JP2000305441A - Hologram recording medium with releasing layer - Google Patents

Hologram recording medium with releasing layer

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JP2000305441A
JP2000305441A JP11108579A JP10857999A JP2000305441A JP 2000305441 A JP2000305441 A JP 2000305441A JP 11108579 A JP11108579 A JP 11108579A JP 10857999 A JP10857999 A JP 10857999A JP 2000305441 A JP2000305441 A JP 2000305441A
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Japan
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hologram
recording medium
hologram recording
film
activates
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JP11108579A
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Japanese (ja)
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Makoto Kume
誠 久米
Yasushi Oe
靖 大江
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Toppan Inc
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Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hologram recording medium having high diffraction efficiency, transparency and preservation stability, not causing the blurring of a reproduced image, free from surface roughening and scuffing, capable of manufacturing holograms formed in various shapes and excellent in mass productivity. SOLUTION: A photosensitive layer 2 capable of manufacturing a hologram and consisting of (A) a solvent-soluble and cationic-polymerizable thermosetting epoxy oligomer having one or more glycidyl groups in its unit structure, (B) a compound which is liquid at normal temperature and normal pressure, has >=100 deg.C boiling point at normal pressure and has one or more radical polymerizable ethylenically unsaturated bonds, (C) an aromatic onium salt which generates a radical species which activates radical polymerization and Broensted acid or Lewis acid which activates cationic polymerization when the salt is exposed to actinic radiation, (D) a photoinitiator and (D) a sensitizing dye which sensitizes the component C is disposed on one face of a film substrate 1 and a releasing layer 3 is disposed on the other face to obtain the objective hologram recording medium.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、体積位相型ホログ
ラム記録材料を記録媒体として用いる場合の層構成に係
わり、さらに詳しくは、種々の形状にホログラムを形成
可能であり、量産性に優れたホログラム記録媒体に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a layer structure when a volume phase type hologram recording material is used as a recording medium, and more particularly to a hologram capable of forming holograms in various shapes and excellent in mass productivity. It relates to a recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】ホログラムは三次元立体像を再生するこ
とから、その優れた意匠性が好まれ、書籍、雑誌等の表
紙、POPディスプレイ、ギフト等に利用されている。
また、ホログラムはサブミクロンオーダーの情報を記録
していることと等価である為、有価証券、クレジットカ
ード等の偽造防止にも利用されている。さらに、近年に
おいては、ディスプレイ用途の他に、自動車搭載用のヘ
ッドアップディスプレイ(HUD)のコンバイナや反射
型液晶表示デバイス用の反射板に代表されるホログラム
光学素子(HOE)への応用が期待されている。ホログ
ラム記録材料は、可視発振波長を持つレーザ光に高感度
で感光し、しかも高い解像性を示すことが要求される。
また、実際に使用するに当たっては、ホログラムの回折
効率、再生光の波長再現性やバンド幅(再生光ピークの
半値幅)、色収差(ぼけ)等の特性が目的に合うことが
要求される。具体的には、HOE用の記録材料とするた
めには、回折効率が空間周波数5000〜6000本で
90%以上、再生光のピークの半値幅(バンド幅)が1
0〜30nm、再生波長のピーク波長は、撮影波長から
5nm以内であることが望ましく、さらに、耐湿熱性、
耐光性、耐溶剤性、耐擦傷性等の耐久性が必要であり、
長期にわたって保存安定性に優れていることも必要とな
る。
2. Description of the Related Art Holograms, which reproduce a three-dimensional image, are preferred for their excellent design, and are used for covers of books and magazines, POP displays, gifts and the like.
Further, since the hologram is equivalent to recording information on the order of submicron, it is also used to prevent forgery of securities, credit cards and the like. Further, in recent years, in addition to display applications, application to a hologram optical element (HOE) typified by a combiner for a head-up display (HUD) mounted on an automobile or a reflector for a reflective liquid crystal display device is expected. ing. The hologram recording material is required to be sensitive to a laser beam having a visible oscillation wavelength with high sensitivity and exhibit high resolution.
In actual use, it is required that characteristics such as diffraction efficiency of the hologram, reproducibility of the wavelength of the reproduction light, bandwidth (half-width of the reproduction light peak), chromatic aberration (blur), etc. meet the purpose. Specifically, in order to obtain a recording material for HOE, the diffraction efficiency is 90% or more at 5000 to 6000 spatial frequencies, and the half width (band width) of the peak of the reproduction light is 1
The peak wavelength of the reproduction wavelength is preferably within 5 nm from the photographing wavelength.
Light resistance, solvent resistance, durability such as scratch resistance are required,
It is also necessary to have excellent storage stability over a long period of time.

【0003】ホログラム作製に関する一般的原理は、い
くつかの文献や専門書、たとえば「ホログラフィックデ
ィスプレイ」(辻内順平編;産業図書)2章に記載され
ている。これらによれば、一般には、二光束のコヒーレ
ントなレーザ光の一方を記録対象物に照射し、それから
の全反射光を受け取れる位置に感光性の記録媒体、例え
ば写真用乾板が置かれる。記録媒体には、対象物からの
反射光の他に、もう一方のコヒーレントな光が、対象物
に当たらずに直接照射される。対象物からの反射光を対
象光、また直接媒体に照射される光を参照光といい、参
照光と対象光との干渉縞が画像情報として記録される。
次に、処理された記録媒体が光に曝され、適切な目の位
置で観測されると、照明光源からの光は、記録の際に対
象物から記録媒体に最初に到達した反射光の波面を再現
するようにホログラムによって回折され、その結果、対
象物の実像と似た物体像が三次元的に観測される。参照
光と対象光を同じ方向から記録媒体に入射させて形成さ
れるホログラムは透過型ホログラムとして知られてい
る。一方、互いに記録媒体の反対側から入射させて形成
したホログラムは、一般に反射型ホログラムとして知ら
れている。
[0003] The general principle of hologram fabrication is described in several documents and technical books, for example, Chapter 2 of “Holographic Display” (edited by Junpei Tsujiuchi; Sangyo Tosho). According to these, generally, a photosensitive recording medium, for example, a photographic dry plate, is placed at a position where one of two coherent laser beams of a light beam is irradiated onto a recording object and the light totally reflected therefrom can be received. The recording medium is irradiated directly with the other coherent light in addition to the reflected light from the object without hitting the object. The light reflected from the object is referred to as target light, and the light directly illuminating the medium is referred to as reference light, and interference fringes between the reference light and the target light are recorded as image information.
Next, when the processed recording medium is exposed to light and observed at an appropriate eye position, the light from the illumination light source emits the wavefront of the reflected light that first arrived at the recording medium from the object during recording. Is diffracted by the hologram so as to reproduce the object, and as a result, an object image similar to the real image of the object is observed three-dimensionally. A hologram formed by causing the reference light and the target light to enter the recording medium from the same direction is known as a transmission hologram. On the other hand, holograms formed by making incident from opposite sides of a recording medium are generally known as reflection holograms.

