JP2000305228A - Color photographic film having high blue-sensitivity - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】高い青感度を示すカラー写真
要素が開示される。具体的には、本発明は、青記録層ユ
ニットおよびマイナス青記録層ユニットに輻射線感受性
ハロゲン化銀乳剤を用いるカラー写真要素に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION Color photographic elements exhibiting high blue sensitivity are disclosed. Specifically, the present invention relates to a color photographic element using a radiation sensitive silver halide emulsion for the blue recording layer unit and the minus blue recording layer unit.
【0002】用語の定義 用語「等価円直径」又は「ECD」は、ハロゲン化銀粒
子と同じ投影面積を有する円の直径を示すのに用いられ
る。用語「アスペクト比」とは、粒子厚さ(t)に対す
る粒子のECDの比を意味する。用語「平板状粒子」と
は、他のあらゆる結晶面より明らかに大きい2つの平行
な結晶面を有し、かつ少なくとも2のアスペクト比を有
する粒子を示す。用語「平板状粒子乳剤」とは、平板状
粒子が全粒子投影面積の50%超を占める乳剤を意味す
る。Definition of Terms The term "equivalent circular diameter" or "ECD" is used to indicate the diameter of a circle having the same projected area as a silver halide grain. The term "aspect ratio" refers to the ratio of the grain ECD to grain thickness (t). The term "tabular grain" refers to a grain that has two parallel crystallographic planes that are significantly larger than any other crystallographic planes, and that has an aspect ratio of at least 2. The term "tabular grain emulsion" refers to an emulsion in which tabular grains account for greater than 50% of total grain projected area.
【0003】粒子および乳剤を指す場合における用語
「{111}平板状」は、平板状粒子が{111}結晶
面に広がる平行な主結晶面を有することを示す。粒子を
指す場合における用語「等軸」は、粒子の内部に双晶面
および螺旋転位などの結晶面の積層欠陥が無いことを示
す。用語「ランダムに配向している」とは、ハロゲン化
銀粒子の結晶面に配向パターンが認められないことを示
す。[0003] The term "{111} tabular" when referring to grains and emulsions indicates that the tabular grains have parallel major crystal faces that extend into the {111} crystal faces. The term "equiaxed" when referring to a grain indicates that there are no stacking faults in the crystal plane such as twin planes and screw dislocations inside the grain. The term "randomly oriented" indicates that no orientation pattern is observed on the crystal planes of the silver halide grains.
【0004】粒子および乳剤を指す場合における用語
「高臭化物」は、臭化物が全銀に対して50モル%を超え
る濃度で存在していることを示す。2種以上のハロゲン
化物を含有しているハロゲン化銀の粒子および乳剤を指
す場合、濃度の昇順でハロゲン化物を名付ける。The term "high bromide" in referring to grains and emulsions indicates that bromide is present at a concentration of greater than 50 mole percent, based on total silver. When referring to silver halide grains and emulsions containing two or more halides, the halides are named in ascending order of concentration.
【0005】用語「青」、「緑」、および「赤」は、そ
れぞれ、 400〜 500nm、 500〜 600nm、および 600〜 7
00nmの波長範囲内に位置する可視スペクトルの部分を示
す。用語「マイナス青」は、スペクトルの青の部分以外
のスペクトルの可視部分を示し、例えば 500〜 700nmの
範囲のいずれのスペクトル領域をも示す。用語「半ピー
ク吸収帯域幅」は、色素がそのピーク吸収の少なくとも
半分に等しい吸収を示すスペクトル領域を示す。The terms "blue,""green," and "red" refer to 400-500 nm, 500-600 nm, and 600-7, respectively.
2 shows a portion of the visible spectrum located within the wavelength range of 00 nm. The term “minus blue” refers to the visible portion of the spectrum other than the blue portion of the spectrum, and refers to any spectral region, for example, in the range of 500-700 nm. The term "half peak absorption bandwidth" refers to the region of the spectrum where the dye exhibits an absorption equal to at least half of its peak absorption.
【0006】用語「表」および「裏」は、支持体よりも
露光輻射線の源から、それぞれ、より近いまたはより遠
い位置を示す。用語「上」および「下」は、露光輻射線
の源から、それぞれ、より近いまたはより遠い位置を示
す。[0006] The terms "front" and "back" indicate positions closer or further away, respectively, from the source of exposure radiation than the support. The terms “above” and “below” indicate a position that is closer or farther, respectively, from the source of the exposure radiation.
【0007】用語「被写体」とは、撮影される人(複数
であってもよい)および/または物(複数であってもよ
い)を意味する。写真感度の比較における用語「ストッ
プ(stop)」は、同じ基準濃度を生ずるのに必要とされる
0.3 log Eの露光量差を示す(Eは露光量(ルクス秒)
である)。本明細書における用語「最大ガンマ」は、実
測された比ΔD/ΔEの最高値であると定義され、ΔD
は、露光量の増加ΔEに応答して生ずる濃度の増加であ
る。コントラストは、対象となる選ばれた露光量範囲に
わたるガンマの積分である。[0007] The term "subject" means the person (s) to be photographed and / or the object (s). The term "stop" in a photographic speed comparison is required to produce the same reference density
Shows 0.3 log E exposure difference (E is exposure (lux second)
Is). The term “maximum gamma” as used herein is defined as the highest value of the ratio ΔD / ΔE measured,
Is the increase in density that occurs in response to an increase in exposure .DELTA.E. Contrast is the integral of gamma over the selected exposure range of interest.
【0008】[0008]
【従来の技術】被写体の自然の色相の再現または近似を
可能とする写真画像は、従来は、カメラの中に取り付け
られた写真フィルム上に捕らえられる。カメラ感度のフ
ィルムには概して高臭化物ハロゲン化銀乳剤が用いられ
る。青露光、緑露光、および赤露光の各々の分離画像
が、フィルム内の青、緑、および赤の記録層ユニットに
捕らえられる。青記録層ユニットは、本来の青感度に基
づいていても、または1種以上の青吸収分光増感色素に
よってスペクトルの青領域に対して増感されていてもよ
い、化学増感された高臭化物粒子を含有している。緑記
録層ユニットは、1種以上の緑吸収分光増感色素によっ
てスペクトルの緑領域に対して増感されている、化学増
感された高臭化物粒子を含有している。赤記録層ユニッ
トは、1種以上の赤吸収分光増感色素によってスペクト
ルの赤領域に対して増感されている、化学増感された高
臭化物粒子を含有している。色素形成カプラーは、概し
てこれらの層ユニット中に含まれており、区別可能な色
相の色素画像がカラー処理時に形成されるのを可能とす
る。写真フィルムをリバーサル処理して、見ることので
きるカラーポジティブ画像を生じさせることを目的とす
る場合、または写真フィルムをカラー印画紙の露光に使
用することを目的とする場合は、青、緑、および赤の記
録層ユニットは、それぞれ青吸収(イエロー)画像色
素、緑吸収(マゼンタ)画像色素、および赤吸収(シア
ン)画像色素を形成するカプラーを含有している。色素
画像情報をディジタル走査によって写真フィルムから読
み取ることを目的とする場合は、色素画像は、それらが
区別可能である限り、いずれの色相のものであってもよ
い。2. Description of the Related Art Photographic images that allow the reproduction or approximation of the natural hue of a subject are conventionally captured on photographic film mounted in a camera. High bromide silver halide emulsions are generally used for camera sensitive films. Separate images of each of the blue, green, and red exposures are captured in blue, green, and red recording layer units in the film. The blue recording layer unit is a chemically sensitized high bromide, which may be based on intrinsic blue sensitivity or sensitized to the blue region of the spectrum by one or more blue absorbing spectral sensitizing dyes. Contains particles. The green recording layer unit contains chemically sensitized high bromide particles sensitized to the green region of the spectrum by one or more green absorption spectral sensitizing dyes. The red recording layer unit contains chemically sensitized high bromide grains sensitized to the red region of the spectrum by one or more red absorption spectral sensitizing dyes. Dye-forming couplers are generally included in these layer units and allow a distinct hue dye image to be formed during color processing. If the photographic film is intended to be reversaled to produce a visible color positive image, or if the photographic film is intended to be used for the exposure of color paper, blue, green and The red recording layer unit contains a coupler that forms a blue absorbing (yellow) image dye, a green absorbing (magenta) image dye, and a red absorbing (cyan) image dye, respectively. For the purpose of reading dye image information from photographic film by digital scanning, the dye images may be of any hue as long as they are distinguishable.
【0009】カラー写真フィルムを構成するのに使用さ
れる構成成分は、リサーチディスクロージャー(Researc
h Disclosure) 、第 389巻、1996年9月、アイテム 389
57において開示されている。リサーチディスクロージャ
ーは、Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Hou
se, 12 North St., Emsworth, Hampshire P010 7DQ,Eng
land によって発行されている。アイテム 38957の以下
の表題は本発明に特に関係がある。[0009] The components used to construct the color photographic film are Research Disclosure (Researc).
h Disclosure), Volume 389, September 1996, Item 389
57. Research Disclosure
Over it is, Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Hou
se, 12 North St., Emsworth, Hampshire P010 7DQ, Eng
Published by land. The following headings of item 38957 are of particular relevance to the present invention.
【0010】 I. Emulsion grains and their preparation (特に、B. Grain morphology の段落(1)の最後の文章); II. Vehicles, vehicle extenders, vehicle-like addenda and vehicle related addenda; IV. Chemical sensitization; V. Spectral sensitization and desensitization A. Sensitizing dyes; VII. Absorbing and scattering materials A. Reflecting materials(特に関係がある); X. Dye image formers and modifiers (A. Silver dye bleachを除く); XI. Layers and layer arrangements; XII. Features applicable only to color positive (C. Color positives derived from color negatives ); XV. Supports. I. Emulsion grains and their preparation (particularly the last sentence of paragraph (1) of B. Grain morphology); II. Vehicles, vehicle extenders, vehicle-like addenda and vehicle related addenda; IV. Chemical sensitization; V Spectral sensitization and desensitization A. Sensitizing dyes; VII. Absorbing and scattering materials A. Reflecting materials (particularly relevant); X. Dye image formers and modifiers (excluding A. Silver dye bleach); XI. Layers and layer arrangements XII. Features applicable only to color positive (C. Color positives derived from color negatives); XV. Supports.
【0011】Sutton他の米国特許第 5,300,413号明細書
には、青色光反射を促進するように制御された粒子分散
度および厚みを有する高臭化物{111}平板状粒子乳
剤が開示されている。US Pat. No. 5,300,413 to Sutton et al. Discloses a high bromide {111} tabular grain emulsion having a controlled grain dispersity and thickness to promote blue light reflection.
【0012】上記に引用されているリサーチディスクロ
ージャー、アイテム 38957の E. Blends, layers and p
erformance categories, (7)では、記録層ユニットを、
感度の異なる2、3、またはそれ以上の乳剤層に分割す
る一般的な方法が考察されている。これを行う場合に、
概して最高感度の乳剤層が最初に露光輻射線を受け取る
ように塗布されるのは、こうすることによって感度が高
まるからである。段落(7)には、「より低感度の乳剤
層をより高感度の乳剤の上に塗布すると、高いコントラ
ストが得られる」とも記されている。The research disklo cited above .
Ja, E. of item 38957 Blends, layers and p
In erformance categories, (7), the recording layer unit is
General methods of splitting into two, three, or more emulsion layers with different sensitivities are contemplated. If you do this,
Generally, the fastest emulsion layer is first coated to receive exposure radiation because this increases sensitivity. Paragraph (7) also states that "higher contrast can be obtained by coating a lower sensitivity emulsion layer on a higher sensitivity emulsion."
【0013】[0013]
【発明が解決しようとする課題】画像捕獲カラー写真フ
ィルムは段々より高い写真感度で構成されてきているの
で、マイナス青(すなわち、緑および赤)の画像記録と
適合する感度および鮮鋭度の青の画像記録を得るのが困
難になってきている。この問題の1つの原因は、日光の
青の光量子の比率が低いことから生ずると言われてい
る。タングステンのフィラメントによる照明(非常に一
般的な人工光源)は青の光量子が著しく欠乏している。
青色色素形成層ユニットの写真感度を高めるためのもっ
とも一般的な方法は、導入されるハロゲン化銀粒子の平
均容量を大きくすることである。残念ながら、粒子サイ
ズを大きくすることによって感度における各々のストッ
プを増大させると、画像粒状度が7粒子単位高まること
が予想され得ることは、当該技術分野においてよく認め
られている。また、より高感度の乳剤層の上により低感
度の乳剤層を塗布することによって写真画像のコントラ
ストを高めることができることは一般に知られているけ
れども、乳剤層の従来の順序のこの「逆転」は像形成感
度を犠牲にしてコントラストを改良するので、コントラ
ストを高めるためのこの方法は広範に使用されてはいな
い。As image capture color photographic films have been constructed with ever-increasing photographic speeds, the speed and sharpness of blues compatible with negative blue (ie, green and red) image recordings. It has become difficult to obtain image records. One cause of this problem is said to result from the low ratio of sunlight blue photons. Illumination with a tungsten filament (a very common artificial light source) is significantly deficient in blue photons.
The most common way to increase the photographic sensitivity of the blue dye forming layer unit is to increase the average volume of silver halide grains introduced. Unfortunately, it is well recognized in the art that increasing each stop in sensitivity by increasing particle size can be expected to increase image granularity by 7 particle units. Also, although it is generally known that the contrast of a photographic image can be enhanced by coating a lower sensitivity emulsion layer over a higher sensitivity emulsion layer, this "reversal" of the conventional order of emulsion layers is This method of increasing contrast is not widely used because it improves contrast at the expense of imaging sensitivity.
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】1つの態様において、本
発明は、透明フィルム支持体、および上記支持体上に塗
布され、それぞれ第1、第2、および第3の画像色素を
形成するカプラーを含有している青、緑、および赤の記
録層ユニット、を含んでなり、上記青記録層ユニット
が、緑および赤の記録層ユニットよりも先に露光輻射線
を受け取るように塗布されており、上記層ユニットの各
々が、銀に対して50モル%を超える臭化物を含有してい
る、像様露光時に現像可能な潜像を形成するための輻射
線感受性ハロゲン化銀粒子を含有しており、かつ上記第
1、第2、および第3の画像色素の各々が、その色素以
外の第1、第2、および第3の画像色素によって占めら
れていない少なくとも1つの25nmのスペクトル領域を占
める半ピーク吸収帯域幅を示すカラー写真要素であっ
て、上記青記録層ユニットが、最大感度の潜像形成ハロ
ゲン化銀粒子を含有している青記録層ユニット中の層か
らの光を受け取るように配置されている青色光反射層を
含有しており、上記青色光反射層には青吸収色素が無
く、0.12〜0.15μmの範囲の厚み、15を超える平均アス
ペクト比、および 0.4〜 1.5g/m2 のコーティング付
着量を有し、銀に対して50モル%を超える臭化物から形
成されている平板状ハロゲン化銀粒子が含有されてお
り、かつ上記最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含
有している層には、さらに、銀に対して50モル%を超え
る臭化物を含んでなり、0.05〜 0.5μmの範囲の等価円
直径を有し、青吸収色素が吸着されていない、ランダム
に配向しているハロゲン化銀粒子も0.00〜 0.5g/m2
含有されており、上記青色光反射層中の平板状ハロゲン
化銀粒子と上記最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を
含有している層の中のランダムに配向しているハロゲン
化銀粒子との総合コーティング付着量が銀に対して少な
くとも 0.5g/m2 であるカラー写真要素に関する。SUMMARY OF THE INVENTION In one embodiment, the present invention comprises a transparent film support and a coupler coated on the support to form first, second, and third image dyes, respectively. Comprising blue, green, and red recording layer units, wherein the blue recording layer units are coated to receive exposure radiation prior to the green and red recording layer units, Each of the layer units contains radiation sensitive silver halide grains for forming a developable latent image upon imagewise exposure, containing more than 50 mole percent bromide relative to silver; And each of the first, second, and third image dyes has a half-peak occupying at least one 25 nm spectral region not occupied by other first, second, and third image dyes. Absorption band Wherein the blue recording layer unit is arranged to receive light from a layer in the blue recording layer unit containing a latent image forming silver halide grain of maximum sensitivity. The blue light-reflective layer contains no blue-absorbing dye, has a thickness in the range of 0.12 to 0.15 μm, an average aspect ratio of more than 15, and a coating weight of 0.4 to 1.5 g / m 2. Having tabular silver halide grains formed from bromide in an amount of more than 50 mol% with respect to silver, and the layer containing the latent image forming silver halide grains having the maximum sensitivity. Further comprises more than 50 mol% bromide with respect to silver, has an equivalent circular diameter in the range of 0.05-0.5 μm, has no blue-absorbing dye adsorbed, and is a randomly oriented halide. The silver particles are also 0.00-0.5 g / m 2
Are contained, the tabular silver halide grains in the blue light reflecting layer and the silver halide grains randomly oriented in the layer containing the latent image forming silver halide grains having the maximum sensitivity. For color photographic elements having an overall coating coverage of at least 0.5 g / m 2 on silver.
