JP2000309637A - Method for producing thermoplastic elastomer composition, thermoplastic elastomer composition, and interior part for car - Google Patents

Method for producing thermoplastic elastomer composition, thermoplastic elastomer composition, and interior part for car

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JP2000309637A
JP2000309637A JP2000044120A JP2000044120A JP2000309637A JP 2000309637 A JP2000309637 A JP 2000309637A JP 2000044120 A JP2000044120 A JP 2000044120A JP 2000044120 A JP2000044120 A JP 2000044120A JP 2000309637 A JP2000309637 A JP 2000309637A
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thermoplastic elastomer
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広信 重松
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for effectively producing a thermoplastic elastomer composition having a homogeneous composition ratio and a thermoplastic elastomer composition excellent in anti-fogging property. SOLUTION: This thermoplastic elastomer composition is produced by supplying a rubber and a thermoplastic resin to an extruder from separate supply ports and by melting and kneading the materials. The thermoplastic elastomer composition which is produced by the method for producing the thermoplastic elastomer composition has <=2% haze in a glass plate, which is determined using an apparatus according to the rule of ISO 6452 after 20 hours heating at 100 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、押出機でゴムと熱
可塑性樹脂とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成
物を製造する方法、および熱可塑性エラストマー組成物
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a thermoplastic elastomer composition by melt-kneading a rubber and a thermoplastic resin with an extruder, and to a thermoplastic elastomer composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性エラストマー組成物は、加硫工
程が不要であって、通常の熱可塑性樹脂用の成形機で加
工することができるという特徴を生かして、自動車部
品、家電部品および雑貨を初めとする広い分野において
用途が開発されてきている。かかる熱可塑性エラストマ
ー組成物としては、オレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物やスチレン系熱可塑性エラストマー組成物などが
知られている。前者としては、オレフィン共重合体ゴム
とオレフィン重合体樹脂とを溶融混練して得られる非架
橋タイプの組成物や、有機過酸化物など架橋剤の存在下
にオレフィン共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂とを
溶融混練し動的に架橋することにより得られる架橋タイ
プの組成物が一般に知られている。また、後者として
は、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、スチレ
ン−イソプレンブロックコポリマーやこれらに水素添加
したポリマーとオレフィン重合体樹脂との組成物が知ら
れている。
2. Description of the Related Art A thermoplastic elastomer composition is characterized in that a vulcanization step is not required and that it can be processed by a usual molding machine for thermoplastic resin, and is used for producing automobile parts, home electric parts and miscellaneous goods. Applications have been developed in a wide range of fields, including the beginning. As such a thermoplastic elastomer composition, an olefin-based thermoplastic elastomer composition, a styrene-based thermoplastic elastomer composition, and the like are known. As the former, a non-crosslinked type composition obtained by melt-kneading an olefin copolymer rubber and an olefin polymer resin, or an olefin copolymer rubber and an olefin polymer in the presence of a crosslinking agent such as an organic peroxide. BACKGROUND ART A crosslinked composition obtained by melt-kneading a resin and dynamically crosslinking the resin is generally known. Further, as the latter, styrene-butadiene block copolymers, styrene-isoprene block copolymers, and compositions of hydrogenated polymers and olefin polymer resins are known.

【0003】非架橋タイプの熱可塑性エラストマー組成
物の製造方法としては、ゴムと熱可塑性樹脂とをバンバ
リーやニーダーで例示される密閉式混練機により混練を
行う方法が知られている。ところが、この方法は、バン
バリーやニーダーで例示される生産性の低いバッチ式混
練機を使用するため、効率的な方法ではないという問題
点を持っている。
[0003] As a method for producing a non-crosslinked type thermoplastic elastomer composition, there is known a method in which rubber and a thermoplastic resin are kneaded by a closed kneader exemplified by a Banbury or a kneader. However, this method has a problem that it is not an efficient method because it uses a low productivity batch-type kneader exemplified by a banbury or a kneader.

【0004】架橋タイプの熱可塑性エラストマー組成物
の製造方法としては、ゴムと熱可塑性樹脂とをバンバリ
ーやニーダーで例示される密閉式混練機により予め混練
し、次いで、その混練物を造粒してペレット化した後、
このペレットと架橋剤とを押出機で溶融混練して動的架
橋を行う方法がある。ところが、この方法は、(1)動
的架橋に先立って、ゴムと熱可塑性樹脂を混練する工程
が必要であり、(2)この工程に、バンバリーやニーダ
ーで例示される生産性の低いバッチ方式の混練機を使用
するため、煩雑かつ非効率的な方法であるという問題点
を持っている。
[0004] As a method for producing a crosslinked type thermoplastic elastomer composition, a rubber and a thermoplastic resin are kneaded in advance by a closed kneader exemplified by a Banbury or a kneader, and then the kneaded product is granulated. After pelletizing,
There is a method of performing dynamic crosslinking by melt-kneading the pellets and a crosslinking agent with an extruder. However, this method requires (1) a step of kneading the rubber and the thermoplastic resin prior to the dynamic crosslinking, and (2) a low productivity batch method exemplified by a Banbury or kneader in this step. However, the use of a kneader has a problem that it is a complicated and inefficient method.

【0005】特開昭58−25340号公報や特開昭5
8−152023号公報には、粒子状オレフィン共重合
体ゴムとペレット状オレフィン重合体樹脂との混合物を
押出機へ供給し、該オレフィン共重合体ゴムと該オレフ
ィン重合体樹脂を溶融混錬して動的に架橋する方法が示
されている。しかしながら、粒子状オレフィン共重合体
ゴムは互着性のため、ペレット程度の大きさのものは得
られず、その結果、粒子状オレフィン共重合体ゴムは、
オレフィン重合体樹脂のペレットより大きくなり、両者
の混合物はホッパー内で分級し易く、オレフィン共重合
体ゴムとオレフィン重合体樹脂との組成比が均一な熱可
塑性エラストマー組成物を得ることが難しい。
[0005] JP-A-58-25340 and JP-A-5-25340
No. 8-152023 discloses that a mixture of a particulate olefin copolymer rubber and a pelletized olefin polymer resin is supplied to an extruder, and the olefin copolymer rubber and the olefin polymer resin are melt-kneaded. A method of dynamically crosslinking is shown. However, because the particulate olefin copolymer rubber is cohesive, a pellet-sized one cannot be obtained, and as a result, the particulate olefin copolymer rubber is
It becomes larger than the pellets of the olefin polymer resin, and the mixture of the two is easily classified in the hopper, and it is difficult to obtain a thermoplastic elastomer composition having a uniform composition ratio between the olefin copolymer rubber and the olefin polymer resin.

【0006】熱可塑性エラストマー組成物は、優れた耐
フォギング性が要求されるインストルメントパネル(ダ
ッシュボード)に例示される自動車内装部品として汎用
化されつつあるところ、上記の熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法は、該組成物の製造に要する処理時間が
長いために、処理中にゴムや樹脂の劣化が起こって揮発
性低分子量化合物が副生し、その結果、優れた耐フォギ
ング性を有する熱可塑性エラストマー組成物を得ること
は困難であるという問題点を持っている。ここで、「耐
フォギング性」とは、自動車の場合を例として説明する
と、該組成物に含有される各種の揮発性低分子量化合物
が、揮発して自動車の窓ガラスに付着することによって
窓ガラスを曇らせ、その結果、乗員の視界を悪化させる
という不都合を生じさせない性質を意味する。
The thermoplastic elastomer composition is being widely used as an automobile interior part exemplified by an instrument panel (dashboard) which is required to have excellent fogging resistance. The method requires that the processing time required for the production of the composition is long, so that the rubber or resin deteriorates during the processing and volatile low molecular weight compounds are by-produced, and as a result, the thermoplastic resin having excellent fogging resistance There is a problem that it is difficult to obtain an elastomer composition. Here, "fogging resistance" refers to the case of an automobile as an example, and various volatile low molecular weight compounds contained in the composition are volatilized and adhere to the window glass of the automobile. Cloudiness, and as a result, does not cause inconvenience of deteriorating the occupant's visibility.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】かかる状況下、本発明
が解決しようとする課題は、組成比の均一な熱可塑性エ
ラストマー組成物を効率よく製造する方法、および耐フ
ォギング性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Under these circumstances, an object of the present invention is to provide a method for efficiently producing a thermoplastic elastomer composition having a uniform composition ratio, and a thermoplastic elastomer having excellent fogging resistance. It is to provide a composition.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ゴムと熱
可塑性樹脂とを別々の供給口から押出機に供給して溶融
混練する熱可塑性エラストマー組成物の製造方法にかか
るものである。また本発明は、該熱可塑性エラストマー
組成物の製造方法で製造される熱可塑性エラストマー組
成物、およびISO6452の規定に準じた装置を用
い、加熱温度を100℃とし、加熱時間20時間後に測
定したガラス板のヘイズが2%以下である熱可塑性エラ
ストマー組成物にかかるものである。以下、本発明を詳
細に説明する。
That is, the present invention relates to a method for producing a thermoplastic elastomer composition in which rubber and a thermoplastic resin are supplied to an extruder through separate supply ports and melt-kneaded. Further, the present invention provides a thermoplastic elastomer composition produced by the method for producing a thermoplastic elastomer composition, and a glass which is measured at a heating temperature of 100 ° C. and a heating time of 20 hours using an apparatus conforming to ISO 6452. The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition having a haze of 2% or less. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法は、用いるゴムに特に限定されるもので
はないが、互着性ゴムに好適に適用される。ここで、互
着性ゴムとは、ゴムをペレット状にした場合、ペレット
同士が付着し、ペレットが凝集した塊状となり、かつ、
その塊が容易に崩れない性質を有するゴムを言う。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The method for producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention is not particularly limited to the rubber used, but is suitably applied to a cohesive rubber. Here, the cohesive rubber, when the rubber is in the form of pellets, the pellets adhere to each other, the aggregates of the pellets, and,
A rubber that has the property that its mass does not collapse easily.

【0010】かかる互着性ゴムとしては、例えば、オレ
フィン共重合体ゴム、乳化重合スチレン−ブタジエンゴ
ム、溶液重合スチレン−ブタジエンゴムなどのスチレン
系ゴム、ポリイソブチレンゴム、ブタジエンゴム、天然
ゴム、イソプレンゴム、アルフィンゴム、アクリロニト
リル−ブタジエンゴム、フッ素ゴム、ビニルピリジンゴ
ム、シリコンゴム、ブタジエン−メチルメタクリレ−ト
ゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、ウレタ
ンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ブチルゴム、クロロ
ブチルゴム、ブロモブチルゴムなどが挙げられる。本発
明の製造方法は、これらの中でも、オレフィン共重合体
ゴムに特に好適である。
Examples of such cohesive rubbers include styrene copolymer rubbers such as olefin copolymer rubber, emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber, solution-polymerized styrene-butadiene rubber, polyisobutylene rubber, butadiene rubber, natural rubber, and isoprene rubber. , Alphin rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, fluoro rubber, vinyl pyridine rubber, silicone rubber, butadiene-methyl methacrylate rubber, acrylic rubber, ethylene-acryl rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber, butyl rubber, chlorobutyl rubber, bromobutyl rubber, etc. No. The production method of the present invention is particularly suitable for olefin copolymer rubber among these.

【0011】上記の「オレフィン共重合体ゴム」とは、
オレフィンから誘導される繰り返し単位を該ゴム中に5
0モル%以上含有する無定型でランダムな弾性共重合体
を意味する。オレフィン共重合体ゴムとして、炭素原子
数3〜20のα−オレフィンとエチレンとからなるグル
ープから選ばれる2種類以上のモノマーの組み合わせを
共重合して得られる共重合体を例示することができる。
炭素原子数3〜20のα−オレフィンとして、プロピレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−へプ
テン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウ
ンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラ
デセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘ
プタデセン、1−オクタデセン、1−ナノデセンおよび
1−エイコセンで例示される直鎖状のα−オレフィン;
並びに、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペ
ンテン、4−メチル−1−ペンテン、2−エチル−1−
ヘキセンおよび2,2,4−トリメチル−1−ペンテン
で例示される分岐状のα−オレフィンを例示することが
できる。
The above-mentioned “olefin copolymer rubber” is:
A repeating unit derived from an olefin is contained in the rubber in an amount of 5%.
It means an amorphous, random elastic copolymer containing 0 mol% or more. Examples of the olefin copolymer rubber include a copolymer obtained by copolymerizing a combination of two or more monomers selected from the group consisting of an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and ethylene.
As the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, and 1-dodecene Linear α-olefins exemplified by, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nanodecene and 1-eicosene;
And 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-
The branched α-olefins exemplified by hexene and 2,2,4-trimethyl-1-pentene can be exemplified.

