JP2000302514A - Polyurethane-based cement composition - Google Patents

Polyurethane-based cement composition

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JP2000302514A JP10446399A JP10446399A JP2000302514A JP 2000302514 A JP2000302514 A JP 2000302514A JP 10446399 A JP10446399 A JP 10446399A JP 10446399 A JP10446399 A JP 10446399A JP 2000302514 A JP2000302514 A JP 2000302514A
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幸夫 松本
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyurethane-based cement composition having an excellent reaction control performance. SOLUTION: This polyurethane-based cement composition contains water- hardenable cement, a compound having a isocyanate group, water and an active hydrogen-containing compound having an active hydrogen-containing group selected from the group consisting of hydroxyl group, primary amino group and secondary amino group, and at least a part of the active hydrogen- containing compound is the active hydrogen-containing compound having a nitrogen atom and includes an organic acid.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は耐酸性、耐アルカリ
性、耐熱性、耐衝撃性、および耐摩耗性に優れ、食品工
場、化学工場、機械工場などの工場床等、産業床用途に
適したポリウレタン系セメント組成物に関する。
The present invention has excellent acid resistance, alkali resistance, heat resistance, impact resistance, and abrasion resistance, and is suitable for industrial floors such as factory floors of food factories, chemical factories, machine factories, etc. The present invention relates to a polyurethane cement composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の塗り床材としては、ウレタン樹脂
系、エポキシ樹脂系、メチルメタクリレート(MMA)
系などの床材があった。しかし、これらは食品工場、化
学工場機械工場などの産業床用としては耐熱性、耐酸
性、耐アルカリ性などが必ずしも充分でなく、さらに優
れる材料が求められていた。また上記床材のなかには、
溶剤を多く含む材料や臭気を強く発する材料もあり、こ
れらは、食品工場などには好ましくなかった。
2. Description of the Related Art Conventional coated flooring materials include urethane resin, epoxy resin, and methyl methacrylate (MMA).
There was flooring such as system. However, these materials are not necessarily sufficient in heat resistance, acid resistance, alkali resistance and the like for industrial floors such as food factories, chemical factories, and machine factories, and further excellent materials are required. Also, among the above flooring materials,
There are also materials containing a large amount of solvents and materials that emit a strong odor, which are not preferable for food factories and the like.

【0003】そこで、水硬性セメント、骨材、水、ポリ
オール、および2個以上のイソシアネート基を有する化
合物からなるポリウレタン系セメント組成物が提案され
た(特開平8−169744)。このポリウレタン系セ
メント組成物は現場で上記各成分を混合することによ
り、水と水硬性セメントの水和反応、ポリオールとイソ
シアネートとのウレタン化反応およびイソシアネートと
水による炭酸ガスの発生を伴うウレア化反応が同時に進
行する。そして、硬化後の組成物は硬く、耐摩耗性に優
れ、加えて耐熱性や耐薬品性を持つことより、食品工
場、化学工場、機械工場をはじめとする工場床等、産業
床における耐久性に優れた床材として使用できる。
Accordingly, a polyurethane cement composition comprising a hydraulic cement, an aggregate, water, a polyol and a compound having two or more isocyanate groups has been proposed (JP-A-8-169744). This polyurethane cement composition is prepared by mixing the above components on site to form a hydration reaction between water and hydraulic cement, a urethanization reaction between a polyol and an isocyanate, and a urea reaction accompanied by the generation of carbon dioxide by the isocyanate and water. Progress simultaneously. The cured composition is hard, has excellent abrasion resistance, and also has heat resistance and chemical resistance, making it durable on industrial floors such as food floors, chemical factories, and machine floors. It can be used as an excellent floor material.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし実際の現場にお
いては個々に施工環境が異なる。低温における高い硬化
性が要求される冬場の施工において、または、工程上の
養生時間の硬化時間短縮が要求される場合において、触
媒を増加することにより硬化性を高める、または硬化を
速める方法が採用されうる。しかし、上記のポリウレタ
ン系セメント組成物のように、複数の反応が同時に進行
して硬化する系においては、触媒を増加すると、各反応
の制御が困難になる問題がある。そのため可使時間が確
保できず、施工作業性が悪くなり、かつ得られた硬化物
に穴があいたり、フクレや亀裂が発生する問題がおこっ
ていた。
However, actual construction sites have different construction environments. In winter work where high curability at low temperatures is required, or when shortening of the curing time in the process is required, the method of increasing the curability by increasing the number of catalysts or speeding up curing is adopted. Can be done. However, in a system in which a plurality of reactions proceed and cure as in the case of the above-mentioned polyurethane-based cement composition, there is a problem that control of each reaction becomes difficult when the number of catalysts is increased. As a result, the pot life could not be secured, the workability was poor, and the obtained cured product had problems such as perforation, blisters and cracks.