【0015】本発明の好ましい態様においては、最大感
度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層が、銀
に対して50モル%を超える臭化物含んでなり、0.05〜
0.5μmの範囲の等価円直径を有し、かつ青吸収色素が
吸着されていない、ランダムに配向しているハロゲン化
銀粒子を0.01〜 0.5g/m2 含有している。In a preferred embodiment of the present invention, the layer containing the latent image forming silver halide grains having the maximum sensitivity comprises bromide in an amount of more than 50 mol% with respect to silver,
It contains 0.01 to 0.5 g / m 2 of randomly oriented silver halide grains having an equivalent circular diameter in the range of 0.5 μm and having no blue absorbing dye adsorbed thereon.
【0016】本発明のさらに好ましい態様においては、
上記青記録層ユニットが少なくとも3つの層を含有して
おり、これら3層の第1層および第2層が、第1の画像
色素を形成するカプラーと反応的に関連して現像可能な
潜像を形成するための輻射線感受性ハロゲン化銀粒子を
含有していて、第1層が第2層より先に露光輻射線を受
け取るように配置されており、かつ第1層中の輻射線感
受性ハロゲン化銀粒子が、第2層中の輻射線感受性ハロ
ゲン化銀粒子より低い最大感度を有し、第1層の銀のコ
ーティング付着量が 0.1〜 0.7g/m2 の範囲にあり、
かつ上記青色光反射層が、第2層よりも後に露光輻射線
を受け取るように配置されている。In a further preferred embodiment of the present invention,
The blue recording layer unit contains at least three layers, the first and second layers being a latent image that can be developed in reactive association with a coupler that forms a first image dye. Wherein the first layer is arranged to receive the exposing radiation prior to the second layer, and the radiation-sensitive silver halide in the first layer is formed. The silver halide grains have a lower maximum sensitivity than the radiation-sensitive silver halide grains in the second layer, the silver coating weight of the first layer is in the range of 0.1 to 0.7 g / m 2 ,
Further, the blue light reflecting layer is arranged to receive the exposure radiation after the second layer.
【0017】最大感度のハロゲン化銀粒子を含有してい
る青色光記録層の下に青色光反射層を追加することによ
り、青色光記録層ユニットの感度がさらに高まり、この
青記録層ユニットおよび下にあるマイナス青の記録層ユ
ニットによって生ずる画像の画像解像度を、低下させた
としてもほんの僅かしか低下させないことが発見され
た。従って、本発明は、この色素画像形成層ユニットに
おいて予想される程度の画像劣化を生ずること無く、青
露光記録の感度を高める。By adding a blue light reflecting layer below the blue light recording layer containing the silver halide grains having the maximum sensitivity, the sensitivity of the blue light recording layer unit is further increased, and the blue recording layer unit and the lower layer are formed. It has been found that the image resolution of the image produced by the minus blue recording layer unit is only slightly reduced, if at all. Accordingly, the present invention enhances the sensitivity of blue exposure recording without causing the expected degree of image deterioration in the dye image forming layer unit.
【0018】まったく予想外なことに、最大感度のハロ
ゲン化銀粒子を含有している青色光記録層に青色光を散
乱させるためのランダムに配向している粒子をさらに添
加することにより、予想されるよりもさらに高い程度ま
で感度が高まり、色素画像形成層ユニットにおける画像
劣化があったとしても、その程度がさらに低減されるこ
とが発見された。Quite unexpectedly, the addition of randomly oriented grains for scattering blue light to the blue light recording layer containing the silver halide grains of maximum sensitivity is expected. It has been found that the sensitivity is increased to a higher degree than that of the dye image forming layer unit, and that even if there is image deterioration in the dye image forming layer unit, the degree is further reduced.
【0019】他に記載されている構成上の特徴と組み合
わせて一般的に使用されている低感度の上に高感度とい
う乳剤層の順序を逆転させることによって、青記録のコ
ントラストが高く、青感度の損失があったとしても非常
に少ないカラー写真要素を得ることができることがさら
に発見された。By reversing the order of the emulsion layers from high sensitivity to low sensitivity commonly used in combination with other described structural features, the contrast of the blue record is high and the blue sensitivity is high. It has further been found that very little color photographic elements can be obtained with a loss of color.
【0020】[0020]
【発明の実施の形態】本発明の要求条件を満足するカラ
ー写真要素の単純な構成を以下に図解する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The simple construction of a color photographic element satisfying the requirements of the present invention is illustrated below.
【0021】 [0021]
【0022】青、緑、および赤の記録層ユニットの各々
には、像様露光時に潜像を形成するための高臭化物ハロ
ゲン化銀粒子が導入されている。これらの高臭化物粒子
は、各々が、銀に対して70モル%を超える臭化物を、最
適には90モル%を超える臭化物を含有しているのが好ま
しい。これらの粒子は、粒子の表面、内部、または両方
の位置に潜像部位を形成することができるけれども、主
に粒子の表面に潜像部位を形成するのが好ましい。ハロ
ゲン化銀の、臭化銀によって占められていない部分は、
いずれの好都合な従来の濃度のヨウ化銀および/または
塩化銀であってもよい。ヨウ化銀は臭化銀中での溶解限
度(概して銀に対して40モル%であるといわれる)まで
存在することができる。しかしながら、20モル%未満の
ヨウ化物濃度が好ましく、銀に対して10モル%未満のヨ
ウ化物濃度がもっとも好ましい。塩化銀濃度は、銀に対
して30モル%未満、最適には10モル%未満に制限される
のが好ましい。ヨウ臭化銀組成物が特に好ましい。他の
企図されている粒子組成物には、臭化銀、塩臭化銀、ヨ
ウ塩臭化銀、および塩ヨウ臭化銀が含まれる。潜像形成
ハロゲン化銀粒子は、上記に引用されているリサーチデ
ィスクロージャー、アイテム 38957のI. Emulsion grai
ns and their preparationにおいて開示されているもの
の形をとることができる。Each of the blue, green, and red recording layer units incorporates high bromide silver halide grains for forming a latent image during imagewise exposure. Preferably, these high bromide particles each contain more than 70 mole percent bromide, optimally more than 90 mole percent bromide, based on silver. Although these particles can form latent image sites on the surface, inside, or both of the particles, it is preferred to form latent image sites primarily on the surface of the particles. The portion of silver halide not occupied by silver bromide
It can be any convenient conventional concentration of silver iodide and / or silver chloride. Silver iodide can be present up to its solubility limit in silver bromide (generally referred to as 40 mole% based on silver). However, iodide concentrations of less than 20 mol% are preferred, and iodide concentrations of less than 10 mol%, based on silver, are most preferred. Preferably, the silver chloride concentration is limited to less than 30 mole percent, optimally less than 10 mole percent, based on silver. Silver iodobromide compositions are particularly preferred. Other contemplated grain compositions include silver bromide, silver chlorobromide, silver iodochlorobromide, and silver chloroiodobromide. Latent image forming silver halide grains are described in Research Data , cited above.
Office closures, I. Emulsion grai of item 38957
It can take the form as disclosed in ns and their preparation.
【0023】特に好ましい態様において、少なくともマ
イナス青(すなわち、緑および赤)の記録層ユニット中
の潜像形成ハロゲン化銀粒子は、化学増感および分光増
感された{111}平板状粒子乳剤によって提供され
る。平板状粒子潜像形成乳剤が導入されているマイナス
青の層ユニットと組み合わせられている潜像形成のため
の青記録層ユニットには非平板状粒子乳剤が使用される
ことが多いけれども、類似の潜像形成ハロゲン化銀粒子
を青記録層ユニット中に用いることもできる。高臭化物
平板状粒子乳剤の具体例は以下の特許によって提供され
ている。In a particularly preferred embodiment, at least the latent image forming silver halide grains in the minus blue (ie, green and red) recording layer units are provided by chemically and spectrally sensitized {111} tabular grain emulsions. Provided. Non-tabular grain emulsions are often used in blue recording layer units for latent image formation in combination with minus blue layer units in which tabular grain latent image forming emulsions have been incorporated, but similar Latent image forming silver halide grains can also be used in the blue recording layer unit. Specific examples of high bromide tabular grain emulsions are provided by the following patents.
【0024】一覧T Daubendiek他の米国特許第 4,414,310号; Abbott他の米国特許第 4,425,426号; Wilgus他の米国特許第 4,434,226号; Maskaskyの米国特許第 4,435,501号; Kofron他の米国特許第 4,439,520号; Solberg 他の米国特許第 4,433,048号; Evans 他の米国特許第 4,504,570号; Yamada他の米国特許第 4,647,528号; Daubendiek他の米国特許第 4,672,027号; Daubendick他の米国特許第 4,693,964号; Sugimoto他の米国特許第 4,665,012号; Daubendiek他の米国特許第 4,672,027号; Yamada他の米国特許第 4,679,745号; Daubendiek他の米国特許第 4,693,964号; Maskaskyの米国特許第 4,713,320号; Nottorf の米国特許第 4,722,886号;List T Daubendiek et al., US Pat. No. 4,414,310; Abbott et al., US Pat. No. 4,425,426; Wilgus et al., US Pat. No. 4,434,226; Maskasky, US Pat. U.S. Pat.No. 4,433,048; Evans et al. U.S. Pat.No. 4,504,570; Yamada et al. U.S. Pat.No. 4,647,528; Daubendiek et al. U.S. Pat. U.S. Pat.No. 4,672,027; Daubendiek et al., U.S. Pat.No. 4,679,745; Daubendiek et al., U.S. Pat.No. 4,693,964; Maskasky U.S. Pat.
【0025】Sugimotoの米国特許第 4,755,456号; Godaの米国特許第 4,775,617号; Saitou他の米国特許第 4,797,354号; Ellis の米国特許第 4,801,522号; Ikeda 他の米国特許第 4,806,461号; Ohashi他の米国特許第 4,835,095号; Makino他の米国特許第 4,835,322号; Daubendiek他の米国特許第 4,914,014号; Aida他の米国特許第 4,962,015号; Ikeda 他の米国特許第 4,985,350号; Piggin他の米国特許第 5,061,609号; Piggin他の米国特許第 5,061,616号; Tsaur 他の米国特許第 5,147,771号; Tsaur 他の米国特許第 5,147,772号; Tsaur 他の米国特許第 5,147,773号; Tsaur 他の米国特許第 5,171,659号; Tsaur 他の米国特許第 5,210,013号;Sugimoto US Patent 4,755,456; Goda US Patent 4,775,617; Saitou et al. US Patent 4,797,354; Ellis US Patent 4,801,522; Ikeda et al. US Patent 4,806,461; Ohashi et al. U.S. Pat.No. 4,835,322; Makino et al., U.S. Pat.No. 4,835,322; Daubendiek et al., U.S. Pat.No. 4,914,014; Aida et al., U.S. Pat. U.S. Pat.No. 5,061,616; Tsaur et al., U.S. Pat.No. 5,147,771; Tsaur et al., U.S. Pat.No. 5,147,772; Tsaur et al., U.S. Pat. 5,210,013;
【0026】Antoniades他の米国特許第 5,250,403号; Kim 他の米国特許第 5,272,048号; Deltonの米国特許第 5,310,644号; Chang 他の米国特許第 5,314,793号; Sutton他の米国特許第 5,334,469号; Blaek 他の米国特許第 5,334,495号; Chaffee 他の米国特許第 5,358,840号; Deltonの米国特許第 5,372,927号; Daubendick他の米国特許第 5,576,168号; Olm 他の米国特許第 5,576,171号; Deaton他の米国特許第 5,582,965号; Maskaskyの米国特許第 5,604,085号; Reed他の米国特許第 5,604,086号; Eshelman他の米国特許第 5,612,175号;US Pat. No. 5,250,403 to Antoniades et al .; US Pat. No. 5,272,048 to Kim et al .; US Pat. No. 5,310,644 to Delton; US Pat. No. 5,314,793 to Chang et al .; US Pat. U.S. Patent No. 5,334,495; Chaffee et al. U.S. Patent No. 5,358,840; Delton U.S. Patent No. 5,372,927; Daubendick et al. U.S. Patent No. 5,576,168; Olm et al. Maskasky U.S. Patent No. 5,604,085; Reed et al. U.S. Patent No. 5,604,086; Eshelman et al. U.S. Patent No. 5,612,175;
【0027】Levy他の米国特許第 5,612,177号; Wilson他の米国特許第 5,614,358号; Eshelman他の米国特許第 5,614,359号; Maskaskyの米国特許第 5,620,840号; Wen 他の米国特許第 5,641,618号; Irving他の米国特許第 5,667,954号; Maskaskyの米国特許第 5,667,955号; Maskaskyの米国特許第 5,691,131号; Maskaskyの米国特許第 5,693,459号; Black 他の米国特許第 5,709,988号; Jagannathan 他の米国特許第 5,723,278号; Deaton他の米国特許第 5,726,007号; Irving他の米国特許第 5,728,515号; Bryant他の米国特許第 5,728,517号; Maskaskyの米国特許第 5,733,718号; Jagannathan 他の米国特許第 5,736,312号; Antoniades他の米国特許第 5,750,326号; Brust 他の米国特許第 5,763,151号; および Maskasky他の米国特許第 5,792,602号。Levy et al., U.S. Pat.No. 5,612,177; Wilson et al., U.S. Pat.No. 5,614,358; Eshelman et al., U.S. Pat.No. 5,614,359; Maskasky, U.S. Pat. U.S. Patent 5,667,954; Maskasky U.S. Patent 5,667,955; Maskasky U.S. Patent 5,691,131; Maskasky U.S. Patent 5,693,459; Black et al. U.S. Patent No. 5,726,007; Irving et al. U.S. Patent No. 5,728,515; Bryant et al. U.S. Patent No. 5,728,517; Maskasky U.S. Patent No. 5,733,718; Jagannathan et al. Brust et al., U.S. Patent No. 5,763,151; and Maskasky et al., U.S. Patent No. 5,792,602.
【0028】概して、上記{111}平板状粒子乳剤
は、{111}平板状粒子が全粒子投影面積の50%超、
好ましくは70%超、最適には90%超を占めるものであ
る。{111}平板状粒子が全粒子投影面積の実質的に
すべて(>97%)を占める高臭化物乳剤が上記に引用さ
れている一覧Tの特許において開示されており、具体的
に企図されている。{111}平板状粒子は、好ましく
は 0.3μm未満、もっとも好ましくは 0.2μm未満の平
均厚みを有する。0.07μm未満の厚みを有する平板状粒
子が全粒子投影面積の50%超を占める極薄平板状粒子乳
剤を用いることも具体的に企図されている。In general, the above {111} tabular grain emulsions contain {111} tabular grains having more than 50% of total grain projected area;
It preferably accounts for more than 70%, optimally more than 90%. High bromide emulsions in which {111} tabular grains account for substantially all (> 97%) of the total grain projected area are disclosed and specifically contemplated in the List T patents cited above. . The {111} tabular grains preferably have an average thickness of less than 0.3 μm, most preferably less than 0.2 μm. It is specifically contemplated to use ultrathin tabular grain emulsions in which tabular grains having a thickness of less than 0.07 μm account for greater than 50% of total grain projected area.
【0029】平板状粒子乳剤によって青記録層ユニット
に潜像を形成させる場合は、これらの平板状粒子は上記
の厚み特性を有することができる。しかしながら、これ
らの粒子内での青色光の吸収によって感度を得るのに、
0.50μmに及ぶ厚みを有する平板状粒子が、青記録層ユ
ニットにおける全粒子投影面積の少なくとも50%を占め
ることができることが認められている。When a latent image is formed in the blue recording layer unit by the tabular grain emulsion, these tabular grains can have the above-mentioned thickness characteristics. However, to gain sensitivity by absorbing blue light in these particles,
It has been observed that tabular grains having a thickness of up to 0.50 μm can account for at least 50% of the total grain projected area in the blue recording layer unit.
