JP2000303190A - Preparation of shadow mask - Google Patents

Preparation of shadow mask

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JP2000303190A
JP2000303190A JP11112033A JP11203399A JP2000303190A JP 2000303190 A JP2000303190 A JP 2000303190A JP 11112033 A JP11112033 A JP 11112033A JP 11203399 A JP11203399 A JP 11203399A JP 2000303190 A JP2000303190 A JP 2000303190A
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Japan
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etching
concentration
solution
ferric chloride
shadow mask
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Yukio Okudo
幸男 奥土
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Toshiba Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a preparation method of a shadow mask while easily adjusting a proper etching liquid and prolonging a service life of the etching liquid to reduce the waste. SOLUTION: The shadow mask is prepared by spraying an etching liquid containing ferric chloride as a principal component to the surface of a thin metallic plate 20 where resists 23a, 23b having patterns corresponding to openings 24 of the shadow mask are formed to form the openings on the shadow mask by etching and recovering the sprayed etching liquid to be reused. In this case, the concentration of the etching liquid when it is stored or transported is made lower than that of the etching liquid when it is used for etching and a relatively higher concentration etching liquid is fittingly added to the etching liquid to be used for etching. The relatively higher concentration etching liquid is prepared by adding iron and chlorine to the relatively lower concentration etching liquid to chemically react with each other.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、カラー受像管用
シャドウマスクの製造方法に係り、特に開孔を形成する
エッチングを改善したシャドウマスクの製造方法に関す
る。
The present invention relates to a method of manufacturing a shadow mask for a color picture tube, and more particularly to a method of manufacturing a shadow mask with improved etching for forming an opening.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にカラー受像管は、図4に示すよう
に、パネル1と漏斗状のファンネル2とからなる外囲器
を有し、そのパネル1の内面に、青、緑、赤に発光する
3色蛍光体層からなる蛍光体スクリーン3が設けられ、
この蛍光体スクリーン3に対向して、その内側に多数の
開孔が所定の配列で形成されたシャドウマスク4が配置
されている。また、ファンネル2のネック6内に3電子
ビーム7B ,7G ,7Rを放出する電子銃8が配設され
ている。そして、この電子銃8から放出される3電子ビ
ーム7B ,7G ,7R をファンネル2の外側に装着され
た偏向装置10により偏向し、シャドウマスク4を介し
て蛍光体スクリーン3を水平、垂直走査することによ
り、カラー画像を表示する構造に形成されている。
2. Description of the Related Art Generally, as shown in FIG. 4, a color picture tube has an envelope comprising a panel 1 and a funnel 2 having a funnel shape, and the inner surface of the panel 1 emits blue, green and red light. A phosphor screen 3 comprising a three-color phosphor layer,
Opposed to the phosphor screen 3, a shadow mask 4 having a large number of apertures formed in a predetermined arrangement is arranged inside the phosphor screen 3. Further, an electron gun 8 for emitting three electron beams 7B, 7G, 7R is arranged in a neck 6 of the funnel 2. Then, the three electron beams 7B, 7G, 7R emitted from the electron gun 8 are deflected by the deflecting device 10 mounted outside the funnel 2 to scan the phosphor screen 3 horizontally and vertically via the shadow mask 4. Thereby, it is formed in a structure for displaying a color image.

【0003】上記シャドウマスク4は、電子銃8から放
出される3電子ビーム7B ,7G ,7R を選別して、蛍
光体スクリーン3を構成する3色蛍光体層に入射させる
ための色選別電極であり、蛍光体スクリーン3上に色純
度の良好な画像を表示するためには、開孔を異なる角度
で横切る3電子ビーム7(7B ,7G ,7R )の通過量
を一定にし、かつ3電子ビーム7が開孔の内壁に衝突し
て蛍光体スクリーン方向に反射しない形状にする必要が
ある。
The shadow mask 4 is a color selection electrode for selecting the three electron beams 7B, 7G and 7R emitted from the electron gun 8 and making the three electron beams 7B, 7G and 7R enter the three-color phosphor layer constituting the phosphor screen 3. In order to display an image with good color purity on the phosphor screen 3, the passing amount of the three electron beams 7 (7B, 7G, 7R) crossing the aperture at different angles is made constant and the three electron beams are It is necessary that the shape 7 does not collide with the inner wall of the aperture and be reflected in the direction of the phosphor screen.

【0004】その開孔形状として、一般にシャドウマス
ク4の開孔は、図5に示すように、蛍光体スクリーン側
の面に形成された大孔12と電子銃側の面に形成された
小孔13とが電子銃の面に近い位置で合致した形状に形
成され、かつ大孔12の内壁に衝突して蛍光体スクリー
ン方向に反射する電子ビーム7(7B ,7G ,7R )を
なくすため、大孔12が小孔13に対して約3倍の面積
に形成されている。
As shown in FIG. 5, in general, the opening of the shadow mask 4 is formed by a large hole 12 formed on the phosphor screen side surface and a small hole formed on the electron gun side surface. In order to eliminate the electron beam 7 (7B, 7G, 7R) which is formed in a shape conforming to the position of the electron gun near the surface of the electron gun and collides with the inner wall of the large hole 12 and is reflected toward the phosphor screen. The hole 12 is formed in an area approximately three times as large as the small hole 13.