【0012】上記の炭素原子数3〜20のα−オレフィ
ンとエチレンとからなるグループから選ばれる2種類以
上のモノマーの組み合わせとして、エチレン/プロピレ
ン、エチレン/1−ブテン、エチレン/1−ヘキセン、
エチレン/1−オクテン、プロピレン/1−ブテン、プ
ロピレン/1−ヘキセン、プロピレン/1−オクテン、
エチレン/プロピレン/1−ブテン、エチレン/プロピ
レン/1−ヘキセン、エチレン/プロピレン/1−オク
テン、プロピレン/1−ブテン/1−ヘキセン、プロピ
レン/1−ブテン/1−オクテン、プロピレン/1−ブ
テン/1−ヘキセン/1−オクテン、エチレン/プロピ
レン/1−ブテン/1−ヘキセン、エチレン/プロピレ
ン/1−ブテン/1−オクテン、およびエチレン/プロ
ピレン/1−ブテン/1−ヘキセン/1−オクテンなる
組み合わせを例示することができる。
As a combination of two or more kinds of monomers selected from the group consisting of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and ethylene, ethylene / propylene, ethylene / 1-butene, ethylene / 1-hexene,
Ethylene / 1-octene, propylene / 1-butene, propylene / 1-hexene, propylene / 1-octene,
Ethylene / propylene / 1-butene, ethylene / propylene / 1-hexene, ethylene / propylene / 1-octene, propylene / 1-butene / 1-hexene, propylene / 1-butene / 1-octene, propylene / 1-butene / 1-hexene / 1-octene, ethylene / propylene / 1-butene / 1-hexene, ethylene / propylene / 1-butene / 1-octene, and combinations of ethylene / propylene / 1-butene / 1-hexene / 1-octene Can be exemplified.

【0013】オレフィン共重合体ゴムは、炭素原子数3
〜20のα−オレフィンとエチレンとからなるグループ
から選ばれる2種類以上のモノマーと、非共役ポリエン
との共重合体であってもよい。非共役ポリエンとして
は、脂肪族非共役ポリエン、脂環族非共役ポリエンおよ
び芳香族非共役ポリエン等があげられる。脂肪族非共役
ポリエンとしては直鎖状脂肪族非共役ポリエンおよび分
岐状脂肪族非共役ポリエンが含まれる。また、これらの
非共役ポリエンは、その分子中の水素原子がハロゲン原
子、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ラルキル基、アラルキルオキシ基等で置換されていても
よい。
The olefin copolymer rubber has 3 carbon atoms.
It may be a copolymer of two or more kinds of monomers selected from the group consisting of α-olefins and ethylene and a non-conjugated polyene. Examples of the non-conjugated polyene include an aliphatic non-conjugated polyene, an alicyclic non-conjugated polyene, and an aromatic non-conjugated polyene. The aliphatic non-conjugated polyene includes a linear aliphatic non-conjugated polyene and a branched aliphatic non-conjugated polyene. In these non-conjugated polyenes, a hydrogen atom in the molecule may be substituted with a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyl group, an aralkyloxy group, or the like.

【0014】脂肪族非共役ポリエンの具体例としては、
1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6
−ヘプタジエン、1,6−オクタジエン、1,7−オク
タジエン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、
1,13−テトラデカジエン、1,5,9−デカトリエ
ン、3−メチル−1,4−ヘキサジエン、4−メチル−
1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジ
エン、4−エチル−1,4−ヘキサジエン、3−メチル
−1,5−ヘキサジエン、3,3−ジメチル−1,4−
ヘキサジエン、3,4−ジメチル−1,5−ヘキサジエ
ン、5−メチル−1,4−ヘプタジエン、5−エチル−
1,4−ヘプタジエン、5−メチル−1,5−ヘプタジ
エン、6−メチル−1,5−ヘプタジエン、5−エチル
−1,5−ヘプタジエン、3−メチル−1,6−ヘプタ
ジエン、4−メチル−1,6−ヘプタジエン、4,4−
ジメチル−1,6−ヘプタジエン、4−エチル−1,6
−ヘプタジエン、4−メチル−1,4−オクタジエン、
5−メチル−1,4−オクタジエン、4−エチル−1,
4−オクタジエン、5−エチル−1,4−オクタジエ
ン、5−メチル−1,5−オクタジエン、6−メチル−
1,5−オクタジエン、5−エチル−1,5−オクタジ
エン、6−エチル−1,5−オクタジエン、6−メチル
−1,6−オクタジエン、7−メチル−1,6−オクタ
ジエン、6−エチル−1,6−オクタジエン、6−プロ
ピル−1,6−オクタジエン、6−ブチル−1,6−オ
クタジエン、4−メチル−1,4−ノナジエン、5−メ
チル−1,4−ノナジエン、4−エチル−1,4−ノナ
ジエン、5−エチル−1,4−ノナジエン、5−メチル
−1,5−ノナジエン、6−メチル−1,5−ノナジエ
ン、5−エチル−1,5−ノナジエン、6−エチル−
1,5−ノナジエン、6−メチル−1,6−ノナジエ
ン、7−メチル−1,6−ノナジエン、6−エチル−
1,6−ノナジエン、7−エチル−1,6−ノナジエ
ン、7−メチル−1,7−ノナジエン、8−メチル−
1,7−ノナジエン、7−エチル−1,7−ノナジエ
ン、5−メチル−1,4−デカジエン、5−エチル−
1,4−デカジエン、5−メチル−1,5−デカジエ
ン、6−メチル−1,5−デカジエン、5−エチル−
1,5−デカジエン、6−エチル−1,5−デカジエ
ン、6−メチル−1,6−デカジエン、6−エチル−
1,6−デカジエン、7−メチル−1,6−デカジエ
ン、7−エチル−1,6−デカジエン、7−メチル−
1,7−デカジエン、8−メチル−1,7−デカジエ
ン、7−エチル−1,7−デカジエン、8−エチル−
1,7−デカジエン、8−メチル−1,8−デカジエ
ン、9−メチル−1,8−デカジエン、8−エチル−
1,8−デカジエン、6−メチル−1,6−ウンデカジ
エン、9−メチル−1,8−ウンデカジエン、6,10
−ジメチル−1,5,9−ウンデカトリエン、5,9−
ジメチル−1,4,8−デカトリエン、4−エチリデン
−8−メチル−1,7−ノナジエン、13−エチル−9
−メチル−1,9,12−ペンタデカトリエン、5,
9,13−トリメチル−1,4,8,12−テトラデカ
ジエン、8,14,16−トリメチル−1,7,14−
ヘキサデカトリエン、4−エチリデン−12−メチル−
1,11−ペンタデカジエン等が挙げられる。
Specific examples of the aliphatic non-conjugated polyene include:
1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,6
-Heptadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene,
1,13-tetradecadiene, 1,5,9-decatriene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-
1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 4-ethyl-1,4-hexadiene, 3-methyl-1,5-hexadiene, 3,3-dimethyl-1,4-
Hexadiene, 3,4-dimethyl-1,5-hexadiene, 5-methyl-1,4-heptadiene, 5-ethyl-
1,4-heptadiene, 5-methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 5-ethyl-1,5-heptadiene, 3-methyl-1,6-heptadiene, 4-methyl- 1,6-heptadiene, 4,4-
Dimethyl-1,6-heptadiene, 4-ethyl-1,6
Heptadiene, 4-methyl-1,4-octadiene,
5-methyl-1,4-octadiene, 4-ethyl-1,
4-octadiene, 5-ethyl-1,4-octadiene, 5-methyl-1,5-octadiene, 6-methyl-
1,5-octadiene, 5-ethyl-1,5-octadiene, 6-ethyl-1,5-octadiene, 6-methyl-1,6-octadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 6-ethyl- 1,6-octadiene, 6-propyl-1,6-octadiene, 6-butyl-1,6-octadiene, 4-methyl-1,4-nonadiene, 5-methyl-1,4-nonadiene, 4-ethyl- 1,4-nonadiene, 5-ethyl-1,4-nonadiene, 5-methyl-1,5-nonadiene, 6-methyl-1,5-nonadiene, 5-ethyl-1,5-nonadiene, 6-ethyl-
1,5-nonadiene, 6-methyl-1,6-nonadiene, 7-methyl-1,6-nonadiene, 6-ethyl-
1,6-nonadiene, 7-ethyl-1,6-nonadiene, 7-methyl-1,7-nonadiene, 8-methyl-
1,7-nonadiene, 7-ethyl-1,7-nonadiene, 5-methyl-1,4-decadiene, 5-ethyl-
1,4-decadiene, 5-methyl-1,5-decadiene, 6-methyl-1,5-decadiene, 5-ethyl-
1,5-decadiene, 6-ethyl-1,5-decadiene, 6-methyl-1,6-decadiene, 6-ethyl-
1,6-decadiene, 7-methyl-1,6-decadiene, 7-ethyl-1,6-decadiene, 7-methyl-
1,7-decadiene, 8-methyl-1,7-decadiene, 7-ethyl-1,7-decadiene, 8-ethyl-
1,7-decadiene, 8-methyl-1,8-decadiene, 9-methyl-1,8-decadiene, 8-ethyl-
1,8-decadiene, 6-methyl-1,6-undecadiene, 9-methyl-1,8-undecadiene, 6,10
-Dimethyl-1,5,9-undecatriene, 5,9-
Dimethyl-1,4,8-decatriene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadiene, 13-ethyl-9
-Methyl-1,9,12-pentadecatriene, 5,
9,13-trimethyl-1,4,8,12-tetradecadiene, 8,14,16-trimethyl-1,7,14-
Hexadecatriene, 4-ethylidene-12-methyl-
1,11-pentadecadiene and the like can be mentioned.

【0015】脂環族非共役ポリエンの具体例としては、
ビニルシクロヘキセン、5−ビニル−2−ノルボルネ
ン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン
−2−ノルボルネン、5−イソプロペニル−2−ノルボ
ルネン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
シクロオクタジエン、2,5−ノルボルナジエン、2−
メチル−2,5−ノルボルナジエン、2−エチル−2,
5−ノルボルナジエン、2,3−ジイソプロピリデン−
5−ノルボルネン、2−エチリデン−3−イソプロピリ
デン−5−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソ
プロペニル−2−ノルボルネン、1,4−ジビニルシク
ロヘキサン、1,3−ジビニルシクロヘキサン、1,3
−ジビニルシクロペンタン、1,5−ジビニルシクロオ
クタン、1−アリル−4−ビニルシクロヘキサン、1,
4−ジアリルシクロヘキサン、1−アリル−5−ビニル
シクロオクタン、1,5−ジアリルシクロオクタン、1
−アリル−4−イソプロペニルシクロヘキサン、1−イ
ソプロペニル−4−ビニルシクロヘキサン、1−イソプ
ロペニル−3−ビニルシクロペンタン、メチルテトラヒ
ドロインデン等が挙げられる。芳香族非共役ポリエンの
具体例としては、ジビニルベンゼン、ビニルイソプロペ
ニルベンゼン等が挙げられる。
As specific examples of the alicyclic non-conjugated polyene,
Vinylcyclohexene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropenyl-2-norbornene, cyclohexadiene, dicyclopentadiene,
Cyclooctadiene, 2,5-norbornadiene, 2-
Methyl-2,5-norbornadiene, 2-ethyl-2,
5-norbornadiene, 2,3-diisopropylidene-
5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropylenyl-2-norbornene, 1,4-divinylcyclohexane, 1,3-divinylcyclohexane, 1,3
-Divinylcyclopentane, 1,5-divinylcyclooctane, 1-allyl-4-vinylcyclohexane, 1,
4-diallylcyclohexane, 1-allyl-5-vinylcyclooctane, 1,5-diallylcyclooctane, 1
-Allyl-4-isopropenylcyclohexane, 1-isopropenyl-4-vinylcyclohexane, 1-isopropenyl-3-vinylcyclopentane, methyltetrahydroindene and the like. Specific examples of the aromatic non-conjugated polyene include divinylbenzene and vinylisopropenylbenzene.

