JP2000301674A - Vegetable and fruit packaging film - Google Patents
Vegetable and fruit packaging filmInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、青果物の鮮度保持
に適したフィルムに関し、より詳細にはポリ４−メチル
−１−ペンテン樹脂を用いたガス透過性およびヒートシ
ール性に優れた青果物包装用フィルムに関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film suitable for preserving the freshness of fruits and vegetables, and more particularly to a film for packaging fruits and vegetables using poly-4-methyl-1-pentene resin and having excellent gas permeability and heat sealability. It is about a film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、青果物の包装方式としてＭＡ包装
（Modified Atmosphere Packaging）が注目され、一部
実用化されている。このＭＡ包装と言うのは、収穫後の
青果物を適切なプラスチックフィルム等で密封包装し、
青果物の呼吸作用によってもたらされる酸素ガスの消費
と炭酸ガスの蓄積によって変化した包装袋内部のガス組
成を、大気よりも低酸素ガス濃度かつ高炭酸ガス濃度へ
と変え、その後の呼吸作用を抑制させて、鮮度保持を図
ろうとする方式である。2. Description of the Related Art In recent years, attention has been paid to MA packaging (Modified Atmosphere Packaging) as a method for packaging fruits and vegetables, and some of them have been put to practical use. This MA packaging means that the harvested fruits and vegetables are sealed and packaged with an appropriate plastic film, etc.
The gas composition inside the packaging bag, which has been changed by the consumption of oxygen gas and the accumulation of carbon dioxide gas caused by the respiration of fruits and vegetables, is changed to a lower oxygen gas concentration and a higher carbon dioxide gas concentration than the atmosphere, and the subsequent respiration is suppressed. This is a method for maintaining freshness.
【０００３】このＭＡ包装では、適度の酸素ガス濃度お
よび炭酸ガス濃度に維持させるために、包装用フィルム
の持つガス透過度が重要なパタメーターになる。孔あき
フィルムのようにガス透過度が大きいと、呼吸作用が活
発に行われ、糖や酸のような味成分や栄養分が消費され
てしまい、鮮度の急激な低下が懸念される。他方、ポリ
エチレンフィルムのようにガス透過度が小さいと、呼吸
作用が抑制されて発酵が始まり、アセトアルデヒドやエ
タノールを生成し、異臭の発生も起りやすくなる。[0003] In this MA packaging, the gas permeability of the packaging film is an important parameter in order to maintain an appropriate oxygen gas concentration and carbon dioxide gas concentration. If the gas permeability is large, as in the case of a perforated film, the respiratory action is actively performed, and taste components and nutrients such as sugar and acid are consumed, and there is a concern that the freshness may rapidly decrease. On the other hand, when the gas permeability is low as in a polyethylene film, the respiratory action is suppressed, fermentation starts, acetaldehyde and ethanol are generated, and off-flavors are likely to occur.
【０００４】このことから、鮮度保持に適切なガス組成
は、青果物の種類や熟度によってバラツキはあるが、一
般に酸素ガス３〜８％、炭酸ガス３〜１０％、残りが窒
素ガスから構成される組成の範囲にあると言われてい
る。従って、この様な数値範囲のガス組成になるよう、
適度のガス透過度を有するプラスチックフィルムを選択
し、かつ包装形態を選択することが求められている。[0004] For this reason, the gas composition suitable for maintaining freshness varies depending on the type and ripeness of the fruits and vegetables, but is generally composed of 3 to 8% of oxygen gas, 3 to 10% of carbon dioxide gas, and the balance of nitrogen gas. It is said to be in the range of compositions. Therefore, so that the gas composition in such a numerical range,
It is required to select a plastic film having an appropriate gas permeability and select a packaging form.
【０００５】これまでの代表的な包装材料である低密度
ポリエチレンフィルム、無延伸ポリプロピレンフィル
ム、あるいは二軸延伸ポリプロピレンフィルムでは、青
果物包装に必要なガス透過度が小さすぎることから、そ
れに代わってガス透過度が大きくかつ選択透過性のある
ポリ４−メチル−１−ペンテンフィルムが注目されてい
る。[0005] The low density polyethylene film, unstretched polypropylene film, or biaxially stretched polypropylene film, which has been a typical packaging material so far, has too low a gas permeability required for fruit and vegetable packaging. Attention has been paid to a poly 4-methyl-1-pentene film having a high degree of permeability and selective permeability.
【０００６】特開平２−２８２０８０号公報によると、
ポリ４−メチル−１−ペンテンフィルムを用いて梨やブ
ロッコリーの包装を行って、良好な貯蔵結果を得た記載
されている。しかし、ポリ４−メチル−１−ペンテンフ
ィルムは、元来フィルム強度が十分でなく、ヒートシー
ル温度が高く、かつシール強度が低く、包装材料として
使用するには最適ではなかった。According to JP-A-2-282080,
It describes that pears and broccoli were packaged using a poly-4-methyl-1-pentene film to obtain good storage results. However, poly-4-methyl-1-pentene film originally had insufficient film strength, high heat sealing temperature and low sealing strength, and was not optimal for use as a packaging material.
【０００７】そこで、特開平４−２０２４３７号公報に
は、４−メチル−１−ペンテン共重合体にグラフト変性
体あるいは他の重合体をブレンドしたフィルムが、ま
た、特開平６−２１１９９６号公報には、４−メチル−
１−ペンテン共重合体に超低密度ポリエチレンやポリプ
ロピレンをブレンドしたフィルムが、さらに、特開平７
−１０２０８１号公報には、４−メチル−１−ペンテン
共重合体にエチレン−エチルアクリレート共重合体およ
び不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンをブレンドした
フィルムがそれぞれ開示され、レタス、もやし、ブロッ
コリー、しいたけ包装に使用されている。しかし、その
ブレンド処方によってシール性およびフィルムの強度向
上が図れると記載されてはいるが、具体的なデータは何
も記載されてない。Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-20237 discloses a film in which a graft-modified product or another polymer is blended with a 4-methyl-1-pentene copolymer. Is 4-methyl-
A film in which a 1-pentene copolymer is blended with ultra-low density polyethylene or polypropylene is disclosed in
Japanese Patent Application Publication No. -102081 discloses films in which an ethylene-ethyl acrylate copolymer and an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin are blended with a 4-methyl-1-pentene copolymer, and is used for packaging lettuce, sprouts, broccoli, and shiitake mushrooms. It is used. However, although it is described that the blending formulation can improve the sealing property and the strength of the film, no specific data is described.
【０００８】特開平６−２０９７０１号公報には、ポリ
−４−メチル−１−ペンテン層／接着性樹脂層／ポリエ
チレン層からなる３層フィルムが、また特開平７−６０
９２１号公報には、ポリ−４−メチル−１−ペンテン層
／エチレン・α−オレフィン共重合体と粘着性付与剤と
変性ポリエチレンとからなる層／エチレン系共重合体層
からなる３層フィルムがそれぞれ開示され、ガス透過度
および層間剥離強度のデータを示している。しかし、包
装フィルムとして不可欠なフィルム強度やヒートシール
強度に関しては何も示されておらず、本発明者らの検討
結果によってもなお一層の改良が必要と考えている。JP-A-6-209701 discloses a three-layer film consisting of a poly-4-methyl-1-pentene layer / adhesive resin layer / polyethylene layer.