【0005】従来より上記シャドウマスク4の開孔は、
フォトエッチング法により形成されている。すなわち、
鉄材または鉄・ニッケル合金材(アンバー材)などから
なる帯状の金属薄板の両面に感光剤を塗布してフォトレ
ジストを形成する。ついでこの両面のフォトレジスト
に、上記シャドウマスク4の大孔12および小孔13に
対応するパターンが形成された一対のフォトマスクを密
着して露光し、両面のフォトレジストにこのフォトマス
クのパターンを焼付ける。ついでこのパターンの焼付け
られた両面のフォトレジストを現像して、上記シャドウ
マスク4の大孔12および小孔13に対応するパターン
からなるレジストを形成する。ついでこのレジストの形
成された金属薄板に塩化第2鉄を主成分とするエッチン
グ液をスプレーして、一方の面からの大孔12と他方の
面からの小孔13とが合致した開孔をエッチング形成す
る方法で形成している。
Conventionally, the opening of the shadow mask 4 is as follows.
It is formed by a photo etching method. That is,
A photoresist is formed by applying a photosensitive agent to both sides of a strip-shaped thin metal plate made of an iron material or an iron-nickel alloy material (amber material). Next, a pair of photomasks in which patterns corresponding to the large holes 12 and the small holes 13 of the shadow mask 4 are formed are in close contact with the photoresist on both surfaces, and the photoresist on both surfaces is exposed to the pattern of the photomask. Bake. Next, the photoresist on both sides where the pattern is baked is developed to form a resist having a pattern corresponding to the large holes 12 and the small holes 13 of the shadow mask 4. Then, an etching solution containing ferric chloride as a main component is sprayed on the metal sheet on which the resist is formed, and an opening in which the large holes 12 from one surface match the small holes 13 from the other surface. It is formed by an etching method.

【0006】そのエッチングは、金属薄板を長手方向に
連続的に走行移動させながら、エッチングチャンバー内
で金属薄板の両面にエッチング液をスプレーするととも
に、スプレーされたエッチング液を回収する経路の途中
に設けられた再生装置で再生してエッチング液槽に回収
し、その回収エッチング液を再使用する方法でおこなわ
れている。その再生装置での回収エッチング液の再生
は、一定のエッチング能力を保持するように回収エッチ
ング液に塩素と水を供給して、金属薄板のエッチングに
より生成した塩化第1鉄を塩化第2鉄にし、回収エッチ
ング液の温度、比重、塩化第2鉄の濃度などを所定の規
定値に保つようにおこなわれる。
In the etching, an etching solution is sprayed on both surfaces of the metal sheet in an etching chamber while continuously moving the metal sheet in the longitudinal direction, and the etching liquid is provided in the middle of a path for collecting the sprayed etching solution. It is carried out by a method of regenerating with the reclaimed apparatus, collecting it in the etching solution tank, and reusing the collected etching solution. Regeneration of the recovered etchant by the regenerating apparatus is performed by supplying chlorine and water to the recovered etchant so as to maintain a constant etching ability, and converting ferrous chloride generated by etching the metal sheet into ferric chloride. The temperature, specific gravity, concentration of ferric chloride and the like of the recovered etching solution are kept at predetermined specified values.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上記のように、カラー
受像管のシャドウマスクの開孔は、フォトエッチング法
により形成され、その開孔のエッチングは、レジストの
形成された金属薄板の両面に塩化第2鉄を主成分とする
エッチング液をスプレーするとともに、スプレーされた
エッチング液を再生装置で再生し、その回収エッチング
液を再使用する方法でおこなわれている。
As described above, the opening of the shadow mask of the color picture tube is formed by a photo-etching method, and the etching of the opening is performed by etching both sides of the metal sheet on which the resist is formed. This is performed by spraying an etching solution containing ferric iron as a main component, regenerating the sprayed etching solution by a regenerating device, and reusing the recovered etching solution.

【0008】しかし、上記従来のエッチング方法には、
つぎのような問題がある。
However, the above-mentioned conventional etching methods include:
There are the following problems.

【0009】一般に塩化第2鉄溶液は、濃度が高いほど
凝固点が低く、高濃度の塩化第2鉄溶液は、保管、運搬
に不適である。一方、フォトエッチング法によりシャド
ウマスクの開孔をエッチング形成する場合、所望形状の
開孔を安定に形成するためには、温度が低く、比重、濃
度の高いエッチング液がよい。しかし、温度が低いとエ
ッチングに時間がかかりすぎるため、エッチングには温
度を高くすることが望まれる。このようなことから、安
定な開孔形成とエッチング時間の短縮を得るためには、
温度65〜75℃、比重1.490〜1.495、濃度
52.5°Be程度のエッチング液が望まれる。しかし、
濃度52.5°Beの塩化第2鉄溶液は、凝固点が約25
℃であるため、エッチングを停止してエッチング液を放
置した場合、温度低下にともなってエッチング液が常温
になると凝固する。
In general, the higher the concentration of a ferric chloride solution, the lower its freezing point, and a high-concentrated ferric chloride solution is unsuitable for storage and transportation. On the other hand, when the opening of the shadow mask is formed by etching using a photoetching method, an etching solution having a low temperature, a high specific gravity, and a high concentration is preferable in order to stably form the opening having a desired shape. However, if the temperature is low, it takes too much time to perform the etching. Therefore, it is desired to increase the temperature for the etching. Therefore, in order to obtain stable hole formation and shorten the etching time,
An etchant having a temperature of 65 to 75 ° C., a specific gravity of 1.490 to 1.495, and a concentration of about 52.5 ° Be is desired. But,
Ferric chloride solution with a concentration of 52.5 ° Be has a freezing point of about 25
Since the temperature is ° C., when the etching is stopped and the etching liquid is left, the etching liquid solidifies when the temperature of the etching liquid is reduced to room temperature.

【0010】つまり、所望形状、大きさの開孔を安定か
つ時間をかけることなく短時間にエッチング形成するた
めには、52.5°Be程度の相対的に高濃度のエッチン
グ液がよいが、保管、運搬に対しては、47.5°Be程
度の相対的に低濃度の方がよいという問題がある。
In other words, in order to stably form an opening having a desired shape and size in a short time without taking a long time, an etching solution having a relatively high concentration of about 52.5 ° Be is preferable. For storage and transportation, there is a problem that a relatively low concentration of about 47.5 ° Be is better.