【0030】高臭化物{111}平板状粒子は、少なく
とも5、好ましくは8を超える平均アスペクト比を有す
るのが好ましい。平均アスペクト比は 100以上の範囲に
わたることがあるけれども、概して12〜60の範囲にあ
る。潜像形成乳剤の平均ECDは概して10μm未満であ
り、低レベルの粒状度を維持するには6μm未満の平均
ECDが特に好ましい。The high bromide {111} tabular grains preferably have an average aspect ratio of at least 5, preferably greater than 8. Average aspect ratios generally range from 12 to 60, though may range over 100 or more. The average ECD of the latent image forming emulsions is generally less than 10 μm, with an average ECD of less than 6 μm being particularly preferred to maintain a low level of granularity.
【0031】潜像形成高臭化物乳剤は化学増感される。
上記に引用されているリサーチディスクロージャー、ア
イテム 38957のIV. Chemical sensitization、並びに上
記一覧Tの特許の化学増感のいずれを用いることもでき
る。硫黄、セレン、および金の増感剤の1種または組み
合わせが一般的に用いられる。さらに、粒子のエピタキ
シャル増感が企図されている。The latent image forming high bromide emulsion is chemically sensitized.
Any of the above cited Research Disclosure , Item 38957, IV. Chemical sensitization, and the chemical sensitizations of the patents in List T above can be used. One or a combination of sulfur, selenium, and gold sensitizers are commonly used. Furthermore, epitaxial sensitization of the grains is contemplated.
【0032】すべての場合において、マイナス青の記録
層ユニット中の潜像形成粒子は分光増感されている。緑
記録層ユニットは、潜像形成粒子の表面に吸着されてい
る緑吸収分光増感色素の1種または組み合わせを含有し
ている。赤記録層ユニットは、潜像形成粒子の表面に吸
着されている赤吸収分光増感色素の1種または組み合わ
せを含有している。青記録層ユニットの潜像形成粒子
は、特に粒子がヨウ化物を含有している場合は、もっぱ
ら本来の青感度に基づくことができる。好ましくは、青
記録層ユニットは、潜像形成粒子の表面に吸着されてい
る青吸収分光増感色素の1種または組み合わせを含有し
ている。分光増感色素および分光増感色素の組み合わせ
は、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957のV.
Spectralsensitization and desensitization, A. Sen
sitizing dyes、並びに一覧Tの特許において開示され
ている形をとることができる。In all cases, the latent image forming particles in the minus blue recording layer unit are spectrally sensitized. The green recording layer unit contains one or a combination of green absorption spectral sensitizing dyes adsorbed on the surface of the latent image forming particles. The red recording layer unit contains one or a combination of red absorption spectral sensitizing dyes adsorbed on the surface of the latent image forming grains. The latent image forming particles of the blue recording layer unit can be based solely on the original blue sensitivity, especially if the particles contain iodide. Preferably, the blue recording layer unit contains one or a combination of blue absorbing spectral sensitizing dyes adsorbed on the surface of the latent image forming grains. Spectral sensitizing dyes and combinations of spectral sensitizing dyes are described in Research Disclosure , Item 38957, V.A.
Spectralsensitization and desensitization, A. Sen
sitizing dyes, as well as those disclosed in the List T patents.
【0033】ハロゲン化銀粒子に加えて、色素画像形成
層ユニットは、像様露光およびカラー処理に続いて画像
色素を生成するための色素画像形成カプラーを含有して
いる。写真要素がカラー印画紙の露光に使用することま
たは見ることのできるリバーサルカラー画像を形成する
ことを目的とするものである場合には、青、緑、および
赤の記録層ユニットは、カップリング時に、それぞれイ
エロー、マゼンタ、およびシアンの画像色素を形成する
色素形成カプラーを含有している。写真要素が走査を目
的とするものである場合には、検査または走査によって
画像色素を識別することができる限り、いずれの好都合
な色相の画像色素を、青、緑、および赤の記録層ユニッ
トのいずれに形成させることもできる。走査を容易にす
るために、各々の画像色素が、別の記録層ユニットのい
ずれの画像色素の半ピーク吸収帯域幅とも重ならない、
少なくとも25nm、好ましくは50nmの半ピーク吸収帯域幅
を示すことが企図されている。色素画像形成カプラー
は、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957のX.
Dye image formers and modifiers, B. Image-dye-for
ming couplers において開示されている種々の形のいず
れをもとることができる。In addition to the silver halide grains, the dye image forming layer unit contains a dye image forming coupler for forming an image dye following imagewise exposure and color processing. If the photographic element is intended to be used for exposure of color photographic paper or to form a reversible color image that can be viewed, the blue, green, and red recording layer units may be And dye-forming couplers that form yellow, magenta, and cyan image dyes, respectively. If the photographic element is intended for scanning, any convenient hue of the image dye can be applied to the blue, green, and red recording layer units as long as the image dye can be identified by inspection or scanning. Any of them can be formed. To facilitate scanning, each image dye does not overlap the half peak absorption bandwidth of any image dye in another recording layer unit;
It is contemplated to exhibit a half peak absorption bandwidth of at least 25 nm, preferably 50 nm. Dye image forming couplers are available from Research Disclosure , Item 38957, X.
Dye image formers and modifiers, B. Image-dye-for
It can take any of the various forms disclosed in the ming couplers.
【0034】上記(I)の青記録層ユニットは、少なく
とも2つの層に分割される。The blue recording layer unit (I) is divided into at least two layers.
【0035】 [0035]
【0036】潜像形成層は、上述のように構成すること
ができる。反射層は、高臭化物平板状粒子を含有してい
る。青色光反射機能を発揮するために、高臭化物平板状
粒子は、画像記録層ユニットについての上述のハロゲン
化銀組成物のいずれの形をとることもできる。さらに、
反射層中のハロゲン化銀粒子には、青吸収色素、特に青
吸収分光増感色素がまったく無い。The latent image forming layer can be constituted as described above. The reflective layer contains high bromide tabular grains. In order to exhibit a blue light reflecting function, the high bromide tabular grains can take any of the above-described silver halide compositions for the image recording layer unit. further,
The silver halide grains in the reflective layer are completely free of blue absorbing dyes, especially blue absorbing spectral sensitizing dyes.
【0037】青色光の反射を促進するために、青色光反
射層は、0.12〜0.15μmの選ばれた厚み範囲を有する平
板状ハロゲン化銀粒子を含有している。この厚み範囲で
は、平板状粒子は、マイナス青の光よりも青色光をはる
かに多く反射する。選ばれた厚み範囲にある平板状粒子
は、15を超える、好ましくは20を超える、もっとも好ま
しくは30を超える平均アスペクト比を示すようにさらに
選択される。従って、これらの粒子の平均ECDは、す
べての場合において 1.8μmを超えている。潜像形成平
板状粒子は10μm以下の平均ECDを有するべきである
ことが一般に教示されている。これは、このレベルを超
えると、粒状度が、すべてではないにしても殆どの像形
成用途に許容不可能なほどに高くなるからである。最大
平均ECDについてのこの制限は、これらの粒子がまっ
たく色素画像を形成させず、ゆえに記録層ユニットにお
ける画像粒状度にまったく影響を及ぼさない場合の反射
層中のハロゲン化銀粒子にはまったくあてはまらない。
従って、選ばれた厚みの平板状粒子の最大ECDは、乳
剤製造に好都合な限界までの範囲にわたることができ
る。例えば、15または20μmにも及ぶ平均ECDが企図
されている。粒子の平均ECDが大きくなるにつれて、
粒子の、縁(例えば、粒子容量の、縁から 0.1μm以内
にある部分)によって占められている部分が少なくな
り、光の透過および反射の鏡面性(specularity) は高く
なる。これは、青およびマイナス青の記録層ユニットに
おける画像鮮鋭度を高めるのに寄与する。In order to promote the reflection of blue light, the blue light reflecting layer contains tabular silver halide grains having a selected thickness range of 0.12 to 0.15 μm. In this thickness range, tabular grains reflect much more blue light than minus blue light. Tabular grains in the selected thickness range are further selected to exhibit an average aspect ratio of greater than 15, preferably greater than 20, and most preferably greater than 30. Therefore, the average ECD of these particles is in all cases above 1.8 μm. It is generally taught that latent image forming tabular grains should have an average ECD of 10 μm or less. This is because beyond this level, the granularity will be unacceptably high for most, if not all, imaging applications. This limitation on the maximum average ECD does not apply at all to the silver halide grains in the reflective layer when these grains do not form any dye image and therefore have no effect on the image granularity in the recording layer unit. .
Thus, the maximum ECD of the selected thickness of tabular grains can range up to the limits convenient for emulsion production. For example, average ECDs as high as 15 or 20 μm are contemplated. As the average ECD of the particles increases,
The particles are less occupied by edges (eg, portions of the particle volume within 0.1 μm of the edges), and the specularity of light transmission and reflection is higher. This contributes to increasing the image sharpness in the blue and minus blue recording layer units.
【0038】選ばれた厚み範囲にある平板状粒子を、非
平板状の、または平板状であるけれども選ばれた厚み範
囲から逸脱した厚みを示すハロゲン化銀粒子と共に存在
させて、反射層に用いることも可能である。例えば、選
ばれた厚み範囲にある平板状粒子が他の粒子といっしょ
に析出させられるハロゲン化銀乳剤を反射層に導入する
ことが可能である。選ばれた厚み範囲にない粒子の存在
により、全体の銀付着量が増加し、反射層の全体として
の効率が低下する。ゆえに、選ばれた厚み範囲にない粒
子の存在を最少化するのが好ましい。好ましくは、選ば
れた厚み範囲にある平板状粒子は、反射層における全粒
子投影面積の70%超、もっとも好ましくは90%超を占め
る。平板状粒子乳剤は、平板状粒子の厚みのばらつきが
非常に小さい状態で、容易に析出させることができるの
で、選ばれた厚み範囲内にある平板状粒子が全粒子投影
面積の99%超を占める平板状粒子乳剤を析出させること
が可能である。The tabular grains in the selected thickness range are present together with silver halide grains which are non-tabular or tabular but exhibit a thickness deviating from the selected thickness range and are used in the reflective layer. It is also possible. For example, a silver halide emulsion in which tabular grains in a selected thickness range are precipitated together with other grains can be introduced into the reflective layer. The presence of particles outside the selected thickness range increases the overall silver coverage and reduces the overall efficiency of the reflective layer. Therefore, it is preferable to minimize the presence of particles outside the selected thickness range. Preferably, tabular grains in the selected thickness range account for more than 70%, most preferably more than 90%, of the total grain projected area in the reflective layer. Tabular grain emulsions can be easily precipitated with very small variations in tabular grain thickness, so that tabular grains within the selected thickness range account for more than 99% of total grain projected area. It is possible to precipitate occupying tabular grain emulsions.
【0039】一覧Tの特許の教示は、反射層において使
用するための平板状粒子乳剤の製造を可能とし、以下の
特許は、高比率の平板状粒子を特に教示している。Sait
o 他の米国特許第 4,797,354号、Tsaur 他の米国特許第
5,147,771号、同'772号、同'773号、同 5,171,659号、
同 5,210,013号、およびAntoniades他の米国特許第 5,2
50,403号。Sutton他の米国特許第 5,334,469号はTsaur
他の教示に基づく改良であり、選ばれた範囲内の平板状
粒子の厚みの選択をさらに示している。The teachings of the List T patents allow for the preparation of tabular grain emulsions for use in reflective layers, and the following patents specifically teach high proportions of tabular grains. Sait
o Other U.S. Pat.No. 4,797,354; Tsaur et al. U.S. Pat.
No. 5,147,771, No. '772, No.' 773, No. 5,171,659,
No. 5,210,013; and Antoniades et al., U.S. Pat.
No. 50,403. U.S. Pat.No. 5,334,469 to Sutton et al.
An improvement based on other teachings, further illustrating the choice of tabular grain thickness within a selected range.
【0040】上述の特性を有する潜像形成粒子を含んで
なる少なくとも1種の粒子群に加えて、青記録層ユニッ
トの潜像形成層は、その潜像形成層内で青色光を散乱さ
せる目的のために提供されたさらなるハロゲン化銀粒子
群を含有していてもよい。このような光散乱粒子は、銀
に対して、好ましくは0.01〜 0.5g/m2 、より好まし
くは0.05〜0.35g/m2 の付着量で塗布される。これら
の光散乱粒子は、潜像形成層中で塗布されたままランダ
ムに配向しており、光の反射または透過と比較して光散
乱を増加させる。これらの粒子は、塗布されたままラン
ダムに配向されたままであることができるいずれの好都
合な従来の結晶形態のものであることもできる。これに
より、平板状粒子乳剤を使用して光散乱粒子を提供する
ことは除外される。平板状、棒状、および他の針状粒子
は、それらの主結晶軸を支持体表面と平行に配向させる
ことがよく認められている。好ましい光散乱粒子は、八
面体状、立方体状、十四面体状、菱形十二面体状、およ
び球状の粒子を含む等軸粒子である。あるいは、これら
の粒子は、非平板状の非等軸粒子、例えば多重双晶粒子
であることができる。比率が小さければ平板状粒子も許
容することができるけれども、光散乱粒子群から排除さ
れているのが好ましい。The latent image forming layer of the blue recording layer unit, in addition to at least one type of particle group containing the latent image forming particles having the above-described characteristics, has the object of scattering blue light in the latent image forming layer. May further contain a group of silver halide grains provided for the above. Such light scattering particles, based on silver, preferably 0.01 to 0.5 g / m 2, and more preferably is applied at a coverage of 0.05~0.35g / m 2. These light scattering particles are randomly oriented as coated in the latent image forming layer and increase light scattering as compared to light reflection or transmission. These particles can be of any convenient conventional crystalline form that can remain randomly oriented as applied. This excludes the use of tabular grain emulsions to provide light scattering grains. It is well recognized that tabular, rod-like, and other needle-like grains have their main crystal axes oriented parallel to the support surface. Preferred light scattering particles are equiaxed particles, including octahedral, cubic, tetradecahedral, rhombic dodecahedral, and spherical particles. Alternatively, these grains can be non-tabular, non-equiaxed grains, for example, multiple twin grains. If the ratio is small, tabular grains can be tolerated, but are preferably excluded from the light scattering particle group.
【0041】光散乱を促進するために、上記粒子が0.05
〜 0.5μm、好ましくは 0.1〜0.35μm、最適には0.15
〜0.25μmの範囲のECDを示すことが企図されてい
る。光散乱粒子を他の粒子と共に共沈させ、塗布するこ
とができる。勿論、望ましいECD範囲から逸脱してい
る粒子の存在を最少化することが可能であり、そうする
ことが好ましい。好ましくは、全体の銀の90%超が、潜
像形成粒子と配合されるべきいずれの乳剤中のいずれの
光散乱粒子においても、望ましいECD範囲にある。実
質的にすべて(99%超)の粒子が望ましいECD範囲内
にある等軸粒子である乳剤を析出させることが可能であ
る。In order to promote light scattering, the particles are 0.05%
~ 0.5 μm, preferably 0.1-0.35 μm, optimally 0.15
It is contemplated to exhibit an ECD in the range of 0.20.25 μm. Light scattering particles can be co-precipitated with other particles and applied. Of course, it is possible and preferred to minimize the presence of grains that deviate from the desired ECD range. Preferably, greater than 90% of the total silver is in the desired ECD range for any light scattering particles in any emulsion to be combined with the latent image forming particles. It is possible to precipitate emulsions in which substantially all (> 99%) of the grains are equiaxed grains within the desired ECD range.
【0042】0.4〜 1.5g/m2 の付着量で塗布され
た、選ばれた厚み範囲にある平板状粒子を含有している
青色光反射層、および0.00〜 0.5g/m2 のランダムに
配向しているハロゲン化銀粒子を含有している最大感度
の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層を用い
て、かなりの青感度の向上を実現することができる。こ
の青色光反射層中の平板状ハロゲン化銀粒子と最大感度
の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層の中のラ
ンダムに配向しているハロゲン化銀粒子との総合コーテ
ィング付着量は、銀に対して少なくとも 0.5g/m2 で
ある。従って、最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を
含有している層の中のランダムに配向している散乱乳剤
粒子が存在しないと、少なくとも 0.5g/m2 の付着量
で塗布された選ばれた厚み範囲にある平板状粒子を青色
光反射層が含有しなければならない。平板状粒子および
ランダムに配向しているハロゲン化銀粒子は、それぞれ
1.5および 0.5g/m2 以下の範囲にわたる付着量で塗
布されることが企図されており、より高いコーティング
付着量も可能であるけれども、非常に特殊な用途にのみ
有効である。A blue light reflecting layer containing tabular grains in a selected thickness range, coated at a coverage of 0.4 to 1.5 g / m 2 , and a random orientation of 0.00 to 0.5 g / m 2 Significant improvements in blue sensitivity can be achieved using a layer containing the highest sensitivity latent image forming silver halide grains containing silver halide grains. The total coating weight of the tabular silver halide grains in the blue light reflecting layer and the randomly oriented silver halide grains in the layer containing the latent image forming silver halide grains having the highest sensitivity is , At least 0.5 g / m 2 with respect to silver. Therefore, in the absence of the randomly oriented scattering emulsion grains in the layer containing the most sensitive latent image forming silver halide grains, selected layers coated with a coverage of at least 0.5 g / m 2 are preferred. The blue light reflecting layer must contain tabular grains in the thickness range described above. Tabular grains and randomly oriented silver halide grains are
It is contemplated that the coatings will be applied over a range of 1.5 and 0.5 g / m 2 or less, and are only useful for very specialized applications, although higher coating coverages are possible.