【0005】そこで、本発明の目的は、反応制御性に優
れるポリウレタン系セメント組成物を提供することであ
り、低温の条件において硬化時間を短縮しても作業性、
外観を損なわず、かつ優れた機能を維持する硬化物を与
える、ポリウレタン系セメント組成物を提供することに
ある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyurethane-based cement composition having excellent reaction controllability.
An object of the present invention is to provide a polyurethane cement composition which gives a cured product which does not impair the appearance and maintains excellent functions.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決した、下記発明である。水硬性セメント(A)、イ
ソシアネート基を有する化合物(B)、水(C)、なら
びに、水酸基、1級アミノ基および2級アミノ基から選
ばれる活性水素含有基を有する活性水素含有化合物
(D)、を含有するポリウレタン系セメント組成物にお
いて、(1)活性水素含有化合物(D)の少なくとも一
部が窒素原子を有する活性水素含有化合物(E)であ
り、かつ、(2)有機酸(F)を含有する、ことを特徴
とする、ポリウレタン系セメント組成物、および、該ポ
リウレタン系セメント組成物を施工した床。
The present invention is the following invention which has solved the above-mentioned problems. Hydraulic cement (A), compound (B) having isocyanate group, water (C), and active hydrogen-containing compound (D) having an active hydrogen-containing group selected from a hydroxyl group, a primary amino group and a secondary amino group And (2) an organic acid (F) in which at least a part of the active hydrogen-containing compound (D) is an active hydrogen-containing compound (E) having a nitrogen atom. And a floor on which the polyurethane-based cement composition is constructed.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明でいう水硬性セメント
(A)とは、水と混和することにより硬化または凝結す
るセメント類を示す。ポルトランドセメントや高アルミ
ナ含量の迅速硬化型セメントが好ましい。ポルトランド
セメントとしては普通ポルトランドセメント、早強ポル
トランドセメント、鉄、および炭素含量の低いセメント
である白色ポルトランドセメント(白色セメント)など
がある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hydraulic cement (A) in the present invention refers to cements which harden or set when mixed with water. Portland cement and fast setting cements with a high alumina content are preferred. Portland cement includes ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, iron, and white Portland cement (white cement) which is a cement having a low carbon content.

【0008】イソシアネート基を有する化合物(B)と
しては、特に限定されないが、2個以上のイソシアネー
ト基を有する化合物が好ましい。低分子量ポリイソシア
ネート化合物またはイソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマーが好ましい。
The compound (B) having an isocyanate group is not particularly limited, but a compound having two or more isocyanate groups is preferable. Low molecular weight polyisocyanate compounds or isocyanate group-terminated urethane prepolymers are preferred.

【0009】低分子量ポリイソシアネート化合物として
はヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族系ジイ
ソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート(水添MDI)、イソホロンジイソシアネ
ートなどの脂環族ジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト(MDI)、ポリフェニルポリイソシアネート(粗M
DI)、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族系ジ
イソシアネートが挙げられる。また、それらのウレチジ
オン変成体、ヌレート変成体、カルボジイミド変成体、
ビュレット変成体であってもよい。
Examples of low molecular weight polyisocyanate compounds include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI) and isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4 '-Diphenylmethane diisocyanate (MDI), polyphenyl polyisocyanate (crude M
DI) and aromatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate. In addition, those uretidione modified, nurate modified, carbodiimide modified,
It may be a burette modified body.

【0010】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーは上記低分子量ポリイソシアネート化合物と後記のポ
リオールとをイソシアネート基過剰で反応させることに
より得られるものが好ましい。
The isocyanate group-terminated urethane prepolymer is preferably one obtained by reacting the above-mentioned low molecular weight polyisocyanate compound with a polyol described below in excess of an isocyanate group.

【0011】イソシアネート基を有する化合物(B)の
配合量は特に限定されないが、水硬性セメント(A)1
00重量部に対して10〜200重量部が好ましく、5
0〜100重量部がより好ましい。
The compounding amount of the compound (B) having an isocyanate group is not particularly limited, but the hydraulic cement (A) 1
10 to 200 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight,
0-100 parts by weight is more preferred.

【0012】本発明において水(C)は必須である。水
(C)の配合量は水硬性セメント(A)100重量部に
対して5〜500重量部が好ましく、10〜100重量
部がより好ましく、10〜50重量部が特に好ましい。
In the present invention, water (C) is essential. The blending amount of water (C) is preferably 5 to 500 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight, and particularly preferably 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of hydraulic cement (A).

【0013】本発明においては、水酸基、1級アミノ基
および2級アミノ基から選ばれる活性水素含有基を有す
る活性水素含有化合物(D)を使用し、かつ活性水素含
有化合物(D)の少なくとも一部が窒素原子を有する活
性水素含有化合物(E)であることを必須とする。活性
水素含有化合物(E)は後で説明する有機酸(F)とと
もに硬化反応調整剤の働きをすると考えられる。
In the present invention, an active hydrogen-containing compound (D) having an active hydrogen-containing group selected from a hydroxyl group, a primary amino group and a secondary amino group is used, and at least one of the active hydrogen-containing compounds (D) is used. It is essential that the part be an active hydrogen-containing compound (E) having a nitrogen atom. It is considered that the active hydrogen-containing compound (E) functions as a curing reaction modifier together with the organic acid (F) described later.