【0011】また、特に鉄・ニッケル合金からなる金属
薄板をエッチングする場合は、エッチングの進行にとも
なってエッチング液中のニッケルが増え、エッチング能
力が低下して開孔面積のばらつきによるむら品位の劣化
が生ずる。またエッチング速度が低下し、帯状金属薄板
に開孔の大きさがエッチングの途中で変化する。しか
も、そのエッチング能力を低下させるニッケルをエッチ
ング液から取除くことは容易でない。そのため、鉄・ニ
ッケル合金からなる金属薄板をエッチングする場合は、
ニッケル濃度の規制値を設定し、規制値を越える時点を
エッチング液の寿命としで廃棄している。たとえばディ
スプレイ管に用いられる高精細シャドウマスクの開孔を
エッチング形成する場合は、規制値を約2%とし、この
規制値を越える時点で廃棄しており、エッチング液の排
気量が多いという問題がある。
In particular, when etching a thin metal plate made of an iron-nickel alloy, nickel in an etching solution increases with the progress of etching, and the etching ability decreases, resulting in deterioration of uneven quality due to variation in aperture area. Occurs. Further, the etching rate is reduced, and the size of the opening in the strip-shaped metal sheet changes during the etching. Moreover, it is not easy to remove nickel, which lowers the etching ability, from the etching solution. Therefore, when etching a thin metal plate made of iron-nickel alloy,
A regulated value of the nickel concentration is set, and the time when the regulated value is exceeded is regarded as the life of the etching solution, and is discarded. For example, in the case of forming an opening of a high-definition shadow mask used for a display tube by etching, the regulation value is set to about 2%, and when the regulation value is exceeded, it is discarded. is there.

【0012】この発明は、上記問題点に鑑みてなされた
ものであり、適正なエッチング液を容易に調整すること
ができ、かつエッチング液の寿命を延ばして、廃棄を低
減できるシャドウマスクの製造方法を得ることを目的と
する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and a method of manufacturing a shadow mask capable of easily adjusting an appropriate etching solution, extending the life of the etching solution, and reducing disposal. The purpose is to obtain.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】シャドウマスクの開孔に
対応するパターンからなるレジストが形成された金属薄
板の板面に塩化第2鉄を主成分とするエッチング液をス
プレーして上記開孔をエッチング形成するとともに、ス
プレーされたエッチング液を回収して再使用するシャド
ウマスクの製造方法において、エッチング実施時のエッ
チング液の濃度に対して保管、運搬時のエッチング液の
濃度を相対的に低濃度とし、エッチング実施時にその相
対的に低濃度のエッチング液に鉄と塩素を添加して化学
反応により相対的に高濃度のエッチング液を作り、この
相対的に高濃度のエッチング液をエッチング実施時のエ
ッチング液に適宜添加した。
The opening is formed by spraying an etching solution containing ferric chloride as a main component on the surface of a thin metal plate on which a resist having a pattern corresponding to the opening of the shadow mask is formed. In a method of manufacturing a shadow mask in which an etching solution is formed and a sprayed etching solution is collected and reused, the concentration of the etching solution during storage and transportation is relatively lower than the concentration of the etching solution when performing the etching. When etching is performed, iron and chlorine are added to the relatively low-concentration etching solution to form a relatively high-concentration etching solution by a chemical reaction, and this relatively high-concentration etching solution is used during etching. It was appropriately added to the etching solution.

【0014】また、シャドウマスクの開孔に対応するパ
ターンからなるレジストが形成された金属薄板の板面に
塩化第2鉄を主成分とするエッチング液をスプレーして
上記開孔をエッチング形成するとともに、スプレーされ
たエッチング液を回収して再使用するシャドウマスクの
製造方法において、エッチング実施時のエッチング液の
濃度よりも相対的に低濃度の塩化第2鉄溶液を保管して
おき、この相対的に低濃度の塩化第2鉄溶液に鉄と塩素
を添加して化学反応により相対的に高濃度の塩化第2鉄
溶液を作り、この相対的に高濃度の塩化第2鉄溶液をエ
ッチング実施時のエッチング液に適宜添加してエッチン
グ液の濃度と比重を一定に保つようにした。
In addition, an etching solution containing ferric chloride as a main component is sprayed on the surface of the thin metal plate on which a resist having a pattern corresponding to the opening of the shadow mask is formed, and the opening is formed by etching. In a method of manufacturing a shadow mask in which a sprayed etching solution is collected and reused, a ferric chloride solution having a relatively lower concentration than the concentration of the etching solution at the time of performing the etching is stored. Iron and chlorine are added to a low-concentration ferric chloride solution to form a relatively high-concentration ferric chloride solution by a chemical reaction, and this relatively high-concentration ferric chloride solution is etched. The concentration and specific gravity of the etchant were kept constant by appropriately adding to the etchant.