【0043】反射層中に配置されている粒子および潜像
形成層中の光散乱粒子(存在する場合)並びに潜像形成
層中の潜像形成粒子はすべて上述の組成の高臭化物ハロ
ゲン化銀粒子である。さらに、反射層には、青吸収色
素、特に青吸収分光増感色素がまったく無い。潜像形成
層中の光散乱粒子にも、吸着された青色光吸収色素(例
えば、分光増感色素)が無い。The grains located in the reflective layer and the light scattering grains (if present) in the latent image forming layer and the latent image forming grains in the latent image forming layer are all high bromide silver halide grains having the above-mentioned composition. It is. Furthermore, the reflective layer is completely free of blue absorbing dyes, especially blue absorbing spectral sensitizing dyes. The light scattering particles in the latent image forming layer also have no adsorbed blue light absorbing dye (for example, spectral sensitizing dye).
【0044】青色光反射層中のハロゲン化銀粒子は色素
画像の形成に関与しないのが好ましい。(a)画像色素
形成カプラーが反射層に存在しない場合および/または
(b)反射層中のハロゲン化銀粒子が化学増感されてい
ない場合には、青反射層には潜像はまったく形成されな
い。あるいは、画像色素形成カプラーを導入し、青色光
反射層中のハロゲン化銀粒子を化学増感させることも可
能である。この場合、青色光反射層は、潜像形成に関与
するけれども、青吸収分光増感色素が無いので、低い画
像感度しか示さない。青色光反射層は、すべての場合に
おいて、上にある潜像形成層よりも低感度である。The silver halide grains in the blue light reflecting layer preferably do not participate in the formation of a dye image. No latent image is formed in the blue reflective layer when (a) the image dye-forming coupler is not present in the reflective layer and / or (b) when the silver halide grains in the reflective layer are not chemically sensitized. . Alternatively, it is possible to introduce an image dye-forming coupler to chemically sensitize silver halide grains in the blue light reflecting layer. In this case, although the blue light reflecting layer is involved in latent image formation, it exhibits only low image sensitivity due to the absence of the blue absorption spectral sensitizing dye. The blue light reflective layer is in all cases less sensitive than the overlying latent image forming layer.
【0045】潜像形成層中の光散乱粒子(存在する場
合)には、吸着された青色光吸収色素が無い(例えば、
それらは分光増感されていない)。光散乱粒子にもま
た、化学増感が無くてもよい。潜像形成に関与しない光
散乱粒子を用いることが具体的に企図されている。光散
乱粒子は、それらが潜像形成に関与する場合は、それら
と共に配合される潜像形成粒子よりも低感度であること
が企図されている。光散乱粒子は、すべての場合におい
て、潜像形成粒子より少なくとも1ストップ(0.30log
E)、好ましくは少なくとも2ストップ( 0.6 log E)
低感度である。Light scattering particles (if present) in the latent image forming layer have no adsorbed blue light absorbing dye (for example,
They have not been spectrally sensitized). Light scattering particles may also be free of chemical sensitization. It is specifically contemplated to use light scattering particles that do not participate in latent image formation. Light scattering particles, when they participate in latent image formation, are contemplated to be less sensitive than latent image forming particles formulated with them. The light scattering particles are in all cases at least one stop (0.30 log) greater than the latent image forming particles.
E), preferably at least 2 stops (0.6 log E)
Low sensitivity.
【0046】別の具体的に企図されている形において
は、青記録層ユニットが少なくとも3つの層に分割され
ている。In another specifically contemplated form, the blue recording layer unit is divided into at least three layers.
【0047】 [0047]
【0048】高感度および低感度の潜像形成層は、(I
I)の潜像形成層と同様に構成することができるけれど
も、高感度層と低感度層との感度が異なる点が異なって
いる。光散乱粒子(存在する場合)は、高感度潜像形成
層に閉じこめられているのが好ましい。反射層も潜像形
成に関与する場合には、反射層は低感度潜像形成層より
もさらに低感度である。さらに、低感度潜像形成層を、
感度が異なる2層以上の層に分割することも可能であ
る。感度が異なる2層以上のハロゲン化銀乳剤層をいず
れかの記録層ユニットの内に導入する場合には、感度が
少なくとも 0.3 logEは異なるように、それらを選択す
るのが一般的である。The high-sensitivity and low-sensitivity latent image forming layers are (I
Although it can be constituted in the same manner as the latent image forming layer of I), the difference is that the sensitivity is different between the high-sensitivity layer and the low-sensitivity layer. The light scattering particles (if present) are preferably confined in the sensitive latent image forming layer. When the reflective layer also participates in latent image formation, the reflective layer has a lower sensitivity than the low-sensitivity latent image forming layer. Furthermore, the low-sensitivity latent image forming layer
It is also possible to divide into two or more layers having different sensitivities. When two or more silver halide emulsion layers having different sensitivities are introduced into any one of the recording layer units, they are generally selected so that the sensitivities differ by at least 0.3 logE.
【0049】像形成感度の損失をを殆どまたはまったく
伴わずにコントラストを高めることを目的とする別の形
においては、青記録層ユニットが少なくとも3つの層に
分割されている。In another form intended to increase the contrast with little or no loss of imaging sensitivity, the blue recording layer unit is divided into at least three layers.
【0050】 [0050]
【0051】第1(低感度)および第2(高感度)の潜
像形成層は、第1層中の輻射線感受性ハロゲン化銀粒子
が第2層中の輻射線感受性ハロゲン化銀粒子よりも低い
最大感度を有するという要求条件の下で、上述のように
構成される。従って、第1層および第2層の配置は、記
録層ユニット内のより低感度の潜像形成層の上により高
感度の潜像形成層を塗布するという一般的な方法とは逆
である。従来の、低感度の上に高感度という層配置で
は、より高感度の層は、下にあるより低感度の層より
も、1〜3ストップ高感度の範囲にわたる感度を示す。
これと同じ相対的な感度の関係が本発明のこの態様の実
施においても有用である。しかしながら、第2層の感度
と比較して第1層の感度が幾らかでも低ければ、コント
ラストを高めることが可能であり、この態様の企図の範
囲内である。輻射線感受性乳剤を実質的に最適に(定量
化についてはKofron他の米国特許第 4,439,520号明細書
を参照されたい)化学増感および分光増感させるのが慣
例であるので、第1層中の輻射線感受性ハロゲン化銀粒
子の平均ECDが第2層中の輻射線感受性ハロゲン化銀
粒子の平均ECD未満であるのが好ましい。In the first (low-sensitivity) and second (high-sensitivity) latent image forming layers, the radiation-sensitive silver halide grains in the first layer are smaller than the radiation-sensitive silver halide grains in the second layer. Configured as above, with the requirement of having a low maximum sensitivity. Therefore, the arrangement of the first and second layers is opposite to the general method of applying a higher sensitivity latent image forming layer on a lower sensitivity latent image forming layer in the recording layer unit. In a conventional layer arrangement of low sensitivity over high sensitivity, the more sensitive layers exhibit a sensitivity over the range of one to three stops higher than the underlying less sensitive layers.
This same relative sensitivity relationship is useful in the practice of this aspect of the invention. However, if the sensitivity of the first layer is somewhat lower than the sensitivity of the second layer, it is possible to increase the contrast, which is within the contemplation of this embodiment. It is customary to make the radiation-sensitive emulsion substantially optimal (see Kofron et al., U.S. Pat. No. 4,439,520 for quantification) because it is customary to chemically and spectrally sensitize the emulsion. The average ECD of the radiation-sensitive silver halide grains is preferably less than the average ECD of the radiation-sensitive silver halide grains in the second layer.
【0052】下記の例において示されているように、低
感度の上に高感度というコーティング配置のより低感度
の潜像形成層およびより高感度の潜像形成層の逆転が他
の変化が導入されること無く行われる場合は、コントラ
ストが高まるけれども、像形成感度の大幅な劣化に遭遇
する。逆転層配置を他の2つの特徴と組み合わせると、
像形成感度を殆どまたはまったく犠牲にすること無く、
高度のコントラストが可能となることが発見された。本
発明の逆転層態様の利点を実現するために用いられるこ
れらの他の特徴の1つは、(IV)の第1の潜像形成層の
銀コーティング付着量を 0.7g/m2 (好ましくは 0.6
g/m2 )以下に制限することである。第1層の最少の
銀コーティング付着量は、一般に少なくとも 0.1g/m
2 、好ましくは少なくとも 0.2g/m2 である。本発明
の逆転層態様の利点を実現するために用いられる第2の
他の特徴は、上述の(IV)の反射層である。As shown in the examples below, the reversal of the less sensitive latent image forming layer and the more sensitive latent image forming layer of the coating arrangement of high sensitivity over low sensitivity introduces other changes. If performed without this, a significant degradation in imaging sensitivity is encountered, although the contrast is increased. Combining the inversion layer arrangement with the other two features,
With little or no sacrifice in imaging sensitivity
It has been discovered that a high degree of contrast is possible. One of these other features used to realize the advantages of the inversion layer embodiment of the present invention is that the first latent image forming layer of (IV) has a silver coating coverage of 0.7 g / m 2 (preferably 0.6
g / m 2 ). The minimum silver coating coverage of the first layer is generally at least 0.1 g / m
2 , preferably at least 0.2 g / m 2 . A second other feature used to realize the advantages of the inversion layer embodiment of the present invention is the above-mentioned (IV) reflection layer.
【0053】望まれる場合には、第1(低感度)潜像形
成層を、共に上述の第1層の要求条件を満足する2つ以
上の層に分割することができる。同様に、望まれる場合
には、第2(高感度)潜像形成層を、共に上述の第2層
の要求条件を満足する2つ以上の層に分割することがで
きる。望まれる場合には、第3潜像形成層を反射層の下
に配置することができる。反射層が画像色素を生成しな
い場合、第3層は、青記録層ユニットの露出のラチチュ
ードを拡大するのに有用である。第3層は、それが「三
重塗布」層ユニット(すなわち、高感度、中間度、およ
び低感度の乳剤層を有する層ユニット)の低感度乳剤層
に見られるいずれの好都合な銀コーティング付着量を有
することもできることを除き、第1層および第2層と同
様に構成することができる。一般には、第3層は、第1
の潜像形成層ユニットよりも少なくとも1ストップ(概
して1〜3ストップ)低い感度を示す。If desired, the first (low-sensitivity) latent image forming layer can be divided into two or more layers, both satisfying the requirements of the first layer described above. Similarly, if desired, the second (high sensitivity) latent image forming layer can be split into two or more layers that both satisfy the requirements for the second layer described above. If desired, a third latent imaging layer can be located below the reflective layer. If the reflective layer does not produce image dye, the third layer is useful for expanding the exposure latitude of the blue recording layer unit. The third layer has any convenient silver coating coverage found in the slow emulsion layer of the "triple coat" layer unit (i.e., the layer unit having the fast, medium, and slow emulsion layers). It can be configured similarly to the first layer and the second layer except that it can also have. Generally, the third layer is the first layer
At least one stop (generally 1 to 3 stops) lower than that of the latent image forming layer unit.
【0054】カラー写真要素(I)の他の特徴は、いず
れの好都合な従来の形をとることもできる。ハロゲン化
銀粒子および画像色素形成カプラーに加えて、青、緑、
および赤の記録層ユニット並びにカラー写真要素の他の
すべての処理溶液透過性層(例えば要素(I)において
示されている保護オーバーコートおよびハレーション防
止層ユニット)は、処理溶液透過性ベヒクル、概して親
水性コロイド(例えばゼラチンまたはゼラチン誘導
体)、並びにベヒクル増量剤および硬膜剤(これらの例
は、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957のI
I. Vehicles, vehicle extenders, vehicle-like adden
da and vehicle related addenda に列挙されている。
潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層は、カブリ
防止剤および/または安定剤、例えばリサーチディスク
ロージャー、アイテム 38957のVII. Antifoggants and
stabilizers に列挙されているものを通常含有してい
る。色素画像形成層は、色素画像形成カプラーに加え
て、他の色素画像向上添加剤、例えばX. Dye image for
mers and modifiersのセクションC、D、およびEに要
約されている画像色素改質剤、色相改質剤および/また
は安定剤、並びにカプラーおよび関連する疎水性添加剤
を分散させるための溶媒を含有することができる。リサ
ーチディスクロージャー、アイテム 38957のXII. Featu
res applicable only tocolor negative において説明
されているように、ネガ型写真フィルムには、色素形成
カラードカプラー、例えばマスキングカプラーが一般的
に導入されている。Other features of color photographic element (I) can take any convenient conventional form. In addition to silver halide grains and image dye-forming couplers, blue, green,
And the red recording layer unit and all other processing solution permeable layers of the color photographic element (eg, the protective overcoat and antihalation layer unit shown in Element (I)) are processing solution permeable vehicles, generally hydrophilic Sex colloids (eg, gelatin or gelatin derivatives), and vehicle extenders and hardeners (examples of which are described in Research Disclosure , Item 38957 I)
I. Vehicles, vehicle extenders, vehicle-like adden
Listed in da and vehicle related addenda.
The layer containing the latent image forming silver halide grains may be an antifoggant and / or a stabilizer, such as a research disc.
Roger , item 38957, VII. Antifoggants and
It usually contains those listed in stabilizers. The dye image-forming layer contains, in addition to the dye image-forming coupler, other dye image-enhancing additives such as X. Dye image for
Contains image dye modifiers, hue modifiers and / or stabilizers, as summarized in Sections C, D, and E of the mers and modifiers, and solvents for dispersing the couplers and associated hydrophobic additives. be able to. Lisa
Over Ji Disclosure, item 38957 XII. Featu
As explained in res applicable only to color negative, negative-working photographic films generally incorporate dye-forming colored couplers, such as masking couplers.
【0055】要素(I)に示されているハレーション防
止層ユニットは必須ではないけれども、画像鮮鋭度を改
良するのに非常に好ましい。ハレーション防止層ユニッ
トは、赤記録層ユニットと透明フィルム支持体との間に
塗布することができ、あるいは透明フィルム支持体の裏
面に塗布することもできる。塗布を促進するためのベヒ
クルに加えて、ハレーション防止層は、処理時に脱色
(色抜き)される光吸収材料(概して色素)を含有して
いる(これらの要約は、リサーチディスクロージャー、
アイテム 38957のVIII. Absorbing and scattering mat
erials、B. Absorbing materialsおよびC. Dischargeに
提供されている)。The antihalation layer unit shown in element (I) is not essential, but is highly preferred for improving image sharpness. The antihalation layer unit can be applied between the red recording layer unit and the transparent film support, or can be applied to the back surface of the transparent film support. In addition to the vehicle to facilitate application, the antihalation layer contains a light absorbing material (generally a pigment) that decolorizes (decolorizes) during processing (these summaries are Research Disclosure ,
Item 38957, VIII. Absorbing and scattering mat
erials, B. Absorbing materials and C. Discharge).
【0056】保護オーバーコートは必須ではないけれど
も、青記録層ユニットに物理的保護を提供するのに非常
に好ましい。そのもっとも単純な形では、保護オーバー
コートは上述のタイプの親水性ベヒクルを含有している
単一層からなることができる。保護オーバーコートは、
コーティング助剤、可塑剤および滑剤、帯電防止剤およ
び艶消し剤を含むのに好都合な場所である(これらの要
約は、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957の
IX. Coating and physical property modifying addend
a に提供されている)。さらに、リサーチディスクロー
ジャー、アイテム 38957のUV dyes/optical brightener
s/luminescent dyesにおいて説明されているように、紫
外線吸収剤が保護オーバーコートに配置されることが多
い。保護オーバーコートが2つの層に分割され、これら
の層の間に上記添加剤が配置されることが多い。表面特
性改質添加剤を含有している支持体の裏面に、保護オー
バーコートに類似の層を配置するのも一般的な方法であ
る。ハレーション防止層を支持体の裏面に塗布する場
合、この層に表面改質添加剤を導入するのが通常であ
る。Although a protective overcoat is not required, it is highly preferred to provide physical protection to the blue recording layer unit. In its simplest form, the protective overcoat can consist of a single layer containing a hydrophilic vehicle of the type described above. The protective overcoat is
A convenient place to include coating aids, plasticizers and lubricants, antistatics and matting agents (a summary of these can be found in Research Disclosure , Item 38957).