【0014】該活性水素含有化合物(E)としては、1
級アミノ基を有する化合物、2級アミノ基を有する化合
物、ならびに、3級アミノ基と水酸基とを併有する活性
水素含有化合物が挙げられる。1級アミノ基を有する化
合物または2級アミノ基を有する化合物を硬化反応調整
剤として使用すると反応が速すぎることが多いので、3
級アミノ基と水酸基とを併有する活性水素含有化合物が
特に好ましい。
The active hydrogen-containing compound (E) includes 1
Examples include compounds having a tertiary amino group, compounds having a secondary amino group, and active hydrogen-containing compounds having both a tertiary amino group and a hydroxyl group. When a compound having a primary amino group or a compound having a secondary amino group is used as a curing reaction modifier, the reaction is often too fast.
Active hydrogen-containing compounds having both a primary amino group and a hydroxyl group are particularly preferred.

【0015】3級アミノ基と水酸基とを併有する活性水
素含有化合物としては下記の化合物が挙げられる。
The active hydrogen-containing compound having both a tertiary amino group and a hydroxyl group includes the following compounds.

【0016】3級アミノ基を有するアルカノールアミ
ン。1級アミノ基、2級アミノ基または3級アミノ基を
有するアルカノールアミンにアルキレンオキシドを開環
付加して得られるポリエーテルモノオールまたはポリオ
ール。アルカノールアミン以外の、1級アミノ基および
/または2級アミノ基を有する化合物にアルキレンオキ
シドを開環付加して得られるポリエーテルポリオール。
Alkanolamine having a tertiary amino group. A polyether monool or polyol obtained by ring-opening addition of an alkylene oxide to an alkanolamine having a primary amino group, a secondary amino group or a tertiary amino group. A polyether polyol obtained by ring-opening addition of an alkylene oxide to a compound having a primary amino group and / or a secondary amino group other than alkanolamine.

【0017】3級アミノ基を有するアルカノールアミン
としては、N,N−ジメチルアミノエタノール、ジメチ
ルアミノエトキシエタノール、N,N’,N’−トリメ
チル−N−アミノエチルエタノールアミン[(CH32
NCH2CH2N(CH3)CH2CH2OH]、トリエタ
ノールアミンなどが挙げられる。
Examples of the alkanolamine having a tertiary amino group include N, N-dimethylaminoethanol, dimethylaminoethoxyethanol, N, N ', N'-trimethyl-N-aminoethylethanolamine [(CH 3 ) 2
NCH 2 CH 2 N (CH 3 ) CH 2 CH 2 OH], such as triethanolamine.

【0018】1級アミノ基または2級アミノ基を有する
アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミンなどが挙げられる。
Examples of the alkanolamine having a primary amino group or a secondary amino group include monoethanolamine,
And diethanolamine.

【0019】1級アミノ基および/または2級アミノ基
を有する化合物としては、1級アミノ基を1個以上(好
ましくは2個以上)有する化合物、2級アミノ基を2個
以上有する化合物があり、エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミンなどが挙げられる。
The compound having a primary amino group and / or a secondary amino group includes a compound having one or more (preferably two or more) primary amino groups and a compound having two or more secondary amino groups. , Ethylenediamine, diethylenetriamine and the like.

【0020】アルキレンオキシドとしては、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、1,2−ブチレンオキシ
ド、2,3−ブチレンオキシドなどが挙げられる。プロ
ピレンオキシド、または、プロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドとの併用が好ましい。
Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, and 2,3-butylene oxide. Propylene oxide or a combination of propylene oxide and ethylene oxide is preferred.

【0021】また、上記窒素原子を有するポリエーテル
モノオールまたはポリオールの分子量は100〜100
0が好ましく、200〜600が特に好ましい。官能基
数は1〜8が好ましく、1〜6がより好ましい。
The polyether monool or polyol having a nitrogen atom has a molecular weight of 100 to 100.
0 is preferable, and 200 to 600 is particularly preferable. The number of functional groups is preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 6.

【0022】活性水素含有化合物(E)の配合量は、イ
ソシアネート基を有する化合物(B)100重量部に対
して0.001〜50重量部が好ましく、0.01〜2
0重量部が、特に好ましい。
The compounding amount of the active hydrogen-containing compound (E) is preferably 0.001 to 50 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the compound (B) having an isocyanate group.
0 parts by weight is particularly preferred.