【0015】さらに、シャドウマスクの開孔に対応する
パターンからなるレジストが形成された鉄を主成分とす
る合金からなる金属薄板の板面に塩化第2鉄を主成分と
するエッチング液をスプレーして上記開孔をエッチング
形成するとともに、スプレーされたエッチング液を回収
して再使用するシャドウマスクの製造方法において、エ
ッチング実施時のエッチング液の濃度よりも相対的に低
濃度の塩化第2鉄溶液に鉄と塩素を添加して化学反応に
より相対的に高濃度の塩化第2鉄溶液を作り、この相対
的に高濃度の塩化第2鉄溶液をエッチング実施時のエッ
チング液中の鉄以外の金属成分の濃度の上昇にともなっ
て添加するようにした。
Further, an etching solution containing ferric chloride as a main component is sprayed on the surface of a thin metal plate made of an alloy containing iron as a main component on which a resist having a pattern corresponding to the opening of the shadow mask is formed. In the method of manufacturing a shadow mask, the above-described opening is formed by etching, and the sprayed etching solution is collected and reused, the ferric chloride solution having a concentration relatively lower than the concentration of the etching solution at the time of performing the etching. Iron and chlorine are added to the solution to form a relatively high-concentration ferric chloride solution through a chemical reaction, and the relatively high-concentration ferric chloride solution is used to etch metals other than iron in the etching solution. The components were added as the concentration of the components increased.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、図面を参照してこの発明の
実施の形態について説明する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0017】図1にその一形態であるシャドウマスクの
製造方法の主要工程を示す。図1(a)に示すように、
鉄材または鉄・ニッケル合金材(アンバー材)など鉄を
主成分とする合金材からなる帯状の金属薄板20の両面
に、牛乳カゼイン酸アルカリと重クロム酸アンモニウム
を主成分とする感光剤を塗布し乾燥してフォトレジスト
21を形成する。つぎに同(b)に示すように、上記両
面のフォトレジスト21に、シャドウマスクの一方の面
側の大孔および他方の面側の小孔(図5参照)に対応す
るパターンが形成された一対のフォトマスク22a ,2
2b を密着して露光し、両面のフォトレジスト20にフ
ォトマスク22a ,22b のパターンを焼付ける。つぎ
にこのパターンの焼付けられた両面のフォトレジスト2
1を現像して未感光部を除去し、同(c)に示すよう
に、上記シャドウマスクの大孔および小孔に対応するパ
ターンからなるレジスト23a ,23b を形成する。つ
ぎにこのレジスト23a ,23b の形成された金属薄板
20の両面に塩化第2鉄を主成分とするエッチング液を
スプレーして、同(d)に示すように、一方の面から大
孔12、他方の面から小孔13をエッチングし、これら
大孔12と小孔13が合致した開孔24を形成する。つ
ぎに同(e)に示すように、金属薄板の両面に残存する
レジストを剥離除去する。
FIG. 1 shows main steps of a method of manufacturing a shadow mask which is one embodiment of the present invention. As shown in FIG.
A photosensitive agent mainly containing milk alkali caseinate and ammonium bichromate is applied to both sides of a strip-shaped metal sheet 20 made of an iron-based alloy material such as an iron material or an iron-nickel alloy material (amber material). After drying, a photoresist 21 is formed. Next, as shown in FIG. 5B, patterns corresponding to the large holes on one surface side and the small holes on the other surface side (see FIG. 5) were formed in the photoresist 21 on both surfaces. A pair of photomasks 22a, 2
2b is exposed in close contact, and the patterns of the photomasks 22a and 22b are printed on the photoresist 20 on both sides. Next, the photoresist 2 on both sides where this pattern is baked
1 is developed to remove unexposed portions, and resists 23a and 23b having patterns corresponding to the large holes and small holes of the shadow mask are formed as shown in FIG. Next, an etching solution containing ferric chloride as a main component is sprayed on both surfaces of the metal sheet 20 on which the resists 23a and 23b are formed, and as shown in FIG. The small hole 13 is etched from the other surface to form an opening 24 in which the large hole 12 and the small hole 13 match. Next, as shown in (e), the resist remaining on both surfaces of the metal sheet is peeled off.

【0018】上記エッチングは、両面にレジストの形成
された金属薄板20を長手方向に連続的に走行移動させ
ながら、図2に示すエッチングチャンバー26内でその
金属薄板20の両面にエッチング液をスプレーするとと
も、スプレーされたエッチング液を回収する経路の途中
に設けられた再生装置27で再生してエッチング液槽2
8に回収し、この回収エッチング液を再使用する方法で
おこなわれる。その再生装置27での再生は、回収エッ
チング液に塩素と水を供給して、エッチングにより生成
した塩化第1鉄を塩化第2鉄とし、温度、比重、塩化第
2鉄の濃度などを所定の規定値に保つことによりおこな
われる。
The above etching is performed by spraying an etching solution on both surfaces of the metal sheet 20 in the etching chamber 26 shown in FIG. 2 while continuously moving the metal sheet 20 having a resist formed on both sides in the longitudinal direction. Both are regenerated by the regenerating device 27 provided in the middle of the path for collecting the sprayed etchant, and
8 and a method of reusing the collected etching solution. In the regeneration by the regeneration device 27, chlorine and water are supplied to the recovered etching solution, and ferrous chloride generated by etching is changed to ferric chloride, and the temperature, specific gravity, concentration of ferric chloride, and the like are set to predetermined values. This is done by keeping the specified value.

【0019】上記シャドウマスクの製造方法において、
特にこの実施の一形態では、エッチング実施時のエッチ
ング液の濃度に対して、エッチングを停止して保管ある
いは運搬するときのエッチング液の濃度を相対的に低濃
度とし、エッチング実施時に、その相対的に低濃度のエ
ッチング液に鉄、塩素、塩酸および水を添加し、下記化
学反応 Fe+2FeCl3 →3FeCl2 2FeCl2 +Cl2 →2FeCl3 により、相対的に高濃度の所定濃度のエッチング液と
し、この相対的に高濃度のエッチング液でエッチングを
おこなうようにした。なお、塩酸は、水酸化物の生成を
抑制する作用をなす。
In the above method for manufacturing a shadow mask,
In particular, in this embodiment, the concentration of the etchant when the etching is stopped and stored or transported is relatively lower than the concentration of the etchant when the etching is performed, and the concentration of the etchant is relatively lower when the etching is performed. in a low concentration etching solution was added iron, chlorine, hydrochloric acid and water, by the following chemical reaction Fe + 2FeCl 3 → 3FeCl 2 2FeCl 2 + Cl 2 → 2FeCl 3, an etching solution having a predetermined concentration of relatively high concentration, the relative The etching was performed with a high concentration etching solution. Note that hydrochloric acid acts to suppress the generation of hydroxide.

【0020】また、実施の他の形態では、図3に示すよ
うに、エッチング液槽28に塩化第2鉄溶液保管槽29
を接続し、この保管槽29にエッチング実施時のエッチ
ング液よりも相対的に低濃度、たとえば市販の塩化第2
鉄溶液を保管し、この相対的に低濃度の塩化第2鉄溶液
に鉄、塩素、塩酸および水を添加して、上記化学反応に
より相対的に高濃度の塩化第2鉄溶液を作り、この相対
的に高濃度の塩化第2鉄溶液をエッチング実施中のエッ
チング液に適宜添加してエッチングを続行する。
In another embodiment of the present invention, as shown in FIG.
Is connected to the storage tank 29, and the concentration thereof is lower than that of the etching solution at the time of performing the etching.
The iron solution is stored, and iron, chlorine, hydrochloric acid, and water are added to the relatively low-concentration ferric chloride solution to form a relatively high-concentration ferric chloride solution by the chemical reaction. A relatively high-concentration ferric chloride solution is appropriately added to the etching solution during the etching to continue the etching.