【0004】従来、ホログラム材料として、漂白処理銀
塩および重クロム酸ゼラチン系の感光材料が一般に使用
されてきた。しかし、これらのホログラム記録材料は、
いずれも感光板の製作、記録後に煩雑な処理を必要と
し、さらに、耐環境特性、例えば耐湿性、耐候性に劣る
という問題点を有していた。
Hitherto, as a hologram material, a photosensitive material based on a bleached silver salt and gelatin dichromate has been generally used. However, these hologram recording materials are
In each case, complicated processing is required after the production and recording of the photosensitive plate, and further, there is a problem that environmental resistance properties, for example, moisture resistance and weather resistance are inferior.

【0005】これに対して、耐環境特性に優れ、かつ、
高解像度、高回折効率などのホログラム記録材料の有す
べき特性を備えた材料として、ホログラム層内に空隙を
持たない乾式処理の記録材料があり、具体的には、溶媒
可溶性でカチオン重合可能なエチレンオキシド環を構造
単位中に少なくと1個有する熱硬化性樹脂と、ラジカル
重合可能なエチレン性モノマーよりなるホログラム記録
材料(特開平8−1676、特開平8−1677、特開
平8−1678、特開平8−1679)が挙げられる。
前記記録材料で作製したホログラムは厚さ10〜40μ
m程度のフィルム状であり、ホログラムを作製する場合
は表面が平滑で、感光液の溶剤に侵されない基材が必要
となるが、これらの条件を満たすものとしてはガラス基
板が挙げられる。しかしながら、ガラス基板を用いてホ
ログラム作製を行うとバッチ方式で生産せざるを得ず、
これでは量産性が良好でなく、コストが高くなってしま
うなどの問題点を有してしまう。さらには、ホログラム
を任意の形状に成形することが困難になってしまう点も
挙げられる。そこで、これらの問題を解決する方法とし
て、基材としてガラス基板を用いず、長尺状のフィルム
基材上にホログラム感光層を設ける方法が挙げられ、こ
の方法を採ることにより、連続したホログラム作製が可
能となり、上記の欠点を克服することができる。さらに
は、ホログラム光学素子への応用を考えた場合、ホログ
ラム作製後、ホログラム層をフィルム基材からガラス基
板あるいはその他のフィルムへと接着剤などを介して転
写後、フィルム基材から剥離することによって種々のホ
ログラム光学素子を得ることができるため、ホログラム
光学素子の基材を任意に選べる利点を有している。
On the other hand, it has excellent environmental resistance characteristics and
As a material having characteristics that a hologram recording material should have, such as high resolution and high diffraction efficiency, there is a dry-processed recording material having no voids in a hologram layer, specifically, a solvent-soluble and cationically polymerizable material. Holographic recording materials comprising a thermosetting resin having at least one ethylene oxide ring in the structural unit and a radically polymerizable ethylenic monomer (JP-A-8-1676, JP-A-8-1677, JP-A-8-1678, Kaihei 8-1679).
The hologram made of the recording material has a thickness of 10 to 40 μm.
When a hologram is to be formed, a substrate having a smooth surface and being not eroded by the solvent of the photosensitive liquid is required. A glass substrate is one that satisfies these conditions. However, when a hologram is produced using a glass substrate, it must be produced in a batch method,
In this case, mass productivity is not good, and there are problems such as an increase in cost. Furthermore, it is difficult to form the hologram into an arbitrary shape. In order to solve these problems, there is a method of providing a hologram photosensitive layer on a long film substrate without using a glass substrate as a substrate. And the above disadvantages can be overcome. Furthermore, in the case of application to a hologram optical element, by producing a hologram, transferring the hologram layer from a film substrate to a glass substrate or another film via an adhesive or the like, and then peeling the hologram layer from the film substrate. Since various hologram optical elements can be obtained, there is an advantage that the base material of the hologram optical element can be arbitrarily selected.

【0006】基材をフィルム基材とすることによって、
上記のような利点を有することができ非常に有用である
が、しかしながらホログラムを作製する上で以下のよう
な問題点も有している。離型処理層を有しないフィルム
基材上に感光層を設けてホログラム記録媒体を作製する
際、ホログラム層にタック性があるので、このホログラ
ム記録媒体をブロッキングすることなく、ロール状に巻
き取るために保護層としてカバーフィルムが必要とな
る。この保護層を有しているホログラム記録材料を用い
てホログラム作製を行うには、ホログラム露光時にホロ
グラム層をマスターホログラムと密着させてホログラム
露光を行う必要があるため、保護層はホログラム層から
剥離されることとなる。しかしながら、この剥離された
保護層はゴミ・傷等の問題から再利用は困難である。さ
らに、ホログラム露光後には、ホログラム層を有するフ
ィルム基材は後工程である加熱工程、定着工程を経るた
めに再びロール状に巻き取られることとなる。しかしな
がらこの際にもホログラム層はタック性を残しているた
めに、このフィルム基材をそのままロール状に巻き取る
とブロッキングが起こってしまう。このブロッキングを
防止する方法として、ロール状に巻き取る際に再び保護
層をラミネートする必要がある。このように離型処理層
を有しないフィルム基材を用いたホログラム記録媒体に
おいては、2度にわたって保護層をラミネートする必要
があり、これによるさらなるコスト上昇、またラミネー
ト不良による表面の荒れ、傷などの発生などの欠点を有
している。
[0006] By making the substrate a film substrate,
Although it is very useful because it has the above advantages, it has the following problems in producing a hologram. When producing a hologram recording medium by providing a photosensitive layer on a film substrate having no release treatment layer, since the hologram layer has tackiness, the hologram recording medium is wound up in a roll without blocking. Requires a cover film as a protective layer. In order to produce a hologram using the hologram recording material having the protective layer, it is necessary to bring the hologram layer into close contact with the master hologram at the time of hologram exposure, so that the hologram exposure is performed. The Rukoto. However, it is difficult to reuse the peeled protective layer due to problems such as dust and scratches. Further, after the hologram exposure, the film substrate having the hologram layer is wound again in a roll shape in order to pass through a heating step and a fixing step which are later steps. However, at this time, since the hologram layer still has tackiness, if the film substrate is wound up in a roll form, blocking occurs. As a method for preventing this blocking, it is necessary to laminate the protective layer again when winding up in a roll. In such a hologram recording medium using a film base material without a release treatment layer, it is necessary to laminate the protective layer twice, which further increases the cost, and also results in surface roughening, scratches, etc. due to lamination failure. Disadvantages such as generation of

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は上
記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、本発明者
等が開発した上記ホログラム記録媒体について特定な層
構成を選択することにより、カバーフィルムが必要なく
量産性に優れたホログラム記録媒体を得られることを見
いだし本発明を完成するに至ったものである。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by selecting a specific layer configuration for the hologram recording medium developed by the present inventors. It has been found that a hologram recording medium excellent in mass productivity can be obtained without the need for a cover film, and the present invention has been completed.