【0023】活性水素化合物(E)のうち、上記活性水
素含有化合物(E)以外のもの(以下、活性水素含有化
合物(E)以外の活性水素含有化合物を活性水素含有化
合物(H)という)としては、該活性水素含有基を2個
以上有する化合物が好ましく、多価アルコール、ポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ひまし油
またはその誘導体、ポリブタジエン系ポリオールなどの
ポリオールが挙げられる。
Among the active hydrogen compounds (E), those other than the above active hydrogen containing compound (E) (hereinafter, active hydrogen containing compounds other than the active hydrogen containing compound (E) are referred to as active hydrogen containing compounds (H)) Is preferably a compound having two or more active hydrogen-containing groups, and examples thereof include polyols such as polyhydric alcohols, polyether polyols, polyester polyols, castor oil or derivatives thereof, and polybutadiene-based polyols.

【0024】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオールなどが挙げられる。
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and the like.

【0025】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール、シュークロースなどの多価アルコールを開始剤
として前記アルキレンオキシドを開環付加して得られる
ポリエーテルポリオール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどが挙げられる。
As the polyether polyol, a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, or sucrose is used as an initiator. Examples thereof include polyether polyols and polytetramethylene glycols obtained by ring-opening addition of the alkylene oxide.

【0026】ポリエステルポリオールとしては、ジカル
ボン酸と2価アルコールを反応させて得られるポリエス
テルジオールが挙げられる。ひまし油またはその誘導体
としては、ひまし油またはひまし油を変性して得られる
ひまし油ポリオールが挙げられる。水酸基数が2以上が
好ましく、伊藤製油(株)製ユーリックH−30、ユー
リックH−57、ユーリックH−52などが挙げられ
る。
Examples of the polyester polyol include a polyester diol obtained by reacting a dicarboxylic acid with a dihydric alcohol. Castor oil or its derivatives include castor oil or castor oil polyols obtained by modifying castor oil. The number of hydroxyl groups is preferably 2 or more, and examples thereof include Euric H-30, Euric H-57, and Euric H-52 manufactured by Ito Oil Co., Ltd.

【0027】活性水素含有化合物(H)の分子量は、3
00〜3000が好ましく、500〜2000が特に好
ましい。水酸基数は2〜5が好ましい。
The molecular weight of the active hydrogen-containing compound (H) is 3
00-3000 is preferable, and 500-2000 is especially preferable. The number of hydroxyl groups is preferably 2 to 5.

【0028】上記活性水素含有化合物(H)の配合量は
水硬性セメント(A)100重量部に対して5〜500
0重量部が好ましく、10〜250重量部が特に好まし
い。
The amount of the active hydrogen-containing compound (H) is 5 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the hydraulic cement (A).
0 parts by weight is preferable, and 10 to 250 parts by weight is particularly preferable.

【0029】本発明では有機酸(F)を使用する。該有
機酸(F)は、それのみを配合したのみでは、効果を発
揮しないが、前記窒素原子を有する活性水素含有化合物
(E)とともに配合することにより、とも硬化反応調整
剤として働くと考えられる。
In the present invention, an organic acid (F) is used. Although the organic acid (F) alone does not exert its effect only by blending it alone, it is considered that by blending it together with the active hydrogen-containing compound (E) having a nitrogen atom, it also functions as a curing reaction modifier. .

【0030】有機酸(F)としては、炭素数1〜20の
カルボン酸が好ましい。具体的には、酢酸、プロピオン
酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、ヘキサデカン
酸、オクタデカン酸、オレイン酸などの脂肪族系のモノ
カルボン酸、安息香酸などの芳香族系のモノカルボン
酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、などの脂肪族
系のジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸などの芳香族系のジカルボン酸などが、挙げられ
る。
The organic acid (F) is preferably a carboxylic acid having 1 to 20 carbon atoms. Specifically, aliphatic monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, and oleic acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid; Examples include aliphatic dicarboxylic acids such as acid, fumaric acid, and adipic acid, and aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid.

【0031】有機酸(F)としては、脂肪族系のカルボ
ン酸が特に好ましく、酢酸、プロピオン酸、オクチル
酸、2−エチルヘキサン酸、ヘキサデカン酸、オクタデ
カン酸、オレイン酸などの脂肪族系のモノカルボン酸が
特に好ましい。有機酸(F)の配合量は、イソシアネー
ト基を有する化合物(B)100重量部に対して0.0
1〜50重量部が好ましく、0.1〜20重量部が、特
に好ましい。
As the organic acid (F), an aliphatic carboxylic acid is particularly preferred, and aliphatic monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, octylic acid, 2-ethylhexanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid and oleic acid. Carboxylic acids are particularly preferred. The amount of the organic acid (F) is 0.0 to 100 parts by weight of the compound (B) having an isocyanate group.
It is preferably from 1 to 50 parts by weight, particularly preferably from 0.1 to 20 parts by weight.

【0032】本発明において、硬化反応調整剤として使
用する、前記窒素原子を有する活性水素含有化合物
(E)の窒素原子のモル数と、有機酸(F)のカルボキ
シル基のモル数の比は、特に限定されないが、カルボキ
シル基/アミノ原子がモル比で、1/3〜30/1が好
ましい。
In the present invention, the ratio of the number of moles of nitrogen atoms of the active hydrogen-containing compound (E) having a nitrogen atom and the number of moles of carboxyl groups of the organic acid (F) used as a curing reaction modifier is as follows: Although not particularly limited, a molar ratio of carboxyl group / amino atom is preferably 1/3 to 30/1.