No. 921 discloses a three-layer film composed of a poly-4-methyl-1-pentene layer / a layer composed of an ethylene / α-olefin copolymer, a tackifier, and a modified polyethylene / an ethylene copolymer layer. Each is disclosed and provides data of gas permeability and delamination strength. However, nothing is disclosed about film strength and heat seal strength which are indispensable as a packaging film, and it is considered that further improvement is necessary according to the results of the study by the present inventors.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、ＭＡ
包装に適したガス透過度を有し、かつ包装フィルムに必
要な機械的強度、透明性、および低温ヒートシール性を
兼ね備えたポリ４−メチル−１−ペンテン系フィルムの
提供を目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the present invention
An object of the present invention is to provide a poly-4-methyl-1-pentene-based film having gas permeability suitable for packaging and having mechanical strength, transparency, and low-temperature heat sealability required for a packaging film.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
４−メチル−１−ペンテン樹脂からなる樹脂層（ａ）お
よびポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を含むヒートシ
ール性樹脂層（ｂ）との積層体であって、全体の酸素ガ
ス透過度が１００００〜８００００（ｃｍ3／ｍ2／２４
ｈｒ／ａｔｍ：２５℃）であり、炭酸ガス透過度が３０
０００〜３０００００（ｃｍ3／ｍ2／２４ｈｒ／ａｔ
ｍ：２５℃）であり、ヒートシール強度が５００（ｇｆ
／１５ｍｍ）以上である青果物包装用フィルムに関す
る。このフィルムは、その破断点強度が１２（ＭＰａ）
以上、破断点伸びが１０〜５００（％）であることが好
ましい。That is, the present invention provides a resin layer (a) composed of poly-4-methyl-1-pentene resin and a heat-sealable resin layer (b) containing poly-4-methyl-1-pentene resin. a laminate of the overall oxygen gas permeability 10000~80000 (cm 3 / m 2/ 24
hr / atm: 25 ° C.) and a carbon dioxide gas permeability of 30
000~300000 (cm 3 / m 2 / 24hr / at
m: 25 ° C.) and a heat seal strength of 500 (gf
/ 15 mm) or more. This film has a breaking point strength of 12 (MPa).
As described above, the elongation at break is preferably 10 to 500 (%).
【００１１】前記の樹脂層（ｂ）は、ポリ４−メチル−
１−ペンテン樹脂、結晶化度４０％以下のα−オレフィ
ンランダム共重合体および粘着性付与剤とを含む組成物
であることが望ましく、特にポリ４−メチル−１−ペン
テン樹脂１０〜９０重量％、結晶化度４０％以下のα−
オレフィンランダム共重合体５〜８０重量％および粘着
性付与剤１〜３５重量％とからなる組成物であることが
好ましい。The resin layer (b) is made of poly-4-methyl-
It is desirable that the composition contains a 1-pentene resin, an α-olefin random copolymer having a crystallinity of 40% or less, and a tackifier, and in particular, 10 to 90% by weight of a poly-4-methyl-1-pentene resin. Α- having a crystallinity of 40% or less
It is preferable that the composition comprises 5 to 80% by weight of the olefin random copolymer and 1 to 35% by weight of the tackifier.
【００１２】また、前記のα−オレフィンランダム共重
合体としては、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンとの共重合体、またはプロピレンと炭素数４〜２０
のα−オレフィンとの共重合体であることが好ましく、
また粘着性付与剤は、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、
石油樹脂、スチレン系樹脂、液状ポリブテン、パラフィ
ン類、およびオイル類からなる群から選ばれた少なくと
も１種であることが望ましい。The α-olefin random copolymer may be a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, or a copolymer of propylene and 4 to 20 carbon atoms.
Is preferably a copolymer with an α-olefin,
The tackifier is a rosin resin, a terpene resin,
It is desirably at least one selected from the group consisting of petroleum resins, styrene resins, liquid polybutenes, paraffins, and oils.
【００１３】このような積層体は、樹脂層（ｂ）／樹脂
層（ａ）／樹脂層（ｂ）からなる３層の構造体であって
も、あるいは樹脂層（ｃ）／樹脂層（ｂ）／樹脂層
（ａ）／樹脂層（ｂ）／樹脂層（ｃ）からなる５層の構
造体であってもよく、ここで樹脂層（ｃ）は樹脂層
（ｂ）を形成する樹脂組成物と同じ成分からなっている
が、その成分割合が異なっていることが望ましい。Such a laminate may have a three-layer structure consisting of a resin layer (b) / resin layer (a) / resin layer (b) or a resin layer (c) / resin layer (b). ) / Resin layer (a) / resin layer (b) / resin layer (c), where the resin layer (c) is a resin composition forming the resin layer (b) Although it is composed of the same components as the product, it is desirable that the component ratio is different.
【００１４】[0014]
【発明の具体的説明】本発明に係わるフィルムは、少な
くとも樹脂層（ａ）および樹脂層（ｂ）とからなる積層
体であって、その積層体を通過する酸素および炭酸ガス
透過度が一定の範囲にあり、また（ｂ）層同士を向かい
合わせた時の積層体相互のヒートシール強度が一定の範
囲にあって、それによって青果物包装に適したガス透過
度に調整された包装袋を形成することができる。次に、
各構成に付いて具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The film according to the present invention is a laminate comprising at least a resin layer (a) and a resin layer (b), and has a constant oxygen and carbon dioxide gas permeability passing through the laminate. And (b) the heat seal strength of the laminates when the layers are facing each other is in a certain range, thereby forming a packaging bag adjusted to a gas permeability suitable for fruit and vegetable packaging. be able to. next,
Each component will be specifically described.
【００１５】樹 脂 層 （ａ） この層は、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂から形成
されており、より詳細には４−メチル−１−ペンテン単
独重合体、あるいは４−メチル−１−ペンテンと他のα
−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンとし
ては、炭素数２〜２０のオレフィンであって、例えば、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタ
デセン等を挙げることができる。これらコモノマーは１
種類であっても、あるいは２種類以上を組み合わせて使
用してもよく、共重合体中に０〜２０モル％、好ましく
は０〜１５モル％含有されていることが望ましい。Resin layer (a) This layer is formed from a poly-4-methyl-1-pentene resin, and more specifically, a 4-methyl-1-pentene homopolymer or 4-methyl-1-pentene resin. Penten and other α
-Copolymers with olefins. The α-olefin is an olefin having 2 to 20 carbon atoms, for example,
Ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1
-Octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and the like. These comonomers are 1
They may be used alone or in combination of two or more. It is desirable that the copolymer contains 0 to 20 mol%, preferably 0 to 15 mol%.
【００１６】このポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
は、フィルム形成するに十分な流動性と、フィルムとし
ての十分な機械強度を示す分子量を有していればよく、
そのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８に準拠し、２６０℃、５．０ｋｇ荷重下で測定
した値が、０．５〜２００、好ましくは５〜１２０（ｇ
／１０分）の範囲にあることが望ましい。このようなポ
リ４−メチル−１−ペンテン樹脂は、チーグラー・ナッ
タ触媒やメタロセン触媒を用いて、４−メチル−１−ペ
ンテンを公知の方法で重合し、樹脂として製造すること
ができる。The poly-4-methyl-1-pentene resin only needs to have a sufficient fluidity for forming a film and a molecular weight showing sufficient mechanical strength as a film.
Its melt flow rate (MFR) is ASTM D-
The value measured at 260 ° C. under a load of 5.0 kg in accordance with 1238 is 0.5 to 200, preferably 5 to 120 (g).
/ 10 minutes). Such a poly-4-methyl-1-pentene resin can be produced as a resin by polymerizing 4-methyl-1-pentene by a known method using a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst.
【００１７】樹 脂 層 （ｂ） この層は、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂を含むヒ
ートシール性樹脂層であって、樹脂層（ａ）と強固に接
合している。そのポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
は、樹脂層（ａ）で説明した重合体と同じである。この
樹脂層はヒートシール性を有する層であって、ポリ４−
メチル−１−ペンテン樹脂に各種の重合体等を配合した
樹脂組成物とすることによって、低温でかつ強固なヒー
トシール性が発現している。Resin layer (b) This layer is a heat-sealable resin layer containing a poly-4-methyl-1-pentene resin and is firmly bonded to the resin layer (a). The poly-4-methyl-1-pentene resin is the same as the polymer described in the resin layer (a). This resin layer is a layer having heat sealing properties,
By forming a resin composition in which various polymers and the like are mixed with a methyl-1-pentene resin, a strong heat sealing property at low temperature is exhibited.