【0008】すなわち請求項1記載の発明は、(A)溶
媒可溶性で単位構造中にグリシジル基を少なくとも1つ
以上有するカチオン重合可能な熱硬化性エポキシオリゴ
マーと、(B)常温、常圧で液体でかつ常圧で沸点が1
00℃以上であるラジカル重合可能なエチレン性不飽和
結合を少なくとも1つ以上有する化合物と、(C)化学
作用放射線に露光されるとラジカル重合を活性化させる
ラジカル種及びカチオン重合を活性化させるブレンステ
ッド酸もしくはルイス酸を発生する芳香族オニウム塩
と、(D)光開始剤(C)を増感せしめる増感色素から
なるホログラム作製可能な感光層(2)をフィルム基材
(1)上に設け、その反対面に離型処理層(3)を設け
てなることを特徴とするホログラム記録媒体である。
That is, the invention of claim 1 comprises (A) a solvent-soluble, thermosetting epoxy oligomer capable of cationic polymerization having at least one glycidyl group in a unit structure, and (B) a liquid at room temperature and normal pressure. And boiling point at normal pressure
A compound having at least one radically polymerizable ethylenically unsaturated bond having a temperature of at least 00 ° C., (C) a radical species that activates radical polymerization when exposed to actinic radiation, and a brane that activates cationic polymerization A hologram-producible photosensitive layer (2) comprising an aromatic onium salt generating a Sted acid or a Lewis acid and (D) a sensitizing dye for sensitizing a photoinitiator (C) is formed on a film substrate (1). And a release processing layer (3) provided on the opposite surface of the hologram recording medium.

【0009】請求項2記載の発明は、請求項1記載の化
学作用放射線に露光されるとラジカル重合を活性化させ
るラジカル種及びカチオン重合を活性化させるブレンス
テッド酸もしくはルイス酸を発生する芳香族オニウム塩
(C)がジアリールヨードニウム塩であることを特徴と
するホログラム記録媒体である。
According to a second aspect of the present invention, there is provided an aromatic compound which generates a Bronsted acid or a Lewis acid which activates a radical species and a cationic polymerization when exposed to the actinic radiation according to the first aspect. A hologram recording medium, wherein the onium salt (C) is a diaryliodonium salt.

【0010】請求項3記載の発明は、請求項1記載のフ
ィルム基材(1)がポリエチレンテレフタレート樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂の何れかからな
ることを特徴とするホログラム記録媒体である。
According to a third aspect of the present invention, the film substrate (1) according to the first aspect is a polyethylene terephthalate resin,
A hologram recording medium comprising a polypropylene resin or a polyethylene resin.

【0011】請求項4記載の発明は、請求項1記載の離
型処理層(3)がシリコーン樹脂からなることを特徴と
するホログラム記録媒体である。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a hologram recording medium wherein the release treatment layer (3) according to the first aspect is made of a silicone resin.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
図1は本発明の離型処理層を有するホログラム記録媒体
の構成を説明する概略図であり、図2はホログラム複製
用のホログラム露光機を説明する概略図である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating the configuration of a hologram recording medium having a release processing layer according to the present invention, and FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a hologram exposing machine for hologram duplication.

【0013】図1に示すように、本発明の離型処理層を
有するホログラム記録媒体(10)は、フィルム基材
(1)にホログラム感光性記録材料を含む感光層(2)
を形成し、またその裏面に離型処理層(3)を形成した
ものであり、通常は図2に示されるように長尺の巻き取
りロール状に保持され、ホログラムの記録加工するとき
にホログラム露光機を用いてホログラム画像の記録を行
うものである。
As shown in FIG. 1, a hologram recording medium (10) having a release treatment layer of the present invention comprises a film base (1) containing a hologram photosensitive recording material on a photosensitive layer (2).
And a release processing layer (3) formed on the back surface of the hologram. Usually, as shown in FIG. 2, the hologram is held in the form of a long take-up roll. A hologram image is recorded using an exposure machine.

【0014】まず、本発明のホログラム記録媒体の感光
層を構成するホログラム感光性記録材料に用いられる、
成分(A)溶媒可溶性で単位構造中にグリシジル基を少
なくとも1つ以上有するカチオン重合可能な熱硬化性エ
ポキシオリゴマーとしては、ビスフェノールA、ビスフ
ェノールAD、ビスフェノールB、ビスフェノールA
F、ビスフェノールS、ブロム化ビスフェノールA、ノ
ボラック、o−クレゾールノボラック、p−アルキルフ
ェノールノボラック、水添ビスフェノールA、水添ビス
フェノールAD、水添ビスフェノールB、水添ビスフェ
ノールAF、水添ビスフェノールS、水添ブロム化ビス
フェノールA等の各種フェノール化合物とエピクロロヒ
ドリンとの縮合反応により生成される以下のエポキシ化
合物を挙げることができる。なお、これらに限定される
ものではない。
First, a hologram photosensitive recording material constituting a photosensitive layer of the hologram recording medium of the present invention is used.
Component (A) The thermosetting epoxy oligomer which is solvent-soluble and cationically polymerizable and has at least one glycidyl group in a unit structure includes bisphenol A, bisphenol AD, bisphenol B, and bisphenol A.
F, bisphenol S, brominated bisphenol A, novolak, o-cresol novolak, p-alkylphenol novolak, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol AD, hydrogenated bisphenol B, hydrogenated bisphenol AF, hydrogenated bisphenol S, hydrogenated bromide The following epoxy compounds produced by a condensation reaction of various phenol compounds such as bisphenol A and epichlorohydrin can be exemplified. However, the present invention is not limited to these.

【0015】[0015]

【化1】 Embedded image

【0016】(式中、n=1〜20である。)(Where n = 1 to 20)

【0017】[0017]

【化2】 Embedded image

【0018】(式中、Rは、アルキル基を示し、n=1
〜20である。)
(Wherein R represents an alkyl group, and n = 1
-20. )

【0019】[0019]

【化3】 Embedded image

【0020】(式中、n=1〜20である。)(Where n = 1 to 20)

【0021】上記熱硬化性エポキシオリゴマーの分子量
は900から6000が好ましく、これよりも小さいと
成膜性が劣化し、均一な塗布ができない。また、この範
囲よりも大きな分子量は一般的に合成が困難となる。ま
た熱硬化性エポキシオリゴマーのエポキシ当量は400
から6000の範囲が好ましく、これ以外では良好なカ
チオン重合が進行しない。
The molecular weight of the above-mentioned thermosetting epoxy oligomer is preferably from 900 to 6000. If it is smaller than this, the film-forming property is deteriorated and uniform coating cannot be performed. Further, a molecular weight larger than this range generally makes synthesis difficult. The epoxy equivalent of the thermosetting epoxy oligomer is 400
To 6000, and other than this, good cationic polymerization does not proceed.

【0022】次に本発明で用いる成分(B)常温、常圧
で液体でかつ常圧で沸点が100℃以上であるラジカル
重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1つ以上
有する化合物としては、構造単位中にエチレン性の不飽
和結合を少なくとも1個以上含むものであり、1官能で
あるビニルモノマーの他に多官能ビニルモノマーを含む
ものであり、またこれらの混合物であってもよい。
Next, as the component (B) used in the present invention, a compound which is liquid at normal temperature and normal pressure and has at least one ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure includes: It contains at least one ethylenically unsaturated bond in the structural unit, contains a polyfunctional vinyl monomer in addition to a monofunctional vinyl monomer, or may be a mixture thereof.