【0016】上記のオレフィン共重合体ゴムとして好ま
しくは、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−
1−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム、またはプロピ
レン−1−ブテン共重合体ゴムである。
The above-mentioned olefin copolymer rubber is preferably ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber, ethylene-propylene copolymer rubber.
1-butene-non-conjugated diene copolymer rubber or propylene-1-butene copolymer rubber.

【0017】本発明において、架橋タイプの熱可塑性エ
ラストマー組成物を製造する場合に使用するゴムとして
はオレフィン共重合体ゴムが好ましく、中でもエチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴムが好ましい。ここで用いら
れる非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、
1,4−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、5−メチ
レン−2−ノルボルネン、または5−エチリデン−2−
ノルボルネンが好ましく、中でも5−エチリデン−2−
ノルボルネンが好ましい。オレフィン共重合体ゴムとし
ては、プロピレンから誘導される単位の含有量が10〜
55重量%、より好ましくは20〜40重量%、5−エ
チリデン−2−ノルボルネンから誘導される単位の含有
量が1〜30重量%、より好ましくは3〜20重量%の
エチレン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボル
ネン共重合体ゴムが特に好ましい(なお、該共重合体に
含有されるエチレン、プロピレンおよび5−エチリデン
−2−ノルボルネンのそれぞれから誘導される単位の合
計が100重量%となるよう選択する)。
In the present invention, an olefin copolymer rubber is preferable as a rubber used for producing a crosslinked type thermoplastic elastomer composition. Among them, an ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber or an ethylene-propylene copolymer is preferable. Polymer rubbers are preferred. As the non-conjugated diene used here, dicyclopentadiene,
1,4-hexadiene, cyclooctadiene, 5-methylene-2-norbornene, or 5-ethylidene-2-
Norbornene is preferred, among which 5-ethylidene-2-
Norbornene is preferred. As the olefin copolymer rubber, the content of the unit derived from propylene is 10 to
55% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, and the content of units derived from 5-ethylidene-2-norbornene is 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight. Ethylidene-2-norbornene copolymer rubber is particularly preferred (note that the total of units derived from each of ethylene, propylene and 5-ethylidene-2-norbornene contained in the copolymer is 100% by weight. select).

【0018】上記オレフィン共重合体ゴムの製造方法は
特に限定されず、公知の方法で製造することができる。
該製造に用いられる触媒も特に限定されず、触媒とし
て、従来型の固体触媒等のマルチサイト触媒や、メタロ
セン錯体を用いてなる触媒で例示されるシングルサイト
触媒を例示することができる。該オレフィン共重合体ゴ
ムとして、市販のゴムを使ってもよい。
The method for producing the olefin copolymer rubber is not particularly limited, and it can be produced by a known method.
The catalyst used in the production is not particularly limited, and examples of the catalyst include a multi-site catalyst such as a conventional solid catalyst and a single-site catalyst exemplified by a catalyst using a metallocene complex. A commercially available rubber may be used as the olefin copolymer rubber.

【0019】上記のオレフィン共重合体ゴムの100℃
ムーニー粘度(ML1+4100℃)は、好ましくは30
〜350、より好ましくは120〜350、最も好まし
くは140〜300である。
100 ° C. of the above olefin copolymer rubber
Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C.) is preferably 30
350350, more preferably 120-350, most preferably 140-300.

【0020】本発明において用いられるゴムや熱可塑性
樹脂は、必要により、鉱物油系軟化剤と組み合わせて用
いることができる。鉱物油系軟化剤の使用方法について
は、(i)鉱物油系軟化剤のみを押出機の任意の箇所か
ら供給する方法でもよいし、(ii)鉱物油系軟化剤とオ
レフィン共重合体ゴムとを混合して得られる油展オレフ
ィン共重合体ゴムとして用いる方法でもよい。オレフィ
ン共重合体ゴムの100℃ムーニー粘度(ML1+410
0℃)が30〜80の場合は(i)の方法が好ましく、
該粘度が80〜350の場合は(ii)の方法が好まし
い。該粘度が80〜170の場合は(i)と(ii)との
併用も好ましく実施される。
The rubber or thermoplastic resin used in the present invention can be used in combination with a mineral oil-based softening agent, if necessary. As for the method of using the mineral oil-based softening agent, (i) a method of supplying only the mineral oil-based softening agent from any part of the extruder may be used, or (ii) a mineral oil-based softening agent and an olefin copolymer rubber may be used. May be used as an oil-extended olefin copolymer rubber obtained by mixing the above. 100 ° C Mooney Viscosity of olefin copolymer rubber (ML 1 + 4 10
0 ° C) is 30 to 80, the method (i) is preferred,
When the viscosity is 80 to 350, the method (ii) is preferred. When the viscosity is 80 to 170, the combination of (i) and (ii) is also preferably carried out.

【0021】本発明において、油展オレフィン共重合体
ゴムを用いる場合、該油展オレフィン共重合体ゴムは、
通常オレフィン共重合体ゴム100重量部当たり鉱物油
系軟化剤を20〜150重量部、好ましくは30〜12
0重量部含有するものである。
In the present invention, when an oil-extended olefin copolymer rubber is used, the oil-extended olefin copolymer rubber is
Usually, 20 to 150 parts by weight, preferably 30 to 12 parts by weight of a mineral oil softener per 100 parts by weight of the olefin copolymer rubber.
It contains 0 parts by weight.

【0022】上記「鉱物油系軟化剤」とは、得られる熱
可塑性エラストマー組成物の加工性や機械的特性を改良
する目的で用いられる高沸点の石油留分を意味する。鉱
物油系軟化剤として、パラフィン系留分、ナフテン系留
分および芳香族系留分を例示することができ、パラフィ
ン系留分が好ましい。芳香族成分の含有量が多い鉱物油
系軟化剤は、得られる熱可塑性エラストマー組成物の汚
染性が強くなり、得られる熱可塑性エラストマー組成物
を透明な製品あるいは明色な製品に適用し難くなった
り、得られる熱可塑性エラストマー組成物の耐光性が悪
化したりするため、好ましくない。
The above-mentioned "mineral oil-based softener" means a high-boiling-point petroleum fraction used for the purpose of improving the processability and mechanical properties of the obtained thermoplastic elastomer composition. Examples of the mineral oil-based softener include a paraffin-based fraction, a naphthenic-based fraction, and an aromatic-based fraction, and a paraffin-based fraction is preferred. A mineral oil-based softening agent having a high content of an aromatic component makes the obtained thermoplastic elastomer composition more contaminating, making it difficult to apply the obtained thermoplastic elastomer composition to a transparent product or a bright product. Or the light resistance of the obtained thermoplastic elastomer composition is deteriorated.

【0023】油展オレフィン共重合体ゴムの製造方法、
すなわち、鉱物油系軟化剤とゴムとを混合する方法は特
に制限されず、公知の方法を用いることができる。その
方法として、(i)ロールやバンバリーミキサーで例示
される混練装置を用いて、オレフィン共重合体ゴムと鉱
物油系軟化剤とを機械的に混練する方法や、(ii)オレ
フィン共重合体ゴムと溶媒とからなる溶液に鉱物油系軟
化剤を添加した後、スチームストリッピングで例示され
る方法によって脱溶媒する方法を例示することができ
る。油展オレフィン共重合体ゴムの好ましい製造方法は
上記(ii)の方法であり、該オレフィン共重合体ゴムと
溶媒とからなる溶液として、オレフィン共重合体ゴムの
製造で得られるオレフィン共重合体ゴム溶液を用いるの
が経済的である。
A process for producing an oil-extended olefin copolymer rubber,
That is, the method of mixing the mineral oil-based softener and the rubber is not particularly limited, and a known method can be used. Examples of the method include (i) a method of mechanically kneading an olefin copolymer rubber and a mineral oil-based softener using a kneading device exemplified by a roll or a Banbury mixer, and (ii) an olefin copolymer rubber. After adding a mineral oil-based softening agent to a solution consisting of a solvent and a solvent, a method of removing the solvent by a method exemplified by steam stripping can be exemplified. A preferred method for producing the oil-extended olefin copolymer rubber is the method (ii) above, wherein the olefin copolymer rubber obtained by producing the olefin copolymer rubber as a solution comprising the olefin copolymer rubber and a solvent is used. It is economical to use a solution.

【0024】本発明で用いる熱可塑性樹脂は、ゴムと共
に溶融混練することにより熱可塑性エラストマー組成物
となり得る熱可塑性樹脂であり、中でもオレフィン重合
体樹脂が好ましい。オレフィン重合体樹脂とはオレフィ
ンを重合して得られる樹脂であり、例えば、エチレン単
独重合体;プロピレン単独重合体などのα−オレフィン
単独重合体;エチレン−1−ブテン共重合体などのエチ
レン−α−オレフィン共重合体;プロピレン−(エチレ
ンおよび/または1−ブテン)共重合体などのプロピレ
ン−α−オレフィン共重合体;エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体な
どのエチレン系共重合体などが挙げられる。
The thermoplastic resin used in the present invention is a thermoplastic resin which can be formed into a thermoplastic elastomer composition by melt-kneading with rubber, and among them, an olefin polymer resin is preferable. The olefin polymer resin is a resin obtained by polymerizing an olefin, for example, ethylene homopolymer; α-olefin homopolymer such as propylene homopolymer; ethylene-α such as ethylene-1-butene copolymer. -Olefin copolymer; propylene-α-olefin copolymer such as propylene- (ethylene and / or 1-butene) copolymer; ethylene such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-methyl methacrylate copolymer And the like.

【0025】これらのオレフィン重合体樹脂の中でも、
プロピレン単独重合体および/またはプロピレン−α−
オレフィン共重合体などのアイソタクチック結晶性を有
するプロピレン系樹脂が好ましい。ここでいうα−オレ
フィンとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、1−
ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、1
−デセン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1
−ペンテン、1−オクテン等が挙げられる。プロピレン
−α−オレフィン共重合体の場合、一般にランダムコポ
リマーやブロックコポリマーが知られているが、いずれ
も使用できる。JIS K6758に従い、温度230
℃、荷重21.18Nで測定したプロピレン系樹脂のメ
ルトフローレートは好ましくは0.1〜100g/10
分、より好ましくは0.5〜50g/10分の範囲であ
る。
Among these olefin polymer resins,
Propylene homopolymer and / or propylene-α-
A propylene-based resin having isotactic crystallinity, such as an olefin copolymer, is preferred. As the α-olefin referred to herein, for example, ethylene, 1-butene, 1-
Pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 1
-Decene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1
-Pentene, 1-octene and the like. In the case of a propylene-α-olefin copolymer, a random copolymer and a block copolymer are generally known, and any of them can be used. According to JIS K6758, temperature 230
C., the melt flow rate of the propylene-based resin measured at a load of 21.18 N is preferably 0.1 to 100 g / 10
Min, more preferably in the range of 0.5 to 50 g / 10 min.

【0026】上記オレフィン重合体樹脂の製造方法は特
に制限されず、公知の製造方法であってもよい。該製造
に用いられる触媒も特に限定されず、触媒として、従来
型の固体触媒等のマルチサイト触媒や、メタロセン錯体
を用いて得られる触媒で例示されるシングルサイト触媒
を例示することができる。該オレフィン重合体樹脂とし
て、市販の樹脂を使ってもよい。
The method for producing the olefin polymer resin is not particularly limited, and may be a known production method. The catalyst used in the production is not particularly limited, and examples of the catalyst include a multi-site catalyst such as a conventional solid catalyst and a single-site catalyst exemplified by a catalyst obtained using a metallocene complex. A commercially available resin may be used as the olefin polymer resin.

【0027】また本発明では、1種または2種以上の熱
可塑性樹脂を必要に応じて用いることができる。
In the present invention, one or more thermoplastic resins can be used as required.