【００１８】樹脂層（ｂ）としての好適な樹脂組成物
は、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂、結晶化度４０
％以下のα−オレフィンランダム共重合体、および粘着
性付与剤とを含んだ組成物である。この樹脂層には、本
発明の目的からはずれない限り各種の添加剤、例えば酸
化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、光安定剤、帯電防
止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、流
滴剤、抗菌剤、顔料、染料等を適宜配合することができ
る。A preferred resin composition for the resin layer (b) is a poly-4-methyl-1-pentene resin having a crystallinity of 40.
% Of an α-olefin random copolymer and a tackifier. Various additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, a light stabilizer, an antistatic agent, a slip agent, an antiblocking agent, and an antifogging agent may be added to the resin layer unless they depart from the object of the present invention. , A dropping agent, an antibacterial agent, a pigment, a dye, and the like can be appropriately compounded.
【００１９】α−オレフィンランダム共重合体は、炭素
数２〜２０のα−オレフィンを複数種相互に共重合させ
た重合体であって、その例として次の重合体を挙げるこ
とができる。 （１）エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン１種以
上との共重合体。 （２）プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィン１種
以上との共重合体。 （３）１−ブテンと炭素数５以上のα−オレフィン１種
以上との共重合体。 （４）４−メチル−１−ペンテンと炭素数５以上のα−
オレフィン１種以上との共重合体。The α-olefin random copolymer is a polymer obtained by copolymerizing a plurality of α-olefins having 2 to 20 carbon atoms with each other, and examples thereof include the following polymers. (1) A copolymer of ethylene and one or more α-olefins having 3 or more carbon atoms. (2) A copolymer of propylene and one or more α-olefins having 4 or more carbon atoms. (3) A copolymer of 1-butene and one or more α-olefins having 5 or more carbon atoms. (4) 4-methyl-1-pentene and α- having 5 or more carbon atoms
Copolymer with one or more olefins.
【００２０】具体的には、次の共重合体を例示すること
ができる。 （１）エチレン含量が３０〜９５モル％のエチレンとプ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル
−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等とのランダ
ム共重合体。 （２）プロピレン含量が３０〜９５モル％のプロピレン
とエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、３−メ
チル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等とのラ
ンダム共重合体。Specifically, the following copolymers can be exemplified. (1) ethylene and propylene having an ethylene content of 30 to 95 mol%, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene,
Random copolymers with 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene and the like. (2) Propylene having a propylene content of 30 to 95 mol% and ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 3-methyl-1-butene, 4- Random copolymers with methyl-1-pentene and the like.
【００２１】（３）１−ブテン含量が３０〜９５モル％
の１−ブテンとエチレン、プロピレン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセ
ン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン等とのランダム共重合体。 （４）４−メチル−１−ペンテン含量が１０〜８５モル
％の４−メチル−１−ペンテンとエチレン、プロピレ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−
オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン等との
ランダム共重合体。(3) 1-butene content is 30 to 95 mol%
1-butene and ethylene, propylene, 1-pentene,
Random copolymers with 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene and the like. (4) 4-methyl-1-pentene having a 4-methyl-1-pentene content of 10 to 85 mol% and ethylene, propylene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-
Random copolymers with octene, 1-decene, 3-methyl-1-butene and the like.
【００２２】これらの中でも特に、エチレン・プロピレ
ン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン
・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重
合体、プロピレン・１−ブテン共重合体が好ましい。こ
のようなα−オレフィンランダム共重合体は、Ｘ線回折
法によって測定された結晶化度が４０％以下、好ましく
は３５％以下であって、低結晶性ないし非晶性の重合体
である。Among these, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, propylene / 1-butene copolymer Is preferred. Such an α-olefin random copolymer has a crystallinity of 40% or less, preferably 35% or less, as measured by an X-ray diffraction method, and is a low crystalline or amorphous polymer.
【００２３】粘着性付与剤は、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン樹脂およびα−オレフィンランダム共重合体と相
溶性がある、比較的低分子量の固体ないし液体の炭化水
素系重合体であって、ポリオレフィンに配合された時に
潜在的に粘着性付与剤として作用するものであって、ま
た（ｂ）層樹脂のガス透過度を低下させる効果もある。The tackifier is a relatively low molecular weight solid or liquid hydrocarbon polymer which is compatible with the poly-4-methyl-1-pentene resin and the α-olefin random copolymer, It acts potentially as a tackifier when blended with the polyolefin, and also has the effect of lowering the gas permeability of the (b) layer resin.
【００２４】そのような粘着性付与剤としては、次の例
を挙げることができ、これらは単独で、あるいは組み合
わせて使用することができる。 （１）ロジン系樹脂：ガムロジン、ウッドロジン、水添
ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジ
ン、ロジングリセリンエステル、水添ロジングリセリン
エステル等。 （２）テルペン系樹脂：α−ピネン樹脂、β−ピネン樹
脂、ジペンテン樹脂、α−ピネンフェノール樹脂、ジペ
ンテンフェノール樹脂等。 （３）石油樹脂：芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹
脂、脂環族系石油樹脂、水添石油樹脂。The following examples can be given as examples of such tackifiers, and these can be used alone or in combination. (1) Rosin-based resin: gum rosin, wood rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, maleated rosin, rosin glycerin ester, hydrogenated rosin glycerin ester, and the like. (2) Terpene resin: α-pinene resin, β-pinene resin, dipentene resin, α-pinenephenol resin, dipentenephenol resin and the like. (3) Petroleum resin: aromatic petroleum resin, aliphatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, hydrogenated petroleum resin.
【００２５】（４）スチレン系樹脂：スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、イソプロペニルトルエ
ン等をそれぞれ主成分とする樹脂。 （５）液状ポリブテン。 （６）パラフィン類：パラフィンワックス、流動パラフ
ィン。 （７）オイル類：パラフィン系プロセスオイル、ナフテ
ン系プロセスオイル、白色鉱油。ミネラルオイル。(4) Styrene resin: A resin containing styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, isopropenyltoluene, etc. as main components, respectively. (5) Liquid polybutene. (6) Paraffins: paraffin wax, liquid paraffin. (7) Oils: paraffinic process oil, naphthenic process oil, and white mineral oil. Mineral oil.
【００２６】（ｂ）層を構成する樹脂組成物は、好まし
くはポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂が１０〜９０、
より好ましくは１５〜８５重量％であって、この範囲内
であると（ａ）層と（ｂ）層とは強固に接着し、かつ高
いヒートシール強度を得ることができる。(B) The resin composition constituting the layer preferably comprises 10-90 poly 4-methyl-1-pentene resin,
More preferably, it is 15 to 85% by weight, and if it is within this range, the layer (a) and the layer (b) are firmly adhered to each other and a high heat sealing strength can be obtained.
【００２７】結晶化度４０％以下のα−オレフィンラン
ダム共重合体は、５〜８０、より好ましくは１０〜７５
重量％であって、また粘着性付与剤は１〜３５、より好
ましくは３〜３０重量％である。α−オレフィンランダ
ム共重合体および粘着性付与剤の配合量がこの範囲内で
あると、ヒートシール強度を高め、（ａ）層との接着強
度を増し、またガス透過度を適宜の範囲に調節すること
ができ、フィルムの透明性を保つことができる。さら
に、前記の範囲内にあると、組成物の溶融粘度が適度の
値になることから、押出成形性を高め、押出時の発煙を
抑制することができる。また、α−オレフィンランダム
共重合体の配合は、前記以外にフィルムの伸度を高め、
耐衝撃性を向上させる効果がある。The α-olefin random copolymer having a degree of crystallinity of 40% or less is preferably from 5 to 80, more preferably from 10 to 75.