【0023】具体的には、(メタ)アクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、(メタ)アクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート等の高沸点ビニルモノマー、さらには、脂肪族
ポリヒドロキシ化合物、例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,
3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,
5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
1,10−デカンジオール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソル
ビトール、マンニトールなどのジあるいはポリ(メタ)
アクリル酸エステル類、あるいは、脂環式ポリヒドロキ
シ化合物、例えば、ジシクロペンタノール、ジシクロペ
ンテノール、トリシクロデカンジメチロール等のモノ或
いはジ(メタ)アクリル酸エステル類等が挙げられる
が、好ましくは、ポリエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレートまたはポリプロピレングリコールジ(メタ)
アクリレートを挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。
More specifically, high-boiling vinyl monomers such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, (meth) acrylamide, diacetone acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and aliphatic Hydroxy compounds, such as ethylene glycol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol, neopentyl glycol, 1,
3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,
5-pentanediol, 1,6-hexanediol,
1,10-decanediol, trimethylolpropane,
Di- or poly (meta) such as pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, mannitol
Acrylic esters or alicyclic polyhydroxy compounds, for example, mono- or di (meth) acrylic esters such as dicyclopentanol, dicyclopentenol, tricyclodecane dimethylol, etc., are preferred. Is polyethylene glycol di (meth) acrylate or polypropylene glycol di (meth)
Acrylates may be mentioned, but are not limited thereto.

【0024】また、本発明で用いる成分(C)化学作用
放射線に露光するとラジカル重合とカチオン重合を活性
化する光開始剤系としては、光照射によってラジカル種
およびブレンステッド酸またはルイス酸を同時に発生す
る芳香族オニウム塩として、ジアリールヨードニウム塩
などが好ましい。本発明で用いられるジアリールヨード
ニウム塩としては、Macromolecules,1
0,1307(1977).に記載の化合物、例えば、
ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、フェ
ニル(p−アニシル)ヨードニウム、ビス(m−ニトロ
フェニル)ヨードニウム、ビス(p−t−ブチルフェニ
ル)ヨードニウム、ビス(p−クロロフェニル)ヨード
ニウムなどのヨードニウムのクロリド、ブロミド、ある
いはテトラフルオロボレート塩、ヘキサフルオロフォス
フェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩等を挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。
The component (C) used in the present invention, as a photoinitiator system which activates radical polymerization and cationic polymerization when exposed to actinic radiation, simultaneously generates a radical species and a Bronsted acid or Lewis acid upon irradiation with light. As the aromatic onium salt to be used, a diaryliodonium salt or the like is preferable. The diaryliodonium salts used in the present invention include Macromolecules, 1
0,1307 (1977). Compounds described in, for example,
Chlorides and bromides of iodonium such as diphenyliodonium, ditolyliodonium, phenyl (p-anisyl) iodonium, bis (m-nitrophenyl) iodonium, bis (pt-butylphenyl) iodonium and bis (p-chlorophenyl) iodonium; Alternatively, a tetrafluoroborate salt, a hexafluorophosphate salt, a hexafluoroarsenate salt and the like can be mentioned, but it is not limited to these.

【0025】さらに、本発明で用いる成分(D)の増感
色素としては、例えばシアニンまたはメロシアニン誘導
体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、キサンテン誘導
体、チオキサンテン誘導体、アズレニウム誘導体、スク
アリリウム誘導体、ポリフィリン誘導体などの有機染料
化合物が使用できる。また、その他に「色素ハンドブッ
ク」(大河原信他編講談社1986年)、「機能性色素
の化学」(大河原信他編シーエムシー1986年)、
「特殊機能材料」(池森忠三郎他編シーエムシー198
6年)に記載される色素及び増感剤を用いることができ
る。なお、これらに限定されるものではなく、その他の
可視領域の光に対して吸収を示す色素及び増感剤であれ
ば用いることができ、さらに必要に応じて、これらの色
素及び増感剤は任意の比率で二種以上を組み合わせて用
いることができる。
Further, the sensitizing dye of component (D) used in the present invention includes, for example, organic compounds such as cyanine or merocyanine derivatives, coumarin derivatives, chalcone derivatives, xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, and porphyrin derivatives. Dye compounds can be used. In addition, "Dye Handbook" (Shin Okawara et al., Kodansha 1986), "Chemistry of Functional Dyes" (Shin Okawara et al., CMC 1986),
"Special Functional Materials" (CMC 198, edited by Chuzaburo Ikemori and others)
6) can be used. It should be noted that the dye and the sensitizer are not limited thereto, and any dye or sensitizer that absorbs light in the other visible region can be used.If necessary, these dyes and sensitizers may be used. Two or more kinds can be used in combination at any ratio.

【0026】本発明のホログラム記録材料に含有される
成分(B)の量は、(A)100重量部に対して20か
ら200重量部の範囲をとることが可能であり、好まし
くは30から100重量部である。成分(C)の光開始
剤の量は、成分(A)100重量部に対し、0.1から
20重量部、好ましくは1から10重量部である。成分
(D)の量は、(A)100重量部に対して0.01か
ら5重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは
0.1から1重量部である。使用量は、感光層膜厚と該
膜厚の光学濃度によって制限を受ける。すなわち、光学
濃度が2を越えない範囲で使用することが好ましい。
The amount of the component (B) contained in the hologram recording material of the present invention can be in the range of 20 to 200 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of (A). Parts by weight. The amount of the photoinitiator of component (C) is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A). The amount of component (D) can range from 0.01 to 5 parts by weight, preferably from 0.1 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of (A). The amount used is limited by the thickness of the photosensitive layer and the optical density of the thickness. That is, it is preferable to use the optical density within a range not exceeding 2.

【0027】上記成分から構成されるホログラム記録材
料は、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、
クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロエチレン、ト
リクロロエチレン、メチルイソブチルケトン、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、イソプロパノール、n−ブタ
ノール、2−メトキシエタノール、2−メトキシエチル
アセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、3−メトキシプロパノール、3−メトキシプロピル
アセテート、メチルエチルケトン、アセトンなどの適当
な溶剤の単独またはこれらを適当に組み合わせた混合溶
媒に溶解してフィルム基材(1)上に塗設することがで
きる。
The hologram recording material composed of the above components includes, for example, toluene, xylene, chlorobenzene,
Chloroform, dichloroethane, dichloroethylene, trichloroethylene, methyl isobutyl ketone, dioxane, tetrahydrofuran, isopropanol, n-butanol, 2-methoxyethanol, 2-methoxyethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxypropanol, 3-methoxypropyl acetate, methyl ethyl ketone And an appropriate solvent such as acetone, or a mixture thereof in an appropriate combination, can be dissolved and applied on the film substrate (1).