【0033】本発明において骨材(G)を使用してもよ
く、使用することが特に好ましい。骨材(G)として
は、公知の無機系骨材、有機系骨材が使用できる。無機
系骨材としては川砂、ケイ砂などの天然ケイ酸質材料、
ガラス、セラミックス、電融アルミナ、炭化ケイ素など
の無機材料を粉砕したものが使用できる。また、ガラス
バルーンやシラスバルーンのような中空材料も使用でき
る。
In the present invention, an aggregate (G) may be used, and it is particularly preferable to use it. As the aggregate (G), known inorganic and organic aggregates can be used. Natural siliceous materials such as river sand and silica sand as inorganic aggregates,
Materials obtained by pulverizing inorganic materials such as glass, ceramics, fused alumina, and silicon carbide can be used. Further, a hollow material such as a glass balloon or a shirasu balloon can also be used.

【0034】無機系骨材は粒径が0.05〜4mmであ
るものが好ましいが、粒径が0.05mm以下の微小な
ガラス、セラミックス、シラスバルーンを併用してもよ
い。これらの材料は天然または粉砕されたままの状態で
もよく、例えば染料や顔料の使用により人工的に着色さ
れたものでもよい。有機系骨材としてはプラスチックの
粉砕物などが使用できる。
The inorganic aggregate preferably has a particle size of 0.05 to 4 mm, but fine glass, ceramics or shirasu balloon having a particle size of 0.05 mm or less may be used in combination. These materials may be in a natural or pulverized state, and may be artificially colored by using, for example, a dye or a pigment. Pulverized plastics can be used as the organic aggregate.

【0035】骨材(G)の配合量は水硬性セメント
(A)100重量部に対してして10〜10000重量
部が好ましく、25〜5000重量部がより好ましく、
100〜1000重量部が特に好ましい。
The amount of the aggregate (G) is preferably from 10 to 10,000 parts by weight, more preferably from 25 to 5,000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydraulic cement (A).
Particularly preferred is 100 to 1000 parts by weight.

【0036】本発明のポリウレタン系セメント組成物
は、セメント減水剤を含有することが好ましい。セメン
ト減水剤としては、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアル
デヒド縮合物系減水剤、メラミンスルホン酸塩ホルムア
ルデヒド縮合物系減水剤、ポリカルボン酸系減水剤、リ
グニンスルホン酸系減水剤、ポリスチレンスルホン酸系
減水剤、フェノールホルムアルデヒド縮合物系減水剤、
およびアニリンスルホン酸系減水剤などが挙げられる。
The polyurethane-based cement composition of the present invention preferably contains a cement water reducing agent. Examples of the cement water reducing agent include a naphthalene sulfonate formaldehyde condensate water reducing agent, a melamine sulfonate formaldehyde condensate water reducing agent, a polycarboxylic acid water reducing agent, a lignin sulfonic acid water reducing agent, a polystyrene sulfonic acid water reducing agent, and phenol. Formaldehyde condensate-based water reducing agent,
And anilinesulfonic acid-based water reducing agents.

【0037】セメント減水剤は、界面活性剤的な性質を
持ち、水(C)と活性水素含有化合物(D)を混合して
得られる分散液を安定に分散させる乳化剤の役割を果た
す。また本発明のポリウレタン系セメント組成物の流動
性を良くし、施工性、作業性を改善できる。
The cement water reducing agent has the property of a surfactant and plays a role of an emulsifier for stably dispersing a dispersion obtained by mixing water (C) and an active hydrogen-containing compound (D). Further, the flowability of the polyurethane cement composition of the present invention can be improved, and workability and workability can be improved.

【0038】本発明のポリウレタン系セメント組成物
が、セメント減水剤を含有する場合、その配合量は、水
硬性セメント(A)100重量部に対して0.01〜2
0重量部が好ましく、0.1〜5重量部が特に好まし
い。
When the polyurethane cement composition of the present invention contains a cement water reducing agent, the compounding amount is 0.01 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the hydraulic cement (A).
0 parts by weight is preferable, and 0.1 to 5 parts by weight is particularly preferable.

【0039】また、本発明のポリウレタン系セメント組
成物は、上記以外に、可塑剤、消泡剤、炭酸ガス吸収
剤、顔料などの添加剤を含んでいてもよい。可塑剤とし
ては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ブチルベンジル、
アジピン酸ジオクチルなどが挙げられる。
Further, the polyurethane cement composition of the present invention may contain additives such as a plasticizer, an antifoaming agent, a carbon dioxide gas absorbent, and a pigment in addition to the above. As a plasticizer, dioctyl phthalate, butylbenzyl phthalate,
And dioctyl adipate.