%, And the tackifier is 1 to 35, more preferably 3 to 30% by weight. When the amounts of the α-olefin random copolymer and the tackifier are within this range, the heat seal strength is increased, the adhesive strength with the (a) layer is increased, and the gas permeability is adjusted to an appropriate range. And maintain the transparency of the film. Further, when the content is within the above range, the melt viscosity of the composition becomes an appropriate value, so that the extrudability can be enhanced and smoke generated during extrusion can be suppressed. Further, the blending of the α-olefin random copolymer increases the elongation of the film in addition to the above,
It has the effect of improving impact resistance.
【００２８】積 層 体 本発明に係わる積層体は、基本的には（ａ）層と（ｂ）
層とが直接接合した（ａ）／（ｂ）なる構造になってい
るが、（ａ）層の両側に（ｂ）層を配置した（ｂ）／
（ａ）／（ｂ）なる構造であってもよい。また、（ａ）
層の片側または両側に（ｂ）層を介して別の樹脂層
（ｃ）を配置することもでき、（ａ）／（ｂ）／（ｃ）
なる３層構造、あるいは（ｃ）／（ｂ）／（ａ）／
（ｂ）／（ｃ）なる５層構造とすることもできる。The laminate according to the product layer body present invention is basically the (a) layer (b)
(A) / (b) in which the layers are directly bonded, but (b) layer is disposed on both sides of (a) layer (b) /
The structure of (a) / (b) may be used. (A)
On one or both sides of the layer, another resin layer (c) can be arranged via the layer (b), and (a) / (b) / (c)
Or (c) / (b) / (a) /
A five-layer structure of (b) / (c) can also be used.
【００２９】ここで（ｃ）層樹脂は、（ｂ）層とは異な
る樹脂であってもよいが、好ましくは（ｂ）層樹脂と同
じ成分から構成され、ただ成分の配合割合が異なる組成
物であると、ヒートシールする際に好都合である。例え
ば、（ｂ）層樹脂がポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
成分の配合割合を多くし、（ｃ）層樹脂がポリ４−メチ
ル−１−ペンテン樹脂成分の配合割合を少なくし、逆に
α−オレフィンランダム共重合体および粘着性付与剤の
配合割合を多くすると、（ａ）層との接着が強固になる
と共にヒートシール強度が高まる。Here, the resin of the layer (c) may be a resin different from the resin of the layer (b), but is preferably composed of the same components as the resin of the layer (b), but only in a different proportion of the components. Is convenient for heat sealing. For example, (b) the layer resin increases the mixing ratio of the poly-4-methyl-1-pentene resin component, and (c) the layer resin decreases the mixing ratio of the poly-4-methyl-1-pentene resin component. When the mixing ratio of the α-olefin random copolymer and the tackifier is increased, the adhesion to the layer (a) is strengthened and the heat sealing strength is increased.
【００３０】積層体の各層の厚さは、（ａ）層は５〜２
００μｍ、（ｂ）層は３〜２００μｍであって、必要に
応じて３〜２００μｍの（ｃ）層を設けることができ
る。厚み構成がこの範囲にあると、フィルム強度が高く
かつ可撓性のあるフィルムを得ることができる。The thickness of each layer of the laminate is as follows:
The thickness of the (b) layer is 3 to 200 μm, and the (c) layer of 3 to 200 μm can be provided as needed. When the thickness configuration is in this range, a film having high film strength and flexibility can be obtained.
【００３１】この様な積層体は、公知の方法を適宜組み
合わせることによって容易に製造することができ、中で
も次の方法が適している。 （１）（ａ）層を形成するフィルムを予め形成してお
き、その上に（ｂ）層を形成する樹脂組成物を押出コー
ティングする方法、あるいは（ｂ）層および（ｃ）層を
形成する樹脂組成物を共押出コーティングする方法。 （２）（ａ）層を形成するフィルムおよび（ｃ）層を形
成するフィルムを別々に予め成形しておき、それらの間
に（ｂ）層を形成する樹脂組成物をＴダイから押出して
サンドラミネートする方法。 （３）（ａ）層および（ｂ）層、必要に応じて（ｃ）層
を形成する樹脂ないし樹脂組成物を共押出装置を用いて
共押出成形する方法。Such a laminate can be easily manufactured by appropriately combining known methods. Among them, the following method is suitable. (1) A method in which a film for forming the (a) layer is formed in advance, and a resin composition for forming the (b) layer is extrusion-coated thereon, or the (b) and (c) layers are formed thereon. A method of co-extrusion coating a resin composition. (2) A film for forming the layer (a) and a film for forming the layer (c) are separately formed in advance, and the resin composition for forming the layer (b) is extruded from a T-die between them to form a sand. How to laminate. (3) A method in which a resin or a resin composition forming the (a) layer and the (b) layer and, if necessary, the (c) layer is co-extruded using a co-extrusion apparatus.
【００３２】このようにして得られた積層体は、フィル
ム厚さ方向の酸素ガス透過度が１００００〜８００００
（ｃｍ3／ｍ2／２４ｈｒ／ａｔｍ：２５℃）であり、炭
酸ガス透過度が３００００〜３０００００（ｃｍ3／ｍ2
／２４ｈｒ／ａｔｍ：２５℃）である。積層体のガス透
過度が前記範囲内にあることによって、青果物包装に適
したガス組成に制御することができ、十分に青果物の鮮
度を保つことができる。The thus obtained laminate has an oxygen gas permeability of 10,000 to 80,000 in the film thickness direction.
(Cm 3 / m 2 / 24hr / atm: 25 ℃) a carbon dioxide permeability 30000~300000 (cm 3 / m 2
/ 24 hr / atm: 25 ° C). When the gas permeability of the laminate is within the above range, it is possible to control the gas composition suitable for the packaging of fruits and vegetables, and it is possible to sufficiently maintain the freshness of the fruits and vegetables.
【００３３】また、積層体の（ｂ）層同士、あるいは
（ｃ）層同士を向かい合わせてヒートシールした時のヒ
ートシール強度が、５００（ｇｆ／１５ｍｍ）以上、好
ましくは７００（ｇｆ／１５ｍｍ）以上である。この範
囲にあれば、ヒートシール端部が破壊したり、（ａ）層
との間で層間剥離を起こすおそれが少なく、安心して青
果物包装袋を製造することができる。The heat sealing strength when heat-sealing the layers (b) or (c) of the laminate with the layers facing each other is 500 (gf / 15 mm) or more, preferably 700 (gf / 15 mm). That is all. Within this range, there is little risk that the heat-sealed end is broken or delamination occurs between the layer (a) and the fruit and vegetable packaging bag can be manufactured with confidence.
【００３４】さらに積層体の引張試験によって、その破
断点強度が１２（ＭＰａ）以上、破断点伸びが１０〜５
００（％）であることが望ましい。この様な強度と伸び
とを有したフィルムは、通常の青果物包装形態で容易に
流通経路にのせることができる。Further, according to the tensile test of the laminate, the strength at break was 12 (MPa) or more and the elongation at break was 10 to 5 MPa.
It is desirably 00 (%). The film having such strength and elongation can be easily put on a distribution channel in a usual fruit and vegetable packaging form.
【００３５】[0035]
【実施例】次に本発明を実施例を通じて説明するが、本
発明はそれら実施例に限定されるものではない。使用し
た樹脂は、次の種類である。 （Ａ）ポリ４−メチル−1−ペンテン樹脂：４−メチル
−１−ペンテン９７モル％、１−デセン３モル％とから
なる共重合体。 ＭＦＲ（２６０℃、５ｋｇ荷重）：２６（ｇ／１０
分）。 密度０．８３５（ｇ／ｃｍ3）。EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The following resins were used. (A) Poly 4-methyl-1-pentene resin: a copolymer comprising 97 mol% of 4-methyl-1-pentene and 3 mol% of 1-decene. MFR (260 ° C., 5 kg load): 26 (g / 10
Minutes). Density 0.835 (g / cm 3 ).