【0028】本発明におけるゴムと熱可塑性樹脂との使
用割合(ゴム/熱可塑性樹脂、重量比)は、架橋タイプ
の熱可塑性エラストマー組成物の製造については、好ま
しくは20〜95/80〜5、より好ましくは35〜9
0/65〜10、最も好ましくは60〜90/40〜1
0である。非架橋タイプの熱可塑性エラストマー組成物
の製造については、好ましくは15〜80/85〜2
0、より好ましくは、15〜50/85〜50である。
油展オレフィン共重合体ゴムを用いる場合、上記ゴムの
使用割合は、油展オレフィン共重合体ゴムの使用割合を
意味する。
In the present invention, the ratio of the rubber to the thermoplastic resin (rubber / thermoplastic resin, weight ratio) is preferably 20 to 95/80 to 5 for the production of the crosslinked thermoplastic elastomer composition. More preferably 35 to 9
0 / 65-10, most preferably 60-90 / 40-1
0. For the production of the non-crosslinked type thermoplastic elastomer composition, preferably 15 to 80/85 to 2
0, more preferably 15 to 50/85 to 50.
When the oil-extended olefin copolymer rubber is used, the usage ratio of the rubber means the usage ratio of the oil-extended olefin copolymer rubber.

【0029】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法は、上記のようなゴムと熱可塑性樹脂とを別々の
供給口から押出機に供給して溶融混練する熱可塑性エラ
ストマー組成物の製造方法である。本発明の製造方法で
使用するゴムとしては、押出機の供給口から供給できれ
ば粒子状のものでもブロック状のものでも特に制限はな
いが、ゴムは通常ベール状の形態で出荷されること等か
ら粒子状のゴムを用いるにはその製造の工程が必要であ
り煩雑であること、粒子状の互着性ゴムはホッパー中で
互着し合って大きな塊になりやすく、定量的なゴムの供
給が困難になりやすいこと等のため、本発明の製造方法
においてはブロック状ゴムを使用することが好ましい。
The method for producing a thermoplastic elastomer composition of the present invention is a method for producing a thermoplastic elastomer composition in which the above rubber and thermoplastic resin are supplied to an extruder from separate supply ports and melt-kneaded. is there. The rubber used in the production method of the present invention is not particularly limited as long as it can be supplied from the supply port of the extruder, even if it is in the form of particles or block, but rubber is usually shipped in a veil form. The use of particulate rubber requires a manufacturing process and is complicated.Particulate cohesive rubber tends to adhere to each other in a hopper to form a large lump, and a quantitative supply of rubber is required. It is preferable to use a block-like rubber in the production method of the present invention because it is likely to be difficult.

【0030】かかるブロック状ゴムとしては体積27c
3 以上のブロック状ゴムが好ましい。体積27cm3
以上のブロック状ゴムとしては、1辺3cmの立方体よ
り大きいゴムを例示でき、通常の工場出荷形状であるベ
ール状のゴムや、それを裁断し分割した略直方体状のも
のが挙げられる。ブロック状ゴムの形状は立方体や直方
体に限定されず、不定形であっても良い。入手可能なブ
ロック状ゴムは大き目のものでも通常100,000c
3 以下程度の大きさであり、また互着性の強いゴムを
細かく裁断してもすぐに互着してしまったり、小さなも
のは取り扱いにくいこと等のため、ブロック状ゴムの大
きさとしては100〜100,000cm3 が好まし
く、1000〜70,000cm3 がより好ましく、2
000〜50,000cm3 がさらに好ましい。なお、
かかるブロック状ゴムを使用するに際しては、ホッパー
中で互着し合って大きな塊になったり製造や取扱いが煩
雑でなければ粒子状ゴムが混在していてもよい。なお、
小さなブロック状ゴムや不定形のブロック状ゴム等の体
積を測定しにくいゴムについては、水などの液体を満た
した容器に該ゴムを沈めて容器からあふれ出た液体の体
積を測定する方法等により、体積を求めることができ
る。
The block rubber has a volume of 27c.
A block-like rubber of m 3 or more is preferred. Volume 27cm 3
Examples of the above-mentioned block-like rubber include rubber larger than a cube having a side of 3 cm, and include a veil-like rubber which is in a usual factory shipping shape, and a substantially rectangular parallelepiped shape obtained by cutting and dividing the same. The shape of the block rubber is not limited to a cube or a rectangular parallelepiped, and may be an irregular shape. Available block-shaped rubber is usually 100,000 c
The size of the block-shaped rubber is about 3 m or less, and even if the rubber with strong cohesiveness is cut finely, it will immediately adhere to each other, and small ones are difficult to handle. 100 to 100,000 cm 3 is preferable, 1000 to 70,000 cm 3 is more preferable, and 2
000-50,000 cm 3 is more preferred. In addition,
When such a block rubber is used, particulate rubber may be present as long as they adhere to each other in a hopper to form a large lump or the production and handling are not complicated. In addition,
For rubbers whose volume is difficult to measure, such as small block-shaped rubber or irregular-shaped block-shaped rubber, a method of submerging the rubber in a container filled with liquid such as water and measuring the volume of the liquid overflowing from the container is used. , The volume can be determined.

【0031】本発明の製造方法においては、ゴムと熱可
塑性樹脂とを別々に押出機に供給することにより、該ゴ
ムの供給量をコントロールする。本発明の製造方法にお
いては、ゴムとしてブロック状ゴムを使用し、押出機に
供給した該ブロック状ゴムを押出機で破砕および/また
は軟化させたのちに、該ゴムと熱可塑性樹脂とを溶融混
練する方法が好ましく、中でも、該ブロック状ゴムを軟
化させたのちに、該ゴムと熱可塑性樹脂とを溶融混練す
る方法がより好ましい。ブロック状ゴムを押出機で破砕
および/または軟化させたのちに、該ゴムと熱可塑性樹
脂とを溶融混練する際には通常、ブロック状ゴムを押出
機で破砕および/または軟化させたのちに系外に取り出
すことなく、該ゴムと熱可塑性樹脂とを溶融混練する。
“系外に取り出すことなく”とは、ブロック状ゴムを押
出機に供給し、熱可塑性樹脂と合流するまでの間に、ゴ
ムを一連の装置から取り出し、一旦、保存することがな
いことを言う。
In the production method of the present invention, the supply amount of the rubber is controlled by separately supplying the rubber and the thermoplastic resin to the extruder. In the production method of the present invention, a block rubber is used as the rubber, and after the block rubber supplied to the extruder is crushed and / or softened by the extruder, the rubber and the thermoplastic resin are melt-kneaded. In particular, a method of softening the block rubber and then melt-kneading the rubber with a thermoplastic resin is more preferable. After the block rubber is crushed and / or softened by an extruder and then melt-kneaded with the thermoplastic resin, the block rubber is usually crushed and / or softened by an extruder, The rubber and the thermoplastic resin are melt-kneaded without being taken out.
"Without taking out of the system" means that the rubber is removed from a series of devices and is not once stored until the block-shaped rubber is supplied to the extruder and merges with the thermoplastic resin. .

【0032】本発明の製造方法においては、用いる押出
機の台数は特に限定されず、1台の押出機を用いてもよ
いし、2台以上の押出機を用いてもよい。例えば、
(1)1台の押出機を用い、その上流側にブロック状ゴ
ムを供給して破砕および/または軟化させ、その下流側
に熱可塑性樹脂を供給して両者を合流させ溶融混練する
方法、(2)2台の押出機を用い、第1の押出機にブロ
ック状ゴムを供給して破砕および/または軟化させ、該
第1の押出機を第2の押出機の上流側に連結し、連結個
所の下流側に熱可塑性樹脂を供給して両者を合流させ溶
融混練する方法、(3)3台の押出機を用い、第1の押
出機にブロック状ゴムを供給して破砕および/または軟
化させ、第2の押出機に熱可塑性樹脂を供給して溶融さ
せ、それらの押出機からゴムおよび熱可塑性樹脂を第3
の押出機に供給して両者を合流させ溶融混練する方法等
が挙げられる。中でも、2台の押出機を使用するのが好
ましい。
In the production method of the present invention, the number of extruders used is not particularly limited, and one extruder may be used, or two or more extruders may be used. For example,
(1) a method in which a single extruder is used to supply a block-shaped rubber upstream thereof to crush and / or soften, and to supply a thermoplastic resin downstream thereof to join the two and melt-knead them ( 2) Using two extruders, the first extruder is supplied with block rubber to be crushed and / or softened, and the first extruder is connected to the upstream side of the second extruder, and connected. A method in which a thermoplastic resin is supplied to the downstream side of a location to mix and melt-knead them. (3) Three extruders are used, and a block-shaped rubber is supplied to a first extruder to crush and / or soften. Then, the thermoplastic resin is supplied to the second extruder to be melted, and the rubber and the thermoplastic resin are supplied from the extruder to the third extruder.
And extruders are combined to melt and knead them. Among them, it is preferable to use two extruders.

【0033】図1は、上記の方法(2)の一例を示す図
面である。図1において、11は略直方体状のブロック
状ゴム、12は第一の押出機、13は第2の押出機、1
4および15はそれぞれ各押出機の供給口を示す。図1
においては、第1の押出機と第2の押出機とは直列に連
結されている。供給口14から第1の押出機12にブロ
ック状ゴム11を供給し、該ゴムを破砕および/または
軟化し、該ゴムを系外に取り出すことなく、第2の押出
機13に供給する。そして、熱可塑性樹脂を供給口15
より押出機13に供給し、該ゴムと該熱可塑性樹脂とを
溶融混練することにより、非架橋タイプの熱可塑性エラ
ストマー組成物を、または該ゴムと該熱可塑性樹脂とを
溶融混練する際に動的に架橋することにより架橋タイプ
の熱可塑性エラストマー組成物を、それぞれ製造するこ
とができる。
FIG. 1 is a drawing showing an example of the above method (2). In FIG. 1, 11 is a substantially rectangular block rubber, 12 is a first extruder, 13 is a second extruder, 1
Reference numerals 4 and 15 denote feed ports of each extruder, respectively. FIG.
In, the first extruder and the second extruder are connected in series. The block-like rubber 11 is supplied from the supply port 14 to the first extruder 12, and the rubber is crushed and / or softened, and the rubber is supplied to the second extruder 13 without being taken out of the system. Then, the thermoplastic resin is supplied to the supply port 15.
The extruder 13 is supplied to the extruder 13 to melt-knead the rubber and the thermoplastic resin, so that the non-crosslinked thermoplastic elastomer composition or the melt-kneading of the rubber and the thermoplastic resin can be performed. By cross-linking each other, a cross-linked type thermoplastic elastomer composition can be produced.

【0034】図1において、第1の押出機12から第2
の押出機13にゴムを定量的に移送するために、押出機
12の下流側先端部に、公知のギアーポンプやスタティ
ックミキサーで例示される装置を付けてもよい。
In FIG. 1, the first extruder 12
In order to quantitatively transfer the rubber to the extruder 13, a device such as a known gear pump or static mixer may be provided at the downstream end of the extruder 12.

【0035】本発明の製造方法においてブロック状ゴム
を使用する場合、該ゴムの供給箇所のスクリューが異方
向に回転する2軸である押出機を用い、ブロック状ゴム
を該異方向に回転する2本のスクリューの隙間に噛みこ
ませる方法が好ましい。ここで“該ゴムの供給箇所のス
クリュー”とは、例えば図1における供給口14の下方
の位置のスクリューである。
When a block-shaped rubber is used in the production method of the present invention, an extruder in which the screw at the rubber supply point rotates in a different direction is used, and the block-shaped rubber is rotated in the different direction. It is preferable to use a method in which the screw is inserted into the gap between the screws. Here, the “screw at the rubber supply point” is, for example, a screw at a position below the supply port 14 in FIG.

【0036】図2は、図1の供給口14の下方に位置す
るスクリューおよびバレルの一例を示す図面である。図
2において、16および17はそれぞれスクリューの
軸、18および19はそれぞれスクリューのフライト、
20および21はそれぞれバレルを示しており、2本の
スクリュー、即ち、軸16とフライト18からなるスク
リューと軸17とフライト19からなるスクリューは、
異方向に回転する。そして、ブロック状ゴム11を、2
本のスクリューの隙間に供給することにより、ブロック
状ゴム11を、スクリューの回転とともに、引き込ませ
ることができ、押出機12にブロック状ゴム11を安定
に供給することができる。
FIG. 2 is a drawing showing an example of a screw and a barrel located below the supply port 14 in FIG. In FIG. 2, 16 and 17 are screw shafts, 18 and 19 are screw flights, respectively.
Reference numerals 20 and 21 denote barrels, respectively. Two screws, that is, a screw consisting of the shaft 16 and the flight 18 and a screw consisting of the shaft 17 and the flight 19,
Rotate in different directions. Then, the block-like rubber 11 is
By supplying the block-shaped rubber 11 to the gap between the screws, the block-shaped rubber 11 can be drawn in with the rotation of the screw, and the block-shaped rubber 11 can be stably supplied to the extruder 12.