【0040】本発明のポリウレタン系セメント組成物を
調製するための各成分の混合方法としては、次のような
方法が挙げられる。すなわち、窒素原子を有する活性水
素含有化合物(E)を含む活性水素含有化合物(D)、
有機酸(F)、および、任意にセメント減水剤を水
(C)に分散させて予め乳濁液を調製する。水硬性セメ
ント(A)と任意に骨材(G)を混合してセメント成分
を調製する。該乳濁液、セメント成分、ならびに、イソ
シアネート基を有する化合物(B)の3成分を現場で混
合する。
As a method for mixing the components for preparing the polyurethane cement composition of the present invention, the following method can be mentioned. That is, an active hydrogen-containing compound (D) including an active hydrogen-containing compound (E) having a nitrogen atom,
An organic acid (F) and optionally a cement water reducing agent are dispersed in water (C) to prepare an emulsion in advance. The cement component is prepared by mixing the hydraulic cement (A) and optionally the aggregate (G). The emulsion, the cement component, and the three components of the compound (B) having an isocyanate group are mixed on site.

【0041】なお、本発明において、硬化反応調整剤と
して作用する、窒素原子を有する活性水素含有化合物
(E)と有機酸(F)は、予め混合して用いることもで
きる。
In the present invention, the active hydrogen-containing compound (E) having a nitrogen atom and the organic acid (F), which act as a curing reaction modifier, can be mixed in advance.

【0042】本発明のポリウレタン系セメント組成物
は、水硬性セメント(A)、イソシアネート基を有する
化合物(B)、水(C)、活性水素含有化合物(D)、
有機酸(F)、ならびに、任意にセメント減水剤および
骨材を現場で混合することにより、速やかに硬化反応が
起こり、硬化物が得られる。本発明においては、さらに
窒素原子を有する活性水素含有化合物(E)と有機酸
(F)を使用することにより、これらが硬化反応調整剤
として作用し、硬化を促進するので、硬化速度が速くな
り、硬化時間が短縮される。
The polyurethane cement composition of the present invention comprises a hydraulic cement (A), a compound having an isocyanate group (B), water (C), an active hydrogen-containing compound (D),
By mixing the organic acid (F), and optionally the cement water reducing agent and the aggregate on site, a curing reaction quickly occurs, and a cured product is obtained. In the present invention, by further using the active hydrogen-containing compound (E) having a nitrogen atom and the organic acid (F), these act as a curing reaction modifier and accelerate the curing, so that the curing speed is increased. The curing time is reduced.

【0043】本発明の特徴である活性水素含有化合物
(E)と有機酸(F)を併用する点は、従来の触媒を増
加させた方法に比べて、反応制御性が優れるため、速硬
化にもかかわらず、フクレ等の不具合のない、優れた外
観仕上がりの硬化物が得られる。
The feature of the present invention, in which the active hydrogen-containing compound (E) and the organic acid (F) are used in combination, is excellent in reaction controllability as compared with the conventional method in which the number of catalysts is increased. Nevertheless, a cured product having an excellent appearance and free from defects such as blisters can be obtained.

【0044】本発明において、窒素原子を有する活性水
素含有化合物(E)と有機酸(F)(両者を併せて硬化
反応調整剤という)の配合量を調整することにより、ポ
リウレタン系セメント組成物の硬化速度を調整が容易で
ある。すなわち、夏場や温度の高い条件下においては、
硬化反応調整剤配合量は比較的少なくてすみ、冬場や温
度の低い条件下においては、硬化反応調整剤の配合量
は、比較的多くなる。硬化反応調整剤の配合量を調整す
ることにより、通常考えられる施工現場のあらゆる温度
条件下において、優れた作業性を確保でき、また硬化後
は優れた外観仕上がりの床面を得ることができる。
In the present invention, by adjusting the compounding amounts of the active hydrogen-containing compound (E) having a nitrogen atom and the organic acid (F) (both are referred to as a curing reaction modifier), the polyurethane-based cement composition is obtained. It is easy to adjust the curing speed. In other words, in summer or under high temperature conditions,
The amount of the curing reaction modifier may be relatively small, and the amount of the curing reaction modifier is relatively large in winter or at low temperature. By adjusting the compounding amount of the curing reaction modifier, excellent workability can be ensured under all possible temperature conditions of the construction site, and a floor surface with excellent appearance after curing can be obtained.

【0045】本発明のポリウレタン系セメント組成物
は、建築物の床面、階段、または道路の舗装面などの床
面を形成する塗り床材およびその下地調整材として適す
る。建築物の床面、特に、食品工場、化学工場、機械工
場などの工場床等、産業床用途に特に適する。
The polyurethane-based cement composition of the present invention is suitable as a coated floor material for forming a floor surface such as a floor surface of a building, a staircase, or a pavement surface of a road, and a base material for adjusting the floor. It is particularly suitable for industrial floor applications such as floors of buildings, especially factory floors of food factories, chemical factories, machinery factories and the like.