【0028】また、本発明では、ホログラム記録材料
に、実用上における種々の問題点を解決するための各種
添加剤を併用することが可能である。例えば、保存時の
熱重合を防止する目的で、p−メトキシフェノール、ハ
イドロキノン、カテコール、フェノチアジンなどの熱重
合禁止剤の添加、重合を促進する目的で、アミン、チオ
ール、ジスルフィド等の連鎖移動剤の添加、あるいは消
泡剤、レベリング剤、可塑剤、酸化防止剤、難燃剤、帯
電防止剤、ハレーション防止剤などの添加が可能であ
る。
In the present invention, various additives for solving various practical problems can be used in combination with the hologram recording material. For example, for the purpose of preventing thermal polymerization during storage, addition of a thermal polymerization inhibitor such as p-methoxyphenol, hydroquinone, catechol, and phenothiazine, and for the purpose of promoting polymerization, amines, thiols, and chain transfer agents such as disulfides. Addition or addition of an antifoaming agent, a leveling agent, a plasticizer, an antioxidant, a flame retardant, an antistatic agent, an antihalation agent and the like are possible.

【0029】このように、これらの各成分を適宜選択
し、任意の割合で混合して得た感光液をバーコーター、
ロールコーター、ダイコーター、コンマコーター、グラ
ビアコーター等の公知の塗工手段を用いて、フィルム基
材(1)上に、ホログラム作製可能な感光層(2)を塗
布したホログラム記録媒体が図1に示すホログラム撮影
用のホログラム記録媒体(10)である。なお、感光液
を塗布する際には、必要に応じて適当な溶剤で希釈して
も良いが、その場合にはフィルム基材上に塗布した後
に、乾燥を要する。また、撮影時の照射光の透過率が1
%以上となるように調製することが望ましい。
As described above, these components are appropriately selected, and the photosensitive solution obtained by mixing them at an arbitrary ratio is mixed with a bar coater.
FIG. 1 shows a hologram recording medium obtained by applying a photosensitive layer (2) capable of producing a hologram on a film substrate (1) using a known coating means such as a roll coater, a die coater, a comma coater, and a gravure coater. It is a hologram recording medium (10) for hologram photographing shown. When the photosensitive liquid is applied, it may be diluted with an appropriate solvent, if necessary, but in that case, drying is required after application on the film substrate. Further, the transmittance of the irradiation light at the time of shooting is 1
% Is desirable.

【0030】本発明のホログラム記録媒体に用いられる
フィルム基材(1)としては、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂を挙
げることが出来る。具体的には、メリネックス(PET
フィルム、アイ・シー・アイ・ジャパン(株)製商品
名)、ダイアホイル(PETフィルム、ダイアホイル
(株)製商品名)、テイジン・テトロン・フィルム(P
ETフィルム、帝人(株)製商品名)、ルミラー(PE
Tフィルム、東レ(株)製商品名)、エステル・エスペ
ット(PETフィルム、東洋紡績(株)製商品名)、ア
ルファン(PPフィルム、本州製紙(株)製商品名)、
パイレン(PPフィルム、東洋紡績(株)製商品名)、
トーセロOP(PPフィルム、東洋セロファン紙(株)
製商品名)、ピュアレイ(PPフィルム、出光石油化学
(株)製商品名)、ハイブロンフィルム(PEフィル
ム、三井東圧プラテック(株)製商品名)、ラミロン
(PEフィルム、積菱包装(株)製商品名)、東洋紡リ
ックスフィルム(PEフィルム、東洋紡績(株)製商品
名)を挙げることができるが、これら限られるものでは
ない。
Examples of the film substrate (1) used for the hologram recording medium of the present invention include polyethylene terephthalate resin, polypropylene resin and polyethylene resin. Specifically, Melinex (PET)
Film, trade name of ICI Japan Co., Ltd.), Diafoil (PET film, trade name of Diafoil Co., Ltd.), Teijin Tetoron Film (P
ET film, trade name, manufactured by Teijin Limited), Lumirror (PE
T film, trade name, manufactured by Toray Industries, Inc., Ester Espet (trade name, PET film, trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), Alphan (PP film, trade name, manufactured by Honshu Paper Co., Ltd.),
Pyren (PP film, Toyobo Co., Ltd. product name),
Tocelo OP (PP film, Toyo Cellophane Paper Co., Ltd.)
Brand name), Purelay (PP film, trade name made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), Hybron film (PE film, trade name made by Mitsui Toatsu Platec Co., Ltd.), Lamilon (PE film, Seishiyo Packaging Co. ), And Toyobo Rix film (PE film, trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), but are not limited thereto.

【0031】本発明のホログラム記録媒体に用いられる
裏面に離型処理層(3)を有したフィルム基材(1)と
しては、フィルム基材(1)上にバーコーター、ロール
コーター、ダイコーター、コンマコーター、グラビアコ
ーター等の公知の塗工手段を用いて、シリコーン樹脂等
を塗布して離型処理層(3)を設置したもの、あるいは
市販されている離型処理済フィルム等を使用してもよ
い。
As the film substrate (1) having the release treatment layer (3) on the back surface used in the hologram recording medium of the present invention, a bar coater, a roll coater, a die coater, Using a known coating means such as a comma coater or a gravure coater, a silicone resin or the like is applied to form a release treatment layer (3), or a commercially available release treated film or the like is used. Is also good.

【0032】本発明のホログラム記録媒体に用いられる
離型処理層(3)としては、シリコーン樹脂が好まし
い。本発明で用いられるシリコーン樹脂としては、具体
的なものにはSD7223、SD7226、SD722
9(フィルム用剥離紙用シリコーン、東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン(株)製商品名)、KS774、KS
3703(フィルム用剥離紙用離型剤、信越化学工業
(株)製商品名)、TSM620、TSM6281、T
SR144(離型シリコーン、東芝シリコーン(株)製
商品名)等を挙げることができるが、これらに限られる
ものではない。
The release layer (3) used in the hologram recording medium of the present invention is preferably a silicone resin. Specific examples of the silicone resin used in the present invention include SD7223, SD7226, and SD722.
9 (silicone for film release paper, trade name of Dow Corning Silicone Toray Co., Ltd.), KS774, KS
3703 (release agent for release paper for film, brand name manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSM620, TSM6281, T
SR144 (release silicone, trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) can be mentioned, but not limited thereto.

【0033】また、本発明のホログラム記録媒体の離型
処理層(3)を有したフィルム基材としては、上市され
ている離型処理済フィルムがあり、例えば、タマポリ・
ポリエチレンフィルム(PEフィルム、タマポリ(株)
製商品名)、ルピック(PEフィルム、東燃化学(株)
製商品名)、パイレン(PPフィルム、東洋紡績(株)
製商品名)、トレファンBO(PPフィルム、東レ
(株)製商品名)、アルファン(PPフィルム、本州製
紙(株)製商品名)、太閤FO(PPフィルム、二村三
昌(株)製商品名)、テイジン・テトロン・フィルム
(PETフィルム、帝人(株)製商品名)、太閤ポリエ
ステルフィルム(PETフィルム、二村化学工業(株)
製商品名)等を挙げることができるが、これらに限られ
るものではない。
As the film substrate having the release treatment layer (3) of the hologram recording medium of the present invention, there is a release treated film on the market.
Polyethylene film (PE film, Tamapoli Co., Ltd.)
Product name), Lupic (PE film, Tonen Chemical Co., Ltd.)
Brand name), Pyren (PP film, Toyobo Co., Ltd.)
Brand name), Trefane BO (PP film, trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.), Alphan (PP film, trade name, manufactured by Honshu Paper Co., Ltd.), Taiko FO (PP film, manufactured by Mimura Nisho) (Trade name), Teijin Tetron film (PET film, trade name, manufactured by Teijin Limited), Taiko polyester film (PET film, Nimura Chemical Co., Ltd.)
And the like, but are not limited to these.