【0037】この様な押出機としては、例えば、異方向
回転2軸押出機、あるいは、2軸1軸押出機が挙げられ
る。2軸1軸押出機とは、押出機の上流側が異方向に回
転する2軸、下流側が1軸になっている押出機である。
As such an extruder, for example, a different-direction rotating twin-screw extruder or a twin-screw single-screw extruder can be mentioned. The twin-screw single-screw extruder is an extruder in which the upstream side of the extruder rotates in different directions and the downstream side of the extruder is single-axis.

【0038】異方向回転2軸押出機、2軸1軸押出機の
スクリューの2本のスクリューの配置については、スク
リューを平行に配置させたものでもよいし、あるいは、
斜行型2軸押出機の様に、2本のスクリューを斜目に配
置させたものであってもよい。なかでも、ブロック状ゴ
ムを安定的に供給するという観点からは、2本のスクリ
ューを平行に配置させたものが好ましい。
Regarding the arrangement of the two screws of the screw of the counter-rotating twin-screw extruder and the twin-screw single-screw extruder, the screws may be arranged in parallel, or
As in the case of a skew type twin screw extruder, two screws may be arranged at oblique angles. Above all, from the viewpoint of stably supplying the block-like rubber, it is preferable that two screws are arranged in parallel.

【0039】さらに、ブロック状ゴムを2本のスクリュ
ーの隙間に噛むみ込ませるための補助手段として、プッ
シャー等の付帯設備を用いても良い。プッシャーによ
り、ブロック状ゴムを2本のスクリューの隙間に押し込
むことにより、ブロック状ゴムを押出機により安定して
供給することができる。
Further, auxiliary equipment such as a pusher may be used as an auxiliary means for causing the block rubber to bite into the gap between the two screws. By pushing the block-shaped rubber into the gap between the two screws by the pusher, the block-shaped rubber can be supplied stably by the extruder.

【0040】本発明では、ブロック状ゴムとして、例え
ばベールに代表される略直方体状ゴムを用いる場合に
は、2本のスクリューの隙間へのブロック状ゴムの噛み
込みの安定性という観点から、略直方体状ゴムの3辺の
うち少なくとも1辺の長さが2本のスクリューの軸間距
離より短いことが好ましい。
In the present invention, when a substantially rectangular parallelepiped rubber typified by a veil, for example, is used as the block-like rubber, the block-like rubber is generally removed from the viewpoint of the stability of the block-like rubber biting into the gap between the two screws. It is preferable that at least one side of the three sides of the rectangular parallelepiped rubber is shorter than the distance between the axes of the two screws.

【0041】図1において、L1 、L2 およびL3 は略
直方体状ゴム11の3辺の長さである。そして、2本の
スクリューの軸間距離とは、2本のスクリュー軸の中心
間距離のことであり、図2におけるL4 がそれに相当す
る。略直方体状ゴムの3辺のうち少なくとも1辺の長さ
が2本のスクリューの軸間距離より短いとは、L1 、L
2 およびL3 のいずれかが、L4 より短いことである。
即ち、L1 <L4 、L 2 <L4 またはL3 <L4 のいず
れかであれば良い。
In FIG. 1, L1, LTwoAnd LThreeStands for
It is the length of three sides of the rectangular parallelepiped rubber 11. And two
The distance between the screw axes is the center of the two screw axes
This is the distance betweenFourIs equivalent to
You. Length of at least one of the three sides of the substantially rectangular parallelepiped rubber
Is shorter than the distance between the axes of the two screws.1, L
Two And LThreeIs either LFourIt is shorter.
That is, L1<LFour, L Two<LFourOr LThree<LFourNozomi
Anything is fine.

【0042】2本のスクリューの軸間距離が一義的に決
まらない押出機(例えば、2本のスクリューが斜めに配
置された斜行型2軸押出機)を用いる場合における該2
本のスクリューの軸間距離としては、ブロック状ゴム供
給部の2本のスクリューの軸間距離の最大値を採用し、
略直方体状ゴムの3辺のうち少なくとも1辺の長さが該
最大値よりも短いことが好ましい。
In the case of using an extruder in which the distance between the axes of the two screws is not uniquely determined (for example, a skew-type twin-screw extruder in which two screws are arranged diagonally),
As the distance between the axes of the two screws, the maximum value of the distance between the axes of the two screws of the block-shaped rubber supply unit is adopted,
It is preferable that at least one of the three sides of the substantially rectangular parallelepiped rubber has a length shorter than the maximum value.

【0043】また本発明では、ブロック状ゴムとして略
直方体状ゴムを用いる場合には、2本のスクリューの隙
間へのブロック状ゴムの噛み込みの安定性という観点か
ら、略直方体状ゴムの3辺のうち少なくとも1辺の長さ
がスクリューのリードより短いことが好ましい。
In the present invention, when a substantially rectangular parallelepiped rubber is used as the block rubber, the three sides of the substantially rectangular parallelepiped rubber are taken into consideration from the viewpoint of the stability of the bite rubber being caught in the gap between the two screws. It is preferable that at least one side has a length shorter than the lead of the screw.

【0044】図2において、L5 がスクリューのリード
を示している。そして、略直方体状ゴムの3辺のうち少
なくとも1辺の長さが、スクリューのリードより短いと
は、L1 、L2 およびL3 のいずれかが、L5 より短い
ことである。即ち、L1 <L 5 、L2 <L5 またはL3
<L5 のいずれかであれば良い。
In FIG. 2, LFiveIs the screw lead
Is shown. And, among the three sides of the substantially rectangular rubber,
If at least one side is shorter than the screw lead
Is L1, LTwo And LThreeIs either LFiveShorter
That is. That is, L1<L Five, LTwo<LFiveOr LThree
<LFiveEither one is fine.

【0045】さらには、ブロック状ゴムとして略直方体
状ゴムを用いる場合には、略直方体状ゴムの3辺のうち
少なくとも1辺の長さが2本のスクリューの軸間距離よ
り短く、略直方体状ゴムの他の少なくとも1辺の長さが
スクリューのリードより短いことがさらに好ましい。図
1におけるL1 、L2 およびL3 がL1 <L2 <L3
関係にあるとき、例えば、L1 <L4 かつL2 <L5
満足する場合や、L1 <L5 かつL2 <L4を満足する
場合などである。
Further, when a substantially rectangular parallelepiped rubber is used as the block-shaped rubber, at least one of the three sides of the substantially rectangular parallelepiped rubber is shorter than the distance between the axes of the two screws. More preferably, the length of at least one other side of the rubber is shorter than the lead of the screw. When L 1 , L 2 and L 3 in FIG. 1 have a relationship of L 1 <L 2 <L 3 , for example, when L 1 <L 4 and L 2 <L 5 are satisfied, or L 1 <L 5 And L 2 <L 4 .

【0046】本発明の製造方法においては、熱可塑性樹
脂の供給は、ベルトフィーダー型、スクリューフィーダ
ー型などの公知の供給装置を用いて供給口から押出機へ
供給することができる。また、熱可塑性樹脂の供給箇所
については、1箇所であっても良いし、2箇所以上であ
っても良い。
In the production method of the present invention, the thermoplastic resin can be supplied from the supply port to the extruder using a known supply device such as a belt feeder type or a screw feeder type. The number of thermoplastic resin supply points may be one, or two or more.

【0047】本発明の製造方法では、ゴムと熱可塑性樹
脂とを溶融混練する際に動的架橋を実施することもでき
る。図3は、オレフィン共重合体ゴムとオレフィン重合
体樹脂とを溶融混錬して動的に架橋し、架橋タイプの熱
可塑性エラストマー組成物を製造する方法の好ましい一
態様を示す図面である。図3において、22は略直方体
状のオレフィン共重合体ゴム、23は第1の押出機、2
4は第2の押出機、25、26および27はそれぞれ供
給口、28は揮発ガスを押出機の外に排出するためのベ
ント口、29はオレフィン共重合体ゴムとオレフィン重
合体樹脂とを溶融混練する分散部、30は動的架橋部で
ある。
In the production method of the present invention, dynamic crosslinking can be carried out when melt-kneading the rubber and the thermoplastic resin. FIG. 3 is a drawing showing a preferred embodiment of a method for producing a crosslinked type thermoplastic elastomer composition by dynamically kneading an olefin copolymer rubber and an olefin polymer resin by melt-kneading. In FIG. 3, reference numeral 22 denotes a substantially rectangular parallelepiped olefin copolymer rubber; 23, a first extruder;
4 is a second extruder, 25, 26 and 27 are supply ports, 28 is a vent port for discharging volatile gas out of the extruder, 29 is an olefin copolymer rubber and an olefin polymer resin. The dispersing part 30 for kneading is a dynamic crosslinking part.

【0048】略直方体状のオレフィン共重合体ゴム22
を供給口25から押出機23に供給し、押出機23で破
砕および/または軟化させ、該破砕および/または軟化
させたオレフィン共重合体ゴムを押出機24に供給す
る。一方、供給口26より、ベルトフィーダー型やスク
リューフィーダー型などの公知の供給装置を用い、押出
機24にオレフィン重合体樹脂を供給する。そして、オ
レフィン共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂を分散部
29で溶融混練し、供給口27より架橋剤を供給して、
動的架橋部30で動的に架橋する。
A substantially rectangular parallelepiped olefin copolymer rubber 22
Is supplied to the extruder 23 from the supply port 25, and is crushed and / or softened by the extruder 23, and the crushed and / or softened olefin copolymer rubber is supplied to the extruder 24. On the other hand, the olefin polymer resin is supplied from the supply port 26 to the extruder 24 using a known supply device such as a belt feeder type or a screw feeder type. Then, the olefin copolymer rubber and the olefin polymer resin are melt-kneaded in the dispersing section 29, and a crosslinking agent is supplied from the supply port 27,
Dynamic cross-linking is performed in the dynamic cross-linking section 30.

【0049】押出機24としては、混練性能向上機能を
有するデザインのスクリューまたはローター等が装着さ
れた、単軸押出機、2軸押出機、3軸以上の多軸押出機
を用いることができる。混練性能向上を有するデザイン
としては、単軸押出機では、ダルメージ、ピン、多条フ
ライト等があり、2軸押出機では、ニーディングディス
ク、ローター等が挙げられる。市販されているこのよう
なタイプの押出機として単軸押出機としては、ブスコニ
ーダ(Buss社)、2軸押出機としては、ZSK型
(W&P社)、TEX型(日本製鋼所)、TEM型(東
芝機械社)、KTX型(神戸製鋼所)、ミクストロンL
CM型(神戸製鋼所)等が例示される。本発明では、こ
れらの中でも、生産性の観点から、2軸押出機が単軸押
出機より好ましい。さらに、2軸押出機の中でも、長期
運転した場合にかじりが発生しないという観点から、同
方向回転のものが異方向回転のものより好ましい。
As the extruder 24, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a multi-screw extruder having three or more screws equipped with a screw or a rotor having a kneading performance improving function can be used. As a design having improved kneading performance, a single screw extruder includes a dalmage, a pin, a multi-row flight, and a twin screw extruder includes a kneading disk, a rotor, and the like. As a commercially available extruder of this type, a single-screw extruder is Busconida (Buss), and a twin-screw extruder is ZSK (W & P), TEX (Japan Steel Works), TEM ( Toshiba Machine Co., Ltd.), KTX type (Kobe Steel), Mixtron L
CM type (Kobe Steel) and the like are exemplified. In the present invention, among these, a twin-screw extruder is preferable to a single-screw extruder from the viewpoint of productivity. Further, among the twin-screw extruders, those having the same-direction rotation are more preferable than those having the different-direction rotation, from the viewpoint that galling does not occur in long-term operation.