【００３６】（Ｂ）α−オレフィンランダム共重合体 （Ｂ−１）１−ブテン・エチレン共重合体：１−ブテン
９０モル％、エチレン１０モル％とからなる共重合体。 結晶化度：３２％（結晶形態Ｉ型） ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．２（ｇ／
１０分）。 密度０．８９０（ｇ／ｃｍ3）。 （Ｂ−２）１−ブテン・エチレン共重合体：１−ブテン
１５モル％、エチレン８５モル％とからなる共重合体。 結晶化度：６％ ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３．６（ｇ／
１０分）。 密度０．８８０（ｇ／ｃｍ3）。ビカット軟化点５５
℃。(B) α-Olefin random copolymer (B-1) 1-butene / ethylene copolymer: a copolymer comprising 90 mol% of 1-butene and 10 mol% of ethylene. Crystallinity: 32% (crystal form I) MFR (190 ° C., 2.16 kg load): 0.2 (g /
10 minutes). Density 0.890 (g / cm 3 ). (B-2) 1-butene-ethylene copolymer: a copolymer composed of 15 mol% of 1-butene and 85 mol% of ethylene. Crystallinity: 6% MFR (190 ° C., 2.16 kg load): 3.6 (g /
10 minutes). Density 0.880 (g / cm 3 ). Vicat softening point 55
° C.
【００３７】（Ｃ）粘着性付与剤 （Ｃ−１）脂環族炭化水素系石油樹脂：荒川化学(株)製
品、商品名アルコンＰ−１４０ 環球法軟化温度１４０℃。 （Ｃ−２）液状ポリブテン：平均分子量１４００。動粘
度（４０℃）２６０００ cSt。(C) Tackifier (C-1) Alicyclic hydrocarbon-based petroleum resin: Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name: Alcon P-140 Ring and ball method softening temperature 140 ° C. (C-2) Liquid polybutene: average molecular weight 1400. Kinematic viscosity (40 ° C) 26000 cSt.
【００３８】（Ｄ）その他の樹脂 （Ｄ−１）無水マレイン酸変性樹脂：エチレン９０モル
％、１−ブテン１０モル％とからなるエチレン・１−ブ
テン共重合体（ＭＦＲ：３．０ｇ／１０分：１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重）に無水マレイン酸が２．０重量％グ
ラフト共重合された重合体。 （Ｄ−２）直鎖状低密度ポリエチレン： ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：４．０（ｇ／
１０分）。 密度０．９０５（ｇ／ｃｍ3） （Ｄ−３）直鎖状低密度ポリエチレン：密度０．９１５
（ｇ／ｃｍ3）(D) Other Resins (D-1) Maleic anhydride-modified resin: ethylene / 1-butene copolymer (MFR: 3.0 g / 10%) comprising 90 mol% of ethylene and 10 mol% of 1-butene Min: 190 ° C,
2.16 kg load) and 2.0% by weight of maleic anhydride graft copolymerized. (D-2) Linear low density polyethylene: MFR (190 ° C., 2.16 kg load): 4.0 (g /
10 minutes). Density 0.905 (g / cm 3 ) (D-3) Linear low-density polyethylene: density 0.915
(G / cm 3 )
【００３９】フィルムの物性は、次に記す方法で測定し
た。 （１）酸素透過度：モコン法 ２３℃ 単位；ｃｍ3／ｍ2／２４ｈｒ／ａｔｍ （２）炭酸ガス透過度：モコン法 ２３℃ 単位；ｃｍ3／ｍ2／２４ｈｒ／ａｔｍ （３）透湿度：ＪＩＳ Ｚ−０２０８ ４０℃ 単位；ｇ／ｍ2・２４ｈｒThe physical properties of the film were measured by the following methods. (1) Oxygen permeability: MOCON method 23 ° C. Unit; cm 3 / m 2 / 24hr / atm (2) carbon dioxide gas permeability: MOCON method 23 ° C. Unit; cm 3 / m 2 / 24hr / atm (3) Moisture Permeability : JIS Z-0208 40 ° C unit; g / m 2 · 24 hr
【００４０】（４）引張強度および伸度：ＪＩＳ Ｋ−
６７８２に準拠して測定した。 単位；強度はＭＰａ、伸び％ （５）衝撃強度： 単位；ｋｇｆ・ｃｍ （６）ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定し
た。 単位；％ （７）ヒートシール強度：富士インパルス(株)製品３０
０型、インパルスシーラーを用い、ダイヤル８の条件で
シールした。 単位；ｇｆ／１５ｍｍ(4) Tensile strength and elongation: JIS K-
Measured according to 6782. Unit: strength is MPa, elongation% (5) Impact strength: Unit: kgf · cm (6) Haze: Measured according to ASTM D1003. Unit;% (7) Heat seal strength: Fuji Impulse Co., Ltd. product 30
Sealing was performed under the condition of dial 8 using a type 0 impulse sealer. Unit: gf / 15mm
【００４１】（実施例１） （ａ）層樹脂としてポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
（Ａ）を７５ｍｍφの押出機（Ｎｏ．１）に導入し、シ
リンダー先端温度２８０℃で溶融可塑化し、アダプター
を経由して共押出Ｔダイへと導いた。(Example 1) (a) Poly-4-methyl-1-pentene resin (A) was introduced into a 75 mmφ extruder (No. 1) as a layer resin and melt-plasticized at a cylinder tip temperature of 280 ° C. It was led to a co-extrusion T-die via an adapter.
【００４２】（ｂ）層樹脂としてポリ４−メチル−１−
ペンテン樹脂（Ａ）７０重量％、１−ブテン・エチレン
共重合体（Ｂ−１）２５重量％、脂環族炭化水素系石油
樹脂５重量％とからなる混合物を二軸混練機によって溶
融混練りして、樹脂組成物（Ｉ）とした。この組成物を
７５ｍｍφの押出機（Ｎｏ．２）に導入し、シリンダー
先端温度２７０℃で溶融可塑化し、アダプターを経由し
て前記の共押出Ｔダイへと導いた。(B) Poly-4-methyl-1-
A mixture comprising 70% by weight of pentene resin (A), 25% by weight of 1-butene / ethylene copolymer (B-1) and 5% by weight of alicyclic hydrocarbon-based petroleum resin is melt-kneaded by a twin-screw kneader. Thus, a resin composition (I) was obtained. This composition was introduced into a 75 mmφ extruder (No. 2), melt-plasticized at a cylinder tip temperature of 270 ° C., and led to the co-extrusion T-die via an adapter.
【００４３】（ａ）および（ｂ）の両樹脂層を２９０℃
に設定されたＴダイ内で合流積層させ、４０（ｍ／分）
の成形速度で総厚３５μｍの共押出フィルムを引き取っ
た。各層の厚さは、（ａ）層が３０μｍ、（ｂ）層が５
μｍであった。The resin layers (a) and (b) were heated at 290 ° C.
In a T-die set at 40 m / min.
A co-extruded film having a total thickness of 35 μm was taken at a molding speed of. The thickness of each layer is 30 μm for the (a) layer and 5 μm for the (b) layer.
μm.
【００４４】このフィルムの各物性値を測定し、表１に
示したが、機械的強度、透明性、ヒートシール強度およ
びガス透過度は、共にＭＡ包装に適当であると判断し
た。The physical properties of this film were measured and are shown in Table 1. The mechanical strength, transparency, heat seal strength and gas permeability were all judged to be suitable for MA packaging.
【００４５】次に、このフィルムを用いて、ブロッコリ
ーの充填試験を行った。まず、このフィルムから縦６０
ｃｍ、横７８ｃｍの袋を作り、この袋を外装ダンボール
箱内部に装着し、袋内部に平均重量３５０ｇのブロッコ
リー１１個を充填し、その後ヒートシールして密封し、
１５℃および２５℃の恒温室にそれぞれ保管した。Next, using this film, a filling test of broccoli was performed. First, from this film,
cm, a bag of 78 cm in width, this bag is mounted inside an outer cardboard box, and the inside of the bag is filled with 11 broccoli having an average weight of 350 g, and then heat-sealed and sealed.