【0021】さらに、実施の他の異なる形態として、鉄
・ニッケル合金材など鉄を主成分とする合金材からなる
金属薄板20に開孔を形成する場合、エッチングの進行
にともなって増加する鉄以外の合金成分による開孔面積
のばらつきや、エッチング速度の低下による開孔の大き
さの変化などを防止するために、エッチング実施時のエ
ッチング液に、たとえば図3に示した塩化第2鉄溶液保
管槽29の相対的に低濃度の塩化第2鉄溶液に鉄、塩
素、塩酸および水を添加して化学反応により相対的に高
濃度の塩化第2鉄溶液を作り、この相対的に高濃度の塩
化第2鉄溶液を上記鉄以外の合金成分の増加にともなっ
て、エッチング実施中のエッチング液に適宜添加するよ
うにした。
Further, as another embodiment of the present invention, when an opening is formed in a thin metal plate 20 made of an alloy material containing iron as a main component such as an iron-nickel alloy material, other than iron which increases with the progress of etching. In order to prevent the variation of the opening area due to the alloy component of the alloy and the change of the opening size due to the decrease of the etching rate, for example, a ferric chloride solution shown in FIG. Iron, chlorine, hydrochloric acid and water are added to the relatively low-concentration ferric chloride solution in the tank 29 to form a relatively high-concentration ferric chloride solution by a chemical reaction. The ferric chloride solution was appropriately added to the etching solution during the etching with the increase of the alloy components other than iron.

【0022】このような方法によりシャドウマスクを製
造すると、所望形状、大きさの開孔を安定かつ時間をか
けることなく短時間にエッチング形成することができ
る。
When a shadow mask is manufactured by such a method, an opening of a desired shape and size can be formed stably and in a short time without taking a long time.

【0023】すなわち、一般に保管、運搬される塩化第
2鉄溶液は、凝固点の低い高濃度液は不適であり、凝固
点の高い低濃度液が望まれる。市販の塩化第2鉄溶液
も、通常の保管状態では凝固しない47.5°Be程度の
濃度となっている。これに対し、シャドウマスクの開孔
をエッチング形成する場合、所望形状、大きさの開孔を
安定かつ時間をかけることなく短時間に形成するために
は、約52.5°Be(温度65〜75℃、比重1.49
0〜1.495)と、より高い濃度が望まれる。
That is, as the ferric chloride solution generally stored and transported, a high-concentration liquid having a low freezing point is not suitable, and a low-concentration liquid having a high freezing point is desired. A commercially available ferric chloride solution also has a concentration of about 47.5 ° Be which does not coagulate under normal storage conditions. On the other hand, when the opening of the shadow mask is formed by etching, in order to form the opening of a desired shape and size stably and in a short time without taking a long time, about 52.5 ° Be (temperature of 65 to 65 ° Be). 75 ° C, specific gravity 1.49
0 to 1.495) and higher concentrations are desired.

【0024】このようなことから、この実施の形態での
エッチングのように、エッチングを停止して保管あるい
は運搬するときのエッチング液の濃度を相対的に低濃度
とし、エッチング実施時に、その相対的に低濃度のエッ
チング液に鉄、塩素、塩酸および水を添加して化学反応
によりエッチングの実施に必要な相対的に高濃度のエッ
チング液としたり、あるいは相対的に低濃度の塩化第2
鉄溶液を保管し、この相対的に低濃度の塩化第2鉄溶液
に鉄、塩素、塩酸および水を添加して化学反応により得
られる相対的に高濃度の塩化第2鉄溶液をエッチング実
施時のエッチング液に適宜添加すると、保管、運搬する
ときのエッチング液の凝固を防止でき、かつ相対的に低
濃度のエッチング液を速やかにエッチングの実施に必要
な高濃度にすることができる(実施の一形態)。また、
エッチング実施時のエッチング液の濃度変化を抑制(実
施の他の形態)して、所望形状、大きさの開孔を安定か
つ時間をかけることなく短時間にエッチング形成するこ
とができる。
For this reason, as in the etching in this embodiment, the concentration of the etching solution when the etching is stopped and stored or transported is made relatively low, and when the etching is performed, the concentration of the etching solution is relatively low. Iron, chlorine, hydrochloric acid and water are added to a low-concentration etching solution to make a relatively high-concentration etching solution necessary for performing etching by a chemical reaction, or
The iron solution is stored, and iron, chlorine, hydrochloric acid, and water are added to the relatively low-concentration ferric chloride solution to etch a relatively high-concentration ferric chloride solution obtained by a chemical reaction. When appropriately added to the etching solution, the coagulation of the etching solution during storage and transportation can be prevented, and the relatively low concentration of the etching solution can be promptly increased to the high concentration required for performing the etching (implementation). One form). Also,
By suppressing the change in the concentration of the etching solution during the etching (another embodiment), it is possible to form an opening having a desired shape and size stably and in a short time without taking a long time.

【0025】また、鉄・ニッケル合金材など鉄を主成分
とする合金材からなる金属薄板20に開孔を形成する場
合については、エッチングの進行にともなって鉄以外の
合金成分が増え、開孔面積のばらつきやエッチング速度
の低下による開孔の大きさが変化するが、相対的に低濃
度の塩化第2鉄溶液に鉄、塩素、塩酸および水を添加し
て化学反応により得られる相対的に高濃度の塩化第2鉄
溶液をエッチング実施時のエッチング液に適宜添加する
ことにより、エッチング能力の急激な低下を抑え、長期
にわたり安定したエッチングをおこなうことができ、エ
ッチング液の寿命を延ばすことができる(実施の他の異
なる形態)。
When holes are formed in the thin metal plate 20 made of an alloy material containing iron as a main component such as an iron / nickel alloy material, alloy components other than iron increase with the progress of etching, and Although the size of the opening changes due to the variation in area and the decrease in the etching rate, the relative concentration obtained by adding iron, chlorine, hydrochloric acid and water to a relatively low-concentration ferric chloride solution is obtained by a chemical reaction. By appropriately adding a high-concentration ferric chloride solution to the etching solution at the time of performing the etching, it is possible to suppress a sharp decrease in the etching ability, perform stable etching over a long period of time, and extend the life of the etching solution. Yes (other different forms of implementation).

【0026】以下、この発明の実施の形態を実施例によ
り説明する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to examples.