【0050】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法の一態様としては、オレフィン共重合体ゴムのベ
ールもしくはそれを分割したものを、供給部のスクリュ
ーが2軸であり、その2本のスクリューが異方向に回転
し、かつ2本のスクリューの軸間距離が該オレフィン共
重合体ゴムのベールもしくはそれを分割したものの3辺
のうちの少なくとも1辺より長い第1の押出機に供給
し、該第1の押出機で該オレフィン共重合体ゴムを軟化
し、該オレフィン共重合体ゴムを第1の押出機から他の
押出機に供給し、該他の押出機でオレフィン共重合体ゴ
ムおよびオレフィン重合体樹脂を動的に架橋する熱可塑
性エラストマー組成物の製造方法が好ましい。さらに
は、該第1の押出機が、オレフィン共重合体ゴムのベー
ルもしくはそれを分割したものの3辺から、該第1の押
出機の供給部の2本のスクリューの軸間距離より短い1
辺を除いた2辺のうちの少なくとも1辺より、スクリュ
ーのリードが長い押出機であることが好ましい。
In one embodiment of the method for producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention, a veil of an olefin copolymer rubber or a divided veil thereof is supplied to a supply unit having two screws, and the two screws Are rotated in different directions, and the distance between the axes of the two screws is supplied to a first extruder that is longer than at least one of three sides of a bale of the olefin copolymer rubber or a part thereof. The first extruder softens the olefin copolymer rubber, feeds the olefin copolymer rubber from the first extruder to another extruder, and supplies the olefin copolymer rubber and the olefin copolymer rubber with the other extruder. A method for producing a thermoplastic elastomer composition that dynamically crosslinks an olefin polymer resin is preferred. Further, the first extruder may be arranged such that, from three sides of the bale of olefin copolymer rubber or a part obtained by dividing the bale, the first extruder is shorter than the distance between the axes of the two screws in the supply section of the first extruder.
It is preferable that the extruder has a longer screw lead than at least one of the two sides excluding the sides.

【0051】動的に架橋する際に用いられる架橋剤とし
ては、ゴムを架橋し得るものが好ましく用いられる。例
えば、有機過酸化物、硫黄、フェノール樹脂等を用いる
ことができる。なかでも、有機過酸化物が好ましい。
As the crosslinking agent used for dynamically crosslinking, those capable of crosslinking rubber are preferably used. For example, an organic peroxide, sulfur, a phenol resin, or the like can be used. Among them, organic peroxides are preferred.

【0052】架橋剤の供給箇所は特に限定されるもので
はないが、図3に示す様に、押出機24の分散部29で
オレフィン共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂をまず
溶融混練し、その後、供給口27より架橋剤を供給し、
動的架橋部30でオレフィン共重合体ゴムとオレフィン
重合体樹脂を動的に架橋するのが好ましく、特に、架橋
剤として有機過酸化物を用いる場合に好適である。
Although the supply location of the crosslinking agent is not particularly limited, as shown in FIG. 3, the olefin copolymer rubber and the olefin polymer resin are first melt-kneaded in the dispersing section 29 of the extruder 24, and thereafter, , A cross-linking agent is supplied from the supply port 27,
It is preferable that the olefin copolymer rubber and the olefin polymer resin are dynamically crosslinked in the dynamic crosslink section 30, and is particularly suitable when an organic peroxide is used as a crosslinking agent.

【0053】架橋速度の遅い架橋剤を用いる場合は、押
出機24の分散部29で、オレフィン共重合体ゴムとオ
レフィン重合体樹脂と架橋剤をまず溶融混練し、押出機
24の動的架橋部30で、架橋促進剤を添加し動的に架
橋するといった方法も使用でき、特に、架橋剤としてメ
チルフェノール系硬化剤樹脂、架橋促進剤として塩化第
1錫を用いる場合に好ましい。
When a crosslinking agent having a slow crosslinking rate is used, the olefin copolymer rubber, the olefin polymer resin and the crosslinking agent are first melt-kneaded in the dispersing section 29 of the extruder 24, In step 30, a method of dynamically crosslinking by adding a crosslinking accelerator can also be used, and is particularly preferable when a methylphenol-based curing agent resin is used as a crosslinking agent and stannous chloride is used as a crosslinking accelerator.

【0054】本発明で用いられる架橋剤は、液状であっ
てもよいし粉体状であってもよく、液体の架橋剤が好ま
しい。優れた熱可塑性エラストマー組成物を得るという
観点から、架橋剤の分散性を良くすることは非常に重要
である。架橋剤の分散性を良くするために、架橋剤を、
架橋反応に不活性な無機フィラー、鉱物油および溶剤で
例示される希釈剤と組み合わせて用いることが好まし
い。希釈剤の取扱いの容易さや、得られる熱可塑性エラ
ストマー組成物に対する希釈剤の影響が実質上ないとい
う観点から、パラフィン系オイルは好ましい希釈剤であ
る。そして、この架橋剤は、液状の場合には定量ポンプ
により、また、粉状の場合には定量フィーダーを用いる
ことにより、押出機へ供給することができる。
The crosslinking agent used in the present invention may be in the form of a liquid or a powder, and is preferably a liquid crosslinking agent. From the viewpoint of obtaining an excellent thermoplastic elastomer composition, it is very important to improve the dispersibility of the crosslinking agent. In order to improve the dispersibility of the crosslinking agent,
It is preferable to use in combination with a diluent exemplified by an inorganic filler inert to the crosslinking reaction, a mineral oil and a solvent. Paraffin-based oils are preferred diluents in view of the ease of handling the diluent and the fact that the diluent does not substantially affect the obtained thermoplastic elastomer composition. The cross-linking agent can be supplied to the extruder by using a metering pump when it is in a liquid state, or by using a metering feeder when it is in a powder state.

【0055】有機過酸化物の架橋剤として、例えば、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t−ブ
チルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ジ
(t−ブチルパーオキシ)3,5,5−トリメチルシク
ロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキ
シベンゾイル)ヘキシン−3、ジクミルパーオキシド等
を用いることができる。これらの中では臭気性やスコー
チ性の点で、特に2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサンが好ましい。
As a crosslinking agent for an organic peroxide, for example,
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (t- Butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-di (t-butylperoxy) 3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxybenzoyl) hexyne-3, dicumyl Peroxide or the like can be used. Among them, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
Butylperoxy) hexane is preferred.

【0056】架橋剤の添加量は、ゴムと熱可塑性樹脂と
の合計100重量部に対して通常0.005〜5重量
部、好ましくは0.01〜4重量部の範囲で選ばれる。
0.005重量部未満では、架橋反応の効果が小さいこ
とがあり、5重量部を越えると反応の制御が難しくなる
ことがあり、また経済的にも有利ではない。
The amount of the crosslinking agent to be added is selected in the range of usually 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the rubber and the thermoplastic resin.
If the amount is less than 0.005 parts by weight, the effect of the crosslinking reaction may be small, and if it exceeds 5 parts by weight, control of the reaction may be difficult, and it is not economically advantageous.

【0057】有機過酸化物は、架橋助剤と組み合わせて
用いてもよい。架橋助剤の押出機への供給箇所は、架橋
剤を供給する箇所より上流側の箇所、あるいは架橋剤を
供給する箇所と同じ箇所が好ましい。架橋助剤として、
N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、トルイレン
ビスマレイミド、p−キノンジオキシム、ニトロベンゼ
ン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン、
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレートおよびアリルメタ
クリレートを例示することができる。架橋剤を架橋助剤
と組み合わせて用いることにより、均一かつ緩和な架橋
反応を進行させることができ、その結果、得られる熱可
塑性エラストマーの機械的特性を向上させることができ
る。
The organic peroxide may be used in combination with a crosslinking aid. It is preferable that the cross-linking aid is supplied to the extruder at a position upstream of the cross-linking agent supply or at the same position as the cross-linking agent supply. As a crosslinking aid,
N, N'-m-phenylenebismaleimide, toluylenebismaleimide, p-quinonedioxime, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane,
Examples include divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and allyl methacrylate. By using a cross-linking agent in combination with a cross-linking aid, a uniform and mild cross-linking reaction can be advanced, and as a result, the mechanical properties of the obtained thermoplastic elastomer can be improved.

【0058】架橋助剤の添加量はゴムと熱可塑性樹脂と
の合計100重量部に対して通常0.01〜4重量部、
好ましくは0.05〜2重量部である。0.01重量部
未満では効果が現れ難く、4重量部を越えると経済的に
は有利ではない。
The amount of the crosslinking aid is usually 0.01 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the rubber and the thermoplastic resin.
Preferably it is 0.05 to 2 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect is unlikely to be exhibited, and if it exceeds 4 parts by weight, it is not economically advantageous.

【0059】分散部29および動的架橋部30は、混練
性能向上機能を有するようにデザインされたスクリュー
あるいはローター等を有していることが望ましい。分散
部29や動的架橋部30として、例えば2軸押出機を用
いる場合、順送りニーディングディスク、逆送りニーデ
ィングディスクおよび直交ニーディングディスクで例示
されるディスクを組み合わせて使用することができる。
The dispersing section 29 and the dynamic cross-linking section 30 preferably have a screw or a rotor designed to have a kneading performance improving function. When a twin-screw extruder is used, for example, as the dispersing section 29 and the dynamic cross-linking section 30, discs exemplified by progressive kneading discs, reverse kneading discs, and orthogonal kneading discs can be used in combination.

【0060】分散部29の温度は、少なくとも熱可塑性
樹脂を溶融させ得る温度である。この温度が高過ぎると
次の工程である動的架橋をコントロールし難いので、必
要最小限の低い温度であることが望ましい。例えば、熱
可塑性樹脂としてポリプロピレンを用いる場合、この温
度として140〜250℃が好ましい。
The temperature of the dispersion section 29 is a temperature at which at least the thermoplastic resin can be melted. If this temperature is too high, it is difficult to control the next step of dynamic crosslinking, so it is desirable that the temperature be as low as possible. For example, when polypropylene is used as the thermoplastic resin, the temperature is preferably 140 to 250 ° C.

【0061】ゴムは、軟化した状態で押出機24に移送
されるのが好ましいが、押出機24に移送される時点で
のゴムの温度は、好ましくは80〜200℃、より好ま
しくは120〜180℃である。この温度が80℃未満
であると、ゴムが充分軟化していないので、ゴムを安定
的に押出機24へ移送し難い。逆に、この温度が200
℃を超えると、押出機24でゴムと熱可塑性樹脂とが充
分に混練されなかったり、次の工程である動的架橋をコ
ントロールし難かったりする。
The rubber is preferably transferred to the extruder 24 in a softened state. The temperature of the rubber at the time of transfer to the extruder 24 is preferably from 80 to 200 ° C., more preferably from 120 to 180 ° C. ° C. If the temperature is lower than 80 ° C., the rubber is not sufficiently softened, so that it is difficult to stably transfer the rubber to the extruder 24. Conversely, if this temperature is 200
When the temperature exceeds ℃, the rubber and the thermoplastic resin may not be sufficiently kneaded in the extruder 24, or it may be difficult to control the next step of dynamic crosslinking.

【0062】動的架橋部30における最大せん断速度
は、500sec-1〜2000sec -1未満が好まし
く、1000sec-1〜1900sec-1がより好まし
い。最大せん断速度は、バレルとスクリューとの間の最
小隙間、バレル内径およびスクリュー回転数から求めら
れる値である。
Maximum shear rate in the dynamically crosslinked part 30
Is 500 seconds-1~ 2000sec -1Less than preferred
1000 seconds-1~ 1900 sec-1Is more preferred
No. The maximum shear rate is the maximum between the barrel and the screw.
Calculated from small gap, barrel inner diameter and screw rotation speed
Value.