【0046】[0046]

【実施例】以下、本発明を実施例(例1〜9、14〜1
7)および比較例(例10〜13)によって具体的に説
明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。部
は重量部を示す。
The present invention will now be described with reference to Examples (Examples 1 to 9, 14 to 1).
7) and Comparative Examples (Examples 10 to 13) will be specifically described, but the present invention is not limited to these Examples. Parts are parts by weight.

【0047】使用した原料は次のとおりである。 ポリオールA:エチレンジアミンにプロピレンオキシド
次いでエチレンオキシドを開環付加させて得られたオキ
シエチレン基含量40重量%、分子量500の窒素原子
含有のポリオキシアルキレンテトラオール、 ポリオールB:エチレンジアミンに4モルのプロピレン
オキシドを開環付加させて得られた分子量292の窒素
原子含有のポリオキシアルキレンテトラオール、 ポリオールC:ジエチレントリアミンに5モルのプロピ
レンオキシドを開環付加させて得られた分子量391の
窒素原子含有のポリオキシアルキレンペンタオール、 ポリオールD:モノエタノールアミンにプロピレンオキ
シドを開環付加させて得られた分子量340のポリオキ
シアルキレントリオール、 触媒E:ジブチル錫ジラウレート、 触媒F:N,N,N’,N’−テトラメチルヘキサメチ
レンジアミン。
The raw materials used are as follows. Polyol A: polyoxyalkylene tetraol having an oxyethylene group content of 40% by weight and a molecular weight of 500, obtained by ring-opening addition of propylene oxide and ethylene oxide to ethylene diamine, and a molecular weight of 500. Polyol B: 4 mol of propylene oxide to ethylene diamine Nitrogen atom-containing polyoxyalkylene tetraol having a molecular weight of 292 obtained by ring-opening addition, polyol C: nitrogen atom-containing polyoxyalkylene having a molecular weight of 391 obtained by ring-opening addition of 5 mol of propylene oxide to diethylenetriamine Pentaol, polyol D: polyoxyalkylene triol having a molecular weight of 340 obtained by ring-opening addition of propylene oxide to monoethanolamine, catalyst E: dibutyltin dilaurate, catalyst F: N, N, N ', N'- Tetramethylhexamethylenediamine.

【0048】(評価法) 作業性:可使時間が15分以上あり、かつコテ作業が軽
快である場合を〇、可使時間が15分未満である、また
は、コテ作業が重い場合を×、とした。
(Evaluation method) Workability: 〇 when the pot life is 15 minutes or more and the ironing work is light, and x when the pot life is less than 15 minutes or when the ironing work is heavy. And

【0049】硬化性:タックフリーとなり歩行可能にな
るまでの時間を測定した(単位:時間)。 仕上がり外観:フクレおよびピンホールがない場合を
〇、フクレまたはピンホールがある場合を×、とした。
Curability: The time required to become tack-free and to be able to walk was measured (unit: time). Finish appearance: 〇 when there was no blister or pinhole, and × when there was blister or pinhole.

【0050】(ポリウレタン系セメント組成物)34部
のヒマシ油ポリオール(伊藤製油(株)製 ユークリッ
クH−30、分子量950、官能基数2.7)、34部
のフタル酸ブチルベンジル、1.5部のナフタレンスル
ホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物系セメント減水剤(花
王(株)製、マイティ2000R)、および、0.5部
のポリシロキサン系消泡剤を、30部の水の中で撹拌混
合し、ヒマシ油の水分散液を調製した。
(Polyurethane-based cement composition) 34 parts of castor oil polyol (Uclick H-30, manufactured by Ito Oil Co., Ltd., molecular weight 950, number of functional groups 2.7), 34 parts of butylbenzyl phthalate, 1.5 parts Parts of naphthalene sulfonate formaldehyde condensate-based cement water reducing agent (manufactured by Kao Corporation, Mighty 2000R) and 0.5 parts of a polysiloxane-based antifoaming agent were stirred and mixed in 30 parts of water, An aqueous dispersion of castor oil was prepared.

【0051】135部の白色セメント、860部の砂
(セラミック粉砕品とケイ砂の混合物)、5部の酸化ク
ロム顔料を混合し、セメント成分を調製した。
A cement component was prepared by mixing 135 parts of white cement, 860 parts of sand (a mixture of crushed ceramic and silica sand) and 5 parts of chromium oxide pigment.

【0052】100部の上記水分散液、100部の粗M
DI、および1000部の上記セメント成分の3成分を
混合したものに、表に示す添加剤を表に示す部数添加
し、均一な組成物が得られるまで混合した。
100 parts of the above aqueous dispersion, 100 parts of crude M
To the mixture of DI and 1,000 parts of the above three cement components, the additives shown in the table were added in the number of parts shown in the table, and mixed until a uniform composition was obtained.