It was stored in a thermostat at 15 ° C. and 25 ° C., respectively.
【００４６】密封袋内部の酸素ガス濃度および炭酸ガス
濃度をガスクロマトグラフィーで分析しつつ経時変化を
追跡すると共に、重量変化、色の変化および臭気の変化
を検査した。５日後までの測定結果を表２に示したが、
これらの結果は良好であって、このフィルムがブロッコ
リーのＭＡ包装袋として優れた特性を有すると判定し
た。While analyzing the oxygen gas concentration and the carbon dioxide gas concentration in the sealed bag by gas chromatography, the change with time was tracked, and the change in weight, color and odor were examined. Table 2 shows the measurement results up to 5 days later.
These results were good and the film was judged to have excellent properties as a broccoli MA packaging bag.
【００４７】（実施例２）実施例１において、押出機
（Ｎｏ．１）と押出機（Ｎｏ．２）のそれぞれの樹脂押
出量を変え、それ以外は実施例１と同様に操作した。そ
の結果、総厚３５μｍで、（ａ）層が１５μｍ、（ｂ）
層が２０μｍの共押出フィルムを得た。(Example 2) In Example 1, the operation was the same as in Example 1 except that the resin extruding amounts of the extruder (No. 1) and the extruder (No. 2) were changed. As a result, with a total thickness of 35 μm, the (a) layer was 15 μm, and (b)
A coextruded film with a layer of 20 μm was obtained.
【００４８】このフィルムの各物性値を測定し、その結
果を表１に併せて示した。機械的強度、透明性、ヒート
シール強度およびガス透過度は、いずれの値も良好で、
共にＭＡ包装に適当であると判断した。また同様にし
て、ブロッコリーの充填試験を行い、その結果を表２に
示した通り、良好な結果を得た。従って、ＭＡ包装袋と
して優れた特性を有すると判定した。The physical properties of this film were measured, and the results are shown in Table 1. Mechanical strength, transparency, heat seal strength and gas permeability are all good values,
Both were judged to be suitable for MA packaging. Similarly, a filling test of broccoli was performed, and as shown in Table 2, good results were obtained. Therefore, it was determined to have excellent properties as an MA packaging bag.
【００４９】（実施例３）実施例１と同様にして、
（ａ）層樹脂および（ｂ）層樹脂を共押出Ｔダイへと導
いた。一方、（ｃ）層樹脂として、４−メチル−１−ペ
ンテン樹脂（Ａ）／１−ブテン・エチレン共重合体（Ｂ
−１）／脂環族炭化水素系石油樹脂（Ｃ−１）＝６１．
５重量％／３５重量％／３．５重量％からなる組成物
（ＩＩ）を実施例１と同様にして調製し、７５ｍｍφの
押出機（Ｎｏ．３）に導入し、シリンダー先端温度２７
０℃で溶融可塑化し、アダプターを経由して前記の共押
出Ｔダイへと導いた。(Example 3) In the same manner as in Example 1,
The (a) layer resin and (b) layer resin were directed to a co-extruded T-die. On the other hand, as the (c) layer resin, 4-methyl-1-pentene resin (A) / 1-butene / ethylene copolymer (B
-1) / Alicyclic hydrocarbon-based petroleum resin (C-1) = 61.
A composition (II) consisting of 5% by weight / 35% by weight / 3.5% by weight was prepared in the same manner as in Example 1 and introduced into a 75 mmφ extruder (No. 3).
It was melt plasticized at 0 ° C. and led to the co-extruded T-die via an adapter.
【００５０】２９０℃に設定されたＴダイ内で、（ａ）
層樹脂、（ｂ）層樹脂および（ｃ）層樹脂を合流させて
積層し、４０（ｍ／分）の成形速度で総厚３５μｍの共
押出フィルムを引き取った。各層の厚さは、（ａ）層が
１０μｍ、（ｂ）層が１０μｍ、および（ｃ）層が１５
μｍであった。In a T-die set at 290 ° C., (a)
The layer resin, the (b) layer resin and the (c) layer resin were combined and laminated, and a co-extruded film having a total thickness of 35 μm was taken out at a molding speed of 40 (m / min). The thickness of each layer is 10 μm for the (a) layer, 10 μm for the (b) layer, and 15 μm for the (c) layer.
μm.
【００５１】このフィルムの各物性値を測定し、表１に
併せて示した。機械的強度、透明性、ヒートシール強度
およびガス透過度は、いずれも良好で、共にＭＡ包装に
適当であると判断した。また同様にして、ブロッコリー
の充填試験を行い、表２に示した通り良好な結果を得
た。従って、ＭＡ包装袋として優れた特性を有すると判
定した。The physical properties of this film were measured and are shown in Table 1. The mechanical strength, transparency, heat seal strength and gas permeability were all good, and all were judged to be suitable for MA packaging. Similarly, a filling test of broccoli was performed, and good results were obtained as shown in Table 2. Therefore, it was determined to have excellent properties as an MA packaging bag.
【００５２】（実施例４〜６）実施例１と同様にして、
（ａ）層樹脂を共押出Ｔダイへと導いた。一方、（ｂ）
層樹脂として、４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ａ）／
１−ブテン・エチレン共重合体（Ｂ−１）／脂環族炭化
水素系石油樹脂（Ｃ−１）の混合比を次のように変え、
組成物（ＩＩＩ）および（ＩＶ）を調整した。 ７０重量％／２５重量％／ ５重量％からなる組成物
（Ｉ） ６０重量％／２５重量％／１５重量％からなる組成物
（ＩＩＩ） ５５重量％／２５重量％／２０重量％からなる組成物
（ＩＶ） これら３種類の組成物をそれぞれ単独で共押出Ｔダイへ
と導き、実施例１と同様にして（ａ）層２５μｍ、
（Ｂ）層１０μｍの３種類の共押出フィルムを得た。(Examples 4 to 6) In the same manner as in Example 1,
(A) Layer resin was guided to a co-extruded T-die. On the other hand, (b)
4-methyl-1-pentene resin (A) /
The mixing ratio of 1-butene / ethylene copolymer (B-1) / alicyclic hydrocarbon petroleum resin (C-1) was changed as follows,
Compositions (III) and (IV) were prepared. Composition comprising 70% by weight / 25% by weight / 5% by weight (I) Composition comprising 60% by weight / 25% by weight / 15% by weight (III) Composition comprising 55% by weight / 25% by weight / 20% by weight Product (IV) Each of these three types of compositions was independently led to a co-extrusion T-die, and in the same manner as in Example 1, (a) layer 25 μm,
(B) Three types of coextruded films having a layer thickness of 10 μm were obtained.
【００５３】このフィルムの各物性値を表１に併せて示
したが、機械的強度、透明性、ヒートシール強度および
ガス透過度は、いずれの値も良好で、共にＭＡ包装に適
当であると判断した。The physical properties of this film are shown in Table 1. The mechanical strength, transparency, heat seal strength, and gas permeability are all good, and are all suitable for MA packaging. It was judged.
【００５４】（実施例７）実施例１において、（ｂ）層
樹脂として次の樹脂組成物（Ｖ）を用いた以外は、実施
例１と同様の操作を繰り返し、（ａ）層３０μｍ、
（ｂ）層５μｍの共押出フィルムを得た。(Example 7) The same operation as in Example 1 was repeated, except that the following resin composition (V) was used as the resin for the layer (b), and the same procedure as in Example 1 was repeated.
(B) A 5 μm layer co-extruded film was obtained.