IX. Coating and physical property modifying addend
a)). In addition, Research Disclosure
Jar , item 38957 UV dyes / optical brightener
As described in s / luminescent dyes, UV absorbers are often placed on protective overcoats. Often, the protective overcoat is divided into two layers, with the additives located between these layers. It is also common practice to place a layer similar to a protective overcoat on the backside of a support containing surface property modifying additives. When the antihalation layer is applied to the back side of the support, it is usual to introduce a surface modification additive into this layer.
【0057】青、緑、および赤の記録層ユニットの色汚
染を防止するには、これらの層ユニットに酸化現像主薬
掃去剤(汚染防止剤としても知られている)を導入し
て、酸化された発色現像主薬が1つの層ユニットから隣
接する層ユニットへと移動するのを防ぐのが一般的な方
法である。好ましくは、酸化された発色現像主薬は、こ
れらの層ユニットの界面のところの別個の層(上記
(I)には示されていない)に配置されている。汚染防
止剤は、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957
のD. Hue modifiers/stabilizationの段落(2)に要約
されている。To prevent color contamination of the blue, green and red recording layer units, an oxidized developing agent scavenger (also known as a stain inhibitor) is introduced into these layer units to prevent oxidation. It is a common practice to prevent the transferred color developing agent from migrating from one layer unit to an adjacent layer unit. Preferably, the oxidized color developing agent is located in a separate layer (not shown in (I) above) at the interface of these layer units. Pollution control agent, Research Disclosure , Item 38957
D. Hue modifiers / stabilization, paragraph (2).
【0058】青記録層ユニット中の潜像形成粒子と隣接
する層ユニットとの間の層に、処理溶液脱色性イエロー
色素またはカレーレア銀などの青フィルター材料を配置
することもまた好ましい。これらのフィルター材料もま
た、リサーチディスクロージャー、アイテム 38957のVI
II. Absorbing and scattering materials、B. Absorbi
ng materialsおよびC. Dischargeに開示されている。It is also preferred that a blue filter material such as a processing solution bleachable yellow dye or silver curryare be disposed in the layer between the latent image forming particles in the blue recording layer unit and the adjacent layer unit. These filter materials are also available in Research Disclosure , Item 38957 VI
II. Absorbing and scattering materials, B. Absorbi
ng materials and C. Discharge.
【0059】反射層は、汚染防止剤を配置するのに好都
合で好ましい場所であることが具体的に確認されてい
る。従って、反射層を複数の機能を発揮するように構成
して、カラーフィルム構成に必要とされる層の総数が増
えるのを避けることができる。It has been specifically identified that the reflective layer is a convenient and preferred location for the placement of the stain inhibitor. Therefore, it is possible to configure the reflective layer so as to exhibit a plurality of functions, thereby avoiding an increase in the total number of layers required for forming the color film.
【0060】透明フィルム支持体は、いずれの好都合な
従来の形をとることもできる。フィルム支持体には親水
性コロイド層の接着性を改良するためにフィルム上に配
置される下引き層も含まれると一般に理解されている。
従来の透明フィルム支持体の特性は、リサーチディスク
ロージャー、アイテム 38957のXV. Supportsの(2)、
(3)、(4)、(7)、(8)、および(9)に要約
されている。The transparent film support can take any convenient conventional form. It is generally understood that film supports also include a subbing layer disposed on the film to improve the adhesion of the hydrophilic colloid layer.
Characteristics of the conventional transparent film supports, Research disk
Roger , item 38957 XV. Supports (2),
These are summarized in (3), (4), (7), (8), and (9).
【0061】カラー写真フィルムが、画像を読み取る
か、または露光もしくは処理の助けとすべく製造時に組
み込まれた情報を読み取るか、のいずれかのために走査
されることを目的とする場合、それらは、リサーチディ
スクロージャー、アイテム 38957のXIV. Scan facilita
ting features によって説明されているものなどの特徴
を含有することができる。カラーフィルムに磁気記録層
を導入する場合、それはフィルム支持体の裏面に配置さ
れるのが好ましい。When color photographic films are intended to be scanned for either reading an image or reading information incorporated at the time of manufacture to aid in exposure or processing, they are: , Research Day
Scan facilita , closure , item 38957 XIV.
Features may be included, such as those described by ting features. If a magnetic recording layer is introduced into the color film, it is preferably located on the back side of the film support.
【0062】本発明のカラーフィルムは、写真被写体の
可視光画像を捕らえるのに使用されるカメラにおける使
用が具体的に企図されている。露光は、高強度短時間露
光から低強度長時間露光までの範囲にわたることができ
る。本発明は青感度を高める能力を提供するので、より
低い照明でのより短い露光が具体的に企図されている。
例えば、本発明は、 200より高い、好ましくは 400より
高い、最適には1000より高いISO等級を有するカラー
フィルムの製造に特に適している。これらのカラーフィ
ルムは、繰り返し使用を目的とするカメラまたは使用回
数が制限されているカメラ(例えばシングルユースカメ
ラ)において用いることができる。使用回数が制限され
ているカメラの企図されている特徴は、リサーチディス
クロージャー、アイテム 38957のXVI. Exposure の
(2)に開示されている。The color films of the present invention are specifically contemplated for use in cameras used to capture visible light images of photographic subjects. Exposure can range from high intensity short exposure to low intensity long exposure. Since the present invention provides the ability to increase blue sensitivity, shorter exposures with lower illumination are specifically contemplated.
For example, the present invention is particularly suitable for the production of color films having an ISO rating higher than 200, preferably higher than 400 and optimally higher than 1000. These color films can be used in a camera intended for repeated use or a camera whose use frequency is limited (for example, a single use camera). A contemplated feature of cameras with a limited number of uses is the research display.
Closure , Item 38957, disclosed in (2) of XVI. Exposure.
【0063】一度像様露光されると、本発明のカラー写
真フィルムは、いずれの好都合な従来の手法でも処理し
て、記録層ユニット中の潜像に対応しているか、または
これらの潜像に対して反転している色素画像を生じさせ
ることができる。もっとも一般的には、単色カラー現像
工程に付された際にカラーネガティブ色素画像を生成す
る記録層ユニットにネガ型乳剤が導入される。記録層ユ
ニットにおいて直接陽画乳剤に置き換えた場合には、単
色カラー現像工程により、ポジティブ色素画像、すなわ
ち撮影された被写体の再現が生ずる。記録層ユニットに
ネガ型乳剤を導入する場合には、リバーサル処理(黒白
現像に続いてカラー現像を行う)により、ポジティブ色
素画像を生じさせることが可能である。従来のカラー処
理システムの説明は、リサーチディスクロージャー、ア
イテム 38957のXVIII. Chemicaldevelopment systems
、B. Color-specific processing systemsによって提
供されている。Once imagewise exposed, the color photographic films of the present invention can be processed in any convenient conventional manner to correspond to the latent images in the recording layer unit, or to produce these latent images. On the other hand, an inverted dye image can be produced. Most commonly, a negative emulsion is introduced into a recording layer unit that produces a color negative dye image when subjected to a single color development step. When the recording layer unit is directly replaced with the positive emulsion, a positive color image, that is, reproduction of a photographed object is generated by a single color developing process. When a negative emulsion is introduced into the recording layer unit, a positive dye image can be generated by reversal processing (color development is performed following black-and-white development). A description of conventional color processing systems can be found in Research Disclosure , Item 38957, XVIII. Chemical development systems.
B. Color-specific processing systems.
【0064】特に好ましい処理システムは、Kodak Flex
icolorTM C-41 法である。米国特許第 5,914,225号、同
5,935,767号、および同 5,902,721号の各明細書によっ
て説明されているように、上記カラーフィルムおよび上
記方法に改良を施して、改良された結果を2分未満の現
像時間で可能とすることが具体的に企図されている。A particularly preferred processing system is Kodak Flex
icolor TM C-41 method. U.S. Patent No. 5,914,225,
As described by US Pat. Nos. 5,935,767 and 5,902,721, the color film and the method may be modified to enable improved results with less than 2 minutes development time. Is contemplated.
【0065】カラー写真要素(I)および青記録層ユニ
ットの前述の考察は、青、緑、および赤の記録層ユニッ
トの各々が単一の潜像形成乳剤層を含有している場合に
は、さらなる詳述をまったく必要としない。要素(I)
においては、緑および赤の記録層ユニットは各々が、感
度が異なる2つ、3つ、またはそれ以上の乳剤層を含有
することができる。最大感度の粒子を含有している乳剤
層が記録層ユニットのその乳剤層以外の乳剤層よりも上
に塗布されている場合、それらの乳剤が単一層に配合さ
れている場合よりも高い感度が実現される。最大感度の
粒子を含有している乳剤層が記録層ユニットのその乳剤
層以外の乳剤層よりも下に塗布されている場合、それら
の乳剤が単一層に配合されている場合よりも高いコント
ラストが実現される。The foregoing discussion of the color photographic element (I) and the blue recording layer unit suggests that if each of the blue, green, and red recording layer units contains a single latent image forming emulsion layer, No further elaboration is required. Element (I)
In, each of the green and red recording layer units can contain two, three, or more emulsion layers with different sensitivities. When the emulsion layer containing the most sensitive grains is coated above the other emulsion layers of the recording layer unit, a higher speed than when those emulsions are incorporated in a single layer is obtained. Is achieved. When the emulsion layer containing the most sensitive grains is coated below the other emulsion layers of the recording layer unit, higher contrast is obtained than when the emulsions are incorporated in a single layer. Is achieved.
【0066】本発明のカラー写真要素において、最大感
度の粒子を含有している乳剤層、すなわち最高感度の乳
剤層の直下に反射層を塗布することが具体的に企図され
ている。1つ以上のさらなる潜像形成乳剤層を青記録層
ユニットに配置する場合は、それらを反射層の下に塗布
してもよい。反射層は、いずれかの下にある青記録層
(複数であってもよい)を露光させることができたかも
しれない青色光の幾らかを反射して戻すであろうけれど
も、それでもなお、下にある青記録層(複数であっても
よい)を露光させるのに十分な青色光が反射層を通過す
る。In the color photographic elements of the present invention, it is specifically contemplated to coat the reflective layer directly below the emulsion layer containing the fastest grains, ie, the fastest emulsion layer. If one or more further latent image forming emulsion layers are arranged in the blue recording layer unit, they may be coated below the reflective layer. The reflective layer will reflect back some of the blue light that may have been able to expose any underlying blue recording layer (s), but nonetheless, Sufficient blue light to pass through the reflective layer to expose the blue recording layer (s) at the right.
【0067】赤記録層ユニットよりも緑記録層ユニット
の方を露光輻射線の源のより近くに配置するのが一般的
な方法であるけれども、要素(I)における緑および赤
の層ユニットの位置を入れ替えることができる。単一の
要素内に同じ色相の露光を記録するための2つ以上の記
録層ユニットを提供することも可能である。Although it is common practice to place the green recording layer unit closer to the source of the exposing radiation than the red recording layer unit, the location of the green and red layer units in element (I) Can be replaced. It is also possible to provide more than one recording layer unit for recording exposures of the same hue in a single element.
【0068】例えば、より高感度およびより低感度の赤
および緑の記録層を単一のカラー写真要素に導入する場
合に好ましい層配置を以下に表す。For example, the preferred layer arrangements where the more sensitive and less sensitive red and green recording layers are incorporated into a single color photographic element are shown below.
【0069】 [0069]
【0070】さらにもう1つの代替の配置を以下に図解
する。[0070] Yet another alternative arrangement is illustrated below.
【0071】 [0071]
【0072】カラー写真要素(VI)において、高感度青
記録層ユニットは上述のように構成される。低感度青記
録層ユニットもまた上述のように構成することもできる
し、または反射層を省くこともできる。要素(VI)にお
いては、青フィルターはあるまじきことに低感度青記録
層ユニットの露光量を減少させるので、青フィルターを
まったく用いずに、高感度緑記録層ユニットおよび高感
度赤記録層ユニットを青色光露光から保護している。し
かしながら、青フィルター材料を、低感度青記録層ユニ
ットと低感度緑記録層ユニットとの間に配置することも
可能である。この層配置では高感度緑露光記録および高
感度赤露光記録の青色光汚染が幾分かは起こるけれど
も、大部分の画像色素を低感度緑記録層ユニットおよび
低感度赤記録層ユニットにおいて形成させることによ
り、緑露光記録および赤露光記録の青色光汚染を最少化
することができる。In the color photographic element (VI), the high-sensitivity blue recording layer unit is constituted as described above. The slow blue recording layer unit can also be constructed as described above, or the reflective layer can be omitted. In element (VI), the blue filter will indeed reduce the exposure of the low-sensitivity blue recording layer unit, so that the high-sensitivity green recording layer unit and the high-sensitivity red recording layer unit can be used without using the blue filter at all. Protected from blue light exposure. However, it is also possible to arrange the blue filter material between the slow blue recording layer unit and the slow green recording layer unit. Most of the image dyes are formed in the low-sensitivity green recording layer unit and the low-sensitivity red recording layer unit, though this layer arrangement causes some blue light contamination of the high-sensitivity green exposure record and the high-sensitivity red exposure record. Thereby, blue light contamination of the green exposure record and the red exposure record can be minimized.
【0073】要素(V)および(VI)は高感度および低
感度の記録層ユニットを有する「二重塗布」ユニットと
して上記に示され、説明されているけれども、類似の構
成によって、要素(V)および(VI)を改良して、「三
重塗布」ユニットを含ませることができる。1つ(Vの
変形)または3つ(VIの変形)の青記録層ユニット、3
つの緑記録層ユニット、および3つの赤記録層ユニット
を組み合わせることもまた企図されている。Although elements (V) and (VI) are shown and described above as "double coated" units having high and low sensitivity recording layer units, by analogous construction element (V) And (VI) can be modified to include a "triple coat" unit. 1 (V variant) or 3 (VI variant) blue recording layer units, 3
It is also contemplated to combine one green recording layer unit and three red recording layer units.
【0074】[0074]
【実施例】以下の具体的な態様を参照することによっ
て、本発明をよりよく理解することができる。構成成分
のコーティング付着量(括弧内)はg/m2 の単位で報
告する。ハロゲン化銀のコーティング付着量は銀の質量
に基づくものである。添え字Eは本発明の要求条件を満
足する要素を示し、添え字Cは比較用の要素を示す。The present invention can be better understood with reference to the following specific embodiments. Component coating coverages (in parentheses) are reported in units of g / m 2 . Silver halide coating coverage is based on silver mass. The suffix E indicates an element satisfying the requirements of the present invention, and the suffix C indicates an element for comparison.
【0075】[0075]
【化1】 Embedded image
【0076】[0076]
【化2】 Embedded image
【0077】[0077]
【化3】 Embedded image
【0078】[0078]
【化4】 Embedded image
【0079】[0079]
【化5】 Embedded image
【0080】[0080]
【化6】 Embedded image
【0081】カラー要素 層3Bの組成のみを変化させて、一連のカラー写真要素
1〜10を構成した。比較用要素1Cにおいては、反射
層3Bを省いた。それ以外の要素においては、層3Bに
はゼラチン( 1.077)およびOxDS-1(0.0154)を含有さ
せ、反射粒子サイズの選択およびコーティング付着量は
下記の表IおよびIAに報告されているものとした。層
3B中の粒子は、各々の場合において、望ましい厚みの
平板状粒子が全粒子投影面積の99.9%を占めている臭化
銀平板状粒子とした。これらの要素を、ゼラチン含有層
のすべてを通して均一に分布しているビス (ビニルスル
ホニル) メタン硬膜剤(0.27)で硬化させた。カブリ防
止剤4-ヒドロキシ -6-メチル-1,3,3a,7-テトラアザイン
デンを用い、また、これらの要素には、要素によって異
ならない、色素画像形成に関与しない他の従来の添加
剤、例えば界面活性剤、高沸点溶媒、コーティング助
剤、金属イオン封鎖剤、滑剤、艶消しビーズ、および色
味色素を含有させた。Color Elements A series of color photographic elements 1-10 were constructed with only the composition of layer 3B being varied. In the comparative element 1C, the reflective layer 3B was omitted. In the other elements, Layer 3B contained gelatin (1.077) and OxDS-1 (0.0154), and the choice of reflective particle size and coating coverage was as reported in Tables I and IA below. . The grains in Layer 3B were silver bromide tabular grains in each case where tabular grains of the desired thickness accounted for 99.9% of the total grain projected area. These elements were hardened with bis (vinylsulfonyl) methane hardener (0.27) which was evenly distributed throughout all of the gelatin containing layers. The antifoggant 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetraazaindene is used, and these elements contain other conventional additives which do not vary from element to element and do not participate in dye image formation. For example, surfactants, high boiling solvents, coating aids, sequestering agents, lubricants, matte beads, and tint dyes.