【0063】動的架橋部30の設定温度は、使用する架
橋剤の種類にもよるが、有機過酸化物を架橋剤として使
用する場合、有機過酸化物は押出機24の出口(図3の
右端の部分)においてほぼ完全に消費されていることが
重要であるという観点から、好ましくは150℃以上、
より好ましくは150〜300℃である。また、動的架
橋部30における混練物の好ましい温度範囲は180〜
290℃、さらに好ましくは200〜280℃である。
該混練物の温度が300℃近くになると、熱による混練
物の分解、劣化または過度の架橋反応が起こり易くな
り、その結果、得られる熱可塑性エラストマーの着色や
外観不良の原因となる。
The set temperature of the dynamic cross-linking section 30 depends on the type of the cross-linking agent used. However, when an organic peroxide is used as the cross-linking agent, the organic peroxide is supplied to the outlet of the extruder 24 (FIG. From the viewpoint that it is important that it is almost completely consumed at the right end part),
More preferably, it is 150 to 300 ° C. The preferred temperature range of the kneaded material in the dynamic cross-linking section 30 is 180 to
The temperature is 290 ° C, more preferably 200 to 280 ° C.
When the temperature of the kneaded material is close to 300 ° C., decomposition, deterioration or excessive crosslinking reaction of the kneaded material due to heat is apt to occur, and as a result, coloring of the obtained thermoplastic elastomer and poor appearance are caused.

【0064】動的架橋部30における混練物の滞留時間
は、押出機24の大きさ、動的架橋部30の温度、用い
られる反応剤等により異なるが、少なくとも10秒以
上、3分未満が好ましい。
The residence time of the kneaded material in the dynamic cross-linking section 30 depends on the size of the extruder 24, the temperature of the dynamic cross-linking section 30, the used reactant, and the like, but is preferably at least 10 seconds or more and less than 3 minutes. .

【0065】追加の熱可塑性樹脂を動的架橋後に投入し
ても良い。
An additional thermoplastic resin may be added after the dynamic crosslinking.

【0066】本発明においては、必要により無機充填
剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、滑剤、着色顔料
等を添加して用いることができる。架橋タイプの熱可塑
性エラストマー組成物を製造する場合においては、架橋
反応を阻害しない限り、使用する押出機のどの箇所から
供給しても良い。
In the present invention, if necessary, an inorganic filler, an antioxidant, a weathering agent, an antistatic agent, a lubricant, a coloring pigment and the like can be added. In the case of producing a crosslinked type thermoplastic elastomer composition, it may be supplied from any part of the extruder used as long as the crosslinking reaction is not hindered.

【0067】本発明においては、アンダーウオーターカ
ット、コールドカット、ホットカットなどの公知の手段
を用いることにより、架橋タイプや非架橋タイプの熱可
塑性エラストマー組成物をペレットで得ることができ
る。
In the present invention, a crosslinked or non-crosslinked thermoplastic elastomer composition can be obtained in the form of pellets by using known means such as underwater cut, cold cut and hot cut.

【0068】ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物
は、必要に応じて、そのペレットの表面に互着防止剤を
付着させることができる。互着防止剤として、タルク、
炭酸カルシウムおよびシリカで例示される無機系の粉末
や、オレフィン重合体樹脂で例示される粉末を例示する
ことができ、エチレン重合体樹脂からなる粉末が好まし
い。
The pellet-like thermoplastic elastomer composition may have an antiadhesion agent attached to the surface of the pellet, if necessary. Talc,
Examples include inorganic powders exemplified by calcium carbonate and silica and powders exemplified by olefin polymer resins, and powders made of ethylene polymer resins are preferred.

【0069】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は耐
フォギング性に優れた熱可塑性エラストマー組成物であ
り、ISO6452の規定に準じた装置を用い、加熱温
度を100℃とし、加熱後20時間後に測定したガラス
板のヘイズが2%以下の熱可塑性エラストマー組成物で
ある。なお、本発明においては、フォギング試験前のヘ
イズ値が0.5%以下のガラス板を用いることとする。
The thermoplastic elastomer composition of the present invention is a thermoplastic elastomer composition having excellent fogging resistance, and was measured at a heating temperature of 100 ° C. using a device conforming to ISO 6452, and 20 hours after heating. It is a thermoplastic elastomer composition in which the haze of a glass plate is 2% or less. In the present invention, a glass plate having a haze value of 0.5% or less before a fogging test is used.

【0070】上記の方法で測定したヘイズが2%以下の
熱可塑性エラストマー組成物は、自動車内装部品、特に
インストルメントパネルに好適である。かかる耐フォギ
ング性に優れた本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、ゴムと熱可塑性樹脂とを溶融混練して得られる熱可
塑性エラストマー組成物であることが好ましく、その場
合のゴムとしては上述のオレフィン共重合体ゴムが好ま
しく、また熱可塑性樹脂としては上述のオレフィン重合
体樹脂が好ましい。本発明の熱可塑性エラストマー組成
物は、既に述べた本発明の熱可塑性エラストマー組成物
の製造方法で製造される。
The thermoplastic elastomer composition having a haze of 2% or less as measured by the above method is suitable for automobile interior parts, particularly for instrument panels. The thermoplastic elastomer composition of the present invention having excellent fogging resistance is preferably a thermoplastic elastomer composition obtained by melt-kneading a rubber and a thermoplastic resin. A copolymer rubber is preferable, and the above-mentioned olefin polymer resin is preferable as the thermoplastic resin. The thermoplastic elastomer composition of the present invention is produced by the above-described method for producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention.

【0071】[0071]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものでない。
Hereinafter, the present invention will be described based on examples.
The present invention is not limited to these examples.

【0072】耐フォギング性は、ISO6452に準じ
た装置を用いてフォギング試験を行ったガラス板のヘイ
ズ値で表し、該ヘイズ値はJIS K7105に準拠し
て測定した。ここで、ISOとはInternatio
nal Organizationfor Stand
ardization(国際標準化機構)を意味し、I
SO6452の規定に準じた装置として、図4に示す装
置を用いた。図4で、31がオイルバス、32がオイ
ル、33がガラス板、34が温度コントロール付冷却
板、35が内径90mmφのビーカー、36がシリコン
ゴム製環状パッキンである。なお、オイルバス31の内
壁とビーカー35の外壁との間のクリアランスは40m
mである。一方、37がサンプル、38、39がクロム
メッキを施した金属リングである。なお、フォギング試
験前のガラス板33のヘイズ値は0.3%であった。
The fogging resistance is represented by a haze value of a glass plate subjected to a fogging test using an apparatus according to ISO6452, and the haze value was measured according to JIS K7105. Here, ISO stands for International
nal Organization for Stand
ardification (International Organization for Standardization)
The apparatus shown in FIG. 4 was used as an apparatus conforming to the standard of SO6452. In FIG. 4, 31 is an oil bath, 32 is oil, 33 is a glass plate, 34 is a cooling plate with temperature control, 35 is a beaker with an inner diameter of 90 mmφ, and 36 is a ring packing made of silicon rubber. The clearance between the inner wall of the oil bath 31 and the outer wall of the beaker 35 is 40 m.
m. On the other hand, 37 is a sample, and 38 and 39 are chrome-plated metal rings. The haze value of the glass plate 33 before the fogging test was 0.3%.

【0073】耐フォギング性の測定において、オイルバ
ス31は100±2℃、冷却板34は20±2℃の温度
範囲で調整され、サンプル37は80mmφ×1mmt
とする。サンプル37を20時間ビーカー35内で加熱
し、取り出した後、23±2℃、50%RHの環境下で
1±0.1時間後にガラス板33のヘイズ値をJISK
7105に準拠して測定し、この値を耐フォギング性と
した。
In the measurement of fogging resistance, the temperature of the oil bath 31 was adjusted to 100 ± 2 ° C., the temperature of the cooling plate 34 was adjusted to 20 ± 2 ° C., and the sample 37 was 80 mmφ × 1 mmt.
And After heating the sample 37 in the beaker 35 for 20 hours and taking it out, the haze value of the glass plate 33 was determined by JISK after 1 ± 0.1 hour in an environment of 23 ± 2 ° C. and 50% RH.
The measurement was performed in accordance with 7105, and this value was regarded as fogging resistance.

【0074】図5に実施例で使用した装置構成図を示
す。図5において、40は、約130mm×約150m
m×約330mmの略直方体状の油展エチレン−プロピ
レン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴ
ム、41は供給口、42および43はそれぞれ押出機、
44および45はそれぞれ供給口、46は揮発ガスを押
出機43の外に排出するためのベント口、47、48、
49および50はそれぞれニーディングディスクを用い
たゾーンを示している。ここで、ゾーン47は分散部で
あり、ゾーン48〜50は動的架橋部である。
FIG. 5 shows an apparatus configuration diagram used in the embodiment. In FIG. 5, 40 is about 130 mm × about 150 m
mx about 330 mm oil-extended ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber in a substantially rectangular parallelepiped shape, 41 is a supply port, 42 and 43 are extruders, respectively.
44 and 45 are supply ports respectively, 46 is a vent port for discharging the volatile gas out of the extruder 43, 47, 48,
Reference numerals 49 and 50 indicate zones using the kneading disk. Here, the zone 47 is a dispersion part, and the zones 48 to 50 are dynamic bridge parts.

【0075】次に、押出機42および43の構成、なら
びに運転条件について説明する。 (1)押出機42:バレル径=230mm、L/D=
5、シリンダーブロック数=2、スクリューの軸間距離
=207mmの異方向回転2軸押出機である。以下、各
シリンダーブロックを押出機42の上流側からC1、C
2とする。ゴムを供給するための供給口41が、C1に
設けられており、供給口41の下方のスクリューのリー
ドは287.5mmであった。なお、ゴムを押出機に供
給するための補助手段として、プッシャー(図示してい
ない)が設置されている。スクリュー回転数は13.5
rpm、シリンダー設定温度はC1/C2=170℃/
170℃であった。
Next, the configuration and operating conditions of the extruders 42 and 43 will be described. (1) Extruder 42: barrel diameter = 230 mm, L / D =
5. This is a different-direction rotating twin-screw extruder with the number of cylinder blocks = 2 and the distance between screw axes = 207 mm. In the following, each cylinder block is connected to C1 and C from the upstream side of the extruder 42.
Let it be 2. A supply port 41 for supplying rubber was provided at C1, and the lead of the screw below the supply port 41 was 287.5 mm. A pusher (not shown) is provided as an auxiliary means for supplying rubber to the extruder. Screw rotation speed is 13.5
rpm, cylinder set temperature is C1 / C2 = 170 ° C /
170 ° C.

【0076】(2)押出機43:バレル径=120m
m、L/D=42、シリンダーブロック数=12の同方
向回転2軸押出機である。以下、各シリンダーブロック
を押出機43の上流側から、C1、C2、C3、・・・
・・、C10、C11、C12とし、また、ダイ部をD
とする。熱可塑性樹脂および各種添加剤を供給するため
の供給口44がC2に、架橋剤を供給するための供給口
45がC6に設けられている。スクリュー回転数は12
0rpm、シリンダーおよびダイ部の設定温度は、C1
/C2/C3/C4/C5/C6/C7/C8/C9/
C10/C11/C12/D=160/160/160
/140/140/140/160/180/200/
200/160/160/240℃であった。
(2) Extruder 43: barrel diameter = 120 m
This is a co-rotating twin-screw extruder with m, L / D = 42 and the number of cylinder blocks = 12. Hereinafter, each cylinder block is placed in the order of C1, C2, C3,.
.., C10, C11, C12, and the die part is D
And A supply port 44 for supplying a thermoplastic resin and various additives is provided at C2, and a supply port 45 for supplying a crosslinking agent is provided at C6. Screw rotation speed is 12
0 rpm, the set temperature of the cylinder and the die part is C1
/ C2 / C3 / C4 / C5 / C6 / C7 / C8 / C9 /
C10 / C11 / C12 / D = 160/160/160
/ 140/140/140/160/180/200 /
200/160/160/240 ° C.

【0077】大きさが約150mm×約660mm×約
330mm、重量が25kgのベール状の油展エチレン
−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重
合体ゴム(住友化学工業(株)製;商品名 エスプレン
670F)を、裁断機により5分割し、約130mm×
約150mm×約330mmの略直方体状のブロック状
ゴム40を得た。次に、これを供給口41より押出機4
2に供給して軟化させ、軟化したゴムを押出機43に5
30kg/hrで供給した。
A bale-shaped oil-extended ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber having a size of about 150 mm × about 660 mm × about 330 mm and a weight of 25 kg (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name) Esplen 670F) is divided into 5 parts by a cutting machine,
An approximately rectangular parallelepiped block rubber 40 of about 150 mm × about 330 mm was obtained. Next, this is supplied to the extruder 4 through the supply port 41.
2 and softened, and the softened rubber is
The feed was 30 kg / hr.