【0034】本発明のホログラム記録媒体を用いて、ホ
ログラム作製時の干渉パターンの露光工程における本発
明に用いているホログラム記録材料に適した光源として
は、ヘリウム−カドミウムレーザ、アルゴンレーザ、ク
リプトンレーザ、ヘリウム−ネオンレーザ、半導体レー
ザなどのコヒーレントな光源が利用できるが、これに限
定されるものではない。
As a light source suitable for the hologram recording material used in the present invention in the step of exposing an interference pattern in producing a hologram using the hologram recording medium of the present invention, a helium-cadmium laser, an argon laser, a krypton laser, A coherent light source such as a helium-neon laser or a semiconductor laser can be used, but is not limited thereto.

【0035】上記ホログラム記録の露光工程において、
(B)常温、常圧で液体でかつ常圧で沸点が100℃以
上であるラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少
なくとも1つ以上有するモノマーは、(A)溶媒可溶性
で単位構造中にグリシジル基を少なくとも1つ以上有す
るカチオン重合可能な熱硬化性エポキシオリゴマー中に
均一に分布しているが、該重合性の記録材料にレーザ干
渉光を照射することにより、該レーザ照射部位中光干渉
作用の強い部位においては、光開始剤(C)が増感色素
(D)の作用により、ラジカル重合およびカチオン重合
を活性化するようなラジカル種およびブレンスッテド酸
またはルイス酸を同時に発生する。ここで発生したラジ
カル種によって、前記モノマー(B)が重合し、ポリマ
ー化するに伴って濃度差が生じ、周囲から該モノマー
(B)が拡散移動する。従って、レーザ照射部位中光干
渉作用の強い部位においては該モノマー濃度が高くな
り、レーザ照射部位中光干渉作用の弱い部位においては
低くなる。これに乗じて、該エポキシオリゴマー(A)
はレーザ照射部位中光干渉作用の弱い部位に押し出さ
れ、その部分での濃度が高くなると共に、レーザ照射部
位中光干渉作用の強い部位での濃度は低下する。これに
より、両部位において屈折率差を生じ、ホログラムの潜
像が記録されるものと推定される。さらに、残留してい
る該モノマー(B)はレーザ照射部位中光干渉作用の強
い部位と弱い部位の間で濃度差が生じており、ホログラ
ム露光後の加熱によって、さらなる該モノマー(B)の
拡散移動が起こり屈折率差が増大されると共に、ラジカ
ル種と同時に発生した強酸によって該モノマー(B)の
重合によって形成された干渉縞の周りにある支持体であ
る該エポキシオリゴマー(A)がカチオン重合により架
橋構造になり屈折率が高くなり、屈折率変調が増強され
る。また、この架橋反応によって耐候性も向上する。さ
らに、加熱後の該重合性記録材料中には未反応の該モノ
マー(B)、光開始剤(C)が残留していると推定さ
れ、そこで十分量の紫外光を照射することによって、未
反応の該モノマー(B)を硬化・固定させることがで
き、増感色素(D)を消色することもできるため、作製
したホログラムの耐候性・無色透明性が向上させること
ができる。
In the hologram recording exposure step,
(B) a monomer having at least one or more radically polymerizable ethylenically unsaturated bonds which is liquid at normal temperature and pressure and has a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure is (A) a solvent-soluble glycidyl in the unit structure The polymerizable recording material is uniformly distributed in the cationically polymerizable thermosetting epoxy oligomer having at least one group, but the polymerizable recording material is irradiated with laser interference light to cause light interference in the laser irradiation site. In a site having strong acidity, the photoinitiator (C) simultaneously generates a radical species that activates radical polymerization and cationic polymerization and a Brnsted acid or Lewis acid by the action of the sensitizing dye (D). The monomer (B) is polymerized by the radical species generated here, and a concentration difference occurs as the monomer (B) is polymerized, whereby the monomer (B) diffuses and moves from the surroundings. Therefore, the monomer concentration is high in a portion of the laser irradiation portion where the light interference is strong, and is low in a portion of the laser irradiation portion where the light interference is weak. By multiplying this, the epoxy oligomer (A)
Is extruded to a portion of the laser irradiation portion where the light interference effect is weak, and the concentration at that portion increases, while the concentration at the portion of the laser irradiation portion where the light interference effect is strong decreases. As a result, it is presumed that a refractive index difference occurs between the two portions, and a latent image of the hologram is recorded. Further, the remaining monomer (B) has a concentration difference between a portion where the light interference effect is strong and a portion where the light interference action is weak in the laser irradiation portion, and the monomer (B) is further diffused by heating after hologram exposure. The epoxy oligomer (A), which is a support around the interference fringes formed by the polymerization of the monomer (B) by the strong acid generated simultaneously with the radical species, is caused by the migration and the difference in the refractive index, and the epoxy oligomer (A) is cationically polymerized. As a result, a crosslinked structure is formed, the refractive index increases, and the refractive index modulation is enhanced. In addition, weather resistance is also improved by this crosslinking reaction. Further, it is presumed that the unreacted monomer (B) and photoinitiator (C) remain in the polymerizable recording material after heating, and by irradiating a sufficient amount of ultraviolet light there, The monomer (B) in the reaction can be cured and fixed, and the sensitizing dye (D) can be decolored, so that the hologram produced can have improved weather resistance and colorless transparency.