【0082】層1(保護オーバーコート層):ゼラチン
( 0.871)。Layer 1 (protective overcoat layer): gelatin (0.871).
【0083】層2(UVフィルター層):臭化銀リップ
マン乳剤( 0.215)、UV-1( 0.114)およびUV-2( 0.0
22)、並びにゼラチン( 0.860)。Layer 2 (UV filter layer): silver bromide Lippmann emulsion (0.215), UV-1 (0.114) and UV-2 (0.0
22), and gelatin (0.860).
【0084】層3(高感度イエロー層):全Agに対す
るIが9モル%で、ECDが2μmの青感性( BSD-1に
よる)ヨウ臭化銀非平板状乳剤(1.72)、YC-1( 0.08
8)、YC-2( 0.234)、ゼラチン( 2.0)。Layer 3 (high-sensitivity yellow layer): Blue-sensitive (by BSD-1) silver iodobromide non-tabular emulsion (1.72) having an ICD of 9 mol% and an ECD of 2 μm, based on the total Ag, YC-1 ( 0.08
8), YC-2 (0.234), gelatin (2.0).
【0085】層3B(反射層):表IおよびIAに示さ
れている粒子。Layer 3B (reflective layer): particles shown in Tables I and IA.
【0086】層4(低感度イエロー層):2種の青感性
(すべて BSD-1による)平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤、
(i)全Agに対するIが 1.3モル%で、ECDが 2.7
μm×tが0.13μmのもの( 0.484)と、(ii)全Ag
に対するIが 1.3モル%で、ECDが 1.6μm×tが0.
13μmのもの( 0.323)との配合物、イエロー色素形成
カプラーYC-1( 0.464)、YC-2( 0.099)、IR-1( 0.0
42)、およびゼラチン(1.58)。Layer 4 (low sensitivity yellow layer): two types of blue-sensitive (all according to BSD-1) tabular grain silver iodobromide emulsion,
(I) 1.3 mol% of I based on total Ag and ECD of 2.7 mol%
μm × t is 0.13 μm (0.484) and (ii) total Ag
Is 1.3 mol%, and ECD is 1.6 μm × t
Formulation with 13 μm (0.323), yellow dye-forming couplers YC-1 (0.464), YC-2 (0.099), IR-1 (0.0
42), and gelatin (1.58).
【0087】層5(イエローフィルター層): YFD-1
( 0.151)、 YFD-2( 0.043)、OxDS-1( 0.108)、お
よびゼラチン( 0.645)。Layer 5 (Yellow filter layer): YFD-1
(0.151), YFD-2 (0.043), OxDS-1 (0.108), and gelatin (0.645).
【0088】層6(高感度マゼンタ層):Agに対する
ヨウ化物が4モル%で、ECDが 3.4μm×tが0.11μ
mの緑感性( GSD-1と GSD-2との混合物による)平板状
粒子ヨウ臭化銀乳剤( 1.032)、マゼンタ色素形成カプ
ラーMC-1( 0.088)、MC-2(0.011)、MC-3( 0.00
3)、マスキングカプラーMM-1( 0.022)、およびゼラ
チン(1.25)。Layer 6 (high-sensitivity magenta layer): 4 mol% of iodide based on Ag, ECD of 3.4 μm × t of 0.11 μm
m green sensitivity (by mixture of GSD-1 and GSD-2) tabular grain silver iodobromide emulsion (1.032), magenta dye-forming coupler MC-1 (0.088), MC-2 (0.011), MC-3 (0.00
3), masking coupler MM-1 (0.022), and gelatin (1.25).
【0089】層7(中感度マゼンタ層):Agに対する
ヨウ化物が 4.5モル%で、ECDが1.2μm×tが0.14
μmの緑感性( GSD-1と GSD-2との混合物による)ヨウ
臭化銀平板状粒子乳剤(1.28)、マゼンタ色素形成カプ
ラーMC-2( 0.074)、MC-3(0.022)、MC-4( 0.10
6)、マスキングカプラーMM-1( 0.048)、IR-2( 0.01
0)、およびゼラチン(1.42)。Layer 7 (middle magenta layer): 4.5 mol% of iodide based on Ag, ECD of 1.2 μm × t of 0.14
μm green-sensitive (by mixture of GSD-1 and GSD-2) silver iodobromide tabular grain emulsion (1.28), magenta dye-forming coupler MC-2 (0.074), MC-3 (0.022), MC-4 (0.10
6), Masking coupler MM-1 (0.048), IR-2 (0.01
0), and gelatin (1.42).
【0090】層8(低感度マゼンタ層):Agに対する
ヨウ化物が 0.3モル%で、ECDが0.7μm×tが0.14
μmの緑感性( GSD-1と GSD-2との混合物による)ヨウ
臭化銀平板状粒子乳剤( 0.484)、マゼンタ色素形成カ
プラーMC-2( 0.069)、MC-3( 0.021)、MC-4( 0.09
9)、マスキングカプラーMM-1( 0.086)、およびゼラ
チン( 0.914)。Layer 8 (low-sensitivity magenta layer): 0.3 mol% of iodide based on Ag, ECD of 0.7 μm × t of 0.14
μm green sensitivity (by mixture of GSD-1 and GSD-2) silver iodobromide tabular grain emulsion (0.484), magenta dye-forming coupler MC-2 (0.069), MC-3 (0.021), MC-4 (0.09
9), masking coupler MM-1 (0.086), and gelatin (0.914).
【0091】層9(中間層):OxDS-1( 0.110)および
ゼラチン(1.08)。Layer 9 (interlayer): OxDS-1 (0.110) and gelatin (1.08).
【0092】層10(高感度シアン層):2種の赤感性
( RSD-1と RSD-2との混合物による)ヨウ臭化銀平板状
粒子乳剤、(i)Agに対するIが 4.0モル%で、EC
Dが3.0μm×tが0.12μmのもの( 0.634)と、(i
i)Agに対するIが 4.5モル%で、ECDが 1.3μm
×tが0.14μmのもの( 0.333)との配合物、シアン色
素形成カプラーCC-1( 0.060)、イエロー色素形成カプ
ラーYC-2( 0.022)、マスキングカプラーCM-1( 0.02
7)、漂白促進剤放出カプラー B-1( 0.044)、および
ゼラチン( 0.882)。Layer 10 (high speed cyan layer): Two red-sensitive (by a mixture of RSD-1 and RSD-2) silver iodobromide tabular grain emulsions, (i) 4.0% by mole of I to Ag , EC
D is 3.0 μm × t is 0.12 μm (0.634) and (i
i) I based on Ag is 4.5 mol% and ECD is 1.3 μm
Xt is 0.14 μm (0.333), cyan dye-forming coupler CC-1 (0.060), yellow dye-forming coupler YC-2 (0.022), masking coupler CM-1 (0.02)
7), bleach accelerator releasing coupler B-1 (0.044), and gelatin (0.882).
【0093】層11(低感度シアン層):2種の赤感性
(すべて RSD-1と RSD-2との混合物による)ヨウ臭化銀
平板状粒子乳剤、(i)Agに対するIが 4.5モル%
で、ECDが 1.3μm×tが0.14μmのもの( 0.950)
と、(ii)Agに対するIが 3.5モル%で、ECDが
1.0μm×tが0.11μmのもの( 0.674)との配合物、
シアン色素形成カプラーCC-1( 0.409)、イエロー色素
形成カプラーYC-2( 0.022)、マスキングカプラーCM-1
( 0.011)、漂白促進剤放出カプラー B-1( 0.065)、
IR-3( 0.017)、IR-4( 0.026)、およびゼラチン(1.
72)。Layer 11 (low sensitivity cyan layer): two red-sensitive silver iodobromide tabular grain emulsions (all from mixtures of RSD-1 and RSD-2), (i) 4.5 mol% I to Ag
Where ECD is 1.3 μm × t is 0.14 μm (0.950)
And (ii) I to 3.5 mol% of Ag and ECD
A compound with 1.0 μm × t of 0.11 μm (0.674),
Cyan dye-forming coupler CC-1 (0.409), yellow dye-forming coupler YC-2 (0.022), masking coupler CM-1
(0.011), bleach accelerator releasing coupler B-1 (0.065),
IR-3 (0.017), IR-4 (0.026), and gelatin (1.
72).
【0094】支持体:カーボンブラックの裏面層を有す
る三酢酸セルロース。Support: cellulose triacetate having a back layer of carbon black.
【0095】性能比較 青、緑、および赤の色記録の各々について、濃度(D)
対露光量(log E)の特性曲線をプロットすることがで
きるように、上記要素に同一の階段状露光を受けさせ
た。露光させた要素を、 British Journal of Photogra
phy Annual, 1988, pp. 196-198 に記載されているKoda
k FlexicolorTM C-41 カラーネガティブ法で処理した。Performance Comparison Density (D) for each of the blue, green, and red color records
The above elements were subjected to the same stepwise exposure so that a characteristic curve of exposure to light (log E) could be plotted. Exposure to the British Journal of Photogra
phy Annual , 1988, pp. 196-198.
k Processed by Flexicolor ™ C-41 color negative method.
【0096】青の色素画像を分析し、感度(相対log 単
位で下記に報告した。感度における0.01 log Eの違いは
1相対log 感度単位に等しい)について比較した。感度
は、足濃度Ds において測定した(Ds からDmin を差
し引いたものは、Ds と、Ds から 0.6 log E離れた特
性曲線上の点D' との間に引かれた線の勾配の20%に等
しい)。The blue dye images were analyzed and compared for sensitivity (reported below in relative log units; a difference of 0.01 log E in sensitivity equals one relative log sensitivity unit). Sensitivity was measured at the foot density Ds (Ds minus Dmin is 20% of the slope of the line drawn between Ds and the point D 'on the characteristic curve 0.6 log E away from Ds. equal).
【0097】鮮鋭度の差はCMT(カスケード式変調伝
達(cascaded modulation transfer))単位で報告する。
CMTの基礎となる方程式は、James のThe Theory of
thePhotographic Process, 4th Ed., Macmillan, New Y
ork, 1977, p. 629に報告されており、より定性的な説
明は、KellerのScience and Technology of Photograph
y, VCH, New York, 1993の 175頁から始まる表題Modula
tion Transfer Functionのの下に提供されている。負の
CMT差は鮮鋭度の損失を示す。The sharpness difference is reported in CMT (cascaded modulation transfer) units.
The equations underlying the CMT are based on James' Theory of
thePhotographic Process , 4th Ed., Macmillan, New Y
ork, 1977, p. 629, and a more qualitative explanation can be found in Keller's Science and Technology of Photograph.
Title Modula starting on page 175 of y, VCH, New York, 1993
It is provided under tion Transfer Function. Negative CMT differences indicate loss of sharpness.
【0098】感度および鮮鋭度は比較用要素1Cを基準
とした。Sensitivity and sharpness were based on Comparative Element 1C.
【0099】 表I ────────────────────────────────── 要素 層3B Δ青感度 Δ緑CMT Δ赤CMT ────────────────────────────────── 1C 無し 該当せず 該当せず 該当せず 2C ECD 4.94μm +2 −0.7 −0.7 ×t 0.14μm (0.431) 3E ECD 4.94μm +10 −0.7 −0.6 ×t 0.14μm (0.862) 4E ECD 4.94μm +11 −1.2 −1.0 ×t 0.14μm (1.29) 5C ECD 1.1 μm +4 −0.8 −1.1 ×t 0.14μm (0.431) 6C ECD 1.1 μm +9 −1.8 −1.8 ×t 0.14μm (0.862) 7C ECD 1.5 μm +11 −2.7 −2.5 ×t 0.14μm (1.29) 8C ECD 1.5 μm +6 −1.0 −1.4 ×t 0.14μm (0.862) 9E ECD 2.7 μm +8 −1.0 −1.2 ×t 0.14μm (0.862) 10C ECD 4.94μm +3 −0.7 −0.6 ×t 0.14μm (0.862)* ────────────────────────────────── * 粒子表面に吸着された青分光増感色素Table I — Element Layer 3B Δ Blue Sensitivity Δ Green CMT Δ Red CMT 1 1C None Not applicable Not applicable Not applicable 2C ECD 4.94μm +2 −0.7 −0.7 × t 0.14 μm (0.431) 3E ECD 4.94 μm +10 −0.7 −0.6 × t 0.14 μm (0.862) 4E ECD 4.94 μm +11 −1.2 −1.0 × t 0.14 μm (1.29) 5C ECD 1.1 μm +4 −0.8 −1.1 × t 0.14 μm (0.431) 6C ECD 1.1 μm +9 −1.8 −1.8 × t 0.14 μm (0.862) 7C ECD 1.5 μm +11 −2.7 −2.5 × t 0.14 μm (1.29) 8C ECD 1.5 μm +6 −1.0 −1.4 × t 0.14 μm (0.862) 9E ECD 2.7 μm +8 −1.0 −1.2 × t 0.14 μm (0.862) 10C ECD 4.94 μm +3 −0. -0.6 × t 0.14μm (0.862) * ────────────────────────────────── * on the surface of the particles Adsorbed blue spectral sensitizing dye
【0100】 表IA ────────────────────────────────── Δ青感度 Δ青感度 要素 3Bの 平均 ────── ────── Ag付着量 アスペクト比 Δ緑CMT Δ赤CMT ────────────────────────────────── 1C 無し 該当せず 該当せず 該当せず 2C (0.431) 35 2.86 2.86 3E (0.862) 35 14.29 16.67 4E (1.29) 35 9.17 11.0 5C (0.431) 7.9 5.0 3.64 6C (0.862) 7.9 5.0 5.0 7C (1.29) 10.7 4.07 4.4 8C (0.862) 10.7 6 4.29 9E (0.862) 19.3 8.0 6.67 10C (0.862)* 35 4.29 5.0 ────────────────────────────────── * 粒子表面に吸着された青分光増感色素Table IA ────────────────────────────────── Δ Blue Sensitivity Δ Blue Sensitivity Element 3B Average ─ ───── 量 Ag deposition amount Aspect ratio ΔGreen CMT ΔRed CMT ──────────────────────────── 1 1C None Not applicable Not applicable Not applicable Not applicable 2C (0.431) 35 2.86 2.86 3E (0.862) 35 14.29 16.67 4E (1.29) 35 9.17 11.0 5C (0.431) 7.9 5.0 3.64 6C (0.862) 7.9 5.0 5.0 7C (1.29) 10.7 4.07 4.4 8C (0.862) 10.76 4.29 9E (0.862) 19.3 8.0 6.67 10C (0.862) * 35 4.29 5.0 ───────── * Adsorbed on the particle surface Blue spectral sensitizing dye
【0101】表IAから、 0.5g/m2 を超える銀コー
ティング付着量で15を超える平均平板状粒子アスペクト
比を有する高臭化物平板状粒子乳剤を各々含有している
例3E、4E、および9Eでは、緑記録または赤記録の
アキュータンスの損失のCMT単位あたりの青感度が予
想外に大きく増大したことを理解することができる。表
IA中の感度/アキュータンスの比からはマイナスの符
号を消してある。From Table IA, it can be seen that Examples 3E, 4E, and 9E, each containing a high bromide tabular grain emulsion having an average tabular grain aspect ratio of greater than 15 with a silver coating coverage of greater than 0.5 g / m 2. It can be seen that the blue sensitivity per CMT unit of loss of acutance of the green or red record has unexpectedly increased significantly. The minus sign is deleted from the sensitivity / acutance ratio in Table IA.
【0102】層3Bにおける銀付着量が 0.5g/m2 不
足している比較用要素2Cでは、比較的劣った結果が生
じた。Comparative element 2C, which lacked 0.5 g / m 2 of silver in layer 3B, produced relatively poor results.
