル）−２−セレノ−ベンゾチアゾール（以下の
式VI参照）であり、トルエンチオスルホン酸（式VII参
照）が予備熟成剤として使用された。化学熟成中の安定
化剤としてｐ−カルボキシ−フェニル−メルカプトテト
ラゾール（式VIII参照）が添加された。各化学熟成剤の
量（乳剤に存在する硝酸銀の当量の５００ｍｌあたりで
表１に与えられる）を最適化して５４℃、２時間後の最
適なかぶり−感度関係を得た。

【化１６】

【００９３】色素（その式を以下に与える）を添加する
前にトルエンチオスルホン酸予備熟成溶液（銀１ｍｏｌ
あたり１．２９×１０^−６ｍｏｌ）の添加後に５分の予
備熟成時間をとった：

【化１７】 色素Ｂは脱イオン水の１ｌあたり４ｇを含有する溶液と
して添加された。色素Ａはメタノールの１ｌあたり１０
ｇを含有する溶液として添加された。

【００９４】前記色素の添加後、銀の１ｍｏｌあたり
８．７５×１０^−４ｍｏｌの量でのＫＳＣＮ溶液（脱イ
オン水における１０重量％）の添加前に３０分の熟成時
間を繰り返した。前記添加後、硫黄（Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３．
５ａｑ．：銀１ｍｏｌあたり８．５９×１０^−６ｍｏ
ｌ）、セレン（化合物VI：銀１ｍｏｌあたり４．３９×
１０^−６ｍｏｌ）及び金（ＨＡｕＣｌ_４．４Ｈ_２Ｏ：銀
１ｍｏｌあたり３．２２×１０^−６ｍｏｌ）を与える化
合物の添加前に５分の別の時間待った。安定化合物VIII
は銀１ｍｏｌあたり１．２８×１０^−４ｍｏｌの量で最
後の溶液として添加された。表１に与えられる全ての量
は添加された溶液のｍｌで与えられる。

【００９５】

【表１】 ＝は同じ量が各乳剤のために使用されていることを示
す；色素の最高量は１００％の表面粒子被覆面積に相当
し、銀の１ｍｏｌあたり添加される色素のｍｏｌとして
表示される下記量に一致する： − 色素Ｂ：１．４９×１０^−３ − 色素Ａ：１．６６×１０^−３

【００９６】フィルム材料の製造 各乳剤への通常の被覆添加剤の添加後、１７５μｍの厚
さを有するポリエチレンテレフタレートフィルム支持体
の両側上に片側あたり１．３ｇ／ｍ^２のゼラチンを含有
する保護層とともに同時に溶液を被覆した。上記表１の
乳剤と同じ方法で以下の表２の材料に番号を付けた。

【００９７】生じた写真材料は３．５ｇ／ｍ^２のＡｇＮ
Ｏ_３に相当するハロゲン化銀の量及び２．８ｇ／ｍ^２に
相当するゼラチンの量を片側あたり含有していた。

【００９８】処理を現像液Ｇ１３８（登録商標）で行っ
た後、定着液Ｇ３３５（登録商標）で定着し、４５秒の
全処理時間で３５℃の示された温度でリンスした。

【００９９】センシトメトリーデータは下記のものにつ
いて表示される： − フィルム支持体の濃度及び最小濃度範囲において測
定された濃度の差として計算された“かぶり”レベル
Ｆ：得られた数字は１０００倍で計算される； − 最小濃度範囲における最小濃度及び最小濃度範囲に
おいて測定された濃度の間の差として計算された“最小
濃度”Ｄ_ｍａｘ：得られた数字は１００倍で計算され
る； − 最小濃度の上に０．２及び１．０の濃度で測定され
たスピード値Ｓ_０．２及びＳ_１．０（前記値（対数値）
は１００倍に増大されている）：３０単位の減少はスピ
ードの倍増を示す； − 最小濃度の上に０．２及び１．０の濃度の間で測定
される階調レベル：得られた数字は１００倍で計算され
ている。