【0053】(例1〜13)得られた組成物をコンクリ
ート下地に塗布し10mm厚さに延展し、20℃で相対
湿度65%の恒温恒湿槽内で養生し、床面を製造した。
得られた床面を上記評価法にしたがって評価した。結果
を表1〜2に示す。
(Examples 1 to 13) The obtained composition was applied to a concrete substrate, spread to a thickness of 10 mm, and cured in a constant temperature / humidity bath at 20 ° C and a relative humidity of 65% to produce a floor surface.
The obtained floor was evaluated according to the above evaluation method. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0054】(例14〜15)「低温試験」 得られた組成物をコンクリート下地に塗布し10mm厚
さに延展し、5℃で相対湿度65%の恒温恒湿槽内で養
生し、床面を製造した。得られた床面を上記評価法にし
たがって、評価した。結果を表3に示す。
(Examples 14 to 15) "Low-temperature test" The obtained composition was applied to a concrete substrate, spread to a thickness of 10 mm, cured in a thermo-hygrostat at 5 ° C and a relative humidity of 65%, and floored. Was manufactured. The obtained floor surface was evaluated according to the above evaluation method. Table 3 shows the results.

【0055】(例16〜17)「高温試験」 得られた組成物をコンクリート下地に塗布し10mm厚
さに延展し、35℃で相対湿度50%の恒温恒湿槽内で
養生し、床面を製造した。得られた床面を上記評価法に
したがって評価した。結果を表3に示す。
(Examples 16 to 17) "High-temperature test" The obtained composition was applied to a concrete substrate, spread to a thickness of 10 mm, cured in a constant-temperature and constant-humidity chamber at 35 ° C and a relative humidity of 50%. Was manufactured. The obtained floor was evaluated according to the above evaluation method. Table 3 shows the results.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】[0057]

【表2】 [Table 2]

【0058】[0058]

【表3】 [Table 3]

【0059】[0059]

【発明の効果】実施例で示したように、本発明は、冬場
の低温から夏場の高温まで、充分な可使時間および優れ
た作業性を確保でき、また硬化性が速く、硬化後は、優
れた外観仕上がりの床面を得ることができる。
As shown in the examples, the present invention can secure sufficient pot life and excellent workability from a low temperature in winter to a high temperature in summer, and has a high curing property. A floor with an excellent appearance can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C04B 111:60 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C04B 111: 60

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】水硬性セメント(A)、イソシアネート基
を有する化合物(B)、水(C)、ならびに、水酸基、
1級アミノ基および2級アミノ基から選ばれる活性水素
含有基を有する活性水素含有化合物(D)、を含有する
ポリウレタン系セメント組成物において、(1)活性水
素含有化合物(D)の少なくとも一部が窒素原子を有す
る活性水素含有化合物(E)であり、かつ、(2)有機
酸(F)を含有する、ことを特徴とする、ポリウレタン
系セメント組成物。
1. A hydraulic cement (A), a compound (B) having an isocyanate group, water (C), and a hydroxyl group,
In a polyurethane cement composition containing an active hydrogen-containing compound (D) having an active hydrogen-containing group selected from a primary amino group and a secondary amino group, at least a part of (1) the active hydrogen-containing compound (D) Is an active hydrogen-containing compound (E) having a nitrogen atom, and (2) an organic acid (F).
【請求項2】さらに、骨材(G)を含有する、請求項1
に記載のポリウレタン系セメント組成物。
2. The method according to claim 1, further comprising an aggregate (G).
The polyurethane-based cement composition according to the above.
【請求項3】有機酸(F)が炭素数1〜20のカルボン
酸である、請求項1または2に記載のポリウレタン系セ
メント組成物。
3. The polyurethane cement composition according to claim 1, wherein the organic acid (F) is a carboxylic acid having 1 to 20 carbon atoms.
【請求項4】窒素原子を有する活性水素含有化合物
(E)が、3級アミノ基と水酸基とを併有する活性水素
含有化合物である、請求項1、2または3に記載のポリ
ウレタン系セメント組成物。
4. The polyurethane cement composition according to claim 1, wherein the active hydrogen-containing compound (E) having a nitrogen atom is an active hydrogen-containing compound having both a tertiary amino group and a hydroxyl group. .
【請求項5】3級アミノ基と水酸基とを併有する活性水
素含有化合物が、アルカノールアミン、1級アミノ基を
有する化合物、および2級アミノ基を有する化合物から
選ばれる化合物にアルキレンオキシドを開環付加して得
られるポリエーテルポリオール、である請求項4に記載
のポリウレタン系セメント組成物。
5. An alkylene oxide ring-opening compound comprising an active hydrogen-containing compound having both a tertiary amino group and a hydroxyl group selected from alkanolamine, a compound having a primary amino group, and a compound having a secondary amino group. The polyurethane cement composition according to claim 4, which is a polyether polyol obtained by addition.
【請求項6】請求項1、2、3、4また5に記載のポリ
ウレタン系セメント組成物を施工した床。
6. A floor on which the polyurethane cement composition according to claim 1, 2, 3, 4, or 5 is applied.
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