【0103】15未満の平均アスペクト比を有する平板状
粒子を用いている比較用要素5C、6C、7C、および
8Cでは、比較的劣った結果が生じた。Comparative elements 5C, 6C, 7C and 8C using tabular grains having an average aspect ratio of less than 15 gave relatively poor results.
【0104】最後に、青吸収分光増感色素が層3B中の
臭化銀平板状粒子の表面に吸着されていることを除け
ば、本発明の例の要素3Eと同一である比較用要素10
Cでは、比較的劣った結果が生じた。Finally, a comparative element 10 which is identical to element 3E of the example of the present invention except that the blue absorption spectral sensitizing dye is adsorbed on the surface of the silver bromide tabular grains in layer 3B.
C produced relatively poor results.
【0105】これらの比較から、青記録乳剤層の下に塗
布された反射層がマイナス青のアキュータンスの低下を
最小限に抑えつつ青感度を増大させるためには、複数の
特性を組み合わせることが必要とされることが明らかで
ある。限られた厚み範囲にある平板状粒子を選ぶことが
必要とされるばかりでなく、高感度の青の層3に散乱粒
子が存在しない場合には、青反射層についての銀コーテ
ィング付着量を少なくとも 0.5g/m2 とし、この層の
中の平板状粒子についての平均アスペクト比を少なくと
も15、好ましくは少なくとも20とすることもまた必要で
ある。From these comparisons, it is necessary to combine a plurality of characteristics in order for the reflective layer coated under the blue recording emulsion layer to increase the blue sensitivity while minimizing the decrease in minus blue acutance. It is clear that Not only is it necessary to select tabular grains in a limited thickness range, but if there are no scattering particles in the sensitive blue layer 3, the silver coating coverage for the blue reflective layer should be at least It is also necessary to have an average aspect ratio of at least 15, preferably at least 20, for the tabular grains in this layer of 0.5 g / m 2 .
【0106】本発明の好ましい態様に従って表Iおよび
IAにおいて層3B中で好都合であることが示されてい
る反射粒子と組み合わせて、高感度の青の層3中に散乱
粒子を添加することのさらに好都合な効果を説明するた
めに、層3および層3Bの組成のみを比較用要素1Cか
ら変化させて、一連のカラー写真要素11〜21を構成
した。散乱粒子および反射粒子を、表IIに示されている
ような要素に導入した。In addition to the addition of scattering particles in the sensitive blue layer 3 in combination with reflective particles which have been shown to be advantageous in layer 3B in Tables I and IA according to a preferred embodiment of the present invention. To illustrate the advantageous effects, a series of color photographic elements 11-21 were constructed with only the composition of Layer 3 and Layer 3B varied from Comparative Element 1C. Scattering and reflective particles were introduced into the elements as shown in Table II.
【0107】 表II S=散乱粒子(ECDが0.22μmのAgBr、層3) R=反射粒子(ECDが4.94μm×tが0.14μmのAgBr、層3B) ────────────────────────────────── 要素 S/R Δ青感度 Δ緑CMT Δ赤CMT ────────────────────────────────── 11C 無し/無し 該当せず 該当せず 該当せず 12C S( 0.054) +4 測定せず 測定せず /R(無し) 13C S( 0.108) +10 測定せず 測定せず /R(無し) 14C S( 0.215) +18 −1.9 −1.4 /R(無し) 15C S( 0.323) +17 −0.8 −0.9 /R(無し) 16E* S( 0.108) +24 −0.8 −0.9 /R( 0.431) 17E* S( 0.108) +18 測定せず 測定せず /R( 0.861) 18E* S( 0.0538 ) +25 測定せず 測定せず /R( 0.861) 19E* S( 0.215) +28 −1.4 −2.6 /R( 0.861) 20E S(無し) +8 −0.7 −0.6 /R( 0.861) 21C S(無し) +2 −0.7 −0.7 /R( 0.431) ────────────────────────────────── * 好ましい態様Table II S = Scattering Particles (AgBr with ECD of 0.22 μm, Layer 3) R = Reflective Particles (AgBr with ECD of 4.94 μm × t of 0.14 μm, Layer 3B) ──────────────────────── Element S / R 青 Blue sensitivity 緑 Green CMT 赤 Red CMT ───────────── ───────────────────── 11C None / None Not applicable Not applicable Not applicable 12C S (0.054) +4 Not measured Not measured / R (None ) 13CS (0.108) +10 Not measured Not measured / R (none) 14CS (0.215) +18 -1.9 -1.4 / R (none) 15CS (0.323) +17 -0.8 -0.0. 9 / R (no) 16E * S (0.108) +24 -0.8 -0.9 / R (0.431) 17E * S (0.108) +18 not measured not measured / R (0.861 18E * S (0.0538) +25 not measured not measured / R (0.861) 19E * S (0.215) +28 -1.4 -2.6 / R (0.861) 20E S ( no) +8 -0.7 -0 .6 / R (0.861) 21C S (none) +2 -0.7 -0.7 / R (0.431) ──────────────────────── ────────── * Preferred mode
【0108】表IIから、散乱粒子または反射粒子のいず
れかを導入した際に、かなりの青感度の増大が実現した
ことが明らかである。反射粒子付着量を少なくとも 0.4
g/m2 、総合付着量を少なくとも 0.5g/m2 として
組み合わせて使用すると、感度の増分は、散乱粒子と反
射粒子とを別々に使用した場合に得られる感度の増加よ
りも大きかった(表IIAからの方が、よりよく理解する
ことができる)。It is clear from Table II that a significant increase in blue sensitivity was realized when either scattering or reflective particles were introduced. Reflective particle coverage of at least 0.4
g / m 2 , when used in combination with an overall coverage of at least 0.5 g / m 2 , the increase in sensitivity was greater than the increase in sensitivity obtained when scattering and reflecting particles were used separately (Table 1). IIA can better understand).
【0109】 表IIA ────────────────────────────────── Δ青感度 Δ青感度 要素 Δ青感度 Δ青感度 ────── ────── の合計 の実測値 Δ緑CMT Δ赤CMT ────────────────────────────────── 16E* +12 +24 30 26.7 21C 該当せず +2 2.9 2.9 19E* +26 +28 20 10.8 20E 該当せず +8 11.4 13.3 ────────────────────────────────── * 好ましい態様Table IIA ────────────────────────────────── Δ Blue Sensitivity Δ Blue Sensitivity Element Δ Blue Sensitivity Δ Blue sensitivity 実 合計 Total measured value ΔGreen CMT ΔRed CMT ───────────────────────── {16E * + 12 + 24 30 26.7 21C N / A +2 2.9 2.9 19E * + 26 + 28 20 10.8 20E N / A +8 11.4 13.3} ─────────────────────────────── * Preferred mode
【0110】本発明の例の要素16Eを、反射粒子付着
量が同じであるけれども散乱粒子をまったく用いていな
い比較用要素21Cと比較すると、本発明の例によっ
て、はるかに大きな実測青感度の増大が生ずるのが認め
られたことが明らかである。CMT変化(アキュータン
スの低下)の単位あたりの青感度の増大は、緑記録およ
び赤記録のCMTアキュータンスに対して、はるかに大
きかった。When comparing element 16E of the example of the present invention with comparative element 21C which has the same amount of reflective particles but no scattering particles, the example of the present invention provides a much greater increase in measured blue sensitivity. It is evident that was observed to occur. The increase in blue sensitivity per unit of CMT change (decrease in acutance) was much greater for the CMT acutance of the green and red records.
【0111】本発明の好ましい態様の例の要素19E
を、反射粒子付着量が同じであるけれども散乱粒子をま
ったく用いていない本発明の例の要素20Eと比較する
と、本発明の好ましい態様の例によって、はるかに大き
な実測青感度の増大が生ずるのが認められたことが明ら
かである。CMT変化(アキュータンスの低下)の単位
あたりの青感度の増大は、緑記録についてはより大き
く、赤記録についてはより小さかった。CMT変化(ア
キュータンスの低下)の単位あたりの青感度の増大は、
全体として、マイナス青(緑および赤)全体の記録につ
いて、より大きかった。Element 19E of a Preferred Embodiment Example of the Invention
Is compared to element 20E of the example of the present invention, which has the same reflective particle coverage but does not use any scattering particles, it can be seen that the preferred embodiment of the present invention results in a much greater increase in measured blue sensitivity. It is clear that it was accepted. The increase in blue sensitivity per unit of CMT change (decrease in acutance) was greater for the green record and less for the red record. The increase in blue sensitivity per unit of CMT change (decrease in acutance) is
Overall, it was larger for the overall minus blue (green and red) record.
【0112】本発明の好ましい態様に従って、逆転され
た高感度および低感度の青乳剤層と組み合わせられた反
射層の存在のさらに好都合な効果を説明するために、以
下の点を除いて上述の比較用要素1Cの場合と同様に比
較用要素22Cおよび23C並びに本発明の例の要素2
4Eおよび25Eを調製した。According to a preferred embodiment of the present invention, to illustrate the further advantageous effect of the presence of the reflective layer in combination with the inverted high and low speed blue emulsion layers, the above comparisons were made with the following exception. As in the case of the element 1C, the comparison elements 22C and 23C and the element 2 of the example of the present invention.
4E and 25E were prepared.
【0113】比較用要素22Cは、高感度の青の層3と
低感度の青の層4とを交換(逆転)したことのみが要素
1Cと異なるように構成した。The comparison element 22C was different from the element 1C only in that the high-sensitivity blue layer 3 and the low-sensitivity blue layer 4 were exchanged (reversed).
【0114】比較用要素23Cは、今は層3の上に塗布
されている低感度の青の層(層4)における銀付着量を
さらに減らして、層が逆転している比較用要素22Cの
変形として構成した。層4中の乳剤(i)は省いた。The comparison element 23C further reduces the silver loading in the less sensitive blue layer (Layer 4) now coated on Layer 3 to allow the comparison element 22C to be inverted. Configured as a variant. Emulsion (i) in Layer 4 was omitted.
【0115】比較用要素24Eは、反射層4B(青反射
層)を、逆転された高感度の青の層3とイエローフィル
ター層5との間に追加して、要素22Cの変形として構
成した。The comparison element 24E was configured as a modification of the element 22C by adding a reflection layer 4B (blue reflection layer) between the inverted high sensitivity blue layer 3 and the yellow filter layer 5.
【0116】本発明の好ましい態様の例の要素25E
は、反射層4Bを追加して、層が逆転している比較用要
素23Cの変形として構成した。従って、要素25Eの
みが、青反射層と、層4(この態様においては第1青吸
収層である)における好ましい範囲内で低い銀付着量と
を兼備するものであった。Element 25E of a Preferred Embodiment Example of the Invention
Was constructed as a modification of the comparative element 23C where the reflective layer 4B was added and the layer was reversed. Thus, only element 25E combined the blue reflective layer with a low silver coverage within the preferred range for layer 4 (which is the first blue absorbing layer in this embodiment).
【0117】層4Bには、ゼラチン( 1.077)およびOx
DS-1(0.0154)を含有させた。層4B中の粒子は、各々
の場合において、望ましい厚みの平板状粒子が全粒子投
影面積の99.9%を占めており、Agが(0.86)、ECD
が 4.9μm×tが0.14μmの臭化銀平板状粒子とした。Layer 4B contains gelatin (1.077) and Ox
DS-1 (0.0154) was included. In the grains in layer 4B, tabular grains of the desired thickness accounted for 99.9% of the total grain projected area in each case, with Ag (0.86), ECD
Was 4.9 μm × t and 0.14 μm as silver bromide tabular grains.
【0118】青、緑、および赤の色記録の各々につい
て、濃度(D)対露光量(log E)の特性曲線をプロッ
トすることができるように、上記要素に同一の階段状露
光を受けさせた。露光させた要素を、 British Journal
of Photography Annual, 1988, pp. 196-198 に記載さ
れているKodak FlexicolorTM C-41 カラーネガティブ法
で処理した。For each of the blue, green and red color records, the above elements were subjected to the same stepwise exposure so that characteristic curves of density (D) versus exposure (log E) could be plotted. Was. Exposure of the exposed elements to the British Journal
Processing was performed by the Kodak Flexicolor ™ C-41 color negative method described in of Photography Annual , 1988, pp. 196-198.
【0119】青の色素画像を分析し、感度(相対log 単
位で下記に報告した。感度における0.01 log Eの違いは
1相対log 感度単位に等しい)について比較した。感度
は、足濃度Ds において測定した(Ds からDmin を差
し引いたものは、Ds と、Ds から 0.6 log E離れた特
性曲線上の点D' との間に引かれた線の勾配の20%に等
しい)。The blue dye images were analyzed and compared for sensitivity (reported below in relative log units; a difference of 0.01 log E in sensitivity equals one relative log sensitivity unit). Sensitivity was measured at the foot density Ds (Ds minus Dmin is 20% of the slope of the line drawn between Ds and the point D 'on the characteristic curve 0.6 log E away from Ds. equal).
【0120】上記の青の特性曲線の最大ガンマ(γmax
)もまた比較した。これらの結果を表III に要約す
る。The maximum gamma (γmax) of the above blue characteristic curve
) Was also compared. These results are summarized in Table III.
【0121】 表III ────────────────────────────────── 要素 反射層4B 低感度の青の Δ青感度 γmax Ag付着量 ────────────────────────────────── 1C 無し ( 0.807) 該当せず 0.70 22C 無し ( 0.807) −29 0.94 23C 無し ( 0.484) −18 0.84 24E 有り ( 0.807) −21 1.09 25E* 有り ( 0.484) +1 0.86 ────────────────────────────────── * 好ましい態様Table III────────────────────────────────── Element Reflective Layer 4B Low Sensitivity Blue ΔBlue Sensitivity γmax Ag adhesion ────────────────────────────────── 1C None (0.807) Not applicable 0.70 22C None (0.807) -29 0.94 23C Without (0.484) -18 0.84 24E With (0.807) -21 1.09 25E * With (0.484) +1 0.86 ──────────────────── ────────────── * Preferred mode
【0122】表III から、従来用いられている低感度の
上に高感度という配置(要素1C)から高感度の上に低
感度という配置(22C)へと高感度および低感度の青
記録乳剤層の位置を単に入れ替える(逆転させる)だけ
で、最大ガンマが0.24(かなりの量である)増大するけ
れども、29相対感度単位(0.29 log E、すなわち、ほぼ
最大限のストップである)が犠牲になることが明らかで
ある。From Table III, it can be seen that the blue recording emulsion layer having a high sensitivity and a low sensitivity has been changed from an arrangement having a high sensitivity on a low sensitivity (element 1C) to an arrangement having a low sensitivity on a high sensitivity (22C). Simply swapping (reversing) the position of increases the maximum gamma by 0.24 (a significant amount), but sacrifice 29 relative sensitivity units (0.29 log E, or near maximum stop) It is clear that.
【0123】逆転された青の層配置(23C)の上にあ
る低感度の青の層における銀コーティング付着量を減ら
すと、最大ガンマが0.10減少するにもかかわらず、18相
対感度単位が相変わらず犠牲になる。換言すれば、ガン
マの利益および感度の不利益は、両者が約3分の1の率
で相殺される。Reducing the silver coating coverage in the less sensitive blue layer above the inverted blue layer configuration (23C) still resulted in a loss of 18 relative sensitivity units despite a 0.10 reduction in maximum gamma. become. In other words, the benefit of gamma and the disadvantage of sensitivity are both offset by a factor of about three.
【0124】要素22Cに青反射層を追加すると(要素
24E)、最大ガンマが増大するけれども、感度の損失
は、改良されたとはいえ、21相対感度単位と、未だに高
いままである。With the addition of a blue reflective layer to element 22C (element 24E), although the maximum gamma is increased, the loss in sensitivity, although improved, still remains high at 21 relative sensitivity units.
【0125】驚くべきことに、低感度青乳剤層における
銀コーティング付着量を低下させ、かつ青反射層を逆転
された青乳剤層配置と共に使用した場合(25E)にの
み、感度の損失を伴わずに最大ガンマの大幅な増大が保
たれる。従って、本発明のこの態様による写真要素は、
像形成感度を殆どまたはまったく損失すること無く、高
コントラストの画像を生ずることが可能である。これに
より、高感度の上に低感度という青記録乳剤層の配置の
使用を制限してきた主な障害の1つが克服される。Surprisingly, the silver coating coverage in the slow blue emulsion layer was reduced, and only when the blue reflective layer was used with the inverted blue emulsion layer configuration (25E) was there no loss in speed. A large increase in maximum gamma is maintained. Thus, a photographic element according to this aspect of the invention comprises
High contrast images can be produced with little or no loss of imaging sensitivity. This overcomes one of the major obstacles that has limited the use of a blue recording emulsion layer arrangement with high sensitivity over low sensitivity.