【0036】[0036]

【実施例】以下、具体的な実施例により本発明をさらに
詳細に説明する。 <実施例1>ビスフェノール系エポキシ樹脂エピコート
1007(重合度n=10.8、エポキシ当量:175
0−2200、油化シェルエポキシ(株)製商品名)1
00重量部、トリエチレングリコールジアクリレート5
0重量部および4、4’−ビス(tert−ブチルフェ
ニル)ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート5重
量部、3,3’−カルボニルビス(7−ジエチルアミ
ノ)クマリン0.5重量部を2-ブタノン100重量部
に混合溶解したものを感光液とした。この感光液を厚さ
が約20μmになるようにダイコーターを用い、フィル
ム基材(1)として離型処理層(3)として離型処理層
を形成してあるPETフィルム:テイジン・テトロン・
フィルム Oタイプ 100μm厚(帝人(株)社製商
品名)に塗布し感光層(2)を形成して、ホログラム記
録用媒体10を作製した。このホログラム記録用媒体1
0は長尺状に形成されるため、通常巻き取りにされ、保
管される。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. <Example 1> Bisphenol-based epoxy resin epicoat 1007 (degree of polymerization n = 10.8, epoxy equivalent: 175)
0-2200, Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. product name) 1
00 parts by weight, triethylene glycol diacrylate 5
0 parts by weight, 4,4'-bis (tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, 5 parts by weight, 3,3'-carbonylbis (7-diethylamino) coumarin, 0.5 part by weight, 100 parts by weight of 2-butanone Was dissolved and used as a photosensitive solution. A PET film having a release treatment layer formed as a release treatment layer (3) as a film substrate (1) using a die coater so as to have a thickness of about 20 μm using this photosensitive solution: Teijin Tetron.
A hologram recording medium 10 was produced by applying a film O type to a thickness of 100 μm (trade name, manufactured by Teijin Limited) to form a photosensitive layer (2). This hologram recording medium 1
Since 0 is formed in a long shape, it is usually wound up and stored.

【0037】上記の層構成で作製したホログラム記録媒
体を、図2に示すホログラム複製用のホログラム露光機
により、光源としてアルゴンレーザ(488nm)を用
いて露光し、ホログラム画像を形成した後、ホログラム
記録材料を新たなフィルム基材にてラミネートすること
なく巻き取った。巻き取ったホログラム記録材料を現像
・定着工程を行うために、スクロールオーブンを用いて
100℃にて30分間加熱して現像工程とした。その結
果、スクロールオーブンにて加熱する際、ホログラム露
光を行ったホログラム記録材料はブロッキングを起こす
ことなく、またホログラム層の面性が悪くなることな
く、ホログラム記録材料を巻き出して加熱することがで
きた。また、定着工程として、UV照射装置(アイグラ
フィックス(株)社製コンベア型紫外硬化装置、高圧水
銀灯、1J/cm2)でUV硬化させて定着を行い、ホ
ログラム特性に優れたホログラムが得られた。
The hologram recording medium manufactured with the above-mentioned layer structure is exposed using an argon laser (488 nm) as a light source by a hologram exposing machine for hologram replication shown in FIG. The material was wound up without lamination on a new film substrate. In order to perform the developing / fixing step, the wound hologram recording material was heated at 100 ° C. for 30 minutes using a scroll oven to form a developing step. As a result, when heated in a scroll oven, the hologram recording material subjected to hologram exposure can be unwound and heated without causing blocking and without deteriorating the surface properties of the hologram layer. Was. Further, as a fixing step, UV curing was performed using a UV irradiation apparatus (a conveyor type ultraviolet curing apparatus manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., a high-pressure mercury lamp, 1 J / cm 2) to perform fixing, and a hologram having excellent hologram characteristics was obtained. .

【0038】<実施例2−3>実施例1の裏面に離型処
理層(3)を有したフィルム基材(1)の離型処理済P
ETフィルム:テイジン・テトロン・フィルム Oタイ
プ 100μm厚(帝人(株)製商品名)を、PEフィ
ルム:タマポリ・ポリエチレン Mシリーズ100μm
厚(タマポリ(株)製商品名)、PPフィルム:アルフ
ァン アルファンR 50μm厚(本州製紙(株)製商
品名)とした以外は、実施例1と同様の材料や操作によ
ってホログラムを得た。上記のホログラム記録材料は共
にブロッキング、ホログラム層の面性の悪化を起こすこ
となく、良好なホログラムが得られた。
<Example 2-3> The release-treated P of the film substrate (1) having the release treatment layer (3) on the back surface of Example 1
ET film: Teijin Tetron film O type 100 μm thick (trade name, manufactured by Teijin Limited); PE film: Tamapoly polyethylene M series 100 μm
A hologram was obtained by the same material and operation as in Example 1 except that the thickness (trade name of Tamapoli Co., Ltd.) and the PP film: Alphan Alphan R were 50 μm thick (trade name of Honshu Paper Co., Ltd.). . Both of the above hologram recording materials provided good holograms without blocking and deterioration of the surface properties of the hologram layer.

【0039】<実施例4>実施例1の裏面に離型処理層
(3)を有するフィルム基材(1)として、PETフィ
ルム:ダイアホイル Sタイプ 100μm厚(ダイア
ホイル(株)製商品名)上に、離型処理層(3)とし
て、フィルム用剥離紙用離型剤KS774(信越化学工
業(株)製商品名)の5%トルエン溶液をグラビアコー
ターにて0.5μm厚で塗工・加熱処理(80℃、1分
間)を行って離型処理層(3)を設置して、裏面に離型
処理層(3)を有したフィルム基材(1)とした以外
は、実施例1と同様の材料や操作によってホログラムを
得た。上記のホログラム記録材料は共にブロッキング、
ホログラム層の面性の悪化を起こすことなく、良好なホ
ログラムが得られた。
Example 4 PET film: Diafoil S type 100 μm thick (trade name of Diafoil Co., Ltd.) as a film substrate (1) having a release treatment layer (3) on the back surface of Example 1 As a release treatment layer (3), a 5% toluene solution of a release agent KS774 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) for a release paper for a film is coated with a gravure coater to a thickness of 0.5 μm. Example 1 except that a heat treatment (80 ° C., 1 minute) was performed to install the release treatment layer (3), and the film substrate (1) having the release treatment layer (3) on the back surface was used. A hologram was obtained by using the same materials and operations as described above. The above hologram recording materials are both blocking,
A good hologram was obtained without deteriorating the surface properties of the hologram layer.

【0040】<実施例5−6>実施例4の裏面に離型処
理層(3)を有したフィルム基材(1)におけるPET
フィルム:ダイアホイル Sタイプ 100μm厚(ダ
イアホイル(株)製商品名)を、PEフィルム:ラミロ
ン II−Fグレード 80μm厚(積菱包装(株)社
製商品名)、PPフィルム:トレファンBO 2500
タイプ 60μm厚(東レ(株)製商品名)とした以外
は、実施例1と同様の材料や操作によってホログラムを
得た。上記のホログラム記録材料は共にブロッキング、
ホログラム層の面性の悪化を起こすことなく、良好なホ
ログラムが得られた。
<Example 5-6> PET of the film substrate (1) having the release treatment layer (3) on the back surface of Example 4
Film: Diafoil S type 100 μm thickness (trade name, manufactured by Diafoil Co., Ltd.), PE film: Lamilon II-F grade 80 μm thickness (trade name, manufactured by Sumiishi Packaging Co., Ltd.), PP film: Trefane BO 2500
A hologram was obtained by the same material and operation as in Example 1 except that the type was 60 μm thick (trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.). The above hologram recording materials are both blocking,
A good hologram was obtained without deteriorating the surface properties of the hologram layer.