【０１００】表２において上述のような処理及び露光後
の異なるフィルム材料のための結果をまとめる。

【表２】 材料No.1は比較材料である。“^＊”を有する数字は得ら
れた最良結果である。

【０１０１】表２に与えられたデータから明らかになる
ように、フィルム材料が臭化銀に富む｛１１１｝平板状
粒子乳剤から被覆され、前記粒子が前に与えたような色
素の組合せでスペクトル増感され、色素Ａと色素Ｂの組
合せ（材料No.3参照）が許容可能な階調で最高スピード
を与え、色素Ａの存在が色素Ｂを低量（−２５％）で被
覆することを可能にするフィルム／スクリーン組合せを
使用するとき、必要な、さらには改良されたスピードを
達成することができる。試験されたフィルム材料の外観
を悪化する色素汚れは全くなかった。

【０１０２】実施例２ 実施例１と同じ乳剤を下記方法で化学熟成した。

【０１０３】化学熟成剤は硫黄源としてチオシアン酸
金、チオ硫酸ナトリウム、セレン源としてＮ−（カルボ
キシエチル）−２−セレノ−ベンゾチアゾール（式VI参
照）であり、トルエンチオスルホン酸（式VII参照）が
予備熟成剤として使用された。化学熟成中の安定化剤と
してｐ−カルボキシ−フェニル−メルカプトテトラゾー
ル（実施例１中の式VIII参照）が添加された。各化学熟
成剤の量（乳剤に存在する硝酸銀の当量の５００ｍｌあ
たりで表１に与えられる）を最適化して５４℃、２時間
後の最適なかぶり−感度関係を得た。色素Ｂ及びＡ（そ
の式は実施例１中に与えられる）を添加する前にトルエ
ンチオスルホン酸予備熟成溶液（銀１ｍｏｌあたり１．
２９×１０^−６ｍｏｌ）の添加後に５分の予備熟成時間
をとった：

【０１０４】色素Ｂは脱イオン水の１ｌあたり４ｇを含
有する溶液として添加された。色素Ａはメタノールの１
ｌあたり１０ｇを含有する溶液として添加された。

【０１０５】前記色素の添加後、銀の１ｍｏｌあたり
８．７５×１０^−４ｍｏｌの量でのＫＳＣＮ溶液（脱イ
オン水における１０重量％）の添加前に３０分の熟成時
間を繰り返した。前記添加後、硫黄（Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_３．
５ａｑ．：銀１ｍｏｌあたり８．５９×１０^−６ｍｏ
ｌ）、セレン（化合物VI：銀１ｍｏｌあたり４．３９×
１０^−６ｍｏｌ）及び金（ＨＡｕＣｌ_４．４Ｈ_２Ｏ：銀
１ｍｏｌあたり３．２２×１０^−６ｍｏｌ）を与える化
合物の添加前に５分の別の時間待った。表３に与えられ
る全ての量は添加された溶液のｍｌで与えられる。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】フィルム材料の製造、その露光及び処理は
実施例１と同じ条件で行った。センシトメトリーデータ
は下記のものについて表示される： − 最小濃度範囲で測定された全体濃度として計算され
た“かぶり”レベルＦＤ：得られた数字は１０００倍で
計算され、支持体の濃度を含む； − 最小濃度の上に０．２の濃度で測定されたスピード
値Ｓ_０．２（前記値（対数値）は１００倍に増大されて
いる）：３０単位の減少はスピードの倍増を示す； − 暗室光感度：フィルムの露光部と未露光部の間の濃
度差（測定濃度×１０００で表示される）、露光部は暗
室フィルターＧＢＸ３で３分間暗室光に露光され、フィ
ルムの光強度は３６ルクスである。

【０１０８】表４において上述のように異なる方法で化
学熟成された乳剤を有する材料から被覆された異なるフ
ィルム材料のための結果をまとめる。

【０１０９】

【表４】

【０１１０】色素Ｂ（青増感剤）に加えて乳剤に色素Ａ
（アザシアニン色素）の増大した量での添加は化合物
（VI）の量が顕著に減少されたとしても、かぶりの減少
及びスピード（感度）の増大を与える。これは有効であ
ることが期待される“位置指向（site-directed）”又
は“エピタキシャル（epitiaxial）”化学熟成を示す。
得られた好ましい結果はさらに暗室感度の減少を伴い、
それは実行者に利点を提供する。