【0126】本発明を、その特定の好ましい態様に特に
関連して詳細に説明してきたけれども、本発明の精神お
よび範囲の範疇で変形および改良を行うことができるこ
とが理解されるであろう。Although the invention has been described in detail with particular reference to certain preferred embodiments thereof, it will be understood that variations and modifications can be effected within the spirit and scope of the invention.
【0127】本発明の他の好ましい態様を、請求項との
関連において、次に記載する。[0127] Other preferred embodiments of the present invention are described below in connection with the claims.
【0128】[1] 透明フィルム支持体、および上記
支持体上に塗布され、それぞれ第1、第2、および第3
の画像色素を形成するカプラーを含有している青、緑、
および赤の記録層ユニット、を含んでなり、上記青記録
層ユニットが、緑および赤の記録層ユニットよりも先に
露光輻射線を受け取るように塗布されており、上記層ユ
ニットの各々が、銀に対して50モル%を超える臭化物を
含有している、像様露光時に現像可能な潜像を形成する
ための輻射線感受性ハロゲン化銀粒子を含有しており、
かつ上記第1、第2、および第3の画像色素の各々が、
その色素以外の第1、第2、および第3の画像色素によ
って占められていない少なくとも1つの25nmのスペクト
ル領域を占める半ピーク吸収帯域幅を示すカラー写真要
素であって、上記青記録層ユニットが、最大感度の潜像
形成ハロゲン化銀粒子を含有している青記録層ユニット
中の層からの光を受け取るように配置されている青色光
反射層を含有しており、上記青色光反射層には青吸収色
素が無く、0.12〜0.15μmの範囲の厚み、15を超える平
均アスペクト比、および 0.4〜 1.5g/m2 のコーティ
ング付着量を有し、銀に対して50モル%を超える臭化物
から形成されている平板状ハロゲン化銀粒子が含有され
ており、かつ上記最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子
を含有している層には、さらに、銀に対して50モル%を
超える臭化物を含んでなり、0.05〜 0.5μmの範囲の等
価円直径を有し、青吸収色素が吸着されていない、ラン
ダムに配向しているハロゲン化銀粒子も0.00〜 0.5g/
m2 含有されており、上記青色光反射層中の平板状ハロ
ゲン化銀粒子と上記最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒
子を含有している層の中のランダムに配向しているハロ
ゲン化銀粒子との総合コーティング付着量が銀に対して
少なくとも 0.5g/m2 であるカラー写真要素。[1] A transparent film support, and the first, second, and third coatings coated on the support, respectively.
Blue, green, containing couplers that form the image dyes of
And a red recording layer unit, wherein the blue recording layer unit is coated so as to receive exposure radiation prior to the green and red recording layer units, and each of the layer units is silver. Contains radiation-sensitive silver halide grains for forming a developable latent image at the time of imagewise exposure, containing more than 50 mol% of bromide,
And each of the first, second, and third image dyes is
A color photographic element exhibiting a half-peak absorption bandwidth occupying at least one 25 nm spectral region not occupied by first, second, and third image dyes other than the dye, wherein the blue recording layer unit is A blue light-reflecting layer arranged to receive light from a layer in the blue recording layer unit containing the latent image-forming silver halide grains of maximum sensitivity, wherein the blue light-reflecting layer Has a thickness in the range of 0.12 to 0.15 μm, an average aspect ratio of greater than 15, and a coating coverage of 0.4 to 1.5 g / m 2 , with no blue absorbing dye, The layer containing the formed tabular silver halide grains and containing the latent image forming silver halide grains having the maximum sensitivity described above further contains bromide exceeding 50 mol% based on silver. Contains, 0 The silver halide grains having an equivalent circular diameter in the range of .05 to 0.5 μm and having no blue absorbing dye adsorbed thereon and randomly oriented are also 0.00 to 0.5 g / g.
silver halide which contains m 2 and is randomly oriented in the layer containing the tabular silver halide grains in the blue light reflecting layer and the silver halide grains forming the latent image having the maximum sensitivity. A color photographic element having an overall coating coverage with the particles of at least 0.5 g / m 2 based on silver.
【0129】[2] 上記青色光反射層中の平板状ハロ
ゲン化銀粒子が 0.5〜 1.5g/m2のコーティング付着
量で存在している、請求項1に記載のカラー写真要素。[2] The color photographic element of claim 1, wherein the tabular silver halide grains in the blue light reflecting layer are present at a coating coverage of 0.5 to 1.5 g / m 2 .
【0130】[3] 上記青色光反射層中の平板状ハロ
ゲン化銀粒子が20を超える平均アスペクト比を有する、
請求項1または2に記載のカラー写真要素。[3] The tabular silver halide grains in the blue light reflecting layer have an average aspect ratio of more than 20.
A color photographic element according to claim 1 or 2.
【0131】[4] 上記青色光反射層中の平板状ハロ
ゲン化銀粒子が30を超える平均アスペクト比を有する、
請求項3に記載のカラー写真要素。[4] The tabular silver halide grains in the blue light reflecting layer have an average aspect ratio of more than 30.
A color photographic element according to claim 3.
【0132】[5] 上記各層中のハロゲン化銀粒子が
銀に対して70モル%を超える臭化物を含有している、請
求項1〜3のいずれか1項に記載のカラー写真要素。[5] The color photographic element according to any one of claims 1 to 3, wherein the silver halide grains in each of the layers contain bromide in an amount of more than 70 mol% based on silver.
【0133】[6] 上記各層中のハロゲン化銀粒子が
銀に対して90モル%を超える臭化物を含有している、請
求項5に記載のカラー写真要素。[6] The color photographic element according to claim 5, wherein the silver halide grains in each of the layers contain more than 90 mol% of bromide with respect to silver.
【0134】[7] 現像可能な潜像を形成するための
上記ハロゲン化銀粒子がヨウ臭化銀である、請求項1〜
6のいずれか1項に記載のカラー写真要素。[7] The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the silver halide grains for forming a developable latent image are silver iodobromide.
A color photographic element according to any one of the preceding claims.
【0135】[8] 上記青色光反射層中のハロゲン化
銀粒子が臭化銀粒子である、請求項1〜7のいずれか1
項に記載のカラー写真要素。[8] The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the silver halide particles in the blue light reflecting layer are silver bromide particles.
A color photographic element as described in the item.
【0136】[9] 上記青記録層ユニットが少なくと
も3つの層を含有しており、これら3層の第1層および
第2層が、第1の画像色素を形成するカプラーと反応的
に関連して現像可能な潜像を形成するための輻射線感受
性ハロゲン化銀粒子を含有していて、第1層が第2層よ
り先に露光輻射線を受け取るように配置されており、か
つ第1層中の輻射線感受性ハロゲン化銀粒子が、第2層
中の輻射線感受性ハロゲン化銀粒子より低い最大感度を
有し、第1層の銀のコーティング付着量が 0.1〜 0.7g
/m2 の範囲にあり、かつ上記青色光反射層が、第2層
よりも後に露光輻射線を受け取るように配置されてい
る、請求項1〜8のいずれか1項に記載のカラー写真要
素。[9] The blue recording layer unit contains at least three layers, and the first and second layers of the three layers are in reactive association with the coupler forming the first image dye. A radiation-sensitive silver halide grain for forming a latent image that is capable of being developed and wherein the first layer is arranged to receive exposure radiation prior to the second layer; The radiation-sensitive silver halide grains in the first layer have a lower maximum sensitivity than the radiation-sensitive silver halide grains in the second layer, and the silver coating weight of the first layer is 0.1 to 0.7 g.
/ In the range of m 2, and the blue light reflecting layer, the second layer is positioned to receive exposing radiation after than, color photographic element according to any one of claims 1 to 8 .
【0137】[10] 上記第1層の銀のコーティング
付着量が 0.2〜 0.6g/m2 の範囲にある、請求項9に
記載のカラー写真要素。[10] The color photographic element according to claim 9, wherein the silver coating coverage of the first layer is in the range of 0.2 to 0.6 g / m 2 .
【0138】[11] 上記最大感度の潜像形成ハロゲ
ン化銀粒子を含有している層が、銀に対して50モル%を
超える臭化物を含んでなり、0.05〜 0.5μmの範囲の等
価円直径を有し、かつ青吸収色素が吸着されていない、
ランダムに配向しているハロゲン化銀粒子を0.01〜 0.5
g/m2 含有している、請求項1〜10のいずれか1項
に記載のカラー写真要素。[11] The layer containing the latent image forming silver halide grains having the maximum sensitivity described above contains bromide in an amount of more than 50 mol% based on silver, and has an equivalent circular diameter in the range of 0.05 to 0.5 μm. And the blue absorbing dye is not adsorbed,
0.01 to 0.5 of randomly oriented silver halide grains
g / m 2 containing color photographic element according to any one of claims 1 to 10.
【0139】[12] 上記ランダムに配向しているハ
ロゲン化銀粒子が銀に対して0.05〜0.35g/m2 の付着
量で塗布されている、請求項11に記載のカラー写真要
素。[12] The color photographic element according to claim 11, wherein the randomly oriented silver halide grains are applied to silver in an amount of 0.05 to 0.35 g / m 2 .
【0140】[13] 上記ランダムに配向しているハ
ロゲン化銀粒子が 0.1〜 0.3μmの範囲の等価円直径を
示す、請求項11または12に記載のカラー写真要素。[13] The color photographic element according to claim 11, wherein the randomly oriented silver halide grains have an equivalent circular diameter in the range of 0.1 to 0.3 μm.
【0141】[14] 上記ランダムに配向しているハ
ロゲン化銀粒子が0.15〜0.25μmの範囲の等価円直径を
示す、請求項13に記載のカラー写真要素。[14] The color photographic element of claim 13, wherein said randomly oriented silver halide grains exhibit an equivalent circular diameter in the range of 0.15 to 0.25 µm.
【0142】[15] 上記青記録層ユニットが、現像
可能な潜像を形成することが可能で、かつ像様露光時に
上記青色光反射層を通過する青色光を受け取るように配
置されている粒子を含有している層を含有している、請
求項1〜14のいずれか1項に記載のカラー写真要素。[15] Particles in which the blue recording layer unit is capable of forming a developable latent image and is arranged to receive blue light passing through the blue light reflecting layer during imagewise exposure. A color photographic element according to any one of the preceding claims, comprising a layer containing
【0143】[16] 上記青記録層ユニット中の画像
色素形成カプラーがイエロー画像色素を形成し、上記緑
記録層ユニット中の画像色素形成カプラーがマゼンタ画
像色素を形成し、かつ上記赤記録層ユニット中の画像色
素形成カプラーがシアン画像色素を形成する、請求項1
〜15のいずれか1項に記載のカラー写真要素。[16] The image dye-forming coupler in the blue recording layer unit forms a yellow image dye, the image dye-forming coupler in the green recording layer unit forms a magenta image dye, and the red recording layer unit The image dye-forming coupler therein forms a cyan image dye.
A color photographic element according to any one of claims 1 to 15.
【0144】[17] 上記青色光反射層に画像色素形
成カプラーが無い、請求項1〜16のいずれか1項に記
載のカラー写真要素。[17] The color photographic element according to any one of claims 1 to 16, wherein the blue light reflecting layer is free of an image dye-forming coupler.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 1/74 G03C 1/74 (72)発明者 ロジャー エー.ブリアント アメリカ合衆国,ニューヨーク 14626, ロチェスター,ストーン フェンス ロー ド 214──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03C 1/74 G03C 1/74 (72) Inventor Roger A. Bryant United States, New York 14626, Rochester, Stone Fence Road 214
Claims (1)
上に塗布され、それぞれ第1、第2、および第3の画像
色素を形成するカプラーを含有している青、緑、および
赤の記録層ユニット、を含んでなり、 上記青記録層ユニットが、緑および赤の記録層ユニット
よりも先に露光輻射線を受け取るように塗布されてお
り、 上記層ユニットの各々が、銀に対して50モル%を超える
臭化物を含有している、像様露光時に現像可能な潜像を
形成するための輻射線感受性ハロゲン化銀粒子を含有し
ており、かつ上記第1、第2、および第3の画像色素の
各々が、その色素以外の第1、第2、および第3の画像
色素によって占められていない少なくとも1つの25nmの
スペクトル領域を占める半ピーク吸収帯域幅を示すカラ
ー写真要素であって、 上記青記録層ユニットが、 最大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している青
記録層ユニット中の層からの光を受け取るように配置さ
れている青色光反射層を含有しており、 上記青色光反射層には青吸収色素が無く、0.12〜0.15μ
mの範囲の厚み、15を超える平均アスペクト比、および
0.4〜 1.5g/m2 のコーティング付着量を有し、銀に
対して50モル%を超える臭化物から形成されている平板
状ハロゲン化銀粒子が含有されており、かつ上記最大感
度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層には、
さらに、銀に対して50モル%を超える臭化物を含んでな
り、0.05〜 0.5μmの範囲の等価円直径を有し、青吸収
色素が吸着されていない、ランダムに配向しているハロ
ゲン化銀粒子も0.00〜 0.5g/m2 含有されており、 上記青色光反射層中の平板状ハロゲン化銀粒子と上記最
大感度の潜像形成ハロゲン化銀粒子を含有している層の
中のランダムに配向しているハロゲン化銀粒子との総合
コーティング付着量が銀に対して少なくとも 0.5g/m
2 であるカラー写真要素。1. A transparent film support and blue, green, and red recording layers coated on said support and containing couplers to form first, second, and third image dyes, respectively. Wherein the blue recording layer unit is coated so as to receive exposure radiation before the green and red recording layer units, and each of the layer units has a molar ratio of 50 mol to silver. %, Containing radiation-sensitive silver halide grains for forming a developable latent image upon imagewise exposure, containing more than 1% bromide, and the first, second, and third images described above. A color photographic element wherein each of the dyes exhibits a half-peak absorption bandwidth occupying at least one 25 nm spectral region not occupied by the first, second, and third image dyes other than the dye; Blue recording layer The unit comprising a blue light reflective layer arranged to receive light from a layer in the blue recording layer unit containing the latent image forming silver halide grains of maximum sensitivity; Layer has no blue absorbing dye, 0.12-0.15μ
m, average aspect ratio greater than 15, and
A tabular silver halide grain having a coating weight of 0.4 to 1.5 g / m 2 , formed from bromide exceeding 50 mol% based on silver, and forming a latent image having the maximum sensitivity described above. In the layer containing silver halide grains,
Furthermore, randomly oriented silver halide grains containing more than 50 mol% of bromide with respect to silver, having an equivalent circular diameter in the range of 0.05 to 0.5 μm, and having no blue absorbing dye adsorbed thereon. also 0.00 to 0.5 g / m 2 are contained, randomly oriented in the layer containing the latent image forming silver halide grains in the tabular silver halide grains and the maximum sensitivity of the blue-light reflecting layer The total coating weight with the silver halide grains is at least 0.5 g / m
A color photographic element that is 2 .
Applications Claiming Priority (6)
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---|---|---|---|
US09/283,739 US5994042A (en) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Color photographic film exhibiting increased blue speed |
US09/286,634 US5994043A (en) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | Color photographic film with inverted blue recording layers |
US09/286,897 US5998113A (en) | 1999-04-06 | 1999-04-06 | Color photographic film with a plurality of grain population in its blue recording layer unit |
US09/283739 | 1999-04-06 | ||
US09/286897 | 1999-04-06 | ||
US09/286634 | 1999-04-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000305228A true JP2000305228A (en) | 2000-11-02 |
Family
ID=27403417
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
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Country | Link |
---|---|
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JP (1) | JP2000305228A (en) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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DE3420173A1 (en) * | 1984-05-30 | 1985-12-05 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | COLOR PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL |
FR2656434A1 (en) * | 1989-12-26 | 1991-06-28 | Kodak Pathe | PRODUCTS FOR COLOR PHOTOGRAPHY CONTAINING A LAYER OF REFLECTIVE TABULAR GRAIN. |
GB2294777B (en) * | 1994-09-16 | 1998-04-29 | Kodak Ltd | Photographic material and method of obtaining colour image records therefrom |
-
2000
- 2000-03-20 EP EP00201001A patent/EP1041437A1/en not_active Withdrawn
- 2000-04-03 JP JP2000105394A patent/JP2000305228A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1041437A1 (en) | 2000-10-04 |
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