【0041】<比較例1>実施例1のフィルム基材とし
て、裏面に離型処理を施していないフィルム基材PET
フィルム:ダイアホイル Sタイプ 100μm厚(ダ
イアホイル(株)製 商品名)とした以外は、実施例4
と同様の材料や操作によってホログラムの作製を試み
た。その結果、巻き取ったホログラム記録材料はブロッ
キングを起こしており、無理に剥離しようとするとホロ
グラム層の面性の悪化、ひどい部分はベースフィルムの
裏面へと移行している部分もあり、ホログラム露光は不
可能であった。このため、上記ホログラム記録材料では
良好なホログラムを得ることができなかった。
<Comparative Example 1> As a film substrate of Example 1, a film substrate PET whose back surface was not subjected to a release treatment was used.
Film: Example 4 except that Diafoil S type was 100 μm thick (trade name of Diafoil Co., Ltd.)
An attempt was made to produce a hologram using the same materials and operations. As a result, the wound hologram recording material is blocking, and if it is forcibly peeled off, the surface property of the hologram layer is deteriorated, and a terrible portion is shifted to the back surface of the base film. It was impossible. Therefore, a good hologram could not be obtained with the hologram recording material.

【0042】<比較例2−3>比較例1の裏面に離型処
理を施していないフィルム基材PETフィルム:ダイア
ホイル Sタイプ 100μm厚(ダイアホイル(株)
製商品名)を、PEフィルム:ラミロン II−F 8
0μm厚(積菱包装(株)製商品名)、PPフィルム:
トレファンBO 2500タイプ 60μm厚(東レ
(株)製商品名)とした以外は、比較例1と同様の材料
や操作によってホログラムの作製を試みた。その結果、
比較例1の場合と同様に、ブロッキング、ホログラム層
の面性の悪化が起こっていた。このため、上記ホログラ
ム記録材料は良好なホログラムを得ることができなかっ
た。
<Comparative Example 2-3> Film base PET film in which the back surface of Comparative Example 1 was not subjected to a release treatment: Diafoil S type 100 μm thick (Diafoil Co., Ltd.)
Product name), PE film: Lamilon II-F8
0 μm thickness (trade name, manufactured by Sekiryo Packaging), PP film:
The production of a hologram was attempted using the same materials and operation as in Comparative Example 1, except that the Trefan BO 2500 type was 60 μm thick (trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.). as a result,
As in the case of Comparative Example 1, blocking and deterioration of the surface properties of the hologram layer occurred. Therefore, the hologram recording material could not obtain a good hologram.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明はフィルム基材上にホログラム作
成可能な感光層を設置したホログラム記録媒体におい
て、裏面に離型処理層を有したフィルム基材をもちいる
ことにより、カバーフィルムが必要なく量産性に優れた
ホログラム記録媒体を提供することができる。
According to the present invention, in a hologram recording medium in which a photosensitive layer capable of forming a hologram is provided on a film substrate, a film substrate having a release treatment layer on the back surface is used, thereby eliminating the need for a cover film. A hologram recording medium excellent in mass productivity can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の離型処理層を有するホログラム記録媒
体の構成を説明する概略図である。
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a configuration of a hologram recording medium having a release processing layer according to the present invention.

【図2】ホログラム複製用のホログラム露光機を説明す
る概略図である。
FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a hologram exposing machine for hologram duplication.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 フィルム基材 2 感光層 3 離型処理層 10 離型処理層を有するホログラム記録媒体 11 ホログラム記録材料巻出し 12 ホログラム記録材料巻取り 13 マスターホログラム 14 レーザ光 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Film base material 2 Photosensitive layer 3 Release processing layer 10 Hologram recording medium having release processing layer 11 Hologram recording material unwinding 12 Hologram recording material winding 13 Master hologram 14 Laser beam

フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA00 AA13 AB20 AC01 AC08 AD01 BC13 BC31 BD23 CA00 CA41 CA48 CB30 DA19 DA40 2K008 AA16 DD13 EE01 FF17 GG01 4F100 AK02A AK04B AK07B AK42B AK53A AT00B BA03 BA10A BA10C CA02A CA13A GB90 HB08 JB14A JK13A JL02 JL14C JN01 JN17A JN30Continued on front page F-term (reference) 2H025 AA00 AA13 AB20 AC01 AC08 AD01 BC13 BC31 BD23 CA00 CA41 CA48 CB30 DA19 DA40 2K008 AA16 DD13 EE01 FF17 GG01 4F100 AK02A AK04B AK07B AK42B AK53A AT00B BA03BA02A13 J10B12A13 J10A JN17A JN30

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)溶媒可溶性で単位構造中にグリシジ
ル基を少なくとも1つ以上有するカチオン重合可能な熱
硬化性エポキシオリゴマーと、(B)常温、常圧で液体
でかつ常圧で沸点が100℃以上であるラジカル重合可
能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1つ以上有する
化合物と、(C)化学作用放射線に露光されるとラジカ
ル重合を活性化させるラジカル種及びカチオン重合を活
性化させるブレンステッド酸もしくはルイス酸を発生す
る芳香族オニウム塩と、(D)光開始剤(C)を増感せ
しめる増感色素からなるホログラム作製可能な感光層を
フィルム基材(1)上に設け、その反対面に離型処理層
(3)を設けてなることを特徴とする離型処理層を有す
るホログラム記録媒体。
1. A thermosetting epoxy oligomer which is solvent-soluble and cationically polymerizable and has at least one glycidyl group in a unit structure, and (B) a liquid which is liquid at normal temperature and normal pressure and has a boiling point at normal pressure. A compound having at least one radically polymerizable ethylenically unsaturated bond at a temperature of 100 ° C. or higher, (C) a radical species that activates radical polymerization when exposed to actinic radiation, and a brane that activates cationic polymerization A hologram-producible photosensitive layer comprising an aromatic onium salt generating a Sted acid or a Lewis acid and (D) a sensitizing dye for sensitizing a photoinitiator (C) is provided on a film substrate (1). A hologram recording medium having a release processing layer, comprising a release processing layer (3) provided on the opposite surface.
【請求項2】前記(C)化学作用放射線に露光されると
ラジカル重合を活性化させるラジカル種及びカチオン重
合を活性化させるブレンステッド酸もしくはルイス酸を
発生する芳香族オニウム塩がジアリールヨードニウム塩
であることを特徴とする請求項1記載の離型処理層を有
するホログラム記録媒体。
2. An aromatic onium salt that generates a radical species that activates radical polymerization and a Bronsted acid or Lewis acid that activates cationic polymerization upon exposure to actinic radiation is a diaryliodonium salt. 2. A hologram recording medium having a release treatment layer according to claim 1.
【請求項3】前記フィルム基材(1)がポリエチレンテ
レフタレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン
樹脂の何れかからなることを特徴とする請求項1記載の
離型処理層を有するホログラム記録媒体。
3. The hologram recording medium having a release treatment layer according to claim 1, wherein said film substrate (1) is made of any one of polyethylene terephthalate resin, polypropylene resin and polyethylene resin.
【請求項4】前記離型処理層(3)がシリコーン樹脂か
らなることを特徴とする請求項1記載の離型処理層を有
するホログラム記録媒体。
4. The hologram recording medium having a release processing layer according to claim 1, wherein said release processing layer (3) is made of a silicone resin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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