【0078】一方、供給口44より、ポリピロピレン
(住友化学工業(株)製;商品名 ノーブレンY501
N、MFR(JISK6758に従い、温度230℃、
荷重21.18Nで測定した値)=13g/10分)、
および添加剤混合物を、各々定量フィーダーを通して押
出機43に供給した。供給量は、ポリプロピレンが8
6.4kg/hr、添加剤混合物が7.48kg/hr
であった。ここで、添加剤混合物とは、架橋助剤(住友
化学工業(株)社製;商品名 スミファインBM)/酸
化防止剤(住友化学工業(株)社製;商品名 スミライ
ザーBP101)=0.9/0.25重量比より成る混
合物であった。
On the other hand, from the supply port 44, polypyrropyrene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name: Noblen Y501)
N, MFR (according to JIS K6758, temperature 230 ° C,
Value measured under a load of 21.18 N) = 13 g / 10 min),
And the additive mixture were each fed to an extruder 43 through a metering feeder. The supply amount is 8 for polypropylene
6.4 kg / hr, additive mixture is 7.48 kg / hr
Met. Here, the additive mixture is a crosslinking aid (Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumifine BM) / antioxidant (Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumilyzer BP101) = 0. The mixture was a 9 / 0.25 weight ratio.

【0079】そして、ニーディングディスクを用いたゾ
ーン47で、油展エチレン−プロピレン−5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン共重合体ゴム、ポリプロピレン、
添加剤混合物を混練した。
Then, in zone 47 using a kneading disk, oil-extended ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber, polypropylene,
The additive mixture was kneaded.

【0080】さらに、供給口45より、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンを鉱
物油系オイル(出光興産製;商品名 ダイアナプロセス
オイルPW380)で10重量%に希釈したものを、プ
ランジャーポンプを用い、20.9kg/hrで押出機
43に供給した。
Further, 10% by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane was added to mineral oil-based oil (manufactured by Idemitsu Kosan; trade name: Diana Process Oil PW380) from the supply port 45. Was supplied to the extruder 43 at 20.9 kg / hr using a plunger pump.

【0081】そして、ニーディングディスクゾーン4
8、49および50で、動的架橋を行った。アンダーウ
オーターカッターを用いてペレット化し、オレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
Then, the kneading disk zone 4
At 8, 49 and 50, dynamic crosslinking was performed. Pellets were formed using an underwater cutter to obtain pellets of the olefin-based thermoplastic elastomer composition.

【0082】得たペレットを200℃に温調したプレス
機で、2分間プレスして、厚さ1mmのシートを得た。
プレスの圧力は10MPaとした。そして、得たシート
を切り抜き、80mmφ×1mmのサンプルを得て、耐
フォギング性の評価を行った。その結果、ガラス板のヘ
イズ値は0.4%であった。
The obtained pellet was pressed for 2 minutes by a press machine controlled at 200 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 1 mm.
The pressure of the press was 10 MPa. Then, the obtained sheet was cut out to obtain a sample of 80 mmφ × 1 mm, and the fogging resistance was evaluated. As a result, the haze value of the glass plate was 0.4%.

【0083】[0083]

【発明の効果】以上、詳述したように、本発明によれ
ば、ゴムと熱可塑性樹脂を溶融混練して熱可塑性エラス
トマー組成物を製造する熱可塑性エラストマー組成物の
製造方法において、互着性の強いゴムを用いる場合でも
ゴムを押出機に安定に供給でき、かつ、経済性に優れ、
組成比の均一な熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
が提供される。さらには、ゴムとしてブロック状ゴムを
用いることにより、さらに安定的にゴムを押出機に供給
でき、簡便に組成比の均一な熱可塑性エラストマー組成
物を製造する方法が提供される。また本発明によれば、
インストルメントパネル(ダッシュボード)などの自動
車内装部品用途で必要とされる耐フォギング性に優れた
熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
As described above in detail, according to the present invention, in a method for producing a thermoplastic elastomer composition by melting and kneading rubber and a thermoplastic resin, a method for producing a thermoplastic elastomer composition is described. Even when using strong rubber, the rubber can be stably supplied to the extruder, and it is economical.
A method for producing a thermoplastic elastomer composition having a uniform composition ratio is provided. Furthermore, by using a block-shaped rubber as the rubber, the rubber can be more stably supplied to the extruder, and a method for easily producing a thermoplastic elastomer composition having a uniform composition ratio is provided. According to the present invention,
Provided is a thermoplastic elastomer composition having excellent fogging resistance required for automotive interior parts such as instrument panels (dashboards).

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施態様の一例を示す図面であり、2
台の押出機を用いて、熱可塑性エラストマー組成物を製
造する一例を示す図面である。
FIG. 1 is a drawing showing an example of an embodiment of the present invention,
It is drawing which shows an example which manufactures a thermoplastic elastomer composition using a single extruder.

【図2】図1の押出機の供給口14の下方に位置するス
クリューおよびバレルの一例を示す図面である。
FIG. 2 is a drawing showing an example of a screw and a barrel located below a supply port 14 of the extruder of FIG.

【図3】本発明の実施態様の一例を示す図面であり、オ
レフィン共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂とを溶融
混錬して動的に架橋し、架橋タイプの熱可塑性エラスト
マー組成物を製造する方法の好ましい一態様を示す図面
である。
FIG. 3 is a view showing an example of an embodiment of the present invention, in which an olefin copolymer rubber and an olefin polymer resin are melt-kneaded and dynamically crosslinked to produce a crosslinked type thermoplastic elastomer composition. 1 is a drawing showing a preferred embodiment of a method for performing the method.

【図4】ISO6452の規定に準じたフォギングのヘ
イズの測定装置の断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view of a fogging haze measuring device according to ISO 6452.

【図5】本発明の実施例で使用した装置構成を示す図面
である。
FIG. 5 is a diagram showing a device configuration used in an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、L2、L3・・・略直方体状ゴムの1辺の長さ L4・・・2本のスクリューの軸間距離 L5・・・スクリューのリード 11、22、40・・・略直方体状のゴム 12、13、23、24、42、43・・・押出機 14、15、25、26、27、41、44、45・・
・供給口 16、17・・・スクリューの軸 18、19・・・スクリューのフライト 20、21・・・バレル 28、46・・・ベント口 29、47・・・分散部 30、48、49、50・・・動的架橋部 31・・・オイルバス 32・・・オイル 33・・・ガラス板 34・・・温度コントロール付き冷却板 35・・・ビーカー 36・・・シリコンゴム製環状パッキン 37・・・サンプル 38、39・・・金属リング
L 1 , L 2 , L 3 ... length of one side of substantially rectangular parallelepiped rubber L 4 ... distance between the axes of two screws L 5 ... screw leads 11, 22, 40 Extruder 14, 15, 25, 26, 27, 41, 44, 45,... Extruder 14, 13, 23, 24, 42, 43
・ Supply port 16, 17 ・ ・ ・ Screw shaft 18,19 ・ ・ ・ Screw flight 20,21 ・ ・ ・ Barrel 28,46 ・ ・ ・ Vent port 29,47 ・ ・ ・ Dispersion part 30,48,49 、 50 ... Dynamic bridge part 31 ... Oil bath 32 ... Oil 33 ... Glass plate 34 ... Cooling plate with temperature control 35 ... Beaker 36 ... Silicon rubber annular packing 37 ... ..Samples 38, 39 ... metal rings

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/00 C08L 23/00 101/00 101/00 // B29K 21:00 23:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 23/00 C08L 23/00 101/00 101/00 // B29K 21:00 23:00

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ゴムと熱可塑性樹脂とを別々の供給口から
押出機に供給して溶融混練する熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法。
1. A method for producing a thermoplastic elastomer composition in which rubber and a thermoplastic resin are supplied to an extruder from separate supply ports and melt-kneaded.
【請求項2】ゴムが、体積が27cm3 以上のブロック
状ゴムである請求項1記載の熱可塑性エラストマー組成
物の製造方法。
2. The method for producing a thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the rubber is a block rubber having a volume of 27 cm 3 or more.
【請求項3】押出機に供給したブロック状ゴムを破砕お
よび/または軟化させたのちに熱可塑性樹脂と溶融混練
する請求項2記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造
方法。
3. The process for producing a thermoplastic elastomer composition according to claim 2, wherein the block rubber supplied to the extruder is crushed and / or softened and then melt-kneaded with a thermoplastic resin.
【請求項4】ブロック状ゴムを異方向に回転する2本の
スクリューの隙間に噛み込ませることにより、ブロック
状ゴムを押出機に供給する請求項2または3記載の熱可
塑性エラストマー組成物の製造方法。
4. The thermoplastic elastomer composition according to claim 2, wherein the block rubber is supplied to an extruder by biting the block rubber into a gap between two screws rotating in different directions. Method.
【請求項5】ブロック状ゴムが、略直方体状ゴムであ
り、該略直方体状ゴムの3辺のうち少なくとも1辺の長
さが2本のスクリューの軸間距離より短いブロック状ゴ
ムである請求項4記載の熱可塑性エラストマー組成物の
製造方法。
5. The block-shaped rubber is a substantially rectangular parallelepiped rubber, and at least one of three sides of the substantially rectangular parallelepiped rubber is shorter than a distance between two screws. Item 5. The method for producing a thermoplastic elastomer composition according to Item 4.
【請求項6】ブロック状ゴムが、略直方体状ゴムであ
り、該略直方体状ゴムの3辺のうち少なくとも1辺の長
さがスクリューのリードより短いブロック状ゴムである
請求項4または5記載の熱可塑性エラストマー組成物の
製造方法。
6. The block-shaped rubber is a substantially rectangular parallelepiped rubber, and at least one of three sides of the substantially rectangular parallelepiped rubber is shorter than a screw lead. A method for producing a thermoplastic elastomer composition according to the above.
【請求項7】溶融混練が、溶融混錬しながら動的架橋さ
せる溶融混練である請求項1〜6のいずれかに記載の熱
可塑性エラストマー組成物の製造方法。
7. The method for producing a thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the melt-kneading is a melt-kneading for dynamically crosslinking while performing the melt-kneading.
【請求項8】ゴムが、オレフィン共重合体ゴムである請
求項1〜7のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法。
8. The method for producing a thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the rubber is an olefin copolymer rubber.
【請求項9】熱可塑性樹脂が、オレフィン重合体樹脂で
ある請求項1〜8のいずれかに記載の熱可塑性エラスト
マー組成物の製造方法。
9. The method for producing a thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is an olefin polymer resin.
【請求項10】請求項1〜9のいずれかに記載の熱可塑
性エラストマー組成物の製造方法で製造される熱可塑性
エラストマー組成物。
10. A thermoplastic elastomer composition produced by the method for producing a thermoplastic elastomer composition according to claim 1.
【請求項11】ISO6452の規定に準じた装置を用
い、加熱温度を100℃とし、加熱時間20時間後に測
定したガラス板のヘイズが2%以下である熱可塑性エラ
ストマー組成物。
11. A thermoplastic elastomer composition wherein the haze of a glass plate measured after heating for 20 hours at a heating temperature of 100 ° C. using an apparatus conforming to ISO 6452 is 2% or less.
【請求項12】熱可塑性エラストマー組成物が、ゴムと
熱可塑性樹脂とを溶融混練して得られる熱可塑性エラス
トマー組成物である請求項11記載の熱可塑性エラスト
マー組成物。
12. The thermoplastic elastomer composition according to claim 11, wherein the thermoplastic elastomer composition is a thermoplastic elastomer composition obtained by melt-kneading a rubber and a thermoplastic resin.
【請求項13】ゴムが、オレフィン共重合体ゴムである
請求項12記載の熱可塑性エラストマー組成物。
13. The thermoplastic elastomer composition according to claim 12, wherein the rubber is an olefin copolymer rubber.
【請求項14】熱可塑性樹脂が、オレフィン重合体樹脂
である請求項12または13記載の熱可塑性エラストマ
ー組成物。
14. The thermoplastic elastomer composition according to claim 12, wherein the thermoplastic resin is an olefin polymer resin.
【請求項15】請求項10〜14のいずれかに記載の熱
可塑性エラストマー組成物からなる自動車内装部品。
15. An automotive interior part comprising the thermoplastic elastomer composition according to claim 10.
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