【００５５】樹脂組成物（Ｖ）の組成は、ポリ４−メチ
ル−１−ペンテン樹脂（Ａ）６４重量％、１−ブテン・
エチレン共重合体（Ｂ）１２重量％、１−ブテン・エチ
レン共重合体（Ｂ−２）２０重量％、液状ポリブテン
（Ｃ−２）４重量％で、二軸混練機を用いて溶融混練り
した組成物である。The composition of the resin composition (V) is as follows: poly-4-methyl-1-pentene resin (A) 64% by weight, 1-butene.
Melt kneading using 12% by weight of ethylene copolymer (B), 20% by weight of 1-butene / ethylene copolymer (B-2) and 4% by weight of liquid polybutene (C-2) using a biaxial kneader. It is a composition.
【００５６】この共押出フィルムの各物性値を測定し、
表１に併せて示したが、機械的強度、透明性、ヒートシ
ール強度およびガス透過度は、いずれの値も良好で、Ｍ
Ａ包装に適当であると判断した。The physical properties of the coextruded film were measured,
As shown in Table 1, the mechanical strength, transparency, heat seal strength and gas permeability were all good.
It was judged to be suitable for A-packaging.
【００５７】（比較例１）４−メチル−１−ペンテン樹
脂（Ａ）を７５ｍｍφの押出機に導入し、シリンダー先
端温度２８０℃で溶融し、３００℃に設定したＴダイか
ら４０（ｍ／分）の速度で押出し、厚さ３５μｍの単層
フィルムを得た。フィルム物性を表１に併せて記した
が、横方向伸びが小さく、フィルムが脆く、かつヒート
シール強度が小さく、ＭＤ包装袋としては適してないこ
とがわかった。(Comparative Example 1) A 4-methyl-1-pentene resin (A) was introduced into an extruder having a diameter of 75 mm, melted at a cylinder tip temperature of 280 ° C, and passed through a T die set at 300 ° C at 40 (m / min). ) To obtain a single-layer film having a thickness of 35 μm. The physical properties of the film are also shown in Table 1. As a result, it was found that the film had low elongation in the transverse direction, was brittle, had low heat seal strength, and was not suitable as an MD packaging bag.
【００５８】（比較例２） （ａ）層樹脂として、４−メチル−１−ペンテン樹脂
（Ａ）を用い、実施例１と同様にして、共押出Ｔダイへ
と導いた。 （ｂ）層樹脂として、無水マレイン酸変性樹脂（Ｄ−
１）を用い、７５ｍｍφの押出機（Ｎｏ．２）に導入
し、シリンダー先端温度２６０℃で溶融可塑化し、アダ
プターを経由して前記の共押出Ｔダイへと導いた。 （ｃ）層樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｄ−
２）を用い、７５ｍｍφの押出機（Ｎｏ．３）に導入
し、シリンダー先端温度２６０℃で溶融可塑化し、アダ
プターを経由して前記の共押出Ｔダイへと導いた。(Comparative Example 2) (a) A 4-methyl-1-pentene resin (A) was used as the layer resin, and the resin was led to a co-extrusion T-die in the same manner as in Example 1. (B) As a layer resin, a maleic anhydride-modified resin (D-
Using 1), the mixture was introduced into a 75 mmφ extruder (No. 2), melt-plasticized at a cylinder tip temperature of 260 ° C., and led to the co-extrusion T-die via an adapter. (C) As a layer resin, linear low-density polyethylene (D-
Using 2), it was introduced into a 75 mmφ extruder (No. 3), melt-plasticized at a cylinder tip temperature of 260 ° C., and led to the co-extrusion T-die via an adapter.
【００５９】２８０℃に設定されたＴダイ内で、（ａ）
層樹脂、（ｂ）層樹脂および（ｃ）層樹脂を合流させて
積層し、４０（ｍ／分）の成形速度で総厚３０μｍの共
押出フィルムを引き取った。各層の厚さは、（ａ）層が
２０μｍ、（ｂ）層が５μｍ、および（ｃ）層が５μｍ
であった。フィルム物性を表１に併せて記したが、ヒー
トシール強度が小さく、かつ層間剥離しており、青果物
の充填包装袋としては適してないことがわかった。In a T-die set at 280 ° C., (a)
The layer resin, the layer resin (b) and the layer resin (c) were combined and laminated, and a coextruded film having a total thickness of 30 μm was taken at a molding speed of 40 (m / min). The thickness of each layer is 20 μm for the (a) layer, 5 μm for the (b) layer, and 5 μm for the (c) layer.
Met. The physical properties of the film are also shown in Table 1. As a result, it was found that the heat seal strength was low and the layer was delaminated, and thus it was not suitable as a filling packaging bag for fruits and vegetables.
【００６０】（比較例３）市販の厚さ４０μｍの直鎖状
低密度ポリエチレン（Ｄ−３）フィルムを用い、ヒート
シールによって縦６０ｃｍ、横７８ｃｍの袋を作成し
た。このフィルムの酸素透過度は、４９００（ｃｍ3／
ｍ2／２４ｈｒ／ａｔｍ）であった。実施例１と同様の
方法で、ブロッコリーの充填テストを行い、その結果を
表２に併せて記した。Comparative Example 3 A bag having a length of 60 cm and a width of 78 cm was prepared by heat sealing using a commercially available linear low density polyethylene (D-3) film having a thickness of 40 μm. The oxygen permeability of this film was 4900 (cm 3 /
was m 2 / 24hr / atm). A filling test of broccoli was performed in the same manner as in Example 1, and the results are also shown in Table 2.
【００６１】[0061]
【表１】 [Table 1]
【００６２】[0062]
【表２】 [Table 2]
【００６３】[0063]
【発明の効果】本発明においては、（ａ）層および
（ｂ）層とからなる積層体構造をとり、かつガス透過度
を一定範囲に調整したことによって青果物包装に適した
フィルムとすることができ、またヒートシール強度とフ
ィルム強度を一定範囲に調整したことによって包装材料
に適したフィルムとすることができた。すなわち、ポリ
４−メチル−１−ペンテンフィルムが持つ青果物包装に
適したガス透過度を保持した上で、ポリ４−メチル−１
−ペンテンフィルムがもつ脆さおよびヒートシール強度
の弱さを克服することができ、ＭＡ包装に適した包装材
料を提供することができた。According to the present invention, it is possible to obtain a film suitable for packaging of fruits and vegetables by taking a laminated structure composed of the layers (a) and (b) and adjusting the gas permeability to a certain range. By adjusting the heat seal strength and the film strength within a certain range, a film suitable for a packaging material could be obtained. That is, while maintaining gas permeability suitable for packaging of fruits and vegetables possessed by the poly-4-methyl-1-pentene film,
-The brittleness of the pentene film and the weakness of the heat sealing strength were overcome, and a packaging material suitable for MA packaging was provided.
【００６４】特に、（ｂ）層をポリ４−メチル−１−ペ
ンテンを含む樹脂層としたことによって、（ａ）層と強
固に接着させることができ、このことが高いヒートシー
ル強度の実現へと結びついた。また（ｂ）層はα−オレ
フィンランダム共重合体と粘着性付与剤とを同時に配合
することによって、凝集破壊を起こすほどの強い力でか
つ低温でヒートシールすることができ、従来ポリ４−メ
チル−１−ペンテンフィルムで起こりがちであったシー
ル端部からの破壊を改良することができた。In particular, by forming the layer (b) as a resin layer containing poly-4-methyl-1-pentene, it can be firmly adhered to the layer (a), which realizes high heat sealing strength. Tied to The layer (b) can be heat-sealed at a low temperature and with such a strong force as to cause cohesive failure by simultaneously mixing the α-olefin random copolymer and the tackifier. It was possible to improve breakage from the seal edge, which is likely to occur in -1-pentene film.