【0027】[0027]

【実施例1】板厚0.25mmの鉄・ニッケル合金材から
なる帯状の金属薄板の両面に、図1(a)に示したよう
に、カゼイン酸アルカリと重クロム酸アンモニウムを主
成分とするフォトレジスト21を形成し、同(b)に示
すように、この両面のフォトレジスト21に、一対のフ
ォトマスク22a ,22b を密着して露光し、両面のフ
ォトレジスト20にこのフォトマスク22a ,22b の
パターンを焼付けたのち、現像して、同(c)に示した
ように、シャドウマスクの大孔および小孔に対応するパ
ターンからなからなるレジスト23a ,23b を形成し
た。その後、このレジスト23a ,23b の形成された
金属薄板20の両面にエッチング液をスプレーし、かつ
スプレーされたエッチング液を回収して再使用する方法
で、孔径0.15mm×0.57mmの矩形状開孔をエッチ
ング形成した。
Embodiment 1 As shown in FIG. 1 (a), both sides of a band-shaped thin metal plate made of an iron-nickel alloy material having a thickness of 0.25 mm are composed mainly of alkali caseinate and ammonium bichromate. A photoresist 21 is formed, and a pair of photomasks 22a, 22b are brought into close contact with and exposed to the photoresist 21 on both surfaces, as shown in FIG. 2B, and the photomasks 22a, 22b are applied to the photoresist 20 on both surfaces. After baking, the pattern was developed to form resists 23a and 23b consisting of patterns corresponding to the large holes and small holes of the shadow mask as shown in FIG. Thereafter, an etching solution is sprayed on both surfaces of the thin metal plate 20 on which the resists 23a and 23b are formed, and the sprayed etching solution is collected and reused to obtain a rectangular shape having a hole diameter of 0.15 mm × 0.57 mm. Openings were formed by etching.

【0028】そのエッチング液として、同一濃度の温度
t=72℃、比重d=1.492、温度t=65℃、比
重d=1.520のエッチング液、およびこれらエッチ
ング液とは濃度の異なる温度t=72℃、比重d=1.
475の3種類のエッチング液を用い、表1に示す結果
が得られた。
As the etching solution, an etching solution having the same concentration, t = 72 ° C., a specific gravity d = 1.492, a temperature t = 65 ° C., a specific gravity d = 1.520, and a temperature different in concentration from these etching solutions t = 72 ° C., specific gravity d = 1.
The results shown in Table 1 were obtained by using three types of etching solutions of 475.

【0029】[0029]

【表1】 この表1でのむら品位の判定は、○印に対して×印の方
が若干劣ることを示している。上記3種類のエッチング
液のうち、むら品位、エッチング時間から総合して、温
度t=72℃、比重d=1.475のエッチング液が開
孔のエッチング形成に最も適している。
[Table 1] The determination of uneven quality in Table 1 shows that the mark x is slightly inferior to the mark o. Among the above three types of etchants, an etchant having a temperature of t = 72 ° C. and a specific gravity of d = 1.475 is most suitable for forming an opening in view of the uneven quality and the etching time.

【0030】しかし、このエッチング液の濃度は約5
2.5°Beであり、凝固点が約25℃であるため、エッ
チングを停止して通常の状態で保管すると、温度低下に
ともなって、スプレーノズルにエッチング液を送る配管
内などで凝固し、エッチングの再開を困難にする。
However, the concentration of this etching solution is about 5
Since the temperature is 2.5 ° Be and the freezing point is about 25 ° C, if the etching is stopped and stored in a normal state, the temperature will drop and it will solidify in the pipe that sends the etchant to the spray nozzle, etc. Makes it difficult to resume.

【0031】このようなことから、エッチングを停止し
てエッチング液を保管するとき、エッチング液を希釈し
て常温で凝固しない約47.5°Beとし、エッチングの
開始するとき、そのエッチング液に鉄、塩素、塩酸およ
び水を添加して化学反応により濃度を高めることによ
り、速やかにエッチングに必要な約52.5°Beにする
ことができ、所望形状、大きさの開孔を安定かつ短時間
にエッチング形成することができた。
For this reason, when the etching is stopped and the etching solution is stored, the etching solution is diluted to about 47.5 ° Be that does not solidify at room temperature, and when the etching is started, the etching solution contains iron. By adding chlorine, hydrochloric acid and water to increase the concentration by a chemical reaction, the temperature can be quickly increased to about 52.5 ° Be required for etching, and a hole having a desired shape and size can be stably and quickly formed. Could be formed by etching.

【0032】[0032]

【実施例2】鉄材からなる帯状の金属薄板の両面に、図
1(a)に示したように、カゼイン酸アルカリと重クロ
ム酸アンモニウムを主成分とするフォトレジスト21を
形成し、同(b)に示すように、この両面のフォトレジ
スト21に、一対のフォトマスク22a ,22b を密着
して露光し、両面のフォトレジスト20にこのフォトマ
スク22a ,22b のパターンを焼付けたのち、現像し
て、同(c)に示したように、シャドウマスクの大孔お
よび小孔に対応するパターンからなからなるレジスト2
3a ,23b を形成した。その後、このレジスト23a
,23b の形成された金属薄板20の両面にエッチン
グ液をスプレーし、かつスプレーされたエッチング液を
回収して再使用する方法で開孔をエッチング形成した。
Embodiment 2 As shown in FIG. 1A, a photoresist 21 containing alkali caseinate and ammonium dichromate as main components is formed on both sides of a strip-shaped thin metal plate made of an iron material. As shown in FIG. 1B), a pair of photomasks 22a and 22b are brought into close contact with the photoresist 21 on both sides and exposed, and the patterns of the photomasks 22a and 22b are printed on the photoresist 20 on both sides and developed. As shown in (c), the resist 2 composed of a pattern corresponding to the large holes and the small holes of the shadow mask.
3a and 23b were formed. After that, this resist 23a
, 23b are formed by spraying an etching solution on both surfaces of the metal sheet 20 and recovering the sprayed etching solution for reuse.