【０１１１】本発明の好ましい例を詳細に記載したが、
本発明の範囲はそれに限定されないことが当業者には理
解される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/46 Ｇ０３Ｃ 1/46 5/17 5/17 5/29 5/29 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ｇ２１Ｋ 4/00 Ａ (72)発明者 ポール・カラント ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 アン・ヴェルベーク ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）による少なくとも一つのスペク
   トル増感剤及び少なくとも一つのアザシアニン色素の存
   在によって４２０ｎｍより短い波長範囲の放射線照射に
   スペクトル感受性の、臭化銀に富む｛１１１｝平板状ハ
   ロゲン化銀粒子を含む少なくとも一つの乳剤を有するフ
   ィルム材料： 【化１】 式（Ｉ）中、Ｘはベンゼン環と共役結合されているか否
   かにかかわらず、複素環式５−又は６−員環を形成する
   ために必要な原子を表し；ＱはＳ，ＮＲ^３，Ｏ，又は−
   （Ｃ＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^４）−を表し；Ｍ^＋はカチオン、例
   えばＬｉ^＋，Ｎａ^＋，Ｋ^＋，ＨＮ^＋（Ｃ_２Ｈ_５）_３を表
   し；ｎは０，１又は２に等しく；ｐは０又は１に等し
   く；Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して置換
   又は非置換Ｃ_１−Ｃ_５アルキル鎖、又は置換又は非置換
   （５−又は６−員）芳香族環を表す（但し、Ｒ^２，Ｒ^３
   及びＲ^４の少なくとも一つが可溶性基又は潜可溶性基を
   有することが条件である）。
2. 【請求項２】 前記アザシアニン色素が式(II.1)又は(I
   I.2)に相当する請求項１記載のフィルム材料： 【化２】 【化３】 式中、置換基Ｒ^５−Ｒ^８の各々は独立して水素、アルキ
   ル、アリール又はアラルキルを表し；Ｒ^５及びＲ^６及び
   ／又はＲ^７及びＲ^８はベンゾ環を形成してもよく、それ
   はもし置換されるなら、Ｒ^５−Ｒ^８と同じ又は異なる置
   換基を有し；Ｒは置換又は非置換アルキル、置換又は非
   置換アリール又は置換又は非置換アラルキル基を表し；
   Ｒ′は水素、置換又は非置換アルキル、置換又は非置換
   アリール又は置換又は非置換アラルキル基を表し；カチ
   オン又はアニオンが電荷補償イオンとして存在する。
3. 【請求項３】 前記臭化銀に富む｛１１１｝平板状ハロ
   ゲン化銀粒子が５以上の平均アスペクト比、最大０．２
   ５μｍの平均粒子厚さを有し、全ての粒子の全投影面積
   の少なくとも５０％を占める請求項１又は２記載のフィ
   ルム材料。
4. 【請求項４】 下記（ｉ）及び（ii）を特徴とする１対
   の被支持又は自己支持Ｘ線増感スクリーンの間にはさま
   れた両面塗りフィルム材料を含む放射線写真スクリーン
   ／フィルム組合せ： （ｉ） 前記対の被支持又は自己支持Ｘ線増感スクリー
   ンは放出された放射線の少なくとも５０％を４２０ｎｍ
   より短い波長範囲で放出するルミネセント燐光体粒子か
   ら本質的になる； （ii） 前記フィルム材料は請求項１〜３のいずれか記
   載の材料であり、前記乳剤はフィルム支持体の両側で少
   なくとも一つの感光性乳剤層に存在する。
5. 【請求項５】 請求項４記載の放射線写真スクリーン／
   フィルム組合せをＸ線に露光した後、現像、定着、リン
   ス及び乾燥の工程によって処理器中でフィルムを処理す
   る工程を連続的に実施することによって画像形成する方
   法。