【００６５】また、（ｂ）層はポリ４−メチル−１−ペ
ンテンを含む樹脂層としたことにより、通常のヒートシ
ール層がガス透過度を小さくすることに反し、フィルム
全体のガス透過度を大きくする改良効果があった。仮に
（ａ）層と（ｂ）層との厚さ変動があった場合にも、
（ｂ）層がガス透過度を制御する働きがあることから、
常にガス透過度の変動率の小さなフィルムを提供するこ
とができた。Further, since the layer (b) is a resin layer containing poly-4-methyl-1-pentene, the gas permeability of the entire film is reduced, while the gas permeability of the ordinary heat seal layer is reduced. There was an improvement effect to increase it. Even if the thickness of the layers (a) and (b) fluctuates,
(B) Since the layer has the function of controlling the gas permeability,
It was always possible to provide a film having a small fluctuation rate of gas permeability.
【００６６】さらに、（ｂ）層を構成する樹脂組成、層
構成および層厚を調整することによって、青果物の種類
や充填個数に応じた最適ガス透過度へと制御することが
可能になった。Further, by adjusting the resin composition, the layer constitution and the layer thickness of the layer (b), it is possible to control the gas permeability to an optimum value in accordance with the type and the number of the fruits and vegetables.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 阿部 俊二 東京都中央区京橋一丁目３番３号 東セロ 株式会社内 (72)発明者 澤井 透 茨城県猿島郡総和町北利根９番地 東セロ 株式会社内 Ｆターム(参考） 3E086 AD01 BA04 BA15 BB03 BB05 BB51 CA17 CA18 4F100 AK02B AK02C AK03B AK03C AK04J AK07J AK08A AK08B AK08C AK62B AK62C AK64B AK64C AK65B AK65C AK66B AK66C AK67B AK67C AL03B AL03C BA02 BA03 BA05 BA06 BA07 BA15 CA16B CA16C GB23 JA11B JA11C JD02 JD03 JK02 JK06 JK07 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Shunji Abe 1-3-3 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo East Cello Co., Ltd. (72) Inventor Toru Sawai 9th Kitatone, Sowa-cho, Sarushima-gun, Ibaraki Prefecture East Cello Co., Ltd. F term (reference) 3E086 AD01 BA04 BA15 BB03 BB05 BB51 CA17 CA18 4F100 AK02B AK02C AK03B AK03C AK04J AK07J AK08A AK08B AK08C AK62B AK62C AK64B AK64C AK65B AK65C AK66B AK66C AK67B AK67C AL03B AL03C BA02 BA03 BA05 BA06 BA07 BA15 CA16B CA16C GB23 JA11B JA11C JD02 JD03 JK02 JK06 JK07
Claims (10)
る樹脂層（ａ）およびポリ４−メチル−１−ペンテン樹
脂を含むヒートシール性樹脂層（ｂ）との積層体であっ
て、全体の酸素ガス透過度が１００００〜８００００
（ｃｍ3／ｍ2／２４ｈｒ／ａｔｍ：２５℃）であり、炭
酸ガス透過度が３００００〜３０００００（ｃｍ3／ｍ2
／２４ｈｒ／ａｔｍ：２５℃）であり、ヒートシール強
度が５００（ｇｆ／１５ｍｍ）以上であることを特徴と
する青果物包装用フィルム。1. A laminate comprising a resin layer (a) made of poly-4-methyl-1-pentene resin and a heat-sealable resin layer (b) containing poly-4-methyl-1-pentene resin, Has an oxygen gas permeability of 10,000 to 80,000
(Cm 3 / m 2 / 24hr / atm: 25 ℃) a carbon dioxide permeability 30000~300000 (cm 3 / m 2
/ 24 hr / atm: 25 ° C.) and a heat seal strength of 500 (gf / 15 mm) or more.
（ＭＰａ）以上、破断点伸びが１０〜５００（％）であ
ることを特徴とする請求項１記載の青果物包装用フィル
ム。2. The laminate has a breaking point strength of 12%.
The film for packaging fruits and vegetables according to claim 1, wherein the elongation at break is 10 to 500 (%) or more.
１−ペンテン樹脂、結晶化度４０％以下のα−オレフィ
ンランダム共重合体および粘着性付与剤とを含むことを
特徴とする請求項１または２記載の青果物包装用フィル
ム。3. The method according to claim 1, wherein said resin layer (b) is made of poly-4-methyl-
The fruit and vegetable packaging film according to claim 1 or 2, comprising a 1-pentene resin, an α-olefin random copolymer having a crystallinity of 40% or less, and a tackifier.
１−ペンテン樹脂１０〜９０重量％、結晶化度４０％以
下のα−オレフィンランダム共重合体５〜８０重量％お
よび粘着性付与剤１〜３５重量％とからなることを特徴
とする請求項１または２記載の青果物包装用フィルム。4. The method according to claim 1, wherein said resin layer (b) is made of poly-4-methyl-
The composition according to claim 1, comprising 10 to 90% by weight of a 1-pentene resin, 5 to 80% by weight of an α-olefin random copolymer having a crystallinity of 40% or less, and 1 to 35% by weight of a tackifier. Or the film for packaging fruits and vegetables according to 2 above.
が、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共
重合体、またはプロピレンと炭素数４〜２０のα−オレ
フィンとの共重合体であることを特徴とする請求項１〜
４のいずれかに記載の青果物包装用フィルム。5. The α-olefin random copolymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, or a copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Claim 1 characterized by the following.
5. The film for packaging fruits and vegetables according to any one of 4.
が、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブ
テン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチ
レン・１−オクテン共重合体、プロピレン・１−ブテン
共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１種の重合
体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
載の青果物包装用フィルム。6. The α-olefin random copolymer is an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / 1-hexene copolymer, an ethylene / 1-octene copolymer, The film for packaging fruits and vegetables according to any one of claims 1 to 4, wherein the film is at least one polymer selected from the group consisting of a propylene / 1-butene copolymer.
ルペン系樹脂、石油樹脂、スチレン系樹脂、液状ポリブ
テン、パラフィン類、およびオイル類からなる群から選
ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１
〜６のいずれかに記載の青果物包装用フィルム。7. The above-mentioned tackifier is at least one selected from the group consisting of rosin-based resins, terpene-based resins, petroleum resins, styrene-based resins, liquid polybutene, paraffins, and oils. Claim 1 characterized by the following:
7. The film for packaging fruits and vegetables according to any one of claims 6 to 6.
脂であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記
載の青果物包装用フィルム。8. The film for packaging fruits and vegetables according to claim 1, wherein the tackifier is an alicyclic hydrocarbon resin.
（ａ）／樹脂層（ｂ）からなる３層の構造体であること
を特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の青果物包
装用フィルム。9. The laminate according to claim 1, wherein said laminate is a three-layer structure composed of a resin layer (b) / resin layer (a) / resin layer (b). A film for packaging fruits and vegetables according to the above.
（ｂ）／樹脂層（ａ）／樹脂層（ｂ）／樹脂層（ｃ）か
らなる５層の構造体であって、樹脂層（ｃ）は樹脂層
（ｂ）を形成する樹脂組成物と同じ成分からなっている
が、その成分割合が異なっていることを特徴とする請求
項１〜８のいずれかに記載の青果物包装用フィルム。10. A five-layer structure comprising a resin layer (c) / resin layer (b) / resin layer (a) / resin layer (b) / resin layer (c). The resin layer (c) comprises the same components as the resin composition forming the resin layer (b), but has a different component ratio. Fruit and vegetable packaging film.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003200539A (en) * | 2001-10-30 | 2003-07-15 | Riken Technos Corp | Film for packaging food |
| JP2005067735A (en) * | 2003-08-05 | 2005-03-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Film for packaging cut rice cake |
| JP2017186080A (en) * | 2016-04-04 | 2017-10-12 | 三井化学株式会社 | Gas permeable film and packaging material |
| JP2018075822A (en) * | 2016-04-04 | 2018-05-17 | 三井化学株式会社 | Gas permeable film and packaging material |
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-
1999
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