【0033】この場合、上記エッチング液とは別に約4
7.5°Beの相対的に低濃度の塩化第2鉄溶液を保管し
ておき、この相対的に低濃度の塩化第2鉄溶液に鉄、塩
素、塩酸および水を添加して化学反応により相対的に高
濃度の塩化第2鉄溶液を作り、この相対的に高濃度の塩
化第2鉄溶液を上記エッチング実施時のエッチング液に
適宜添加して、エッチング液の濃度を所定の規定値に抑
えながらエッチングを続行した。
In this case, separately from the etching solution, about 4
A relatively low-concentration ferric chloride solution of 7.5 ° Be is stored, and iron, chlorine, hydrochloric acid, and water are added to the relatively low-concentration ferric chloride solution to perform a chemical reaction. A relatively high-concentration ferric chloride solution is prepared, and the relatively high-concentration ferric chloride solution is appropriately added to the etching solution at the time of performing the above-mentioned etching, and the concentration of the etching solution is adjusted to a predetermined specified value. The etching was continued while holding down.

【0034】その結果、所望形状、大きさの開孔を安定
かつ短時間にエッチング形成することができた。
As a result, an opening having a desired shape and size could be formed stably and in a short time by etching.

【0035】なお、このようなエッチング方法は、1つ
の塩化第2鉄溶液保管槽に相対的に低濃度の塩化第2鉄
溶液を保管しておき、その相対的に低濃度の塩化第2鉄
溶液に鉄、塩素、塩酸および水を添加して化学反応によ
り相対的に高濃度の塩化第2鉄溶液を作って、複数のエ
ッチングラインに供給でき、エッチングラインの複雑化
を避けることができる。
In this etching method, a relatively low concentration of ferric chloride solution is stored in one ferric chloride solution storage tank, and the relatively low concentration of ferric chloride is stored. Iron, chlorine, hydrochloric acid and water are added to the solution to produce a relatively high-concentration ferric chloride solution by a chemical reaction, which can be supplied to a plurality of etching lines, so that the etching line can be prevented from becoming complicated.

【0036】[0036]

【実施例3】実施例1と同様に鉄・ニッケル合金材から
なる帯状の金属薄板の両面に、図1(a)に示したよう
に、カゼイン酸アルカリと重クロム酸アンモニウムを主
成分とするフォトレジスト21を形成し、同(b)に示
すように、この両面のフォトレジスト21に、一対のフ
ォトマスク22a ,22b を密着して露光し、両面のフ
ォトレジスト20にこのフォトマスク22a ,22b の
パターンを焼付けたのち、現像して、同(c)に示した
ように、シャドウマスクの大孔および小孔に対応するパ
ターンからなからなるレジスト23a ,23b を形成し
た。その後、このレジスト23a ,23b の形成された
金属薄板20の両面にエッチング液をスプレーし、かつ
スプレーされたエッチング液を回収して再使用する方法
で開孔をエッチング形成した。
EXAMPLE 3 As in Example 1, both sides of a strip-shaped metal sheet made of an iron-nickel alloy material are composed mainly of alkali caseinate and ammonium bichromate as shown in FIG. A photoresist 21 is formed, and a pair of photomasks 22a, 22b are brought into close contact with and exposed to the photoresist 21 on both surfaces, as shown in FIG. 2B, and the photomasks 22a, 22b are applied to the photoresist 20 on both surfaces. After baking, the pattern was developed to form resists 23a and 23b consisting of patterns corresponding to the large holes and small holes of the shadow mask as shown in FIG. After that, an etching solution was sprayed on both surfaces of the metal sheet 20 on which the resists 23a and 23b were formed, and the sprayed etching solution was collected and reused to form openings.

【0037】この場合、上記エッチング液とは別に約4
7.5°Beの相対的に低濃度の塩化第2鉄溶液を保管し
ておき、この相対的に低濃度の塩化第2鉄溶液に鉄、塩
素、塩酸および水を添加して化学反応により相対的に高
濃度の塩化第2鉄溶液を作り、この高濃度の塩化第2鉄
溶液を上記エッチング液中のニッケル濃度が0.1%上
がるごとに添加して、エッチング液の比重を0.001
上げた。
In this case, apart from the etching solution, about 4
A relatively low concentration of ferric chloride solution of 7.5 ° Be is stored, and iron, chlorine, hydrochloric acid and water are added to the relatively low concentration of ferric chloride solution to perform a chemical reaction. A relatively high-concentration ferric chloride solution is prepared, and this high-concentration ferric chloride solution is added every time the nickel concentration in the etching solution increases by 0.1%, so that the specific gravity of the etching solution is 0.1%. 001
Raised.

【0038】その結果、エッチング液中のニッケル濃度
が増加することによるエッチング速度の低下を防止で
き、従来ニッケル濃度が2%を越えると、開孔面積にば
らつきが生じ、むら品位が劣化するために、ニッケル濃
度が2%を越える時点を寿命としていたエッチング液の
寿命を2倍の4%まで延ばし、エッチング液の廃棄を減
らすことができた。
As a result, a decrease in the etching rate due to an increase in the nickel concentration in the etching solution can be prevented. Conventionally, if the nickel concentration exceeds 2%, a variation occurs in the aperture area and the quality of the unevenness deteriorates. The life of the etching solution whose lifetime was determined when the nickel concentration exceeded 2% was doubled to 4%, and the disposal of the etching solution could be reduced.

【0039】[0039]

【発明の効果】上述のように、フォトエッチング法によ
りシャドウマスクの開孔をエッチング形成すると、エッ
チングを停止して保管あるいは運搬するときのエッチン
グ液の凝固を防止でき、かつ相対的に低濃度のエッチン
グ液を速やかにエッチングの実施に必要な高濃度にする
ことができる。また、エッチング実施時のエッチング液
の濃度変化を抑制して、所望形状、大きさの開孔を安定
かつ時間をかけることなく短時間にエッチング形成する
ことができる。
As described above, when the openings of the shadow mask are formed by etching using the photo-etching method, it is possible to prevent the coagulation of the etching solution when storing or transporting after stopping the etching, and to reduce the concentration of the relatively low concentration. The etching solution can be promptly brought to the high concentration required for performing the etching. Further, it is possible to form a hole having a desired shape and size stably and in a short time without spending time by suppressing a change in the concentration of the etchant during the etching.

【0040】また、鉄・ニッケル合金材など鉄を主成分
とする合金材からなる金属薄板に開孔を形成する場合に
適用して、エッチングの進行にともなって鉄以外の合金
成分が増え、開孔面積のばらつきやエッチング速度の低
下による開孔の大きさの変化を防止して、長期にわたり
安定したエッチングをおこなうことができ、エッチング
液の寿命を延ばし、エッチング液の廃棄を減らすことが
できる。
Further, the present invention is applied to a case where an opening is formed in a thin metal plate made of an alloy material containing iron as a main component such as an iron-nickel alloy material. It is possible to prevent a change in the size of the opening due to a variation in the hole area or a decrease in the etching rate, perform stable etching for a long time, prolong the life of the etching solution, and reduce the waste of the etching solution.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1(a)乃至(e)はそれぞれこの発明の実
施の形態であるシャドウマスクの製造方法の主要工程を
示す図である。
FIGS. 1A to 1E are diagrams showing main steps of a method of manufacturing a shadow mask according to an embodiment of the present invention.

【図2】この発明の実施の一形態におけるエッチングラ
インの構成を説明するための図である。
FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration of an etching line according to an embodiment of the present invention.

【図3】この発明の実施の他の形態におけるエッチング
ラインの構成を説明するための図である。
FIG. 3 is a diagram for explaining a configuration of an etching line according to another embodiment of the present invention.

【図4】カラー受像管の構成を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a configuration of a color picture tube.

【図5】カラー受像管のシャドウマスクの開孔形状を示
す図である。
FIG. 5 is a view showing an aperture shape of a shadow mask of a color picture tube.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

20…金属薄板 23a ,23b …レジスト 24…開孔 20: Metal sheet 23a, 23b: Resist 24: Opening

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シャドウマスクの開孔に対応するパター
ンからなるレジストが形成された金属薄板の板面に塩化
第2鉄を主成分とするエッチング液をスプレーして上記
開孔をエッチング形成するとともに、スプレーされたエ
ッチング液を回収して再使用するシャドウマスクの製造
方法において、 エッチング実施時のエッチング液の濃度に対して保管、
運搬時のエッチング液の濃度を相対的に低濃度とし、エ
ッチング実施時に上記相対的に低濃度のエッチング液に
鉄と塩素を添加して化学反応により相対的に高濃度のエ
ッチング液を作り、この相対的に高濃度のエッチング液
を上記エッチング実施時のエッチング液に適宜添加する
ことを特徴とするシャドウマスクの製造方法。
An etching solution containing ferric chloride as a main component is sprayed on a surface of a thin metal plate on which a resist having a pattern corresponding to the opening of a shadow mask is formed, and the opening is formed by etching. In a method of manufacturing a shadow mask that collects and reuses a sprayed etchant, the method stores the etchant concentration at the time of etching,
The concentration of the etching solution during transportation is relatively low, and when performing etching, iron and chlorine are added to the relatively low concentration etching solution to form a relatively high concentration etching solution by a chemical reaction. A method of manufacturing a shadow mask, wherein a relatively high-concentration etching solution is appropriately added to the etching solution at the time of performing the etching.
【請求項2】 シャドウマスクの開孔に対応するパター
ンからなるレジストが形成された金属薄板の板面に塩化
第2鉄を主成分とするエッチング液をスプレーして上記
開孔をエッチング形成するとともに、スプレーされたエ
ッチング液を回収して再使用するシャドウマスクの製造
方法において、 エッチング実施時のエッチング液の濃度よりも相対的に
低濃度の塩化第2鉄溶液を保管しておき、この相対的に
低濃度の塩化第2鉄溶液に鉄と塩素を添加して化学反応
により相対的に高濃度の塩化第2鉄溶液を作り、この相
対的に高濃度の塩化第2鉄溶液を上記エッチング実施時
のエッチング液に適宜添加してエッチング液の濃度と比
重を一定に保つことを特徴とするシャドウマスクの製造
方法。
2. An etching solution containing ferric chloride as a main component is sprayed on a surface of a thin metal plate on which a resist having a pattern corresponding to the opening of the shadow mask is formed, and the opening is formed by etching. In a method of manufacturing a shadow mask for recovering and reusing a sprayed etching solution, a ferric chloride solution having a relatively lower concentration than the concentration of the etching solution at the time of performing the etching is stored, and Iron and chlorine are added to a low-concentration ferric chloride solution to form a relatively high-concentration ferric chloride solution by a chemical reaction, and the relatively high-concentration ferric chloride solution is subjected to the above etching. A method of manufacturing a shadow mask, wherein the concentration and specific gravity of an etching solution are kept constant by appropriately adding the etching solution to the etching solution.
【請求項3】 シャドウマスクの開孔に対応するパター
ンからなるレジストが形成された鉄を主成分とする合金
からなる金属薄板の板面に塩化第2鉄を主成分とするエ
ッチング液をスプレーして上記開孔をエッチング形成す
るとともに、スプレーされたエッチング液を回収して再
使用するシャドウマスクの製造方法において、 エッチング実施時のエッチング液の濃度よりも相対的に
低濃度の塩化第2鉄溶液に鉄と塩素を添加して化学反応
により相対的に高濃度の塩化第2鉄溶液を作り、この相
対的に高濃度の塩化第2鉄溶液を上記エッチング実施時
のエッチング液中の鉄以外の金属成分の濃度の上昇にと
もなって添加することを特徴とするシャドウマスクの製
造方法。
3. An etching solution containing ferric chloride as a main component is sprayed on a surface of a thin metal plate made of an alloy containing iron as a main component on which a resist having a pattern corresponding to the opening of the shadow mask is formed. Forming a hole by etching, and collecting and reusing a sprayed etchant, a ferric chloride solution having a concentration relatively lower than the concentration of the etchant at the time of etching. Iron and chlorine are added to the solution to make a relatively high-concentration ferric chloride solution by a chemical reaction, and the relatively high-concentration ferric chloride solution is added to the etching solution at the time of performing the above-mentioned etching except for iron. A method for producing a shadow mask, characterized in that it is added as the concentration of a metal component increases.
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